Сорбционное концентрирование золота (I, III) и серебра (I) из тиоцианатных растворов, их разделение и последующее определение золота тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

На правах рукописи

ДАНИЛЕНКО НЕЛЯ ВИКТОРОВНА

СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ЗОЛОТА (I, III) И СЕРЕБРА (I) ГО ТИОЦИАНАТНЫХ РАСТВОРОВ, ИХ РАЗДЕЛЕНИЕ И ПОСЛЕДУЮЩЕЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА

02 00 02 - аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Томск - 2007

003058088

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Красноярского Iосударственного университета

Научный руководитель кандидат химических наук, доцент Кононова О Н

Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор Колпакова II А

кандидат химических наук, доцент Гавриленко Н Л

Ведущая организация Институт химии и химической технологии СО РАН

(г Красноярск)

Защита состоится 16 мая 2007г в 16 ч 30 мин на заседании диссертационного совета Д 212 269 04 при Томском политехническом университете по адресу 634050, г Томск, пр Ленина, 43, 2-ой корпус ТГТУ, Малая химическая аудитория

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-технической библиотеке Томского политехнического университета по адресу 634050 г Томск, ул Белинского, 53

Автореферат разослан ^ апреля 2007г

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат химических наук, доцент

Гиндуллина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Ввиду истощения россыпных месторождений золота и серебра и вовлечения в переработку сырья с низким содержанием ценных компонентов и сложным составом требуются новые, более современные и высокоэффективные технологии их извлечения

Цианирование с последующим осаждением благородных металлов из растворов цинковой пылью или электролизом, использующееся в настоящее время для извлечения золота и серебра из руд, не удовлетворяет все ужесточающимся требованиям к охране окружающей среды и имеет существенные недостатки Главные из них - высокая токсичность используемых реагентов и неполнота отмывки растворенных благородных металлов, приводящая к их потерям В связи с этим в последние годы ведется активный поиск альтернативных цианиду реагентов и путей интенсификации процесса извлечения благородных металлов из руд Эффективными заменителями цианидов наряду с растворами тиомочевины и тиосульфатов являются тиоцианатные растворители Тиоцианаты образуют достаточно прочные комплексы с золотом и серебром и обладают такими достоинствами, как селективность, дешевизна и экологическая безопасность, устойчивость в кислых средах (возможность применения окислителей)

Применение сорбционных методов в сочетании с выщелачиванием позволяет получать растворы с высоким содержанием благородных металлов Однако в связи с высокой селективностью сорбентов к ионам золота и серебра их разделение после сорбции и последующее аналитическое определение весьма затруднительно Поэтому сорбционно-спектроскопические методы, позволяющие измерять аналитический сигнал непосредственно в фазе сорбента, например, спектроскопия диффузного отражения, приобретают в этом случае важное значение, особенно с применением селективных органических ионитов, обладающих высокой обменной емкостью и комгшексообразующей способностью при извлечении ионов благородных металлов

Цель работы Целью работы является исследование сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных и смешанных растворов на комплексообразующих сорбентах, разделение золога и серебра после совместного извлечения, определение золота в фазе ионита спектроскопией диффузного отражения

Научная новизна Впервые изучены сорбционные равновесия тиоцианатных систем золота и серебра Ж7 -Аи(I, III) 8СЬГ-П70, ~Ш1-/^(1) -ХС!\г П2(Х ЯС1 -Аи(1, !П) -А^(1)-БС1\г-1{20, выбраны иониты и углеродные адсорбенты, обладающие наилучшими характеристиками при извлечении золота и серебра из тиоцианатных растворов, изучен новый углеродный адсорбент ЛК-4, сорбционные свойства которого ранее не исследовались, установлена возможность разделения золота и серебра после их совместного извлечения, выбраны условия получения окрашенных соединений в фазе сорбента для сорбционно-спектроскопического определения золота

Практическая значимость работы Результаты исследований сорбционного концентрирования тиоцианатных комплексов золота и серебра, а также их разделения используются в гидрометаллургических схемах, разрабатываемых Институтом химии и химической технологии СО РАН для ряда предприятий Разработанные аналитические методики определения золота легли в основу трех патентов

На защиту выносятся следующие положения

□ закономерности сорбционного концентрирования тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных и смешанных растворов при рН=2 на анионитах и углеродных адсорбентах различного типа,

а закономерности разделения золота и серебра после их совместного извлечения путем десорбции,

□ сорбционно-спектроскопические методики определения золота Апробация работы Основные результаты работы были представлены на IX, X международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов 2002», «Ломоносов 2003» (Москва, 2002г, 2003г), на II

Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, ноябрь 2002г), на 4-й международной конференции «БРМ-2003» (Донецк, сентябрь, 2003г), на Х1Г, XIII, XIV российских научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, апрель 2002г, 2003г, 2004г), на Международном форуме «Аналитика и Аналитики» (Воронеж, июнь 2003г), на V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» (Санкт-Петербург, октябрь 2003г), на 3-й межвузовской научно-технической конференции «Фундаментальные проблемы металлургии» (Екатеринбург, 2003г), на VII конференции Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004 (Новосибирск, октябрь 2004г), на X международной конференции «Физико-химические основы ионообменных процессов» (Воронеж, 2004г), на Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, декабрь 2002г), Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, декабрь 2003г)

Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, обзора литературы, из трех глав экспериментальной части, выводов, списка литературы (177 библиографических ссылок) Работа изложена на 149 страницах машинописного текста, содержит 42 рисунка, 20 таблиц

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Обзор литературы

Представлена общая характеристика селективных сорбентов для извлечения золота и серебра из тиоцианатных растворов Рассмотрены физико-химические характеристики и ионное состояние золота и серебра в различных растворах Систематизированы сорбционные методы выделения и концентрирования золота и серебра из хлоридных, цианидных, тиоцианатных растворов Показано, что комплексообразующие иониты обладают повышенной селективностью по отношению к ионам золота и серебра Рассмотрены возможности сорбционно-спектроскопических методов для определения золота в фазе сорбента

Экспериментальная часть

Для сорбции ионов золота и серебра из тиоцианатных растворов были выбраны углеродные адсорбенты и иониты, содержащие в своей структуре функциональные группы различного состава (табл 1, 2)

Таблица 1

Физико-химические характеристики исследуемых ионитов

Марка ионита Сополимер Физическая структура Функциональные группы Обменная емкость по С1, ммоль/г

АН-25 Вп-ДВБ ПВ Пиридиновый азот 5,0

АВ-17-10П Ст-ДВБ МП Четвертичные аминогруппы 4,4

АВ-17-8 Ст-ДВБ г Четвсршчные аминогруппы 3,4

АР-100 Ст-ДВБ МП Первичные, вторичные, третичные аминогруппы 3,0

АНКФ-5 пиридин+эпихлоргидрин, хюлиэтиленполиамин г Фосфоновокислая и алифатическая группы, пиридиновый азот общая 5,2-6,5 по анионообменным группам 3,5-4,0

Lewatlt ОС-Ю94 Ст-ДВБ МП Вторичные, третичные аминогруппы >4,0

Ье\уаМ МР-600 Ст-ДВЬ МС Четвертичные аммониевые гр>ппы 1,4-1,8

Примечание* Вп-винилпирвдин, Ст-стирол ДВБ-дивиняпбензол, МП-макропористый, МС-макросетчатый,

Г-гелевый, ПВ-поливиниловый

Таблица 2

Физико-химические характеристики исследуемых углеродных адсорбентов

Марка сорбента Основа для изготовления Обменная емкость в К'а'-форме, ммоль/г Размер зерен, мм Удельная поверхность, м2/г Механическая прочность, % Суммарный объем пор, см3/г

АБГ Бурый уголь 0,95 1,1-2,5 420 86-92 0,56

БАУ Древесный уголь 2,5 1,2 -3,8 760 78-81 0,70

ЛК-4 Каменный уголь 2,6 1,5-2,8 1643 91-93 0,65

УК Кокосовые косточки 2,2 1,2 - 5,4 1450 90-93 0,52

В качестве объектов исследования были выбраны индивидуальные и смешанные тиоцианатные системы RCI - Ли (I, III) - SCN- Н20 ~RCl-Ag (I) - SCN~- Н20

RCI - Au (I, III) - Ag (I) - SCN - H20, где RCI-сорбент в хлоридной форме

Исходные стандартные растворы готовили из точных навесок образцов HAuCU и AgNOj (ч д а) Концентрации этих растворов составляли соответственно 0,03 моль/л и 0,05 моль/л Для синтеза тиоцианатных комплексов благородных металлов был использован 0,25 М раствор KSCN (ч д а) При сорбционном концентрировании концентрации тиоциантаных комплексов варьировали от 5-50 мг/л (0,025-0,25 ммоль/л) по золоту и 10-100 мг/л (0,09-0,9 ммоль/л) по серебру pH контактирующих растворов составил 2-6 Выбор концентрации и pH был обусловлен приближением эксперимента к производственным условиям

Исходные растворы реагентов- хлорида олова (II), дитизона, малахитового зеленого, родамина 6Ж для получения твердофазных цветных реакций с золотом, готовили из точных навесок образцов соответствующих веществ марки «ч да»

Сорбцию золота и серебра проводили в статических условиях при соотношении твердой и жидкой фаз 1 100, варьируя время перемешивания при (20±1)°С от 10 мин до 24 ч

Концентрации тиоцианатных комплексов золота и серебра в исходных и равновесных растворах определяли атомно-абсорбционным методом на двухлучевом спектрофотометре «Сатурн-2»

Десорбцию золота и серебра осуществляли элюированием водным раствором тиомочевины с добавлением 0,3 М серной кислоты

