Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

предисловие. введение i.обзор литературных данных по исследованию строения, термодинамических свойств гидридов и алшогидридов щелочных и щелочноземельных металлов и процессов их разложения .ii

1.1 Строение и термодинамические свойства бинарных гидридов элементов IA и ДА групп Периодической системы.

1.2 Строение и термическое разложение комплексных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов . . *.

1.3 Термодинамические характеристики комплексных алюмогидридов щелочных и щёлочноземельных металлов. п. термодинамическое исследование комплексных алшогидридов

ММЩ , М3МНб - (М - и .No . Н) . Со(ЛЩ2 , Са3(ИЕНб)г и бинарных гидридов МН - (м - ivo , h) статическим методом с мембранным нуль-манометром.

2.1 Синтез и анализ тетрагидридоалюминатов лития, натрия, калия и кальция.

2.2 Статический метод с мембранным нуль-манометром

2.3 Исследование характера процессов термического разложения комплексных алюмогидридов.

2.3.1 Типы барограмм.

2.3.2 Исследование схемы процесса разложения алюмогидридов в неравновесных условиях.

2.3.3 Исследование отдельных стадий процесса разложения алюмогидридов в равновесных условиях

2.4 Получение и анализ продуктов термического разложения тетрагидридоалюминатов лития, натрия, калия и кальция.

2.5 Тензиметрическое исследование процессов термического разложения тетра- и гексагидридоалюминатов

2.5.1 Термическое разложение алюмогидридов лития

2.5.2 Термическое разложение алюмогидридов натрия и гидрида натрия

2.5.3 Термическое разложение алюмогидридов калия и гидрида калия.

2.5.4 Термическое разложение алюмогидридов кальция

Са(МН*)г и Сп3(ЛеН6)г

2.6 Термодинамическая обработка результатов тензимет-рических измерений

2.7 Стандартные термодинамические характеристики индивидуальных соединений.

Ш. КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРВДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ЭНТАЛЫШЙ ОБРАЗОВАНИЯ АЛЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ТИПА

ММН* и М3яен6 (м - Li , Na , Н)

3.1.1 Описание калориметрической установки . ЮО

3.1.2 Техника заполнения калориметрических ампул . Ю

3.2 Калориметрическое определение теплот растворения комплексных алюмогидридов.

3.3 Статистическая обработка результатов калориметрических измерений. Ш

3.4 Расчет стандартных энтальпий образования тетра- и гексагидридоалюминатов лития, натрия и калия по результатам калориметрических опытов . П

1У. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ И ОЦЕНКА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АЛЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ И НЕКОТОРЫХ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ.

4.1 Анализ результатов.

4.2 Сравнительная оценка термодинамических характеристик тетрагидридоалюминатов щелочных металлов

4.3 Сравнительная оценка термодинамических характеристик гексагидридоалюминатов щелочных металлов

4.4 Термодинамические характеристики бинарных гидридов щелочных металлов

4.5 Сравнительная оценка термодинамических характеристик тетрагидридоалюминатов некоторых элементов П А группы.

4.6 Рекомендуемые значения термодинамических характеристик исследованных соединений.

ВЫВОДЫ.

Настоящая диссертационная работа была поставлена на кафедре общей химии Таджикского политехнического института /ТПИ/ в содружестве с лабораторией гидридов Института химии им, В.И.Никитина по координационному плану АН Таджикской ССР.

Исследования диссертант первоначально проводил на кафедре общей химии ТПИ. Выбранный метод исследования - тензиметрический с мембранным нуль-манометром. Консультация осуществлялась доцен-i том, к.х.н. А.Р. Курбановым. J

В связи со сложностью исследуемых веществ и необходимостью применения к ним других методов исследования, а также консультации специалистов, диссертант был направлен в 1979 г в г. Минск в Белорусский технологический институт им. С.М. Кирова /БТИ/ на кафедру общей и неорганической химии /0 и НХ/, к заведующему кафедрой д.х.н., профессору, заслуженному деятелю науки БССР Г.И.Новикову. Прошел в БТИ им. С.М. Кирова научную стажировку и в декабре 1980г был зачислен соискателем той же кафедры. С сентября 1982г по сентябрь 1983г диссертант был зачислен в годичную аопирантуру БТИ им. С.М. Кирова для завершения диссертационной работы.

Диссертант считает своим долгом принести благодарность руководителю проф. Георгию Ивановичу Новикову, сотрудникам кафедры ОиНХ доценту, к.х.н. С.Е. Ореховой и ст.н.с., к.х.н. В.П. Глыбину, доценту ТПИ А.Р. Курбанову, заведующему лабораторией гидридов Института химии АН Таджикской ССР им. В.И. Никитина, к.х.н. У.М. Мирсаидову, а также ст.н.с, К.В. Кострюковой за помощь при написании диссертации. введение

Развитие химии гидридов и их производных - комплексных гидридов обусловлено уникальными, еще мало изученными свойствами этих соединений. Бинарные и комплексные гидриды находят все более широкое применение во многих областях науки и техники. В настоящее время они применяются в качестве активных восстановителей, источников и аккумуляторов водорода, при получении сверхчистых элементов и их изотопов, в качестве компонентов сложных каталитических систем, обладающих высокими селективными свойствами, а также в качестве замедлителей нейтронов в атомных реакторах.

