Закономерности взаимодействия 2-меркаптоазолов с C,N-дизамещенными гидразоноилхлоридами в присутствии триэтиламина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Исследования тион-тиольного равновесия в различных тиоамидах.

1.2. Реакционная способность соединений, содержащих в своей молекуле группу атомов -N=C-SH или -NH-C=S.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакции тиазолин-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.2. Реакции 4,5-дизамещенных тиазол-2-тионов с гидразоноилхлоридами.

2.3. Реакции бензотиазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.4. Реакции бензоксазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.5. Реакции монозамещенного бензоимидазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.6. Реакции монозамещенного имидазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.7. Реакции 1,3,4-триазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.8. Реакции N-ацилированного бензоксазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.9. Реакции N-ацилированного бензимидазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

2.10. Реакции N-ацилированного 1,3,4-триазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез и характеристика исходных соединений.

3.2. Реакции тиазолин-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3.2.1. Реакции тиазолин-2-тиона с С-арил(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.2.2. Реакции тиазолин-2-тиона с двукратным избытком С-арил(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.3. Реакции 4-метил-5-ацетил(метоксикарбонил)

-тиазол-2-тионов с гидразоноилхлоридами.

3.3.1. Реакции 4-метил-5-ацетил(метоксикарбонил)-тиазол-2-тионов с С-ацетил( метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.3.2. Реакции 4-метил-5-ацетил(метоксикарбонил)-тиазол-2-тионов с двукратным избытком С-ацетил(этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами. fjj^ 3.3.3. Реакция Ы-(1,3-тиазол-2-ил)-тиоацилгидразона с

С-ацетил-Ы-фенилгидразоноилхлоридом.

3.4. Реакции бензотиазол-2-тиона с гадразоноилхлоридами.

3.4.1. Реакции бензотиазол-2-тиона с С-арил(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.4.2. Реакции 1,3-бензотиазол-2-тио-(а-ацетил)-л/-хлорфенилгидразона k и 1,3-бензотиазол-2-тио-(а-этоксикарбонил)

Ф1 -.м-хлорфенилгидразона с триэтиламином.

3.4.3. Реакции 1,3-бензотиазол-2-тио-(а-ацетил)-л*-хлорфенилгидразона и 1,3-бснзотиазол-2-тио-(б-этоксикарбонил)-л/-хлорфенилгидразона с гидрохлоридом триэтиламина.

3.4.4. Реакции бензотиазол-2-тиона с двукратным избытком С-(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлорида.

3.5. Реакции бензоксазол-2-тиона с гадразоноилхлоридами. w 3.5.1. Реакции бензоксазол-2-тиона с

С-(ацетил, этоксикарбонил)-Н-арилгидразоноил хлоридами.

3.5.2. Реакции бензоксазол-2-тиона с двукратным избытком

С-этоксикарбонил-Ы-фенилгидразоноилхлорида.

3.5.3. Реакции 1,3-бензоксазол-2-илтио-(а-этоксикарбонил)фенилгидразона с С-этоксикарбонил-Ы-фенилгидразоноилхлоридом.

3.5.4. Реакции 1,3-бензоксазол-2-илтио-(а-этоксикарбонил)фенилгадразона с триэтиламином.

Щ 3.5.5. Реакции 1,3-бензоксазол-2-илтио-(а-этоксикарбонил)фенилгидразона с гидрохлоридом триэтиламина.

3.6. Реакции М-фенил-бензимидазол-2-тиона с гадразоноилхлоридами.

3.6.1. Реакции М-фенил-бензимидазол-2-тиона с

С-ацетил( этоксикарбонил)-М-арилгидразоноилхлоридами.

3.6.2. Реакция гидролиза 1,3-Н-фенил-бензимидазол

-2-илтиогидразона.

3.7. Реакции 3,4-дифенил-имидазол-2-тиона с

С-ацетил( этоксикарбонил)-Г<1-арилгидразоноилхлоридами.

3.8. Реакции 1-метил-5-(и-метоксифенил)-1,3,4-триазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3.8.1. Реакции 1-метил-5-(и-метоксифенил)-1,3,4-триазол-2-тиона с С-ацетил( метоксикарбонил, этоксикарбонил)

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.8.2. Реакция 1-метил-5-(л-метоксифенил)-1,3,4--триазол-2-илтио-(а-ацетил)-феиилп1дразона с С-ацетил-Ы-феиилгидразоноилхлоридом.

