Стереохимия функционализированных амидов, тиоамидов и сульфонамидов по данным ИК спектроскопии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правахрукописи

САРАПУЛОВА ГАЛИНА ИБРАГИМОВНА

СТЕРЕОХИМИЯ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ АМИДОВ, ТИОАМИДОВ И СУЛЬФОНАМИДОВ ПО ДАННЫМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Иркутск2004

Работа выполнена в лаборатории карбофункциональных соединений Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук.

Официальные оппоненты:

Егорочкин Алексей Николаевич д. х. н., профессор

Фурин Георгий Гергиевич д. х. н., профессор

Корчевий Николай Алексеевич д. х. н., профессор

Ведущая организация: Иркутский государственный университет

Защита диссертации состоится 27 апреля в 9.00 час на заседании диссертационного совета по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (664033, ул. Фаворского, 1)

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ИрИХСОРАН.

Отзывы на диссертацию присылать по адресу: 664033, г. Иркутск, ул. Фаворского, 1.

Автореферат разослан 11 марта 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

к. х. н. И. И. Цыханская

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Одной из актуальных задач стереохимии является изучение структуры амидов,- тиоамидов, сульфонамидов, амбидентных О-, 8-донорных лигандов, что обусловлено их универсальной ролью в живой природе, использованием для получения биополимеров, нанотрубок, ротаксанов, суперлекарств. Функционализация амидов, введение элементоорганических заместителей радикально изменяет их реакционную способность. Усложнение структуры биоактивных молекул выдвигает необходимость поиска новых надежных критериев строения и оперативных методологических приемов их определения.

Экономичный, экспрессный, высоковоспроизводимый метод ИК спектроскопии адекватно отражает, специфику амидного фрагмента, р,ти-сопряжение, гибридизацию атома азота, планарные нарушения, донорно-акцепторные свойства (Д-А). Однако имеющаяся в настоящее время спектроструктурная база устарела, недостаточна для идентификации сложных молекул амидов с несколькими типами меж- и внутримолекулярных специфических взаимодействий и не раскрывает уникальные стереохимические возможности амидного фрагмента.

Поэтому в настоящей работе методами ИК спектроскопии и квантовой химии на основании системного подхода проведено изучение строения амидов с элементоорганическими 81-, ве-, Б-содержащими заместителями,. их изоэлек-тронных аналогов тиоамидов и аллостеричных им сульфонамидов. Многофакторный анализ позволяет получить актуальные зависимости «спектр-структура», на основании которых можно устанавливать молекулярное подобие, выявлять конфигурационные нарушения в амидном фрагменте, прогнозировать спектральное поведение соединений при целенаправленном синтезе, определять изменение стереохимической доступности неподеленной электронной пары (НЭП) атома азота и учитывать это при изучении реакционной способности.

Работа выполнена в ИрИХ СО РАН им. А. Е. Фаворского в рамках плана НИР по теме "Изучение эффектов конформационного строения, внутри- и межмолекулярного взаимодействия полифункциональных сопряженных систем и гетероциклических соединений методами ИК, УФ, ЯМР спектроскопии и квантовой химии"; как соисполнителя проектов РФФИ Гранты № 93-03-18400, 93-03-32915а, 97-03-33132а, 99-03-33057,03-03-33143, МНТЦ (2001-2003 гг.).

Цель работы. Разработка новой методологии получения зависимостей «спектр-структура» для функционализированных амидов, тиоамидов, сульфонамидов с элементоорганическими 81-, ве-, Б-содержащими и органическими заместителями, позволяющей оперативно устанавливать молекулярное подобие и конфигурационное строение атома азота любых КвШШШ&КАЛ ЬНАЯ

БИБЛИОТЕКА

Задачи исследования:

• На основании системного подхода «стандартизованный эксперимент-анализ Д-А взаимодействий—моделирование структуры—корреляционный анализ» получение критериев влияния одинаковых факторов стереохимическо-го воздействия на амидную, тиоамидную, сульфонамидную группы.

• Получение практически значимых зависимостей «спектр-структура», позволяющих устанавливать молекулярное подобие и определять стереохимическую доступность НЭП атома азота в амидах, тиоамидах, сульфонамидах.

• Создание прогностической модели спектрального поведения, Д-А'свойств, типов ассоциаций амидов, тиоамидов, сульфонамидов под влиянием элементо-органических 81-, ве-, Б-содержащих, непредельных заместителей, а также внутримолекулярной водородной связи (ВВС).

Научная новизна и практическая значимость работы

• Результаты исследования представляют актуальное направление в стереохимии амидов, устанавливают новые закономерности электронного и конфигурационного строения 81-, ве-, Б-содержащих амидов, функционализированных тиоами-дов и сульфонамидов, расширяют возможности метода ИК спектроскопии.

• Разработана практически значимая новая методология получения зависимо -стей «спектр-структура», позволяющая экспрессно определять конфигурационное строение атома азота амидного, тиоамидного, сульфонамидного фрагментов без привлечения затратных методов.

• Зависимости «спектр-структура» для амидов, тиоамидов позволяют прогнозировать спектральное поведение функционализированных производных, сте-реохимическую доступность атома азота, Д-А свойства и типы ассоциатов. При нарушении плоскостного строения амидного и тиоамидного фрагментов эти зависимости имеют общий характер с сульфонамидными корреляциями и означают одинаковую структурную организацию амидного остова.

• Разработанный подход носит универсальный характер, поскольку обнаруженные спектроструктурные признаки являются общими и совместимыми параметрами для любых функционализированных амидов.

• Показано, что конкурирующие виды сопряжения — определяющие факторы нарушения плоскостного строения амидного и тиоамидного фрагментов и реализации Д-А свойств, отличающих их от обычных амидов, что необходимо учитывать при изучении реакционной способности.

• Создана и используется на практике новая система спектроскопических данных? издано-двасправочных сборника по ИК спектрам амидов и гидрази-

дов, подготовлен вариант спектральной базы данных к публикации в INTERNET, сформирован блок спектроструктурных параметров для построения актуальных зависимостей «структура-биологическая активность» для аренсульфонамидов (75 соединений) и кремнеацетиленовых амидов (50 соединений).

Личный вклад автора заключается в самостоятельном анализе проблемы, осуществлении эксперимента, расчетов, интерпретации, обобщении результатов, разработке методологии. Данные совместных исследований согласованы с соавторами.

Достоверность и обоснованность полученных результатов обеспечивается воспроизводимостью, контролем данных методами РСА, ЯМР, КР, микроэлементного анализа, применением метрологически аттестованных средств измерения.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

• Разработана новая методология получения зависимости «спектр-структура», выявлены критерии конфигурационного строения атома азота и взаимодействия вицинальных НЭП.

• Зависимости являются универсальными, позволяют устанавливать молекулярное подобие любых амидных систем, прогнозировать спектральное поведение и Д-А свойства амидных соединений. Результаты являются фактической и теоретической базой для дальнейшего развития стереохимии амидов, тиоа-мидов, сульфонамидов.

Апробация работы. Результаты работы представлены на следующих международных, всесоюзных и российских конференциях: Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений (Одесса, 1978, Ташкент, 1980, Звенигород, 1986); Всесоюзный семинар "Внутримолекулярное взаимодействие между гетеро-атомом и кратной связью" (Иркутск, 1978,1980); X International Symposium (Venice, 1980); European congress on molecular spectroscopy (Sofia, 1983, 1989, 1991); Юбилейная конференция по химии фтора (Пермь, 1984); V Конференция по химии и физикохимии олигомеров "Олигомеры-94" (Черноголовка, 1994); 19 Конференция по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1996); International Symposium on Organic Chemictry of Sulfur (Japan, 1996,1998); Конференция по карбонильным соединениям в синтезе гетероциклов (Саратов, 1996); ISPM-IV Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, серо- и кремнеорганиче-ских соединений (Санкт-Петербург, «Петербургские встречи», 2002).

Публикации. По теме диссертационной работы издано два сборника ИК спектров амидов и гидразидов с обзорами, 39 научных статей в отечественных и иностранных журналах, 16 тезисов, один патент на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы 1 - литературный обзор по проблемам стереохимии амидов, плавы 2 - обсуждение результатов исследования Si-, Ge-, F-содержащих амидов, главы 3 - обсуждение результатов исследования функционализированных тиоамидов, главы 4 - обсуждение результатов исследования функционализированных сульфонамидов, главы 5 -экспериментальная часть, выводов, списка литературы (416 наименований). Работа изложена на 220 стр. без литературы, содержит 50 рисунков, 62 таблицы.

Объекты и методы исследования. Все соединения синтезированы сотрудниками ИрИХ СО РАН, за что автор выражает признательность. Использован метод ИКС как наиболее экспрессный, визуальный, адекватный задачам, квантовохими-ческие расчеты B3LYP/6-31 IG++<d,p), 6-31G(d,p), AMI, РМЗ, HypeiChem6, корреляционный анализ по программе Master Diagram Excel, высоко- и низкотемпературные установки, РСА. Большая благодарность первым учителям профессорам Фролову Ю. Л. и Лопыреву В. А., а также Чипаниной Н. Н. Исключительно важной в решении обобщить полученные результаты является поддержка академиков Трофимова Б. А. и Воронкова М. Г.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На основании анализа геометрического и электронного строения функ-ционализированных амидов методами ИКС и квантовой химии изучены следующие факторы стереохимического воздействия на амидную группу

- наличие сильных электроноакцепторов, содержащих атомы F;

- наличие атомов металла Si, Ge;

- наличие непредельных заместителей вида GAC, C=C, Ph;

- N-гетерозамещение и влияние взаимодействий НЭП атомов азота;

- роль внутримолекулярных водородных связей;

- Д-А взаимодействия.

1. АМИДЫ 1.1. Амиды фторкарбоновых кислот

Рассмотрение эффектов фторсодержащих заместителей в амидах, их спектральное проявление позволяет перенести полученные закономерности на более сложные производные. Электронное состояние амидного фрагмента адекватно отражают частоты vC=O, vC-N, vNH и интегральная интенсивность полос (Аоо)> значения которых формируются под действием индуктивного эффекта фторалкильных групп (табл. 1).

Таблица 1. Частоты уС=0 (см*1) и интегральная интенсивность Ас=о (л моль1- см2) в ИК спектрах некоторых амидов Я'СОЫК^3

ri r2=r3 м-сл, KBr Ацетонитрил Хлороформ 0* Тафта rl

vC=0 Aoo-104 vC=0 Aoo-104

CH2F H 1650 1690 3.4 1720 2.7 1.1

chf2 H 1660 1702 4.0 1730 3 2 2.05

CFj H 1698 1735 5.1 1750 4.1 2.65

c2f5 H 1705 1744 4.9 1745 4.0 3.1*

c3f7 h 1702 1745 5.0 1750 4.3 3.04*

* Значения констант вычислены в этой работе по аддитивной схеме.

Обнаружено несоответствие изменения спектральных параметров приращению константы О* с каждым последующим замещением атома Н на атом F. На основании корреляционного и квантовохимического HF/6-31G(d,p), AMI анализов этот эффект объясняется неаддитивностью влияния F во фторалкильной группе; различная длина связей C-F, заряды на атомах F, репульсивное взаимодействие между атомами фтора F1 и кислорода (O...F1 2.65 А), лежащими в одной плоскости для монофтор- и трифторацетамидов:

Согласованное поведение частоты vC=O, тс-порядков связи (0.773, 0.798, 0.833), дипольных моментов в ряду амидов cR = CH2F, CHF2, CFj (ц = 2.15, 1.98, 3.73 D) подтверждает отсутствие специфических взаимодействий в ди-фторацетамиде. Малая чувствительность ИК спектров при накоплении фтор-метиленовых групп аргументирована с позиции эффекта на-

сыщения электроноакцепторных свойств заместителя.

гс-Порядки связей C-N (0.288, 0.296, 0.300) выше, чем в ацетамиде (0.260), частоты vC—N закономерно взрастают до 1330-1339-1<35б.Сумма прилежащих к атому азота валентных углов идеальна для

гибридизации, торсионный угол O=C-N-H не превышает 0.02°. Эти параметры характеризуют плоскотригональную конфигурацию атома азота, планар-ное строение амидного фрагмента и эффективное р,я-сопряжение.

1.2. Амиды пентафторбензойной кислоты

Сравнительный анализ спектроструктурных параметров для амидов и кетонов позволяет оценить влияние С$р5-кольца на электронное состояние карбонильной группы в условиях рд-сопряжения:

Специфика пентафторфенильной группы в амидах С6Р5С(0)Ш1Я2 проявляется в уменьшении разницы частот уС=0 для фторированных и нефто-рированных аналогов, уменьшении коэффициента р в уравнении 1 (ароматические амиды) по сравнению с уравнением 2 (ароматические кетоны) и означает снижение чувствительности группы С=О к эффектам кольца:

уС=0= 1645 + 9.02ст0, г = 0.989,б = 0.5,п= 16 (амиды) (1)

\СО = 1678 + 13.59 а», г = 0. 985 в = 0.6, п =16 (кетоны) (2)

гс- • Порядки связей С—С=0, Сцшю-СО для пентафторбензамида подтверждают снижение я,7Г-взаимодействия во фрагменте С^-ОО, вклад в которое вносит увеличение торсионного угла

Доминирующим эффектом пентафторбензольного кольца в амидах является индуктивный.

1.3. Д-А взаимодействия амидов фторированных кислот

Нуклеофильность атомов определяется основностью рКа, ее теоретическая оценка величиной сродства к протону РА и электростатическими полями, а спектроскопическая основность пропорциональна этим величинам и традиционно используется для оценки донорной способности соединений. Влияние фторсодержащих заместителей в амидах проявляется в снижении спектроскопической основности атома кислорода при обра-

зовании межмолекулярных комплексов с фенолом

в ССЦ (табл. 2). Это обусловлено снижением отрицательного заряда на кислороде в среднем на 0.1 е по данным расчетов НБ/ 6-3 Ю(ё,р).

Таблица 2, Параметры комплексообразования некоторых амидов с фенолом в ССЦ по данным ИКС

Соединение -ДН, ккал-моль"1 Каи+25, л моль'1 ДБ, ккзл моль ДуОНфенола> См'1

МеСОЫМе2 5.06 143 30.90 346

СР3СОЫМе2 4.02 11.6 13.02 170

СРзСОИЕ^ 4.01 11.5 13.01 170

СбР5СОЫМе2 4.16 25.8 14.40 230

СбНзСОИМег 4.60 63 22.80 290

Частоты уС=0 удовлетворительно коррелируют с ДуОНф^ола: ДуОНфенола = 3394-1.856 УС=0 (СМ*1), Г = 0.989, Б = 0.5, п= 12 О)

Пентафторбензамиды занимают промежуточное положение по донорной способности кислорода между нефторированными амидами и амидами фтор-карбоновых кислот, что обусловлено величиной

С более сильной кислотой ТФУК (рКа = -0.26) амиды фторированных кислот в растворе ССЦ при соотношении 1:1 вступают в комплекс по молекулярному типу с участием атома кислорода. Однако повышение концентрации кислоты приводит к появлению непрерывного спектрального континуума, означающего образование квазисимметричной Н-связи с неполным переходом протона к атому

Взаимодействие амидов в растворе ацетонитрила с сухим НС1 (в избытке) (рКа = -7) сопровождается протонированием атома азота, чему соответствуют ионные полосы при уШ* 2600-3400, ШЪ 1420 см"1, а также значительное повышение карбонильного поглощения вследствие сильного индуктивного влияния заряженного фрагмента М^ТШ. (а* 4-5). Комплексообра-зование представляется как: АН + В -> А" + ВН*". Различные типы образующихся комплексов с кислотами объясняются влиянием полярности среды и соотношением кислотаюснование, очень важных и определяющих факторов кислотно-основных взаимодействий, особенно для подвижных амидов.

Сдвиги при взаимодействии фторированных амидов

с основанием (Ру) и заряды на протоне КН (+0.25-0.26 е) характеризуют их как более сильные N11 кислоты, чем К-метилацетамид (Д уИН 200 см'1).

1.4. Фторацилгидразины. Зависимости «спектр-структура»

Фторацилгидразины (N-гетерозамещенные амиды, гидразиды фторированных кислот) позволяют изучить влияние взаимодействия вицинальных НЭП на строение амидного фрагмента. По данным ИКС и B3LYP/6-31 lG++(d,p), 6-3 lG(d,p), AMI для гидразидов типа CF3CONCH3NHCH3 также характерно репульсивное взаимодействие между атомами O...F (2.61-2.65 А):

В соответствии с правилом Гофмана НЭП атомов азота в гидразидах стремятся к гош-ориентации, к минимальному значению интеграла перекрывания, что является функцией угла поворота вокруг связи К-К. Обнаружено, что частоты групп КН, С=0, С-К зависят от типов замещения, например:

RfNHNH2 RFNHNHCHJ

3440,3370,3330 см-1 3400,3330-3360 см-1

RFNHN(CH3)2 RFNCH3NHCH3

3400 см 3360 см"1

RfNCH3NH2 3400,3330 см

Как видно, для спектральных частот нет простой регулярности, что составляет основную трудность в поисках эмпирических зависимостей «спектр-структура» для описания взаимодействий НЭП в гидразидах.

С целью поиска критериев такого взаимодействия на основании кванто-вохимических расчетов (контроль по РСА и Кембриджской структурной базе данных) получены геометрические параметры для всех изученных фторацил-гидразинов. На основании большого количества аппроксимаций определен вид функциональной зависимости «спектр-структура» для разных типов замещения во фрагменте N-N. Например, рис. 1, 2 демонстрируют зависимость частоты vC=O от торсионных углов. Тренды имеют вид полинома, что означает неравномерное изменение коррелирующих параметров, связанное с изменением ориентации НЭП, геометрии амидного остова и инверсией атомов азота N.

Полученные впервые аппроксимации «спектр-структура» находятся в ключе современных подходов к количественному описанию структуры с помощью независимых переменных (дескрипторов), характеризующих особенности молекул (Quantitative structure-activity relationship, QSAR). Для фторацил-гидразинов выявленная система дескрипторов является общими признаками строения, совместимыми для любых типов замещения в гидразинном фрагменте N-N, что можно считать достоинством полученных зависимостей.

1755

-15 -10

-5

0

5 10 »1, град

.-.-■ 1710 -1-,-.

-150 -100 -50 0 50 100 150

у* 00143x3 4- 0 2857x2 + 0 6873x4 1718 б И3 = 0993, 5 = 0 5,п-36

вьЧЧД

у ■ -05з? * 0.0023^- 0.0309* +1714 4 Пг-0 993,«'0 49,п«3в

Рис. 1. Зависимость «частота уСЮ- угол 01 Рис. 2. Зависимость «уС=Ю-угол 02 С-Ы1-0=С-К'-М2» для гидразидов с разным та- Ы2-С» для гидразидов с разным типом залом замещения: массив 1 - ННИНг, массив мещения: массив 1 - ЫНЮНг, массив 2 -2 - ИСНзМНг, массив 3 - ШШСНз, массив МСН3Ш2, массив 3 - ШЫНСНз, массив 4 4 - ЫНЫ(СН3)2, массив 5 - ЫСНзИНСНз ШЩСНзЬ массив 5 - КСНзШСНз

Практическая значимость аппроксимаций заключается в экспрессном определении структурного подобия молекул, плоскостных нарушений в амидном остове, изменения стереохимической доступности НЭП атомов азота. Это важно для прогнозирования спектрального поведения производных гидразинов и при изучении реакционной способности. Высокая степень согласованности процессов (зеркальное отражение трендов) свидетельствует о диагностических возможностях ИКС для описания конфигурационных взаимодействий и об универсальном методологическом характере исследований.

Влияние группы на строение гидразидов и спектральные параметры отличаются от амидов и формируются на фоне взаимодействия НЭП. Одинаковое с амидами отклонение Сур^кольца от плоскости группы С=О, одинаковая двоесвязанность связи предполагают идентичное проявление свой-

ств. Однако частота v O O для пентафторгидразида СбРзОЖСНзТ'Щг не соответствует уравнению регрессии (4), связывающему уС=0 и СТ0 Х-заместителей пара-замещенных бензгидразидов, на большую величину +30 см"1, чем для амидов:

1.5. Гидразиды пентафторбензойной кислоты

уСЮ = 1637 + 4.9 ст0, в = 0.6, г=0.989, п = 7

(4)

Для другого типа замещения пентафторбензгидразидов СвР^ОМСНзТЖСНз г и | отклонение vOO от регрессии еще больше +48 см"1. Это говорит о высокой чувствительности амидного фрагмента к ^ смене ориентации НЭП атомов азота при ^-замещении, а выявленный инкремент повышения частоты позволяет считать его спектральным критерием влияния ' кольца на амидную группу при смене ориентации вицинальных ЮН Причина более выраженного индуктивного эффекта перфторированного заместителя в гидразидах заключается в отличной от амидов конфигурации атома азота приводящей к нарушению р,тг-сопряжения в амидном фрагменте и снижению его нивелирующего влияния на электронные свойства кольца:

я-Порядок связи сбрзссщснзь слсс^снзинг су^сомо 1з№ 1снз

с=о 0.810 0.830 0.820

С-Ы 0.264 0.247 0.239

С—С ар ид 0.030 0.033 0.035

уС=0, см'1 1664 1686 1676

ус-ы, см"1 1320 1300 1310

По данным расчетов пирамидальная конфигурация атомов во

фторацилгидразинах увеличена:

1.6. Влияние М2—РЬ-замещения во фторацилгидразинах

замещение в молекулах типа формирует конку-

рентное сопряжение с участием атома азота и я-системы фенильного кольца, приводит к удлинению связи до 1.40 А, нарушению р,7Г-взаимодействия в амидном фрагменте, что отражается в повышении уС=0 до 1741 см"1 и снижении уС-]Ч до 1290-1300 см"1. Эти параметры сильно отличаются от таковых для Ы2-'метильного аналога СбРзСОМНТШСНз, а зависимость я-порядков связи С=О от частоты vC=O для этих типов соединений образует две независимые статистические области «спектр-структура», характеризующие различную структурную организации амидного фрагмента (рис. 3). Реорганизация молекул в результате К2—РЬ-замещения увеличивает акопланарность амидного фрагмента до Обнаруженный эффект находится в согласии со способностью гидразинов образовывать свободные радикалы при замещении на Ph, что приводит к удлинению связи ^^ вплоть до ее разрыва.

1.7. Водородные связи в гидразидах фторированных кислот

Определение центров Н-связывания в полифункциональных соединениях с разной стереохимической доступностью НЭП выдвигает ряд дополнительных проблем. Наличие сильного электроноакцептора может привести к смене доминирующего центра донорной активности. В работе продемонстрированы возможности ИКС в решении подобных нетривиальных задач. Для гидразидов типа КрСОЫН>1(СНз)2 показано полное разрушение МВС С=О.. .Н— N в растворах (уШсов 3440-3450 см"1, уСЮ«* 1700-1730 см'1). Экспериментальные значения энтальпии Н-связи приведены в табл. 3.

Таблица 3. Энтальпия образования Н-связи -АН (ккал/моль) для некоторых амидов и гидразидов по данным ИК спектроскопии

Соединение -ДН Соединение -АН

СВДСОЫНз 4.42 СНзСОШг 6.42

СНР2СОШ2 4.36 СН2РСОНШ(СН3>2 3.69

СР3СОШ2 3.90 СР3СОМШ(СН3)2 3.52

СЛСОГЛЬ 4.01 С2Р5СОНШ(СНз)2 3.59-

СзРуСОШз 4.02 СНзСОИШССНз^ 6.07

Для гидразидов типа обнаружены прочные ассоциаты в

виде циклических тримеров за счет образования эквивалентных МВС NH.. .№

ср,сосщ

сн,

ср,сосщч

\

н

сн

/ ЫСН,СОСР,

Это вывод сделан на основании неизменного значения vC=O в ряду электронодонорных растворителей, масс-спектров, спектров матричной изоляции в аргоне и азоте, комплексообразования с триметиламином при варьировании температуры и давления, спектров газовой фазы и РСА. Необычная прочность автоассоциатов объяснима с позиции большой стерической доступности НЭП атома азота Nz (фантом - лиганд), локализации положительного заряда на протоне группы N2H и увеличения отрицательного заряда на 2

вследствие акцепторного влияния фторсодержащих заместителей, а также кооперативных эффектов при Н-связывании. По данным B3LYP/6-311G++(d,p), HF/6-31G(d,p), AMI заряд на протоне во фторированных гидразидах увеличен до +0.266 е, а сумма углов EN2 — 330-332°.

