Влияние строения бифенилкарбоновых кислот на скорость и региоселективность их нитрования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Сырьевые источники и методы получения бифенилкарбоновых кислот.

1.2. Активная частица нитрования.

1.3. Влияние условий проведения реакции на процесс нитрования.

1.4. Особенности пространственного строения производных бифенила.

1.5. Реакционная способность бифенила и региоселективность его нитрования.

1.6. Обоснование необычной региоселективности нитрования бифенилкарбоновых кислот.

2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Кинетика реакции нитрования.

2.1.1. Выбор экспериментальных условий.

2.1.2. Влияние начального соотношения уксусной и азотной кислот на скорость реакции нитрования.

2.1.3. Нитрование различных субстратов в среде уксусной кислоты.

2.1.4. Нитрование в присутствии диоксана.

2.1.5. Нитрование 3,4-БФКК водной азотной кислотой.

2.2. Квантовохимические расчеты реакции нитрования бифенила и его карбоксипроизводных.

2.3. Механизм нитрования бифенилкарбоновых кислот.

2.4. Практическая ценность результатов работы.

2.4.1. Схема получения мономеров для гомополиконденсации на основе 3,4-БФДКК.

2.4.2. Синтез 2' и 4'-нитро-3,4-бифенилдикарбоновых кислот и 4'-амино-3,4-бифенилдикарбоновой кислоты.

2.4.3. Получение продуктов на основе нитропроизводных

3,4-бифенилдикарбоновой кислоты.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.:.

3.1. Исходные вещества.

3.2. Методики синтеза реактивов и полупродуктов.

3.3. Кинетические исследования.

3.4. Статистическая обработка результатов эксперимента.

3.5. Поиск а-комплексов и переходных состояний при квантовохимическом расчете процесса нитрования.

3.6.Методики анализа.

3.6.1. Потенциометрическое титрование.

3.6.2. Хроматографический анализ.

3.6.3. ИК-спектроскопия.

3.6.4. ПМР-спектроскопия.

3.6.5. Масс-спектроскопия.

3.7. Идентификация синтезированных соединений и реактивов.

Одной из важнейших задач современной прикладной органической химии является разработка селективных методик получения индивидуальных продуктов. Решение этой проблемы возможно только при глубоком изучении механизмов реакций и исследовании влияния различных факторов на протекание реакций.

В данной работе изучается зависимость скорости и региоселективности реакции нитрования бифенилкарбоновых кислот от строения субстрата.

Исходными веществами для синтеза бифенилкарбоновых кислот являются продукты переработки нефти и угля, производимые в промышленных масштабах, как в России, так и за рубежом.

Продукты нитрования бифенилкарбоновых кислот являются практически ценными соединениями, которые используются для получения мономеров для термостойких полимеров [1 - 3], в синтезе пигментов [4] и водоне-растворимых красителей [5], в производстве материалов для электрофотографии [6]. Значительный интерес представляет использование нитрофенан-тридинонов, получаемых из о/?то-нитропроизводных 2-бифенилкарбоновых кислот, для создания на их основе кристаллических преобразователей частоты мощного лазерного излучения [7]. Еще одним направлением использования нитробифенилкарбоновых кислот может стать синтез на их основе биологически активных веществ, в том числе и лекарственных препаратов. На основе 2'-нитро-2-бифенилкарбоновой кислоты был разработан ряд лекарственных препаратов, однако, их получение задерживается из-за отсутствия селективной методики синтеза данного нитроизомера [8, 9].

Таким образом, становится очевидной необходимость изучения зависимости региоселективности протекания реакции нитрования от различных факторов.

Кроме практической значимости не менее важен и теоретический аспект данной работы. В предыдущих разработках в данной области отмечается, что механизм нитрования бифенилкарбоновых кислот не может быть описан с классических позиций, а ряд гипотез о протекании реакции со временем показали свою умозрительность и некорректность.

В связи с вышеизложенным, целями работы являлись:

1. изучение влияния строения бифенилкарбоновых кислот на их реакционную способность и региоселективность в реакции нитрования;

2. разработка теоретического подхода к оценке этого влияния;

3. разработка методов синтеза и синтез практически значимых соединений на основе проведенных исследований.

