Синтез и свойства гидридов в системах Ti(Zr)-Mn-V-H2 в области существования фазы Лавеса тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Характеристика структурных типов MgZii2, MgCu2 и MgNii. Особенности структур фаз Лавеса типа ЛВ>

2.1.1. Структурный тип MgZn2 (С 14).

2.1.2. Структурный тип MgCu2 (С 15).

2.1.3. Структурный тип MgNi2 (С36).

2.2. Диаграмма состояния системы Ti-Mn.

2.3. Диаграмма состояния системы Zr-Mn.

2.4. Диаграмма состояния системы Ti-V.

2.5. Диаграмма состояния системы V-Mn.

2.6. Тройные и более сложные металлические системы на основе титана и марганца.

2.7. Подходы к оценке водородсорбционных свойств ИМС.

2.8. Взаимодействие в системе Т1-М11-Н

2.8.1. Система TiMni.5-H

2.8.2. Система TiMn2-H

2.8.3. Роль поверхности в процессе гидрирования Ti-Mn-сплавов.

2.9. Взаимодействие в системе Zr-Mn-Нг.

2.10. Взаимодействие водорода с многокомпонентными сплавами на основе ИМС TiMn2.

2.10.1. Взаимодействие с водородом сплавов системы TiMnayBy.

2.10.2. Взаимодействие с водородом сплавов системы Tii xZrxMn2-y

2.10.3. Взаимодействие сплавов системы Ti-V-Mn со структурой о.ц.к. твердых растворов с водородом.

2.11. Взаимодействие в системе Ti-Zr-Mn-M-H2.

З.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методика эксперимента.

3.1.1. Приготовление исходных сплавов.

3.1.2. Термическая обработка сплавов.

3.1.3. Рентгенофазовый анализ сплавов и гидридов.

3.1.4. Электронно-микроструктурный анализ сплавов.

3.1.5. Высокотемпературная вакуумная экстракция водорода (ВЭВ).

3.1.6. Установка для гидрирования и методика измерения изотерм десорбции водорода.

3.1.7. Нейтронографический анализ структуры сплавов и гидридов.

3.2. Исследование металлических систем Ti-V-Mn и Tio.9Zro.i-V-Mn.

3.3. Взаимодействие с водородом сплавов системы Ti(Zr)-V-Mn.

3.3.1 Система Ti-V-Mn-H2.

3.3.2 Система Tio.9Zro.i-V-Mn-H2.

3.4. Рентгенографическое исследование гидридов.

3.5. Кристаллическая структура соединений TiMni.sVo.5, Tio.9Zro.1Mn1.25Vo.25 Ti0.9Zr0.iMlli.25V0.25D2.8.

3.6. Взаимодействие в системе Tio.9Zro.iMnij(Vo.22Feo.28)-H

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5. ВЫВОДЫ

Интенсивное развитие исследований взаимодействия водорода с интерметаллическими соединениями (ИМС) переходных металлов определяется как возможностью расширения и углубления фундаментальных знаний в области неорганической химии и химии твердого тела, так и широким спектром практического применения гидридов в качестве обратимо действующих химических аккумуляторов водорода в металлогидридных технологиях, используемых в различных областях техники, и основанных на уникальной способности ИМС обратимо поглощать значительные количества водорода в достаточно мягких условиях.

Возможность применения гидридов ИМС в качестве эффективных материалов для водородной энергетики связана с задачей получения для этих целей гидридов с широким диапазоном регулируемых свойств. Успех дальнейших исследований по созданию новых материалов для аккумулирования водорода во многом будет зависеть от возможности проведения направленного синтеза определенных, заранее выбранных гидридных фаз ИМС с заданным комплексом свойств.

Знания фундаментальных термодинамических и структурных характеристик гидридных фаз необходимы для прогноза отношения интерметаллических соединений к водороду, что приобретает в настоящее время особую актуальность, поскольку дает возможность существенно сократить объем экспериментальных исследований и вести целенаправленный поиск новых материалов для металлогидридных технологий.

Наиболее известными базовыми соединениями для аккумулирования водорода являются LaNis и TiFe. Широкому их практическому применению препятствуют ряд существенных недостатков. В случае LaNis - это слишком высокая стоимость компонентов-металлов и малая сорбционная емкость. В случае более доступного TiFe -необходимость предварительной активации и сильная зависимость сорбционных свойств от чистоты применяемого водорода. В связи с этим особую актуальность приобретает проблема поиска новых, более эффективных металлических композиций для аккумулирования водорода.

Настоящее исследование посвящено поиску и изучению новых материалов-накопителей водорода на основе ИМС со структурой фаз Лавеса. Это одна из наиболее многочисленных групп соединений, общей формулы АВ2, образуемых металлами. Впервые описанные в 1960-х годах, гидриды фаз Лавеса привлекают постоянное внимание исследователей в области металлогидридной технологии и водородной энергетики. Содержание водорода в них достигает в ряде случаев значения 2.1 масс.%. Гидридные фазы характеризуются широким интервалом давлений диссоциации при комнатной температуре. При этом легированием компонентов можно в широких пределах изменять стабильность гидридных фаз при заданной температуре практически без изменения сорбционной емкости. Все это делает их более перспективными по сравнению с гидридами на основе модельных соединений LaNisH TiFe.

Среди всех фаз Лавеса наиболее интересно, с точки зрения практического применения, бинарное соединение TiMn2, которое отличается необычно широкой областью гомогенности и образовано самыми легкими d-элементами. Сорбционные характеристики бинарных Ti-Mn-сплавов изучены к настоящему времени достаточно полно. Из всех TiMn-сплавов перспективным для накопления водорода является только один сплав состава TiMni 5. Для получения сплавов, обладающих более высокими водородсорбционными характеристиками, необходимо исследовать многокомпонентные композиции.