Энтальпия образования Н-связей оценена методом конкурирующих равновесий через промежуточный комплекс с в Составляет 8.5 ккал/моль, что на ~3-4 ккал/моль выше энергии обычной Н-связи NH...N. В присутствии триметиламина при 393 К и давлении 70-100 торр молекулы фторацил-гидразина включены в комплекс с амином. Повышение температуры до 470 К смещает равновесие в сторону самоассоциатов. Высокая термодинамическая устойчивость ассоциатов усиливается возможной протонной миграцией в симметричном Н-связанном квазицикле.

1.8. Взаимодействие фторацилгидразинов с протонодоворами

Вопрос о центре протонирования в производных гидразинов является дискуссионным. Новая информация о кислотно-основном взаимодействии позволит расширить представления об их стереохимии. При взаимодействии с кислотами можно надеяться на разрыв прочных ассоциатов во фторацилгидразинах.

Взаимодействие с фенолом соединений типа и

приводит к образованию межмолекулярных Н-комплексов с участием групп О О .. .H-O-Ph. При этом нет разрушения Н-связей NH...N. Для трех других типов замещения в группе N-N фторацилгидразинов на основании формы полосы, сдвигов карбонильного поглощения и квантовохимических расчетов показано комплексообразование с фенолом по двум донорным центрам: атому О и атому (табл. 4).

Снижение донорной способности атома О во фторированных соединениях обусловлено уменьшением заряда на атоме. Для фторацилгидразинов получена корреляция <<vC=0—ДуОНфенол»»:

Таблица 4. Относительная основность и термодинамические параметры комплексообразования гидразидов с фенолом в ССЦ

Соединение AvOH (см'1), -ДН (ккал/мсшь), Kacc+25 (л/моль), ÄS ккал/моль Соединение AvOH (cm*1), -ДН (ккал/моль), Kacc+25 (л/моль), AS ккал/моль

CF3CONCH3NHCH3 CHF2CONCH3NHCH3 CH3CONCH3NHCH3 CF3CONHNH(CH3)2 CHF2CONHNH(CH3)2- CH3CONHNH(CH3)2 162,3.9,7.0,11.4 212,4.28,13.0,15.2 320,5.95,70,11.9 180,300 206,320 240,340 CF3CONHN(CH3)2 CH3CONHN(CH3)2 CF3CONHNH1 QF5CONCH3NHCH3 CeFjCONCHjNHi C6H5CONCH3NH2 170шасимм 312гагсимм 170,290 200,4.28,0,19.76 200,4.23,60,16.9 290,4.88,90,24.2

С более сильной кислотой ТФУК (рКа = -0.26) в соотношении 1:1 в растворе. ССЦ все гидразиды образуют молекулярные комплексы с координацией кислорода. Однако увеличение содержания кислоты в растворе сопровождается образованием квазисимметричных Н-связей типа СЮ...Н...С1 с осцшширующим протоном. При этом низкочастотный сдвиг Av О О составляет 20-30 см".1.

Взаимодействие с пикриновой кислотой (рКа «= -0.4), с HCl (рКа=-7), с HCIO4 (рКа = -8) в соотношении кислотасоснование 1:1 в ацетонитриле сразу приводит к появлению аммонийного поглощения vNHf 2500-3000, 5№* 1420, 1000 см"', закономерному повышению vC=O в ряду используемых кислот 1750-1760-1765 см"1, что соответствует образованию >12-протонированной формы. В этом случае ком-плексообразование сопровождается разрушением ассоциатов типа N H.. .N.

Таким образом, стехиометрический состав и тип комплексов фторацилгидра-зинов с протонодонорами зависит от замещения в группе N-N, прочности самоас-социатов и электроноакцепторного влияния фторсодержащих заместителей.

1.9. Взаимодействие енгидразидов с протонодонорами

Наличие непредельных фрагментов в молекулах гидразидов приводит к неожиданным превращениям при взаимодействии с HCL Енгидразиды (CH^N-N(CH=CH2)C(0)CH=CH2 (а) и (CHjbN-NiCHCH^OjQHj (б) с фенолом образуют бимолекулярные комплексы с координацией по атомам О и N „ол, = 262, 400 см"1). А взаимодействие енгидразидов с сухим НС1 в растворе ССЦ в кювете спектрометра сопровождается образованием разных продуктов. Для (а) образуется циклический 1,1-диметилпиразолиний-З-оксид в виде смеси амид-иминольных таутомеров с термодинамической предпочтительностью амидного таутомера в 13.04 ккал/моль:

Для енгидразида бензойной кислоты (б) зарегистрировано образование ациклического 1,1-диметил-2-бензоилгидразина:

Квантовохимический анализ" показал стабилизирующее влияние ВВС СЮ...Н-С на ^-гибридизацию енаминного атома Ы1, в то время как амин-ный азот И2 стереохимически более доступен для протонирования.

1.10. Амиды триметилсилилпропиоловой кислоты

Исследование амидов Мез810гСС0НЯ1Кг (45 соединений) направлено на выяснение влияния группы Ме^С^С на строение фрагмента СОКИ и конфигурацию атома N. Наличие спектральных корреляций позволяет получить прогнозные зависимости «структура-свойство» для биоактивных амидов.

Данные ИКС, корреляционного и квантовохимического анализов обнаружили сильное отклонение параметров строения кремнеацетиленовых амидов от обычных амидов. В частности, одновременно сильно понижены уС=0 (1620-1640) и уС-К (1280 см"1) (в ацетамиде 1690, 1320 см'1). На основании сопоставления спектров кремнеацетиленовых амидов и кетонов выявлен дополнительный инкремент понижения у О О ~20-15 см'1 за счет возникновения конкурентного тс.тс-сопряжения во фрагменте амидов. Следствием

этого эффекта является нарушение р,Л'-взаимодействия, уменьшение барьера вращения вокруг С-К до 812 ккал/моль (в обычных амидах = 18-20 ккал/моль), увеличение ако-планарности амидного остова (торсионный угол 0=С—Н-Н 6-12°). Распределение порядков связей в кремнеацетиленовых амидах подтверждает снижение эффективности р,тс-сопряжения:

пС=0, лС-Ы

МеСОЫН2 0.787,0.260 МеССЖМег 0.785,0.261

я С=0, лС-И

Ме381СнССОШС4Н9 0.771,0.250 Мез81СнССОЫМе2 0.770,0.250

Сокращение длины связи 0=0-0^ (тс-порядок увеличен 0.062) согласуется с образованием конкурентной сопряженной системы Me3SiC=C-C=0.

Сумма прилежащихк атому азота валентных углов по данным расчетов HF/6-31G(d,p), AMI составляет ZN 350-348° и характеризует увеличение пи-рамидальности. Спектры комбинационного рассеяния амидов триметилси-лилпропиоловой кислоты подтверждают формирование более эффективного я,я-сопряжения в системе С=С-С=0 на основании увеличения интенсивности полосы vCs=C в два раза по сравнению с vC=O (I = 100 ед/моль).

1.11. Влияние ВВС на строение кремнеацетиленовых амидов

Неизвестные ранее гидроксиамиды MeaSiC^CCONHROH позволяют изучить влияние ВВС на строение амидного фрагмента. Варьирование концентрации, температуры, растворителей и спектры газовой фазы подтверждают образование ВВС С=0...Н-0(0...Н239 AHF/6-31G(d,p) (табл. 5).

Таблица 5. Сравнительная характеристика ИК спектров для амидов триметилсилилпропиоловой кислоты в

Соединение vOO vC=C vNH vOH

MesSiOCCONH-CiH» 1650, пл 2170- 3427 (Z-), 3400 (Е-) _

MeaSiOCCONH-iCHakOH 1640 (ВВС) 2160 3430 (Z-) своб 3490 (ВВС)

1650 своб 3618 своб

Анализ частот, геометрических параметров, л-порядков связей обнаружил повышение эффективности р,ти-сопряжения при замыкании водородносвязан-ного квазицикла по сравнению с кремнеацетиленовыми амидами без ВВС.

Так, величины я-порядков связей С=0, С-К для квазицикла находятся в рамках традиционно наблюдаемых в

mejsi

у—' обычных амидах (0.780 и 0.260), при этом акопланарность н фрагмента 0=С^-Н существенно снижается с 8-12 до 4°. ионаруженная закономерность для ряда гидроксиамидов означает, что электронным и геометрическим строением амидного фрагмента можно управлять посредством ВВС и контролировать этот процесс спектрально.

1.12. Д-А взаимодействия кремнеацетиленовых амидов

При нарушении р,я-сопряжения в кремнеацетиленовых амидах их Д-А свойства отличаются от таковых для обычных амидов. Комплексы амидов МезЗЮМТСОЫК^гС Ру в растворе ССЦ демонстрируют большую прочность.

Сдвиги AvNH см*1 характеризуют их как более сильные NH-кислоты и коррелируют с зарядом на протоне NH при вариации N-заместителей:

qe = 0.0001 Д vNH +0.189, г = 0.997, s = 0.11, п = 8 (6)

Высокая лабильность амидного фрагмента в кремнеацетиленовых амидах не позволяет a priori предсказать центры локализации протона при взаимодействии с кислотами. Показано, что с фенолом образуется бидентатный комплекс типа: CHD.-.H-CWh и N...H-0-Ph. Обнаружено понижение донорной способности атома кислорода ДуОЦьенща (180-245 см"1) по сравнению с ацетамидом (346 см"1). Частоты v O O коррелируют с относительной основностью:

vOO = 1773 - 0.5 AvOH, r= 0.989, s = 0.6, n = 11 (7)

Вполне удовлетворительно коррелируют величины относительной основности для второго центра донорной активности атома азота с зарядами на нем: qe = - 0.0006 AvOH-O.138, г=0.998, s = 0.5, n=8 (8)

Взаимодействие амидов с сухим НС1 в растворе СС14 приводит к образованию ион-молекулярного комплекса с центром локализации протона на атоме N и квазисимметричной Н-связи С=О...Н...С1, чему соответствуют ионные полосы уЪГСНг 2820, бК^СНг 1410,1000 см*1, непрерывное поглощение осциллирующего протона, появление низкочастотной полосы vOO 1620 см*1.

1.13. Строение Ge-содержащих амидов. Эффект атома Ge

Наличие атома Ge, непосредственно связанного с карбонильной группой

EtjGeCONRiR.2, обнаруживает аномальное спектральное поведение, в частно-

I.

сти, сильное понижение vC=O до 1580 см :

Выпадение этой частоты из общей корреляции, связывающей заместителей, обрамляющих амидный фрагмент в ряду изученных ве-содержащих (и других амидов), рассматривается в качестве вклада дополнительного эффекта помимо индуктивного (рис. 4). Наблюдаемая аномалия может быть обусловлена совокупностью -взаимодействия и высокой электроотрицательностью атома германия (2.01), не учтенных полученной корреляцией. Кроме того, возможен эффект массы тяжелого атома. В этом случае неизбежно смешивание колебаний СЮ и С-М и общее понижение частот фрагмента.

Выбор между возможными объяснениями спектральной аномалии становится более однозначным из анализа относительной основности амидов. Для всех ве-содержащих соединений величина ЛУО Н л IК, составляет 300-330 см"1 и подчиняется уравнению корреляции (9):

ДУОН=-1.856+ 3394.5, г=0.989,8 = 1.1,п=25 (9)

Однако ниша ■»©гота- 1580зэд"'ддяя амида^ЕДОейОЫЕЦ е согласуется с относительной основностью (она должна быть много больше) и зна-

чением Ео* = -0.36 заместителей. Электроотрицательность атома ве должна приводить к снижению донорных свойств, чего не происходит. Значит существует компенсирующее влияние другого эффекта, которым может быть сопряжение. Но это слабое взаимодействие, и величина низкочастотного сдвига ему не адекватна. Поэтому вероятным доминирующим влиянием на частоту vC=O может быть сильная связь колебаний - эффект массы.

Вычисленные на основании правила Иогансена (ДН)2 =0.11 (Лу - 40) энергии Н-связи с фенолом не превышают 5.0-5.8 ккал/ моль. Внутримолекулярной координации Се—>0 в молекулах других ве-содержащих амидов не обнаружено, однако зарегистрированы ВВС и укороченные внутримолекулярные контакты, объясняющие спектроскопические особенности соединений:

Геометрическое строение амидного фрагмента испытывает отклонения от планарности в пределах Полученные результаты дополняют экспериментальную базу, касающуюся дискуссионной проблемы влияния элементов IV группы на электронное строение и колебательные спектры соединений с группой М-С=О (М = 8п, ве, 81).

1.14. ]Ч-(2,2,2-Трихлор-1-гидроксиэтил)амиды

Необычное влияние ВВС на строение амидной группы при включении связи С=О в водородносвязанный квазицикл обнаружено для N-(2,2,2-Tpn-хлор-1 -гидроксиэтил)амидов, например:

vOO vNH vOH OO...H.NH...C1 А

О^ О X снз^к-^^а 1 1 pi н—au 1660 связ- 3426 связ 3580 связ 2.10

1690 своб 3440 своб 3610 своб 2.71

Анализ геометрических параметров на основе расчетов B3LYP/6-31G++(d,p), HF/6-31G(d,p), AMI показал акопланарное строение амидного фрагмента (EN 352°), понижение я-порядка амидной связи C-N (0.230), остальные связи сильно делокализованы. Трансформация параметров объяснима с позиции нарушения конфигурационного строения атома азота в результате образования смежной ВВС NH...CL На основании компьютерного моделирования при замещении атомов С1 на атомы Н продемонстрирована возможность управления конфигурационным строением атома азота посредством ВВС. Отсутствие ВЗС NH.\ .С1 стабилизирует амидный фрагмент и р,тс-сопряжение..

1.15. Общие закономерности «спектр-структура»

Для генеральной выборки амидов найдены общие аппроксимации «спектр-структура», которые позволяют определять конфигурационные нарушения в амидном фрагменте для любых производных амидов, что расширяет возможности интерпретации особенностей их строения (рис. 5,6).

2. ТЙОАМИДЫ

2.1. Стереоизомеры К-проп-1-енилбегоокарбогиоамида

Вьфаженный внутримолекулярный резонанс в функционализированных тиоамидах предполагает более яркие проявления стереохимических особенностей. И действительно,, удалось провести разделение двух геометрических изомеров К-проп-1-енилбензокарботиоамида, полученных по схеме*:

а Ь

Спектральные параметры для каждого индивидуального стереоизомера могут служить модельными для интерпретации спектров других тиоамидов. Методами ИКС, ЯМР 'Н установлена 1/ие-конфигурация протонов для (а) уС=С 1656 и т/?акс-конфигурация для (Ь) уС=С 1670 см"1 относительно связи С=С.

Однако в молекулах возможна цис-, транс-изомерия вокруг связей С-1Ч, М-Сзр2, что не удалось идентифицировать по данным ЯМР. Эта задача решена с помощью ИКС на основании температурных измерений, типов ассоциа-тов, образуемых разными структурными формами. Строение изомеров определено как цис-у транс-, Ъ- (уИН 3420 см*1) для (а) и как транс-, цис-, Е-для (Ь) и подтверждено квантовохимическими расчетами:

цис-, транс-, 2- транс-, цис-, Е-

Независимо от типа изомера тиоамидный фрагмент не идеально плоский, РЬ-кольцо акопланарно тиоамидной группе на угол ~50°. Связь С-К удлинена до 1.374 А, что означает снижение эффективности р,тс-взаимодействия в тиоа-мидном остове. Конкуренция винильной группы за НЭП атома азота приводит к электронной делокализации в пентаде 8=С-К-С=С. Именно поэтому вычисленный в работе барьер вращения вокруг тиоамидной связи С-К понижен на 7 ккал/моль относительно обычных тиоамидов. На основании чувствительности полос уС=С, уС-К, уКИ к температуре в растворе октана показана легкость взаимопревращений изомеров, что обусловлено снижением барьера вращения.

* Совместно с Л. Л. Дмитриевой, II. А. Недолей

22. Конкурентные виды сопряжения

Анализ спектральных проявлений внутримолекулярных эффектов для С,К-аллильного, С^-пропенильного типов замещения в тиоамидах и их комбинаций обнаружил существенное различие. Выявлена высокая чувствительность колебания уКИ, особенно к смежному расположению связей С=С с тиоамидным фрагментом. Например, для НзССН=СНС(8)МНСН=СНСНз (Сл-пропенильный тип а) и НзССШ=^НС(8)М1СН2СН=СН2 (С-пропенилькый, К-аллильный тип б) частота одной полосы уКИ 3390-3370 см".1 выходит за нижние границы величин

свободных групп в ИКС растворов обычных тиоамидов ~ 3420 см".

Взаимодействие ряда функционализированных тиоамидов с Ру неожиданно показало разные протонодонорные свойства, причем максимальный сдвиг полосы комплекса наблюдается для соединений (а, б) и не согласуется с электроноак-цепторностъю заместителей 2сг* (0.86, 0.72), обрамляющих тиоамидный фрагмент. Это свидетельствует о наличии дополнительного эффекта, приводящего к увеличению подвижности протона группы КИ и к спектральным аномалиям.

Квантовохимические расчеты подтвердили повышение заряда на протоне группы КИ в этих тиоамидах до 0.25 е, а распределение я-порядков выявило наличие конкурентных сопряженных фрагментов: 8=С-С=С и К-ОС. При этом двоесвязанность С-К сильно снижена до 0.287 (0340 в тиоамиде), частота уС-К уменьшена на 20 см'1, что означает нарушение эффективности амидного р,я-сопряжения. Удлинение центральной связи С-К приводит к пирамидализации

атома азота (ТМ^бО0), увеличивает длину связи КИ и подвижность протона. На рис.-7 доказаны разные зависимости частоты уКИ от я-порядков связей О 8 , С-К для обычных тиоамидов (2) и с конкурентными видами сопряжения (1).

Характеристичная частота уКИ является индикатором специфических взаимодействий и может быть рекомендована в предлагаемом контексте для установления конфигурационных нарушений в любых производных тиоамидов.

23. Тиоамиды 1-алкоксипропеновой кислоты

Тиоамиды Лпалкоксипропеновой кислоты, наоборот, обнаруживают свидетельства максимально эффективного сопряжения с участием тиоамидной группы.

Таблица 6. Частоты в ИКС тиоамидов 1-алкоксипропеновой кислоты в СО4 (см"1)

Структура . vNH vC=C vCN

ей 2 37а о-н 3390 1622 1325

Лл* s

buv 2-w а о-н 3370 1622 1335

и s

3375 1620 1342

о—н s н

3360 1620 1344

ЛгЧ;

s нн

На основании: характерных спектральных признаков зарегистрировано образование ВВС NH...O-OC (табл. 6). По данным B3LYP/6-31G++(d,p) расстояние Н...О равно 2.09 А (22 A AMI). Характер распределения я-порядков связей, повышение частоты vC-N свидетельствуют не только об усилении эффективности р,я-взаимодействия в тиоамидной группе, но и формировании эффективной системы сопряжения. Именно поэтому в ИКС зафиксировано дополнительное поглощение в районе 1560-1690 см"1, чувствительное к. температуре и £ среды.

Н-Связанный фрагмент плоский, связь C-N сильно укорочена, a NH удлинена. Заряд на протоне NH увеличен до +0.39 B3LYP (+0.28 AMI), что обу-

словливает повышенную прочность ВВС. Конфигурация атома азота плоскотри-гональная, атом N Бр2 гибридизован. Корреляция, связывающая частоту уС-К и тс-порядки связей, строго линейна и может быть критерием максимальной пла-нарности тиоамидного фрагмента. Спектроструктурные параметры являются модельными для обнаружения конфигурационных нарушений в тиоамидах.

2.4. Влияние N-2-винилоксиэтильного фрагмента на строение тиокарбаматов, дитиокарбаматов, тномочевин

ВВСNH...O-CC (Н...0 2.30-2.48 АHF/6-31G(d,p)). группы оказывает сильное во: я S S ix. Общее

свойсп —Rv-o азование

I I рУ i I II

н—o^ Rj H—o^ H—o^

vNH 3400 cm"' vNH 3420 cm"1 vNH 3435 cm"1

R=Alk; приведены частоты vNHcos Z-формы в октане ггри +80 "С

Наличие ВВС способствует формированию только одного преобладающего /-конформера (вращение вокруг тиоамидной связи С—N1)» что упрощает спектральное проявление, позволяет оценить разницу в электронном строении трех рядов соединений в закрепленных формах и структурообразующую роль ВВС. Показано, что характер распределения частот в ИКС, длин и я-порядков связей, значений сумм прилежащих к атому азота валентных углов, торсионных углов свидетельствует о меньшей чувствительности тиоамидно-го фрагмента в составе этих молекул к ВВС по сравнению с тиоамидами. Несмотря на один тип водородного связывания в структурноподобных молекулах, в производных мочевины значения я-порядков связей относительно выравнены и означают состояние эффективного сопряжения во фрагменте К-С(8)-К по сравнению с двумя другими типами соединений.

Для производных дитиокарбаматов, наоборот, значения я-порядков связи 08 и С-К приближаются к таковым в обычных тиоамидах (0.663 и 0.336). Эти различия обусловлены свойствами гетероатомов О, К, 8 влиять на электронное строение тиоамидного фрагмента. Спектрально это отчетливо проявляется в частотах уКН. Обнаружено три независимые статистические области (1-3) (рис. 8), обусловленные разной структурной организацией тиоамидного фрагмента в

составе молекул трех типов, что объясняет высокую чувствительность и отличие спектральных характеристик.

Полученные зависимости «спектр-структура», например (см. рис. 9), позволяют идентифищфовать тиоамидную группу в составе любой функциональ-нозамещенной молекулы. Проведенная в работе систематизация спектрострук-турных параметров для тиоамидных соединений .позволяет по-новому интерпретировать электронное строение тиоамидного фрагмента с учетом эффективности сопряжения и конфигурационных нарушений.

Вызывают интерес О-(фгоралкил)-М-[2-(вш1ШЮКСи)зтил]карбамотиоаты, для- которых наряду с ВВС зафиксирован эффект промежуточного звена -О-СН*-., Он проявляется в увеличении заряда на протоне группы КИ на 0.16 е и, как следствие, повышении протонодонорных свойств при взаимодействии с ДМСО, Ру (сдвиги полос коплексообразования Ду№! см"1). Это результат индуктивного влияния фторалкильных заместителей через систему связей:

А

n= 1 -5 1пи=9-10:

н№)пснг0г

AvNH= 150-200«

Отчетливо прослеживается повышение частоты vC-N до 1350 см"1, Я-порядков связи до 0.350 и потенциала ионизации lira в ряду с п = 2-10. Это свидетельствует об одинаковом с амидами и гидразидами проявлении эффектов фторалкильных заместителей. По данным расчетов торсионные углы демонстрируют уплощение карбаматного остова (У-С2—N3-C4, О'-С2—N3-S в сравнении с нефторированными аналогами.

2.5.1,3-Оксазолидин-2-тион и -2-он

Получены спектральные доказательства неплоского строения эндоцикли-ческих тиоамидного и амидного фрагментов в предельных гетероциклах 1,3-оксазолидин-2-тионе и -2-оне, основанные на высокой чувствительности ИК спектров к полярным растворителям и температуре от -90 до +130 °С, особенно в области уКИ. Зарегистрированы «больмановские» полосы 2720-2770 см"1, наличие которых обусловлено искажением эндоциклического фрагмента И-К-СН. Наблюдаемые экспериментальные факты являются аналитическими признаками конфигурационных превращений, связанных с инверсией атома азота.

Структура уШ, см"1, ССЦ А\,ОНфСиопа, см"1 ДуШ, см"',ДМСО

г\ "V 3450,3460 140,242 3160 ш

в "'V о 3465,3475 164,265 3200 ш

На основании температурной зависимости оптических плотностей дублета уКИ в С2Н2СЦ оценены энергии конформационных переходов ДН — 12-14 ккал/моль, которые адекватны величине барьера инверсии атомов азота в 1,3-оксазолидин-2-тионе и -2-оне. По данным расчетов ИР/6-31 в(ё,р) торсионные углы И-К-С—8 и И-К-С—О составляют 4.1, 4.8° соответственно. Длины связей С—8(О) существенно укорочены по сравнению с обычными тиоамидами и амидами на ~0.13 А, а связи С-К, наоборот, удлинены на 0.01 А, что согласуется с ИК спектрами и свидетельствует о нарушении р,7Г-взаимодействия в эндоцикли-ческой тиоамидной и амидной группах. Это создает условия для снижения барьера инверсии. Пятичленный цикл - неплоский и находится в зиго-форме.

