Структура растворов поливинилхлорида и его смесей с другими полимерами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 .Структура растворов. Система полимер-растворитель.

1.2. Система полимер-полимер растворитель.

1.3. Применение метода вискозиметрии и реологии для исследования процессов структурообразования в растворах полимеров.

1.4. Светорассеяние и структурообразование растворов полимеров и их смесей.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества.

2.1.1 Полимерные продукты.

2.1.2 Органические растворители.

2.2 Методики эксперимента.

2.2.1 Приготовление растворов полимеров и их смесей.

2.2.2. Приготовление пленок полимеров.

2.2.3. Определение инкремента показателя преломления.

2.2.4. Измерение светорассеяния.

2.2.5. Определение молекулярных масс методом светорассеяния.

2.2.6. Оценка молекулярной массы рассеивающих частиц в системе содержащей гель-фракцию.

2.2.7. Определение характеристической вязкости.

2.2.8. Определение реологических свойств растворов полимеров.

2.2.10. Определение параметров взаимодействия в системе полимер - полимер - растворитель.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Структурообразование в растворах ПВХ и ПММА.

3.1.1. Светорассеяние в разбавленных растворах ПВХ.

3.1.2. Структурообразование в растворах ПММА по данным светорассеяния.

3.1.3. Вторые вириальные коэффициенты, массы и размер рассеивающих частиц ПВХ и ПММА.

3.1.4. Вискозиметрия и реология растворов ПВХ и ПММА.

3.2. Структурообразование в растворах смесей ПВХ с другими полимерами.

3.2.1. Светорассеяние в растворах смесей ПВХ-ПММА.

3.2.2. Вискозиметрия и реология растворов смесей ПВХ с другими полимерами.

3.2.3. Влияние природы второго полимера на структурообразование в растворах полимерных смесей.

Актуальность проблемы. Изучение структурообразования в растворах индивидуальных полимеров, а тем более в растворах полимерных смесей -важный элемент прогнозирования свойств, как самих растворов, так и получаемых из них материалов. Это не только деформационно-прочностные, транспортные, релаксационные свойства материалов, но и кинетические характеристики процессов деструкции и макромолекулярных реакций полимеров. Заметно возрастает интерес к процессам структурообразования в мономер-полимерных системах в связи с процессами получения полимеров. Это обусловливает важность и актуальность исследования структурообразования в растворах полимеров, особенно при высоких температурах, характерных для макромолекулярных превращений (деструкции, модификации, синтеза полимеров). Несомненно, актуальным является исследование структурообразования в растворах смесей полимеров, если иметь в виду расширяющееся применение материалов на основе смесей промышленно доступных полимеров, таких как ПВХ, ПММА, нитрильные каучуки и пр. с одной стороны, а с другой стороны явный дефицит сведений по физико-химическому поведению конкретных систем.

Работа выполнена в соответствии с планами Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2001гг.» в рамках УЖ «Интеграция» между БашГУ и ИОХ УНЦ РАН по теме «Исследование структурообразования в растворах смесей полимеров и анализ химических свойств полученных систем»; МНТП Минобразования РФ «Перспективные материалы» на 1998г. разд. «Полимерные материалы»; МНТП Минобразования РФ «Научные исследования высшей школы в области новых материалов» на 2000г., разд. «Перспективные полимерные материалы со специальными свойствами». 5

Цель работы. Изучение структурообразования в растворах поливинилхло-рида и его смесей с некоторыми полимерами в различных растворителях в широком интервале температур, концентраций и соотношений компонентов смесей методами светорассеяния, капиллярной вискозиметрии и реологии. Научная новизна. Методами светорассеяния, вискозиметрии и реологии показано существование ассоциатов макромолекул в растворах индивидуальных полимеров (ПВХ, ПММА) и полимерных смесей (ПВХ, ПММА, ГШ, СКН-18) в области больших разбавлений и высоких температур, сравнимых с температурами макромолекулярных превращений. Показано, что растворители, способные к сильному специфическому взаимодействию с полимером, а именно - к образованию сольватных комплексов, участвуют в образовании ассоциативных макромолекулярных структур. Обнаружена сильная зависимость вида ассоциатов (однородные или смешанные) в области разбавленных растворов смесей поливинилхлорида с полярными полимерами от соотношения полимеров в смеси и химической природы второго полимера. Научно-практическая значимость. Результаты работы могут использоваться в исследованиях и практической разработке процессов химической переработки (модификации, стабилизации) ПВХ, других галоидсодержащих полимеров и полимерных смесей на их основе в растворах, а также при прогнозировании устойчивости материалов, получаемых из полимерных растворов.