Электронные спектры поглощения растворов золота и серебра регистрировали на спектрофотометре Specord UV Vis, ИК-спектры - на Specord М 80, анализ твердой фазы осуществляли по спектрам диффузного отражения

на колориметре Спектротон Для изучения кинетических свойств ионитов использовали метод «тонкого слоя»

Сорбционное концентрирование золота и серебра из тиоцианатных

растворов

Растворы, образующиеся после тиоцианатного выщелачивания золота и серебра, представляют собой сложные системы, в которых при концентрации тиоцианат-ионов 0,01-0,5 моль/л могут сосуществовать следующие комплексы [Аи(8СЫ)2]~, [Аи(8СЩ4]~, [Ag(SCN)J~ При концентрации тиоцианат-ионов менее 0,14 моль/л может выпадать осадок AgSCN Кроме того, в таких растворах существует равновесие Аи(1)<->Аи(Ш) Вследствие такой сложности и малоизученности этих систем в работе для изучения закономерностей сорбционного извлечения золота и серебра исследовались модельные рас! воры (индивидуальные и смешанные) их тиоцианатных комплексов

Для сравнения сорбционных свойств выбранных ионитов и углеродных адсорбентов было изучено извлечение ионов золота и серебра из индивидуальных тиоцианатных растворов На основании полученных экспериментальных данных для исследуемых сорбентов получены следующие ряды сорбируемости

для золота АН-25 > АР-100 > АВ-17-8 > АВ-17-10П ~ ЛК-4 > АНКФ-5 > Ье\уаМ ОС-Ю94 ~ Ьеи-аШ МР-600 > БАУ > АБГ > УК,

ДЛЯ серебра АН-25 > АР-100 > АВ-17-8 > ЛК-4 > АВ-17-10П > АНКФ-5 > ЬеиаШ МР-600 > Ье\уаш ОС-1094 > АБГ > БАУ > УК

Исходя из них, наибольший процент извлечения для обоих металлов обнаруживают анионит АН-25 и углеродный адсорбент ЛК-4, высокая степень извлечения золота и серебра также наблюдается на анионитах АР-100, АВ-17-8, АВ-17-10П, поэтому для дальнейших исследований были выбраны эти сорбенты

Изучено влияние рН контактирующего раствора на совместное извлечение тиоцианатных комплексов золота и серебра исследуемыми ионитами (табл 3)

Таблица 3

Сорбциоиные свойства исследуемых ионитов при извлечении тиоцианатных комплексов золота и серебра из смешанных растворов

Сди(1 ш)=0,08 ммоль/л (16 мг/л), СаВ(1)=0,16 ммоль/л (17 мг/л), Ск5га=0,25 моль/л, (п=3, Р=0,95)

Марка ионита рн конт раствора Сорбция тиоцианатных комплексов К,

золота серебра

ОЕ по золоту (мг/г) О ОЕ по серебру (мг/г) О И, %

АН-25 2 2,90 300±15 75±5 2,16 167±10 62±4 1,80

4 2,90 300А15 75±5 2,07 132±9 57±3 2,27

6 2,87 270±13 73±4 2,04 122±8 55±3 2,21

АР-100 2 2,84 245±10 71±4 2,07 132±9 57±3 1,85

4 2,84 245±10 71±4 2,07 132±9 57±3 1,85

6 2,80 223±9 69±3 2,04 122±8 55±3 1,83

АВ-17-8 2 2,76 245*10 71±4 2,02 117±8 54±3 2,27

4 2,79 213±8 68±3 2,02 117±8 54±3 1,82

6 2,84 194±9 66±3 1,99 108±6 52±3 1,66

АВ-17-1011 2 2,45 89±5 47±2 1,72 54±3 35±2 2,54

4 2,45 89±5 47±2 1,72 59±4 37±2 2,41

6 2,44 85±4 46±2 1,75 59±4 37±2 2,30

Примечание- ОЕ - обменная емкость, Б - коэффициент распределения, Я - степень извлечения, К8- коэффициент разделения

Как следует из данных табл 3, степень извлечения обоих благородных металлов при их совместном присутствии составляет 46-75% и 35-62% для золота и серебра соответственно (при сорбции из индивидуальных растворов, процент извлечения достигал 89-93% для золота и 80-90% для серебра) Вероятно, такое снижение извлечения связано с конкурирующим влиянием комплексных ионов золота и серебра Изменение рН раствора от 2 до 6 практически не влияет на сорбционную способность исследуемых сорбентов

По своей сорбционной способности исследуемые аниониты различаются в соответствии с их физической и химической структурой Как и следовало ожидать, гелевый анионит АВ-17-8 наименее селективен к поглощаемым тиоцианатным комплексам золота и серебра Ввиду наибольшей селективности в исследуемых условиях анионита АН-25, он был выбран для дальнейшего изучения

Для углеродных адсорбентов степень извлечения гиоцианатных комплексов металлов в исследуемых условиях достигает >90% для золота и >80% для

серебра, при этом, как и для анионитов, наиболее эффективное извлечение тиоцианатных комплексов золота и серебра происходит при рН=2-6 В табл 4 приведены сорбционные свойства исследуемых углеродных сорбентов, из которых следует, что ЛК-4 проявляет наилучшие сорбционные характеристики по сравнению с другими адсорбентами

Таблица 4

Сорбционные свойства углеродных адсорбентов, применяемых для извлечения тиоцианатных комплексов золота и серебра

САи(1 ш)=0,08 ммоль/л (16 мг/л), Сав(1)=0,16 ммоль/л (17 мг/л), Ск5сы=0,25 моль/л, рН=2, (п=3, Р=0,95)

Наименование сорбента Сорбция тиоцианатных комплексов К5

золота серебра

СЕ (мг/г) D СЕ (мг/г) D

ЛК-4 4,1 420±18 2,7 227±13 1,85

БАУ 2,3 68±4 2,5 39±4 1,74

УК 0,5 7,0±0,4 1,5 12,0±0,8 0,58

АБГ 1,3 35±2 3,0 30±2 1,16

Примечание. СЕ - сорбционная емкость, О - коэффициент распределения, Кз-коэффициеш разделения

Изотермы сорбции для анионита АН-25 и углеродного адсорбента ЛК-4

имеют выпуклый вид, то есть сорбенты обладает достаточной селективностью

в изучаемых системах (рис 1,2)

04 06

ммоль Ап/д

Рис 1 Изотермы сорбции тиоцианатных комплексов золота сорбентами ЛК-4 (1, 3) и АН-25 (2,4) в отсутствие серебра (1, 2) и в его присутствии (3,4)

тнавески=0 2 г, VpdcTj»opa~0,02 л, рН=2, QCSCN=0,25 MOIL/Л

Рис 2 Изотермы сорбции тиоцианатных комплексов серебра сорбентами ЛК-4 (1, 3) и АН-25 (2,4) в отсутствие золота (1, 2) и в его присутствии (3,4)

Шцапески-0 2 Г, Ураст1Юра=0,02 Л рН '2, Скьсы=0,25 моль/л

Поскольку золото и серебро обычно сопутствуют друг другу в рудах, представляло интерес сравнить сорбцию тиоцианатных комплексов золота и серебра при их совместном присутствии с результатами по их извлечению из индивидуальных растворов (табл 5, б)

Таблица 5

Сорбция тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных растворов (I) и сорбция этих комплексов при совместном присутствии (II)

анионитом АН-25

СКск = 0,25 моль/л, рН = 2, (п=3, Р=0,95)

Исходная конц-я (ммоль/л) Сорбция из растворов

Аи А8 I II

ОЕ (ммоль/г) ОЕ (ммоль/г) О К3

Аи Аё Аи А8 Аи Ag Аи Аё

0,08 0,16 0,015 0,045 300±15 450±19 0,015 0,020 300±15 167±10 1,80

0,33 0,35 0,085 0,065 531±30 295±14 0,085 0,045 531±30 173±10 3,07

0,52 0,60 0,140 0,105 583±30 296±14 0,135 0,080 583±30 182±11 3,20

0,69 0,83 0,170 0,150 486±20 283±14 0,160 0,100 432±19 159±10 2,72

0,82 1,06 0,182 0,175 396±16 246±13 0,170 0,105 354±14 124±8 2,88

Таблица 6

Сорбция тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных растворов (I) и сорбция этих комплексов при совместном присутствии (II) углеродным адсорбентом ЛК-4

Скэсн = 0,25 моль/л, рН = 2, (п=3, Р=0,95)

Исходная конц-я (ммоль/л) Сорбция из растворов

Аи АЕ I II

СЕ (ммоль/л) Б СЕ (ммоль/л) Б к5

Аи А§ Аи А8 Аи Аи А§

0,08 0,16 0,021 0,045 420±18 450±15 0,021 0,025 420±18 227±13 1,85

0,33 0,35 0,095 0,080 679±33 421±18 0,095 0,060 679±33 261±14 2,60

0,52 0,60 0,178 0,160 712±36 534±30 0,173 0,100 665±33 250±13 2,66

0,69 0,83 0,204 0,210 618±30 538±30 0,194 0,135 554±30 241±13 2,30

0,82 1,06 0,220 0,240 489±20 430±19 0,210 0,155 447±19 207±12 2,16

Исследуемые сорбенты АН-25 и ЛК-4 в большей степени извлекают тиоцианатные комплексы золота, чем серебра, и присутствие ионов серебра практически не оказывает влияния на сорбцию золота В то же время