Замещением основных компонентов (Ti и Мп) d-переходными металлами можно изменять физико-химические свойства гидридов TiMn-сплавов (С 14). Таким образом, с целью оптимизации сорбционных свойств создают трех-, четырехкомпонентные и более сложные системы при сохранении структуры гексагональной фазы Лавеса, свойственной для ИМС TiMn2. В качестве легирующих добавок могут рассматриваться такие гидридообразующие компоненты, как цирконий, небольшие количества которого, как известно, положительно влияют на условия протекания процесса гидридообразрвания, а также ванадий, который также как и титан с марганцем является легким d-металлом. Однако, систематические исследования легирующего влияния Zr и V на основные сорбционные свойства TiMn-сплавов со структурой фазы Лавеса ранее не проводились. В литературе встречаются лишь отдельные работы, посвященные взаимодействию сплавов систем Ti-V-Mn и Ti-Zr-V-Mn с водородом. Полученные в них данные весьма ограничены и зачастую противоречивы, что затрудняет проведение направленного поиска оптимальных композиций. Изучение влияния переходных металлов на сорбционные характеристики ИМС TiMn2 имеет не только теоретическое, но и практическое значение, поскольку расширяет представления о природе взаимодействия "металл- водород" и позволяет вести целенаправленный поиск материалов с заранее заданными по отношению к водороду свойствами.

В связи с этим, целью настоящей работы явилось исследование фазового состава сплавов систем Ti-V-Mn и (Tio.9Zro.i)-V-Mn и определения границ области существования гексагональной фазы Лавеса С14, что позволило провести дальнейшие систематические исследования влияния ванадия и циркония на основные физико-химические характеристики процесса взаимодействия водорода с TiMn-сплавами со структурой фазы Лавеса.

В качестве методов исследования были использованы: электронная микроскопия, электронно-зондовый микроанализ, рентгенофазовый анализ, метод времяпролетной нейтронографии, метод измерения РСТ-изотерм и математическое описание экспериментальных данных.

Научная новизна работы состоит в применении комплекса методов к исследованию фазового состава сплавов систем Ti-V-Mn и (Tio.9Zro.i)-V-Mn, что позволило впервые определить концентрационные интервалы фазы Лавеса в трех- и четырехкомпонентной системах и фазовые области, граничащие с фазой Лавеса. Это дало возможность провести систематические исследования влияния ванадия и циркония на сорбционные свойства ИМС TiMn2. В результате установлена зависимость сорбционных свойств (энтальпии реакции разложения гидридной фазы и давления десорбции водорода) от кристаллохимических параметров сплавов. Проведены структурные исследования нестехиометрической гексагональной фазы Лавеса состава Tio.9Zro.1Mn1.25Vo.25 и ее гидрида. Предложена модель математического расчета кристаллохимических параметров сплавов и термодинамических характеристик (АН и AS) процесса гидридообразования в системах Ti-V-Mn-H2 и (Tio.9Zro.i)-V-Mn-H2.

Практическая ценность заключается в возможности использования полученных в работе трех- и четырехкомпонентные сплавы со структурой фазы Лавеса С14 для создания эффективных аккумуляторов водорода.

Работа состоит из пяти разделов - введения, литературного обзора, двух разделов экспериментальной части, обсуждения результатов; выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, определяются цель и объекты исследования, показаны научная новизна и практическая значимость работы.

В литературном обзоре приводятся характеристики двойных металлических систем, образованных титаном, марганцем, ванадием и цирконием, а также имеющиеся в литературе данные, касающиеся трех- и четырехкомпонентных систем Ti-V-Mn и Ti-Zr-V-Mn. Рассмотрены и проанализированы результаты исследования взаимодействия с водородом интерметаллических соединений TiMn2 и ZrMn2, которые выступают базовыми в данной работе. Особое внимание уделено структуре и свойствам гидридных фаз. Приведены сведения о свойствах и сорбционных характеристиках сплавов многокомпонентных систем TiixZrxMny, TiMna-yBy, Tii.xZrxMnayBy. Проведен анализ данных о легирующем влияния замещающих титан и марганец компонентов на физико-химические свойствами гидридных фаз на основе Ti-Mn-сплавов. Обзор литературы завершает постановка задачи, в которой обосновывается выбор объектов исследования, основные направления работы и методы ее выполнения.

Экспериментальная часть состоит из двух разделов. В первом разделе приведены методики приготовления исходных сплавов, проведения физико-химического исследования и аппаратурного оформления. Во втором разделе экспериментальной части представлены результаты исследования фазового состава сплавов металлических систем Ti-V-Mn и Tio.9Zro.i-V-Mn, особенности их взаимодействия с водородом и структурных исследований гидридных фаз.

В последнем разделе приводится обсуждение полученных результатов и модели математического расчета кристаллохимических параметров сплавов и термодинамических характеристик реакции диссоциации гидридных фаз.

2. Литературный обзор

5. Выводы

На основании данных электронной микроскопии, электронно-зондового микроанализа, рентгенофазового анализа впервые определены фазовые границы области существования гексагональной фазы Лавеса СИ в системах Ti-V-Mn и (Tio.9Zro.i)-V-Mn. Установлена большая растворимость ванадия (до 26 ат.%) в ИМС TiMn2.

Впервые исследовано взаимодействие водорода с нестехиометрическими сплавами систем Ti-V-Mn и (Tio.9Zro.i)-V-Mn, со структурой фазы Лавеса С14. Показано, что сплавы изученных систем поглощают в мягких условиях до 2.1 масс.% водорода, а стабильность образующихся гидридов различна и определяется, прежде всего, составом исходных ИМС, а именно соотношением компонентов в сплавах. Определены термодинамические характеристики образующихся гидридных фаз.

Установлена корреляция между кристаллохимическими характеристиками исходных ИМС и физико-химическими свойствами образующихся на их основе гидридов. Замещение титана и марганца цирконием и ванадием в TiMn-сплавах со структурой фазы Лавеса приводит к повышению стабильности гидридных фаз.

Впервые проведено рентгено- и нейтронографическое исследование структуры ИМС стехиометрического состава TiMni .5V0.5 и нестехиометрического состава Tio.9Zro.1Mn1.25Vo.25 и дейтерида Tio.9Zro.1Mn1.25Vo.25D2.8- Установлено, что в Tio.9Zro.1Mn1.25V0.25D2.8 атомы дейтерия располагаются в тетраэдрических пустотах 24(1), 12(ki), 6(hi). Анализ структурных данных позволил определить, что в структурах гидридов гексагональных фаз Лавеса типа С14 существует определенный набор предпочтительных для занятия водородом тетраэдрических пустот с точки зрения их огранки и размера, который не зависит от состава интерметаллида и температуры, это позиции 24(1), 12(ki), 6(hi), 6(h2), с огранкой [А2В2], образованные максимальным количеством активного гидридообразующего металла.