ВЫВОДЫ

1. Исследование растворов ПВХ методами светорассеяния, вискозиметрии и реологии показывает, что структурообразование в виде ассоциации макромолекул имеет место даже в области разбавленных растворов (при С<С ) и высоких температур (390 - 445К), сравнимых с температурами макромолекулярных превращений.

2. Обнаружено два пути формирования ассоциатов макромолекул ПВХ в зависимости от природы растворителя. В неспособных к специфической сольватации растворителях (ТХП, ДХБ) ассоциаты образуются за счет физического зацепления макромолекулярных клубков. Взаимодействие не-сольватированных участков макромолекул в этом случае обусловливает большую плотность упаковки сегментов и прочность флуктуационных структур. В растворителях, способных к сильному специфическому взаимодействию с полимером (ЦГН, БС, МЭК), в состав ассоциатов, входят комплексносвязанные молекулы растворителя, вследствие чего происходит увеличение размеров надмолекулярных образований и уменьшение их прочности.

3. С повышением температуры термодинамическое качество ДХБ по отношению к ПВХ улучшается, а ЦГН - ухудшается. Как следствие, с повышением температуры увеличивается склонность полимера к структурированию:

- за счет увеличения вероятности физического зацепления клубков при их разбухании вследствие улучшения качества растворителя типа ДХБ, ТХП;

- за счет разрушения сольватных комплексов при ухудшении качества растворителей типа ЦГН, БС, МЭК. В случае растворов ПВХ в цикло-гексаноне это обусловливает наличие верхней критической температуры на фазовой диаграмме системы.

4. Характер флуктуационных надмолекулярных образований в смеси полимеров зависит от природы полимеров, общей концентрации полимерного раствора, состава смеси, типа выбранного растворителя и температуры. В растворителях, не склонных к специфическоиму взаимодействию с ПВХ (ТХП, ДХБ), ведение полимера с низким сродством к ПВХ приводит к уменьшению степени упорядоченности и прочности ассоциатов и узлов флуктуационной сетки. В комплексообразующих растворителях (ЦГН, МЭК,БС) введение второго полимера приводит к увеличению плотности упаковки сегментов макромолекул, уменьшению размеров и увеличению прочности надмолекулярных структур.

5. При повышении температуры добавление второго полимера к раствору ПВХ в комплексообразующем растворителе (система ПВХ-ПММА-ЦГН) сопровождается уменьшением размеров макромолекулярных клубков,

102 ухудшением взаимодействия полимер-растворитель и увеличением степени агрегирования макромолекул при распаде сольватных комплексов. В растворителях, не склонных к сильному специфическому взаимодействию с ПВХ (система ПВХ-ПММА-ДХБ) при высоких температурах, степень агрегирования макромолекул в растворе уменьшается, и взаимодействие полимер-растворитель усиливается.

6. Характер образуемых ассоциатов в смесях ПВХ с другими полимерами зависит от природы второго полимера, состава смеси и общей концентрации полимерного раствора. Общей чертой для изученных смесей является склонность к формированию ассоциатов из однородных макромолекул в области полуразбавленных растворов (при С>С*) во всем исследованном интервале температур.