Научная новизна работы заключается в следующем. Проведенные кинетические исследования реакции нитрования различных бифенилкарбоновых кислот позволили сделать заключение о существенном влиянии положения карбоксильной на скорость и региоселективность нитрования данных субстратов. Впервые для объяснения реакционной способности карбокси-производных бифенила были выполнены квантовохимичесКие расчеты структур, соответствующие экстремальным точкам на профиле поверхности потенциальной энергии реакции нитрования бифенила и ряда бифенилкарбоновых кислот. Установлена зависимость между активностью субстрата и теплотой образования о-комплекса для бифенилкарбоновых кислот. На основе полученных данных уточнен механизм нитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты (2-БФКК) и предложен общий подход к оценке влияния карбоксильных групп в различных положениях фенильного кольца на скорость и региоселективность реакции нитрования бифенилкарбоновых кислот.

Практическая ценность исследования обусловлена тем, что были предложены и прошли проверку методики нитрования 3,4-БФДКК, обеспечивающие полную конверсию исходной кислоты при отсутствии полинитрования. Разработана методика разделения получающихся нитроизомеров. 6

Синтезирована 4'-амино-3,4-бифенилдикарбоновая кислота и испытан полимер на ее основе. Полимер имеет более высокие механические и температурные характеристики, чем промышленный полиимид ПМ. В ходе работы было синтезировано 25 не описанных в литературе органических соединений, некоторые из них при испытании показали наличие биологической активности.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, химической и экспериментальной частей, выводов и списка использованной литературы. Работа изложена на 102 страницах, включает 19 таблиц, 18 рисунков. Список литературы включает 99 источников. Документы, подтверждающие практическую ценность разработок, приведены в приложении.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. На основании кинетических данных было установлено, что скорость и ре-гиоселективность нитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты и ее метилового эфира не подчиняются общим закономерностям для нитрования би-фенила и бифенилкарбоновых кислот с карбоксильной группой в мета-или ияра-положениях.

2. В результате квантовохимических расчетов супермолекул, соответствующих экстремальным точкам на профиле поверхности потенциальной энергии реакции нитрования бифенила и ряда бифенилкарбоновых кислот было установлено, что на скорость и региоселективность нитрования бифенилкарбоновых кислот существенно влияет электростатическое взаимо

• действие между карбоксильной группой кислоты и атакующей частицей.

3. На основании квантовохимических и кинетических данных уточнен механизм нитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты и предложен общий подход к оценке влияния карбоксильных групп в различных положениях ароматического кольца на скорость и региоселективность реакции нитрования бифенилкарбоновых кислот.

4. Установлена зависимость между активностью субстрата и теплотой образования о-комплекса для бифенилкарбоновых кислот.

5. На основании изучения реакции нитрования 3,4-бифенилдикарбоновой кислоты водной азотной кислотой разработаны методики ее нитрования, обеспечивающие полную конверсию исходной кислоты при отсутствии полинитрования. Разработана методика разделения получающихся нитро-изомеров.

6. На основе 4'-нитро-3,4-бифенилдикарбоновой кислоты синтезирован перспективный мономер - 4'-амино-3,4-бифенилдикарбоновая кислота и испытан полимер на его основе, обладающий высокими механическими и температурными характеристиками. Также синтезирован ряд новых химических соединений, биологические испытания которых показали перспективность нитропроизводных 3,4-бифенилдикарбоновой кислоты в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных препаратов.

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

БФ

2-БФКК о-Н-2-БФКК и-Н-2-БФКК

4-БФКК о-Н-4-БФКК и-Н-4-БФКК

3,4-БФДКК э-Н-3,4-БФДКК

-Н-3,4-БФДКК

ВЗМО '

МИ ппэ

- бифенил

- 2-бифенилкарбоновая кислота

- 2'-нитро-2-бифенилкарбоновая кислота

- 4'-нитро-2-бифенилкарбоновая кислота

- 4-бифенилкарбоновая кислота .»

- 2'-нитро-4-бифенилкарбоновая кислота

- 4'-нитро-4-бифенилкарбоновая кислота

- 3,4-бифенилдикарбоновая кислота

- 2'-нитро-3,4-бифенилдикарбоновая кислота

- 4'-нитро-3,4-бифенилдикарбоновая кислота

- высшая занятая молекулярная орбиталь

- молекулярный ион

- поверхность потенциальной энергии

1. Бюллер К.-У. Тепло и термостойкие полимеры: Пер. с нем. / Под ред. Я.С.Выгодского.- М: Химия, 1984,- 1056 с.

