Теоретическое изучение механизмов электроциклических фото- и термореакций спиропиранов и их структурных аналогов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

введение.

Глава I. ФОТО- И ТЕРМОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА СПИРОПИРАНОВ

1.1. Строение и спектрально-люминесцентные свойства

1.2. Строение и физико-химические свойства меро-цианиновой формы В.II

1.3. Относительная устойчивость таутомерных форм А и В. Реакция темнового обесцвечивания окрашенной формы.

1.4. Влияние структурных модификаций на спектры поглощения мероцианиновой формы В. Кванто -вохимический прогноз

1.5. Механизм фотоокрашивания спиропиранов

1.6. Резюме.

1.7. Квантовохимические расчеты путей реакций в возбужденных состояниях

1.8. Методика расчетов.

Глава 2. МЕХАНИЗМ ТЕРМИЧЕСКОЙ ЭЛЕКТРОЦИКДИЧЕСКОЙ

РЕАКЦИИ А

2.1. Реакция оксетен ^ акролеин.

2.2. Энергетические и структурные параметры термической электролитической реакции 2Нпирана, 2-амино-2Н~пирана, хромена

2.3. Геометрические изомеры открытой формы

2.4. Влияние структурных модификаций на длину связи С -0 в спиропиранах.

2.5. Методика и результаты расчетов барьеров термических реакций соединений, содержащих 2Н-пирановый фрагмент.

Глава 3. МЕХАНИЗМЫ ДИССОЦИАЦИИ <5 -СВЯЗИ.

3.1. Общие положения.

3.2. Диссоциация 6 -связи в р -положении к сопряженной системе

3.3. Диссоциация ъ -связи в -положении к не -предельной системе.

3.4. Прогнозирование барьеров термических реакций спиропиранов.

Глава 4. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ФОТООКРАШИВАНИЯ СПИРОПИРАНОВ.

4.1. Энергетические и структурные особенности электроциклической фотореакции 2Н-пирана.

4.2. Влияние структурных модификаций 2Н-пиранового фрагмента на механизм и кинетику фотореакции. Прогноз относительных величин барьеров акти вации.

4.3. Геометрические изомеры возбужденных состояний открытой формы. .Ю

4.4. Проблема цикличности фотохромных композиций на основе спиропиранов.Ш

Среди разнообразных явлений, происходящих в веществе под действием света, особый интерес вызывает фотохромизм. Под ним понимают обратимый переход между двумя химическими соединениями* А и В, имеющими различное поглощение с максимумами при Я< и Яг. соответственно, который индуцируется действием электромагнитного излучения, по крайней мере в одном направлении:

АШ М^ЪШ h h,KT

В исходное состояние вещество возвращается либо спонтанно (за счет тепловой энергии К Т ), либо под действием света h h • тохромный эффект органических соединений обусловлен существенной перестройкой структуры молекулы, в результате чего возникают но -вые, иногда термодинамически нестабильные соединения. Время жизни метастабильной формы В может изменяться в широких пределах - от нескольких микросекунд до нескольких дней. Этот параметр имеет решающее значение для практического применения фотохромных композиций.

Структурные изменения В обусловливают изменение не то Речь идет о так называемых "химических" фотохромах. "Физический" фотохромизм обусловлен переходом атомов или молекул в возбужден -ные состояния, имеющие продолжительное время жизни, и характери -зующиеся новыми спектрами поглощения. лько окраски, но и других физических свойств. Однако, в настоя -щее время именно изменение окраски определяет практически важные свойства фотохромов.

В некоторых случаях фотохромные системы могут проявлять и термохромные свойства, т.е. обратимое изменение окраски у них происходит при воздействии тепла. Термохромные свойства резко снижают пригодность фотохромных композиций. Поэтому одной из актуальных задач в настоящее время является прогноз фото- и термо-хромных свойств перспективных органических соединений. Фотохром-ный цикл А=^=В на практике повторяется лишь ограниченное число раз, так как в результате побочных реакций один из компонентов таутомерного равновесия постепенно, но необратимо разру шается. Выделение структурных факторов, определяющих цикличность фотохромных композиций, является другой очень важной задачей.

Фото- и термохромные свойства спиропиранов (СП) обусловлены валентной изомеризацией типа А=^=.В 2Н-пиранового фрагмента:

Т О

А В

Валентный таутомер В, называемый обычно открытой формой или ме -роцианином, обладает протяженной системой & -связей и поглощает свет в более длинноволновой, чем спироциклический изомер А, об -ласти. Эффективность фотоокрашивания СП в значительной степени определяется природой и положением заместителей R. , характером гетеренового фрагмента 2 .

В различные периоды тридцатилетней истории экспериментального исследования физико-химических свойств спиропиранов в поле зрения исследователей находились совершенно различные проблемы: так, если первый этап,до середины 60-х годов был связан с идентификацией строения и спектрально-люминесцентных свойств таутомер -ных форм А и В различными физико-химическими методами (УФ, ИК, ЯМР), то в период с середины 60-х годов до конца 70-х в центре внимания находились работы по установлению зависимостей спектра -льно-кинетических параметров фотохромного процесса от строения спиропирана. В последние же годы резко обострился интерес к изу -чению механизмов электроциклических фото- и термореакций. Именно их детальное понимание может позволить осуществлять прогноз новых фотохромных композиций на основе спиропиранов, обладающих наперед заданными спектрально-кинетическими свойствами.

Накопленный экспериментальный материал столь огромен, что в литературном обзоре (глава I) мы вынуждены были сознательно остановиться лишь на основополагающих или наиболее, с нашей точки зрения, интересных работах. Представленный материал в значитель -ной мере отражает хронологическую неравномерность экспериментальных работ в области фотохромии спиропиранов. Целями данного литературного обзора являлись:

1) систематизация и критический анализ основных экспериментальных данных по изучению строения, спектрально-люминесцентным свойствам таутомерных форм А и В, механизмам реакций и относительной реакционной способности СП;

2) на основе сопоставления экспериментальных данных с результатами соответствующих квантовохимических расчетов, описываю -щих электронную структуру и строение таутомерных форм А и В как в основном, так и в возбужденных состояниях показать широкие прогностические возможности методов квантовой химии в предсказании относительной устойчивости и спектральных характеристик ва -лентных таутомеров, что в значительной мере способствует целенаправленному синтетическому поиску новых фотохромных материалов.