Успешное решение вышеназванных проблем возможно только при наличии достоверных сведений о природе химической связи, о термической стабильности и характере термического разложения гидридов. Наличие указанных сведений позволяет вести направленный синтез гидридов различных элементов с необходимым, заранее определенным набором свойств.

Бинарные и комплексные алюмогидриды щелочных и щелочноземельных металлов являются ключевыми исходными веществами при синтезе различных простых и комплексных гидридов других элементов. Гидрид-ион, входящий в состав этих соединений, благодаря особенностям строения является очень чувствительным индикатором на малейшие изменения в химических свойствах атомов-партнеров.

Поэтому объектами исследования настоящей работы выбраны именно гидриды щелочных и щелочноземельных металлов.

Диссертационная работа является законченным научным исследованием и посвящена определению и уточнению схемы процессов термического разложения комплексных алюмогидридов лития, натрия, калия, кальция и бинарных гидридов натрия и калия.

Целью работы является определение термодинамических характеристик индивидуальных комплексных алюмогидридов, а также процессов их термического разложения, а именно: тетра- и гексагидридоалюми-натов лития, натрия, калия, кальция и бинарных гидридов натрия и калия. Для этого использованы методы тензиметрический с мембранным нуль-манометром, калориметрии растворения и методы рентгено-газо структурного.'Уволюмометрического и химического анализов.

Статическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс термического разложения комплексных алюмогидридов типа MJRH*, (м - Li, А/а , К )и подтверждена предложенная в литературе трехступенчатая модель их термического разложения. Методами газо рентгенофазового, химического иуволюмометрического анализов установлено образование соединения типа МзЯИНв при разложении исходных тетрагидридоалюминатов лития, натрия и калия. Статическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс десольва-тации и термического разложения комплексных алюмогидридов кальция

CalMH^ •ЛТГФ (п -2,3)и Ca(i?£/4)2-2£r. Установлен температурный интервал процесса десольватации и возможности получения индивидуального алюмогидрида кальция. Методами рентгенофазового, химического анализов и в результате измерения объема выделившегося водорода установлена схема разложения Со (МН^ с образованием СозДОЩэи металлического алюминия в конденсированной фазе.

На основании зависимости равновесного давления водорода от температуры проведен анализ и рассчитаны термодинамические характеристики процессов термического разложения комплексных алюмогидридов МДО/Ц, , Мз(МНв)п (м - Li , Na ,Н , Со , п - валентность металла)и бинарных гидридов натрия и калия. С учетом изменения теплоемкости соединений; рассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения, которые позволили определить стандартные термодинамические характеристики индивидуальных соединений, а именно: тетрагидридоалюминатов - i/Щ , NaMWH , ктн , CalMHifk . гексагидридоалюминатов - l»i3f)PH6 , 1\/а3Л!Нв , Н^ШНе , Са3(Я^Нв)д. ; бинарных гидридов - Mj«, НН .

Оценены отсутствующие в литературе значения теплоемкости некоторых соединений, а также высокотемпературные составляющие теплоемкости всех исследуемых соединений. Методом калориметрии растворения исследован процесс гидролиза алюмогидридов LiMfh,, МцДРН^ МШц и стехиометрической смеси U3JliHe + , Ма3МНб +2.М и НзМНд + ёМ . Рассчитанные по теплотам растворения значения энтальпии образования этих соединений удовлетворительно согласуются с результатами, рассчитанными по данным статического метода с мембранным нуль-манометром.

Полученные значения термодинамических характеристик алюмогидридов лития, натрия и калия и используемые некоторые справочные значения позволили оценить отсутствующие термодинамические характеристики тетра- и гексагидридоалюминатов цезия, рубидия и установить закономерности изменения термодинамических характеристик в ряду элементов IA группы таблицы Д.И.Менделеева: а/ с возрастанием порядкового номера щелочного металла термическая устойчивость комплексных алюмогидридов увеличивается в ряду /Va — Cs, а алюмогидриды лития имеют аномальные свойства и это объясняется положением этого элемента в Периодической системе; б/ в каждой из систем в отдельности для тетра- и гексаалюмо-гидридов лития и натрия предположено взаимодействие компонентов с образованием твердых растворов; в/ с увеличением координационного числа атомов алюминия от четырех до шести термическая устойчивость комплексных алюмогидридов возрастает; г/ среди бинарных гидридов щелочных металлов наблюдается незначительное уменьшение термической стабильности в ряду К д/ методом сравнительного расчета с использованием справочных

Знания термодинамических характеристик гидридов и комплексных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов, а также полученные сведения по термической стабильности необходимы для создания банка термодинамических характеристик веществ, расчета оптимальных химических схем синтеза новых гидридных соединений и в качестве исходных данных для выбора комплексных гидридов, испльзуе-мых как катализаторы органического синтеза,

Результаты этой работы использованы в справочнике "Термические константы веществ" под научным руководством акад. Глушко В.П. /1981, т.Х, ч.2/.