2. Синтез и свойства полиимидов на основе аминоарилфталевых кислот / Г.И.Носова, М.М.Котон, В.К.Лаврентьев и др. // Высокомолекулярные соединения.-т. (А) 34, № 2.- 1992.-С.7-13.

3. Авт. свид. 833948 (1981), СССР / Андриевский A.M., Поплавский А.Н., Дюмаев K.M.- Нитрозамещенные бифенил-2-карбоновой кислоты промежуточные продукты в синтезе красных и желтых пигментов — Опубл. в Б.И., 1981, №20 с. 101.

4. Авт. свид. 763407 СССР / Андриевский A.M., Сидоренко E.H., Поплавский А.Н. и др.- Водонерастворимые моноазокрасители фенантридонового ряда для поливинилхлорида Опубл. в Б.И., 1980, № 34 с. 135.

5. Авт. свид. 811766 (1981), СССР / Андриевский A.M., Поплавский А.Н., Дюмаев K.M.- Нитропроизводные фенантридона как акцепторы для электрофотографических слоев и способ их получения Опубл. в Б.И., 1983, № 5 с.283.

6. Мигачев Г.И., Андриевский A.M., Докунихин Н.С. Реакции циклизации в ряду производных дифеновой кислоты. V. Нитрование дифеновой кислоты // Ж. орг. хим.- т.ХУ, вып. 12,- 1979.-С.2508-2513.

7. Мигачев Г.И. Исследования в ряду орто-замещенных бифенила. I. Нитрование бифенил-2-карбоновой кислоты и химические свойства ее нитрозаме-щенных // Ж. орг. хим.- 1979.- T.XV, вып.З.- С.567-572.

8. Колобов А.В. Изучение региоселективности реакции нитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты: Дис. канд. хим. наук Ярославль, 1995.- 99 с.-Библиогр.: с. 94-99.

9. Колобов A.B., Кофанов Е.Р. Региоселективный синтез нитробифенил-2-карбоновых кислот // Промышленность нефтехимии Ярославского региона: Тез докл. научн.-техн. конф., Ярославль, дек. 1994-Ярославль 1994 С.83.

10. Региоселективность реакции мононитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты / А.В.Колобов, Г.Г.Красовская, Е.Р.Кофанов, К.Л.Овчинников // Известия вузов. Сер. Химия и хим. технология,- 1996-Т.39, вып. 1-2-С.92-93.

11. Андриевский А.М., Поплавский А.Н., Дюмаев K.M. Синтез полинитроза-мещенных 2-карбоксибифенила // Ж. орг. хим.- 1984 Т.20, вып. 6 - С.1314-1318.

12. Исследования в области синтеза поликарбоновых кислот бифенила. I. Синтез бифенил-3,4-дикарбоновой кислоты жидкофазным окислением 3,4-диметилбифенила / Г.Н.Кошель, Т.Б.Крестинина, Ю.Е.Шапиро и др.// Ж. орг. хим.- T.XXIV, вып.7.- 1988.-С. 1499-1504.

13. Мигачев Г.И., Грехова Н.Г., Докунихин Н.С. Реакции циклизации в ряду производных дифеновой кислоты. III. Синтез нитрозамещенных флуоренон-4-карбоновой кислоты и изучение их химических свойств // Ж. орг. хим.-1978 вып.14 - С. 2380.

14. Мигачев Г.И., Кошель Т.Н. Синтез гетероциклических соединений ряда фенантридона на основе бифенилкарбоновых кислот / Сб. науч. трудов. Синтез на основе продуктов нефтехимии Новосибирск: Наука, 1990 - С.41-53.

15. Синтез циклогексилзамещенных моно- и полиметилбензолов / С.Г.Кошель, Н.В.Лебедева, Э.К.Рудаковский и др.//Известия вузов. Сер. Химия и хим. технология 1996,-Т.39, вып.4-5-С.172-175.

16. Кошель С.Г., Лебедева Н.В., Рудковский Э.К. Жидкофазное каталитическое окисление 3,4-диметилбифенила // "Фарберовские чтения-96": Тез. докл. I Науч.-техн. конф., Ярославль октябрь 1996 г.-Ярославль 1996.-С.27-28.