В этой же главе проанализировано современное состояние кван-товохимических расчетов путей реакций в возбужденных состояниях.

В последующих главах рассмотрены механизмы фото- и термодиссоциации С-0 связи в пирановом фрагменте; выделены факторы, определяющие величины активационных параметров фото- и термохромных превращений спиропиранов, а также предложены структурные модифи -кации молекул СП с целью создания новых спироциклических систем, обладающих экстремальными фото- и термохромными свойствами; предложен механизм фотообесцвечивания мероцианиновой формы В.

Диссертационная работа является продолжением многолетних научных исследований кафедры химии природных соединений и отдела строения и реакционной способности НИИ физической и органической химии при РГУ в области исследования механизмов валентной тауто -мерии сопряженных систем.

Целью настоящей работы является квантовохимический анализ закономерностей пространственного и электронного строения, опре -деляющих фотохимическую активность спиропиранов и их структурных аналогов.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. При помощи метода МЧПДП/3 рассчитаны критические участки ППЭ электроциклических реакций производных 2Н-пирана в основном и низших возбужденных синглетных и триплетных состояниях. На основании результатов расчетов предложены схемы фотоокрашивания и фотообесцвечивания спиропиранов, позволяющие объяснить экспери -ментально наблюдаемые особенности этих реакций.

2. Показано, что структурный механизм реакции раскрытия цикла производных 2Н-пирана обусловлен растяжением связи С$р5-0, которая в переходном состоянии имеет практически постоянную ве -личину и не зависит от структурных модификаций. На этой основе разработана схема модельного расчета барьеров термореакций спи -ропиранов.

3. Установлена корреляция величины барьера активации термореакций спиропиранов с величиной разности энергий ^-связей валентных таутомеров (йЕ'^-д ). Выделено пороговое значение гТГЬ

Ac = - 2,7503, соответствующее верхней границе таутомерных превращений. Сделаны полуколичественные оценки влияния структурных модификаций спиропиранов на термохромные свойства. Наиболь -шее влияние на величины активационных барьеров термореакций оказывает варьирование гетеренового фрагмента.

4. На основе анализа ППЭ цис-трансизомеризации ациклического таутомера в основном и возбужденных состояниях предложен но -вый механизм фотообесцвечивания спиропиранов через колебательно-возбужденное основное состояние.

5. Обоснованы корреляции фотохромной активности спиропира -нов с длиной связи С -0 в циклической структуре. Выделены структурные факторы, определяющие длину связи ССПИрО-0 в спиропи-ранах. Наибольшее влияние оказывает варьирование гетеренового фрагмента. 3i -акцепторные заместители пирановой части незначительно увеличивают, а JT-донорные - уменьшают длину связи ^СПИрО~0 в циклическом таутомере.

6. Согласно расчетам по методу МЧПДП/3 барьеры активации реакции в триплетном состоянии изменяются в пределах от 20 до НО кДж/моль, в то время как в возбужденных синглетных состояниях реакция протекает безбарьерно.

7. Выявлены структурные модификации молекул спиропиранов, влияющие на активационные барьеры фотореакции в Tj-состоянии. Наибольшее влияние оказывает изменение гетереновой части. Роль за -местителей пирановой части сводится лишь к эффективному заселению Tj-COстояния.

-ИВ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полученные результаты делают возможным предложить следующие схемы механизмов фотоокрашивания

A (So) ^ A*(s.)——в*бг,)—Bfs.) t----------Га-В]— и фотообесцвечивания

ГА-BKlg спиропиранов, где волнистые линии обозначают безызлучательные переходы, а (А - в] обозначены высоколежащие колебательные уровни основного состояния. Данная схема позволяет объяснить экспериментально наблюдаемые особенности механизма фотореакций спиропиранов / 114,115,213 /.

1.И., Савостьянова М.В., Шабля А.В. Шахвердов Т.А.-Вкн.: Молекулярная фотоника. Л.: Наука, 1970, с. 299-317.

2. Bertelson R.C. In: Photoohromisra, Chapt III. Ed, G.M. Brown, N.Y., J.Wiley Intersci., 1971, p. 45-432.

3. Барачевский В.A. В кн.: Спектроскопия фотопревращений в молекулах. Л.: Наука, 1977, с. 182-189.

4. Барачевский В.А., Дашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1977, 280с.

5. Захс Э.Р., Мартынов В.П., Эфрос Л.С. Синтез и свойства спиропиранов, способных к обратимому раскрытию пиранового кольца, Хим.гетер.соед., 1979, № 4, с. 435-459.

6. Холманский А.С., Зубков А.В., Дюмаев К.М. Природа фотохимического первичного акта в спиропиранах. Усп.химии, 1981, т. 50, с. 569-589.

7. Органические фотохромы. Под ред. проф. А.В. Ельцова. Л.: Химия, 1982, с. 15-31.

8. Simmons Н., Fukunaga Т. Spirooonjugation. J.Amer.Chera.

9. Soo., 1967, v. 89, p. 5208-5215.

10. Durr H., Gleiter R. Spirooonjugation. Angew.Chem., 1978, b. 90, S. 591-601.

11. Hoffmann R. Interaction of orbitals space and thorough bonds. Acc.Chem.Res., 1971, v. 4, p. 1-9.

12. Минкин В.И., Миняев P.M. Полиэдрические органические молекулы и ионы структурные аналоги металлоорганических кластеров. - Усп.химии, 1982, т. 51, с. 586-624.1. Н9

13. Smolinski S., Balazy M., Iwamura H., Sugawara Т., Kawada J»,1.amura M. Spirans. XXII, Spirocon;jugation in Heteraspi1 3rans studied Ъу UV and CNR spectra. Bull.Chem.Soo.Jap., 1982, v. 55, p. 1106-1111.

14. Симкин Б.Я., Минкин В.И. Фото- и термохромные спираны. II. Расчет относительной устойчивости валентных таутомеров спиропиранов. Хим.гетер.соед., 1980, № 2, с. 177-184.

15. Шибаева Р.П., Розенберг Л.П., Холманский А.С., Зубков А.В. Кристаллическая и молекулярная структура фотохромного епи-ропирана С24М20зН20. ДАН СССР, 1976, т. 226, № б,с. I374-1377.