7. В системах, включающих полимеры с полярными функциональными группами (ПММА, СКН-18), характер ассоциатов, образующихся в разбавленных растворах (при С<С ), зависит от соотношения полимеров в смеси и природы второго полимера. Для смесей ПВХ - СКН-18 с преобладающим содержанием нитрильного каучука (>80 %) формируются ас-социаты однородных макромолекул, а для смесей ПВХ - ПММА с преобладающим содержанием второго полимера - смешанные. В обоих случаях переход к смесям с преобладающим содержанием ПВХ приводит к обращению вида образующихся структур.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, наиболее значительным результатом, имеющим значение для физико-химии растворов полимеров и не вытекающим очевидно из общих представлений, является установленный различными независимыми экспериментальными методами факт существования ассоциатов макромолекул в растворах индивидуальных полимеров и полимерных смесей в области больших разбавлений и высоких температур, сравнимых с температурами макромолекулярных превращений. Показано, что роль растворителя в обратимом структурообразовании в растворе проявляется, во-первых, через его термодинамическое качество, определяющее вероятность полимер-полимерного взаимодействия и средние размеры макромолекулярных клубков, во-вторых, через его способность к сильному специфическому взаимодействию с полимером, а именно к образованию сольватных комплексов. Динамика этих свойств с температурой обусловливает особенности структу-рообразования в индивидуальных системах полимер-растворитель и полимерная смесь-растворитель. Нетривиальными результатами, не получившими пока объяснений в рамках использованных при обсуждении концепций, но представляющими несомненный научный интерес, являются обнаруженная сильная зависимость вида ассоциатов (однородные или смешанные) в области разбавленных растворов смесей поливинилхлорида с полярными полимерами от соотношения полимеров в смеси и химической природы второго полимер.

1. А.А. Тагер. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978.

2. М. Дой, С. Эдварде. Динамическая теория полимеров. М.: Мир, 1998.

3. P.J. Flory. Prinsipels of Polymer Chemistry. N.Y., Cornell Univ. Press. Ithaca, 1953.

4. M.L. Huggins. Propeties of Rubber Solution and Gels. Indastrial and En-genineering Chemistry. 1943. - V.35. - №.2. - P.216-220.

5. В.П. Будтов. Физическая химия растворов полимеров. СПб.: Химия, 1992.

6. Ю.Я. Готлиб. Релаксационные явления в полимерах. Под. ред. Г.М. Бартенева, Ю.В. Зеленева. М.: Химия, 1965.

7. В.Н. Цветков, В.Е. Эскин, С .Я. Френкель. Структура макромолекул в растворах. М.:, Наука, 1964.

8. J. Wells. Formation of Hydrodynamically Coupled Networks of Chain Polymer Molecules in Solution. J.Chem. Soc., Far. Trans. 1984. - V.80. - №.5. - P. 12331238.

9. Ю.Я. Готлиб, A.M. Скворцов. Локальная плотность звеньев и внутримолекулярная подвижность макромолекул в растворе. Высокомолек. соед А. -1976. Т.18. - №.9. - С.1971-1977.

10. В.Л. Боднева, И.П. Бородин, А.А. Милютин, Т.Н. Хазанович. Новые коллективные переменные в динамике разбавленных растворов гибкоцепных полимеров. Докл. АН- 1995. Т.341. - №.5. - С.632-634.

11. Г.П. Гладышев. Термодинамика и макрокинетика природных иерархических процессов. М.: Наука, 1988.

12. Де Женн Р. Идея скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982.

13. A.M. Вассерман, А.Л. Коварский. Спиновые метки и зонды в физико-химии полимеров. М.: Наука, 1986.

14. Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. Под. ред. А.П. Бучаченко. М.: Химия, 1980.

15. Т.М. Бирштейн, A.M. Скворцов, А.А. Сарибан. Изучение локальной плотности и микроструктуры полимеров в растворе методом Монте-Карло. Высокомолек. соед. А. 1976. - Т.18. - №.9. - С.1978-1985.

16. С.Р. Рафиков, В.П. Будтов, Ю.Б. Монаков. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.

17. В.Г. Дашевский. Конформационный анализ макромолекул. М.: Наука, 1987.

18. Т.М. Бирштейн, О.Б. Птицын. Конформация макромолекул. М.: Наука, 1964.

19. С.Е. Бреслер, Б.Л. Ерусалимский. Физика и химия макромолекул. М.-Л.: Наука, 1965.

20. В.И. Кленин. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. Саратов, Изд-во Сарат. ун-та, 1995.

21. Т.Е. Newlin, S.E. Lovell, P.R. Saunders. Long-range intermolecular coupling in concentreted poly-n-butyl methacrilat and its dependence in temperature and concentration. J. Colloid. Sci. 1962. - V.17. - №.6. - P. 10-25.