Показана перспективность замены дорогостоящего ванадия более дешевыми промышленными сплавами, такими как феррованадий, которая не приводит к ухудшению эксплутационных характеристик сплавов систем Ti-V-Mn и (Tio.9Zro.i)-V-Mn, со структурой фазы Лавеса.

1. Крипякевич П.И. Структура интерметаллических соединений // Кристаллография. 1960. Т.1. № 5. С.79-82.1.ves F. The Coordinational Relationships within Crystal Structures //

2. Metallwirtschaft. 1936, V.15. P.631-635.

3. Лавес Ф. Теория фаз в сплавах // М.: Наука, 1961.169с.1.ves F., Wallbaun Н. On the Crystal Chemestry of Titanium Alloys // Naturwissenschaften. 1939. V.32. P.674-680.

4. Wallbaum H.J. Comments on Titanium-Manganese Systems // Z. Kristallogr. 1941. V.103. P.391-400.

5. Murray J.L. Phase Diagram for Titanium-Manganese Alloys // Bull.Alloy Phase Diag. 1981.V.2. P.334-339.

6. Hellawell A. Hume-Rothery W. The Constitution of Alloys of Iron and Manganese with Transition Elements of the First Long Period // Trans. Roy. Soc. 1957. V.249. P.417.454.

7. Maykuth D.J., Ogden H.R., Jaffe R.I. Titanium-Manganese Systems // Trans.AIME. 1953. V. 197. P.225-231.

8. Murukami Y., Enjyo T. On the TiMn2-Mn Range of the Binary Ti-Mn System // J. Japan. Inst. Metals. 1958. V.22, P.261-265.

9. McQuillan A.D. The Effect of the Elements of the First Long Period on the a-/3 Transformation in Ti // J.InstMet. 1951. V.80. P.363-368.

10. Duwes P. The Martensite Transformation Temperature in Titanium binary Alloys // Trans. ASM. 1953. V.45. P.934-940.

11. Свечников B.H., Петьков B.B. Фаза Лавеса в системах марганца с переходными металлами IVA-VA групп // Металлофизика. 1976. Т. 64. С.24-28. Margolin Н., Ence Е. Titanium Manganese Phases // Trans. AIME. 1954. V. 200. P.1268-1269.

12. Waterstrat R.M. Identification of Intermediate Phases in the Manganese-Titanium System // Trans. AIME. 1961. V.225. P. 687-690.

13. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N., Iwaki T. Ti-Mn alloy hydrides and their applications //National technical report. 1983. V.29. №1. P.78-92.

14. Sinha V.K., Wallace W.E. Hydrides of ZrMn2-based alloys substoichiometric in zirconium for engineering applications.// J. Less-Common Metals. 1985. V.106. P. 199-210.

15. Yamashita Т., Gamo Т., Moriwaki Y., Fukuda M. Ti-Mn Alloys hydrogen storagematerials // Nippon Kinzoku Gakkaishi. 1977. V.41. P.148-150.

16. Fruchart D., Soubeyroux J.L., Hempelmann R. Neutron diffraction in Tii.2Mni.8deuteride: structural and magnetic aspects.// J. Less-Common Metals. 1984. V.99.1. P.307-319.

17. Hellawell A. The Constitution of Manganese Base Alloys with Metals of the Second

18. Transition Series // J.Less-Common Met. 1959.V.1.P.343-347.

19. Савицкий E.M., Копетский Ч.В. Фазовая диаграмма системы Марганец

20. Цирконий // Ж.Неорганич. химии. 1960. Т.5. С.1173-1179.

21. Свечников В.Н., Петьков В.В. Образование фаз Лавеса в сплавах марганца сэлементами IVA-VA групп переходных металлов // Неорган.материалы. 1977.1. Т.15. С.38-42.

22. Kubaschewsi-von Goldbeck О. Phase Diagrams, Zirconium: Physico-Chemical Properties of Its Compounds and Alloys // Atomic Energy Review. Special Issue. 1976. №6. P.67-140.

23. Flandorfen H. Experimental Investigation and Thermodynamic Calculation of the

24. Ternary System Mn-Y-Zr // Z. Metallkd. 1997.V.88. P.529-538.

25. Prima S.B., Tretyachenko L.A.,Petkov V.V. Interaction of Laves Phase in the

26. ZrMn2-ZrCr2 and ZrMn2-ZrV2 Systems // Metallofiz.1974. №52. P.75-80.

27. Smetana F., Enter P., Neckel A. Vapor Pressure Measurements on Solid /З-Mn and

28. ZrMn2 // Monatsh. Chem.1970. V.101. P.956-966.

29. Albers P.W., Sicking G.H., Harris I.R. Electron microscopy investigations on С14-type Laves-phase hydrogen storage materials // Z.metallkunde. 1988. V.79. №1. P.24-31.

30. Kodama T. An Attempt to Estimate the Extent of the Single Phase region of the ZrMn2 Phase by Means of the X-Ray Diffraction-Profile Halfwidths // J.Alloy. Compd. 1997. V.256. P.263-268.

31. Okamoto H. Mn-Zr (Manganese-Zirconium) // J.Phase Eqelibria.1998. V.19. P.93-101.

32. Roberson A.H., Hayes E.T., Donaldson V.V. Phase Diagram of the Manganese-Zirconium Systems // American Society for Metals. 1953. V.15. P.283-291. Dwight A.E. Manganese-Zirconium System // Trans. Met. Soc. AIME. 1959. V.215. P.283-286.

33. Ковнеристый Ю.К., Василова B.B., Руда Г.И. Превращения в сплавах со структурой фазы Лавеса в процессе закалки из расплава // Неорган.материалы. 1986. V.22. Р.335-337.

34. Nishimiya N. Hydriding behaviors and equilibrium properties of Zr-Mn binary alloys // Mat. Res. Bull. 1986. V.21. P.1025-1037.

35. Dobromyslov A.V., Kazantseva N.V. Mechanism of Bainitic Transformation in the Alloys of the Zirconium-Manganese System // Phys.MetMetallorg. 1997.V.83. P.89-94.

36. Wallbaum HJ. Results of the Rontgenographic Structure Investigation of Alloys with the Composition AB2 of the Iron Metals with Titanium, Zirconium, Columbium // Z.Krist. 1941. V.103. P.391-402.

37. Voroshilov Yu. V., Kuzma Yu.B. Phase Equilibria in the Ternary Systems Zirconium-Vanadium-Boron // Sov. Powder Metall MetalCeram. 1967. № 6. P.466-469.