Систематизированные исследования функционализированных тиоами-дов обнаружили высокую чувствительность спектральных параметров к влиянию непредельных заместителей, сильных акцепторов, гетероатомов, образованию ВВС. Зависимости «спектр-структура» имеют общий характер с амидами, однако более выражены и, в совокупности с аналогичными проявлениями Д-А свойств, свидетельствуют об одинаковой структурной организации фрагментов и близком конфигурационном строении атомов азота.

3. СУЛЬФОНАМИДЫ

Сульфонамиды характеризуются пирамидальным атомом азота и являются естественной моделью для изучения конфигурационных нарушений в амидах и тиоамидах при одинаковом стереохимическом воздействии.

3.1. Влияние ВВС на строение сульфонамидов

Спектроскопические параметры К-(1-аренсульфонамидо-2-полихлорэтил)-амидов адекватно отражают образование Н-связанных (А) и квазиароматических форм (АВ): низкие значения уКИ 3370-3350, уОО 1660 см"1 и чувствительность к температуре и растворителям; сильная делокализации электронной плотности и почти плоское строение; альтернирование зарядов на атомах, я-порядков и длин связей для псевдоцикла (В); уменьшение внутренних валентных углов.

Регистрация дополнительного поглощения 1500-1640 см*1 для кросс-сопряженной системы, нарушение обычного для амидов соотношения интенсивности полос Амид I, Амид П, Амид Ш, повышенные значения энергий Н-связи — это признаки кооперативного влияния Н-связей в структурах (АВ) (синергизм Н-связи и сопряжения, концепция Resonance Assisted Hydrogen Bonding).

Для ациклических аренсульфонамвдов типа X-Ph-SCyNHR, получены корреляции, связывающие v^SO^ и vS-N с индуктивными конст1ШТаМи заместителей: v*SOi=19.12х +1322(см"1) r = 0.998,s=0.1,n=9 (Ю)

vS-N=27.54х + 799.27(см*1) г=0.995,s=0.13,п=9 (Ц)

Однако соединения типа А, АВ не укладываются в эти корреляции и обнаруживают антибатное поведение частот под действием индуктивного эффекта.

Для фрагментов с тригонально-ориентировакными связями очень важным в формировании колебательных частот является геометрия фрагмента, торсионные и валентные углы, однако никаких корреляций на этот счет для сульфонамидов до настоящих исследований не проводилось.

Получена зависимость частоты v^SC^ от торсионного угла C-S-N-C с включением ациклических, водородносвязанных, гетероциклических суль-фонамидов. Соединения типа (А) и (АВ) согласуются с этой аппроксимацией,

что подтверждает образование ВВС и псевдоэкзоциклическое расположение сульфонамидного фрагмента.

v"S02, см1 1380

1360 -13401320 ■

1300 -.-,-

75 100 125

е. град

у « СЛОИ?-0 361bi «42 771Х-330 02 R1» 0589.8^012,11=9

Рис 10. Зависимость частоты vBSO£ от торсионного угла C-S-N-C в аренсульфонамидах

При другом варианте ВВС с включением сульфонильной группы

(S=0...H-0 2.26 Â, NH...CI-C 2.72 А), как в М-(1-гидрокси-2-полихлор)этил-

jj аренсульфонамидах (10 соединений), также можно про-

Оч/0 О д следить кооперативное усиление двух смежных Н-свя-

Экспериментальная оценка энергий ВВС, не яв-

I 1чс1 ляющихся комплементарными, дает значения АН на ~2 H Cl

ккал/моль выше, чем для МВС такого типа. Уплощение общей пентады атомов 0=S-Ы-С-С(С1з) (торсионные углы 1-2°) способствует кооперативному эффекту и значительной делокализации электронной плотности в системе квазизамкнутых связей. Сравнительный анализ тг-по-рядков для Н-связанных форм соединений и модельных аренсульфонамидов обнаружил систематическую неравноценность двух связей S=O при образовании вариантов ВВС как с участием NH, так и S=O связей, например:

VSO2, см"' vNH, см"' vOH, см"1 7t-SC>2 я-S-N

4-ClPhSOîNHCH(OH)CCIj 1315.П60 3350 3570 0.346,0.372 0.083

4-ClPhS02NHCH3 1340.И50 3400 - 0.358,0358 0.093

Полученные результаты свидетельствуют, что конфигурация атома азота в сульфонамидах подвержена изменениям при любых вариантах ВВС. Суль-фонамидная группа обнаруживает высокую чувствительность к эффектам делокализции. Это существенно дополняет ограниченные и бессистемные стереохимические данные по сульфонамидам и расширяет возможности для интерпретации спектроструктурных проявлений сложных соединений.

Комбинация аллостеричных амидного и сульфонамидного фрагментов в одной молекуле Ы-(1-аренсульфонамидополихлорэтил)амидов карбоновых

28

oj нхУЛ9

Ar

/' N 'ÏI

N \

кислот, разделенных электроноакцепторной группой СН(СС1з), позволяет изучить взаимное влияние сразу нескольких функциональных групп. На основании ти-

в"лзЛ

ОД,;/! ПОЛОС

п и ч н о г о

спектрального поведения соответствующих

нн

г vNH 3 3 50 ч vC = 0 1700

1)4 VC = 0 1/00 ГЛ ГЛ11

> » vC-Cl

1 8 0 о

___"1 и кван?

товохимических расчетов HF/6-31G(d,p) в соединениях этого типа показано образование трех ВВС. Найдены три укороченных внутримолекулярных контакта 06...Н!.2 2.27, Н'...С18 2.63, Н'.-.С!11 2.9 Â, адекватные спектральным проявлениям: С использованием приемов молекулярного моделирования при комбинировании замещения атомов С1 на атомы Н (варианты а, ab, ас, abc) продемонстрирована высокая чувствительность амидно-го, но что необычнее, и сульфонамидного фрагментов к образованию ВВС. Получены аппроксимации, которые обнаруживают функциональную зависимость л-порядков связей групп CONH, равно как SO2NH, от торсионных уг-

лов,например, от угла 1-2-3-4: 0.380 . abc.

0.3Т5 -0.370 ■ 0.3650.360

jc.s-n 0.10

0.08 0.06 ■ 004

abc

90 95 100 105

у = -С5х? + 0.0157х - 0.4756 R* = 0.985. s = 0 2, п = 12

110 115 в,град

90

95 100

105 110 в, град

у = -О ООСЗх? ♦ 0 0547х- 25781 R2 = 0 988.s = 0 0î,n=12

Рис. 11. Зависимость л-порядков связей БЮ и от торсионного угла 0 1-2-3-4 в N-(1 -ареисульфонамидо-2-полихлорзтил)амидах карбоновых кислот

Эти зависимости имеют общий с амидами и тиоамидами нелинейный вид, что означает одинаковую чувствительность ключевого амидного фрагмента в трех рядах соединений к изменению геометрии, и подтверждают конфигурационные нарушения в амидах и тиоамидах.

3.2. Гетероциклические сульфонамиды 1 -(Арилсульфонил)-2-(трихлорметил)имидазолидин-4-оны, являющиеся продуктами циклизации- рассмотренных Ы-(1-аренсульфонамидополихлор-этил)амидов карбоновых кислот, обнаружили неожиданно высокие значения как \1SO2 1370, 1175, так и уСЮ 1740-1750 см"1 (много выше, чем в лакта-мах). Эти эффекты объяснимы с позиции нарушения плоскостного строения

ArS02\

амидного остова в результате дестабилизирующего влияния ВВС КИ...С1 (Н...С1 2.68 А), усиливающего взаимодействие НЭП атомов азота через пространство. Это приводит к стерическому напряжению в

V1/"'!

гетероцикле, изменению торсионных углов, конфигурации атомов N и обусловливает появление «больманов-ских» полос уЫ-СН2 2780 см"1 (аналитических признаков О искажения). Эффект сопровождается, закономерным

уменьшением уБ-^ ДО 820 см"1 и 7С-порядка связи 8-К до 0.066 и, наоборот, увеличением этих параметров для группы БОг- Моделирование вариантов замещения атомов С1 на атомы Н показывает, что устранение ВВС снимает стерическое напряжение в цикле, при этом геометрия амид-ной и сульфонамидной групп принимает обычные значения. Выявленные закономерности и зависимости «спектр-стуктура» позволяют без затруднений интерпретировать спектры сложных К-замещенных сульфонамидов и методически уверенно различать их ациклические, водородносвязанные и циклические формы.

3.3. л(Полихлорэтил)трифторметилсульфонамиды Наличие сильного электроноакцептора в сульфонамидах в совокупности с функциональными группами, способными к специфическим взаимодействиям, приводит к неожиданным спектральным проявлениям.

Для трифламидов CFjSCbNHCHiR'jCCbR2 значения частот сульфонамидной группы характеризуют их как водородносвязанные формы vNH 3350-3370CBln, v^SOi 1360 см"1 за счет образования ВВС NH...CI (Н...С1 2.75

А). Укороченный контакт S=O...H-C не исключается, судя по дублетности VSO2 и появлению высокочастотной компоненты при 1380-1390 см"1 с повышением температуры растворов. Квантовохимические расчеты AMI подтвердили высокий 7Г-порядок связей БОг и S-N в молекулах функцио-нализированных трифламидов, что должно соответствовать более высоким частотам, чем регистрируются. Например, следует сравнить параметры:

убод, см'1 уб-к см"' тсбог лб-ы СР3802ЫНСН2СС1з 1360, 1145 970 0.419,0.429 0.118 СРз802Ш2 1395,1140 930 0.419,0.419 0.130

Зарегистрировано несоответствие наблюдаемых частот для М-(поли-хлорэтил)трифторметилсульфонамидов корреляциям, связывающим у8Сл и уБ—N с а* заместителей для ряда простых сульфонамидов:

у^ЗОг = 19.12х + 1322.2, г = 0.994, з = 0.1, п = 9 (12)

= 27.54х + 799.27, г = 0.992, б = 0.13, п = 6 (13)

Это доказывает наличие ВВС. Увеличение заряда на протоне группы КИ (+0.28 е) по сравнению с трифламидом СРзвОгИНг (+0.25), приводит к упрочнению ВВС КИ...С1 и к образованию ионных комплексов с Ру. Наблюдаемые эффекты подтверждают способность трифлатной группы увеличивать подвижность протона прилежащей связи и обусловливать высокую КИ-кислотность, которая в функциональнозамещенных трифламидах дополнительно усилена влиянием хлорсодержащих заместителей. Однако форма полосы, сдвиги АуТЧН до 700 см"1 дают основание предполагать образование двукратно депротонированных комплексов Ру(Ь)"2. Бидентатный характер обусловлен повышением заряда на протоне N-011 (+0.15) под влиянием акцепторных групп СНСЬ или СС1з и вовлечением его в кислотно-основное взаимодействие.

Изменения, регистрируемые в ИКС растворов трифламидов, насыщенных сухим НС1 (20 мин), указывают на протонирование атома азота:

Дополнительное насыщение раствора НС1 приводит к возникновению низкочастотного поглощения 4*802 1350 см"1. Наблюдаемая совокупность изменений в ИКС описывает образование ион-молекулярных комплексов альтернативного типа. Формирование комплексов с участием разных донорных центров и с разной "глубиной протонирования" центров протолитической активности может создавать благоприятные условия для миграции протона. Расчет К-протониро-

ванных форм подтвердил существенное удлинение связи S-N и согласованное спектральное поведение, в частности, сильное понижение частоты vS-N.

Для изученных сульфонамидов получена зависимость между длинами связей SO и S-N, имеющая одинаковый вид с амидными, тиоамидными графиками:

/,s=o,A

142 141 -140 • 1.39 -

160 1 62 1 64 1 66 1 68 t,S-N, А

у »-130 75«" + 63S 47«1 - 1032 86* + S6019 R" = 0958 s = 03 п = 23

Это доказывает общность структурной организации амидных фрагментов трех типов соединений при конфигурационных нарушениях в амидах, тиоамидах.

• Систематическое изучение строения и Д-А свойств функционализирован-ных сульфонамидов позволило получить новые результаты и неизвестные ранее зависимости <<спектр-сгруктура>>, отражающие чувствительность конфигурационного и электронного строения сульфонамидного фрагмента под действием различных стереохимических факторов. Это является основой для построения актуальной зависимости «спектр-структура-свойство» и использования ее для прогнозирования биологической активности сульфонамидов. Начало этой перспективы уже заложено для 75 соединений, которые обнаружили связь ИК спектров с активностью к Xenopsylla Cheopis (яйца, личинки, имаго). Аналогичные исследования предполагаются и для кремнеацетиленовых амидов с отдельными видами токсичности.

КРАТКОЕ РЕЗЮМЕ

На основании системного подхода в анализе строения мотивированно подобранных функционализированных амидных соединении (более 300) все поставленные в работе задачи успешно решены. Основная цель — создание вовой методологии получения неизвестных ранее зависимостей «спектр-структура» для оперативного установления молекулярного подобия и определения конфигурационных нарушений в амидах - выполнена. Систематизированы спектро-структурные результаты, позволяющие по-новому интерпретировать широкие стереохимические возможности амидной, тиоамидной, сульфонамидной групп в составе сложных молекул, не прибегая к затратным методам. Ликвидированы пробелы в спектроструктурной информации амидных соединений.

выводы

Главный итог систематического исследования - это установление новых закономерностей строения амидов, тиоамидов, сульфонамидов. Полученные на основании многофакторного спектроструктурного анализа результаты являются фактической и теоретической базой для развития стереохимии амидов.

1. Разработана новая методология получения зависимостей «спектр-структура» для амидов, тиоамидов, сульфонамидов с элементоорганически-ми ве-, 81-, Б-содержащими и органическими заместителями, позволяющая, устанавливать молекулярное подобие и конфигурационное строение атома азота. Их общий нелинейный характер для трех рядов соединений означает одинаковую структурную организацию ключевого амидного фрагмента и характеризует акопланарнос строение амидов и тиоамидов.

2. Обнаружено неаддитивное влияние атомов фтора во фторалкильных заместителях на частоту уС=О амидов и гидразидов для моно- и трифторме-тильной групп, обусловленное репульсивным взаимодействием между атомами Б и О, лежащими в одной плоскости. Индуктивный эффект фторсодер-жащих заместителей проявляется в увеличении двоесвязанности связей С-К и С=О, уменьшении донорной способности атома кислорода и повышении протонодонорных свойств групп КИ. Влияние заместителя на амидный фрагмент передается преимущественно по индуктивному механизму.

3. Получены высокосогласованные количественные функциональные зависимости частоты уС=О от торсионных углов в гидразидном фрагменте, позволяющие определять изменения взаимной ориентации НЭП атомов азота, вплоть до инверсии, устанавливать акопланарность амидного фрагмента и эффективность р,я-сопряжения. Найденные аппроксимации имеют универсальный характер и совместимы для любых типов замещения во фрагменте К-К.

4. Влияние фторированных заместителей на строение гидразидов проявляется в существенном перераспределении зарядов, снижении донорной способности атома О. Для -диметилзамещенных производных это выражается в необычной прочности тримерных ассоциатов за счет эквивалентных Н-связей КИ...К и кооперативных эффектов. Донорно-акцепторные свойства и Н-связи также являются функцией типа замещения во фрагменте К-К.

5. Показано, что амиды триметилсилилпропиоловой кислоты характеризуются конкурентным сопряжением во фрагменте что приводит к удлинению связи С-К, изменению конфигурации атома азота, уменьшению барьера вращения вокруг амидной связи до 8-12 ккал/моль. Это отчетливо проявляется в увеличении

( ' ос. национальная? 33 библиотека

! „сПт£бт I

' ТОО ,„ -Г

МИ и снижении электронодонорных свойств атома О. При взаимодействии с НС1 кремнеацетиленовые амиды образуют ион-молекулярные комплексы со стехиометрическим составом 2:1 с локализацией протона на атоме азота.

6. Обнаружено, что наличие атома ве, непосредственно связанного с карбонильной группой в амидах, приводит к аномальному понижению частоты уС=0 и не вызывает ожидаемого увеличения донорной способности атома кислорода. Доминирующим влиянием в совокупности электронных и колебательных эффектов элемента наиболее вероятен эффект массы. Для амидов с ве-содержащими заместителями, отделенными от группы С=О метиленовыми мостиками, все спектроструктурные параметры и донорно-акцепторные взаимодействия согласуются с их индуктивными свойствами.

7. Установлено, что в тиоамидах характеристичное колебание уМИ является индикатором конкурирующих видов сопряжения, возникающих при наличии непредельных заместителей типа С=С, непосредственно связанных с тиоамидной группой. Влияние заместителя О-С—С на электронное строение тиоамидной группы в ряду производных зависит от типа замещения (С- или М-) и проявляется на фоне образования ВВС. В М-замещенных пропентио-амидах ВВС МИ...0-С=С максимально стабилизирует тиоамидный резонанс, приводя к образованию эффективной кросс-сопряженной системы.

8. Систематизирована и существенно расширена спектральная база для сульфонамидов, позволяющая методически уверенно различать их ациклические, водородносвязанные и гетероциклические формы. Обнаружена высокая чувствительность сульфонамидного фрагмента к эффектам делокализации. Получены функциональные зависимости частот уБОз, у!5—Ы, длин и я-поряд-ков связей от валентных и торсионных углов. Наличие нескольких электро-ноакцепторных групп в функционализированных сульфонамидах позволяет их рассматривать как бифункциональные кислоты. Центром протонирования во фторированных сульфонамидах является атом азота.

9. Развиты представления об образовании смежных внутримолекулярных водородных связей с высокой кооперативностью. Полученные результаты могут служить качественной основой для изучения синергизма водородной связи и сопряжения и образования квазиароматических форм.

10. Показаны диагностические возможности метода ИК спектроскопии для изучения конфигурационного строения атома азота. Систематизированы спектроструктурные результаты, позволяющие по-новому интерпретировать широкие стереохимические возможности амидных фрагментов и прогнозировать спектральное поведение полифункциональных соединений.

Список трудов, опубликованных по теме диссертации

Изданы справочники:

1. Атлас ИК и УФ спектров карбонилсодержащих соединений - амидов и кето-нов. Фролов Ю. Л., Вязанкин Н. С, Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Сафро-нова Л. П. Под ред. акад. Коптюга В. А. Новосибирск. 1986. Вып. 36.115 с.

2. Атлас ИК и УФ спектров гидразидов фторкарбоновых кислот. Фролов Ю. Л., Лопырев В. А., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Волкова Л. И. Лебедева Е. Н. Под ред. акад. Коптюга В. А. Новосибирск. 1989. Вып. 38.114 стр.

Статьи и тезисы:

3. Чипанина Н. Н., Лопырев В. А., Сарапулова Г. И., Васильева Л. П., Юшмано-

ва Т. И., Медведева Е. Н., Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование амидов фторкарбоновых кислот//ЖПС. 1978. Т. XXIX, вып. 4. С. 674-676.

4. Лопырев В. А., Чипанина Н. Н., Розинова Л. Г., Сарапулова Г. И., Султан-гареев Р. Г., Воронков М. Г. Синтез и спектры поглощения 3,5-диацил-1,2,4-триазолов//ХГС. 1977. № 12. С. 1682-1685.

5. Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Витковский В. Ю., Клыба Л. В., Васильева Л. П., Чипанина Н. Н., Сарапулова Г. И. Синтез и спектроскопическое исследование гидразидов фторкарбоновых кислот. Тезисы. Ш Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. 1978. Одесса. С. 110.

6. Чипанина Н. Н., Сарапулова Г. И., Фидлер Ж. Н., Шибанова Е. Ф.г Шулу-нова А. М., Лурье Ф. С, Лопырев В. А. Эффекты заместителей в 1-ацил-1,2,4-триазолах //ЖПС. 1979. Т. 31, вып. 3. С. 548-549.

7. Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Калихман И.Д., Макеров П. В., Чипанина Н. Н., Балашенко Л. В., Лопырев В. А., Сарапулова Г. И. Ацилирова-ние алкил- и арилгидразинов производными трифторуксусной кислоты // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1980. Вып. 2. С. 120-124.

8. Воронков М. Г., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование внутримолекулярных эффектов в гидразидах фторзамещенных кар-боновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. № 12. С. 2739-2744.

9. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Кейко В. В., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Волкова Л. И., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. ИК спектроскопическое исследование строения амидов и гидразидов фторкарбоновфых кислот. Тезисы. IV Всесоюзный семинар по физико-органической химии ненасыщенных соединений элементов IV-VI главных групп. 1980. Иркутск. С. 25.

10. Lopyrev V.A., Sarapulova G. I., Medvedeva E. N., Chipanina N. N. Hydrogen Bonds in Dimethylhydrazides of Fluorocarbon Acids. Intern. Symp. Venice. 1980, Abstract, V.I. P. 360.

11. Фидлер Ж. Н., Шибанова Е. Ф., Макеров П. В., Калихман И. Д., Шулуно-ва А. М., Сарапулова Г. И., Клыба Л. В., Витковский В. Ю., Чипанина Н. Н., Лопырев В. А., Воронков М. Г. Ацилпроизводные 3-амино-1,2,4-триазола//ХГС. 198О.№ 10. С. 1414-1419.

12. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Кейко В. В., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л., Воронков М. Г. Водородные связи в 1-ацил-1,2-даметилгидразинах фторкарбоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. № 4. С. 772-776.

13. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Фролов Ю. Л., Юшманова Т. И., Клыба Л. В., Медведева Е. Н., Лопырев В. А., Воронков М. Г. Межмолекулярные взаимодействия в N- и Ы'-метилзамещенных гидразидах фторкарбоновых кислот // IV Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Сб. тезисов. Ташкент. 1982. С. 179.

14. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Волкова Л. И., Султангареев Р. Г., Хлопенко Н. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. ИК- и УФ-спектры а- и 0-метилгидразидов ароматических кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. № 6. С. 1405-1408.

15. Sarapulova G. L, Chipanina N. N., Lopyrev V. A. A Spectroscopic Study ofthe Substituent Effect on Intermolecular Interaction in Fluorocarboxylic Hy-drazides. 16th European Congress on Molecular Spectroscopy. 1983. Sofia, Abstract P. 296.

16. Фролов Ю. Л., Сарапулова Г. И., Чипашша Н. Н., Юшманова Т. И., Клыба Л. В., Лопырев В. А., Воронков М. Г. Молекулярные взаимодействия в гидразидах фторкарбоновых кислот // ДАН АН СССР. 1984. Т. 277. № 5. С. 1178-1181.

17. Чипанина Н. Н., Сарапулова Г. И., Браво-Животовский Д. А., Пигарев С. Д., Вязанкина О. А., Фролов Ю. Л., Вязанкин Н. С. Спектроскопическое исследование германийсодержащих амидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. № 2. С. 349-352.

18. Сарапулова Г. И., Чипаиина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Ло-пырев В. А. Спектроскопическое исследование строения амидов и гидра-зидов фтросодержащих карбоновых кислот // Юбилейная конференция по химии фтора. Тезисы доклада. Пермь. 1984. С П .

19. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Волкова Л. И., Султангареев Р. Г., . Юшманова Т. И., Хлопенко Н. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Влияние

заместителей на параметры ИК и УФ спектров 1-метилгидразидов ароматических кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. № 10. С. 2255-2259.

20. Чипанина Н. Н., Шергина Н. И., Хлопенко Н. А., Сарапулова Г. И., Еро-щенко С. В., Сафронова Л. П., Медведева А. С, Вязанкин Н. С, Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование амидов триметилсилилпропио-ловой кислоты // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 5. С. 1101-1104.

21. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н, Кашик Т. В., Юшманова Т. И., Волкова Л. И., Рассолова Г. И. Спектроскопическое исследование взаимодействия кислот с 1-фтор-ацетил-1,2-диметилгидразинами // Изв АН СССР. Сер. хим. 1986. № 19. С. 1038-1041.

22. Сарапулова Г. И., Фролов Ю. Л., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Лопырев В. А. Исследование строения амидов и гидразидов фторкарбоновых кислот. Сб. трудов. Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Звенигород. 1986. С. 121.