В то же время, аниониты в солевой протонированной форме способны проявлять и координационные свойства, в таком случае сорбция происходит вследствие разрыва связи с лигандами растворенного комплекса и одновременного образования координационной связи с лигандными группами сорбента, в результате чего образующиеся комплексы в фазе сорбента будут иметь сложный состав

mRCl + Me(SCN)™~ <=> MeRm(SCN)п_т + тСГ + mSCN~, (Me =Au (I, III, Ag (I)) (3) Таким образом, в фазе анионита АН-25 при сорбции комплексных ионов золота и серебра, на наш взгляд, одновременно происходит и анионный обмен, и координационное взаимодействие

Для установления оптимальных параметров ионообменного извлечения тиоцианатных комплексов золота и серебра необходимо знание кинетических закономерностей Для выявления стадии, определяющей скорость ионного обмена, изучали кинетику сорбции комплексных ионов Au (I, III) и Ag (I) в зависимости от размера частиц анионита АН-25 (рис 5) Как видно из этого рисунка, диаметр зерна влияет на протекание процесса, что позволяет однозначно предположить диффузионный механизм кинетики Коэффициенты диффузии обоих ионов для анионита АН-25 изменяются в пределах (1,37,1) 10"8 см2/с Для определения характера диффузионной кинетики также использовали формальные критерии моделей Бойда и Шмуклера Исходя из них, можно предположить, что кинетика сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра, вероятно, в начальный период определяется диффузией в грануле анионита (гелевая кинетика), а затем — химическим взаимодействием с функциональными группами ионита, то есть наблюдается смешанный механизм кинетики сорбции

Для углеродных адсорбентов была изучена зависимость скорости сорбционного процесса от времени (рис 6) Как видно из этого рисунка, в течение первых 0,5 ч скорость сорбции увеличивается, а затем, после насыщения сорбента, уменьшается Кроме того, насыщение сорбента после 1

часа достигает 85% и 53% для золота и серебра соответственно, что также свидетельствует о повышенной селективности ЛК-4 в исследуемых системах

и ммоль/гч 3,5 ,

3,0 2 5 1 1\

20

1 5 ! 1 4

1 0 1 1

05 !

0

О 1000 2000 3000 4000 ^ с

Рис 5 Кинетика сорбции золота (1,2) и серебра (3,4) на аниошпе АН-25 из растворов САиу ш)=0,08 ммоль/л (16 мг/л), САг(1)=0,16 ммоль/л (17 мг/л), Ск5сы=0,25 моль/л, рП=2

Диаметры зерна см 0,03-10,01 (1,3) 0,05±0,01 (2, 4)

1 2 3 4 ч 24

Рис 6 Кинетические кривые насыщения углеродного адсорбента ЛК-4 тиоцианатными комплексами золота (1) и серебра (2)

иг)~0,33 ммоль/л (65 мг/л), Cдg (1) -0,35 ммоль/л (38 мг/л), Скзс.ч -0,25 моль/л, рН=2

Поскольку разделение золота и серебра после их извлечения из растворов различными сорбентами обычно представляет определенные трудности, была изучена десорбция тиоцианатных комплексов золота и серебра после их совместного извлечения на высокоселективном анионите АН-25 и углеродном адсорбенте ЛК-4

Золото и серебро элюировали водным раствором тиомочевины с добавлением 0,3 М серной кислоты Как показывают результаты, представленные на рис 7 и 8, при десорбции с АН-25, концентрации тиомочевины 30-40 г/л достаточно для элюирования более чем 96% сорбированного серебра, в то время как для десорбции того же количества золота требуется концентрация тиомочевины приблизительно 100 г/л, что, вероятно, связано с более прочным связыванием тиоцианатных комплексов золота сорбентом Процент десорбции благородных металлов из углеродного адсорбента ЛК-4 не превышает —50% для серебра и -35% для золота, ввиду высокой селективности этого углеродного адсорбента

% десорбции

100

80 100 120 í l ino, г/л

Рис 7 Десорбция серебра (1) и золота (2) из Рис 8 Десорбция серебра (1) и золота (2) из анионита ЛИ-25 раствором тиомочевины в углеродного адсорбента J1K-4 раствором 0,3 М H2SO4 тиомочевины в 0,3 М H2SO4

Ca»(UU)»o,=0.08 ммоль/л (16 мг/л), Сля(1)исх~0,16 ммоль/л (17 мг/л)

Слип I!!>c*=0,0S ммоль/л (16 мг/л), Сдд (1)ИС\.^0,16 ммоль/л (17 мг/л)

С целью интенсификации процесса десорбции на угле к используемому десорбенту был добавлен этиловый спирт (20-30 масс %), после чего десорбция обоих металлов увеличилась золота до -50-55% и серебра до ~70-75%

Более полной десорбции золота и серебра добивались путем использования щелочного тиомочевинного раствора (0,1-0,2 М ЫаОН) и нагревания до температуры 145-150°С Степень десорбции обоих металлов повышается до -95%, причем, варьируя концентрацию десорбента можно добиться полного разделения золота и серебра также как и в случае анионита АН-25

Таким образом, раздельная десорбция растворами тиомочевины в серной кислоте осуществляется посредством использования различных концентраций тиомочевины Результаты по десорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра из анионита АН-25 и углеродного сорбента ЛК-4 позволяют осуществлять разделение ионов золота и серебра и открывают перспективу для их аналитического контроля

Сорбционно-спектроскопическое определение золота

Из-за высокой селективности сорбентов к ионам золота и серебра, их разделение после сорбции и последуюхцее аналитическое определение становится затруднительным Поскольку после десорбции сернокислыми растворами тиомочевины ионы серебра практически полностью элюируются с анионита, а ионы золота остаются в его фазе, аналитический контроль целесообразно осуществлять непосредственно в фазе сорбента, используя сорбционно-спектроскопические методы, например спектроскопию диффузного отражения

Подобраны сорбционно-аналитические системы на основе комплексообразующих анионитов для определения золота методом спектроскопии диффузного отражения АВ-17-8-Аи(1,Ш)-НС1-родамин 6Ж, АН-25 -Аи(1,Ш)-ПС1-$пС12, А11-25-Ли(1,Ш)-КВСЛ БпС12

При выборе сорбционно-аналитической системы для определения золота было изучено влияние различных факторов на формирование аналитического сигнала кислотность среды, время контакта фаз и развития окраски, способ получения окрашенного соединения, влияние мешающих ионов, тип сорбента

В выбранных оптимальных условиях построены градуировочные графики для определения золота в фазе сорбентов АВ-17-8 и АН-25 методом спектроскопии диффузного отражения Характеристики разработанных методик приведены в табл 7

Таблица 7

Характеристики методик определения золота методом спектроскопии диффузного отражения

Сорбент Среда Реш енг У/т, мл/г X, нм Предел обнаружения мю/мл Область линейности град графика, мкг/мл Время анализа, мин

АВ-17-8 НС1 родамин 6Ж 10/0,2 520 0,38 1-19 30

АН-25 НС1 ЗпСЬ 10/0,2 610 0,014 1-19 20

АН-25 ЮСЫ ЗпСЬ 10/0,2 440 0,1 1-10 10

Определению золота (I, III) сорбционно-спектроскопическим методом с родамином 6Ж не мешает 5-кратный избыток N1 (II), 10-кратные избытки Си (II), Ре (II), А1 (III) Присутствие ионов Со (II), А§ (I) в любых количествах мешают определению, поэтому необходимо их предварительное отделение или маскирование

Определению золота (I, III) с хлоридом олова (II) не мешают 5-кратный избыток Си (П), 10-кратный избыток Ре (П) и 20-кратный избыток Со (П) В любых количествах определению мешают ионы (I), Ъл (II) и А1 (III) Поэтому большие количества Си (II), а также ионы Ag (I), Ъл. (II) и А1 (III) можно предварительно маскировать ЭДТА Определению золота (I, III) с хлоридом олова (II) в тиоцианатной среде не мешает только Со (II) в отношении 1 1, остальные компоненты мешают в любых количествах, поэтому перед проведением анализа их необходимо маскировать

Разработанные методики апробированы на модельных и производственном золотосодержащем растворе, табл 8

Таблица 8

Определение золота (I, III) в растворах (гг=3, Р=0,95)

Реагент (среда) Раствор Содержать Au (I, III), мг/л Sr Ып Е,%

Введено Найдено

ЛВ-17-8

Родамин 6Ж / НС1 модельный 0,5 0,50±0,02 0,021 0,02 0

1,0 1,04±0,09 0,044 0,09 +4

5,0 5,00±0,07 0,006 0,07 0

7,0 6,7±0,4 0,022 0,4 -4

произвол ствен-ный 8,1-8,6 8,2*0,8 0,04 0,8 +1/-5

АН-25

Хлорид олова (11)/ЯС/ модельный 0,5 0,600±0,005 0,004 0,005 20

3,0 3,000±0,005 0,004 0,005 0

7,0 7,000±0,002 0,002 0,002 0

произвол ствеп-ный 8,1-8,6 6,0±0,6 0,04 0,6 -26/-30

AI 1-25

Хлорид олова (II) / KSCN произвол ствен-ный 8,1-8,6 8,5±0,8 0,04 0,8 -1/+5

Ввиду того, что твердофазное определение благородных металлов разработано в небольшой степени, в основном с использованием полимерных носителей или химически модифицированных кремнеземов, предлагаемые методики определения золота в фазе комплексообразующих анионитов, приобретают важное значение для аналитического контроля этого металла

ВЫВОДЫ

1 Изучены сорбционные свойства комплексообразующих анионитов с различной структурой полимерного каркаса (гелевые, пористые, макропористые, макросетчатые) и строением функциональных групп, а также углеродных адсорбентов, отличающихся основой изготовления, для извлечения золота и серебра из тиоцианатных растворов