16. Шибаева Р.П., Лобковская P.M. Кристаллическая и молекулярная структура фотохромного спиропирана C^^OgHjgCJ.

17. Ж. структ.хим., 1979, т. 20, с. 369-373.

18. Караев К.И., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. 0 кристаллической16* И МОЛеКуЛЯрНОЙ Структуре фОТОХрОМНОГО СПИрОПИраНа CggHjg^Og- ДАН СССР, 1980, т. 253, с. 338-341.

19. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. Кристаллическая и молекулярная структура фотохромного спиропирана Cj^HjQOg. -Кристаллогр., 1981, т. 26, с. 199-202.

20. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. 0 кристаллической и молекулярной структуре фотохромного спиропирана CjqHj^HO^.- ДАН СССР, 1981, т. 260, с. II2I-II24.

21. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. О кристаллической и молекулярной структуре фотохромного спиропирана- ДАН СССР, 1982, т. 262, с. 877-880.

22. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. О кристаллической и молекулярной структуре фотохромного спиропирана

23. С20Н12°3- ~ Д^1 СССР» 1982' т- 2б2' с- 609-61122. Hirshberg Y., Fisoher Е. Photoohromism and reversiblemultiple internal transitions in some spiropyrans at lowtemperatures. Part I. J.Chem.Soc., 1954, v. 297,p. 297-303.

24. Hirshberg Y-. Fisoher E. Photoohromism and reversible multiple internal transitions in some spiropyrans at low temperatures. Part II. J.Chem.Soc., 1954, v. 298,p. 3129-3137.

25. Becker R., Roy J. The spectroscopy and photosinsibili-zation of various photochromic spiropyrans. J.Phys.Chem., 1965, v. 69, p. 1435-1438.

26. Balny C., Hinnen A., Mosse M. Fluaresoenoe identification of the dihydropyran impurty in spiropyrans. Tetrahedron Lett., 1968, p. 5097-5099.

27. Белайц И.Л., Платонова Т.Л. Относительное расположение-г'Х- — 4£низших 11" и 1171 -уровней и фотохромизм индолиновых спиропиранов в зависимости от строения их молекул. Оптика и спектр., 1973, т. 35, с. 218-223.

28. Balny С., Dousou Р., Beroovici Т., Fisoher Е. Photochro-mism in spiropyrans. VII Emission spectra of the colored form of photoohromic spiropyrans. Mol.Photochem., 1969, v. 1, p. 225-233.

29. Balny C#, Guglielmetti R., Mosse M., Metzger J. Intramolecular energy transfer in photochromism spiropyrans. Pho-toohem.Photobiol., 1972, v. 16, p. 69-76.

30. Appirion P., Brelivet J., Trebaul C., Guglielmetti R. Synthese de composes du type benzopyranne et spirobenzo-pyranene. Etude de l'equilibre photoohemique. Bull.Soc. Chim.France, 1976, N 11-12, p. 2039-2046.

31. Дворников А.С., Малкин Я.Н., Кузьмин В.А. Механизм деградации энергии электронного возбувдения в фотохромных спи-ропиранах. Изв.АН СССР, сер.хим., 1982, № 7, с.1520-1526.

32. Tinland В., Guglielmetti R., Chalvet 0. A theoretical CNDO CI study of the electronic spectrum and structure of a spiropyran. Tetrahedron, 1973, v. 29, p. 657-665.

33. Блок P.В. Возможный механизм раскрытия цикла при фото- и термохромизме спиропиранов. Ж.физ.хим., 1978, т. 52, с. I683-1687.

34. Barta М., Quantum Chemical study of the electron spectra of Photochromio Chromenes and spiropyranes. Colleot. Czech. Chem.Commun., 1978, v. 43, p. 416-423,

35. Barta M, A theoretical investigation of the mechanism of photochromism of chromenes and spiropyrans. Collect, Czech. Chem.Commun., 1978, v. 43, p. 3339-3346.

36. Холманский А.С., Кунавин Н.И. Спектрально-люминесцентныехарактеристики нитрозамещенных спиронафтопиранов и роль их триплетного состояния в реакции фотоокрашивания. Ж.физ. хим., 1984, т. 58, с. 991-993.

37. Холманский А.С., Кунавин Н.И., Зубков А.В., Дгомаев К.М. Орбитальная природа фосфоресцентных состояний спиропиранов с нитрогруппой. Ж.физ.хим., 1982, т. 56, с. 2794-2798.

38. Холманский А.С., Тарасов В.Ф., Дюмаев К.М. Исследование орбитальной природы электронновозбуаденных состояний спиронафтопиранов с нитрогруппой. Ж.физ.хим., 1983, т. 57,с. 2659-2664.

39. Шигорин Д.Н. Систематика молекул по спектрально-люминесцентным свойствам и периодической закон Менделеева. Ж.физ.хим., т. 51, с. I894-I9I5.

40. Хамчуков Ю.В., Градюшко А.Т., Маревцев B.C., Ермакова В.Д., Любимов А.В., Линский В.А., Черкашин М.И. Поляризация фосфоресценции закрытой формы 1,3,3-триметил-б-нитроспиро-(индолин-2,22Н-^бензопирана). Э.прикл.спектроскопии.- 1983, т. 38, с. 577-581.

41. Balny С., Mosse М., Avdie С., Hinnen A. Optical study of the excited states of photochromic spiropyrans. J.Chim. Phys. Phys.Chim.Biol., 1971, v. 88, p. 1078-1093.

42. Платонова Т.Д., Белайц И.Л., Бааачевский В.А. Исследование фотохромизма растворов фотохромных спиропиранов люминесцентным методом. Ж.физ.хим., 1980, т. 54, с. 799-801.

43. Chavde 0. Spectrophotometrie study of the isomerization of various therraoohromic spirans. Cahiers Phys., 1954,v. 50, p. 17-53.

44. Kole J., Becker R. Proof of structure of the colored pho-toproducts of chromenes and spiropyrans. J.Phys.Chem., 1967, v. 71, p. 4045-4051.

45. Plannery J. The photo- and thermochromic transients from substituted 1^,3,3-trimethylindolinobenzospiropyrans.- J.Amer.Chem.Soc., 1968, v. 90, p. 5660-5671.