Диссертационная работа выполнена на кафедрах общей и неорганической химии Белорусского технологического института им.С.М.Кирова и общей химии Таджикского политехнического института в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ в области естественных и общественных наук за I98I-I985 гг Академии наук Таджикской ССР и MB и ССО Таджикской ССР, номер гос. регистрации 79032685.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, списка литературы и приложений. В первой главе проведен обзор литературных данных по строению, термическому разложению и термодинамике ионных и комплексных гидридов щелочных металлов.

ВЫВОДЫ

1. Тензиметрическим методом с мембранным нуль-манометром, а также методами химического, рентгенофазового и газоволюмометричес-кого анализов установлена химическая схема термического разложения комплексных алюмогидридов типа ШШпж М3(№е)пм

L / , No , Н и Со: П - валентность металла/ и бинарных гидридов натрия и калия.

Показано, что первая ступень термического разложения М(Д(Щг? характеризуется образованием кристаллического , металлического алюминия и газообразного водорода, а бинарного гидрида, металлического алюминия и газообразного водорода.

На основании тензиметрических данных при изучении равновесных систем было сделано заключение о возможном образовании твердых растворов между тетра- и гексагидридоалюминатами в системах лития и натрия и между гексагидридоалюминатом лития и бинарным его гидридом.

2. В результате термодинамического анализа данных тензиметри-ческого исследования равновесий в системах гексагидридоалюминатов натрия, тетра- и гексагидридоалюминатов калия и кальция и бинарных гидридов натрия и калия рассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения этих соединений /см.табл.4.1,стр.425/.

В системах, где предположено образование твердых растворов, термодинамический анализ проведен с использованием значений &S процессов, рассчитанных по данным низкотемпературной калориметрии, и Кр, полученными нами экспериментально. Вычисленные таким образом значения йН процессов получились завышенными по сравнению с ожидаемыми, что потребовало прямого калориметрического определения стандартных энтальпий образования, необходимых для строгого термохимического анализа исследуемых процессов.

3. Тензиметрическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс десольватации соединений СаШН^-пТГФ /ТГФ - тетрагидрофуран/ и Са ДГ /ДГ - диметиловый эфир диэтиленгликоля, диглим/, которые являются продуктами первичных стадий синтеза.

На основании тензиметрических результатов были установлены условия для получения чистых индивидуальных кристаллических алюмогидридов /см.табл.2.2, стр.55/. Эти условия были использованы в дальнейшей работе для получения чистых исходных препаратов, необходимых для исследования.

4. Методом калориметрии растворения в герметичном калориметре с изотермической оболочкой определены теплоты растворения алюмогидридов лития, натрия и калия при 298 К.

На -основании полученных данных, с привлечением необходимых табличных значений, по термохимическому циклу рассчитаны стандартные значения энтальпии образования MAlHj, и М3МНв , где М -Li f Na , Н /см.табл.4.2 и 4.3, стр. 130/.

5. В результате сравнительного анализа вычисленных нами по экспериментальным /тензиметрии и калориметрии/ данным значений AfH индивидуальных алюмогидридов показано, что оба независимых метода в пределах погрешностей дают одинаковые результаты /см. табл.4.2 и 4.3/. Это свидетельствует о правильности химической модели разложения Na3fitHs , НЛ1Н/, , hjfltHe , CaWtHth и CaJMHek и о равновесности данных, полученных при тензиметрических исследованиях этих систем.

6. Результаты расчета стандартных значений энтропии индивидуальных соединений по тензиметрическим данным имеют хорошую сходимость с литературными значениями /метод низкотемпературной калориметрии/ для соединений НМНц , hla^MHe , НзМНб и Дают существенные отклонения от калориметрических для LifltHq , и3Шв и а1пЩ .

Этот факт косвенно указывает на образование твердых растворов в системах алюмогидридов лития и тетрагидридоалюминатов натрия и подтверждается всем набором данных наших тензиметрических исследований.

7. В качестве окончательного результата настоящей работы предлагается табл.4,6, в которой приведены наиболее надежные, с нашей точки зрения, термодинамические характеристики индивидуальных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов. Часть этих данных опубликована в справочных изданиях АН СССР /"Термические константы веществ", подготовленный под научным руководством акад. В.П.Глушко, т.Х, ч.2, 1981г/. Обобщенные результаты работы будут переданы в Институт химии им. В.И.Никитина АН Таджикской ССР для практического пользования.