2 С помощью метода ИК-спектроскопии изучен механизм сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра Определено, что свободные тиоцианат-ионы поглощаются анионитом за счет ионного обмена, а при сорбции комплексных ионов золота и серебра одновременно происходит и анионный обмен, и координационное взаимодействие

3 Исследованы кинетические закономерности сорбции комплексных ионов золота и серебра Выявлено, что кинетика сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра в начальный период определяется диффузией в грануле анионита, а затем - химическим взаимодействием с функциональными группами ионита, то есть наблюдается смешанный механизм кинетики сорбции Для углеродного адсорбента изучена зависимость скорости сорбционного процесса от времени, установлено, что адсорбент ЛК-4 обладает высокой селективностью и хорошими кинетическими свойствами

4 Найдено, что сорбенты АН-25 и ЛК-4 в большей степени извлекают тиоцианатные комплексы золота, чем серебра, то есть обладают высокой селективностью к ионам золога, а изменение рН раствора от 2 до 6 практически не влияет на сорбционную способность исследуемых сорбентов

5 Изучена десорбция тиоцианатных комплексов золота и серебра после их совместного извлечения на высокоселективном анионите АН-25 и углеродном

адсорбенте ЛК-4 Выявлено, что посредством варьирования различных концентраций десорбента (раствор тиомочевины в серной кислоте) возможно на анионите АН-25 осуществить полное разделение золота и серебра, которые обычно сопутствуют друг другу в рудах

6 Установлено, что степень десорбции благородных металлов из углеродного адсорбента ЛК-4 не превышает -50% для серебра и -35% для золота ввиду высокой селективности этого сорбента Использование щелочного тиомочевинного раствора и нагревания системы повышает степень десорбции обоих металлов до -95% При этом, варьируя концентрацию десорбента, можно полностью разделить золото и серебро

7 Осуществлен выбор сорбционно-аналитических систем на основе органических комплексообразующих анионообменников для твердофазного определения золота А В-I7-8-Аи(1, III) -НСЛ-родамин 6Ж, АН-25-Аи(1,Ш)-НС1-$пС12, АН-25-Аи(1,Ш)-КБСЫ-8пС12 Найдены оптимальные условия образования окрашенных соединений в фазе сорбента и изучены их спектроскопические характеристики Разработаны и апробированы на модельных и производственном растворах сорбционно-спектроскопические методики определения золота

8 Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с родамином 6Ж в фазе анионита АВ-17-8 при извлечении из хлоридных сред линеен в диапазоне концентраций 1-19 мг/мл Предел обнаружения составляет 0,38 мкг/мл Определению золота не мешают 5-кратньш избыток N1 (И), 10-кратные избытки Си (II), Бе (II), А1 (III) Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с хлоридом олова (II) в фазе анионита АН-25 при извлечении из хлоридных сред также линеен в диапазоне концентраций 1-19 мг/мл Предел обнаружения составляет 0,014 мкг/мл Определению золота не мешают 5-кратный избыток Си (П), 10-кратный избыток Бе (П) и 20-кратный избыток Со (П) Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с хлоридом олова (II) в фазе анионита АН-25 при извлечении из тиоцианатных сред линеен в диапазоне

концентраций 1-10 мг/мл Предел обнаружения составляет 0,10 мкг/мл Определению золота не мешает Со (И) в отношении 1 1

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1 Даниленко Н В , Кухто С Г , Плотникова Е Л , Кононова О Н , Качин С В , Холмогоров А Г Сорбционно-аналитические системы для определения золота методом спектроскопии диффузного отражения // Вестник КрасГУ -2003 -№2 -с 123-126

2 Nelya V Danilenko, Olga N Kononova, Sergey V Kachm, Alexander G Kholmogorov, Zhanna V Dmitrieva Sorption recovery of gold and silver, their separation arid determination of gold by diffusse reflutance spectroscopy // Bull Korean Chem Soc - 2004 - Volume 25 - №7 -p 1019-1024

3 Nelya V Danilenko, Olga N Kononova, Sergey V Kachm, Zhanna V Dmitrieva, Alexander G Kholmogorov Recovery of Gold and Silver by Potassium Thiocyanate И Ecological Congress -

2004 - Volume 7 -№ 1 -p 19-23

4 Kononova О N , Kholmogorov A G, Danilenko N V , Kaehin S V , Kononov Y S , Dmitrieva Zh V Sorption of gold and silver on carbon adsorbents from thiocyanate solutions // Carbon -

2005 - Volume 43 -p 17-22

5 Даниленко H В , Кухто С Г, Плотникова Е А, Кононова О Н , Качин С В , Холмогоров А Г Исследование совместной сорбции золота и серебра из июцианатньгс растворов // «Молодежь и химия», материалы менад научн конф, Красноярск 2002г — Изд-во КГУ, 2002 -с 18-22

6 Качин С В , Кононова О Н , Калякина О П , Лукьянов А Н , Даниленко Н В , Холмогоров А Г Сорбциошю-спектроскопическое определение ионов цветных металлов в сточных водах и промышленных растворах // Международный форум «Аналитика и Аналитики», каталог рефератов и статей - Воронеж, июнь, 2003 — Т2 - с 334

7 Даниленко Н В , Кононова ОН, Качин С В , Холмогоров А Г , Кононов Ю С , Пашков 1 Л Сорбциошюе концентрирование золота и серебра из тиоцианатных растворов и их последующее разделение // Труды 4-ои международной конференции «БРМ-2003», Донецк, сентябрь, 2003, с 332-334

8 Даниленко Н В , Кононова О Н , Качин С В , Климанцев В С Вскрытие и выщелачивание золота из упорных арсенопиритных концентратов // Сборник материалов 3-й межвузовской научно-технической конференции «Фундаментальные проблемы металлургии», Екатеринбург -2003 - с 22-24

9 Даниленко Н В , Кононова О Н , Холмогоров А Г Сорбционное извлечение золота из тиосульфатных и тиоцианатных растворов // Проблемы теоретической и экспериментальной

химии Тез докл XII росс студ научи конф Екатеринбург, апрель 2002г - Екатеринбург, 2002 -с 123-124

10 Даниленко НВ, Кононова ОН, Холмогоров А Г Сорбция золота на различных сорбентах из тиосульфатных и тиоцианатных растворов пооле выщелачивания // Материалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Тез докл IX межд конф студ, асп и мол ученых «Ломоносов 2002» Москва, апрель 2002i -Москва,2002 -Т 1 -с 14

11 Даниленко H В , Кононова О H , Холмогоров А Г , Качин С В , Климанцев В С Сорбционное извлечение ионов золота и серебра из тиоцианатных растворов // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Тез докл II Всеросс научн конф Томск, ноябрь2002г -Томск,2002 - Т2 - с68-69

12 Даниленко H В , Климанцев В С , Кононова О H Качин С В , Холмогоров А Г Исследование сорбции серебра на комплсксообразующих ионитах // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Тез докл II Всеросс научн конф Томск, ноябрь 2002i -Томск, 2002 —Т2 —с 70-71

13 Климанцев В С , Даниленко H В , Кононова О H , Качин С В , Холмогоров А Г Сорбция серебра на комплексообразующих ионитах // «Молодежь и химия», материалы межд научн конф , Красноярск 2002г - Изд-во КГУ, 2002 - с 26-30

14 Кухто С Г, Плотникова Е А, Колчина JIЛ , Даниленко H В , Кононова О H Некоторые сорбционпо-аналитические системы для определения золота // «Молодежь и химия», материалы межд научн конф, Красноярск 2002т - Изд-во КГУ, 2002 - с 34-37

15 Даниленко H В , Плотникова Е А , Кухто С Г , Кононова О II, Качин С В , Холмогоров А Г Определение золота методом твердофазной спектрофотометрии с применением некоторых анионитов // «Молодежь и химия», материалы всероссийской конф - Изд-во КГУ, 2003 -с 17-19

16 Даниленко H В , Кухто С Г, Плотникова Е А , Климанцев В С , Кононова О H, Качин С В, Холмогоров А Г Ионообменное извлечение золота и серебра из нецианидных растворов // Проблемы теоретической и экспериментальной химии Тез докл XIII росс студ научн конф Екатеринбург, апрель 2003г - Екатеринбург, 2003 - с 288-289

17 Даниленко НВ, Кононова ОН, Качин СВ, Холмогоров А Г Сорбционное концентрирование золота и серебра из тиоцианатных растворов и их последующее разделение // Ма1ериалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Тез докл IX межд конф студ, асп и мол ученых «Ломоносов 2003» Москва, апрель 2003 г - Москва, 2003 -Т 1 -с 16

18 Катин С В, Лопатин В Н, Кононова О Н, Апонасенко А Д, Лосев В Н, Калякина О П , Даниленко Н В Методы и аппаратура для оперативного контроля состояния водных экосистем // Тез докл V Всеросс конф по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» - Санкт-Петербург, октябрь 2003 - с 148

19 Даниленко Н В , Кононова О Н , Качин С В , Холмогоров А Г Кухто С Г, Плотникова Е А Сорбционно-аналитические системы на основе некоторых ионообменников для определения золота // Проблемы теоретической и экспериментальной химии Тез докл XIV росс студ научн конф Екатеринбург, апрель 2004 г - Екатеринбург, 2004 -С 23-24

20 Кришщын Д О , Аристов С С , Даниленко Н В , Кононова О Н , Холмогоров А Г Сорбция и кинетика сорбции комплексов золота (III) из хлоридных и тиоцианагиых растворов // Проблемы теоретической и экспериментальной химии Тез докл XIV росс студ научн конф Екатеринбург, апрель 2004 г - Екатеринбург, 2004 - С 51