38. Shaltiel D., Jacob I., Davidov D. Hydrogen absorption and desorption properties of AB2 Laves-phase pseudobinary compounds // J.Less-common metals. 1977. V.53. P.117-131.

39. Oesterreicher H., Bittner H. Studies of hydride formation in Tii.xZrxMn2 // Mat.res.bull. 1978. V.13. №1. P.83-88.

40. Suzuki A., Nishimia N. Thermodynamic Properties of Zr(NixMnix)2 Systems // Mater.Res.Bull. 1984. V.19. P. 1559-1571.

41. Blazina Z., Trojko R. On Friauf-Laves Phases in the Zri.xAlxT2, ZrixZrxT2 (T=Mn, Fe, Co) // J. Less-Common Met. 1987. V.133. P.277-286.

42. Uchida M., Bjurstrom H., Suda S., Matsubara Y. On the equilibrium properties of some ZrMn2-related hydride-forming alloys // J. Less-common metals. 1986. V.119. P.63-74.

43. Pourarian F., Sinha V.K. Kinetics and thermodynamics of ZrMn2-based hydrides // J. Less-Common Metals. 1982. V.88. P.451-458.

44. Didisheim J.-J., Fischer P. Structural and magnetic phase transitions in ZrMn2D3 // J. Less-common metals. 1984. V.103. P.267-275.

45. Pontonnier L., Miraglia S., Fruchart D. Structural study of hyperstoichiometric alloys ZrMn2+x and theyr hydrides // J.of Alloys and Compounds. 1992. V.186. P.241-248.

46. Powers R. M., Wilhelm H. A. Titanium-Vanadium Phases // U.S.A. Atomic Energy Commiss. Publ. 1952. V.l. P.228-232.

47. Pietrokowsky P. J., Duwez P. Phase Diagram of the Titanium-Vanadium System // J. Inst. Metals. 1952. V.4. P.627-631.

48. Rostoker W., Yamamoto. H. Comments on Titanium-Vanadium System // Trans. Amer. Soc. Metals. 1954. V.46. P.l 136-1139.

49. Молоканов B.B. Фазовые равновесия в системе Ti-V // Доклады АН СССР. 1974. Т.215. № 56. С. 1125-1127.

50. Чернов Д.Б., Шиняев А.Я. Фазовые превращения в системе Титан-Ванадий // Изв. АН СССР. Металлы. 1975. № 5. С.212-219.

51. Молоканов В.В., Чернов Д.Б., Будберг П.Б. Металловедение и термическая обработка металлов // Изв. АН СССР. Металлы. 1977. № 8. С.60-61.

52. Nakano О., Sasano Н., Suzuki Т., Kimura Н. Titanium-Vanadium System // J. Jap. Inst. Metals. 1981. V.45. № 7. P.653-660.

53. Kornelius H., Bungardt W., Scheidt E. Crystal Chemistry of Manganese-Vanadium System//Metallwirtschaft. 1938. V.l7. P.977-980.

54. Pearson W.B., Christian J.W., Hume-Rothery W. Manganese-Vanadium System // Nature. 1951.V.167. P.l 10-114.

55. Bloom J.S., Grant N.J. Manganese-Vanadium Phases // J. of Metals. 1953. V.5. P.88-91.

56. Greenfield P., Beck P.A. On the Crystal Structure of ст-phase in Mn-V Alloys // J.of Metals. 1954. V.6. P.2253-2256.

57. Rostoker W., Yamamoto T. Manganese-Vanadium System // Trans. Amer. Soc. Metals. 1955. V.26. P.1515-1520.

58. Helaweil A., Hume-Rothery W. Chemical Metal Compounds // Philos. Trans. Roy. Soc. 1957. V.968. P.417-420.

59. Waterstrat R.M. Identification of Intermediate Phases in the Manganese-Vanadium System // Trans. AIME. 1962. V.224. P.240-243.

60. Nakamura Y., Akiba E. New hydride phase with a deformed FCC structure in the Ti-V-Mn solid solution-hydrogen system // J. Alloys Compd. 2000.V.311. P.317

61. Bobet J.-L., Chevalier В., Darriet B. Hydrogen storage properties of TiMn2 based alloys // Proc. Soc. Francaise de Metallurgie et de Materiaux Journees d Autumne. 1998. Paris. 27-29 october 1998. P.52. (256-14)

62. Tsuda H., Suda S. Study on New Hydriding Alloys with High Capacity // Res. Repts. Kogakuin Univ. 1998. V.85. P.69-71.

63. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N.,Yamashita Т., Iwaki T. Formation and properties of titanium-manganese alloy hydrides // Proc. 3rd World Hydrogen Energy Conf. Oxford, e.a. 1981. V.4. P.2127-2143.

64. Sandrock G. A panoramic overview of hydrogen storage alloys from a gas reactionpoint of view // J.Alloys Сотр. 1999. V.293-295. P.877-888.

65. Cho S-W., Akiba E., Nakamura Y., Enoki H. Hydrogen isotope effects in

66. TiMno.9Vi.i and TiCri.5V0.7 alloys //J. Alloys Compd. 2000. V.297. P.253-260

67. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N., Yamashita Т., Iwaki T. Formation and properties of titanium-manganese alloy hydrides // J. Hydrogen Energy. 1985. V.10. №1. P.39-47.

68. Huang J., Lin Q., Han D. Characteristics of Hydrogen Absorption for Titanium-Manganese alloys // Acta Scien. Natur.Univ. Pekinensis. 1991. У.21. № 2. P.191-198.

69. Semboshi S., Masahashi N., Hanada S. Degradation of hydrogen absorbing capacity in cyclically hydrogenated TiMn2 // Acta Mater. 2001. V.49. P.927-935.

70. Hempelmann R., Hilscher G. Ferromagnetism in Ti-Mn ternary hydrides // J.Less-common metals. 1980. V.84. P.103-109.

71. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N., Iwaki T. Life properties of Ti-Mn alloy hydrides and their hydrogen purification effect // J.Less-common metals. 1983. V.89. P.495-504.

72. Андреев Б.М., Добрянин O.B., Магомедбеков Э.И., Пак Ю.С., Шитиков В.В. Изучение взаимодействия водорода с интерметаллическим соединением TiMni.5 // Ж. Физ.химии. 1982. Т.56. №2. С.463-465.