23. Фролов Ю. Л., Сарапулова Г. И., Лопырев В. А., Чипанина Н. Н., Юшма-нова Т. И., Волкова Л. И., Браво-Животовский Д. А. Внутримолекулярные взаимодействия во фторированных полифункциональных карбонильных соединениях и их углеродных аналогах // Тезисы.У Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Москва. 1986. С. 138.

24. Сарапулова Г. И., Волкова Л. И., Гостевский Б. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Специфическое влияние пентафторфенильного фрагмента на электронное состояние карбонильной группы в молекулах кетонов, амидов, гидразидов, содержащих пентафторфенильную группу // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 6. С. 1322-1325.

25. Кейко Н. Н., Степанова Л. Г., Сарапулова Г. И. Синтез и строение комплексных соединений меди (I) с тиосемикарбазонами, обладающими синтез-ДНК-активностью //Химия опухолей в СССР. 1988. Т. 51. С. 87-91.

26. Sarapulova G. I., Papsheva N. P., Nedolya N. A., Frolov Y. L. Conformational Transformations of l,3-Oxazolidine-2-thione. XXVI Colloquium Spectro-scopicum Internationale. Abstracts. Sofia. 1989. V. II. P. 40-41.

27. Недоля Н. А., Герасимова В. В., Сарапулова Г. И. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. III. Нуклеофильное присоединение полифторалканолов // ЖОрХ. 1990. Т. 26, вып. -7. С. 1422-1428.

28. Амосова С. В., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Иванова Н. И., Бадарч Д. Н., Фролов Ю. Л. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты. VII. Влияние среды и фазового состояния на ИК и УФ спектры калиевой соли Ы-2-(винилоксиэтил) дитиокарбаминовой кислоты и ее метилового эфира // ЖОрХ. 1994. Т. 30, вып. 7. С. 1016-1020.

29. Кейко Н. А., Мамашвили Т. Н., Сарапулова Г. И., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Способ получения неводного раствора метилглиоксаля. Пат. А.С. № 1621460.2.11.1993. Заявка№ 4674505.4. 04.1989.

30. Гайнцева Л. Л., Куров Г. Н., Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И., Недоля Н. А. // Соолигомеры 9-винилкарбазола с винилфторалкиловыми эфирами. Тезисы пленарных докладов V Конференции по химии и физико-химии Олигомеров «Олигомеры-94». Черноголовка, 1994. С. 206.

31. Кейко Н. А., Сарапулова Г. И., Чувашев Ю. А., Степанова Л. Г. Конфор-мационная подвижность 2-формил-2.5-дибутилтио-2-3-дигидро-4-пирана //ЖОрХ. 1996. Т. 32, вып. 6. С. 888-890.

32. Дмитриева Л. Л., Зиновьева В. П. Сарапулова Г. И., Банникова О. Б., Недоля

H. А. Полифторалкилвиниловые эфиры в реакции диеновой конденсации. Первые представители 2-(полифтора1жокси)-3,4-дигидро-2Н-пиранов// ЖОрХ. 1996. Т. 32, вып. 9. С. 1348-1351.

33. Мамашвили Т. Н., Кейко Н. А., Сарапулова Г. И., Воронков М. Г. Гидролиз 2-алкокси-2-алкеналей // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 12. С. 2547-2549.

34. Voronkov M. G., Shagun L. G., Dabizha О. N., Myachina G. F., Sarapulova G.

I., Vakulskaya N. I. Autopolycondensation of l-Halo-2-propanethiones // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1999. Vol. 53. № 154. P. 415-416.

35. Кейко Н. А., Степанова Л. Г., Сарапулова Г. И., Ващенко А. В., Ларина Л. И., Фунтикова Е. А., Воронков М. Г. Кинетика и механизм циклодимери-зации 2-алкилтиопропеналей // Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 12. С. 20092012.

36. Дмитриева Л. Л., Сарапулова Г. И., Клыба Л. В., Албанов А. И., Зиновьева В. П., Толмачев С. В., Недоля Н. А., Брандсма Л. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. Синтез 2-(винилокси)этил- и ал-лилтиоамидов и -тиоимидатов // ЖОрХ. 2000. Т. 36, вып. 8. С. 1146-1151.

37. Шагун Л. Г., Дабижа О. Н., Воронков М. Г., Мячина Г. Ф., Сарапулова Г. И., Вакульская Т. И., Протасова Л. Е., Панов А. М. Гомополиконденсация 1-галгенпропан-2-тионов // Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 2. С. 330-333.

38. Сарапулова Г. И., Демина М. М., Новопашин П. С, Медведева А. С. Влияние структуры 4-органил-1,2,3-триазоло-5-карбальдегидов на цикло-димеризацию. Сб. тезисов. Всероссийский симпозиум по Химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. С. 70.

39. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Ларина Л. И., Медведева Л. И., Воронков М. Г. Несимметричные кремнийацетиленовые дигидразиды в реакции гетероциклизации. Сб. тезисов. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. С. 45.

40. Сарапулова Г. И., Шляхтина Н. И., Недоля Н. А., Брандсма Л. Стереохимия амидов. 1. Таутомерные превращения М-алкил-2-алкокси-2-пропен-тиоамидов. Сб. тезисов. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. С. 152.

41. Сарапулова Г. И., Никитина Л. П., Дмитриева Л. Л., Недоля Н. А. Стереохимия амидов. 2. Влияние сопряжения на конформации и таутомерию N-аллилтиоамидов. Сб. тезисов. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. С. 151.

42. Сарапулова Г. И., Андреев М. В., Сафронова Л. П., Медведева А. С. Стереохимия амидов. 3. Структурнообразующая роль водородной связи в N-гидр-окси-3-триэтилсилилпропиоламидах. Сб. тезисов. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. С. 69.

43. Сарапулова Г. И., Балахчи Г. К., Дмитриева Л. Л., Недоля Н. А. Стерео-изомерия N-npon-1-енилбензокарботиоамида // ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 12. С. 1795-1799.

44. Сарапулова Г. И., Сафронова Л. П., Андреев М. В., Медведева А.С. Молекулярная и электронная структура амидов триметилсилилпропиоловой кислоты //ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 12. С. 1769-1777.

45. Medvedeva A., Andreev M., Safronova L., Sarapulova G., Afonin A. Preparation of 3-(TrimethyIsilanyl)propionic Acid N-(Hydroxyalkyl)amides // ARKIVOC. 2001. (ix). P. 143-149.

46. Толмачев С. В., Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И., Недоля Н. А. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. XVII. Бис-ацетали ароматических диолов с изотиоцианатными группами // ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 1.С. 13-16.

47. Недоля Н. А., Шляхтина Н. И., Зиновьева В. П., Дмитриева Л. Л., Сарапу-лова Г. И. Фторсодержащие виниловые эфиры. 1. Реакции с карбоновыми кислотами // ЖОХ. 2002. Т. 72, вып. 5. С.814-820.

48. Сарапулова Г. И., Розенцвейг Г. Н., Розенцвейг и. Б., Левковская Г. Г. Необычное молекулярное строение >Щ-гидрокси-2,2-дихлор-2-фенил-этил)-4-хлорбензолсульфонамида // ЖОХ. 2003. Т. 37, вып. 6. С. 10531054.

49. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Ларина Л. И., Медведева А. С. Синтез несимметричных триметилсилилацетиленовых диацилгидразидов // ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 3. С. 366-368.

50. Медведева А. С, Андреев М. В., Сафронова Л. П., Сарапулова Г. И., Павлов Д. В., Афонин А. В. Синтез N-гидроксиамидов триметилсилилпропио-ловой кислоты // ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 1. С. 20-24.

51. Сарапулова Г. И., Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г., Кондратов Е. Г., Мир-скова А. Н., Воронков М. Г. Строение новых №[арил(полихлорметил)-метил]трифторметилсульфонамидов//ДАН. 2002. Т. 387. № 1. С. 1-4.

52. Сарапулова Г. И., Розенцвейг Г. Н., Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г. Молекулярное строение М-(1-гидрокси-2л-дихлор-2-фенилэтил)-4-хлор-бензолсульфонамида. Тезисы. Сб. научных трудов. 4-й Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганиче-ских соединений «Петербургские встречи» (JCCPC-XIII) (ISPM-FV). 2002. С. 314.

53. Недоля Н. А., Толмачев С. В., Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. XIX. Реакция с дикар-боновыми кислотами: простой путь к М,Ы-бис[(2-винилокси)этил]амидам // ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 6. С. 811-816.

54. Medvedeva A., Demina M., Novopashin P., Sarapulova G., Afonin A. Prop-2-yn and l-Phenylprop-2-yn-l-one in the Chalcogen Baylis-Hillman Reaction // Mendeleev Commun. 2002. № 3. P. 110-111.

55. Rozentsveig I. В., Evstafeva I. Т., Sarapulova G. I., Levkovskaya G. G., Aizina Ju. A. Synthesis of N-Arylsulfonylimidazolidine-4-ones from N-(2,2,2-Tri-chloroethylidene)arenesulfonamides and Monochloroacetamide // ARKIVOC. Vol. 2003. Part XIII. P. 45-51.

56. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Борисова А. И., Ларина Л. И., Медведева А. С. Синтез 5-триметилсилилзтинил-1,3,4-оксадиазолов // ЖОрХ. 2003. Т. 39, вып. 10. С. 1588-1590.

57. Андреев М. В., Медведева А. С, Сафронова Л. П., Афонин А. В., Сарапулова Г. И. Синтез К-(3-триметилсилил-2-пропиноил)-аминокислот // ЖОрХ. 2003. Т. 39, № 12. С. 1778-1781.

58. Розенцвейг Г. Н., Айзина Ю. А. Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г., Сарапу-лова Г. И., Мирскова А. Н., Дроздова Т. И. Сульфинилимины полигалоге-нальдегидов в реакции с тиоамидами // ЖОрХ. 2003. Т. 39, № 4. С. 590-594.

Принятые в работе сокращения

ИКС - инфракрасные спектры, метод инфракрасной спектроскопии

Д-А - донорно-акцепторные свойства (взаимодействия)

Н-связь - водородная связь

МВС - межмолекулярные водородные связи

ВВС - внутримолекулярные водородные связи

КОВ - кислотно-основные взаимодействия

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТФУК - трифторуксусная кислота

Ру - пиридин

Е1зМ - триэтиламин

ДМСО -диметилсульфоксид

АуОН см*' - сдвиг полосы уОН при комплексообразовании с фенолом

ДуЫНсм"1 - сдвиг полосы уТЧН при комплексообразовании с Ру (ДМСО)

НЭП - неподеленная электронная пара

- сумма прилежащих к атому азота валентных углов

- высота пирамиды атома азота (пирамидальность)

Отпечатано в копи-центре «Лаборатория А1» И.П. Овсянников А. А. Свид-во ИРП 0009535 от 27 августа 2002 г. 664033 Иркутск ул. Лермонтова, 128 Тираж 110 экз. Заказ № 54.

'ۥ 4 7 7 6

Введение

ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОННОЕ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ АМИДОВ, ТИОАМИДОВ, СУЛЬФОНАМИДОВ литературный обзор)

1.1. Стереохимические особенности амидной группы

1.1.1. Универсальная роль амидного фрагмента

1.1.2. р,л-Сопряжение и конфигурация атома азота

1.1.3. Стереохимическое управление амидами

1.2. Методы изучения строения амидов и тиоамидов

1.2.1. Эффективность метода ИК спектроскопии

1.2.2. Квантовохимические методы

1.2.2.1. Возможности неэмпирических методов

1.2.2.2. Обоснованность применения полуэмпирических методов

1.3. Стереохимические особенности элементоорганических амидов

1.3.1. Si-, Ge-Содержащие амиды

1.3.2. Si-, Ge-Ацетиленовые амиды

1.3.3. Фторсодержащие амиды

1.4. Электронное и пространственное строение гидразидов

1.5. Некоторые особенности строения тиоамидов

1.6. Стереохимические особенности сульфонамидов

1.6.1. Актуальность изучения

1.6.2. Электронное строение сульфоновой группы

1.6.3. Особенности строения сульфонамидов

1.6.4. Сопряжение с участием сульфоновой группы

1.6.5. Влияние фтора на строение сульфоновых соединений

1.7. Водородные связи и донорно-акцеиторные взаимодействия 51 1.7.1. Структурно-образующая роль водородной связи

1.7.2. Экспериментальное изучение водородной связи

1.7.3. Теоретическое изучение водородной связи

1.7.4. Влияние водородной связи на строение сложных молекул

1.7.5. Кооперативные эффекты водородного связывания в амидах

1.7.6. Донорно-акцепторные взаимодействия

1.7.7. Протонирование амидов, тиоамидов, сульфонамидов (теоретическое и экспериментальное изучение)

Актуальность проблемы. Одной из актуальных задач стереохимии является изучение структуры амидов, тиоамидов, сульфонамидов, амби-дентных N-, О-, S-донорных лигандов, что обусловлено их важной ролью в живой природе, использованием для получения биополимеров, нанотрубок, ротаксанов, суперлекарств. Функционализация амидов, введение элементоорганических заместителей радикально изменяют их реакционную способность. Усложнение структуры биоактивных молекул выдвигает необходимость поиска новых надежных критериев строения и оперативных методологических приемов их определения.

Экономичный, экспрессный, высоковоспроизводимый метод ИК спектроскопии адекватно отражает специфику амидного фрагмента, р,7г-соп-ряжение, гибридизацию атома азота, планарные нарушения, донорно-ак-цепторные свойства (Д-А). Однако имеющаяся в настоящее время спектро-структурная база устарела, недостаточна для идентификации сложных молекул амидов с несколькими типами меж- и внутримолекулярных специфических взаимодействий и не раскрывает уникальные стереохими-чсские возможности амидного фрагмента.

Поэтому в настоящей работе методами ИК спектроскопии и квантовой химии на основании системного подхода проведено изучение строения амидов с элементоорганическими Si-, Ge-, F-содержащими заместителями, их изоэлектронных аналогов тиоамидов и аллостеричных им сульфонамидов. Многофакторный анализ позволяет получить актуальные зависимости «спектр-структура», на основании которых можно устанавливать молекулярное подобие, выявлять конфигурационные нарушения в амидном фрагменте, прогнозировать спектральное поведение соединений при целенаправленном синтезе, определять изменение стереохимической доступности неподеленной электронной пары (НЭП) атома азота и учитывать это при изучении реакционной способности.

Работа выполнена в ИрИХ СО РАН им. А. Е. Фаворского в рамках плана НИР по теме "Изучение эффектов конформационного строения, внутри- и межмолекулярного взаимодействия полифункциональных сопряженных систем и гетероциклических соединений методами ИК, УФ, ЯМР спектроскопии и квантовой химии"; как части проектов РФФИ Гранты № 93-03-18400, 93-03-32915а, 97-03-33132а, 99-03-33057, 03-03-33143, МНТЦ (2001-2003 гг.).

Цель работы. Разработка новой методологии получения зависимостей «спекгр-структура» для функционализированных амидов, тиоамидов, сульфон-амидов с элементоорганическими Si-, Ge-, F-содержащими и органическими заместителями, позволяющей оперативно устанавливать молекулярное подобие и конфигурационное строение атома азота любых амидных соединений. Задачи исследования:

На основании системного подхода «стандартизованный эксперимент— анализ Д-А взаимодействий—моделирование структуры—корреляционный анализ» получение критериев влияния одинаковых факторов стерео-химического воздействия на амидную, тиоамидную, сульфонамидную группы.

Получение практически значимых зависимостей «спектр-структура», позволяющих устанавливать молекулярное подобие и определять стереохимии-ческую доступность НЭП атома азота в амидах, тиоамидах, сульфонамидах.

Создание прогностической модели спектрального поведения, Д-А свойств, типов ассоциаций амидов, тиоамидов, сульфонамидов под влиянием элементоорганических Si-, Ge-, F-содержащих, непредельных заместителей, а также внутримолекулярной водородной связи (ВВС).

Научная новизна и практическая значимость работы;

Результаты исследования представляют актуальное направление в стереохимии амидов, устанавливают новые закономерности электронного и конфигурационного строения Si-, Ge-, F-содержащих амидов, функционализированных тиоамидов и сульфонамидов, расширяют возможности метода ИК спектроскопии.

Разработана практически значимая новая методология получения зависимостей «спектр-структура», позволяющая экспрессно определять конфигурационное строение атома азота амидного, тиоамидного, сульфонамидного фрагментов без привлечения затратных методов.

Зависимости «спектр-структура» для амидов, тиоамидов позволяют прогнозировать спектральное поведение функционализированных производных, сте-реохимическую доступность атома азота, Д-А свойства и типы ассоциатов. При нарушении плоскостного строения амидного и тиоамидного фрагментов эти зависимости имеют общий характер с сульфонамидиыми корреляциями и означают одинаковую структурную организацию амидного остова.

Разработанный подход носит универсальный характер, поскольку обнаруженные спектроструктурпые признаки являются общими и совместимыми параметрами для функционализированных амидов.

Показано, что конкурирующие виды сопряжения с участием ненасыщенных групп- определяющие факторы нарушения плоскостного строения амидного и тиоамидного фрагментов и реализации Д-А свойств, отличающих их от обычных амидов, что необходимо учитывать при изучении реакционной способности.

Создана и используется на практике новая система спектроскопических данных, издано два справочных сборника по ИК спектрам амидов и гидрази-дов, подготовлен вариант спектральной базы данных к публикации в INTERNET, сформирован блок спектроструктурпых параметров для построения актуальных зависимостей «структура-биологическая активность» для аренсульфонамидов (75 соединений) и кремнеацетилеповых амидов (50 соединений).

Личный вклад автора заключается в самостоятельном анализе проблемы, осуществлении эксперимента, расчетов, интерпретации, обобщении результатов, разработке методологии. Данные совместных исследований согласованы с соавторами.

Достоверность и обоснованность полученных результатов обеспечивается воспроизводимостью, контролем данных методами РСА, ЯМР, КР, элементного анализа, применением метрологически аттестованных средств измерения. Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

Разработана новая методология получения актуальных зависимостей «спектр-структура», выявлены критерии конфигурационного строения атома азота и взаимодействия виципальных НЭП.

Зависимости являются универсальными, позволяют устанавливать молекулярное подобие любых амидпых систем, прогнозировать спектральное поведение, Д-А свойства и расширяют представления о стереохимических возможностях соединений. Результаты являются фактической и теоретической базой для дальнейшего развития стереохимии амидов, тиоамидов, сульфонамидов.

Апробация работы. Результаты работы представлены на следующих международных, всесоюзных и российских конференциях: Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений (Одесса, 1978, Ташкент, 1980, Звенигород, 1986); Всесоюзный семинар "Внутримолекулярное взаимодействие между гетероатомом и кратной связью" (Иркутск, 1978, 1980); X International Symposium

Venice, 1980); European congress on molecular spectroscopy (Sofia, 1983, 1989, 1991); Юбилейная конференция по химии фтора (Пермь, 1984); V Конференция по химии и физикохимии олигомеров "Олигомеры-94" (Черноголовка, 1994); 19 Конференция по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1996); International Symposium on Organic Chemictry of Sulfur (Japan, 1996, 1998); Конференция no карбонильным соединениям в синтезе гетсроциклов (Саратов, 1996); ISPM-IV Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, серо- и кремнеорга-нических соединений (Санкт-Петербург, «Петербургские встречи», 2002).

Публикации. По теме диссертационной работы издано два сборника ИК спектров амидов и гидразидов с обзорами, 39 научных статей в отечественных и иностранных журналах, 16 тезисов, один патент на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы 1 - литературный обзор по проблемам стереохимии амидов, тиоамидов. сульфон-амидов, главы 2 - обсуждение собственных результатов исследования Si-, Ge-, F-содержащих амидов, главы 3 - обсуждение результатов исследования функционали-зированных тиоамидов, главы 4 - обсуждение результатов исследования функциона-лизированных сульфонамиидов, главы 5 - экспериментальная часть, выводов, списка литературы (416 наименований). Работа изложена на 220 стр. без литературы, содержит 50 рисунков, 62 таблицы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ публикаций подтвердил непреходящую актуальность получения и изучения новых амидов, тиоамидов, сульфонамидов, амбидентных N-, О-, S-донорных лигандов, что обусловлено их универсальной ролью в живой природе. Функционализация амидных соединений, их возрастающее количество, введение элементоорганических фрагментов (Si-, Ge-, F-) выдвигает необходимость поиска новых оперативных методологических приемов определения электронного и геометрического строения, а также их широких стереохи-мических возможностей, не прибегая к затратным методам.

Среди арсенала физико-химических методов ИК спектроскопия наиболее эффективна при изучении строения амидных соединений, Н-связей, переноса протона, сопряжения. Имеющаяся в настоящее время спектроструктурпая база, основанная на результатах изучения простых амидов, давно устарела, весьма противоречива и совсем недостаточна для идентификации сложных молекул, как правило, с несколькими типами специфических взаимодействий. Это особенно ощущается в связи с невозможностью объяснения, в некоторых случаях, необычной реакционной способности амидов с точки зрения их плоскостного строения и неожиданного увеличения нуклеофильности атома азота. Однако с позиции нарушения р,тг-взаимодействия и пирамидализации азота легко объяснимы до сих пор не идентифицированные стереохими-ческие эффекты. Например, преимущественное протонирование амидов не по атому О, как принято считать в литературе, а по атому N. Устаревший подход, отсутствие критериев строения и специфических взаимодействий, нечеткие ИК спектральные признаки, расплывчатые границы параметров сужают представления об их уникальных стереохимических возможностях.

Поэтому в настоящей работе систематически изучено влияние различных факторов воздействия на электронное и геометрическое строение амидного, тиоамидного, сульфонамидного фрагментов в составе полифункцио-нальпых элементоорганических Si-, Ge-, F-содержащих амидных соединений.

Особое внимание уделено ВВС как одного из мощных структурно-образующих факторов. Это позволит получить отсутствующие зависимости «спектр-структура», на основании которых возможно быстрое установление молекулярного подобия амидов любой сложности, выявление конфигурационных нарушений в амидном фрагменте и прогнозирование спектрального поведения соединений при целенаправленном синтезе. Необходима новая методология и подходы в интерпретации ИК спектров амидов с целью расширения представлений об их стереохимических возможностях.

Сульфонамиды с пирамидальным атомом азота являются естественной сте-реохимической моделью для амидов и тиоамидов. Полученные законномерности «спектр-структура» при одинаковых с амидами и тиоамидами факторах стерео-химического воздействия будут способствовать выявлению общности структурной организации ключевых фрагментов, конфигурационных нарушений атома азота и определению стереохимической доступности его НЭП.

Разработка методологии - нетривиальная задача. Она требует целенаправленной, мотивированной систематизации экспериментальных данных, поиска молекулярных дескрипторов (системы совместимых признаков строения), обработки больших массивов структурной информации, использования корреляционного анализа и квантовохимических расчетов. В случае успешного решения разработанная методология может претендовать на универсальность и быть практически значимой.

Работа предполагает перспективное развитие. Получение зависимостей «спектр-структура» необходимо для построения корреляций «спектр-структура-свойство» (биологическая активность). Исследования в этом направлении уже начаты. Автор также надеется, что проведенные исследования будут способствовать дальнейшему развитию концептуальных основ стереохимии амидов, тиоамидов, сульфонамидов, а полученные результаты явятся фактической базой для выработки новых концептуальных закономерностей строения и свойств этого жизненно важного класса органических соединений.

ГЛАВА 2. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ И ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СТРОЕНИЕ АМИДОВ (обсуждение результатов)

В этой главе представлены результаты систематического анализа геометрического и электронного строения функционализированных амидов, содержащих элементоорганические и органические заместители. Методами ИКС и квантовой химии были изучены следующие факторы стереохимиче-ского воздействия на амидную группу:

- наличие сильных электроноакцепторов, содержащих атомы F

- наличие элементов Si, Ge

- наличие непредельных заместителей вида С=С, С=С, Ph

- N-гстсрозамсщеиис и влияние взаимодействия НЭП атомов N

- роль межмолскулярных и внутримолекулярных водородных связей

- донорно-акцепторные взаимодействия

Конечной целью являлась разработка методологии получения отсутствующих для амидов зависимостей «спектр-структура», позволяющих устанавливать молекулярное подобие и обнаруживать конфигурационные нарушения в амидном фрагменте. Это необходимо для идентификации сложных соединений, прогнозирования спектрального поведения, стереохимической доступности НЭП атома азота и учета ее в реакционной способности.