21 Даниленко IIB, Кононова ОН, Качип СВ, Холмогоров АГ, Кононов ЮС Сорбциоиные эколого-аналитические системы для выделения и определения золота // Тез докл VII конф Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004 — Новосибирск, 2004 — с 30

22 Даниленко Н В, Кононова О Н, Качин С В, Холмогоров А Г Сорбционное концентрирование золота и серебра на анионитах и углеродных адсорбентах с их последующим разделением и определением золота в твердой фазе // «Молодежь и химия», материалы межд научн конф , 2004г -Изд-во КГУ, 2004 -с 159-163

23 Патент на изобретение № 2266342 Способ раздельного получения золота и серебра из растворов / Даниленко Н В , Кононова О Н , Холмогоров А Г, Качин С В , Красноярский государственный университет №2004117521/02, Заявл 08 06 2004, Опубл 20 12 2005, Бюл №35

24 Патент на изобретение № 2256909 Индикаторный состав для определения золота (III) в водных растворах / Кононова О Н, Даниленко Н В , Качин С В , Холмогоров А Г, Красноярский государственный университет №2004107800/04, Заявл 16 03 2004, Опубл 20 07 2005, Бюл № 20

25 Патент на изобретение №2291423 Индикаторный состав для определения золота (III) в водных растворах / Кононова О Н, Даниленко Н В , Качин С В , Холмогоров А Г, Красноярский государственный университет №2005135280, Заявл 14 112005, Опубл 10 01 2007, Бюл №1

26 Положительное решение о выдаче патента на изобретение Индикаторный состав для определения золота (III) в водных растворах / Даниленко Н В, Кононова О Н, Качин С В , Холмогоров А Г, заявка № 2006110023/04 (011989) от 05 04 2006

Подписано к печати 02 04 07 Бумага офсетная Печать RISO Формат 60x84/16 Тираж 100 экз Заказ № 59-0407 Центр ризографии и копирования Ч/П Тисленко О В Св-во №14 263 от 21 01 2002 г, пр Ленина, 41, оф № 7а

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Общая характеристика селективных сорбентов: синтетических ионообменников и углеродных адсорбентов.

1.2. Физико-химическая характеристика золота и серебра.

Ионное состояние золота и серебра в тиоцианатных растворах.

1.3. Сорбционные методы выделения и концентрирования золота и серебра.

1.4. Сочетание сорбционного концентрирования золота с методами определения.

Глава 2. Исходные вещества, аппаратура и методики эксперимента.

2.1. Выбор объектов исследования.

2.2. Приборы и материалы, используемые в работе.

2.3. Методики эксперимента.

Глава 3. Сорбционное концентрирование золота и серебра „ из тиоцианатных растворов.

3.1. Возможность сорбционного выщелачивания.

Тиоцианатные системы золота и серебра.

3.2. Характеристики исследуемых сорбентов.

3.3. Сорбционное извлечение золота и серебра.

Влияние различных факторов на их извлечение.

3.4. Исследование фазы сорбента методом ИК-спектроскопии.

3.5. Исследование кинетики сорбционного концентрирования золота (I, III) и серебра (I).

3.6. Исследование десорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра.

Глава 4. Сорбционно-спектроскопическое определение золота.

4.1. Выбор сорбционно-аналитических систем для определения золота.

4.2. Спектроскопические характеристики соединений золота с выбранными реагентами.

4.3. Разработка сорбционно-спектроскопических методик определения золота.

Выводы.

Актуальность работы. Ввиду истощения россыпных месторождений золота и серебра и вовлечения в переработку сырья с низким содержанием ценных компонентов и сложным составом требуются новые, более современные и высокоэффективные технологии их извлечения.

Цианирование с последующим осаждением благородных металлов из растворов цинковой пылью или электролизом, использующееся в настоящее время для извлечения золота и серебра из руд, не удовлетворяет все ужесточающимся требованиям к охране окружающей среды и имеет существенные недостатки. Главные из них - высокая токсичность используемых реагентов и неполнота отмывки растворенных благородных металлов, приводящая к их потерям. В связи с этим в последние годы ведется активный поиск альтернативных цианиду реагентов и путей интенсификации процесса извлечения благородных металлов из руд. Эффективными заменителями цианидов наряду с растворами тиомочевины и тиосульфатов являются тиоцианатные растворители. Тиоцианаты образуют достаточно прочные комплексы с золотом и серебром и обладают такими достоинствами, как селективность, дешевизна и экологическая безопасность, устойчивость в кислых средах (возможность применения окислителей).

Применение сорбционных методов в сочетании с выщелачиванием позволяет получать растворы с высоким содержанием благородных металлов. Однако в связи с высокой селективностью сорбентов к ионам золота и серебра их разделение после сорбции и последующее аналитическое определение весьма затруднительно. Поэтому сорбционно-спектроскопические методы, позволяющие измерять аналитический сигнал непосредственно в фазе сорбента, например, спектроскопия диффузного отражения, приобретают в этом случае важное значение, особенно с применением селективных органических ионитов, обладающих высокой обменной емкостью и комплексообразующей способностью при извлечении ионов благородных металлов.

Цель работы. Целью работы является исследование сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных и смешанных растворов на комплексообразующих сорбентах; разделение золота и серебра после совместного извлечения; определение золота в фазе ионита спектроскопией диффузного отражения.

Научная новизна. Впервые изучены сорбционные равновесия тиоцианатных систем золота и серебра: RCl-Au(I,III)-SCN~-H20; RCl-Ag(I)-SCN~-H20; RCl -Au(I,III)-Ag(I)-SCN~-H20; выбраны иониты и углеродные адсорбенты, обладающие наилучшими характеристиками при извлечении золота и серебра из тиоцианатных растворов; изучен новый углеродный адсорбент JIK-4, сорбционные свойства которого ранее не исследовались; установлена возможность разделения золота и серебра после их совместного извлечения; выбраны условия получения окрашенных соединений в фазе сорбента для сорбционно-спектроскопического определения золота.

Практическая значимость работы. Результаты исследований сорбционного концентрирования тиоцианатных комплексов золота и серебра, а также их разделения используются в гидрометаллургических схемах, разрабатываемых Институтом химии и химической технологии СО РАН для ряда предприятий. Разработанные аналитические методики определения золота легли в основу трех патентов.

На защиту выносятся следующие положения: результаты изучения сорбционного концентрирования тиоцианатных комплексов золота и серебра из индивидуальных и смешанных растворов на комплексообразующих ионитах; закономерности разделения золота и серебра после их совместного извлечения путем десорбции; сорбционно-спектроскопические методики определения золота.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на IX, X международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов 2002», «Ломоносов 2003» (Москва, 2002г, 2003г.); на II Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, ноябрь 2002г.); на 4-й международной конференции «БРМ-2003» (Донецк, сентябрь, 2003г.); на XII, XIII, XIV российских научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, апрель 2002г, 2003г, 2004г); на Международном форуме «Аналитика и Аналитики» (Воронеж, июнь 2003г); на V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» (Санкт-Петербург, октябрь 2003г); на 3-й межвузовской научно-технической конференции «Фундаментальные проблемы металлургии» (Екатеринбург, 2003г); на VII конференции Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004 (Новосибирск, октябрь 2004г); на X международной конференции «Физико-химические основы ионообменных процессов» (Воронеж, 2004г), на Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, декабрь 2002г); Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, декабрь 2003г).

132 Выводы

1. Изучены сорбционные свойства комплексообразующих анионитов с различной структурой полимерного каркаса (гелевые, пористые, макропористые, макросетчатые) и строением функциональных групп, а также углеродных адсорбентов, отличающихся основой изготовления, для извлечения золота и серебра из тиоцианатных растворов.

2. С помощью метода ИК-спектроскопии изучен механизм сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра. Определено, что свободные тиоцианат-ионы поглощаются анионитом за счет ионного обмена, а при сорбции комплексных ионов золота и серебра одновременно происходит и анионный обмен, и координационное взаимодействие.

3. Исследованы кинетические закономерности сорбции комплексных ионов золота и серебра. Выявлено, что кинетика сорбции тиоцианатных комплексов золота и серебра в начальный период определяется диффузией в грануле анионита (гелевая кинетика), а затем - химическим взаимодействием с функциональными группами ионита, то есть наблюдается смешанный механизм кинетики сорбции. Для углеродного адсорбента изучена зависимость скорости сорбционного процесса от времени; установлено, что адсорбент ЛК-4 обладает высокой селективностью и хорошими кинетическими свойствами.

4. Найдено, что сорбенты АН-25 и JIK-4 в большей степени извлекают тиоцианатные комплексы золота, чем серебра, то есть обладают высокой селективностью к ионам золота, а изменение рН раствора от 2 до 6 практически не влияет на сорбционную способность исследуемых сорбентов.

5. Изучена десорбция тиоцианатных комплексов золота и серебра после их совместного извлечения на высокоселективном анионите АН-25 и углеродном адсорбенте ЛК-4. Выявлено, что посредством варьирования различных концентраций десорбента (раствор тиомочевины в серной кислоте) возможно на анионите АН-25 осуществить полное разделение золота и серебра, которые обычно сопутствуют друг другу в рудах.

6. Установлено, что степень десорбции благородных металлов из углеродного адсорбента JIK-4 не превышает -50% для серебра и -35% для золота ввиду высокой селективности этого сорбента. Использование щелочного тиомочевинного раствора и нагревания системы повышает степень десорбции обоих металлов до -95%. При этом, варьируя концентрацию десорбента, можно полностью разделить золото и серебро.