46. Бахмутская E.B., Захс Э.Р., Эфрос JI.С. Спиропираны изохино-линового и 3,4-дигидрохинолинового рядов. ХГС, 1975,7, с. 969-975.

47. Гальберштам М.А., Лазаренко И.А., Пржиялговская Н.М., Сергеева Ж.А., Суворов Н.Н. Синтез и спектральные характеристики фотохромных спирохроменов производных 2,3-ди-гидро-1Н-пирроло3,2-1.]хинолина. - ХГС, 1976, № 6,с. 815-817.

48. Арсенов В.Д., Черкашин М.И. Спектры и термическая реакция 5-нитроиндолиноспиропиранов в растворе. Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, № 6, с. 1272-1275.

49. Брауде Е.В., Гальберштам М.А. Стирилзамещенные спирохроме-ны индолинового ряда. ХГС, 1979, № 2, с. 207-213.

50. Гальберштам М.А., Лосева М.В., Хролова. О.Р., Бобылева Г.К. Синтез и фотохромные свойства индолиноспирохроменов с разветвленными алкильными заместителями в положении 8. ХГС, 1979, № 10, с. I367-1370.

51. Дворников А.С., Малкин Я.Н., Межерицкий В.В., Жуковская О.Н., Ревинский Ю.В., Кузьмин В.А. Исследование механизма фотоокрашивания спиропиранов нафто 1,8-#,с.фуранового ряда методом импульсного фотолиза. Изв. АН СССР, сер. хим., 1982,9, с. 2014-2019.

52. Appriou P., Gamier F. , Guglielmetti R. Spiropyranes benzo-xathiozoliniques-1,33 Photochromes: synthese et etude des oinetique de decoloration. Helv.Chim.Acta, 1975, v. 58, p. 2563-2574.

53. Bertelson R. 2-Benzob.thien-2-yl-1,3,3-trimethyl-2-indo-linecarbonitrile. J.Org.Chem., 1965, v. 30, p.2875-2876.

54. Krongauz V. Quasi-crystals. Isr.J.Chem., 1979, v. 18, p. 304-311.

55. Meredith G.R., Krongauz V., Williams D.J. Characterization of quasi-crystal structure by optioal frequency doubling. Chem.Phys.Lett., 1982, v. 87, p. 289-294.

56. Meredith G.R., Williams D.J., Fischman S.N., Goldburg E.S., Krongauz V.A., J.Phys.Chem., 1983, v. 87, p. 1697-1701.

57. Delar M., Aubard J., Albert J.-L., Dubois J.-E. XPS study of a benzooxazolonio spiropyran and related permanent mero-oyanine. J,Electron Speotrosc. and Relat. Phenom., 1983,v. 28, p. 289-293.

58. Miller-Srenger E., Gullielmetti R. Structure of|б- 2-(3-ethyl-2,3-dihidro-1 ,3-benzot iazol-2-ylidene )ethylidenej>-2-methox.y-4-nitro-2,4-oyclohexadienone: a model oompround for a photomerooyanine. Aota orystallogr., 1982, В 38, p. 1980-1984.

59. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г. 0 кристаллической и молекулярной структуре 4-бром-М -(2-оксицинамилиден)анилина. Кри-сталлогр., 1984, т. 29, с. 462-466.

60. Бокий Н.Г., Стручков Ю.Т., Симкин Б.Я., Шелепин Н.Е., Волошин Н.А., Минкин В.И. Кристаллическая и молекул*фная структура перхлората (2-оксистирил-3,3-диметил-ЗН-изобензо-фурилия). Ж.структ.хим., 1978, т. 19, с. 866-872.

61. Bailey A.S., Vandrevala Marazban H., GreenhilN J.V. Configuration isomer mixtures and C-protation in some steri-oaly crowded enaminones. Tetrahedron Lett., 1979, v. 45, p. 4407-4408.

62. Симкин Б.Я., Минкин В.И., Ниворожкин Л.Е. Фото- и термохромные спираны. 9. Прогнозирование устойчивости спирано-вых структур и электронных спектров поглощения их фото- и термоокрашенных изомеров. ХГС, 1978, № 9, с. II80-II92.

63. Симкин Б.Я., Минкин В.И., Ниворожкин Л.Е. Фото- и термо72. хромные спираны. 5. Теоретическое изучение электронного строения и спектральных свойств окрашенных форм индолиновых спиропиранов и спиро-тиопиранов. Хим. гетер, соед., 1974, № I,с. 76-83.

64. Perre Y., Vincent E.-J., Metzger J. Etude oonformationelle des formes ouvertes d'un spiropyrane benzotiazolinique. -Tetrahedron, 1974, v. 30, p. 787-792.

65. Tyutyulkov N., Stoyanov S., Tasewa M., Shuster P. Quantum chemical (SCF-CI) investigation on electronic structures openchain merocyanine forms of indoline spiropyrans. J. Signal AM, 1975, b. 3, s. 435-442.

66. Тinland В., Decoret С. Theoretical study of the merocyanine form of a spiropyran. Gazz.chim.ital., 1971, v. 101,p. 792-796.

67. Henri P., Samat A., Metger J., Guglielraetti H. A CNDO/2 study of the electronic structure of benzothiazoline spiro-pyrans. J.Chim.Phys.Phys.Chim.Biol., 1975, v. 72,p. 589-594.

68. Брауде E.B., Гальберштам M.A. Стирилзамещенные спирохромены индолинового ряда. Хим. гетер, соед., 1979, № 2,с. 207-213.

69. Панцирный В.И., Гальберштам М.А. 0 влиянии заместителей в положениях 5 и 8 на спектры поглощения мероцианиновых форм спиропиранов. Хим.гетер.соед., 1973, № 5, с. 659-662.

70. Prokof'ev Е.Р., Krasnaya Zh.A., Kucherov V.P. NMS spectroscopic study of rotation around C«C and C-N bonds in diene ^-Aminocarbonyl compounds. Org.magn.res., 1974, v. 6,p. 240-244.

71. Прокофьев Е.П., Красная Ж.А. Изучение методом ПМР температурной зависимости свободных энергий активации вращений вокруг связей С=С и C-N в диеновых ^-аминокарбонильных соединениях. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, № I, с. 61-68.

72. Прокофьев Е.П., Красная Ж.А., Кучеров В.Ф. Изучение методом ПМР вращений вокруг связей С=С и С — /vi в диеновых ^-амино4ZSкарбонильных соединений. Изв. АН СССР, сер. хим., 1972, № 10, с. 2218-2225.