73. Kusaka К., Shimizu Т. The effect of interstitial elements on the hydriding-dehydriding characteristics of Ti-Mn hydrides // Denki-seiko. 1986. V.61. №10. P.286-294.

74. Suda S., Komazaki Y. Hydrogen storage behaviors of titanium-metal hydrides // Res.repts.Kogakuin Univ. 1978. V.44. №5. P.l 14-127.

75. Hempelmann R., Richter D., Heidemann A. Hydrogen mobility in TiuMni.g hydride // J.Less-common metals. 1982. V.88. №2. P.307-319.

76. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.И. Влияние циркония и никеля на фазовое и изотопное равновесие в системах водород-гидриды интерметаллических соединений на основе титана//Ж. Физ.химии. 1984. Т.58. №11. С.2841-2843.

77. Albers P.W., Sicking G.H., Ross D.K. The use of neutron inelastic scattering and hydrogen isotope exchange to investigate the nature of sites occupied by hydrogen in TiMni.5 // J.Phys.Condens.Matter. 1989. V.l. P.6025-6037.

78. Suda S., Komazaki Y., Kobayashi N. Mixing effects of metal hydrides on equilibrium behavior and reaction kinetics // Proc. 3 WHEC. 1981. P.2169-2183.

79. Suda S., Kobayashi N., Yoshida K. Thermal conductivity of metal hydride beds // Proc. 3 WHEC. 1981. P.2157-2168.

80. Block F.R., Bahs H-J. Selective absorption of hydrogen by Ti-Mn-based alloys from gas mixtures containing CO or CH4 // J.Less-common metals. 1984. V.l04. P.223

81. Yu X., Lin Z. Surface study of hydrogen storage material on TiMni.5 // Proc.IntSymp.Hydrogen systems. 1985. V.l. P.431-436.

82. Mashida Y., Yamadaya Т., Asanuma M. Hydride formation of C14-type Ti alloy // Proc.IntSymp.Hydrides energy storage. 1978. P.329-336.

83. Клямкин C.H., Карих А.А., Демидов В.А., Вербецкий B.H. Термодинамическое исследование систем CeNij-H2 и TiMn2-H2 в области давлений до 200 МПа // Неорган, материалы. 1993. Т.29. №9. С.1233-1237.

84. Sicking G.H., Jungblut В., Earwakei L.G., Albers P. Surface properties of metal/hydrogen systems // Z.phys.Chem. 1986. V.147. P. 103-104.

85. Schlapbach J. Surface properties of hydride-forming AB2 compounds // J.Less-common metals. 1983. V.89. №1. P.37-43.

86. Вербицкий В.А., Шилов A.ji. Влияние алюминия на взаимодействие сплава TiMni.5 с водородом // Ж.неорган.химии. 1989. V.34. №3. Р.572-575.

87. Pedgiwater А.Т., Craig R.S., Wallace W.E., Pourarian F. Calorimetric enthalpies of formation and decomposition of hydrides of ZrMn2, ZrCr2 and related systems // J. Solid State Chem. 1983. V.46. P.336.

88. Pourarian F., Sinha V.K., Wallace W.E. Hydrogenation Entropies of the ZrMn2+y system // Proc.NATO Int. Symp. Elec. Struct, prop, hydrogen met. 1983. P.385-390.

89. Крупенченко A.B, Магомедбеков Э.П. Калориметрия гистерезисного перехода в системе ггМп2-Н2//Ж. Неорган.химии. 1991. Т.36. № 1. С.175-181.

90. Крупченко А.В. Тепловые эффекты в системах ZrB2-BOflopofl и их взаимосвязь с особенностями металлогидридов // Дисс. на соиск. уч.ст.к.х.н. 1992.

91. Zhang L.Y., Wallace W.E. Hydrogenatoin Characteristics of the Isoelectronic Alloys ZrMn2, ZrCrFe and ZrVCo // J. Solid State Chem. 1988. V.74. P.132-137.

92. Ivey D.G., Northwood D.O. Storing hydrogen in AB2 laves-type compounds // Z.phys.Chem. 1986. V.147. P. 191-209.

93. Pourarian F., Fujii.H., Sinha V.K., Wallace W.E. Stability and magnetism of Hydrides of Nonstoichometric ZrMn2 // J.Phys. Chem. 1981. V.85. №21. P.3105-3111.

94. Fujii H., Saga M., Okamoto T. Magnetic, crystallographic and hydrogen absorption properties of YMn2 and ZrMn2 hydrides // J.Less-common metals. 1987. V.l30. P.25-31.

95. Uchida M., Bjurstrom H., Suda S. On the equilibrium properties of some ZrMn2-related hydride-forming alloys // J. Less-Common Metals. 1986. V.l 19. P.63-74.

96. Luo W., Majiorowski S., Clewley J.D., Flanagan T. The thermodynamics of the ZrMn2+x-hydrogen system // Z.phys.Chem. 1989. V.163. P.81-86.

97. Shinar J., Davidov D., Shaltiel D., Kaplan N. NMR investigation of ZrMn2Hx and HfV2H2.i hydrides // Z.phys.Chem. 1979. V.l 17. P.69-77.

98. Fujii H., Pourarian F., Wallace W.E. Influence of hydrogen absorption on magnetic ordering in some zirconium-based laves phase compounds // J.Less-common metals. 1982. V.88. P.187-193.

99. Jacob I., Davidov D. Effect of hydrogen absorption on the magnetic properties of some Zr-3d Laves phase binary and pseudobinary intermetallics // J.mag.mat. 1980. V.20. P.226-230.

100. Перевезенцев A.H., Борисенко A.H., Андреев Б.М., Круглов А.В., Ривкис JI.A. Кинетика и механизм сорбции водорода интерметаллическим соединением Zro.5Tio.3Mn2.2 // Деп.ВИНИТИ 2310-В90. 1990. С.2-20.

101. Крупенченко А.В, Магомедбеков Э.П. Гистерезис в системах ИМС типа АВ2-Н2 // Ж.Неорган. химии. 1994. Т.39. № 1. С.151-155.

102. Jungblut В., Sicking G. The H-D Isotope Exchange Reaction on ZrMn2Hx // Z.phys.Chem. 1989. V.164. P.l 177-1184.

103. Kodama T. Proposal for new indexes describing the degree of hysteresis andthose application to the ZrM2-H2 systems // J.of Alloys and Compounds. 1998. V.278. P. 194-200.