7. Осуществлен выбор сорбционно-аналитических систем на основе органических комплексообразующих анионообменников для твердофазного определения золота: АВ-17-8-Аи(1,111)-НС1-родамин 6Ж; АН-25-Au(I,III)-HCl-SnCl2; AH-25-Au(I,lll)-KSCN-SnCl2. Найдены оптимальные условия образования окрашенных соединений в фазе сорбента и изучены их спектроскопические характеристики. Разработаны и апробированы на модельных и производственном растворах сорбционно-спектроскопические методики определения золота.

8. Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с родамином 6Ж в фазе анионита АВ-17-8 при извлечении из хлоридных сред линеен в диапазоне концентраций 1-19 мг/мл. Предел обнаружения составляет 0,38 мкг/мл. Определению золота не мешают: 5-кратный избыток Ni (II), 10-кратные избытки Си (II), Fe (II), А1 (III). Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с хлоридом олова (II) в фазе анионита АН-25 при извлечении из хлоридных сред также линеен в диапазоне концентраций 1-19 мг/мл. Предел обнаружения составляет 0,014 мкг/мл. Определению золота не мешают 5-кратный избыток Си (П), 10-кратный избыток Fe (П) и 20-кратный избыток Со (П). Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения золота с хлоридом олова (II) в фазе анионита АН-25 при извлечении из тиоцианатных сред линеен в диапазоне концентраций 1-10 мг/мл. Предел обнаружения составляет 0,10 мкг/мл. Определению золота не мешает Со (И) в отношении 1:1.

134

1. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии: в 2 ч. - М.: Мир, 1985. -Ч. 1.-264 с.

2. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия, 1980.-344 с.

3. Ергожин Е.Е. Высокопроницаемые иониты. Алма-Ата: Наука КазССР, 1979.-304 с.

4. Гельферих Ф. Иониты. М.: Иностранная литература, 1962. - 489 с.

5. Селективные иониты (под ред. Пашкова А.Б.) // Каталог. Черкассы, 1981.

6. Зубакова Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. М.: Химия, 1978. - 183 с.

7. Химические и физические свойства углерода / Под ред. Уокера Ф. М.: Мир, 1969.-366 с.

8. Лимонов Н.В., Олонцев В.Ф., Глушаков С.Л., Физико-химические исследования углеродсодержащих металлов основа технологии углеродных сорбентов // Российский химический журнал. - 1995. - №6. - С. 104-110.

9. Дубинин М.М. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. -М.: Изд-во МГУ, 1951. 220 с.

10. Брунс Б., Максимова М. Об адсорбционной способности окисленных углей. // Журнал физической химии. 1993. - № 5. - С. 554.

11. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л.: Химия, 1984.-272 с.

12. Жучков И.А., Бубеев П.П. Влияние поляризации угольной фазы на процесс сорбции золота из тиосульфатных растворов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1994. - №3. - С. 76-80.

13. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наукова думка, 1981. - 326 с.

14. Падцефет Р. Химия золота. М.: Мир, 1982. - 298 с.

15. Волкова Г.В., Голубова Е.А. Аналитическая химия благородных металлов. -Красноярск: Изд-во КГУ, 1990. 54 с.

16. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир, 1969. -456 с.

17. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. М.: Наука, 1973. -469 с.

18. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965. - 314 с.

19. Усова М.С. Пушкарева З.В., Левченко О.И. // Труды Уральского политехнического института. Сб. 57. -1956. - С. 192-206.

20. Bard A. J., Parsons R., Jordan J. Standard potentials in aqueous solutions. -Marcel Dekker, Ins., New York and Basel, 1985. 834 p.

21. Shumilova N. A. Zhutaeva G.V. Encyclopaedia of electrochemistry of the elements. Marcel Dekker Ins., New York and Basel, 1978. - 993 p.

22. Wagman D.D. Selected values of chemical thermodynamic properties. U.S. Government Printing Office, Washington DC, 1968. - 873 p.

23. Hughes M. N. Chemistry and biochemistry of thiocyanic acid and its derivatives. Academic Press, New York and London, 1975. - P. 127.

24. Barbosa, O., Mohemius, A.J. Precious Metals-89. Proc. Int. Symp. TNS ANN. Meet., Las-Vegas, Febr. 27 March 2, Warrendale. - 1989. - P. 307-339.

25. Ахметов H. С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1981. -679 с.

26. Кемпбел Дж. Современная общая химия. М.: Мир, 1975. - 369 с.

27. Smith R.M., Martell A.E. Critical stability constants. Vol. 4: Inorganic complexes. Plenum Press, New York, 1976. - 257 p.

28. Чурсанов Ю.В., Гамаюнова Е.Ю., Каковский И.А. Растворение золота в кислотных растворах роданидов // Металлы. 1993. - №4. - С. 54-58.

29. Чурсанов Ю.В., Поташников Ю.М., Громова С.В. Кинетика растворения золота и серебра в водно-ацетоновых растворах тиоцианата калия // Журнал физической химии. 1997. - Т. 71. - №8. - С. 1397-1400.

30. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра. -М.: Наука, 1975.-216 с.

31. Барченков В.В. Основы сорбционной технологии извлечения золота и серебра из руд. М.: Металлургия, 1982. - 489 с.

32. Поташников Ю.М., Каковский И.А., Чурсанов Ю.В. Исследование процесса растворения серебра в роданистых растворах // Известия АН СССР. Металлы. -1985.-№6.-С. 39-45.

33. Жучков И.А., Бубеев П.П. Исследование процесса окислительного растворения металлического серебра в роданистой среде // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1997. - №2. - С. 27 -32.

34. Поташников Ю.М., Чурсанов Ю.В. Взаимодействие хлорида серебра с растворами роданида калия // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 1982. -№11. -С. 1308-1311.

35. Жучков И.А., Бубеев П.П. Особенности растворения сульфида серебра в роданистой среде // Известия высших учебных заведений. Цветная металлурги я. 1997. -№6. - С. 25-29.

36. Чурсанов Ю.В., Поташников Ю.М., Горцевич СЛ. Кинетика окисления сульфида серебра сульфатом железа (III) в растворах тиоцианата калия // Журнал физической химии. 1998. - Т. 72. - №7. - С. 1181-1184.

37. Поташников Ю.М., Чурсанов Ю.В., Горцевич С.Л. Кинетика растворения сульфида серебра в присутствии разнородных лигандов // Журнал физической химии.-2000.-Т. 74. №9. - С. 1593-1596.

38. Лодейщиков В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руди концентратов. Иркутск: Иргирмет, 1999. - 272 с.

39. Меретухов М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт). -М.: Металлургия, 1991. -415 с.

40. Пивоваров А.А., Сергеева О.В. Переработка сырья и ресурсосбережение // Экотехнологии и ресурсосбережение. 1998. - № 5. - С. 22-23.

41. Минеев Г.Г., Панченков А.Ф. Растворители золота и серебра в гидрометаллургии. -М.: Металлурги я, 1994. -241 с.

42. Torma А.Е. Hydrometallurgy of Gold // 8th Int. Biotechnol. Symp. Vol. 2. -Paris.-1989.-P. 1158-1168.

43. Murthy D.S.R., Akerkal D.D. Thiourea as prospective leachant for the extraction of gold and silver // J. Inst. Eng. (India). Met. and Mater. Sci/Div. 1988. - №68. -P. 119-121.

44. Murthy D.S.R., Dey M.L., Chowdhury S.K. Study on extraction of refractory gold and silver through thiourea leaching // Extract. Met. Gold and Base Metals. -Melbourne. -1922. P. 329-332.

45. Groenewald T. The dissolution of gold in acidic solutions of thiourea // Hydrometallurgy. 1976.-№3. - P. 277-290.

46. Лодейщиков B.B., Панченко А.Ф., Хмельницкая О.Д. Гидрометаллургия золота. М.: Недра, 1980. - С. 26-35.

47. Dupuis С.С., Gliali Е. Thiourea stability during gold leaching from chalcopyrite concentrate. // Precious and Rare Metal Technol. Proc. Symp. Precious and Rare Metals. -1988. Apr. 6-8. - Amsterdam. - 1989. - P. 225-240.

48. Ubaldini S., Fornari P., Massidda R., Abbruzzese C. An innovative thiourea gold leaching process // Hydrometallurgy. 1998. - 48. - №1. - P. 113-124.

49. Жучков И.А., Бубеев П.П. К вопросу о целесообразности применения тиосульфатного процесса для извлечения золота из рудного сырья // В сб.: Обогащение руд. Иркутск, ИЛИ. -1988. - С. 112-117.

50. Тер-Аракелян К.А., Багдасарян К.А. О технологической целесообразности применения тиосульфата натрия для извлечения золота из рудного сырья // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1984. - №5. - С.72.76.

51. Жучков И.А., Бубеев П.П. Исследование кинетики растворения золота в кислых тиосульфатных растворах // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1992. - №5. - С. 85-91.

52. Жучков И.А., Бубеев П.П. Влияние контакта золота с сульфидными минералами на его поведение в тиосульфатном растворителе // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1992. - №5. - С. 91-97.

53. Breuer P., Jeffrey М., Choo W. Fundamental aspects of the gold thiosulphate leaching process // Lit. JOM: J. Miner. Metals and Mater. Soc. 2000. - 52. - №11. -P. 197-198.

54. Changlin C., Jiexue H., Gong Q. Leaching gold by low concentration thiosulphate solution // Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 1992. - 2. - №4. - p. 21-25.

55. Abbruzzese C., Fornari P., Massidda R. Thiosulphate leaching for gold hydrometallurgy // Hydrometallurgy. 1995. - 39. - №1-3. - P. 265-276

56. Topkaya Y.A. Sulfuric acid pressure oxidation of pyrite concentrate from Vail Reef Gold Mine // Conf. Mod. Process Miner and Miner Process. Sept. 1992. - P. 630-635.