Исследование проводилось с использованием системного подхода — совокупности методологических средств, включающих целостность, взаимозависимость, иерархичность, моделирование, статистику. Единые условия эксперимента, приведение к единообразию экспериментальных параметров привлекаемых моделей (фазовое состояние, растворители, температура, концентрации), тип используемых электронодопоров и протонодоноров, одинаковый срез геометрических параметров при расчетах, использование совместимых спетроструктурных признаков являются залогом корректности выводов.

2.1. Фторсодержащие амиды

Рассмотрение эффектов фторсодержащих заместителей в простых амидах позволит перенести полученные закономерности на функционализированные производные. Этот прием оправдан также и тем, что, в отсутствии ИК спектральных параметров, для некоторых амидов имеются данные прямых методов определения молекулярной структуры и конфигурации атома азота: РСА, нейтронная дифракция, газовая электронография [89, 256]. Соотнесение структуры на их основе с полученными ИК спектрами позволит уверенно выстраивать спектроструктурные закономерности для сложных молекул.

2.1.1. Амиды фторкарбоновых кислот

Электронное состояние амидного фрагмента адекватно отражает частота vC=0 и интегральная интенсивность (Ас=о) [20-22, 90, 257, 258], значения которых для сравнительной выборки амидов фторкарбоновых кислот вида R1.CONR2R3 представлены в табл. 1. Высокочастотный сдвиг vC=0 в ИКС фторсодержащих амидов по сравнению с нефторированными аналогами (независимо от полярности используемого растворителя) объясняется индуктивным влиянием фторалкильных заместителей [75, 81, 82].

Спектры в КВг и в полярных растворителях отражают специфические взаимодействия между молекулами соединений и растворителем и не позволяют анализировать внутримолекулярные взаимодействия. Поэтому в работе использовались разбавленные растворы преимущественно в нейтральном растворителе ССЦ (или CHCI3) вплоть до концентраций 10"4 моль/л. Неизменность спектральных параметров контролировали растворами соединений в CDCI3, октане и повышением температуры. При соблюдении этой методологии спектральная картина является отражением строения индивидуальной молекулы и внутримолекулярных эффектов [21, 23].

Как видно из табл. 1 регистрируемые изменения частоты vC=0 и интенсивности (в ССЦ) не адекватны приращению величины константы ст* в ряду амидов с R = CH2F (1), CHF2, (2) CF3 (3) и почти не увеличиваются при дальнейшем накоплении фторметиленовых групп в (4,5) [259].

1. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. Ithaca. Cornell Univ. Press. 1960. P. 282.

2. Heim Ch,, Affeld A., Nieger M., Vogtle F. Size Complementarity of Macrocyclic Cavities and Stoppers in Amide-Rotaxanes Helv. chim. acta. 1999. Vol. 82. N 5. P. 746759.

3. Castelot-Deliekourt G., Roger E., Pannecoucke X., Quirior J.-C. Diastereoselective Synthesis of Chiral Amidophosphonates by 1,5-Asymmetric Induction Eur. J. Org. Chem. 2001. P. 3031-3038.

4. Sigman M. S., Vachal P., Jacobsen E. N. A General Catalyst for the Acymmetric Streken Reaction Angew. Chem. 2000. Vol. 39. N 7. P. 1279-1281.

5. Ritzen A., Torbjom F. Synthesis of Chiral Dendrimer Based on Polyfunctional Amino Acides Chem. Commun. 1999. N 2. P. 207-208.

6. Mukhopadhyaya J.K., Sklenar S., Rappoport Z. Tiols of Carboxylic Acid Amides with p-Electron Withdrawing Substituents J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N7. P. 1325-1336.

7. Потапов В. М. Стереохимия. М.:Химия. 1988.463 с.

8. Wiberg К. В., Laidig К. Е. Barriers to Rotation Adjacent to Double Bonds. The Origin of Ester and Amide Resonance J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. N 20. P. 5935-5943.

9. Cuevas G., Renugopalakrishnan, Garduno-Juarez R., Hagler A. T. Acetamide Planarity Revisited Indian J. Chem. B. 1998. Vol. 37. N 11. P. 1092-1096.

10. Lauvergnat D., Hyberty P. C. Role Conjugation in the Stabilities and Rotational Barriers of Formamide and Thioformamide. An ab initio Valence-bond Study/ZJ. Am.Chem. Soc. 1997. Vol. 119. N40 P. 9478-9482.

11. Ohwada Т., Achiwa Т., Okamoto I., Shudo K. Intrinsing Pyramidal of N-Acyl7-azabiciclo [2,2,l]heptanes Tetr. Lett. 1998. Vol. 39. N 8. P. 865-868.

12. Mack H. G., Oberhammer II. Planarity of N,N-Dimethylacetamide J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. N 15. P. 3567-3570.

13. Smolicova J., Tichy М., Blaha К. IR Spectroscopy of 4-Azatricyclo[4,4,0,0 ]decan-5-one with a non Planar Amide Group Coll.Czech. Chem. Comm. 1976. Vol. 41. N2. P. 413-429.

14. Maureen Rouhi A. Self Assembled Cyclic Peptide Nanotubes Potentially Offer a Powerful New Approach to Treating Bacterial Infections Chem. Eng. News. 2001. N6. P. 41-43.

15. Палюлин В. A., Потехин К. A., Лысов A. E., Емец В., Старовойтова В., Зефиров Н. С Шнейдер X. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура 3,7-бис[(4-метил-1-пиперазинил)ацетил]-1,5-дифенил- и 3,7диазабицикло[3.3.1]нонана//ДАН. 1996. Т. 350. 3. 353-356.

16. Раевский О. А. Дескрипторы молекулярной структуры в компьютерном дизайне биологачески активных веществ Усп. хим. 1999. Т. 68, вып. 6. 555-576. 18. а) Kostyanovsky R. С Kadorkina G. К., Kostyanovsky V. R., Schurig V., Trapp О. Pronounced Steric Hindrances for Nitrogen Inversion in 1,3,4Oxadiazolidines Angew. Chem. 2000. Vol. 39. N 16. P. 2938-2940. 6) Kostyanovsky R. G., Shustov G. v., Starovoitov V. V., Chervin 1.

17. Sterically Controlled Population of the 1,2-cis-form of l,2-dimethyl-3-tert-butyldiaziridine Mendeleev Comm. 1989. N3. в) Kostyanovsky R.G., LyssenkoK. A., Elnatanov Y. 1., Bronzova I. A., Strelenko Y. A., Kostyanovsky N. R. 3,7Diazabicyclo[3.3.1]nonane-,6-diones: building of homo- and heterochoral crystals//Mendeleev Comm. 1999. 3. P. 106-108.

18. Nicolic A. D., Kobilarov N. L., Brzic A. N. NH...;: Hydrogen Bonding: Infrared Study of N-Cyclothioformamide-aromatic Donor Systems J. Mol. Struct. 1983. Vol. 99. P. 179-188.

19. Гинзбург И. М. Водородные связи амидов. ИК спектры и структура дипеПТИД0В//Ж0Х. 1982. Т. 52, вып. 7. 1635-1642.

20. Jaces J., ICrimm S., Normal Coordinate Analyses of Molecules with the Amide Group Spectr. Acta. 1971. Vol. 27A. N1. P. 35-63.

22. Беллами Л.. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.:Мир. 1971.318 стр.

23. Perjessy А., Rasalata D., Loos D., Piorum D. Vicinal Effects and Conformation//Monatsh. Chem. 1997. Vol. 128. N6-7. P. 541-551.

24. Bathes M., Bordallo H. N., Eckert J., Maurus D., Denunzio G., Leon J. Dinamics of Crystalline N-Methylacetamide: Temperaure Dependence of Infrared and Irelastic Neutron Scattering Spectra J. Phys. Chem. B. 1998. Vol. 102. N 3. P. 6177-6183.

25. Bandekar J., Zundel G. High Sensitivity of Amide V Band in Uracil and its Derivatives to the Strength of Hydrogen Bonds Spectr. Acta. 1982. Vol. 38A. N 7. P. 815820.

26. Пиоттух-Пелецкий В. Н., Дерендяев Б. Г., Шарапова О. Н. Количественная оценка взаимосвязи спектрального и структурного подобия ИК спектроскопии Ж С X. 2000. Т. 41, вып. 2. 379-390.

27. Lefrancois L., Hebrant М., Tondre С Delpuech J. J., Berthon G., Hadic С An NMR Study of N,N-Dimethyl-N,N-dibuthyl-2-tetradecylpropane-l,3-diamide //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. N 6. P. 1149-1158.

28. Petrovic S. D., Stoganovic N. D., Antonovic D. G., Mijin D. Z., Nicolic A. D. Conformations of Unsymmetrical N-tert-Butyl-N-substituted 2-Phenylacetamides//J. Mol. Struct. 1997. Vol. 410-411. P 35-38.

29. Ferris T. D., Lee P. Т., Farrar T. S. Synthesis of Propiolamide and Н, C, N NMR Spectra of Formamide, Acetamide and Propiolamide Magn. Reson. Chem. 1997. Vol. 35. N 9. P. 571-576.

30. Бармин M. M., Мельников A. A., Громова A., Королев E. A., Мельников В. В. Квантовая химия как инструмент для предсказания строения и физико-химических свойств бис-1,1-(4-амино-1.2.4-триазолил)алканов ЖОХ. 2000. Т. 70, вып. 8. 1371-1378.

31. Koch и., Stone А. J. Conformational Dependence of the Molecular Charge Distribution and its Influence on Intermolecular Interaction J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. Vol. 92. N 10. С 1701-1708.

32. Fogarasi G., Balazs A. A Comparative ab initio Study of Amides J. Mol. Struct. (Theochem) 1985. Vol. 133. P. 105-123.

33. Hadad С M., Rablen P. R., Wiberg K. B. C-0 and C-S Bond Stability, Bond Dissociation Energies and Resonance Stabilization// J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. N24. P. 8668-8661.

34. Samdal S. Acetamide, a Challenge of Theory and Experiment? J. Mol. Struct. 1998. Vol. 440. N. 1-3. P. 165-174.

35. Baldoni H. A., Rodriguez A. M., Zamora M. A., Zamarbide G. N., Emiz R. D., Farkas O., Torday L. L., Sosa С P., Jakli J., Perzel A., Papp J. Gy., Hollosi M., Csizmadia J. G. Peptide Models XXIV. Ab initio Study on N-Formil-L-propinamide//J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. Vol. 465. N 1. P. 79-91.

36. Jiang X., Ching-Hsing J., Ming C, Newton S. Q., Paulus E. F., Schafen L. Ф/vj/ Torsion Dependence of Peptide Backbone Bond-lengths and Bond-angles: Comparison of Crystallographic and Calculated Parameters //J. Mol. Struct. 1997. Vol. 403. N 12.P.83-93.

37. Bohr H. G., Jalkanen J., Elstner M., Frimand K., Suhai. A Comparative Study of MP2, B3LYP Force Fields in Predicting the Vibrational Spectra of NAcetyl-L-alanine-N-methylamide Chem. Phys. 1999. Vol. 246. N 1-3. P. 1336. 39. Wu G., Yamada K., Dong S., Grodney H. Intermolecular Hydrogen-bonding Effects on the Amide Oxigen Electric-feld-gradient and Chemical Shielding Tensors Benzamide //J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 17. P. 4215-4216.

38. Sandrone G., Dixon D. A. Hay B. P. Conformational Analysis of Malonamide, N,N-Dimethylmalonamide, N,N,N,N-Tetramethylmalonamide J. Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. N 18. P. 3554-3561.

39. Kaushik R., Rastogy R. C, Ray N. K. Density Functional Study of the Reaction Paths of Formamidine Indian J. Chem. A. 1996. Vol. 35. N8. P.629-632.

40. Electronic Structure of Matter: Wave Functions and Density Functional. Chimia. 2000. Vol 54. N1-2. P. 50.

41. Близнюк А. А., Войтюк А. А., Щербаков А. А. Применение методов AMI и РМЗ для исследования энергетики и структуры соединений ЖСХ. 1990. Т.31,№4.С. 171-181.

42. Dewar М. J. S., Zoebisch Е. G., Eamonn F. Н., Stewart J. P. J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol. 107. N13. P. 3902-3909.

43. Enriz R. D., Ciuffo G. M., Jauregoi E. A. Theoretical Study of Cimetidine and Rigid Analogues//J. Mol. Struct. (Theochem). 1991. Vol. 226. P. 327-338.

44. Chambers G. S., Archibong E. F., Jabalamely J., Sullivan R. H., Giesen D. J., Cramer C. J., Truhlar D. G. Quantum Mechanical and "C Dynamic NMR Study of 1,3-Dimethylthiourea Conformational Isomerizations J. Mol. Struct. (Theochem). 1998. Vol. 425. N 1-2. P. 61-68.

45. Monaco R. R., Gardiner W. C, Kiscner S. Semiempirical Studies of Ring Twisting in m-Stilbenc and Related Biomolecules Int. J. Quant. Chem. 1999. Vol. 71. N 1. P. 57-63.

46. Cogordan J. A., Magoral M., Angeles E., Toscano R. A., Martines R. Neiroleptic Antidepressant Tricyclic Compounds Theoretical Study for Predicting their Biological Activity by Semiempirical, Density Functional and HartryFock Method Int. J. Quant. Chem. 1998. Vol. 71. N 5. P. 415-433.

47. Травень В. Д., Сафронова О. Б., Воробьева Л. И., Чибисова Т. А., Сенченя И. Н. Электронная структура л-систем ЖОХ. 2000. Т. 70 (132). 847-852. 50. Van der Vaart А., Merz К. М. Change Transfer in Biologically Important Molecules Comparison of High Level ab initio and Semiempirical Methods Int. J. Quantum. Chem. 2000. Vol. 77. N1. P. 27-43.

48. Шелудяков В. Д., Кирилина Н. И., Паушкин Л. М., Кирилин А. Д. Синтез карбофункциональных кремнеорганических соединений ДАН СССР. 1980. Т. 254, 6. 1412-1416.

49. Шелудяков В. Д., Кирилин А. Д., Кирилина Н. И., Котрикадзе Э. Л., Черников Е. А. Использование кремнеорганических формамидов и уретанов в синтезе новых гетероциклов ЖОХ. 1982. Т. 52, №11. 2646-2647.

50. Гаврилова Г. А., Аксаментова Т. Н., Фролов Ю. Л., Чипанина Н. Н., Модонов В. Б., Губанова Л. И., Чернов Н. Ф., Ширчин Б., Воронков М. Г. ИК спектроскопическое и диэлькометрическое исследование Ы-(1-метилдифторсилилалкил)лактамов с O-Si связыо МОХ 1990. Т. 3, 6. 12661271.

51. Воронков М. Г., Власова Н. Н., Пестунович В. А. Н,Н-Бис(3-триалкилсилилпропил)тиокарбамиды и Ы,Ы-бис(3-триалкилсилилоксисилил)тиокарбамиды и их производные //ЖОХ. 1998. Т 68, вып. 5. 817-821.

52. Шипов А. Г., Быликин Ю., Негребецкий В. В., Бауков Ю. И. Прямой синтез бис(0-8п)-хелатных бис(лактамо-К-метил)дихлорстаннаноБ ЖОХ. 1995. Т. 65, 12. 2066-2067.

53. Калихман И. Д., Албанов А. И., Банникова О. Б., Белоусова Л. И., Пестунович В. А., Воронков М. Г. Образование продуктов О- и К-(диметилхлоргермил)метилирования при взаимодействии диметил (хлорметил)хлоргермана с N-триметилсилильными производными амидов и лактамов МОХ. 1989. Т. 3, 2. 637-643.

54. Зельбст Э. А., Овчинников Ю. Э., Катаев А. А., Лазарева Н. Ф., Барышок В. П., Стручков Ю. Т., Воронков М. Г. Кристаллическая структура N-метилЫ[(метилдифторсилил)метил]ацетамида//ДАН. 1992. Т. 327, 3. 336-340.

55. Калихман И. Д., Гостевский Б. А., Банникова О. Б., Воронков М. Г., Пестунович В. А. Соединения тетра-, пента- и гексакоординированного кремния на основе 2,2-диметил-2-бензоилгидразина и Me4.nSiCin(n 1-4) МОХ. 1989. Т. 2, вып 3. 704-705.

56. Фролов Ю. Л., Воронков М. Г. Электронные эффекты внутримолекулярной координации кремния и их спектроскопические проявления МОХ. 1990. Т. 3, вып. 5. 1038-1047.

57. Воронков М. Г., Зельбст Э. А., Катаев А. А., Каткевич Ю. В., Брусков В. А., Лазарева Н. Ф., Албанов А. И., Пестунович В. А. Молекулярная структура 0->Si Ы-метил-Ы-(трифторсилилметил)метилкарбамата в кристалле и растворе ДАН. 2002. Т. 386, 5. 628-631.

58. Антипин М. Ю., Мачарашвили А. А., Стручков Ю. Т., Шкловер В. Е. Распределение электронной плотности в производных пятикоординационного кремния 0->Si хлор[1-(1,1-диметил-2-трифтор>-ацетилгидразоний)метил]диметилсилана по рентгенодифракционным данным МОХ. 1990. Т. 3, 5. 998-1004.

59. Быликин Ю., Шипов А. Г., Крамарова Е. П., Нефебецкий В. В., Смирнова Л. С, Погожих А., Овчинников Ю. Э., Бауков Ю. И. Особенности нуклеофильного замещения у гексакоординированного атома германия в О—>Geбисхелатных(лактамометил)дихлоргерманах//ЖОХ. 1997. Т. 67, 11. 18501865.

60. Бауков Ю. И., Замышляева О. А., Погожих А., Крамарова Е. П., Шипов А. Г., Негребецкий В. В., Овчинников Ю. Э. Межмолекулярные координационные взаимодействия в М-(диметилфторсилилметил)амидах карбоновых кислот// Изв. АН. Сер. хим. 1999. 9. 1820-1821,

61. Сорокин М. С Шевченко Г., Чипанина Н. Н., Фролов Ю. Л., Ларин М. Ф., Воронков М. Г. Трифторсилилалкиловые эфиры Ы,Н-диэтилдитиокарбаминовой кислоты с внутримолекулярной координацией C=S->Si МОХ. 1990. Т. 3, 2. 419-425.

62. Воронков М. Г., Пестунович В. А., Бауков Ю. И. Пентакоординация кремния в производных амидов и гидразидов, содержащих группировку XMe2SiCH2N//MOX. 1991. Т. 4, 6. 1210-1228.

63. Басенко В., Воронков М. Г. Новый метод синтеза N-триметилсилиламидов и -имидов//ДАН. 2003. Т. 389, 1. 55-57.

64. Медведева А. Гетероатомные производные ацетиленовых альдегидов и гликолей. Дисс... докт. наук. Иркутск. 1988.454 стр.

65. Сафронова Л. П., Медведева А. С Вязанкин Н. Амиды триметилсилилпропиоловой кислоты//ЖОХ. 1983.Т54, вып. 6. 1313-1315.

66. Медведева А. С, Маргорская О. И., Калихман И. Д., Голованова Н. И., Шергана Н. И., Вязанкин Н. Влияние природы заместителей на параметры ЯМР, ИК, УФ спектров пропинапей Изв. АН. Сер. хим. 1988. 2. 321-324.

67. Егорочкин А. R, Хоршев Я. Спектроскопическое изучение акцепторных эффектов в соединениях подфуппы кремния Усп. хим. 1980. Т. 49, вып. 10. 1680-1710.

68. Егорочкин А. Н., Скобелева Е. ИК-спектроскопия Н-связи как метод изучения внутримолекулярных взаимодействий Усп. хим. 1979. Т. 48. 22162239.

69. Егорочкин. А. Н., Скобелева Е., Мушина Т. Г., Богорадовский Е. Т. Сопряжение и эффективные заряды атомов при тройной связи в гермилацетиленах//Изв. АН. Сер. хим. 1998. 8. 1569-1574.

70. Медведева А. С, Демина М. М., Калихман И. Д., Косицына Э. И., Вязанкин Н. Взаимодействия производных триметилсилилпропиоловой кислоты с некоторыми гидразидами//ЖОХ. 1987. Т. LVII, вып. 2. 468-471.

71. Исикава Н. Соединения фтора. Синтез и применение. М.:Мир. 1990. 400 с.

72. Фурин Г. Г., Зибарев А. В., Мазалов Л. Н., Юматов В. Д. Электронная структура фторорганических соединений. Новосибирск:Наука. 1988. 264 стр.

73. Фурин Г. Г. Фторсодержащие гетероциклические соединения. НовосибирскгНаука. 2001. 304 стр.

74. Доленко Г. Н., Круподер А., Фурин Г. Г. Внутримолекулярные взаимодействия в ароматическом ряду ЖОХ. 1988. Т. LVIII, вып. 4. 890901.

75. Фурин Г. Г. Новые аспекты применения перфторалкилгалогенидов в синтезе фторсодержащих органических соединений Усп. хим. 2000. Т. 69, №6. 538571.

76. Аксиненко А. Ю., Пушин А. И., Соколов В. Б. Удобный метод синтеза производных 3,3,3-трифтораланина// Изв. АН. Сер. хим. 2002. 11. 1979-1982.

77. Шепард У., Шартс К. Органическая химия фтора. М.:Мир. 1981. 500 стр.

78. Реакционная способность полифторароматических соединений. Под. ред. Якобсона Г. Г. Новосибирск:Наука. 1983. 250 стр.

79. Narula Р. М., Day S., Powers В. А., Odian М. А., Lachar А., Pennington W. Т., Noftle R. Е. Characterization and Crystal Structures of Some Fluorinated Imides//Polyhedron. 1999. Vol. 18. N 12. P. 1751-1759.

80. Попов A. В., Пушин A. П., Лузина E. Л. Синтез 1,1-бис(трифторметил)алкилизоцианатов, карбаматов и мочевин Изв. АН. Сер. хим. 2000. 7. 1205-1209.

81. Григорьев В. Ю., Соловьев В. П., Додонов М. В., Брель В. К., Мартынов И. В., Раевский О. А. Электронодонорные и акцепторные функции физиологически активных и модельных соединений ЖОХ. 1989. Т. 59, вып. 4. 846-851.

82. Лопырев В. А., Рыбин Л. И., Волкова Л. И., Кашик Т. В., Юшманова Т. И., Воронков М. Г. Комплексы дитрифторацетамида с третичными аминами Изв. АН. Сер. хим. 1988. 2. 490.

83. Taha А. N., Nagebauer S. М., True N. S. Gas-Phase Н NMR Studies of Internal of Asymmetric N,N-Disubstituted Formamides and Trifluoroacetamides J. Phys. Chem. 1998. Vol. 102. N 8. P. 1425-1430.

84. Banks J. W., Batsanov A. S., Howard J. A. K., OHagan D., Rzepa H. S., Martin-Santamaria S. The Preferred Conformation of a-Fluoroamides J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. N 11. P. 2409-2411.

85. Huges D. O., Small R. W. The Crystal and Molecular Structure of Difluoroacetamide Acta. Cryst. 1972. В 28. P. 2520-2524.

86. Krueger P.J., Smith D. W. Aminogroup Stretching Vibration in Primary Acid Amides//Can. J. Chem. 1967. Vol.45. P. 1611-1618.

87. Греков A. П., Веселов В. Я. Физическая химия гидразина. Киев:Наукова Думка. 1979. 263 с.

88. Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А. Химия органических производных гидразина. Л.:Химия. 1979. 223 с.

89. Титов Е. В. ИК и ЯМР спектроскопические исследования соединений, содержащих фрагмент NHi- Дисс. докт. н. Киев. 1973.400 с.

90. Китаев Ю. П.,Бузыкин Б. И. Гидразоны. М.гНаука 1974.414 с.

91. Багров Ф. В. Изомерия в ряду цианоацетилгидразонов амидов ацетоуксусной кислоты ЖОХ. 1999. Т. 69, вып. 9. 1484-1487.

92. Foks И., Mieczkowska J., Jarowiec М., Zwolska Z. Synthesis and Tuberculostatic Activity of Methyl 3-Isonicotinoylditiocarbazate and S,S-Dimethyldithiocarbonate Isonicotinoil Hydrazone and their Reactions with Amines and Hydrazines ХГС. 2002. 7. С 918-923.