22. F. Fox. Unsolver problem in polymer sciense. National Acad, of sciensis. 1962.

23. И.И. Потемкин, К.Б. Зельдович, A.P. Хохлов. Статистическая физика растворов ассоциирующих полиэлектролитов. Высокомолек. соед. А-Б. 2000. -Т.42. - №.12. - С.2265-2285.

24. S. Pispas, N. Hadjichristids, J.W. Mays. Association of end-functionalized blook copolymers. Macromolecules 1994. - V.27. - №.22. - P.6307-6317.

25. H.A. Калинина, И.Г. Силинская, O.B. Каллистов, В.В. Кудрявцев. Структурные превращения в концентрированных растворах поли-(п-фенилен)пиромеллиамидокислоты. Высокомолек. соед. 1995. - Т.37. - №.5. -С.859-860.

26. Г.Г. Мельникова, Г.Б. Кузнецова, О.В. Каллистов, А.В. Сидорович. Упругое рассеяние поляризованного света водно-солевых растворов фракций яблочного пектина. Высокомолек. соед. 1995. - Т.37. - №.7. - С. 1206-1208.

27. О.Е. Филиппова, H.JL Ситникова, С.Г. Стародубцев. Надмолекулярная структура слабозаряженных полимеров в водном растворе. Высокомолек. соед. А-Б. 1995. - Т.37. - №.4. - С.610-614.

28. P. Kratochvil, V. Petrus, P. Munk, M. Bohdanecky, К. Sole. A Physicochemi-cal Study of Poly(vinyl Chloride) in Solution. J. Polymer Sci. 1967. - V. 16. - №. 3. - P.1257-1267.

29. A.A. Тагер. Термодинамическая устойчивость систем полимер-растворитель и полимер-полимер. Высокомолек. соед. 1972. - Т. 14. - №.12. -С.2690-2707.

30. В.А. Каргин, Н.Ф. Бакеев, С.Х. Факиров, Н.И. Никанорова. Исследование структуры растворов кристаллизующихся полимеров. ДАН СССР 1965. -Т. 165. - №.3. - С.604-606.

31. С.М. Сафронов, Е.М. Березина, Г.А. Терентьева, Е.Б. Чернов, А.Г. Фили-мошкин. Нелинейная экстраполяция концентрационных зависимостей вязкости и структура растворов полимеров. Высокомолек. соед. 2001. - Т.43. -№.4. - С.751-754.

32. G. Kalz. Solvatation und Knauelbildungsenergien von Chlorpolyetylen-Tetrachlormethan - Losungen. Plast undKautsch. - 1988. - V.35. - №.1. - P.9-12.

33. Д.В. Плешаков, M. Лотменцев, S. ZiQiang, H.H. Кондакова, А.В. Лукашев. Сольватационные эффекты и термодинамика пластификации нитратов целлюлозы . Высокомолек. соед. А. 1999. - Т.41. - №.3. - С.519-526.

34. Д.В. Плешаков, Ю.М. Лотменцев. Стехиометрия сольватации в растворах эфиров целлюлозы. Высокомолек. соед. 2000. - Т.42. - №.5. - С.816-821.

35. В.К. Герасимов. Межмолекулярные контакты в регулярном полимерном растворе. Ж. физ. химии 1994. - Т.68. - №.7. - С.1219-1222.

36. Э.В. Фрисман, А.К. Дадиванян. Влияние растворителя на оптическое поведение макромолекул в ламинарном потоке. Высокомолек. соед. 1966. -Т.8. - №.8. - С.1359-1363.

37. С. Милдман. Течение полимеров. М.:, Мир, 1971.

38. W.W. Graessley. Synth, and Degradat. Rheol. and Extrusion. Berlin.: 1982, p. 67-117.

39. W.W. Graessley, S.F. Edwards. Entanglement interactions in polymers and the chain contour concentration. Polymer 1981. - V.22. - №.10. - P. 1329-1334.

40. А.Ю. Гроссберг, A.P. Хохлов. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука. 1989.

41. Т.Р. Lodge, N.A. Rotstein, S. Prages. Dinamics of Entangled Polymer Liguids: do Linear chains reptate? Adv. Chem. Phys. 1990. - V.79. - P. 1-7.

42. R. Porter, J. Johnson. The Entanglement Concept in Polymer Systems. Chem. Rev. 1966. - V.66. - №.1. - P. 1-27.

43. Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.