57. Demopoluos G.P., Papangelakis V.G. Recent advances in refractory gold processing // CIM Bulletin. 1980. - Vol. 931. - P. 85-91.

58. Майерович A.C., Меретухов M.A., Способы переработки упорных золото- и серебросодержащих руд и концентратов за рубежом // ЦНИИ цветмет. экон. и инф. Обзорная информация. Вып. 1. М. - 1990. - 47 с.

59. O'Corman G. New arseno refractory process of interest to gold miners // The North Miner. 1998. - Vol. 44. - P. 2-3.

60. Polkin S.I., Panin V.V., Adamov E.F. Theory and practice of utilizing microorganisms in processing difficult to - dress ores and concentrates // Int. Mineral. Proc. - 1975. - P. 33-37.

61. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин B.B. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. - 288 с.

62. Кулебакин В.Г., Бактериальное выщелачивание сульфидных минералов. -Новосибирск: Наука, 1978. 264 с.

63. Torma А.Е. Mineral processing and extractive metallurgy review // Int. Mineral. Proc.-1987.-P. 289-230.

64. Pooley F.D., Ward M.A.A. Observations from the leaching of pyrite with Tiobacillus ferroxidans // Biometallurgy. Aug. 1989. - P. 41-45.

65. Tributish H., Rojas-Chapana J.A. Metall sulfide semiconductor electrochemical mechanisms induced by bacterial activity // Electrochim. Acta. 2000. - Vol. 45. -P. 4705-4716.

66. Холмогоров А.Г., Пашков Г.Л., Кононова O.H., Кононов Ю.С., Плеханов В.П. Нецианидные растворители для извлечения золота из золотосодержащих продуктов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - № 9. - С. 293298.

67. Жучков И.А., Бубеев П.П. Сопоставительная оценка способов выделения серебра из растворов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1990. - №3. - С. 61.

68. Гирдасов М.С., Плаксин И.Н. Извлечение золота из цианистых растворов ионообменными смолами // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1959. - № 1. - С. 74-81.

69. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом / Под ред. Лодейщикова B.B. -М.: Металлургия, 1973. 288 с.

70. Ласкорин Б.Н., Садовникова Г.И., Петрова Л.Н., Петрова Л.Н., Федоров В.Д. Селективные по золоту иониты // Журнал прикладной химии. 1974.8.-С. 1747-1750.

71. Болотова Л.С., Гладышев В.П. Особенности поведения металлов при ионообменном извлечении золота и серебра из цианидных растворов // Комплексное использование минерального сырья. 1982. - № 3. - С. 29-33.

72. Slavin К.М. Efficient ion exchange resin for gold and other noble metals // Mining J. 1983. - Vol. 301. - №7739. - P. 440.

73. Ласкорин Б.Н., Знаменский Ю.П., Зорина А.И., Давыдова Г.Н., Куляко Н.И., Плотникова В.П., Касперович А.И. Характер распределения функциональных групп по основности в анионите АМ-2Б // Журнал прикладной химии. 1985. - №6. - С. 1384-1387.

74. Riveros Р.А. Cooper W. Ch. Ion exchange recovery of gold and silver from cyanide solutions // Proc. Int. Symp. Gold. Met., Winnipeg, Aug. 23-26. 1987. -New York 1987. - Vol. 1. - P. 379.

75. Дементьев B.E., Татаринов А.П. Развитие ионообменной технологии извлечения золота // Цветные металлы. 1990. - №2. - С. 107-108.

76. Knothe М., Viola Н. Studies of the adsorption of silver from cyanide solutions by functional polymers // Solvent Extraction and ion exchange. 1991. - №9. - P. 677.

77. Амбаров B.B., Нижегородцева И.О. Усовершенствование ионообменной технологии извлечения золота из пульп // Горный журнал. 1995. - №5. - С. 28-30.

78. Зубакова Л.Б., Никифорова Л.Я., Коршак В.В., Алферов А.В., Лейкин Ю.А. Сорбция серебра из водных растворов N-, О-, S-содержащими сорбентами // Журнал прикладной химии. 1977. - Вып. 2. - С. 296-300.

79. Николаев А.В., Фокин А.В., Коломиец А.Ф., Грибанова И.Н., Федюшина Т.И., Якунина Н.П., Маматюк Т.В., Аншиц Н.Н., Копылова И.Н. Способность серусодержащих сорбентов к сорбции золота // Известия СОАН СССР. 1977.- №4. С. 49-53.

80. Леонова М.Л., Меретухов М.А. Сорбция золота из солянокислых растворов некоторыми анионообменными смолами // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. -1986. №6. - С. 68-71.

81. Шаулина Л.П., Скушникова А.И., Домнина Е.С., Павлова А.Л., Голентовская И.П. Изучение сорбции ионов благородных металлов сетчатыми полимерами винилимидазолов с акриловой кислотой // Журнал прикладной химии.- 1991.-№1.-С. 194-196.

82. Голентовская И.П., Манцивода Г.Д., Иванова Н.И., Альперт М.Л., Амосова С.В., Трофимов Б.А. Синтез и исследование высокомолекулярного сорбента соединений золота (III) и палладия (II) // Журнал прикладной химии. 1997. -Т.70. - Вып. 7.-С. 1217-1219.

83. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Вилкова О.М. Сорбция металлов хелатообразующими сорбентами из растворов хлороводородной кислоты // Журнал прикладной химии. 1998. - Т.71. - Вып. 1. - С. 54-60.

84. Кириллов А.И., Панежда Е.В., Пожидаев Ю.Н., Белоусова Л.Ю., Власова Н.Н., Воронков М.М. Сорбция серебра (I) кремнийорганическим полимером поли3-силсесквиоксанилпропил)тиоацетамидом. // Журнал прикладной химии.- 2000. Т.73. - Вып. 3. - С. 520-521.

85. Парамонова В.И., Бартенев С.А., Клемина A.M., Журавлева Е.Л., Жучко

86. B.Е. Извлечение и концентрирование микроколичеств золота из Челекенских рассолов сорбционным методом // Геохимия. 1987. - №6. - С. 890-892.

87. Юнусов М.П., Перездриенко И.В., Намазбаев Ш.Н., Моложоженок Т.Б. Исследование сорбции золота из водного раствора лигниновым активированным углем // Химическая промышленность. 2003. - Т. 80. - №8.1. C. 8-11.

88. Кисельгоф Г.В., Михайлов М.Ю., Архангельский Л.К., Смолякова Е.В. Сорбция тиосульфатных комплексов серебра на анионитах АВ-17 и ЭДЭ-10П // Сб. Ионный обмен и ионометрия. -1990. №7. - С. 61-67.

89. Кононова О.Н., Иркижекова Л.И., Холмогоров А.Г. Сорбция ионов серебра из тиосульфатных растворов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1996. - Т.37. - Вып. 46. - С. 25-29.

90. Жучков И.А., Бубеев П.П. Сорбция золота из тиосульфатных растворов на активированный уголь // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. -1994. №3. - С. 82-88.

91. Кононова О.Н., Холмогоров А.Г., Качин С.В., Калякина О.П., Пашков Г.Л., Кононов Ю.С. Сорбционное извлечение тиоцианатных комплексов серебра // Сорбционные и хроматографические процессы. 2002. - Т.2. - Вып. 1. - С. 127-132.

92. Simuko Sanuki, Makoto Jyumonji, Hiroshi Majima. Extraction of Ag(I) from aqueous thiocyanate solution with Primene JMT or TOA // Hydrometallurgy. 2000. -Vol. 50.-P. 1593-1596.

93. Стеблевская Н.И., Медков M.A., Харламова Л.Г. Экстракция роданидных комплексов серебра трибутилфосфатом // Журнал неорганической химии. -2000. Т.45. - № 1. - С. 148-150.

94. Gallagher N., Hendrix J. Affinity of activated carbon towards some gold (I) complexes // Hydrometallurgy. 1990. - №25. - P. 305.

95. Лоскутов А.И., Слепченков И.С., Копырин А.А., Мурашкин Ю.В., Масленкин A.B. Извлечение ионов серебра (I) и палладия (II) из промышленных сернокислых растворов // Журнал прикладной химии. 1998. -Вып. 12.-С. 1997-2002.

96. Тарасенко Ю.А., Багреев А.А., Яценко В.В. Селективность восстановительной сорбции благородных металлов активными углями // Журнал физической химии. 1993. -1.61. - №11. - С. 2328-2332.

97. Леонов С.Б., Рандин О.И., Турушева С.А., Турушева А.А. Влияние стерических затруднений на селективность сорбции комплексов благородных металлов на угольных сорбентах // Химия твердого топлива. 1999. - №2. - С. 33-37.

98. Симанова С.А., Лысенко А.А., Бурмистрова Н.М., Щукарев А.В., Асташкина О.В., Тимошенко С.И. Сорбционное извлечение золота из растворов хлорокомплексов новым углеродным сорбентом // Журнал прикладной химии. 1998.-Т.71.-Вып. 1.-С. 50-53.

99. Тарковская И.А., Кулик Н.В., Росоха С.В., Ставицкая С.С., Тихонова Л.П. Сорбция платиновых металлов углеродными сорбентами // Журнал физической химии. 2000. - Т.74. - №5. - С. 899-903.

100. Головин Г.С., Лесникова Е.Б., Артемова Н.И., Лукичева В.П. Ионообменные свойства катионитов, полученных на основе бурого угля Канско-Ачинского бассейна // Химия твердого топлива.-2000,-№4.- С. 30-35.