93. Ананченко Г. С, Петров А. А., Ершов Б. А. Присоединение фенилгидразина к а-ацетиленовым кетонам ЖОрХ. 1999. Т. 35, вып. 1. 158159.

94. Кереселидзе Дж. А. Новые воззрения в области гидразон-енгидразиннои таутомерии ХГС. 1999. 6. 752-756.

95. Фешин В. П., Коньшин М. Ю., Радушсв А. В., Фешина Е. В., Гусев В. Ю., Лесков А. Е.. Карманов В. И. Алкилгидразиды и их протонированные формы: физические методы исследования и расчеты аЬ initio II Изв. АН. Сер. хим. 1996. 11. 2645-2648.

96. Зеленин К. Н., Алексеев В. В., Кузнецова О. Б., Саминская А. Г., Якимович И., Зерова И. В. Карбоногидразоны и их кольчато-цепная таутомерия //ЖОрХ. 1999. Т. 35, вып. 3. 383-389.

97. Чуев И. И., Алдошин М., Атовмян Е. Г., Фролов Д. Б., Утенышев А. Н. Рентгеноструктурное и ИК спектроскопическое исследование специфических межмолекулярных взаимодействий в N-замещенных изоникотингидразидах Изв АН. Сер. хим. 1996. 4. 896-900.

98. Атовмян Е. Г., Чуев И. И., Никонова Л. А., Утенышев А. Н., Алдошина М. Внутри и межмолекулярные взаимодействия в кристаллах пара-фурфурилиденизоникотингидразида Изв АН. Сер. хим. 1998. 7. 1369-1373.

99. Ершов А. Ю., Кошмина Н. В. Кольчато-цспная таутомерия меркаптоацетилгидразона ацетона ХГС. 2001. i о. С1431 -1432.

100. Санин А. В., Ненайденко В. Г., Кузьмин В. С Баленкова Е. Синтез трифторметилсодержащих пиразолидин- и 2-пиразолин-1-карбоксамидов и тиоамидов ХГС. 1998. 634-644.

101. Медведева Е. Н. Синтез и превращения гидразидов полифторкарбоновых кислот. Дисс. канд. хим. н. Иркутск, 1983. 192 с.

102. Калихман И. Д., Медведева Е. Н., Макеров П. В., Лопырев В. А. Z,EИзомерия 1,2- и 2,2-диметилфторацилгидразинов Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. 11. 2662-2665.

103. Лопырев В. А. Синтез и исследование С- и N-функциональнозамещенных азолов. Автореф. докт. дисс. Иркутск, 1996. 72 с.

104. Ganis Р., Avidabile G., Migdal S., Goodman М. Solid-State Conformation of Amide Groups//JACS. 1971. Vol. 93. N 14. P. 3328-3331.

105. Лозан В. И., Горбачев М. Ю., Болога О. А., Гуля А. П. Синтез и исследование координационных соединений Со и Ni с дигидразидом 4-фенилтиосемикарбазиддиуксусной кислоты Коорд. хим. 1998. Т. 24, №7. 514-520. ПО. Лыу Ван Бой. Тиокарбамоилирование аминосодержащих соединений тетраалкилтиурамдисульфидами. Автореф. докт. дисс. Москва. 1999. 48 с.

106. Kleinpeter Е., Berhanu А., Liebscher J., Dynamic NMR Studies of Hindered Rotation on N-C(S) Bond Fragment. XVIII. Rectricted Rotation About the Partial C-N Double Bond in Substituted Thiacetamides J. Pract. Chem. 1985. Vol. 327. N 6. P. 1025-1027.

107. Самет A. В., Шестопалова A. M., Нестеров В. Н., Семенов В. В. Реакции илидов серы с а,Р-непредельными тиоамидами синтез дигидротиофенов и циклопропанов Изв. АН. Сер. хим. 1998. 1. 127-132.

108. Weisser К., Kunes J., Kubicova L., Budesynssky M., Exner O. Polynuclear Magnetic Resonance of Substituted Thiobenzanilides and Benzanilides: Transmission of Substituent Effects through the Thiocarboxamide Group Magn. Reson. Chem. 1997. Vol. 35. N 8. P. 543-548.

109. Каратаева Ф. X. Структура и внутримолекулярная подвижность тиоамидов//ЖОХ. 1999. Т. 69, вып. 7. 1183-1187.

110. Каратаева Ф. X., Галиуллина Н. Ф., Аганов А. В., Забиров Н. Г. Структура и внутримолекулярная подвижность М(тио)фосфорил(тио)карбониламидов ЖОХ. 2000. Т. 70, вып. 8. 1303-1307.

111. Allegretti Р. Е., Casto Е. А., Furlong J. J. P. Tautomeric Equilibrium of Amides and Related Compounds: Theoretical and Spectral Evidences J. Mol. Struct. (Theochem). 2000. Vol. 499. N 1-3. P. 121-126.

112. Vinkler P. Solvent Effects on IR Bending Frequency of NH2 and on Stretching Frequency of C=S Groups of Primary Thioamides and Related Compounds Spectr. Acta. 1981. Vol. 37A. N 9. P. 801-804.

113. Woong K., Ho-Jin K., Sang С J. Ch. J.-Ho., Chang-Ju. J. The Nature of Rotation Barriers of the C-N Bond in Thiamids and the Origin of the Nonplanarity of Thiourea J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. Vol. 94. N 18. С 26632668.

114. Shinji Y. Yuki Gosey Kagaku Kyokaishi J. Synth. Org. Chem. Jap. 1998. Vol. 56. N 4 P. 303-311.

115. Ягупольский Ю. Л. Химия фторсодержащих полисульфонилметанов. Автореф. докт. дисс. Киев, 1991. 35 с.

116. Газиева Г. А., Кравченко Л. Н., Лебедева О. В. Сульфамиды в синтезе гетероциклических соединений Усп. хим. 2000. Т. 69, 3. 239-248.

117. Аникин О. В., Гареева Л. Г., Членов И. Е., Тартаковский В. А., Стручков Ю. Т., Кузьмин В. С Бурцев Ю. В, Ы,Н-Диалкил-Ы,М-динитросульфонамиды//Изв. АНСССР. Сер.хим. 1989. 8 1812-1815.

118. Davis F. А., McCauley J. Р, Chattopadhyay S., Harakal М. E., Towson J. S., Watson W. H. Tavanaiepour I. Chemistry of Oxaziridines J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. N11. P. 3370-3375.

119. Кучеров Ф. A., Злотин Г. Синтез линейных аннулярных антрахиноноизатиазол-3-онов и S-оксидов и S,S-диoкcидoв Изв. АН. Сер. хим. 2001. 9. 1580-1584.

120. Павлова М. В., Михалев А. И., Коньшин М. Е. и др. Синтез, противомикробная активность амидов 2-замещенных никотиновых кислот Хим. фарм. ж. 2001. Т. 35, 12. 21-22.

121. Махаева Г. Ф., Аксиненко А. Ю., Соколов В. Б., Малыгин В. В., Журавлева Л. В., Раздольский А. Н. Фторсодержащие 1-амииофосфонаты ингибиторы нейротоксичносги эсгеразы мозга кур Сб. науч. тр. 1ССРС-Х1П и ISPM-IV. 2002. С-Пб. 31.

122. Мирскова А. Н., Рудякова Е. В., Розенцвейг И. Б., Ступина А. Г., Левковская Г. Г. Албанов А. И. Синтез Ы-(арилсульфонил)арилглицинов и их влияние на рост бифидобактерий Хим. фарм. ж. 2001. Т. 35, 6. С 21-23.

123. Рудякова Е. В., Левковская Г. Г., Розенцвейг И. Б., Мирскова А. Н., Албанов А. И. Аренсульфонамидотрихлорэтилирование фенолом ЖОрХ. 2001.Т.37,вып I e 106-110.

124. Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г., Албанов А. И., Мирскова А. Н. Получение Ы-[арил(гетарил)-2,2,2-трихлорэтил]аренсульфонамидов ЖОрХ. 2000. Т. 36, вып. 5. 698-701.

125. Долгушин Г. В., Левковская Г. Г., Розенцвейг И. Б., Евстафьева И. Т., Мирскова А. И. Исследование спектров ЯКР С1-Ы-(трихлорэтилиден)- и Н-(трихлорэтил)аренсульфонамидов ЖОХ. 1997. Т. 67, вып. 4. 598602.

126. Прилежаева Е. И. В кн.: Получение и свойства органических соединений серы. Под ред. Л. И. Беленького. М.:Химия, 1998. 115 с.

127. Angyan J. G., Bonnelle С Daudel R., Kusman A., Csizmadia I. G. The Use of Theoretical Indices for the Characterization of S-O Linkage Multiplicity J. Mol. Struct. Vol. 165. N 3/4. P. 273-287.

128. Пучкова В. В., Гурьянова Е. П., Лаба В. И., Прилежаева Е. Н. Изучение процессов комплексообразования сульфонов с бромистым алюминием Изв. АН СССР. Сер хим. 1973. 5. С 1156-1158.

129. Amstutz E. D., Hansberger I. M., Chessick J. J. Infrared Spectra and Structure Studies of Same Substituent Diphenyl Sulfons and Sulfoxides J. Am. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. P. 1220-1224.

130. Борисов Ю. A., Золотарев Ю. A., Ласкателев E. В., Мясоедов Н. Ф. Расчеты ab initio метионинов и их протоиированных форм Изв. АН. Сер. хим. 1998. 8. 1487-1490.

131. Goya Р., Ochoa С, Rozas I., Alemany А., Jimeno М. L. N and С NMR Spectroscopy of 1,2,6-Thiadiazine 1,1-Dioxide Derivatives and Fused Systems Magn. Reson. Chem. 1986. Vol. 24. N 5. P. 444-450.

132. Belton P. S., Woollins J. D. S and "N NMR Spectra of Some Sulphur-Nitrogen Compounds //Magn. Reson. Chem. 1986. Vol 24. N 12. P. 1080-1082.

133. Ruostesuo P., Hakkinen A. M., Liias-Lehisto R., Salminen U. NMR Chemical Shifts and Coupling Constant of Various Nuclei of N,N-Diethylbenzenesulfenamide, N,N-Diethylbenzeneselenamide and Some Related Sulfuramide Spectr. Acta. 1988. Vol. 44A. N 11. P. 1105-1108.

134. Noguchi A., Hanai K., Okuda T. Vibrational Spectra N-Methylmethanesulfonamide and its C- and N-Deuterated Compounds Spectr. Acta. 1980. Vol. 36A.N9.P. 829-834.

135. Cameron T. S., Prout K., Denton В., Spagna R., White E. Sulfone Structures. Part II //J. Chem. Soc. Perkin 2. 1975. N 3. P. 176-185.

136. Hargittai I., Vaida E., Szoke A. On the Molecular Structure of (CH3)2NS02N(CH3)2 as Studied by Gas Electron Diffraction J. Mol. Struct. 1973. Vol. 18. P. 381-390.

137. Perjessy A., Kolehmainen E., Fabian W. M. F., Ludwig M., Laihia K., Kulhanek J., Sustekova Z. Structure-reactivity-spectra Correlations for Substituted Benzenesulfonamides Sulfur Letters. 2002. Vol. 25(2). P. 71-78.

138. Pikkarainen L. The Self-association of Methylmethanesulfonamide and Association of Phenols with N-Methylmethanesulfonamide Finn. Chem. Lett. 1980. N4. P. 109-112.

139. Gremlin R. J. W., Waters D. N. Infrared Spectra of some Sulfphonyl Hydrazides and Sulphonylhydrazones//J. Ghem. Soc. Suppl. 2.1964. P. 6243-6244.

140. Черных В. П., Макурина В. И. Безуглый, Черных 3. Ф. ИК спектры амидов и гидразидов щавелевой кислоты// Реакц. способн. орг. соед. 1979. Т. XVI. Вып. 1/57. G. 40-43.

141. Щука Т. В. Исследование связи структура-активность в ряду сульфаниламидных и сульфамидных соединений с антимикробной и диуретической активностью. Автореф. дисс. канд. хим. н. Тверь 1993. 16 с.

142. Maciejewska D., Kleps J. Experimental and Theoretical Examination of Intramolecular Motions in N-(4-X-Naphtalin-l-yl)-N-ethyl-4-methylbenzenesulfonamides//J. Mol. Struct. 1998. Vol. 471. N 1-3. P. 67-71. 148. De Benedetti P. G., larossi D., Menziani M. G., Frassineti G. Multinuclear NMR and Vibrational Spectroscopy Studies of the Substituent Effects in Benzensulphonamides Inhibitors of the Enzyme Garbonic Anhydrase J. Mol. Struct. 1988. Vol. 175. S. I. P. 37-42.

143. Исобаев M. Д., Пулатов Э. X. N-Ацильные и N-сульфонильные производные тиазолидинов Изв АН. Gep. хим. 1996. 12. G. 2968-2970.

144. Газиева Г. А., Кравченко А. Н., Лебедев О. В., Gтpeлeнкo Ю. А., Чегаев К. Ю. Реакции сульфонамидов с 4,5-дигидроксиимидазолидин-2-оиами Изв. АН. Gep. хим. 1998. 8. G.1604-1607.

145. Goya Р., Martinez А., Ochoa С, Stud М., Jimeno М. L., Foces-Foces G., Gano F. Н., Martinez-Ripoll М. Synthesis and Intramolecular Gyclization of Bis-thiazinylmcthane Derivatives//Tetrahedron. 1985. Vol. 41. N15. P. 31053116.

146. Tomohito O., Iwao O., Koichi S., Kentaro Y. Intrinsing Pyramidal Nitrogen of N-Sulfonylamides Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39. N 43. 7877-7880.

147. Mezey P. G., Flacus H. Rotation-independent Gonjugation of Sulfur-nitrogen Bonds//J. Mol. Struct. (Theochem). 1989. Vol. 186. P. 117-129. 154. Оаэ G. Химия органических соединений серы. М.гХимия. 1975. 511 стр.

148. Розова Т. И. Спектральные исследования внутримолекулярных взаимодействий в винил- и Р-сульфонилвинилариловых эфирах, аминах и сульфидах. Автореф. дисс. канд. хим. н. Иркутск, 1983. 22 стр.

149. Eiguero J. Р, Goya P., Rozas I., Catalan J., de Paz J. L. G. An ab initio Comparative Study of the Electronic Properties of Sulfonamide (Theochem). 1989. Vol. 53. P. 115-129. 157. Shi-Ziieng Zhu. Sinthesis and Reaction of Fluoroalkanesulfonyl Azides and N,NDichlorofluoroalkanesulfonamides J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994. P. 20772081. 158. Shi-Zheng Zhu, Ai-Wcn Li, Yue-Hua Zhu. Synthesis of N-Perfluoroalkanesulfonyl Aromatic Imines J. Fluorine Chem. 1993. Vol. 60. P. 283-288.

150. Ягупольский Л. М. Ароматические и гетероциклические соединения с фторсодержащими заместителями. Киев.: Наукова Думка. 1988.318 стр.

151. Пстко К. И., Толмачев А. А., Ягупольский Л. И. Дифторметилирование сульфамидов ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 7. 1073-1077.

152. Шаинян Б. А., Григорьева А. А. Н,Ы-Бис(трифтометансульфонил)оксамид//ЖОХ. 2001. Т. 71, вып. 6. 1054.

153. Титов Е. В., Корженевская Л. М. Основность и спектры ПМР анилина с заместителями, содержащими фтор ЖОрХ. 1971. 9. 2552-2555.

154. Yagupolskii L. М. First a-Complexes Obtained from Aromatic Sulfones Tetrahedron Lett. 1975. N 49. P. 4413-4414.

155. Розенцвейг И. В., Левковская Г. Г., Кондратов Е. В., Евстафьева И. Т., Мирскова А. Н. Синтез и свойства Ы-(2,2,2-трихлорэтилиден)трифторметансульфонамида и его производных ЖОрХ. 2001. Т. 37. 11. 16351639.

156. Розенцвейг И. В., Кондратов Е. В., Левковская Г. Г., Мирскова А. И. Синтез М-(2,2-дихлорэтилиден)трифторметансульфонамида 2001. Т. 37, вып. 5. 775. ЖОрХ.

157. Бурейко Ф., Колль А., Пшеславска М. Ассоциация молекул дифенилгуанидина и квантовохимические расчеты структуры его циклических димеров Ж. структ. хим. 2002. Том. 43, 3. 446-456.

158. Сизов Е. А. Роль систем межмолекулярных взаимодействий в формировании некоторых физических свойств органических соединений. Автореф. дисс. канд. хим. н. Ярославль. 1999. 21 стр. 168. The Chemistry of Amidines and Imidates. Vol. 2. Eds. S. Patai, Z. Rappoport. Chichester. Wiley. 1991.487 P.

159. Jang I., Fan E., Geib J., Hamilton A. D. Hydrogen-bonding Control of Molecular Self-assemble//J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115.N 12. P. 5314-5315.

160. Mascal M., Mext N. M., Warmuth R., Amall-Culliford J. R., Moor M. H., Turkenburg J. P. The G-C DNA Base Hybrid: Sinthesis, Self-organisation and Structural Analysis //J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. N 23. P. 8479-8484.

161. Соколов H. Д. Водородная связь//ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1972. Т. XVII, вып. 3. 290-308.

162. Fong W. Intramolecular Hydrogen Bonding in o-Substituted N,N-Dimethylbenzamides//Austr. J. Chem. 1980. Vol. 33. P. 1285-1290.

163. Фешин В. П., Вахрин М. И., Машевская М. С Глухов А. Ф., Карманов В. И., Фешина Е. В., Прошкин В. Водородные связи в амидах алкилфенилгликолевых кислот по данным ПМР и ИК спектроскопии Ж. Физ. Хим. 1998. Т. 72, 3. 505-507.

164. Moraczewski А. L., Banaszynski L. А., From А. М., Wite Е., Smith В. D. Using Hydrogen Bonding to Control Carbamate C-N Rotation Equilibria J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. N 21. P. 7258-7262.

165. Сумарокова Т. Н, Славинская P. А., Владул А. Т., Темблер Т. А. О некоторых N-ацилзамещенных амидах ЖОРХ. 1972. Т. XLII, вып. 8. 1789-1794.

166. Amaudov M.G, Shishkova L.M., Dobrev A.A. Infrared Spectral Investigation of Steric Effects on the Hydrogen Bond Formation in Esters of 3-Benzoylaminopropionic Acids J. Mol. Struct. (Theochem). 1987. Vol. 149. P. 111-119.

167. Didi М. A., Maki A. С Т., Mostafa M. M. Specrtoscopic Studies of 2,2-Dihydroxy-l,l-binaphthyl and its Derivatives and the Role Hydrogen Bonding on the Asymmetry of Binaphtyl-1 Specrt. Acta. 1991. Vol. 47A. N 5. P. 667-670.

168. Козьминых В. О., Игидов Н. М., Березина Е. С Козьминых Е. Н., Касаткина Ю. Пивалоилпировиноградная кислота новый реагент для ацилирования амидов//Изв. АН. Сер. хим. 2000. 9. 1564-1568.

169. Акимова Т. И., Иваненко Ж. А., Герасименко А. В., Высоцкий В. И. Трицикло[7,2,150,2,7]додец-2(7)-ен-12-он. Синтез и реакции ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 9. 1300-1305.

170. Атовмян Е. Г., Чуев И. И., Никонова Л. А., Утенышев А. Н., Алдошин М. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в кристаллах N-фурфурилиден-изоникотингидразида и аналогичных соединений Изв АН. Сер. хим. 1998. №7. 1369-1373.

171. Бушуев Ю. Г., Зайчиков А. М. Структура и свойства жидкого формамида//Изв АН. Сер. хим. 1998. 10. 1911-1917.

172. Nicolic А. D., Tarjani М., Perisic-Janic R, Petrovic S. Hydrogen Bonding of NEthylacetamide and N-Methylpropionamide J. Mol. Struct. 1988. Vol. 174. P. 129134.

173. Bala S.S., Panla P.K., Ghoshi P.N. Vibrational Spectra of Acetamide and Thioacetamide at Low Temperature//J. Mol. Struct. 1987. Vol. 157. P. 339-351.

174. Shunmugam R., Sathyanarayana D. N. Raman and Polarized Infrared Spectra of Pyridine-2-thione Spectr. Acta. 1984. Vol. 40A. N 8. P. 757-761.

175. Cheam T. C, Krimm S. Vibrational Properties of the Peptide NH Bond as a Function of Hydrogen-bond Geometry: an ab initio Study J. Mol. Struct. Vol 146. P. 175-189.

176. Colominas C, Lugue L. F., Orozco M. Dimerisation of Formamide in Gas Phase and Solution //J. Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. N 31. P. 6200-6208.

177. Vargas R., Garza J., Dixon D., Hay B. P., How Strong is the Ca-H...O=C Hydrogen Bond J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 19. P. 4750-4755.

178. Hoffman J., Rychlewski J., Rychlewska U. Effects of Substitution of OH Group by F Atom for Conformational Preferemces of Fluorine-substituted Analogues of (R,R)-Tartaric Acids, Diamide J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. N. 9. P. 1912-1921.

179. Бушуев Ю. Г., Давлетбаева В. Струкутрные свойства жидкого N-метилформамида Изв АН. Сер. хим. 2000. 2. 235-247.

180. Aleman G. Galembeck S. Е. Intramolecular Electronic and Hydrogen Bonding Interactions in N,N-Dimethyl-l,3-di-o-methyl-L-tartramide J. Org. Chem. 1997. Vol. 62. N 19. P. 6562-6567.

181. Kuznetsova L. M., Purer V. L., Maklakov L. J. The Calculation of Absorbtion Curves in the IR Spectra of Free and Associated Methyl-N-methylcarbamide J. Mol. Struct. 1997. Vol. 415. N 1-2. P. 157-160.

182. Криворучко И. Г., Вокин А. И., Турчанинов В. К. Молекулярное строение комплексов с бифуркационной водородной связью 1,4-метил-2-нитрофенилацетамида//ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 10. 1509-1514.

183. Kenlecrs R., Desseyn Н. О., Rosseau В., Van Alsenoy Vibrational Analysis of Urea//J. Phys. Chem. 1999. Vol. 103. N24. P. 4621-4630.

184. Kang Y. K. Wich Formational Form is Appropriate for Hydrogen Bond of Amides? J. Phys. Chem. B. 2000. Vol. 104. N 34. P. 8321-8326.

185. Koun M. В., Ho-Jin L., Sang С Y., Chang-Lu P., Jcong-A Y. A Comparative Stady on the Hydrogen Bonding Ability of Amide and Thioamide Using Near IR Spectroscopy//J. Mol. Struct. 1998. Vol. 471. N. 1-3. C. 283-288. 196. Han Wen-Ge, Jalkaren K. J., Elstein M., Suhai S. Theoretical Study of Aqueous N-Acetyl-L-alanine N-Methylamide J. Phys. Chem. B. 1998. Vol. 102. N14. P. 2587-2602.

186. Stewart R. The Proton Applications to Organic Chemistry. Academic. New York. 1985. 350 P. 198. Xie A., Van der Meer L., Hoff W., Austin R. H. Long-lived Amide I Vibrational Modes in Mioglobin// Phys. Rev. Lett. 2000. Vol. 84. 23. P. 54355438.

187. Manas E. S., Getahum Z., Wright W. W., Degrado W. P., Vanderkoi J. M. Infrared Spectra of Amide Groups in a-Helcal Proteins: Evidence for Hydrogen Bonding betveen Helices and Water//J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 41. P. 9883-9890.

188. Buynell C, Zeegers-Huyskens Th. IR Study of the Dimerisation and Proton Acceptor Ability of N-terto-Butoxycarboxyl-L-phenylalanine J. Mol. Struct. 1999. Vol. 508. N 1-3. P. 163-173.

189. Jadzyn J., Zywucky B. Molecular Structure of Hydrogen Bonded N,N-Diethylurea in Non-Polar Solvent J. Mol. Struct. 1987. Vol. 158. P. 293-300.

190. Gardner R. R., Liang G. В., Gelman S. H. P-Tum and Р-На1ф1п Mimicry with Tetrasubstituted Alkenes//J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. N 9. P. 1806-1816.

191. Kugo Kohei, Konishi M., Stsuo N., Konan Diagakuhio Rigaku Hen// Menn. Konach. Univ. Sci.Ser. 1996. Vol. 43. N 1. P. 93-94.