44. В.И. Иржак, Г.В. Королев, М.Е. Соловьев. Межмолекулярные взаимодействия в полимерах и модель физической сетки. Успехи Химии 1997. - Т.66. -№.2. -С. 179-200.

45. Ю.Я. Готлиб, А.А. Даринский., Ю.Е. Светлов. Физическая кинетика макромолекул. JL: Химия, 1986.

46. С.Е. Варюхин, В.И. Иржак. Динамические свойства цепей сетки флуктуирующих физических связей. 6-я Всероссийская конференция "Структура и динамика молекулярных систем" 'Яльчик -99". Яльчик, С. 129.

47. В.И. Иржак. Динамика макромолекул: сетка зацеплений или сетка физических связей? Высокомолек. соед. Б. 2000. - Т.42. - №.9. - С. 1616-1632.

48. М. Muthukumar, S.F. Edwards. Extrapolation formulas for polymer solution properties. J. Chem. Phys. 1982. - V.76. - №.5. - P.2720-2730.

49. И.Я. Ерухимович, В.И. Иржак, В.Г. Ростиашвили. О концентрационной зависимости коэффициента набухания слабо негауссовых макромолекул. Высокомолек. соед. 1976. - Т.18. - №.7. - С.1470-1476.

50. W. Paul, К. Binder, D.W. Heermann, К. Kremer. Crossover Scaling in Semidi-lute Polymer Solutions: a Monte Carlo test. J. Phys. Sec.2 1991. - V.l. - №.1. -P.37-60.

51. A.A. Сарибан, T.M. Бирштейн, A.M. Скворцов. Изучение концентрированных растворов полимеров методом "машинного эксперимента". Докл. АН СССР 1976. - Т.229. - №.6. - С.1404-1407.

52. Т.М. Бирштейн, A.M. Скворцов, А.А. Сарибан. Изучение концентрированных растворов полимеров методом "машинного эксперимента". Конфор-мации отдельных цепей. Высокомолек. соед. 1977. - Т. 19. - №.1. - С.63-70.

53. Н. Yamakawa. Concentration Dependence of the Frictional Coefficient of Polymers in Solution. J. Chem. Phys. 1961. - V.36. - №.4. - P.2995-3001.

54. В.И. Иржак. О концентрационной зависимости размера макромолекуляр-ного клубка. Высокомолек. соед. 2000. - Т.42. - №.5. - С.811-815.

55. М. Bishop, М. Kalos, A. Sokal, Н. Frish. Scaling in Multichain Polymer Systems in Two and Three Dimensions. J. Chem. Phis, 1983. - V.79. - №.7. -P.3496-3499.

56. E.A. Литманович, А.П. Орленева, Б.А. Королев, В.А. Касаткин, В.Г. Ку-личихин. Динамика полимерной цепи в водных и водно-солевых растворах полидиметилдиаллиламоний хлорида. Высокомолек. соед. 2000. - Т.42. -№.6. - С.1035-1011.

57. A. Lapp, С. Picot, С. Strazielle. Universalite des proprietes Statiques des po-lymeres en solution semidiluee. J. Phys. Let. 1985. - V.46. - №.21. - P. 10311036.

58. F. Hamada, S. Kinugasa, H. Hayaski, A. Nakajima. Small angle X-ray Scattering from Semidilute Polymer Solutions. 1. Polystyrene in Toluene. Macromole-cules - 1985. - V.18. - №.11. - P.2290-2294.

59. Т. Oyama, К. Shiokawa, К. Baba. Unreality of the Cross over Between Regions II and III, and on a New Region in the T-c diagram of Polymer Solutions. Polym. J. - 1982. - V.14. - №.8. - P.667-670.

60. R. Ullman, I. King, W. Bover, G. Wignell. Intramolecular and Intermolecular Interactions in Polystyrene Solutions. Macromol. Phys. 1986. - V.C. - №.136. -P.210.

61. B.H. Кулезнев. Ассоциация макромолекул и ее влияние на взаимную растворимость полимеров. Высокомолек. соед. А. 1993. - Т.35. - №.8. - С.1391-1402.