3.9. Реакции К-ацетил-бензоксазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3.9.1. Синтез М-ацетил-бензоксазол-2-тиона.

3.9.2. Реакции К-ацетил-бензоксазол-2-тиона с

С-(ацетил, этоксикарбонил)-Ы-арилгидразоноилхлоридами.

3.10. Реакции М-ацетил-М-фенил-бензимидазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3.10.1. Синтез Г4-ацетил-М-фенил-бензимидазол-2-тиона.

3.10.2. Реакции К-ацетил-Н-фенил-бензимидазол-2-тиона с С-(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)-Ы-арил гидразоноилхлоридами.

3.10.3. Реакция гидролиза 1,3,4-тиадиазол-5-2'-1,3-бензимидазола.

3.11. Реакции М-ацетил-1-метил-5-(н-метоксифенил)

-1,3,4-триазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами.

3.11.1. Синтез М-ацетил-1-метил-5-(л-метоксифенил)

-1,3,4-триазол-2-тиона.:.

3.11.2. Реакции М-ацетил-1-метил-5-(и-метоксифенил)--1,3,4-триазол-2-тионас С-арил(ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил)''

-N-арилгидразоноилхлоридами.

3.11J. Реакции гидролиза 1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,2,4)-триазолов.

3.11.3.1. Реакции кислотного гидролиза

1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,2,4)-триазолов.

3.11.3.2. Реакции щелочного гидролиза

1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,2,4)-триазолов.

ВЫВОДЫ.

Одной из важнейших проблем тонкого и основного органического синтеза является проблема целенаправленного синтеза гетероциклических соединений - потенциальных лекарственных препаратов, биологически активных веществ и других соединений с полезными свойствами.

Среди методов синтеза соединений гетероциклического ряда видное место занимают реакции, в которых образование циклов происходит с разрывом только я-связей без отщепления каких-либо фрагментов. Среди этих процессов одной из наиболее перспективных является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения.

Взаимодействие 1,3-диполей с соединениями, содержащими активированные кратные связи, проходит по схеме [3+2]-циклизации и приводит к образованию пятичленных гетероциклов. К настоящему времени достаточно подробно изучены реакции циклоприсоединения, в которых в качестве диполярофилов выступают соединения с двойной или тройной углерод-углеродной связью, изучены факторы, влияющие на реакцию циклоприсоединения. Менее исследованы реакции, в которых к качестве диполярофилов выступают соединения с гетеро кратным и связями. Установлено, что активность этих диполярофилов изменяется в ряду C=S > C=N, С=С > С=0. Как правило, эти гетерократные связи являются составной частью ациклических или циклических органических соединений. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с гетеродиполярофилами, в которых связи C=S, C=N и С=0 являются экзоциклическими, например, дитиофталидами, тиофталидами, иминотиофталанами и другими, а также с их шестичленными конденсированными и неконденсированными аналогами, были исследованы. Продуктами реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием таких диполярофилов являются гетероциклы спиростроения, обладающие потенциальной биологической активностью. Следует отметить, что исходные соединения (дитиофталиды и пр.) в некоторых случаях также обладают такой активностью.

В данной работе исследовано взаимодействие 2-меркаптоазолов с 1,3-диполярными системами в присутствии основания. Как правило, в этих соединениях наблюдается равновесие между тионной и тиольными формами, поэтому можно ожидать протекания реакции с участием нескольких реакционных центров: C=S, S-H, N-H, C=N. Следовательно, эти соединения в реакциях с 1,3-диполярными системами могут образовывать как продукты N- или S-замещения, так и продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения.

Нами впервые исследованы реакции взаимодействия тиазолин-2-тиона, тиазол-2-тионов, бензотиазол-2-тиона, 1,3-беизоксазол-, 1,3-бензимидазол-, 1,3-имидазол- и 1,2,4-триазол-2-тиоиов с различными гидразоноилхлоридами.

Установлено, что взаимодействие тиазолии-2-тиона, тиазол-2-тионов и бензотиазол-2-тиона с замещенными гидразоноилхлоридами, в присутствии триэтиламина, в качестве основания, протекает через стадию образования промежуточного спиросоединения. Спиросоединение является неустойчивым и легко распадается с разрывом одной из C-S связей. Структурой исходного 2-меркаптоазола, дальнейшими превращениями и стабильностью образующихся продуктов определяется какая из C-S связей тиазольного или тиадиазольного циклов будет разрываться.