192. Purer V. L. Hydrogen Bonding in Ethyl Carbamate Studied by IR J. Mol. Struct. 1998. Vol. 449. N 1. P. 53-59

193. Фурер A. Л., Жихарева H. A., Маклаков Л. И. Изучение структуры ассоциатов N-метилацетамида методом ИКС ЖПС. Т. XXXIV, вып. 5. 872878.

194. Kubik S., Goddard R. Fine Tuning of the Cation Affinity Receptors Based on Cyclic Peptides by Intramolecular Conformational Control Eur. J. Org. Chem. 2001. P. 311-322.

195. Gregunick S. K., Freji E., Elben R., Ganlen R. B. Vibrational Spectroscopy of Peptides and Peptide-water Complexes// J. Phys. Chem B. 1997. Vol. 110. 42. P. 8593-8606.

196. Yang Jye-Shane, Liu Chia-Peng, Lee Gene-Hsiang. Anomalous Crystal Packing of Iptycene Secondary Diamides Leading to Novel Chain and Channel Networks Tetrahedron Lett. 2000. Vol. 41. N 41. P. 7911-7915.

197. Forman S. L., Fettinger J. C, Piecacini S., Goffanella G., Davis J. L. J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 17. P. 4060-4067.

198. Prins L. J., Reinhoudt D. N., Timmerman P. Noncovalent Synthesis Using Hydrogen Bonding//Angew. Chem. 2001. Vol. 40. N 13. P. 2383-2426.

199. Bartoszak-Adamska E., Wojciechowski G., Jaskolski M., Brzezinski B. Cooperative Intramolecular Hydrogen Bonds in the Structure of 5,5-Dibromo-3diethylaminometyl-2,2-biphenol //J. Mol. Struct. 2000. Vol. 525. P. 253-259.

200. Sessler J. L., Jayawicckramarajah J., Sathiosatham M., Sherman C. L,, Brodbelt J. S. Novel Guanosine-cytidine Dinucleoside that Self-Assembles into a Trimeric Supramolecule Org. Lett. 2003. Vol. 0. N 0. P. 3-8.

201. Gung B.W., Zhu Z. Enhanced Intramolecular Amide-amide Hydrogen Bonding through Cooperativity //Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. N 13. P. 2189-2192.

202. Голубев P. C, Денисов Г. С Кузина Л. А., Смирнов Н. Кооперативное усиление ВВС в комплексах о-гидроксизамещенных ароматических кислот с акцепторами протонов ЖОХ. 1994. Т. 64, 7. 1162-1168.

203. Детергинг К., Толстой П. М., Глубев Н. С Денисов Г. С Лимбах Х.-Х. Вицинальные H/D изотомные эффекты в спектрах ЯМР комплексов с кооперативно взаимодействующими водородными связями. Фосфорные кислоты ДАН. 2001. Т. 379, 3. 353-356.

204. Денисов Г. Кузина Л. А. Неадцитивные свойства водородных связей в комплексах сложного состава Молекул. Спектр. 1990. 8. 127- 160.

205. Masella М. Cooperative effects in Water Tetramers R. Acad. Sci. Ser.

206. Fasc. 1998. Vol. 1. N 7. P. 441-447.

207. Donkeri M., Costas P. Hydrogen Bonding Cooperativity and Competing Inter- and Intramolecular Associations J. Phys. Chem. A. 1998. Vol. 102. N 20. P. 35743581.

208. Schiott В., Iversen B. В., Madsen G. K. H., Bruise T. C. Characterization of the Short Strong Hydrogen Bond in Benzoylacetone by ab initio Calculation J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. N 46. P. 12117-12122.

209. Тараканова E. Г., Цой О. Ю., Юхневич Г. В. Взаимное ослабление водородных связей, образуемых молекулой воды с двумя донорами протона Ж. структ. хим. 2002. Т. 43, 5. 810-816.

210. Коваленко В. И., Чернова А. В., Борисоглебская Е. И., Кацюба А., Зверев В. В., Шагидуллин Р. Р., Антипин И. С Соловьев Е. Стоиков И.

211. Луцкий А. Е., Ахтырская А. А., Конельская В. Н. Влияние соседних групп на протоноакцепторпую способность карбонильного кислорода по данным ИКС ЖОХ. 1972. Т. 52, вып. 8. 1827-1832.

212. Иогансен А. В., Рассадин Б. В. Зависимость усиления и смещения ИК полос vOH от энергии Н-связи ЖПС. 1969. Т. XI, вып. 5. 828-836.

213. Aminabhavi Т. М., Biradar N. S., Patil S. В., Hoffman D. E. Spectral and Pharmacological Studies on Organosilicon and Organotin Complex of Thiopicolinamides Inorg. Chim. Acta. 1985. Vol. 108. N 4. P. 31-34.

214. Hoffmans H., Dessein H. O., Herman M. A. The Infrared Spectra of Complexes with Planar Dithiooxamide/ZSpectr. Acta. 1982. Vol.38A.N 12. P. 1307-1318.

215. Яркова Э. Г., Сафиуллина Н. P., Чистякова И. Г., Забиров Н. Г., Шамсевалеев Ф. М., Щербакова В. А., Черкасов Р. А. ИК спектральное исследование N-фосфорилированных амидов и тиоамидов, их солей и комплексов солей с 18-краун-6 ЖОХ. 1990. Т. 60, вып. 9. 2005-2011.

216. Isab Anvarhusein А., Yussain Sakhawat М. Carbon NMR and IR Studies of Copper I Complexes of the NHCS Group in 5-6 Membered Heterocyclic Rings //Transit. Metal. Chem. 1986. Vol. 11. N 8. P. 298-301.

217. Laurence Ch., Berthelot M. L., Questel J-Y. El Ghomari M. J. Hydrogenbond Basicity of Thioamides and Thioureas J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1995. N 1 1 P. 2075-2079.

218. Gramsted Т., Sandstrom J. Thioamides and Nitriles as Proton Acceptors in Hydrogen Bond Formation and a Discussion of Solvent Shifts in Electronic Spectra// Spectr. Acta. Vol. 25A. 1969. P. 31-38.

219. Нефебецкий В. В., Крамарова Е. П. Электронодонорные свойства амидов и лактамов по данным спекгроскопии ЯМР С //ЖОХ. 2000. Т. 70, 3. 487490.

220. Bagno A., Comuzzi C. Deprotonation of Amides and Polyfunctional Imides Probed by Heteronuclear NMR and Quantum Chemical Calculations Eur. J. Org. Chem. 1999. LP. 287-295.

221. Leroux N., Samyr C Zeegers-Huuyskens Th. Mid- and Near IR-Study of the Hydrogen Bond Interaction between N-Methyldiacetamide and Phenols J. Mol. Struct. 1998. Vol. 448. N 2-3. P. 209-222.

222. Бурдин В. В., Кислина И. С Майоров В. Д., Либрович Н. Б. Строение комплексов НС1 с ДМФА по данным поляризационных измерений в спектрах КР// Изв. АН Сер. хим. 1998. 1. 48-52.

223. Кислина И, С, Майоров В. Д., Сысоев Г. Сольватация комплексов с сильными симметричными Н-связями в системе метансульфоновая кислота-2-пирролидон Изв. АН. Сер. хим. 2001. №6. 965-970.

224. Fulton J. R., Bouwkamp М. W., Bergman R. G. Reactivity of a Parent Amidoruthenium Complex: a Transition Metal Amide of Exceptionally High Basicity J. Amer. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 36. P. 8799-8800.

225. Inoue M. В., Navarro R. E., Inoue M., Fernando Q. Potentiometric and Spectroscopic Studies of Reactions of Histidine with 13-Membered Amide-based Macrocyclic Cu" Chelates Inorg. chim. acta. 1999. Vol. 295. N 1. P. 115-119.

226. Nagata Y., Kinoshita Т., Takizawa A., Tsujita Y., Yoshimizu H. Interaction between an a-Helical-polypeptide Containing Side-chain Pyridyl Groups and Poly(4-vinylpyridine) in the Ternary Cu Jap. 1994. Vol. 67. N 3. P. 773-777.

227. Dorval C, Zeegers-Huyskens. Etude par Spectrometrie Infrarouge de Linteraction Entre le N,N-Dimethylacetamide et les Phenols Spectr. Acta. 1973. Vol. 29A. P. 1805-1814. 239. Cho S. G., Cui C Lee J. Y., Park J. K., Suh S. В., Park J., Kim B. H., Kim K. S. N-Protonation vs O-Protonation in Strained Amides: ab initio Study J. Org. Chem. 1997. Vol. 62. N 12. P. 4068-4071. Ion Complex Bull. Chem. Soc.

228. Войтюк А. А., Близнюк А. А. Квантовохимическое исследование механизмов гидролиза амидов в газовой фазе и водном растворе Изв. АН. Сер. хим. 1989. 8. 1785-1796.

229. Bagno А. Acyl Group vs Nitrogen Protonaton of Carboxylic and Non-carboxylic Amides in the Gas Phase and Water J. Phys. Organ. Chem. 2000. Vol. 3. N 10. P. 574-578.

230. Bagno A., Scorrano G. Acid-Base Properties of Organic Solvent J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110. N 8. P. 4577-4582.

231. Bagno A., Eustase St. J., Johansson L., Scorrano G. Relative Basicity of Nitrogen, Oxygen, Sulfur Bases. The Site of Protonation J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 59. N LP. 232-233.

232. Marchand-Geneste N., Сафу a ab initio Calculation of Tautomer-equilibrium and Protonation Enthalphy of 2-Amino-2-oxazoline in Gas Phase J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. Vol. 465. N 2-3. P. 209-217.

233. Benassi R., Taddei F. Theoretical Investigations of the Structural and Chemical Properties of Hydrazinecarboxamide and Hydrazinecarbothioamide J. Mol. Struct. (Theochem). 1988. Vol 164. P. 275-288.

234. Braiman M. S., Briecheck D. M., bCriger K. M. Modelling Vibrationsl Aminoacid Side Chains in Proteins J. Phys. Chem. B. 1999. Vol. 103. N 22. P. 47444750.

235. Perrin C. L. Johnston E. R. Mechanisms of Acid-catalyzed Proton Exchange in Amides//J. Am. Chem. Soc. 1981. Vol. 103. N 16. P. 4697-4703.

236. Takeda M., Stejskal E. O. Analysis of the Effect of Chemicfl Exchange on a High-resolution NMR Springer Doublet: Application to N-Methylacetamide J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 25-29.

237. Schleich Т., RoUefson В., von Hippel P. Proton Exchange of Methylacetamide in Concentrated Aqueous Electrolyte Solutions J. Am. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. P. 7070-7074.

238. Юхневич Г. В., Тараканова Е. Г., Майоров В. Д., Либрович Н. Б. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры Усп. хим. 1995. Т 67, 10. 963-974.

239. Кислина И. С, Майоров В. Д. Влияние температуры на ИКС незаряженных комплексов НС1 с ДМФА с сильной квазисимметричной Н-связью Изв. АН. Сер. хим. 1997. 8. 1461-1464.

240. Васильева В. П., Шорохова В. И., Гречихина И. К., Катовцева Л. В. Кислотно-основные равновесия в растворах тиомочевин Ж. Неорг. Хим. 1978. Т. 23, 9. 2313-2320.

241. Нурахметов Н. И., Абрамова Т. В. Исследование равновесных систем. 1

242. Алма-Ата:Наука. 31-38.

243. Головнев И. И., Зорина И. В. Протонирование тиомочевины в растворах соляной и хлорной кислоты Ж. Физ. Хим. 1998. Т. 72, 3. 460-463.

244. Rogovina S. Z., Vikhoreva G. А., Akopova Т. А., Gorbacheva S. N., Zelenetskii S. N. Reaction of Chitosan with Solid Carbonyl-containing Compounds under Shearing Deformation Conditions Mendeleev Commun. 1998. N 3. P. 107-109.

245. Kalyanaraman В., KJspert L. D., Atwood J. L. The Disorder Crystal Structure of Bn> modifluoroacetamidc and Trifluoroacetamide//Acta, Cryst. 1978. B. 34. P. 1131-1136.

246. Чипанина H. H., Сарапулова Г. И., Фидлер Ж. И., Шибанова Е. Ф., Шулунова А. М., Лурье Ф. С, Лопырев В. А. Эффекты заместителей в 1ацил-1,2,4-триазолах//ЖПС. 1979. Т. 31, вып. 3. 548-549.

247. Чипанина И. И., Лопырев В. А., Сарапулова Г. И., Васильева Л. П., Юшманова Т. И., Медведева Е. И., Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование амидов фторкарбоновых кислот. //ЖПС. 1978. Т. XXDC, вып. 4. 674-676.

248. Сарапулова Г. И. Автореф. дисс. канд. н. Иркутск. 1985. 20 стр.

249. Gobbato К. J., Leibold Ch., Ceotano S., Delia Vedova C. O., Mc-Haus G., Oberhammcr H. Gas Phase Structure of Trifluoroacetylchloride and Chlorodifluoroacetylchloride J. Mol. Struct. 1996. Vol. 380. 1-2. P. 55-61.

250. Батаев В. А., Долгов Е. К.,Абрамеиков А. В.,Курамшина Г. М.,Годунов И. А. Неэмпирическое исследование 2,2-дифторэтаналя в основном и низшем триплетном возбужденном состояниях Изв. АН. Сер. хим. 2000. 6. 989-995.

251. Ягупольский Л. М., Кондратенко Н. В., Делягина Н. И., Деткин Б. Л., Кнунянц И. Л. Об электронной природе перфтортретбутильной группы ЖОрХ. 1973. Т. 9, вып. 4. 649-676.

252. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Кейко В. В., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Волкова Л. И., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. ИК спектроскопическое исследование строения амидов и гидразидов фторкарбоновфых кислот. FV Всесоюзный семинар по физико-органической химии ненасьш;енных соединений элементов IV-VI главных групп. Сб. тезисов. 1

254. Krueger Р. J., Smith D.W. Amino Group Stretching Vibrations in Primary Acid Amides//Can. J. Chem. 1967. Vol. 45. P. 1611-1618.

255. Фидлер Ж. Н., Шибанова Е. Ф., Макеров П. В., Калихман И. Д., Шулунова А, М., Сарапулова Г. И., Клыба Л. В., Витковский В. Ю,, Чипанина Н. Н., Лопырев В. А., Воронков М. Г. Ацилпроизводные 3-амино-1,2,4триазола//ХГС. 1980. 10. 1414-1419.

256. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Лопырев В. А. Спектроскопическое исследование строения амидов и гидразидов фтросодержащих карбоновых кислот Сб. Юбилейная конференция по химии фтора. Тезисы докл. Пермь. 1984. 11.

257. Сарапулова Г. И., Фролов Ю. Л., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Лопырев В. А. Исследование строения амидов и гидразидов фторкарбоновых кислот. Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Звенигород. 1986. Сб. трудов. 121.

258. Фролов Ю. Л., Сарапулова Г. И., Лопырев В. А., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Волкова Л. И, Браво-Животовский Д. А. Внутримолекулярные взаимодействия во фторированных полифункциональных карбонильных соединениях и их углеродных аналогах V Всесоюзный семинар по химии фторорганических соединений. Тезисы. Москва. 1986. 138.

259. Сарапулова Г. И., Волкова Л. И., Гостевский Б. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Специфическое влияние пентафторфенильного фрагмента на электронное состояние карбонильной группы в молекулах кетонов, амидов, гидразидов, содержащих пентафторфенильную группу Изв АН. СССР. Сер. хим. 1988. 6. 1322-1325.

260. Власов В. М., Якобсон Г. Г. Количественное влияние пентафторфенильного кольца на реакционную способность заместителей Усп. хим. 1974. Т. 43. 1642-1668.

261. Bellanato J. А., Vendano С Ballesteros P., Santos E., Trigo G. G. Spectroscopic Studies of Ionic Form Sin Granatine- and Tropanespirohydantoins Spectr. Acta. 1980. Vol. 36A. №10. P. 879-884.

262. Tsuboi M., Overed I. The Torsion Angle and Conformation of Hydrazines J. Mol. Spectr. 1974. Vol. 52. P. 256-268.

263. Атлас ИК и УФ спектров гидразидов фторкарбоновых кислот. Фролов Ю. Л., Лопырев В. А., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Волкова Л. И. Лебедева Е. Н. под ред. акад. Коптюга В. А. Новосибирск. 1989. Вып. 38. 114 стр.

264. Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Калихман И. Д., Макеров П. В., Чипанина Н. Н., Сарапулова Г. И., Балашенко Л. В., Лопырев В. А. Ацилирование алкил- и арилгидразинов производными трифторуксусной кислоты Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1980. 2. 120-124.

265. Воронков М. Г., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование внутримолекулярных эффектов в гидразидах фторзамещенных карбоновых кислот. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. 12. 2739-2744.

266. Юшманова Т. И., Медведева Е. Н., Витковский В. Ю., Клыба Л. В., Васильева Л. П., Чипанина Н. Н., Сарапулова Г. И. Синтез и спектроскопическое исследование гидразидов фторкарбоновых кислот. III Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Тезисы. 1

268. Lopyrev V. A., Sarapulova G. I., Medvedeva E. N., Chipanina N. N. Hydrogen Bonds in Dimethylhydrazides of Fluorocarbon Acids. Intern. Symp. Venice. 1

270. Sarapulova G. I., Chipanina N. N., Lopyrev V. A., A Spectroscopic Study of the Substitucnt Effect on Intcrmolecular Interaction in Florocarboxylic Hydrazides.l6* European Congress on Molecular Spectroscopy. 1

272. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Фролов Ю. Л., Юшманова Т. И., Клыба Л. В., Медведева Е. Н., Лопырев В. А., Воронков М. Г. Межмолекулярные взаимодействия в N- и N-метилзамещенных гидразидах фторкарбоновых кислот. IV Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Сб. тезисов. Ташкент. 1982. 179.

273. Демина М. М., Сарапулова Г. И,, Ларина Л. И., Медведева Л. И., Воронков М. Г. Несимметичные кремнеацетиленовые дигидразиды в реакции гетероциклизации. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. Сб. тезисов. 45.

274. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Ларина Л. И., Медведева А. Синтез несимметричных триметилсилилацетиленовых диацилгидразидов ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 3. 366-368.

275. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Борисова А. И., Ларина Л. И., Медведева А. Синтез 5-триметилсилилэтинил-1,3,4-оксадиазолов// ЖОрх. 2003. Т. 39, 10. 1588-1590.

276. Андреев М. В., Медведева А. С Сафронова Л. П.. Афонин А. В., Сарапулова Г. И. Синтез N-(3-тpимeтилcилил-2-пpoпинoил)aминoкиcлoт ЖОрХ. 2003. Т. 39, 12. 1778-1781.

277. Лопырев В. А., Чипанина Н. Н., Розинова Л. Г., Сарапулова Г. И., Султангареев Р. Г., Воронков М. Г. Синтез и спектры поглощения 3,5-диацил1,2,4-триазолов//ХГС. 1977. 12. 1682-1685.

278. Литвинов О. А., Зверев В. В. Молекулярное строение 1,1-диметилгидразина//Ж. струк. хим. 1989. Т. 30, 2. 64-68.

279. Nishumura Y., Tsubol M., Sato Т., Aoki K.// Conformation Sensitive Raman Lines of Mononucleotides and their use in Structure Analysis of Polynucleotides//J. Mol. Struct. 1986. Vol. 146. P. 123-153.

280. Атлас ИК и УФ спектров карбонилсодержащих соединений амидов и кетонов. Фролов Ю. Л., Вязанкин Н. С, Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Сафронова Л. П. под ред. акад. Коптюга В. А. Новосибирск. 1986. Вып. 36.115 с.

281. Allen F. Н., Kennard О., Watson D.G., Brammer L., Open A. Guy, taylor R. Tables of Bond Lengths Determined by X-Ray and Neutron Diffraction/ Part. I. Bond Lengths in Organic Compounds//J. Chem. Soc. Perkin. Trans. П. 1987. Sl-19.

282. Болдескул И. E., Тарасевич A. С, Ободовская A. E., Старикова 3. A., Корнута П. П. Влияние циклической делокализации на геометрию триазафосфоринового гетероцикла//ЖОХ. 1990. Т. 60, вып. 9. 1975-1979.

283. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Волкова Л. И., Султангареев Р. Г., Хлопенко Н. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. ИК- и УФ-спектры а- и р-метилгидразидов ароматических кислот. Изв. АН. Сер. хим. 1982. 6. 1405-1408.

284. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Волкова Л. И., Султангареев Р. Г., Юшманова Т. И., Хлопенко Н. А., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л. Влияние заместителей на параметры ИК и УФ спектров 1-метилгидразидов ароматических кислот. Изв АН. СССР. Сер. хим. 1984. 10. 2255-2259.

285. Blake L О., Rubio М. Additivity of the Hydrogen Bridgen in Several Polymers ofFormamide//Theor. Chim. Acta. 1975. Vol. 36. P. 221-225.

286. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Кейко В. В., Лопырев В. А., Фролов Ю. Л.. Воронков М. Г. Водородные связи в 1-ацил-1,2-диметилгидразинах фторкарбоновых кислот Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. 4. 772-776.

287. Пиментел Д., Мак-Клелан О. Водородная связь. М.: Мир. 1964.462 с.

288. Фролов Ю. Л., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Юшманова Т. И., Клыба Л. В., Лопырев В. А,, Воронков М. Г. Молекулярные взаимодействия в гидразидах фторкарбоновых кислот//ДАН СССР. 1984. Т. 277, 5. 1178-1181.

289. Коппсль И. А., Паю А. И. Параметры общей основности растворителей Реакц. способ, орг. соед. 1974. Т. 11. 121-138.

290. Brink G. Leslie G. Studies in Hydrogen-bonding Association in Methylamine Using an Empirical Potential//J. Mol. Struct. 1981. Vol. 85. N3-4. P. 317-324.

291. Юнда H. Г., Лагодзинская Г. В., Манелис Г. Б. Изучение самоаасоциации в гидразинах методом ЯМР Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. N6. 1284-1287.

292. Денисов Г. С, Шейх-Заде М. И., Эскина М. В. Определение энергии внутримолекулярной Н-связи с помощью конкурирующих равновеСИЙ//ЖПС. 1977. Т. 27, вып. 6. 1049-1054.

293. Свердлова О. В., Блинова О. В., Мазуренко О. В. Спектрохимия внутри и межмолекулярных взаимодействий. В Сб. ЛГУ. Вып 1. Л.: ЛГУ. 1975. 142161.

294. Гинзбург И. М, Стребулова Г. Ю. Водородные связи амидов. Ацетамид и тиоацетамид как доноры и акцепторы протона ЖОХ. 1977. Т. 47, вып. 12. С 2784-2787; б)

295. Кашик Т. В., Рассолова Г. В., Пономарева М., Медведева Е. Н., Юшманова Т. И., Лопырев В. А. Количественная оценка влияния заместителей на NH кислотгюсть гидразидов карбоновых кислот Изв. АН. Сер. хим. 1982. №10.0.2230-2234.

296. Шустов Г. В. Гидразины с пирамидально устойчивыми атомами азота. Автореферат. Докт. дисс. Москва. 1987.42. стр.

297. Сарапулова Г. И., Чипанина Н. П., Кашик Т. В., Юшманова Т. И., Волкова Л. И., Рассолова Г. И. Спектроскопическое исследование взаимодействия кислот с 1-фторацетил-1,2-диметилгидразинами Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986.№ 19.0. 1038-1041.

298. Coetzee J. F., Koltoffl. М. Polarography in CH3CN J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. P. 6110-6120.

299. Sathyanarayana D. N., Kasmir S. V. R., Savariraj G. A. Assignment of Fundamental Vibrations of Hydrazo Derivatives Bull. Soc. Chim. Belg. 1979. Vol. 88. P. 123-132.

300. Шагидуллин P. P., Саттарова Ф. К., Семенова Н. В., Троепольская Т. В., Китаев Ю. П. Изучение таутомерии и геометрической изомерии азотсодержащих производных карбонильных соединений Изв. АН. Сер. хим. 1963. №4. 633-637.

301. Катрицкий А. Физические методы в химии гетероциклических соединений. М. Л.: Химия. 1966. 657 стр.

302. Шагун Л. Г., Шагун В. А., Ермолюк Л. П., Сарапулова Г. И., Воронков М. Г. Неожиданная реакция 1-хлор-2-фенилэтан-2,2-дитиола с гидразином//ЖОрХ. 2003. Т. 3, вып. 10. 1568-1572.