17. Кошель С.Г., Лебедева Н.В., Рудковский Э.К. Получение циклогексилзамещенных моно- и полиметилбензолов и синтезы на их основе //

18. Фарберовские чтения-96": Тез. докл. I Науч.-техн. конф., Яроблавль октябрь 1996 г.-Ярославль.- 1996,-С.28-29.

19. Новые перспективные методы синтеза поликарбоновых кислот бифенила / Г.Н.Кошель, С.Г.Кошель, Э.К.Рудковский и др.// "Фарберовские чтения-96": Тез. докл. I Науч.-техн. конф., Ярославль октябрь 1996 г.- Ярославль-1996.- С.31-32.

20. Кошель С.Г., Мигачев Г.И. Синтез 6(5Н)-фенантридинона и его производных из доступного нефтехимического сырья // "Фарберовские чтения-96": Тез. докл. I Науч.-техн. конф., Ярославль октябрь 1996 г.-Ярославль.- 1996-С.83.

21. Hey D.H., Leonard J.A., Rees C.W. A Novel intermolekular Nucleophilic displacement // J. Chem. Soc.- 1962.- Vol.84, No 11.- P.4579-4584.

22. Синтез ароматических углеводородов. Новый метод синтеза углеводородов ряда флуорена / Р.Я.Левина, В.Р.Скварченко, Л.А.Червонева и др.// Доклады АН СССР.- 1958.- Т. 118, № 5.- С.938-941.

23. A simple approach to the synthesis of fluoren-9-ones / Ramana M.M.V., Potnis Prashant V.// Synth. Commun.-1995.- 25, №11.- С. 1751-1760.

24. Бумагин H.A., Сафаров Ф.С., Белецкая И.П., Катализируемое палладием моноарилирование 1,4-дибромбензола в синтезе 4-н-алкокси-4'-цианобифенилов // Докл. АН (Россия).- 1993,- 332, No 1- С.48-49.

25. Синтез органических препаратов. Сборник I // Пер. с англ. / Под ред. Б.А.Казанского.-М.: Иностр. лит., 1949.-С.209-211.

26. Органикум /Пер. с нем.: В 2-х т. Т. 2.- М.: Мир, 1992.- 474 с.

27. Ингольд К. Теоретические основы органической химии // Пер. с англ. / Под ред. И.П.Белецкой.- М.: Мир, 1973- 1056 с.

28. Moodie R.B., Schofield К. and Yoshida Т. Electrophilic Aromatic Substitution. Part XIV. Kinetics of Nitration of Some Aromatic Sulphonic Acids in Sulphuric Acid/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 1975.- P.788-792.

29. Moodie R.B., Schofield K. and Taylor P.G. Electrophilic Aromatic Substitution. Part 21. Rate Constant for Formation of Nitronium Ion in Aqueous Sulphuric, Perchloric, and Methanesulphonic Acids / J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 1979-P.133-136.

30. Lewis R.J. and Moodie R.B. The Nitration of Styrenes by Nitric Acid in Di-chlorometane / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1997 - P.563-567. •

31. Haylands K.A. and Moodie R.B. The Reaction of 3-substituted Oxetanes with Nitric Acid in Dichlorometane / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1997 - P.709-714.

32. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп М.:"Мир",- 1973.

33. Craccio L.L.,Marcus R.A. Kinetic Studies of Nitration with Nitronium Fluoroborate // J. Am. Chem. Soc.- 1962.- Vol. 84 P 1838-1841.

34. Kuhn S.J., Olah G.A. Aromatic Substitution. Friedel-Crafts Type Nitration of Aromatics // J. Am. Chem. Soc.- 1961.- Vol. 83, № 22.- P. 4564-4571.

35. Olah George A., Narang Subhash C. Recent Preparative And Mechanistic Aspects of Electrophilic Aromatic Nitration // Chemia Stosowana 1981.- T.XXV, №3,- P. 329-344.

36. Borlwell F.G., Garbisch E.W. Nitration with Acetyl Nitrate. I. The Nitration of the Nitrating Agent and the Mechanism of Reaction with Simple Alkenes. // J. Am. Chem. Soc.- I960.- Vol.82., № 14.- P.3588-3598.

37. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ.-З изд.- JI.: Химия.- 1981.- 311 с.

38. Эфрос Л.С., Горелик М.В. Химия и технология производства промежуточных продуктов.- Л.: Химия, 1979 544 с.