1. Семененко К.Н. Водород - основа химической технологии и энергетики будущего. - Новое в жизни, науке, технике, сер."Химия". - 1979, № 10, М; Знание, - 61 с.

2. Девятых Г.Г., Зорин А.Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. Монография. АН СССР, институт химии /г.Горький/.-М.: Наука, 1974. - 206 с.

3. Сарнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969, - 488 с.

4. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. Л.: Химия, 1969. - 676 с.

5. Мичович В., Михайлович М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. - 258 с.

6. Лисичкин Г.В., Юффа А.Я. Гидриды переходных металлов в катализе. Новое в жизни, науке, технике, сер. "Химия". - Л 12, М: Знание, 1978. - 64 с.

7. Херд Д. Введение в химию гидридов. М.: Изд-во иностранной литературы, 1955. - 283 с.

8. Михеева В.И. Гидриды переходных металлов. М.: Издательство АН СССР, I960. - 211 с.

9. Маккей К. Водородные соединения металлов. М.: Мир, 1968.244 с.

10. Самсонов Г.В. 0 состоянии водорода в гидридах переходных металлов. Докл. АН СССР, 1973, т.208, Ш, с. 621-623.

11. Мюллер В.М., Еяекледж И.Р., Либовиц Дж.Дж. Гидриды металлов. М.: Атомиздат, 1973. - 431 с.

12. Антонова М.М. Свойства гидридов металлов. Справочник, К.: "Наукова думка", 1975. - 127 с.

13. Кузнецов В.Г., Шкрабкина М.М. Рентгенографическое исследованиеиан , кн при температуре от 20 до 400°С. Ж. структур, химии, 1962, т.З, № 5, с. 553-558.

14. Herold A. (Tension de dissociation de l'hydrure de potassium.- C.r.Acad.Sci.,1947,224, n 26,pp.1826-1827.

15. Herold A. Contribution a 1*etude des hydrures alcalins.-Ann.chim.,v.6,ser.12,pp.536-581.

16. Herold A. Mesure de la tension de dissociation de I'hyd-rure de potassium par une methode dynamique.- C.r.Acad.Sci.,1947, v.255,n 3,pp.249-250.

17. Herold A. Tension de dissociation des hydrures alcalins.-C.r.Acad.Sci.,1949,v.228.n 8, pp.686-688.

18. Скуратов O.A. и др. Давление диссоциации расплавленных стехиометрических гидридов щелочных металлов. Ж. неорг. химии, 1976, т.21, вып.II, с.2910-2913. Авторы: Скуратов О.А., Павлов О.Н., Данилкин В.И., Волков И.В.

19. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т.216,1. I, с. 87-90.

20. Танг А.С., Happer W. Spectroscopy of the CsH(X» ) state by laser-excited fluorescence.- J.Chem.Phys.,1976,v.64» pp.2456-2459.

21. Stwally W.C. The dissociation energy of CsH. J.Chem. Phys.,1978,v.69,n 4,pp.1791-1792.

22. Addison C.C., Pulham R.J., Rou R.J. The thermal dissociation of sodium hydride.- J.Chem.Soc.,Dec.,1964,pp.4895-4901.

23. Stampfer J.P., Holley C.E., Suttle J.P. The magnesium hydogen system.- J.Amer.Chem.Soc.,1960,v.82, n 14,pp.3504-3508 .

24. Veleckis E., Van Deventer E.H., Blauder M. The lithium-lithium hydride systen.- J.Phys.Chem.,1974,v.78,n 19,pp.1933-1940.

25. Михеева В.И., Шкрабкина М.М. О твердых растворах в системах КаОН NaH и КОН -КН . - ж. неорг. химии, 1962, т. 7, вып.10, с.2411-2418.

26. Кострюков В.Н. Термодинамические исследования при низких температурых. XI теплоемкость гидрида лития между 3 ,7 и 295 К. Энтропия и энтальпия при 298 К. Ж. физ. химии, 1961, т.35, № 8, с.1759-1762.

27. Саморуков О.П. и др. Теплоемкость и термодинамические функции аморфного Вен2 в интервале 0-300 К. Ж. физ. химии, 1974, т.48, Jfe 10, с.2437-2440. Авт.: Саморуков О.П., Кострюков В.Н., Сенин М.Д., Михаленко И.Л.

28. Yates В., Wostenholm G.H., Bingham J. The specific heats 7 7of 'LiH and 'LiD at low temperatures.- J.Phys.,ser.C : Solid State Phys., 1974,v.7,n 10,pp.1769-1778.

29. Messer C.E., Fasolino L.E., Thalmauer C.E. The heats of formation of lithium, sodium and potassium hydrides.- J.Amer.Chem. Soc.,1955,v.77,n 17,pp.4524-4526.