62. В.Н. Кулезнев, JI.C. Крохина. Структура и свойства смесей полимеров в растворе. Успехи химии 1973. - Т.42. - №.7. - С. 1278-1308.

63. В.Н. Кулезнев. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980.

64. В.Н. Кулезнев. Об особенностях структуры и свойств смесей полимеров в области расслаивания. Коллоид, ж. 1987. - Т.48. - №.5. - С.881-888.

65. В.Н. Кулезнев, JI.C. Крохина. Об особенностях структурообразования растворов смесей полимеров. Высокомолек. соед. 1973. - Т. 15. - №.4. -С.906-915.

66. П.М. Пахомов, С.Д. Хижняк. Процессы структурообразования в водных растворах поливинилового спирта. Высокомолек. соед. А. 1999. - Т.41. -№.6. - С.1035-1039.

67. А.А. Тагер, Ю.С. Бессонов. Теплоты смешения расслаивающихся и не-расслаивающихся полимерных бинарных композиций. Докл. АН СССР -1972. Т.205. - №.5. - С.1146-1148.

68. Н.В. Михайлов. О структурной совместимости полимеров. Высокомолек. соед. 1971. - Т.13. - №.3. - С.395-408.

69. I. Dort. On the Possibility of Guantitative Evaluation of the Polymer-Solvent interaction from the Huggins Viscosity constant. Polymer 1988. - V.29. - №.3. -P.490-493.

70. Y.C. Lin, J.J. Beeson, G.C. Berry. Viscometry and light scattering on moderately concentrated solutiions of poly(Vinyl chloride). J. Polymer Sci. 1987. - V. 25. - №.9. - P.1981-1988.

71. H. Fujita, A. Kishimoto. Correlation between dilatometric and viscoelastic data on a series of poly (alkyl methacrylates). J. Polymer Sci. 1958. - V.28. -№.118.-P.393-398.

72. F.N. Kelley, F.J. Bueche. Viscosity and glass temperature relations for polymer-diluent systems. J. Polymer Sci. - 1961. - V.50. - №.154. - P.549-556.

73. А.А. Тагер, B.E. Древаль, Н.Г. Траянова. Влияние молекулярного веса по-лиизобутилена на вязкость и теплоты активации его концентрированных растворов. Докл. АН СССР 1963. - Т. 151. - №. 1. - С. 140-143.

74. R.S. Porter, J.F. Johnson. An empirical concept of flow for polyisobutene systems. J. Polymer Sci. 1961. - V.50. - №.154. - P.379-391.

75. F.J. Bueche. Physical Properties of Polymers. N.Y.-L.: Interscience Publishers, 1962.

76. K.S. Gandhi, М.С. Williams. Solvent effects on the viscosity of moderately concentrated polymer solutions. J. Polymer Sci. 1971. - V.C. - №.135. - P.211-234.

77. A.A. Tarep, B.E. Древаль. Ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров. Успехи химии 1967. - Т.36. - №.5. - С.888-910.

78. А.К. Kulshieshtha, В.Р. Singh, Y.N. Sharma. Вискозиметрическое определение совместимости в смесях ПВХ/АВС. I. Графики вязкость состав. Eur. Polym. J. - 1988. - V.24. - №.1. - Р.29-31.

79. D. Feldman, M. Rusu. Studies on polyvinil chloride compatibility with ether polymer. Eur. Polymer. J. 1970. - V.6. - №.4. - P.627-633.

80. Н.В. Михайлов, С.Г. Зеликман. Исследование строения и свойств карбо-цепных полимеров в разбавленных растворах. 3. Смеси поливинилхлорида и полиакрилонитрила. Коллоид, ж. 1957. - Т.14. - №.4. - С.464-476.

81. В.Н. Смирнова, Н.В. Михайлов, P.M. Голованова. О структурной совместимости ацетилцеллюлозы и полиорганосилоксанов в общем растворителе. Высокомолек. соед. А. 1971. - Т.13. - №.8. - С.1798-1804.

82. Я.И. Френкель. Собр. избр. трудов. M-JL: изд. АН СССР, 1971.

83. JI.C. Крохина. Кандидатская диссерт. М.: Моск. ин-т. тонкой химич. технологии, 1971.

84. С.М. Липатов, Г.Б. Липатова. Фазовое расслаивание в системах полимер-полимер-растворитель. Коллоид, ж. 1959. - Т. 16. - №.5. - С.547-551.