39. Hartshorn S.R., Schofield К. Some Aspects of Recent Work on Nitration // Progress in Org. Chem.- 1973.- Vol. 8.- P. 278-313.

40. Taylor R. The orto : para Ratio in the Nitration of Biphenil // J. Chem. Soc., (B) Physic. Org.- 1966.- № 8.- P. 727-733.

41. Ujhidy A., Repasy O., Takacs J. The Competitive Nitration of Some Aromatic Compounds // Acta chimica Academia scientiarum hungaricae 1971- T.69, № 3.- P. 349-359.

42. Moodie R.B., and Stephens R.J. Electrophilic Aromatic Substitution. Part 33. Kinetic and Products of Aromatic Nitrations in Solutions of Dinitrogen Pentaoxide in Nitric Acid / J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 1987.- P. 1059-1064.

43. Moodie R.B., Sanderson A.J., and Willmer R. Electrophilic Aromatic Substitution. Part 36. Kinetics of Aromatic Nitrations in Solutions of Dinitrogen Pentaoxide and of Nitronium Salts in Nitric Acid / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2-1990-P.833-836.

44. Lewis R.J. and Moodie R.B. Nitration of Styrenes by Dinitrogen Pentaoxide in Dichloromethane / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2- 1996 -P.1315-1320.

45. Bakke J.M., Svensen H. and Ranes E. The Reaction Mechanism of the Nitration of Pyridine Compounds by N205-NaHS03 / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 21998 P.2477-2481.

46. Halverson K., Melander L. The Nitration of Anysol // Arkiv. Kemi 1957 - № 11.-P.77.

47. Norman R.O.C., Radda G.K. The orto : para Ratio in Aromatic Substitution. Part 1. The Nitration of Methyl Ether//J. Chem. Soc.- 1961.-№ 7.-P.3030-3037.

48. De La Mare P.B., Ridd G.J. Aromatic Substitution, Nitration and Halogena-tion, Academic Press, New York, 1959 P.76.

49. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом- Л.: Химия, 1990 240 с.

50. Coombes R.G., Moodie R.B., Schofield К. Electrophilic Aromatic Substitution. Part I. The Nitration of Some Reactive Aromatic Compounds in Concentrated Sulphuric and Perchloric Acids // J. Chem. Soc. (B) Physic Org. Chem 1968 - № 7.- P. 800-804.

51. Качурин О.И., Величко Л.И. Нитрование фенантрена в системах Cu(N03)2 Ас20 и HN03 - Ас20 // Ж. Общ. хим.- 1989.- Т.59 - Вып. 12.- С. 2766-2771.

52. Coombes R.G., Golding J.G. The Nitration of Biphenil by the Nitronium Ion // Tetrahedron Letters.- 1976,-№ 10.-P.771-774.

53. Taylor R. Electrophilic Aromatic Substitution VII. The Effect of Nitrosation on the Orto:Para-Ratio in Nitration of Biphenil // Tetrahedron Letters 1972 - № 18 - P1755-1757.

54. Billing C.J., Norman R.O.C. The orto : para Ratio in Aromatic Substitution. Part IV. The Nitration ofBiphenyl//J. Chem. Soc.- 1961.-P.3885-3888.

55. Buck K.R., Thompson R.S. The Nitration of Biphenyl // Chem. and Ind-1962,-P. 822.

56. Coombes R.G., Russell L.W. Electrophilic Aromatic Substitution. Part VIII. Isomer Ratios and Assignment of Mechanism in Aromatic Nitration. o-Xylene and Biphenyl // J. Chem. Soc., (B) Physic. Org., № 12.- 1971.- P.2443-2447.

57. Baker R:, Bott R.W., Eaborn C. Aromatic Reactivity. Part XXIV. The Relative Reactivities of the 2- and 4- Position ofBiphenyl // J. Chem. Soc 1963- P.2136-2139.

58. Яновская Л.А. Современные теоретические основы органической химии.-М.: Химия, 1978.-360 с.

59. J.H.Ridd in "Studies on Chemical Structure and Reactivity", ed. J.H.Ridd, Methuen, London.- 1966.- P. 133.

60. Ouellette R.J., Williams S.H. // J. Am. Chem. Soc.- 1971.- № 93.- P. 466.

61. Wilk I,J. // J. Mol. Struct.- 1968.- № 2.- P. 420.

62. Хэммонд Дж., Хаусорон M. Пространственные факторы при реакции замещения в ароматических соединениях // Пространственные эффекты в органической химии: Пер. с англ. / Под ред. А.Н.Несмеянова.- М.: Изд-во иностр. лит., I960.-Гл. 3-С. 174-211.