73. Бахмутов В.И., Федин Э.И. Изучение кинетики вращения вркруг связей С=С <^-нитро-/£-ариламиноакриловых эфиров методом ДЯМР в водном растворителе. Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, № 9, с. 2036-2040.

74. Maguet М, , Guglielmetti й,, Gamier P. Etude physico-ohi-raique de photomerooyanines en series azaheterocycliques a oing et six chainons satures. Mise on evidenoe de configurations oiooides gauches stables, Nouv.j.ohim., 1982,v, 6, p. 207-21

75. Маревцев B.C., Градюшко А.Т., Ермакова В.Д., Линский В.A., Черкашин М.И. Поляризация флуоресценции изомеров фотоинду-цированной формы нитрозамещенного спиропирана. при низких температурах. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, № 6,с. 1249-1254.

76. Ollis W,D,, Ormand K.L,, Sutherland 1,0, Nuclear magnetic resonance studies of the electrocyclic reactions of thermo-chromic spiropyrans, Chem.Communic,, 1968, p. 1697-1699,

77. Локшин В.А., Волошин Н.А., Трофимова Н.С., Шелепин Н.Е., Минкин В.И. Термоиндуцированная валентная изомеризация спиропиранов. Изв. Сев.-Кавказ.науч.центра высш.шк., естеств.н., 1983, № I, с. 68-69.

78. Джапаридзе К.Г., Спирохромены. Тбилиси: Менциерба, 1979, 111с.

79. Гальберштам М.А., Панцирный В.И., Донская Н.А. Кинетика реакции термического обесцвечивания 1,3,3-триметил-6-нит-роспиРо^м1бензопира*)-2,2-„„долинов., содержащих различные заместители в положениях 5 и 8. Кинетика и катализ, 1971, т. 12, с. I047-1048.

80. Berman Е., Fox R.E., Thomson F.D. Photochromic spiropyrans. The effect of substituens on the rate of ring closure. J.Amer.Chem.Soc.,1959, v. 81, p. 5605-5608.

81. Guglielmetti R., Mosse M., Metras J.C. e.a. NMR spectrometry in the benzothiazole series. Structural study of bases, quarternary salts, benzothiazole spiropyrans and aromatic carbonul oompounds. Bull.Soo.Chim.France, 1967, N 11, p. 4195-4205.

82. Kryszewski M., Nadolski В., Imhof R.E,, North A.M., Peth-rick R.A. Effect of photoselection on the kinetic of colour decay in a photochromic spiropyran/poly(alkylmetha-crylate) matrix. Macromol.Chem., 1982, v. 183, p. 12571262.

83. Krongauz V., Golinell A, Retardation of the merocianine-spyropyran conversion in macromolecules. Polym.Bull.,1982,v. 6, p. 259-262.

84. Eisenbach C.D., Comment on the matrix effect on photo-ohromism of spiropyrans in bulk polymers. Polym.Bull., 1980, v. 2, p. 169-176.

85. Стрюкач Ю.П., Барачевский В.А. Механизм фотоокрашивания индолиновых спиропиранов в вязких средах. Хим.физ., 1983, № 5, с. 700-703.

86. Векслер К.В., Захс Э.Р., Трейгер В.М., Эфрос Л.С. Спиро-пираны на основе азотистых гетероциклов. Приложение метода

87. МО. Хим.гетер.соед., 1971, № 4, с. 447-450.

88. Zahradnio R., Tesarova I., Panoir J. Experimental and

89. Theoretical (HMO and LCI-SCF) study of singlet-triplet transitions in conjugated hydrocarbons and its derivatives. Coll.Chech.Chem.Commun., 1971, v. 36, p. 28672880.

90. Beroovici Т., Fisoher E. Photosensitized ooloration of photochromio spiropyrans. J.Amer.Chem.Soc., 1964, v,86, p. 5687-5688.

91. Mosse M. Sensitization of indolinospiropyran photochro-mism. J.Chim.Phys.Physicoohim.Biol., 1971, v. 68,p. 1670-1674.

92. Дашков Г.И., Ермолаев В.А., Шабля А.В. Сенсибилизация фо-тообесц'вечивания и фотоокрашивания спиропиранов с помощьютриплет-триплетного переноса энергии. Опт. и спектр., 1966, т. 21, с. 546-549.

93. Bercovici Т., Heiligman-Him Н., Fischer Е. Photochromism in spiropyrans. VI. Triraethylindolinobenzazospiropyran and its derivatives. Mol.Photoohem., 1969, v. 1, p. 23-55.

94. Холманский А.С., Дюмаев K.M. Влияние различных тушителей на эффективность реакции фотоокрашивания индолиновых спиропиранов с нитрогруппой. Хим.физ., 1982, № 9, с. I2II-1216.

95. Холманский А.С. Роль колебательного возбуждения в реакции фотоокрашивания спиронафтопиранов. -Ж.физ.хим., 1983,т. 57, с. 689-693.

96. Холманский А.С., Тарасов В.Ф. Влияние среды на величину квантового выхода реакции фотоокрашивания индолиновых спиропиранов с нитрогруппой. Ж.физ.хим., 1983, т. 57, с. 28852888.

97. Холманский А.С. Влияние электронодонорного заместителя на эффективность фотодиссоциации связи в индолиновых спиропи-ранах. Ж.физ.хим., 1983, т. 57, с. I0I4-I0I6.

98. ПО. Малкин Я.Н., Кузьмин В.А., Мартынова В.П., Захс Э.Р. Эффект тяжелог§ атома в реакции фотоокрашивания спиропиранов фенантридинового ряда. Изв. АН СССР, сер. хим., 1979, № 9, с. 2011-2015.

99. I. Kellman A., Lindqvist Ь., Monti S., Tfibel P., Gugliel-metti H., Primary processes in the photoisomerisation of a nitroohromene studied by nanosecond laser photolysis. J.Photochem., 1983, v. 21, p. 223-235.

100. Мурин В.А., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А. Исследование фотохромизма метоксизамещенных спиропиранов методом лазерной наносекундной спектроскопии. Опт. и спектр., 1977, т. 42, с. 79-81.