Обнаружено, что замена атома серы в гетероцикле на атом кислорода или азота изменяют направление реакции. Установлено, что в результате взаимодействия 1,3-бензоксазол-, 1,3-бензимидазол-, 1,3-имидазол- и 1,2,4-триазол-2-тионов с C,N-дизамещеиными гидразоноилхлоридами, в присутствии триэтиламина, в качестве основания, образуются исключительно продукты образующиеся в результате 1,3-присоединения нитрилимина к тиольной форме исходного тиона. Взаимодействие N-ацилированных 1,3-бензоксазол-, 1,3-бензимидазол- и 1,2,4-триазол-2-тионов с нитрилиминами приводит к получению соединений, имеющих спиростроение. Снятие ацетильной защиты во всех случаях приводит к разрушению спиросоединения. Замещенные 1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,3-бензоксазолы) оказываются очень неустойчивыми, и под действием влаги воздуха гидролизуются в соответствующие фенолы. Снятие ацетильной защиты соединений, имеющих спиростроение, изученное на примере 1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,3-бензимидазола) и 1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,2,4-триазолов) приводит к раскрытию неустойчивого спиросоединения по C-N связи тиадиазольного цикла. В результате образуются соответствующие тиогидразоны, которые далее распадаются на соответствующий 2-меркаптоазол и гидразоноилхлорид.

Диссертация состоит из введения, теоретической части, включающей литературный обзор и обсуждения результатов исследования, экспериментальной части, выводов и приложения. В литературном обзоре рассмотрена таутомерия исходных гетероциклических систем и их реакционная способность.

выводы

1. Выявлены закономерности взаимодействия 2-меркаптоазолов с C,N-дизамещенными гидразоноилхлоридами в присутствии основания.

2. Установлено, что взаимодействие тиазолин-2-тиона, 1,3-тиазол-2-тионов и бензотиазол-2-тиона с разнообразными гидразоноилхлоридами, протекает через стадию образования неустойчивых и легко распадающихся спиросоединений. Образующиеся спиросоединения могут распадаться либо по C-S связи тиазольиого цикла, либо C-S связи тиадиазольного цикла. Направление распада спироциклов зависит от степени ароматичности остающегося гетероцикла.

3. Показано, что образование спиросоединений может происходить в результате двухступенчатого процесса: 1,3-присоединения нитрилимина к тиольной форме исходного тиона и последующего присоединения нуклеофильного атома азота по эндоциклической C=N связи гетероцикла. Так, при взаимодействии эквимолекулярных количеств бензотиазол-2-тиона с гидразоноилхлоридами были обнаружены замещенные 1,3-бензотиазол-2-тио-(а-11)-арилгидразоны. Показано, что выделенные арилгидразоны циклизуются при кипячении в присутствии гидрохлорида триэтиламина и в результате последующих превращений образуют соответствующие дисульфиды.

5. Показано, что замена атома серы в кольце гетероцикла на атом кислорода или азота приводит к изменению направления хода реакции. В результате реакций бензоксазол-2-тиона, бензоимидазол-2-тиона, имидазол-2-тиона и триазол-2-тиона с C,N-дизамещенными гидразоноилхлоридами образуются исключительно ациклические тиогидразоны. Зависимости от природы заместителей в гидразоноилхлориде не наблюдалось.

6. Установлено, что замещенные 1,3-бензоксазол-2-илтиогидразоны образуются в результате 1,3-присоединения нитрилимина к тиольной форме исходного бензоксазол-2-тиона.

7. Показано, что замещенные 1,3-бензимидазол-2-илтиогидразоны и 1,3,4-триазол-2-илтиогидразоны могут быть получены либо в результате 1,3-присоедииения нитрилимина к тиольной форме исходного 2-меркаптоазола, либо в результате распада неустойчивых 1,3,4-тиадиазол-5-2'-(1,2,4-триазолов).

1. Lear С. Ueder die hypothese der wechselnden bindung // Ber. 1886. - Bd. 19, № 6. - S. 730741.

2. Темникова Т.Н. Изомерные превращения и молекулярные перегрупировки // Курс теоретических основ органической химии, JI.: Химия 1968. - С. 527-600.