104. Ushida M., Suda S. Equilibrium properties of the ZrMn- and ZrCr-hydrides // Res.Repts.Kogakuin Univ. 1991. V.71. P.41-46.

105. Крупенченко А.В, Магомедбеков Э.П. Калориметрия гистерезисного перехода в системах ИМС АВ2-Н2// Ж. Неорган.химии. 1994. Т.39. № 1. С.156-162.

106. Jacob I., Shaltiel D., Davidov D. Hydrogen sorption properties of AB2 Laves phase pseudobinary compounds // Proc. 2ICHM. 1977. V.6. №11. P. 1-6.

107. Matsamura Т., Yukawa H., Morinaga M. Alloing effects on the electronic structure of ZrMn2 intermetallic hydride // J.of Alloys and Compounds. 1998. V.279. P. 192200.

108. Schlapbach L. Surface properties of ZrMn2 and electronic structure of ZrMn2 hydride // Phys.let. 1982. V.91. №6. P.303-306.

109. Smith H.K., Wallace W.E. The surface composition of the ZrMn2To.g systems (T=Mn, Fe, Co, Ni) as determined by Auger electron spectroscopy // J.Less-common metals. 1986. V.l 15. P.97-102.

110. Didisheim J.-J., Yvon K., Shaltiel D. The distribution of the deuterium atoms in the deuterated hexagonal laves-phase ZrMn2D3 // Solid state comm. 1979. V.31. P.47-50.

111. Fujitani S., Yonezu I., Saito Т., Furukawa N., Akiba E. Relation between equilibrium hydrogen pressure and lattice parameters in pseudoubinaiy Zr-Mn alloy system // J.Less-common metals. 1991. V.l72-174. P. 107-115.

112. Перевезенцев A.H., Андреев Б.М. Извлечение водорода из газовых смесей с применением интерметаллических соединений Zr(Mni.xCrx)2. // Деп.ВИНИТИ 1758-В90 . 1990. С.2-14.

113. Moriwaki Y., Gamo Т., Iwaki Т. Control of hydrogen equilibrium pressure for С14-type Laves phase alloys // J.Less-common metals. 1991. V.172-4. P.1028-1035.

114. Jacob I., Stern A., Moran A., Shaltiel D., Davidov D. Hydrogen absorption in (ZrxTiix)B2 (B=Cr, Mn) and the phenomenological model for the absorption capacity in pseudo-binary Laves-phase compounds // J.Less-common metals. 1980. V.73. P.369-376.

115. Beeri O., Cohen D., Gavra Z., Johnson J.R. Thermodynamic characterisation and statistical thermodynamics of the TiCrMn-H2(D2) system // Journal of Alloys and Compounds. 2000. V.299. P.217-226.

116. Андреев Б.М., Иванов C.M., Магомедбеков Э.П., Пак Ю.С. Исследование взаимодействия изотопов водорода с интерметаллическим соединением TiCrMn // Деп.ВИНИТИ N 4310-82. 1982. С.2-11.

117. Добровольский В., Ендржеевская С., Копылова JL, Скороход В., Шапошникова Т. Синтез и исследование свойств порошковых гидридообразующих сплавов TixCr2-yMny // Сб.инф.матер.1-го Междунар.семин. «Ме-Н2-92». Донецк. 1992. 4.2. С.22-23.

118. Jacob I., Shaltiel D. A note on the influence of A1 on the hydrogen sorption properties of Ti (AlxBix)2 (B=Cr,Mn,Fe,Co) // Mat.res.bull. 1978. V.13. P.l 193

119. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.П., Заглиев М.Г., Никольский С.Ф. Фазовое и изотопное равновесие в системе водород-TiMni 4Nio. 1 // Деп.ВИНИТИ N 529283. 1983. С.1-13.

120. Hong Cunmao, Ma Lan, Huang Jiping, Huang Jiping, Han Degang. Characteristics of Hydrogen Absorption for Titanium-Magnese alloys containing Chrome // Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekin. 1991. V.27. №2. P.199-204.

121. Suda S., Ushida M. Mixing effects of different types of hydrides // 2nd WHC. Zurich. 1978. V.3. P.l561-1573.

122. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.П., Пак Ю.С. Изучение кинетики изотопного обмена в системах "водород-гидриды интерметаллических соединений" // Ж. физ.химии. 1984. Т.58. №11. С.2841-2843.

123. Bobet J.-L., Chevalier В., Darriet В. Crystallorgraphic and hydrogen sorption properties of TiMn2 based alloys // Intermetallics. 2000. Y.8. P.359-363.

124. Sung-Wook Cho, Etsuo Akiba, Yumiko Nakamura, Hirotoshi Enoki. Hydrogen isotope effects in Ti1.oMno.9V1.! and Ti1.0Cr1.5V17 alloys // J. Alloys Compd. 2000. V.297. P.253-260.

125. Shilov A.L., Kost M.E., Kuznetsov N.T. Calculation model for the enthalpy of formation of multicomponent hydrides // J.Less-common metals. 1985. V.105. P.221-230.

126. Triantafillidis G., Pontonnier L., Fruchart D., Soubeyroux J. Structural investigations in (Zr-Ti)-(Mn-Fe) alloys havihg large hydrogen storage performances // Z.phys.Chem. 1989. V.163. P.255-260.

127. Klyuch A., Ron M. A model for enthalpy calculation of C14 Laves Ti-Mn-V hydride formation // Int.Symp.on Metal Hydrogen Systems, Les Diablerets, Switzerland, 25-30 August 1996, P. Fl:24p.

128. Hempelmann R., Richter D., Pugliesi R. Vinhas L.A. Hydrogen diffusion in the storage compound Т^АгСгМпНз // J.Phys.F:Metal Phys. 1983. V.13. P.59-68.

129. Shitikov V., Hilscher G., Kirchmayr H. Thermodynamics and kinetics of Zr(Fel-xMnx)2Hx and the storage compound Tio.sZro^MnCrHj // J.Less-common metals. 1984. V.102. P.29-40. ^

130. Mestnik J., Vinhas L.A. Vibrational localized motions of hydrogen in the storage compound Tio.8Zro.2CrMnH3 studied by slow neutron inelastic scattering // Nucl.Instrum.Methods Phys.Res. 1987. V.224. P. 149-152.

131. Park J., Lee J. Thermodynamic properties of the Zro;8Tio,2(MnxCri-x)Fe-H2 system // J.Less-common metals. 1991. V.167. P.245-253.