101. Стрюкач Ю.П., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А., Дмитриев Н.Д., Либерзон P.M. Участие электронно-возбужденных состояний в процессах фотоокрашивания растворов нитрозаме-щенных спиропиранов. Опт. и спектр., 1979, т. 47,с. 997-999.

102. Krysanov S.A., Alfimov M.V., ultrafast formation of transients in spiropyran photochromism. Chem.Phys.Lett., 1982, v. 91, p. 77-80.

103. Крысанов С.А., Алфимов M.B. Пикосекундный флеш-фотолиз индолиновых фотохромных спиропиранов. ДАН СССР, 1983, т. 272, с. 406-409.

104. Мурин В.А., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А. Исследование триплет-триплетного поглощения фотохромного спиропирана методом лазерного фотовозбуждения. Опт. и спектр., 1976, т. 40, с. I084-1086.

105. Мурин В.А., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А. Спектральная зависимость процесса фотоокрашивания фотохромных спиропиранов. Опт. и спектр., 1978, т. 45, с. 399-401.

106. Monti S., Kellmann A., Tfibel Р., Lindqvist L., Gugliel-metti R. Primary processes in spiropyran photochromism studied by laser photolysis. J.Photochem., 1981, v. 17, p. 76-79.

107. Крюков А.Ю., Ванников А.В., Бешенко С.И., Ермакова В.Д., Лупин А.Ф., Черкашин М.И. Механизм изменения спектральных4ЪЪхарактеристик растворов спиропиранов под действием УФ-из-лучения и электронов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, № 2, с. 323-330.

108. Крюков А.Ю., Ванников А.В., Ермакова В.Д., Бешенко С.И., Черкашин М.И. Фото- и радиационное окрашивание полимерных слоев, содержащих спиропираны. Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, №8, с. I9I6-I9I9.

109. Ванников А.В., Крюков А.Ю. Импульсный радиолиз бензольных растворов индалиноспиранов. Хим.высок.энергий, 1978,т. 12, с. 334-336.

110. Крюков А.Ю., Ванников А.В. Механизм образования окрашенной формы при импульсном радиолизе растворов спиропиранов.- Хим.высок.энергий, 1978, т. 12, с. 502-503.

111. Стрюкач Ю.П., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А. Исследование температурной зависимости фотохромных превращений ин-долиновых спиропиранов. Опт. и спектр., 1980, т. 8,с. 402-405.

112. Bach Н., Calvert J.G. Primary photochemical processes int i /the 366-nm photopysis of 5,7-diohloro-6-nitro-1,3,3-trime-thylindolinobenzopyrylospiran in acetonitrile. J.Am, Che,.Soc., 1970, v.92, p.2608-2614. CA., 70, v. 73,13824d.

113. Плотников В.Г. Теоретические основы спектрально-полинесцент ной систематики молекул. Усп. хим., 1980, т. 49, № 2,с. 327-361.

114. Козьменко М.В., Кузьмин М.Г. Механизм фотоизомеризации иг г.люминесцентных свойства N -алкил-6-нитроепиро индолино2.(2Н-1-бензопиранов). Хим.физ., 1983, № II, с. 14861491.

115. Веокег R., Michl J, Photochromism of Synthetio and Naturally Occurring 2H-ohromenes and 2H-pyrans. J.Am.Chem. Soc., 1966, v. 88, N 24, p. 5931-5933.

116. Веокег H., Dolan J., Balke D. Vibronic Effects in photoohe-mistry-competition between Internal crossing and photochemistry. J.Chem.Phys., 1968, v. 50, p. 239-243.

117. Зубков А.В. Поляризация электронов при образовании радикальных пар. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, с. 1095-1097.

118. Зубков А.В., Холманский А.С. 0 механизме фотохромных превращений в спиропиранах. Докл. АН СССР, 1976, т. 229, с. 377-380.

119. Холманский А.С., Дюмаев К.М. Орбитальная природа электронных состояний спиранов и их фотохимическая активность.-- Докл. АН СССР, 1981, т. 261, с. 704-707.

120. Холманский А.С., Зубков А.В., Дюмаев К.М. Электронная природа химически активного состояния спиропирана с нитрогруппой. Зависимость эффективности радиационного окрашивания спиропиранов от их структуры. Хим. высок.энергий, 1980, т. 14, с. 357-359.

121. Чудаков В.М., Карташева Л.И., Комаров П.Н., Пикаев А.К. Импульсный радиолиз этанольных растворов нитрозамещенных индолиновых спиропиранов. Хим. высок.энергий, 1982,т. 16, № 5, с. 1401-405.

122. Heiligman-Rim R., Hirshberg J., Fischer E. Photochromism in some spiropyrans. Part III. The extend of Phototrans-formation. J.Chem.Soc., 1961, p. 156-160.

123. Photoohromisme des spiropyranes. I. Etude de la photode-gradation de derives indoliniques substitues et polymeriques. Bull.Soo.chim.France, 1979, Part 2, IT 9-10, p. 489-498.

124. Photoohromisme des spiropyranes, II. Etude de la photode-gradation de derives benzothiazoliniques. Bull.Soo.,chim. France, 1981, part 2, N 1-2, p. 14-18.

125. Baude D., Bautron R., Maguet M., Guglielmetti R. 29. Photoohromisme des spiropyrannes. Photodegradation d'-aza, oxazaet thiaza-cyolopentane-et oyclohexane-spiropyrannes.- Helv.Chim.Acta, 1983, v. 66, p. 341-349.

126. Deraquet A. Quantum-Mechanical Calculations energy sor-faoes. Toppios in Current Chemistry, 1975, v. 54, p.1-71.

127. Buck Henk M. Spectroscopics and photochemistry of the formaldehyde molecule. Part II. Res.trau.chim.Pays.Вас., 1982, v. 101, IT 7-8, p. 225-233.

128. Cardy H., Poquet E., Chaillet M., Dargelos A. Hydrogen photoabstraction by exited ketones: theoretical analysis, calculation and predicktion of the energy barrier. Nouv. 3.chim., 1978, v. 2, N 6, p. 603-608.

129. Kemper M.J.H., van Dijjk M,F., Buck H.M. Ab initio calculation on the photochemistry of formaldehyde. The searoh for a hydroxycarbene intermediate. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v. 100, p. 7841-7846.