303. Macarovici G., Hamburg Е. Le Spectre Infrarouge de la Benzhydrazide Revue Roumaine de Chemie. 1967. Vol. 12. 2. P. 151-161.

304. Сафронова Л. П., Медведева А. С, Вязанкин Н. Амиды триметилсилилпропиоловой кислоты//ЖОХ.1983.Т. 53, вып. 6. 313-315.

305. Сарапулова Г. И., Демина М. М., Новопашин П.С, Медведева А. Влияние структуры 4-органил-1.2.3-триазоло-5-карбальдегидов на циклодимеризацию. Тезисы. Всероссийский симпозиум по Химии органических соедиений кремния и серы. Сб. трудов, Иркутск. 2001. 70.

306. Демина М. М., Сарапулова Г. И., Борисова А. И., Ларина Л. И., Медведева А. Синтез 5-триметилсилилэтинил-1.3,4-оксадиазолов//ЖОрХ. 2003. Т. 39,вып. 10. 1588-1590.

307. Медведева А. С, Андреев М. В., Сафронова Л. П., Сарапулова Г. И., Павлов Д. В., Афонии А. В, Синтез N-гидроксиамидов триметилсилилпропиоловой кислоты. ЖОрХ. 2002. Т. 38, Вып. 1. 20-24.

308. Medvedeva А., Demina М., Novopashin Р., Sarapulova G., Afonin А. Ргор-2уп and l-phenylprop-2-yn-l-one in the chalcogen Baylis-Hillman reaction Mendeleev Commun. 2002. 3. P. 110-111.

309. Андреев M. В., Медведева A. С, Сафронова Л. П., Афонин А. В., Сарапулова Г. И. Синтез Ы-(3-триметилсилил-2-пропиноил)-аминокислот//ЖОрХ. 2003. Т. 39, 12. 1778-1781.

310. Чипанина Н. Н., Шергана Н. И., Хлопепко Н. А., Сарапулова Г. И., Ерощенко В., Сафронова Л. П., Медведева А. С Вязанкин Н. С, Фролов Ю. Л. Спектроскопическое исследование амидов триметилсилилпропиоловой кислоты Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. 5. 1101-1104.

311. Medvedeva А., Andreev М., Safronova L., Sarapulova G., Afonin A. Preparation of 3-(trimethylsilanyl)propionic acid N-(hydroxyalkyl)amides ARKIVOC. 2001. (ix). P. 143-149.

312. Remko M. Quantum chemical Study of N-methylacetamide and NNdbmethylacetamide as Models for Peptide Bond in Hydrogen Bond Interaction with Water, Methanol, Phenol// Collect.Czech. Chem. Commun. 1983. Vol. 48. №11. P. 3214-3222.

313. Егорочкин A. H., Разуваева Г. A. а-Константы заместителей, содержащие элементы подфуппы Si Успехи химии. 1987. Т. 56, вып 9. 1480-1502.

314. Яновская Л. Я., Крышталь Г. В. Влияние полярных заместителей у кратных углеро-углеродных связей на свойства линейных непредельных соединений// Усп. химии. 1976. Т. 55, вып 9. 1646-1672

315. Сарапулова Г. И., Сафронова Л. П., Андреев М. В., Медведева А.С. Молекулярная и электронная структура амидов триметилсилилпропиоловой кислоты. //ЖОрХ. 2001.Т. 37, вып. 12. 1769-1777.

316. Зефиров Н. Конформационный анализ ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1977. 3. Т. XXII. 261-274.

317. Шибаева Р. П., Атовмян Л. О. Рентгеноструктурное исследование пбромбензоилдиметиламина ЖСХ. 1968. Т. 9, 1. 90-94.

318. Dwyer Т. J., Norman J. Е., Jasien P. G. J. Chem. Educ. 1998. Vol. 75. 12. P. 1635-1640.

319. Сафронова Л. П., Медведева А. С, Клыба Л. В., Бочкарев В. Н., Адреев М. В. Синтез и масс-спектроскопическое исследование N-ариламидов триметилсилилпропиоловой кислоты//ЖОрХ. 2000. Т. 36, вып. 2. 208-213.

320. Чехлов А. Н., Юртанов А. И., Мартынов И. В., Строение молекулы СНкислоты и Н-связи СН...О в кристаллической структуре хлорнитроацетанилида//Изв. АН. Сер. хим. 6. 1300-1304.

321. Miller F. А., Harney В. М. Tyrrell J. The Vibration Spectra of (HC=C)2C=0 and (N=C)2C=0// Spectr. Acta. 1971. Vol. 27 A. N 7. P. 1003-1018.

322. Bacon J. F., van der Maas J. H. The effect of Alkyl Substitution on the Conformation of Intramolecularly Hydrogen bonded P-y-unsaturaed Alcohols// Spectr. Acta. 1988. Vol 44 A. N 11. P. 1215-1218.

323. Nicolic A., Kobilarov N., Brzic A. N. N-H...7r Hydrogen Bonding, Infrared Study of N-Cyclohexylformamide-Aromatic Donor System J. Mol. Struct. 1983.Vol.99.P.179-188.

324. Exner O., Hradil M., Mollin J. Dissociation of Hydroxamic Acids. Collect. Czech. Chem. Commun. 1993. Vol. 58. P. 1109-1121.

325. Сарапулова Г. И., Андреев М. В., Сафронова Л. П., Медведева А. Стереохимия амидов

326. Структурнообразующая роль водородной связи в Nгидрокси-3- триетилсилилпропиоламидах. Тезисы. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. Сб. трудов. 2001. 69.

327. Bagno А., Comuzzi С, Scorrano G. The Site Ionization of Hydroxamic Acids. J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. N. 3. P. 916-924.

328. Гельмбольдт В. О. Особенности взаимодействия кремнефтористоводородной кислоты а амидами/ЛСоорд. Хим. 1998. Т. 24, 8. 571-574.

329. Suzuki I., Tsuboi M.,Shimanouchi Т. An Intra-molecular Interaction between The NH and Phenyl Groups in N-methylphenylacetamide Spectr. Acta. 1960.Vol. 16. P. 467-470.

330. Чипанина H. H., Сарапулова Г. И., Браво-Животовский Д. А., Пигарев Д., Вязанкина О. А., Фролов Ю. Л., Вязанкин Н. Спектроскопическое исследование германийсодержащих амидов Изв. АН. Сер. хим. 1984. 2. 349-352.

331. Хоршев Я., Егорочкин А. Н., Севастьянова Е. И. Химия элементоорганических соединений. Горький. 1980. с. 250.

332. Быликин Ю., Погожих А., Хрусталев В. Н., Негребецкий В. В., Шипов А. Г., Ю. Э. Овчинников, Ю. И. Бауков. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура и стереохимическая нежесткость К-(диметилхлорГермил)- и Ы-(диметилхлоргермилметил)-4-фенил-2-пирролидона Изв. АН Сер. хим. 2001. №1. 137-143.

333. Эпштейн Л. М. Водородная связь. М.: Наука. 1981.255 стр.

334. Чумаевский Н. А. Колебательные спектры элементоорганических соединений элементов IVB и УБ групп. М. Наука. 1971]

335. Волькенштейн М. В., Грибов Л. А., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания молекул. М.: Наука. 1981.699 стр.

336. Егоров Ю. П., Храновский В. А. Об электронных влияниях в молекулах элементоорганических соединений 1Угруппы//ТЭХ. 1966. Т. II, вып. 2. 175-182.

337. Егорочкин А, Н., Вязанкин Н. С, Скобелева Е. Изучение относительной основности кислородсодержащих производных углерода и кремния методом ИКС //ЖОХ. 1974. Т. 44. 1064.

338. Быликин Ю. Органические соединения пента- и гексакоординированного германия и олова, содержащие амидометильные С,0-хелатирующие лиганды. Автореферат дисс. канд. М. 1998.24 стр.

339. Weiser Р. S., Wild D. А., Wolynec Р. J. Bilske J.Infrared and ab initio Study of the Chloride Ammonia anion Complex// J. Phys. Chem. A. 2000. Vol. 104. N. 12. P. 2562-2566.

340. Mido J., Furusawa Ch. Infrared Spectroscopic and Conformational Studies of Trisubstituted Ureas Containing Chlor phenol Grouos// J. Mol. Struct. 1982. Vol. 82. P. 23-28. 347. Del Bene J. E., Jordan M. J. T. Vibrational Spectra and NMR Properties of Heidrogen Bonded Complexes// J. Amer. Chem. Soc. 2000. Vol. 122 N. 19. P. 4794-4797.

341. Vatsadze S. Z., Krufko D. P., Zyk N. V., Zefirov N. S., Churakov A. V. First HNMR Observation of Chain-boot Conformers in Bispidinon System// Mendeleev Comm. 1999. N3. P. 103-105.

342. Недоля H. A., Толмачев В. Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу XIX. Реакция с дикарбоновыми кислотами: простой путь к N,N-биc[(2-винилoкcи)этил]aмидaм ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 6. 811-816.

343. Толмачев СВ., Зиновьева В.П., Сарапулова Г.И., Недоля Н.А. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. XVII. Бис-ацетали ароматических диолов с изотиоцианатными группами //ЖОрХ. 2001.Т. 37, вып. 1. 1316.

344. Voronkov М. G., Shagun L. G., Dabizha О. N., Myachina G. F., Sarapulova G. I., Vakulskaya N. I. Autopolycondensation of l-Halo-2-Propanethiones Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1999. Vol. 53. 154. P. 415-416.

345. Шагун. Л. Г., Дабижа О. Н., Воронков М. Г., Мячина Г. Ф., Сарапулова Г. И., Вакульская Т. И., Протасова Л. Е., Панов А. М. Гомополиконденсация 1галогенпропан-2-тионов Изв. АН. Сер. хим. 2000. №2. С 330-333.

346. Мамашвили Т. Н., Кейко Н. А., Сарапулова Г. И., Воронков М. Г. Гидролиз 2-алкокси-2-алкеналей Изв. АН. Сер.хим. 1998. 12. 2547-2549.

347. Сарапулова Г. И., Балахчи Г. К., Дмитриева Л. Л., Недоля Н. А. Стереоизомерия N-npon-1-енилбензокарботиоамида. ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 12. 1795-1799.

348. Дмитриева Л. Л., Сарапулова Г. И., Клыба Л. В., Албанов А. И., Зиновьева В. П., Толмачев В., Недоля Н. А., Брандсма Л. Виниловые эфиры, содержащие изотицианатную группу. Синтез 2-(винилокси)этил- и аллилтиоамидов и -тиоимидатов//ЖОрХ. 2000. Т36, вып. 8. 1146 -1151.

349. Сарапулова Г, И., Никитина Л. П., Дмитриева Л. Л., Недоля Н. А. Стереохимия амидов

350. Влияние сопряжения на конформации и таутомерию Nаллил-тиоамидов. Тезисы. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. 2001. Сб. труд. С 151.

351. Dunkan J, L. Normal Coordinates for the Planar Vibrations of Urea using 15N and 180 Frequency Shift Data// Spectrochim. Acta. A. 1970. Vol. 27. N 7. P. 1197-1205

352. Durgaprasad G., Sathyanarayana D. N., Patel С IR Spectra and Normal Vibrations of N,N-Dimethylformamide and N,N-Dimethylthioformamide// Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. Vol. 44. P. 316-322.

353. Атавин A. C, Мирскова A. H., Зорина Э. Ф. Строение и реакционная способность полифункциональных амидов. IV. Спектроскопическое исследование р,Р-дихлорвиниламидов//ЖОрХ. 1973. Т. IX, вып. 7. 1389-1393.

354. Шаинян Б. А., Сидоркин В. Ф., Мирскова А. Н. Строение и реакционная способность полифункциональных амидов. VIII. Енамидо-№ациламинная таугомерия//ЖОрХ. 1976. Т. XII, вып. 12. 2500-2504.

355. Walter W., Schauman Е. Uber die Structur der Thioamide und ihrer Derivate// Chem Ber. 1971.

357. Bellamy L. J. The Infrared Spectra of Complex Molecules. London: Chapman a.HalI, I975.V0I. 1.433P.

358. Королек В. A., Баскир Э. Г. ИК спектроскопическое исследование тиоакролеина и его фотоизомеризация в метилтиокетен// Изв. АН. Сер. хим. 1995. №3. 464-470.

359. Sarapulova G. I., Afonin А. V., Andriyankova L. V. Rotationallsimerism of Vinyl Ethers of Azines Based on the Data of IR Spectroscopy and Quantumchemical AMI Cflkulations/ZRussian Chem. Bull. Nol. 47. 12. P. 2358-2361.

360. Кейко H.A., Сарапулова Г.И., Чувашев Ю.А., Степанова Л.Г. Конформационная подвижность 2-формил-2,5- дибутилтио-2.3-дигидро-4-Н-пирана ЖОрХ. 1996. Т. 32, вып. 6. 888-890.

361. Кейко Н. А., Степанова Л. Г., Сарапулова Г. И.,Ващенко А. В., Ларина Л. И., Фунтикова Е. А., Воронков М. Г. Кинетика и механизм циклодимеризации 2-алкилтиопропеналей Изв. АН Сер. хим. 2000. №13. 2009-2019.

362. Толмачев В., Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И., Недоля Н. А. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. XVII. Бис-ацетали ароматиче363. Pople J. А. Molecular Orbital Studies of Conformaton/ZTetrahedron. 1974. Vol. 30. 12.P.1605-1615.

364. Durig J. R., Gerson D. J. Vibrational spectra. Methyl Torsional Potential Function Internal Rotational Potetntial Functions, and Conformational Properties of Ethyl Vinyl Ether//J. Mol. Struct. 1981. Vol. 71. P. 131-145.

365. Сарапулова Г. И., Шляхтина И. И., Недоля Н. А., Брандсма Л. Стереохимия амидов

366. Таутомерные превращения Ы-алкил-2-алкокси-2-пропентиоамидов. Тезисы. Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы. Иркутск. Сб. трудов. 2001. 152.

367. Недоля Н. А., Брандсма Л., Шляхтина Н. И., Ушаков И. А., Албанов А. И. Реакции гетерокумуленов с металлоорганическими реагентами VI.* Реакции карбанионов алкокси- и (алкилтио)этиленов с изоцианатами: простой путь к Ы-замещенным 2-алкокси- и 2-(алкилтио)акриламидам// ЖОрХ. 2003. Т. 39, вып. 5. 675-700.

368. Гайнцева Л. Л., Куров Г. Н.,Зиновьева В. П., Сарапулова Г. И., Недоля Н. А. Соолигомеры 9-винилкарбазола с винилфторалкиловыми эфирами// Тезисы непарных докладов V Конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры -94». Черноголовка. 1994. 206.

369. Березина Е. С, Козьминых О. В., Игидов Н. М., Ширинкина С Козьминых Е. Н., Махмудов Р. Р., Буканова Е. В. Амиды и гидразиды ацилпировиноградной кислоты. VIII. Синтез амидов ЖОрХ. 2001. Т. 37, вып. 4. 574-581.

370. Фурер В. Л. Интенсивности полос в ИКС и конформация карбаматнои группы ЖПС. 1990. Т 53. N 2. С 270-275.

371. Bauman R. А. Differentiation of cis- and trans Isomers of Thionocarbamate Esters by use of Tris(Dipivalomethanato)Europium Tetrahedron Lett. 1971. 5. C. 419-422.

372. Наумов В. А., Каратаева О. Н. Молекулярное строение органических соединений кислорода и серы в газовой фазе.М.: Наука. 1990. 192 стр.

373. Недоля Н. А., Герасимова В. В., Сарапулова Г. И. Виниловые эфиры, содержащие изотиоцианатную группу. III. Нуклсофильное присоединение полифторалканолов//ЖОрХ. 1990. Т. 26, вып. 7. 1422-1428.

374. Фурер А. Л., Фурер В. Л., Маклаков Л. И. Электрооптические параметры и интенсивности полос в ИКС уретанов ЖПС. 1982. Т. XXXVI, вып. 1. 5560.

375. Radhawa Н. S., Rao K.G, Rao N. R. Vibrational Spectra and Normal Vibrations of Methyl N-methylcarbamate and N-methylcarbamoilHalides Spectr. Acta. 1974. Vol. 30A. 10. P. 1915-1922.

376. Дмитриева Л. Л., Зиновьева В. П. Сарапулова Г. И., Банникова О. Б., Недоля Н. А. Полифторалкилвиниловые эфиры в реакции диеновой конденсации. Первые представители 2-(полифторалкокси)-3,4-дигидро-2Н-пиранов ЖОрХ. 1996. Т. 32, вып. 9. 1348-1351.

377. Недоля Н. А., Шляхтина Н. И., Зиновьева В. П., Дмитриева Л. Л., Сарапулова Г. И. Фторсодержащие виниловые эфиры.

378. Реакции с карбоновыми кислотами //ЖОХ. 2002. Т. 72, вып. 5. 814-820.

379. Лопатин Б. В., Шорыгин П. П., Орлова Л. В. Исследовние важнейших типов сочетаний атомных групп по данным спектров молекул Изв АН СССР. Сер. хим. 1983. 1. 93-98.

380. Амосова В., Сарапулова Г. И., Чипанина Н. Н., Иванова Н. И., Д. Н. Бадарч, Ю. Л. Фролов. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты. VII. Влияние среды и фазового состояния на ИК и УФ спектры калиевой соли N2-(винилоксиэтил) дитиокарбаминовой кислоты и ее метилового эфира ЖОрХ. 1994. Т. 30, вып. 7. 1016-1020.

381. Sarapulova G. I, Papsheva N. P., Nedolya N. A.,. Frolov Y. L. Conformational transformatons of l,3-oxazolidine-2-thione. XXVI Colloquium Spectroscopicum Internationale. Sofia. 1

383. Singh К. К., Singh М. К., Singh R. М. Rotational Barriers about the exocyclic C-N Bond in 2-aryl Substituted 4-(N.N-dimethylaminomethylene)-2-oxazo!in-5ones// Indian J. Chem. B. 1996. Vol. 35. 9. P. 920-922.

384. Bohlman F. Zur Konfiguratonsbestmmung von Chinolizin-Derivaten/ZAngew. Chem. 1957. Vol. 69. 20. S. 641-642.

385. Самошин В. В., Пушин А. Н., Трофимова Т. П., Федосеев В. М., Зефиров Н. Конформационные свойства 5-галогентетрагидро-1,3-тиазин-2-тионов //ЖОрХ. 1987. Т. XXIII, вып. 4, 900-901.

386. Розенцвейг Г. Н., Айзина Ю. А. Розенцвейг И. Б., Лековская Г. Г., Сарапулова Г. И., Мирскова А. Н., Дроздова Т. И. Сульфинилимины полигалогенальдегидов в реакции с тиоамидами ЖОрХ. 2003. Т. 39, 4. 590-594.

387. Сарапулова Г. И., Розенцвейг Г. Н., Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г. Молекулярное строение К-(1-гидрокси-2,2-дихлор-2-фенилэтил)-4-хлорбензолсульфонамида. Тезисы. В сборнике научных трудов 4-й Международный симпозиум по химии и применению фосфор, сера и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (ICCPC-XIII) (ISPM-IV). 2002. 314.

388. Gilli Р., Bertolasi V., Ferretti V.,Gilli G. Covalent Nature of Strong Homonuclear Hydrogen Bond IIS. Amer. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. N 3. P. 909-915.

389. Krigowsky T. M., Wozniac K., Anulewicz R., Pawlac D. et all ThroughResonance Assisted Ionic Hydrogen Bonding in 5-Nitro-NsalicylideneethyIamine//J. Phys. Chem. 1997. Vol. 101. N 49. P. 9399-9404.

390. Вершинин В. И., Дерендяев Б. Г., Лебедев К. Компьютерная идентификация органических соединений. М.: ИКЦ. Академкнига. 2002. 196 стр.

391. Коновалихин В., Золотой А. Б., Атовмян Л. О., Шустов Г. В.,Денисенко Н., Костяновский Р. Г. Асимметрический азот.

392. Молекулярная структура 3-мeтил-l-((s)-l-тoзилпpoлил)-1.2-диaзaциклoгeкc-2-eнa Изв. АН. Сер. хим. 1995. 3. 500-503.

393. Bailay S., Baldry P., Peach J., Gritchley S., Prout K., White E.//J. Chem. Soc. Perkin. Trans. II. 1976.2254-2265.

394. Rozentsveig I. В., Evstafeva I. Т., Sarapulova G. I., Levkovskaya G. G., Aizina Ju. A. Synthesis of N-Arylsulfonylimidazolidine-4-ones from N-(2,2,2-Trichloroethylidene)arenesulfonamides and Monochloroacetamide ARKJVOC. Vol. 2

396. Сарапулова Г. И., Розенцвейг Г. Н., Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г. Необычное молекулярное строение Н-(1-гидрокси-2,2-дихлор-2-фенилэтил)-4хлорбензолсульфонамида//ЖОХ. 2003. Т. 73, вып 6. 1053-1054.

397. Mido Y., Furusawa IR Spectroscopic and Conformational Studies of Trisubstituted Ureas Containing Chlorophenyl Groups//J. Mol. Struct. 1982. Vol. 82. P. 2328.

398. Китайгородский A. И., Зоркий П. М., Бельский В. К. Строение органического вещества. М.: Наука. 1982. 505 стр.

399. Kosturiak А., Perjessy А. The IR Spectra of same Substituted 3Phenylininoxindole Derivatives/ZColl. Chem. Commun. 1976. Vol. 41. 2. P. 408-412.

400. Ремизов A. Б.,Билалов Ф. С, Бутенко Г. Г., Карелов А. А. Колебательные спектры и конформации сульфонов//ЖПС. 1981.Т. 335, вып. 1.С. 114-121.

401. Костяновский Р. Г., Паньшин О. А., Папоян Т.

402. Этилениминокарбинолы// ДАН. 1967. Т.177, 5. 1099-1102.

403. Protas Р. J. Chloro-2-(Nitro-3-phenyl)-3-Phenyl-l-Aziridinecarboxylate-2 de methyle//ActaCryst. 1989. С 45. P. 1189-1192.

404. Ногради М. Стереохимия. М.:Мир. 1984.391 стр.

405. Dado G. Р., Gellan S. Н. ntramolecular Hydrogen Bonding in Derivatives of Palanine and y-Amine Butiric Acid J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. 3. P. 1054-1062.

406. Сарапулова Г. И., Розенцвейг И. Б., Левковская Г. Г., Кондратов Е. Г., Мирскова А. Н., Воронков М. Г. Строение новых Ы-[арил(полихлорметил)метил]трифторметил-сульфонамидов//ДАН. 2002. Т. 387, 1. 1-4.

407. Пилюгин В. Синтез и биологическая активность производных 2аминобензимидазола и 2,4,б-трихлор[1.3.5]-триазина. Дисс. док. наук. Уфа. 2004.62 стр.

408. Генаев А. М., Соколенке В. А., Сальников Г. Е., Маматюк В. И., Шубин В. Г. Образование З-метил-1-адамантилтрифлата при взаимодействии 3.7диметиленбицикло[3.3.:1] нона с трифторметансульфокислотой// ЖОрХ. 2002. Т. 38, вып. 7. 1051-1055.

409. Burger Н., Burczyk К., Blaschette А., Safari Н. Spectroskopische Untersuchungen an schwefel-Verbindungen// Spectr. Acta. 1971. Vol. 27A. P. 1073-1082.

410. Вайсбергер A., Проскауэр Э., Зидик Д., Тупс Э. Органические растворители М. Ин. лит-ра. 1978.250 с.

411. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И, П. Донорно-акцепторная связь М: Химия. 1973.397 с.

412. Иогансен А. В. Методы измерения интефальных интенсивностеи инфракрасных полос двухлучевыми спектрометрами. //Опт. и спектр. 1964. Т. 16, №5. 813-820.

413. Попов Е. М., Желтова В. И., Коган Г. А. Колебательные спектры и силовые поля простейших амидов //ЖСХ. 1970. N 11. 1053-1058.

414. Гельман В. Я. Решение математических задач средствами EXCEL. М: Питер. 2003.235 стр.

415. Minkin V. I., Simkin B. Y., Minyaev R. M. Quantum Chemistry of Organic Compounds. Mechanisms of Reactions. Berlin: Sringer. 1990.277 p.

416. Гордон A., Форд P. Спутник химика. М.: Мир. 541 с.