132. Bobet J.-L., Darriet B. Relationship between hydrogen sorption properties and crystallography for TiMn2 based alloys // J.Hydrogen Energy. 2000. V.25. P.767-772.

133. Park J.-M.,.Lee J.-Y. Effect of alloying element on the sloping hydrogenplateaux in zirconium-based Laves phase systems // J.of Alloys and Compounds. 1992. V.182. P.43-54.

134. Yoshida M., Akiba E. Hydrogen absorbing-desorbing properties and crystal structure of the Zr-Ti-Ni-Mn-V AB2 Laves phase alloys // J.of Alloys and Compounds. 1995. V.224. P.121-126.

135. Mashida Y., Yamadaya Т., Asanuma M. Hydride formation of C14-type Ti alloys // J.Jap.InstMetals. 1977. V.41. №12. P.1217-1220.

136. Sinha V.K., Wallace W.E. Hydrogen storage in some ternary and quaternary zirconium-based alloys with the С 14 structure // J.Less-common metals. 1985. V.106. P.67-77.

137. Suzuki A., Nishimiya N., Ono S., Ono S., Kamino K. Hydriding behaviors of ZrxTii. x(FeyMni.y)z alloys // Chem.lett. 1982. P.75-78.

138. Park J.-M.,.Jang H.-Y., Han S-C., Lee J.-Y. The thermodynamic properties of Ti-Zr-Cr-Mn Laves phase alloys // J.of Alloys and Compounds. 2001. V.325. P.293-298.

139. Bernauer O., Topler J., D.Noreus, R.Hempellmann and D.Richter. Fundamentals and properties of some Ti/Mn based Laves phase hydrides // Int. J. Hydrogen Energy. 1989. V.14. №3. P.187-200.

140. Sinha V.K., Pourarian F. Hydrogenation characteristics of Zri.xTixMnFe alloys // J.Less-common metals. 1982. V.87. P.283-296.

141. Sinha V.K., Wallace W.E. ZrojTiojMnjFeo.s as a material for hydrogen storage // J.Less-common metals. 1982. V.87. P.297-303.

142. Shaltiel D. Hydride properties of AB2 Laves-phase compounds // J.Less-common metals. 1980. V.73. P.329-338.

143. Shoemaker D.P., Shoemaker C.B. Concerning atomic sites and capacities for hydrogen absorption in the AB2 Friauf-Laves phases // J.Less-common metals. 1979. V.68. P.43-58.

144. Westlake D.G. Hydrides of intermetallic compounds: a review of stabilities, stoichiometrics and preferred hydrogen sites // J.Less-common metals. 1983. V.91. P. 1-20.

145. Ivey D., Northwood D.O. Hydrogen site occupancy in AB2 laves phases // J.Less-common metals. 1986. V.115. P.23-33.

146. Pous O., Lutz H.M. Hydrogen absorption on intermetallic compounds // Proc. 2 ICHM. 1977. V. 1977. V.6. №11. P.l-8.

147. Bechman C.A., Goudy A., Takeshita Т., Wallase W.E., Craig R.S. Solubility of hydrogen in intermetallics containing rare earth and 3d transition metals // Inorg.chem. 1976. V.15. №9. P.2184-2187.

148. Dwight A.E., Gruen D.M., Mendelsohn M.H. LaNi5xAlx is a versatile alloy system for metal hydride applications //Nature. 1977. V.269. №9. P.45-47.

149. Kuijpers F.A. Investigations on the LaCo5-H2 and CeCos-H2 systems // J.Less-common metals. 1972. V.27. P.27-34.

150. Pous O., Lutz H.M. Effect of the interstitial hole size and electron concentration on complex metal hydride formation // Proc. 2 WHEC. 1978. V.3. P. 1597-1611.

151. Switendick A.C. Theoretical studies of hydrogen in metals: current status and further prospects. SAND 78-0250. 1978.

152. Яртысь В.А., Бурнашева B.B., Семененко K.H. Структурная химия гидридов интерметаллических соединений // Успехи химии. 1983. Т.52. №4. С.529-561.

153. Яртысь B.A. Дис. на соискание уч.ст.канд. хим. Наук. М.: МГУ.1980.

154. Бурнашева В.В., Яртысь В.А., Фадеева Н.В., Семененко К.Н. Кристаллическая структура дейтерида LaNi5D6 // Докл.АН СССР. 1978. Т.238. №4. С.844-847.

155. Яртысь В.А., Бурнашева В.В., Фадеева Н.В., Семененко К.Н. Кристаллическая структура дейтерида ZrCr2D3 5 // Докл.АН СССР. 1980. Т.255. С.582-586.

156. Buschow К.Н.J., Van Mai Н.Н., Miedema A.R. Hydrogen absorption in intermetallic compounds of thorium // J.Less-common metals. 1975. V.42. P.163-178.

157. Van Mai H.H. Stability of ternary hydrides and some application // Philips res.repts.suppl. 1976. №1. P. 1-87.

158. Van Mai H.H., Buschow K.H.J., Miedema A.R Hydrogen absorption of rare-earth (3d) transition intermetallic compounds // J.Less-common metals. 1976. V.49. P.473-475.

159. Miedema A.R., Buschow K.H.J., Van Mai H.H. Which intermetallic compounds of transition metals form stable hydrides? // J.Less-common metals. 1976. V.49. P.463-472.

160. Miedema A.R. On the heat of formation of solid alloys // J.Less-common metals. 1975. V.41.P.283-298.

161. Alonso J.A., Girifalco L.A. Charge transfer and heat of formation in CsCl intermetallic compounds // J.phys.chem.solids. 1978. V.39. P.79-87.

162. Shaltiel D. Hydride properties of AB2 Laves phase compounds // J.Less-common metals. 1978. V.62. P.407-416.

163. Jacob I., Bloch J.M., Shaltiel D. On the occupation of interstitial sites by hydrogen atoms in intermetallic hydrides: a quantitative model // Solid state comm. 1980. V.35. P.155-158.

164. Kierstead H.K. Hydrogen absorption capacity in pseudo-binary compounds // J.Less-common metals. 1980. V.70. P.285-288.

165. Oesterreicher H. Queries concerning local models for hydrogen uptake in metal hydrides // J.phys.chem. 1981. V.85. P.2319-2321.