130. Morokuma Keiji, Kato Shigeki, Hinao Kimihiko. Substitution effect on formaldehyde photochemistry. Potential surface characteristics of HFC0. J.Chem.Phys., 1980, v. 72, N 2, p. 6800-6802.

131. Kemper M.J.H., Hoeks C.H., Buck H.M. A theoretical study ofthe reaotivity and spectra of HgCO and HCOH. A dimerio model for nonzero pressure formaldehyde photochemistry. -J.Chem.Phys., 1981, v. 74, N 10, p. 5744-5757.

132. Bigot В., Poneo R., Sevin A., Devaquet A., Theoretioalab initio SCP investigation of the photoohemioal behavior of the three-member rings. 1. Diazirine. J.Amer.Chem. Soc., 1978, v. 100, N 21, p. 6575-6580.

133. Bigot В., Sevin A., Devaquet A. Theoretioal ab initio SCF investigation of the photoohemioal behavior of three-member rings. 2. Azirine. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v. 100, N 22, p. 6924-6929.

134. Bigot В., Sevin A., Devaquet A. Ab inito SCP calculations on the photochemical behavior of the Tree-member rings. 3. Oxirane: rings opening. J.Amer.Chem.Soc., 1979, v. 100, Я 5, p. 1095-1Ю0.

135. Sevin A., Arnaud-Danon I. Theoretical investigation of the photochemical unimolecular reactions of cyclopropene. J.Org.Chem., 1981, v. 46, N 11, p. 2346-2352.

136. Bigot В., Devaquet A., Sevin A. Theoretioal ab initio SCP investigation on the photochemical behavior of the three-member rings. 6. Aziridine. J.Org.Chem., 1980, v. 45»1. N 1, p. 97-105.

137. Pasto D., Haley M., Chipman D.M. Theoretioal studies on the singlet and triplet cyolopropylidene-allene system. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v. 100, N 17, p. 5272-5278.

138. Sevin A., Chauquin P. Photochemical three-member ting oleavage of vt -cyolopropyl and o^-epoxy ketones: a theo-131retioal study. J.Photochem., 1981, v. 17, p. 160.

139. Cimiraglia H., Ha T.-K., Meyer B., Gilnthard Hs.H. Non adi-abatio ring opening process of dioxirane, Chem.Phys., 1982, v. 66, p. 209-215.

140. Pincook J.A., Boyd R.J. Termal and photochemical reactivity of cyclopropene derivatives: a semiempirical molecular orbital study. Can.J.Chem., 1977, v. 55, N 13,p. 2482-2491.

141. Tanaka H., Matsushita T., Nishimoto K. A theoretical study of the photochemioal transpositions reaction of oxazole.- J.Amer.Chem.Soc., 1983, v. 105, N 7, p. 1753-1760.

142. Matsushita Т., Tanaka H., Nishimoto K., Osamura Y. A Theoretical study on the photoisomerisation of thiophene. Theor.Chim.Acta, 1983, v. 63, p. 55-68.

143. Monti S., Orlandi G., Palmeri P. Features of the photoche-mically aotive state surface of azobenzene. Chem.Phys., 1982, v. 71, N 1, p. 87-99.

144. Tsuda Minoru, Oikawa Setsuko, Nagayama Kiyoshi. Theoretical investigations of photochemical reactions of aromatic azides. Photogr.Sci.and Eng., 1983, v. 27, N 3, p. 118122.

145. Dewar M.J.S., Doubledy С. A MIND0/3 study of the Morrisch Type II Reaction of Butanol. J.Amer.Chem.Soc., 1978,v. 100, p. 4935-4941.

146. Bingham B.C., Dewar M.J.S., Lo H.D. Ground states of mo-leoules. XXVIII. MIND0/3 calculations for compounds containing carbon, hydrogen, fluorine and chlorine. J. Amer.Chem.Soo., 1975, v. 97, N 6, p. 1307-1311.

147. QCPE, program N279, Indiana Univ., Bloomington, Indiana, USA.

148. Dewar M.J.S. Computing calculated reactions. Chem.Brit., 1975, v. 11, N 3, p. 97-106.

149. Molver J.W., Komornicki A. Structure of transitio states in organic reactions. General theory and application to the cyolobutene butadiene isomerisation using a semiempirical moleoular orbital methos. - J.Amer.Chem.Soo.,1972, v. 94, N 8, p. 2625-2633.

150. Dewar M.J.S., Hashmall J.A., Venier C.G. Ground state of conjugated molecules. J.Amer.Chem.Soo., 1968, N 5,p. 1953-1957.

151. Dewar M.J.S., Olivella S. MIND0/3 comparison of the generalized SCF coupling operator and "half-electron* methods for oaloulatiog the energies and geometries of open shell systems. J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1979, v. 75, p.829-840.

152. Dewan M.J.S., de Llano C. Ground states of conjugated molecules. XI. Improved treatment of hydrocarbons. J.Amer. Chem.Soo., 1969, v. 91, N 4, p. 789-795.

153. Figuera J.M., Shevlin P.B., Worley S.D. Reaction of atomic carbon with Ethylene Oxide. A MIND0/3 study of possible pathways. J.Amer.Chem.Soo. , 1976, v. 98, p. 38203825.

154. Martino P.C., Sheclin P.B. Oxetene: Synthesis and Energies of Electrooyclic ring opening, J.Amer.Chem.Soo,, 1980, v. 102, p. 5429-5431.

155. Friedrloh L.E., Shuster G.B. 2,3,4,4-Tetraraethyloxetene. Kinetics of Rearrangement compared to cyolobutene butadiene conversions. - J.Amer.Chem.Soo., 1971, v. 93,p. 2602-2603.

156. Komornicki A., Mo Ioer J.W.Jr., Struoture of transition States. III. A MIND0/2 study of the oyolization of 1,3,5-Hexatriene to 1,3-cyclohexadiene. J.Amer.Chem.Soo., 1974, v. 96, N 18, p. 5798-5800.1. ЧЧ4

157. Hso К., Buenker В.J., Peyerimhoff S.D, Theoretical determination of the reaction path in the prototype eleotrocyc-lio transformation between oyolobutene and оis-butadiene. Thermoohemioal process. J.Amer.Chem.Soc., 1971, v. 93, p. 2117-2127.