101. Голодков Ю.Э., Елщин В.В., Дударев В.И., Ознобихин Л.М. Исследованиесорбции благородных металлов на углеродных сорбентах // Журнал прикладной химии. 2001. - Т.74. - Вып. 1. - С. 22-24.

102. Вилков JT.B., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. -М.: Высшая школа, 1987. 366 с.

103. Кузяков Ю.Я., Семененко К.А., Зоров Н.Б. Методы спектрального анализа. М.: Изд-во МГУ, 1990. - 212 с.

104. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976. - 280 с.

105. Томпсон М., Уолш Д.Н. Руководство по спектрометрическому анализу с индуктивно связанной плазмой. М.: Недра, 1988. - 287 с.

106. Ю. Телдеши, Э. Клер. Ядерные методы химического анализа окружающей среды. -М.: Химия, 1991. 186 с.

107. Бахтиаров А.В. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и химии. М.: Химия, 1989. - 144с.

108. Рентгенофлуоресцентный анализ. Применение в заводских лабораториях / под. ред. Эрхарда Х.М. М.: Металлургия, 1985. - 254 с.

109. Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Спектрофотометрические методы определения благородных металлов // Журнал аналитической химии. 2002. - Т.57. -№11.-С. 1158-1175.

110. Брыкина Г.Д., Крысина JI.C., Иванов В.М. Твердофазная спектрофотометрия // Журнал аналитической химии. 1988. - XLIII. - Вып. 9. -С. 1547-1558.

111. Yoshimura К., Waki Н., Ohashi S. Absorption spectra and composition of complexes sorbed in ion exchangers II // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1977. - Vol. 39. -P. 1697-1701.

112. Yoshimura K., Waki H. Ion-exchanger phase absorptiometry for trace analysis // Talanta. 1985. - Vol. 32. - №5. - P. 345-352.

113. Waki H., Kura G. Determination of the concentration in thei-exchanger phase // Z. Anal. Chem. 1985. - №35. - P. 268-270.

114. Yoshimura K., Waki H. Enhancement of sensitivity of ion-exchangerabsorptiometiy by using a thick ion-exchanger layer // Talanta. 1987. -Vol. 34. -№2.-P. 239-242.

115. Терлецкая A.B., Богословская Т.А. Применение твердофазной фотометрии в анализе вод // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16. - №4. - С. 388-396.

116. Брыкина Г.Д., Марченко Д.Ю., Шпигун О.А. Твердофазная спектрофотометрия // Журнал аналитической химии. 1995. - Т.50. - №5. - С. 484-491.

117. Рунов В.К., Тропина В.В. Оптические сорбционно-молекулярно-спектроскопические методы анализа. Методические вопросы количественных измерений в спектроскопии диффузного отражения // Журнал аналитической химии. 1996. - Т. 51. - № 1. - С. 71 -77.

118. Yoshimura К., Waki Н., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry I. Microdetermination of chromium, iron, copper and cobalt in water // Talanta. - 1976. -Vol. 23.-P. 449-454.

119. Yoshimura K., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry II. Microdetermination of chromium in natural water // Talanta. - 1978. - Vol. 25. - P. 103-107.

120. Yoshimura K., Waki H., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry III. Microdetermination of zinc in water // Talanta. - 1978. - Vol. 25. - P. 579-583.

121. Toshimitzu Y., Yoshimura K., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry IV. Microdetermination of bismuth in water // Talanta. - 1979. - Vol. 26. - P. 273-276.

122. Yoshimura K., Toshimitzu Y., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry -VI. Microdetermination of nickel in natural water // Talanta. 1980. - Vol. 27. - P. 693967.

123. Nigo S., Yoshimura K., Toshikazu T. Ion-exchanger colorimetry -VII. Microdetermination of iron (I) and iron (III) in natural water // Talanta. — 1981. — Vol. 28.-P. 669-674.

124. Yoshimura K., Nigo S., Tarutani T. Ion-exchanger colorimetry -VIII. Microdetermination of copper in natural water // Talanta. 1982. - Vol. 29. - P. 173176.

125. Ohzeki K., Satoh Y., Kawamura Y. Enrichment and determination of trace amounts of iron as the colored complex on the thin layer of ion-exchange resins // Bull. Chem. Soc. Jap. -1983. 56, №9. - P. 2618-2620.

126. Yoshimura K., Motomura M., Tarutani T. Microdetermination of silicic acid in water by gei-phase colorimetry with molybdenum blue // Analytical. Chemistry. -1984. Vol. 56. - P. 2342-2345.

127. Kalyakina O.P., Kononova O.N., Kachin S.V., Kholmogorov A.G. Sorption preconcentration and in industrial solutions by diffuse reflection spectroscopy method // Acta hydrochim. hydrobiol. 2000. - Vol. 28. - P. 272-276.

128. Иванов B.M., Кочелаева Г.А. Сорбционно-цветометрическое и тест-определение меди в водах // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. 2001. - Т.42. - №2. - С. 103-105.

129. Швоева О.П., Дедкова В.П., Савин С.Б. Определение свинца 4-(2-пиридилазо)резорцином после сорбции тиосульфатного комплекса свинца на волокнистом сорбенте, наполненном АВ-17 // Журнал аналитической химии. -2001.-Т. 56.-№12.-С. 1248-1251.

130. Швоева О.П., Дедкова В.П., Савин С.Б. Влияние природы анионов на комплексообразование железа (III) с тиоцианат-ионами на твердой фазе // Журнал аналитической химии. 1997. - Т. 52. - №7. - С. 692-696.

131. Иванов В.М., Ерохина Н.В. Феррометрия. 3. Тест методы обнаружения и определения золота и серебра // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. 1994. - Т.35. - №3. - С. 269-272.

132. Амелин В.Г. Тест методы химического анализа: Тез. докл. Всерос. конф.

133. Москва, 2001. Л.5. - С. 30.

134. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б. Сорбционно-фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азорадонинами и сульфонитрофенолом М // Журнал аналитической химии. 1997. - Т.52. - №3. -С. 247-252.

135. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б. Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе // Журнал аналитической химии. -2000. Т.55. - №3. - С. 280-285.

136. Иванчев Г. Дитизон и его применение. М: Изд-во ин. литер., 1961.-450 с.

137. Кононова О.Н., Холмогоров А.Г.: В 2 ч. Характеристика селективных ионообменных материалов. -Красноярский гос. ун-т. Красноярск, 1992. - 36 с.

138. Сурикова С.И., Костомарова М.А., Грабовский А.И., Ширшов В.М., Кагерманьян B.C. Кинетика сорбции золота и серебра сферическими адсорбентами // Институт горючих ископаемых, Москва. С. 114-118.

139. Заграй Л. М., Симонов М. Н. Физико-химические явления в ионообменных системах. Киев: Наукова Думка, 1988. - 215 с.

140. Брицке М. Э. Атомно-абсорбционный спектроскопический анализ. М.: Химия, 1982.-224 с.

141. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - С. 350.

142. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. -М.: Мир, 1971. -501с.

143. Harris D.C. Quantitative chemical analysis. New York: W.Y. Freeman and Co, 1996.-p. 164.

144. Елщин B.B., Голодков Ю.Н., Тюрин Н.Г. Влияние поверхностно-активныхвеществ на кинетику десорбции золота и серебра с активных углей // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. -1990. № 5. - С. 83-86.

145. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. - 345 с.

146. Bilz I., Frolich P. Kinetik und Mechanismus des Ionenaustausches an chelatbildenden Polymeren // Z. Phys. Chem. 266. 1985. - P. 435-504.

147. Schmuckler G. Kinetics of moving-boundary ion-exchange process // Reactive Polymer, 2. -1984. P. 103-114.

148. Nativ M., Goldstein S., Schmuckler G. Kinetic of ion exchange processes accompanied by chemical reaction // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. - Vol. 37. - P. 1951.

149. Углянская B.A., Чикин Г.А., Селеменев В.Ф., Завьялова Г.А. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989.-208 с.

150. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. - 264 с.

151. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411 с.

152. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука, 1990.-232 с.

153. Юрченко Э.Н. Методы молекулярной спектроскопии в химии координационных соединений и катализаторов. Новосибирск: Наука, 1986. -252 с.

154. Качин С.В., Кононова О.Н., Калякина О.П., Приходько Н.А., Холмогоров А.Г. Твердофазная колориметрия. Красноярск: Краснояр. гос. ун-т, 1998. -103 с.

155. Pollard, J.H. A handbook of numerical and statistical techniques. Cambridge: Cambridge University Press, 1977. - P. 342.

156. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа: методы обнаружения и оценки ошибок. Л.: Химия, 1984. - 168 с.

157. Систематические и случайные погрешности химического анализа / Под. ред. Черновьянц М.С. М.: ИКЦ Академкнига, 2004. - 157 с.

158. Kholmogorov A.G., Pashkov G.L., Kononova O.N., Kononov Y.S. Hydrometallurgical recovery of gold from arsenopyrite refractory concentrates // European Journal of Mineral Processing and Environmental Protection. 2003. -Vol. 3.-№3.-P. 297-300.

159. Kholmogorov A.G., Kononova O.N. Processing mineral raw materials in Siberia: ores of molybdenum, tungsten, lead and gold // Hydrometallurgy. 2005. -№76.-P. 37-54.

160. Yelshin V.V., Golodkov Y.E., Leonov S.V., Intensification of noble metal desorption from activated carbons // Material of the Conference RAMM-99 Penag (Makaysia), 1999: 704-11.

161. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1984.-392 с.

162. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир, 1964.-486 с.

163. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел / под ред. Парфит Г., Рочестер К. М.: Мир, 1986. - 488 с.