30. Gunn S.R., Green L.G. The heats of formation at 25° of the crystaaline hydrides and deuterides and aqueous hydroxides of lithium, sodium and potassium.- J.Amer.Chem.Soc., 1958,v.80, n 18,pp.4782-4786.

31. Gunn S.R. Heats of reaction of Rb and Cs and their hydrides with water.- J.Phys.Chem.,1967,v.71,n 5,pp.1386-1390.

32. Smith M.B., Bass G.E. Heats and free energies of formation of the alkale aluminium hydrides and of cesium hydride.

33. Heat of formation of aluminium chloride in hydrochloric acid,-J#Chem#and Engn.Data,1963,v.8,n 3,pp.342-346*

34. Воробьев А.Ф., Монаенков А.С., Скуратов С.М. Измерение энтальпии образования гидрида бария. Докл. АН СССР, 1968, т.179, № 5, с.1129-1132.

35. Ахачинский В.В., Копытин Л.М., Сенин М.Д. Энтальпия образования ВеН2. "Атомная энергия", т.28, вып.З, 1970, с.245-247.

36. Johnson С.Е., Heinrich R.R., Crouthamel С.Е. Thermodynamic properties of lithium hydride by an electromotive force method.- J.Chem.Phys.,196b,v.70,n 1, pp.242-246.

37. Шпильрайн Э.Э., Якимович К.А. Гидрид лития. Физико-хими-чеокие и теплофизичеокие свойства. Монография, изд-во стандартов, ГСССД. - М.: 1972. - 106 с.

38. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. Вып.Х. ч.1. - АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, М.: 1981. - 299 с.

39. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. Вып.Х, ч.2. АН СССР, ВИНТИ, ИВТ. М.: 1981. - 441 с.

40. Термичессие константы веществ. Вып.IX, АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, М., 1979. 574 с.

41. Карапетьянц M.X. Сравнительный расчет некоторых свойств гидридов. Ж. неорг. химии, 1965, т.Х, вып.7, с. 1534-1540.

42. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физикохимических свойств. М.: Наука, 1965, - 401 с.

43. Mulford R.N.R. USAEC Report UECE - 3813, Los Alamos1. Scientific Laborotory46. .Banus M.D., McSharry J.J., Sullivan E.A. The sodium sodium hydride hydrogen system at 500° - 600°.- J.Amer.Chem. soc., 1955, v.77, n 7, pp.2007-2011.

44. Щукарев С.А. Лекции по общему курсу химии, 1967, т.2, с.125.

45. Kelley К,К., King F.G. Entropies of the elements and inorganic compounds.-Bull.592, Bureau of Mines.,1961.

46. Hackspill L., Borocco A. Bull.Soc.chim.France,1939, n 6,pp.91-93

47. Термодинамические свойства индивидуальных веществ.-Издание 3, т.З. кн.1. М.: Наука, 1981. - 471 с.

48. JAtfAF Thermochemical Tables, 2nd Ed., NSRDS-HBS-37, Washington, 1971.

49. Jeffer J.H.E., McKerrel H. The thermodynamics of hydrides.- J.Iron and Steel Inst.,1964,v.202,pf.8,pp.666-676.

50. Иванов И.И., Карпова Т.Ф. Энтальпия образования- Редколлегия "Ж.физ. химии" , М.,1971, 8 с. №2967-71 ДСП.

51. Алпатова H.M. и др. Физико-химические свойства и строение комплексных соединений гидрида алюминия.- Успехи химии,т. 37, вып.2, 1968, с.216-243.

52. Алпатова Н.М. и др. Комплексы металлорганических, гид-ридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука, 1970. -295 с. Авт.: Алпатова Н.М., Гавриленко В.В., Кесслер Ю.М., Осипов О.Р., Маслин Д.Н.

53. Ashby Е.С., Kobetz P. The direct synthesis of ЖауШЗ^. -Inorg.Ch., 1966, 5, N 9, 1615-1617.

54. Ehrlich R. et al. The chemistry of alane. A new complex of lithiiim aliminium hydride. J.Amer.Chem.Soc., 1966, 88, N 4, 858-860. Aut.: Ehrlich R., Yong A.R., Dvorak G.R.J., Shapiro P.

55. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, Ш2,с.2246-2248.

56. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. О прямом синтезе алюмогидридов натрия и калия из элементов. Докл. АН СССР, 1962, т.145'-, М, с.793-796.

57. Гавриленко В.В. и др. О существовании гексагидридоалюми-ната натрия NayilHg . - Ж. неорг. химии, 1967, т.12, вып.З,с.610-612. Авт.: Гавриленко В.В., Егоренко Г.А., Антипин Л.И., Захаркин Л.И.

58. Chini P., Baradel A., Vacca С. La reazione dell'alluminio con idrogeno e fluoruro potassico. Chim.Indust., 1966,v. 48, N6, 596-600.

59. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Взаимные переходы в ряду алюмогидридов лития, натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1962, №7, C.II46-II49.

60. Дымова Т.Н., Мухидинов М. Диаграмма растворимости Са(А1Н4»2 тетрагидридофуран. - ДАН Тадж.ССР, 1971, т.14, №7, с. 21-24.

61. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Действие щелочных металлов на алюмогидрид лития. Ж. неорг. химии, 1966, т.II, вып.5, с. 977-980.

62. Дымова Т.Н. и др. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах. Докл. АН СССР, 1974, т.215, Ж>, с. 13691372. Авт.: Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Бакум С.С., Дергачев Ю.М.

63. Дымова Т.Н., Мухидинов М., Елисеева Н.Г. Взаимодействие HaAiH^ с СаС12 и некоторые свойства гидридоалюмината кальция -Са(А1Н4)2 . Ж. неорг. химии, 1970, т.15, вып.9, с. 2318-2320.

64. Захаркин Л.И. и др. 0 синтезе гексагидридоалюмината натрия Жа3А1Н6 . - Ж. неорг. химии, 1967, тЛ2, вып.5, с.1148-II5I. Авт.: Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Антипин Л.М., Стручков Ю.Т.

65. Гавриленко В.В., Винникова М.И., Захаркин Л.И. Исследование реакции синтеза NaAiH^ из NaH и aici^ в тетрагидридофуране.-Ж. неорг. химии, 1979, т.49, №5, с. 982-987.

66. Glaudy P., Bonnetot В., Letoff J.M. Preparation et properties physico-chimiques de l'alanate de magnesium Mg(AlH^)2. -J.Therm.Anal., 1979, v. 15, N 1, 119-128.

67. Гавриленко В.В., Караксин Ю.И., Захаркин Л.И. 0 синтезе алюмогидридов кальция, стронция и бария. Ж. общ. химии, 1972, т.42, вып.7, с. I564-1569.

68. Мирсаидов У. и др. Получение алюмогидрида кальция в среде тетрагидридофурана и диглима. ДАН Тадж. ССР, 1980, т.23, Ш, с. 442-444. Авт.: Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Бадалов А., Курба-нов А.Р.

69. Sklar N., Post В. The crystal structure of lithium aluminium hydride. Inorg.Chem., 1967, v. 6, И 4, 669-672.

70. Михеева, Архипов C.M. 0 термическом разложении гидридоалюмината лития. Ж. неорг. химии. 1967, т.12, вып.8, с.2025-2031.

71. Seidl V. Sbornik vysore skoly chem.-techol. V. Praze. Oddil anorg. a org. techol. 1958, 5, 5-9; C.A. 55, 6095h , 1961

72. Бакулина B.M., Бакум С.И., Дымова Т.Н. Рентгенографическое исследование гидридоалюминатов калия и натрия. Ж. неорг. химии, 1968, т.13, вып.5, с. I288-1289.

73. Subrtova V. Chemie der komplexen aluminium hydride, I. Struktur des trinatriumhexahydridoaluminates. Coll.Czech.Chem. Com., 1966, 31, 11, PP. 4455-4458.

74. Bastide J.-P. et al. Polymorphisme de 1'-hexahydroalumi-nate trisodique Wa^AlHg. Mat.Res.Bull., 1981, v. 16, Ж 1, pp. 91-96.

75. Адикс Т.Г. и др. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. Ж. приклад, спектроскопии, 1967, т.6, вып.6, с. 806-812. Авт.: Адикс Т.Г., Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Игнатьева Л.А.

76. O'Reilly D.E. NMR Chemical shifts of aluminium: experimental data and variational calculation. J.Chem.Phys., 1960,v. 32, N 4, pp. 1007-1012.

77. Булычев Б.М., Семененко K.H., Бицаев К.Б. Синтез и исследование комплексных соединений алюмогидрида магния. Координ. химия, 1978, т.4, вып.З, с. 374-380.

78. Brown D.A. Vibration frequencies of some tetrahedral hydride ions. J.Chem.Phys., 1958, v. 29, IT 2, pp. 451-452.

79. Lippicott E.B. J.Chem.Phys., 1949, v.17,p.1351 цитир. no /57/.

80. D'Or L., Fyger J. Bull.Sor.roy.sci., Lie., 1956,v.25,p.14 цитир. no /57/.

81. Кесслер Ю.М., Алпатова H.M., Осипов О.Р. Электрохимические и физико-химические свойства соединений алюминия в неводных растворах. Успехи химии, 1964, т.33, вып.З, с. 261-297.

82. Gamer W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride. Proc.roy.Soc., ser. Mathem., Phys.sci., 1952, v. 211, IT 1106, pp. 335-351.