85. W.R. Krigbaum, F.T. Wall. Viscosities of Binary Polymeric Mixtures. J. Polymer Sci. 1950. - V.5. - №.4. - P.505-514.

86. B.E. Гуль, E.A. Пенская, В.Н. Кулезнев, С.Г. Арутюнов. Об оценки совместимости полимеров. Докл. АН СССР 1965. - Т.160. - С.154-157.

87. Е.И. Позднякова, З.А. Луговая, В.Н. Толмаче. Исследование межмолекулярных взаимодействий в системе декстран поливиниловый спирт - вода. Высокомолек. соед. Б. - 1985. - Т.27. - №.5. - С.324-327.

88. E.F. Catsiff, W.A. Hewett. The Interaction of Two Dissimilar Polymers in Solution. J. Appl. Polymer Sci. 1962. - V.6. - №.23. - P.830-832.

89. L.H. Cragg, C.C. Bigelow. The Viscosity Slope Constant k Ternary Systems: Polymer-Polymer-Solvent. J. Polymer Sci. - 1955. - V. 16. - P. 177-191.

90. A. Rudin, H.L. W. Hoegy, H.K. Johnston. Estimation of Viscosities of Mixed Polymer Solution. J. Appl. Polymer Sci. 1972. - V.16. - P.1281-1293.

91. В.П. Будтов. Вязкость растворов смесей полимеров. Высокомлек. соед. -1979. Т.21. - №.2. - С.422-432.

92. В.П. Будтов. Исследование концентрационной зависимости вязкости разбавленных растворов полимеров. Высокомолек. соед. 1967. - Т.9. - №.4. -С.765-771.

93. Р.Э. Хамзамулина, З.Х. Бакаулова, Е.А. Бектуров. Влияние молекулярного веса и концентрации полиметилметакрилата на характеристическую вязкость поливинилпирролидона в общем растворителе. Изв. АНКаз. ССР серия химич. 1975. - №.1. - С.36-40.

94. А.С. Зулкашева, Р.Э. Хамзамулина, З.Х. Бакаулова, Е.А. Бектуров. Характеристическая вязкость полиметилметакрилата и поликислот в растворах некоторых полимеров. Изв. АН Каз. ССР серия химич. 1973. - №.6. - С.26-30.

95. Е.А. Бектуров. Тройные полимерные смеси. Алма-Ата.: Наука, 1975.

96. P. Debye. Angle distribution of the critical opalescence and the measurement of molecular interaction. Makromol. Chem. 1960. - V.A 35. - P. 1-11.

97. A. Vrij, M.W.J. Esker. Critical Opalescence of Polymer Solutions. J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1972. - V.68, Part .2. - №.3. - P.513-525.

98. B.E. Эскин. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973.

99. P. Debye, A.M. Bueche. Light scattering by concentrated polymer solutions. J. Chem. Phys. 1950. - V.18. - P.1423-1425.

100. А.А. Тагер, А.А. Аникеева, B.M. Андреева. Фазовое равновесие и светорассеяние растворов полимеров. Высокомолек. соед. 1968. - Т. 10. - №.7. -С.1661-1671.

101. А.А. Тагер, В.М. Андреева, Е.М. Евсина. Светорассеяние концентрированных растворов полистирола. Высокомолек. соед. 1964. - Т.6. - №.10. -С.1901-1906.

102. Н. Benoit, С. Picot. Light scattering stugy of moderately concentrated mac-romolecular solutions. PureAppl. Chem. - 1966. - V.12. - №.1-4. - P.545-561.

103. A.A. Tager, A.A. Anikeeva, V.M. Andreeva, T.Y. Gumarova, L.A. Cher-noskutova. Phase equilibrium and light scattering of polymer solutions. J. Polymer Sci. 1967.-V.C.-№.16.-P.l 145-1155.

104. P. Kratochvil. On the Structure and Properties of Vinyl Polymers and their Models. II. Light Scattering by Solutions of Polyvinyl Chloride in Cyclohexanoneor Tetrahydrofuran. Collection Czech. Chem. Commun. 1964. - V.29. - №.11. -P.2767-2782.