166. Fang S., Zhou Z., Zhang J., Yao M. Two Mathematical Models of hydrogen storage properties of AB2 type alloys // J. Alloys and Compounds. 1999. V.293-295. P.10-13.

167. Яртысь В.А., Бурнашева B.B., Фадеева H.B., Соловьев С.П., Семененко К.Н. Кристаллическая структура дейтерида ZrMoFeD2.6 // Кристаллография. 1982.Т. 27. С.900-904.

168. Яртысь В.А., Бурнашева В.В., Семененко К.Н. Кристаллохимические структуры гидридов на основе интерметаллических соединений ZrVT (T=Fe, Си, Nb) со структурами типа MgZn2 // Ж. неорган, химии. 1984. №3. Т.29. С.615-621.

169. Яртысь В.А., Митрохин С.В., Вербецкий В.Н., Семененко К.Н. Кристаллическая структура TiFei.i6Vo.84Di.9 // Ж. неорган, химии. 1992. №1. Т.37. С.32-38.

170. Mayer H., Alasafi K.and Bernauer O. Strukturuntersuchunden TiMei 87 und TiMe1.87D2.36 (Me=Vo.4oMno.6o) mittels Neutronenbeudung // J. Less-common metals. 1982. V.88. P.L7-L10.

171. Ronnebro E., Noreus D., Tsukahara M.and Sakai T. Neutron diffraction study of the new hexagonal Laves phase (Hf,Ti)(Ni,V)2 and its deuteride // J. Alloys and Compounds. 1999. V.293-295. P. 169-173.

172. Souberoux J., Fruchart D.and Biris A. Structural studies of Laves phases ZrCo(Vi. xCrx) with 0<x<l and their hydrides // J. Alloys and Compounds. 1999. V.293-295. P.88-92.

173. Triantafillids G., Pontonnier L., Fruchart D., Wolfers P., Soubeyroux J. Effect of hydrogen absorption on the structural properties of the hyperstoichiometric alloys Zr(Mno.72Feo.28)2+x // J.Less-common metals. 1991. V. 172-4. P. 183-190.

174. Joubert J.-M., Latroche M., Perchero-Guegan A., Bouree-Vigneron F. Neutron diffraction study of Zr(Cro.6Nio.4)2D3.3 // J.of Alloys and Compounds. 1995. V.217. P.283-286.

175. Canet O., Latroche M., Bouree-Vigneron F., Percheron-Guegan A. Structural study of Zr(Cri.xFex)2Dy (0.4<x<0.75; 2<y<3) by means of neutron powder diffraction // J.of Alloys and Compounds. 1994. V.210. P.129-134.

176. Нозик Ю.З., Озеров Р.П., Хенниг К. Структурная нейтронография // М.: Атомиздат, 1979. Т.1.

177. Hemmes Н., Driessen A., Griessen R. Thermodynamic properties of hydrogen at pressures up to 1 Mbar and temperatures between 100 and 1000 К // J.phys.C: solid state phys. 1986. V.19. P.3571-3585.

178. Mitrokhin S.V., Verbetsky V.N. Titanium-based Laves phase hydrides with high dissociation pressure // J.Hydrogen Energy. 1997. V.22. №2/3. P.219-222.1. Рн2 , атмо о,5 1 1,5 йасс.%Н2

179. РисЗ. Изотермы десорбции водорода в системе TiMni 6Vo.3-H2.(сплав №3)

180. Рис 4. Изотермы десорбции водорода в системе TiMni 4Уо 4-Н2.(сплав №4)1. Рн2, атм1. О 0,5 1 1,5 2масс.%Н2

181. Рис.5. Изотермы десорбции водорода в системе TiMni 4Уо.5-Н2.(сплав №5)

182. Рис.6. Изотермы десорбции водорода в системе Т.Мп1зУол-Н2.(сплав №6)рн2, атм

183. Рис.7 Изотермы десорбции водорода в системе Т1Мп1.зУо.1-Н2.(сплав №7)рн2,

184. Рис.8 Изотермы десорбции водорода в системе TiMni зУо.з-Н2.(сплав №8)

185. Рис.11 Изотермы десорбции водорода в системе TiMni7Vo.6-H2.(сплав №13)1. РН2,атм0,0 0,5 1,0 1,5 2*ФСС %Н2

186. Рис.12 Изотермы десорбции водорода в системе TiMnы V0.4-H2.(сплав №14)

187. Рис.15 Изотермы десорбции водорода в системе TiMn 1.4 V0.3 -Н2.(сплав №17)1. РН2,атм

188. Рис. 16 Изотермы десорбции водорода в системе ИМп^Уо з-Нг-Ссплав №18)

189. Система (Ti0 9Zr01)-V-Mn-H2*.

190. Рис.20. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.9Vo.4- Н2 (сплав 1)

191. Рис.21. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.9Vo.i- Н2 (сплав 2)в скобках указан номер сплава в табл.40 раздела 3.3.2

192. Рис.23. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.6Vo.3- Н2 (сплав 3)

193. Рис.24. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.6Vo.7- Н2 (сплав 4)1. РН2,атм

194. Рис.25. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.4Vo.4- Н2 (сплав 5)

195. Рис.26. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.4Vo.r Н2 (сплав 6)1. РН2,атм100001 .I I I I I ■ ■ ■ ■ I I I I I I ■о 0.5 i 1.5 *facc %H2

196. Рис.27. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.3Vo.3- Н2 (сплав 7)

197. Рис.28. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.3Vo.5- Н2 (сплав 8)

198. Рис.29. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.2Vo.2- (сплав 9)1. Рн2,атм

199. Рис.30. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)MnuVo.i- Н2(сплав 10)

200. Рис.31. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni /,Vo.4- Н2 (сплав 13)

201. Рис.32. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.gZro.^Mni.sVo.g- Н2(сплав 14)1. РН2, а-гм1. О 0,5 1 1,5 2 масс %Н2

202. Рис.33. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.4Vo.8- Нг (сплав 15)

203. Рис.34. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.6Vo.6- (сплав 16)

204. Рис.35. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni.8Vo.7- Н2 (сплав 17)

205. Рис.36. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio^Zro.OMnuVo.i- Н2 (сплав 18)

206. Рис.37. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.gZro.OMni 9V0.3- Н2 (сплав 19)1. РН2,атмо 0,5 1 1,5 масс %Н2

207. Рис.38. Изотермы десорбции водорода в системе (Tio.9Zro.i)Mni 1V0.3- Н2 (сплав 21)