83. Wiberg E. Neuere Ergenbisse der preparation hydrid- fors-chung. Angew.Chem., 1953, v. 65, N 1, pp. 16-33.

84. Михеева В.И., Селивохина M.C., Крюкова О.Н. 0 термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, т.109, Ш, с. 439-440.

85. Block J., Gray А.Р. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride. Inorg.Chem., 1965, v. 4, N 3, pp. 304-305.

86. Clasen H. Alanat Synthese aus den elementen und ihre bedeutung. - Angew.Chem., 1961, v. 73, N 10, p. 322-331.

87. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Селивохина M.C. 0 термическойустойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, т.148, ЖЗ, с. 589-590.

88. Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Елисеева Н.Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия. -иДокл. АН СССР, 1963, т.153, *6, с. I330-1332.

89. Михеева В.И., Архипова С.М. О термическом разложении гидридоалюмината лития. Ж. неорг. химии, 1967, т.12, вып.8, с. 2025-2031.

90. McCarty М. Jr., Maycock J.N., Verneker V.R. Thermal decomposition of LiAlH4. J.Hiys.Chem., 1968, v.72, Ef 12, pp.4009-4014.

91. Дымова Т.Н., Бакум С.И. О термическом разложении гидридо-алюминатов калия и натрия. Ж. неорг. химии, 1969, т.14, вып.12, с. 3190-3195.

92. Кузнецов В.A., Голубева Н.Д., Семененко К.Н. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов натрия. Докл. АН СССР, 1972, т.205, №3, с. 589-590.

93. Dilts J.A., Ashby Е.С. The study of the thermal decomposition of complex metal hydrids. Inorg.Chem., 1972,v.11,N 6.

94. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т.216, М, с. 87-90.

95. Кузнецов В.А., Голубева Н.Д., Семененко К.Н. К вопросу о термическом поведении тетра- и гексагидридоалюминатов натрия. -Ж. неорг. химии, 1974, т.19, вып.5, с. 1230-1232.

96. Осипов Г.А.ц. др. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Кинетика и катализ, 1970, т.II, вып.4, с. 901-905. Авт.: Осипов Г.А., Беляева М.С., Клименко Г.К., Захаркин Л.И., Гавриленко В.В.

97. Дымова Т.Н. и др. Давление диссоциации NaAlH^ и Na^AlH^ . Докл. АН СССР, 1975, т.224, Ш, с. 591-592. Авт.:

98. Дымова Т.Н., Дергачев Ю.М., Соколов В.А., Гречаная Н.А.

99. Pleser J,, Hermanek S. On synthesis and properties of magnesium aluminium hydride. Coll.Chem.Comm., 1966, v. 31, N 8» pp. 3060-3067.

100. Davis W.D., Mason L.S., Stegeman G. The heats of formation of sodium borohydride, lithium borohydride and lithium hydride. J.Amer.Chem.Soc., 1949, v. 71, N 8, pp. 2775-2781.

101. Jeffes J.H.E., McKerrell H. The thermodynamics of hydrides. J. Iron. Steel Instit., 1964, v. 202, pf. 8, pp.666-676.

102. Fasolino L.G. The entropy of formation of lithium aluminium hydride. J.Chem.Engn. Data, 1964, v.9, N 1, pp. 68-71.

103. Семененко K.H., Ильина Т.С., Суров В.И. Энтальпия образования алюмогидрида лития. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, вып.6, с. I5I6-I520.

104. Claudy P., Bonnetot В., Letoffe J.M., Turck G. Enthal-pie de formation de LiAlH^ et Li^lHg . Thermochim. Acta, 1978, v. 27, pp. 213-221.

105. Bonnetot B. et al. Lithium tetrahydroaluminate LiAlH^ and hexahydridoaluminate Li^AlHg : molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K. J.Chem.Thermodyn., 1979, v. 11, N 12, pp.1197-1202. Aut.: Bonnetot В., Claudy P., Diot M.

106. Рубцов Ю.М., Кирпичев Е.П., Манелис Г.Б. Энтальпии образования некоторых производных гидрида алюминия. 1. физ. химии, 1969, т.43, JS6, с. I4I5-I4I8.

107. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., Бакум С.И. Термодинамические свойства LiAiH^ в интервале температур 12-320 К. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып.2, с. 311-813.

108. Claudy P. et al. Mesures des chaleurs specifiques mo -laires a 298 К. ~ Thermochim. Acta., 1978, v.27, pp.199-203.

109. Bonnetot В., Letoffe J.M. Sodium tetrahydroaluminate NaAlH^ and hexahydroaluminate ITayLLH^. Molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K.- J.Chem.Thermodyn., 1980,' v. 12, ИЗ, pp. 249-252.

110. Гавричев K.G., Горбунов В.Е., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып.8, с. 2039-2041.

111. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоемкость kaih^ . Ж. физ. химии, 1982, т.46, вып.II, с. 2857-2859.