105. T. Kobayashi. Dilute Solustion Properties of Low-temperature Polymerized Polyvinyl Chloride. II. Fractionation and Properties of Fractions. Bull. Chem. Soc. Jahan 1962. - V.35. - №.5. - P.726-731.

106. W.R. Moor, R.J. Hutchinson. Viscosity Molecular Weight Relationship for Polyvinyl Chloride. Nature - 1963. - V.200. - P. 1095-1096.

107. Z. Mencik, J. Lanikova. Preparation of Dilute Solutions of Polyvinyl Chloride in Cyclohexanone for Viscometry. Collection Czech. Chem. Commun 1956. -V.21.-P. 257-259.

108. N. Ahmad, S. Ali, N.M. Nisar. Dilute Solution Properties of Poly(Vinyl Chloride). J. Macromol. Sci. 1986. - V.A23. - №.3. - P.329-334.

109. D. Papanadopoulos, A. Dondos. Difference between the dynamic and static behavoour of polymers in dilute solutions74 2. The criticals concenration C*. Polymer 1995. - V.36. - №.2. - P.369-372.

110. B.H. Кулезнев, JI.C. Крохина, Ю.И. Лякин, Б.А. Догадкин. Исследование структуры растворов смесей полимеров методом светорассеяния. Коллоид, ж. 1964. - Т.26. - №.4. - С.475-480.

111. R. Kuhn, W.J. Gantow. Zur Unvertraglichkeit von Polymergemischen. Ill Lichstreungsmessungen an hochmolekularen. Makromolekulare Chemie 1969. -V.122. - P.65-81.

112. B.E. Эскин, A.E. Нестеров Концентрационная зависимость размеров полимерных клубков в плохих растворителях. Коллоид, ж. 1966. - Т.28. - №.6. - С.904-909.

113. В.Е. Эскин, И.А. Барановская. О концентрационной зависимости размеров полимерных клубков в тетарастворителе. Коллоид, ж. 1969. - Т.31. -№.6. - С.924-929.

114. H.I. Hude, A.J.G. Tanner. Light-Scattering Experiments on Polymer-Polymer-Solvent Systems. J. Colloid, and Interface Sci. 1968. - V.28. - №.2. -P.179-186.

115. B.H. Кулезнев, JI.C. Крохина. Структурообразование в растворах смесей полимеров. Высокомолек. соед. А. 1973. - Т. 15. - №.4 - С.906-916.

116. А. Вайсберг, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Гуне. Органические растворители. М.: Иностр. лит., 1958.

117. Н. Lange. Charakteriserung mikrogelhaltiger Polymerisate durch Lichtstre-ung. Kolloid. Z. Polym. 1970. - V.240. - №.1-2. - P.747-755.

118. C.A. Павлова, Л.В. Дубровина, Т.П. Брагина. Изучение процесса ассоциации макромолекул методом рассеяния света. Высокомолек. соед. Б. 1996. - Т. 38. - №.12. - С.2065-2073.

119. В. Bohmer, D. Berek, S. Florian. On the Possibility of Estimating Polymer Compatibility from Viscosity Measurements of Ternary Systems Polymer Polymer - Solvent Europ.Polymer J. - 1970. - V.6. - №.2. - P.471-478.

120. E.E.C. Monteiro, E.B. Mano. Infra Study on the Interaction of Poly(vinyl Chloride) and Ketones. I. PVC MEK Film System. J. Polym. Sci. Polymer Chemistry Edition - 1984. - V.22. - P.533-545.

121. A.E. Чалых, B.H. Герасимов, Ю.М. Михайлов. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М.: Янус К, 1998.

122. Д.К. Беридзе, М.И. Шахпаронов. Критические явления и флуктуации врастворах. М.: Изд-во АН СССР, 1960.

123. Z. Pingping, Y. Haiyang, W. Shigiang. Viscosity behavior of poly- -caprolactone poly(vinyl chloride) blends in variary solvents. European Polymer J. - 1998. - V.34. - P.91-94.

124. Z. Pingping, Y. Haiyang, Z. Yiming. Viscosity behavior of incompatible polyvinyl chloride) (PVC)/polystyrene (PS) blends in various solvents. European Polymer J. 1999. - V.35. - P.915-931.