158. Hsu K., Buenher B.J., Beyerimhoff S.D. The role of ring torsion in the electrocyclic transformation between oyolobutene and Butadiene. A Theoretical study. J.Amer. Chem.Soc., 1972, v. 94, p. 5639-5644.

159. Buenker B.J., Peyerimhoff S.D,, Hsu K. Analysis of Qualitative Based on the Besults of ab initio Self-Gonsisted-Field and Configuration-Interaction Calculations. J. Amer.Chem.Soc.,1972, v. 94, p. 5005-5013.

160. Вудворд P., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии. M.: Мир, 1971, 206с.

161. Osumu Kikuchi, Hiroshi Kubota, Keizo Suzuki. Beacktion paths of the photochemical electrocyclic reaction of ao-rylaldehyde. A possible path via a zwitterion. Bull.Chem. Soc.Jap., 1981, v. 54, p. 1126-1131.

162. Прокофьев Е.П., Красная Ж.А., Литвик K.M. Прямое изучение валентной изомеризации диенон-2Н-пиран I,1-дикарбонильных 1,3-диенов методом ПМР. Изв. АН СССР, сер. хим., 1979, № 4, с. 766-772.

163. Marvell E.N., Cuple G., Gosink Т.A., Zimmer G. Valence Isomerisation of a cis-dienone to an <K-pyran. J.Amer. Chem.Soc., 1966, v. 88, p. 619-621.

164. Kuthun J., B8hm S. M0 study of molecular and electronic structure of 2H- and 4H-pyrans.- Collect.Czeoh.Chem.Commun., 1981, v. 46, IT 3, p. 759-771.

165. BShm S,, Kuthan J. MO study of molecular and electronic struoture of 2,2-dimethul.2H-puran and itc acyclic valence isomers. Collect.Czeoh.Chem.Commun., 1983, v. 48, IT 4, p. 1007-Ю18.11

166. Katritzky A.E., Brownlee B.T.C., Musumurra G. A ^C study of the reaction of 2,4,6-Triarylpyrylium Cations with amines. Tetrahedron, 1980, v. 36, p. 1643-1647.

167. Osman R., Zunger, Shvo J. Semiempirical oaloulations of ground state properties and rotational barriers in conjugated ethulens. Tetrahedron, 1978, v. 34, p. 2315-2319.

168. Osman R., Shvo J. Internal Rotational in Conjugated Ethylenes. Tetrahedron, v. 34, p. 2320-232 5.

169. Андреева И.М., Бондаренко E.A., Волбушко H.B., Княжанс-кий М.И., Медянцева Е.А., Метелица А.В., Минкин В.И., Сим-кин Б.Я. Фото- и термохромные 2-амино-2Н-хромены. Хим. гетер.соед., 1980, № 8, с. 1035-1044.

170. Gaultier J., Bravio G., Bideau J. 3-Formylfuro 3,2-f ohro-mene. Crist.Struct.Commun., 1979, v. 8, p. 829-833.

171. Burgi H.B. Stereochemistry of reaction path as determined from crustal structure date. A relationship between structure and energy. Angew.Chera., Intern.,Ed., 1975, v. 14, p. 460-473.

172. Murray-Rusr P., Burgi H.B., Dunitz J.D. Chemical reaction paths. V. The SN<j reactione of tetrahedral molecules. -J.Amer.Chem,Soc., 1975, v. 97, p. 921-929.

173. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов H.B. Кристаллические структуры фотохромных спиропиранов и их аналогов. В кн.:

174. Тезисы докл. Ш Всесоюзн.совещ. по органической кристаллохимии. Горький, 1981, с. 88.

175. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов Н.В. О кристаллической и молекулярной структуре фотохромного соединения ВгС19Н14Л0.- Докл. АН СССР, 1980, т. 254, с. 881-883.

176. Dewar M.J.S., Thiel W. Cround states of Molecules. 39.

177. MNDO Results for Molecules Containing Hudrogen, Carbon, Nitrogen and Oxygen. J.Amer.Chem.Soo., 1977,v. 99, p. 4907-4917.

178. Hoffmann R., Fujimoto H., Swenson J., Wan C.-C. Theoretical Aspects of the Bonding in Some Three-Membered Rings Containing Sulfur. J.Amer.Chem.Soo., 1973, v. 95,p. 7644-7650.

179. Fischer H., Kollmar H. Energy partitioning with the CND0 method. Theor.Chim.Acta, v. 16, p. 163-174.

180. Sevin A., Bigot В., Devagvet A. Simulation theorique (ab initio SCF) de la rupture photochimique d*une liason oontique a un systeme insature. Tetrahedron, 1978, v. 34, p. 3275-3280.

181. Дьгояр M., Догерти P. Теория возмущения молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1977, 695с.

182. Wilcox C.F., Carpenter В.К. Quantitative Prediction of Structure-Relationship for Unimolecular Reactions on Unsaturated Hydrocarbons. Development of a Semiempirical Model. J.Amer.Chem.Soo., 1979, v. 101, p. 3897-3905.-т

183. Ohmine J., Morokuma К. Photoisoraerisation of polyenes: Potential energy surfaces and normal mode analysis. J.

184. Сhem.Phys., 1980, v. 73, N 4, p. 1907-1917.

185. Kister J., Davin E., Guiliano G., Mille G., Chouteau J. Stabilite thermique de spiropyrannes et merocyanines aza-heterocycliques. Analusis, 1983, v. 11, p. 284-290.

186. Lepaja Shukri, Strut H. , Lougnot D.-J. Photochusical study of a series of cyanines. Part III. The dereot photooxida-tion reaction. Z.Naturforsch., 1983, A 38, s. 56-60.

187. Yamaguchi K., Yabushita S., Fueno Т., Houk K. On the Mechanism of Photоoxygenation Reaotions. Compotational Evidenoe against the Diradical Mechanism of Singlet Oxygen Ene Reactions. J.Amer.Chem.Soo., 1981, v. 103, H 17, p. 5043.

188. Минаев Б.Ф., Тихомиров В.А. Исследование механизма реакций молекулярного кислорода с этиленом на основе метода MIND0/3. Ж.физ.химии, 1984, № 3, с. 646-648.

189. Kallsky D., Orlowski Т.Е., Williams D.J. Dynamics of the spiropyranmerocyanine conversion in solytion. J.Phus.Chem., 1983, V, 87, К 26, p. 5333-5338.