112. Гавричев К.С., Горбунов В.Е., Бакум С.И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAiH^ в интервале температур 12-329 К. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып.II, с. 2899-2900.

113. Кузнецов В.А., Дымова Т.Н. Оценка стандартной энтальпии и изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. Изв. АН СССР, сер. химии, 1971, №2, с. 260-264.

114. Семененко К.Н. и др. Стандартные энтальпии образования алюмогидрида магная и его комплекса с алюмогидридом лития. Ж. физ. химии, 1975, т.49, вып.6, с.1601. Авт.: Семененко К.Н., Сав-ченкова А.П., Булычев Б.М., Бицаев К.Б.

115. Mayet J., Kovacevic S., Tranchaut J. Structure of pro-prietes des hydroaluminates de lithium. Preparation, structure of proprietes de l'-hexahydroaluminate trilithique Li^AlHg. Bull. Soc.chim. France, 1973, IT 2, v. 1, pp.503-509.

116. Кузнецов В.А., ГоЛубева Н.Д., Бакум С.И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидридоалюмината натрия. -Докл. АН СССР, 1971, т.201, Ш, с. 615-617.

117. Бадалов А. Исследование термической устойчивости тетрагидридоалюмината калия. Тезисы докладов республиканской конференции молодых ученых, сек. химии. - Душанбе.: изд-во "Дошил", 1977, с. 16-17.

118. Курбанов А.Р., Бадалов А., Глыбин В.П. Калориметрическое исследование алюмогидридов калия. Восьмая Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов. - сентябрь, Иваново, 1979, с. 49.

119. Курбанов А.Р., Бадалов А., Мирсаидов У. Термическая устойчивость алюмогидридов калия. ДАН Тадж. ССБ, 1980, 23, 2,с.83.

120. Бадалов А., Глыбин В.П., Курбанов А.Р. 0 некоторых термохимических свойствах алюмогидридов калия. ДАН Тадж. ССР, 1981, т.24, JI6, с. 360-364.

121. Новиков Г.И., Суворов А.В. Мембранный нуль-манометр для измерения давления пара в широком интервале температур. "Завод, лаборатория", Металлургиздат, 1959, №6, с. 750-751.

122. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия, 1970. - 208 с.

123. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1969. - 700 с.

124. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Наука, 1970. - 157 с.

125. Алесковский В.Б. и др. Физико-химические методы анализа.-Практическое руководство. Л.: Химия, 1971, с. 24-27.

126. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени.-М.: Химия, 1967, с. I8I-I82.

127. ASTM картотека. Diffraction data card file . - 1957.22-792, 22-1337, 19-1202, 20-1072, 420787, 19-712.

128. Heuman F.K., Salmon N.C. The lithium hydride, deuteride, and tritide systems. Uucl.sci.abstr., 1957, N 11, pp. 4811-4813.

129. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976, с. 514-518.

130. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. Изд-во МГУ, 1970. 135 с.

131. Зайдел А.Н. Ошибки измерений физических величин. Л.: Наука, 1974, - 94 с.

132. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975, - 535 с.

133. Ландия Н.А. Расчет высокотемпературных теплоемкостей твердых неорганических веществ по стандартной энтропии. Тбилиси.: Изд-во АН Груз. ССР, 1962. - 222 с.

134. Пупликова О.Н. и др. Калориметрическое определение стандартной энтальпии образования иодата цезия. Ж, неорг. химии,т.23, вып. 12, 1978, с. 3378-3380. Авт.: Пупликова О.Н., Глыбин В.П., Полешко Г.Д., Новиков Г.И.

135. Мищенко К.П., Каганович Ю.Я. Хлористый калий как калориметрический эталон. Ж. приклад, химии, 1949, т.22, МО, с. 10781082.

136. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия,1968, с. 36.

137. Попов М.М. Термометрия и калориметрия. Изд-во МГУ, 1954, с. 340-342.

138. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьева А.Ф. Термохимия. -чЛ.: Изд-во МГУ, 1964, с. 231-233.

139. Dawber J.G., Guest L.B., Lawbourne . R. Heats of immersion of titanium dioxide pigments. Thermochim. Acta, 1972,v. 4, N 6, pp. 471-484.

140. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.JI. Справочник термодинамических величин. -М.: Атомиздат, 1971, с. 137-144.

141. Дымова A.M. и др. 0 способах оценки точности аналитических методов. "Завод, лаборатория", Металлургиздат, 1955, т.21, вып.4, с. 504-505.

142. Хриплович Л.М., Пауков И.Е. Анализ точности приближенных методов расчета стандартных энтропий неорганических веществ. -Химическая термодинамика и термохимия.: сб. статей. М.: Наука, 1979, с. 42-45.

143. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968, - 471 с.

144. Справочник химика. т.1. М., Л.: Химия, 1966, с.325-326.