63. Особенности строения и взаимодействия молекул нитробифенилкарбо-новых кислот / Е.Г. Попова, Р.Р.Шифрина, Л.А.Четкина и др. // Журн. физ. хим.- 1989 Т.63.-№ 12 - С.3265-3271.

64. Зарайский А.П. Структурные факторы и реакционная способность бифе-нила // Успехи химии.- 1978,- T.XLVII, вып.5.- С.847-858.

65. Потапов В.М. Стереохимия.-М.: Химия, 1988.-464 с.

66. Реакционная способность и ориентация в дифениле и его нитропроизвод-ных / Г.П.Шарнин, И.Е.Мойсак, Е.Е.Грязин и Др.//Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технол.- 1969.- Т 12, № 7.- с.907-910.

67. Ronlan A., Coleman J., Hammerich О. and Parker V.D. J. Am. Chem. Soc-1974.-96, p. 845.

68. Dannley R.L., Sternfeld M. Free Radical Aromatic Substitution. IV. The Reaction of Acil Peroxides with benzotrihalides // J. Am. Chem. Soc- 1954-Vol.76, No 18 P.4543-4546.

69. Реакции циклизации в ряду производных дифеновой кислоты. IV. Изучение реакции нитрования 2,6-бифенилдикарбоновой кислоты и восстановления ее нитропроизводных / Г.И.Мигачев, Л.В.Еременко, Я.Г.Урман и др. // Ж. орг. хим.- 1979.-Т.15, вып.7.-С.1491-1498.

70. Докунихин Н.С., Родионова Г.Н., Мигачев Г.И. Инфракрасные спектры дифеновой кислоты и ее производных // Ж. физ. хим.- 1977.- вып. 14 С.279.

71. Спектры ЯМР Н и С бифенил-2-карбоновой кислоты. / Н.А.Буданов, А.В.Колобов, А.И.Русаков и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология-1991.-Т.34, вып. 8.-С. 18-24. .

72. De Tar D.F. Computer Programs for Chemistry.// N.Y.: Benjamin W.A.-1968, Vol.1, P. 10-53.

73. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций-М.: Химия, 1986. 248 с.

74. Кинетика мононитрования бифенил-2-карбоновой кислоты / А.В.Колобов, А.В.Соколов, Г.Г.Красовская и др. // Кинетика и катализ-1997.-Т.38, №3,-С.367-370.

75. Механизм нитрования бифенил-2-карбоновой кислоты / А.В.Колобов, Е.Р.Кофанов, Н.А.Буданов и др. // Промышленность нефтехимии Ярославского региона: Тез докл: научн.-техн. конф., Ярославль, дек. 1994 Ярославль 1994.-С. 82.

76. А.с. 1740373 СССР. Способ получения 4-нитро-М-метилфталимида / М.В.Дорогов, А.Л.Хохлев, В.В.Плахтинский и др. Заявлено 23.02.90; Зарегистрировано 15.02.92.- ДСП.

77. Пат.- 2044726 РФ. Способ получения 4-нитро-Гч-метилфталимида / М.В.Дорогов, Л.В.Радько, В.М.Иванова и др. Заявлено 02.12.92; Зарегистрировано 27.09.95.

78. Serfaty I.W. Engineering thermoplastics: properties and applications / Ed. by Margolis G.M.- N.Y.: L., 1985.- 451 p.

79. Serfaty I.W. Polyimides: Synthesis, characterization and applications. V.l / Ed. by Mittal K.L.- N.Y.: L., 1984,- 254 p.

80. Eastmond G., Paprotny J. Scope in the synthesis and properties of poly(ether imide)s // Reactive and Functional Polymers 1996 - № 30 - p. 27-41 (англ.).

81. Гордон А., Форд P. Спутник химика / Пер. с англ. Е.Л.Розенберга, СИ.Коппель М.: Мир, 1976.-541 с.m+ * *.000;;компания ; й\ ; ASINEX, Ltd1. АСИНЭКС4Nr /*

82. Тел.(095) 190-3000, Факс (095) 190-1213 Phone (+7 095) 190-7960, Fax(+7 095) 190-12131. АКТ ИСПЫТАНИЙ