3. Strohmeier W. Keto-Enol-Gleichgewichte cyclischer betaketocarbonsaureester im gaszustand am beispiel carbonsaureaureathylesters und cycloheptanon- carbonsaureaureathylesters // Z. Naturforsch. 1952. - Bd. 7b, № 3. - S. 184-187.

4. Lowry T.M. Studies of dynamic isomerism. Part XXV. The mechanism of catalysis by acids and bases // J. Chem. Soc. 1927. - № 10. - P. 2554-2564.

5. Bell R.P. Longueth kinetics of the halogenation of acetone in alkaline solutions // J. Chem. Soc.-1946.-P. 636-638.

6. Sklenak S., Apeloig Y., Rappoport Z. Equilibria of simple thioenol/thiocarbonyl pairs. Comparison with the oxygen analogs and with the parent selenium and tellurium systems. A theoretical study // J. Chem. Soc., Perkin trans. 2 2000. - P. 2269-2279.

7. Fabian J., Mayer R. Schewefel-heterocyclen und vorstuten. 29. Die electronenabsorptionsspektren gesattigter aliphatischer thioketone // Spectro. Chim. Acta 1964. - V 20, № 3. - P. 299-304.

8. Morgensten J., Mayer R. Organische schwefel verbindungen. 63. Zur chemie des thiocyclohexanons // J. Prakt. Chem. 1966. - V.34. - P. 116.

9. Demuynck M., Vialle J. Composes organiques sulfures. XVI- Thiocetones et enethiols aliphatiques // Bull. Soc. Chim. Fr. 1967. - № 8. - P. 2748-2754.

10. Sen D.C. Cyclic thio ketones. I. Synthesis of nonpolymerized thiocyclohexanone, thiocyclopentanone and their derivatives // J. Ind. Chem. Soc. 1936. - V.13. - P. 236-272.

11. Brandsma L. Cleavega of a,P-unsaturated sulfides, alkyl cycloalkyl sulfides and cycloalkanone dialkyl dithioacetals with alkali metals in liquid ammonia // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas 1970. - V. 89. - P. 593-604.

12. Campaigne E., Edwards B.E. Thiocarbonyls. VIII. The Question of gem-pithiol formation in aralkyl ketones // J. Org. Chem. 1962. - V.27, № 11. - P. 3760-3764.

13. P aquer D., V ialle J. С himie о rganique. — Reaction del 'hydrogene sulfure a Dec q uelques cetones a-cyclaniques. Note de MM. // C. R. Acad. Sci. Paris, Ser. C. 1972. - V. 24, № 22. -P. 1846-1849.

14. Pedersen B.S., Scheibye S., Nilsson N.H., Lawesson S.O. Studies of organophosphorus compounds. XX. Syntheses of thioketones // Bull. Soc. Chim. Belg. 1978. - V. 87, № 3 . - P. 223-228.

15. Selzer Т., Rappoport Z. Triphenylethenethiol. Structure, equilibria with the thioketone," salvation and association with DMSO // J. Org. Chem. 1996. - V. 61, № 16. - P. 5462-5467.

16. Ando W., Ohtaki T. The first stable enethiolizable thioaldehyde via a zirconocene r\2-thioalyl complex // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113, № 20. - P. 7782-7784.

17. Hantzsch A. Uber die konstitution der saure amide und thio-amide // Ber. - 1931. - Bd. 64, № l.-S. 661-667.

18. Kjellin G., Sandstrom J. The thione-thiol tautomerism in simle thioamides // Acta Chem. Scand. 1973. - V. 27, № 1 - P. 209-217.

19. Ташпулатов Ю., Звонкова 3.B., Жданов Г. С. Рентгеноструктурное исследование каптакса (2-меркаптобензотиазола) // Кристаллография. 1957. - Т. 2, № 1. - С. 38-47.

20. Groth P. Crystal Structure of some Benzoxazoline derivatives // Acta Chem. Scand. — 1973. -V. 27. P.945-969.

21. Prusiner P., Sundaralingam M. Crystal and molecular structure of 2-thio-l-(p-D-ribofuranosyl)-3H-benzimidazole // Acta crystallographica, Sec.B 1973. - V. В 29, pt. 11. -P.2328-2834.

22. Perez-Garrido S., Conde A., Marquez R. The crystal and molecular structure of 1-p-chlorophenyl-4-(a-D-erythrofuranosyl)-4-imidazoline-2-thione // Acta crystallographica, Sec.B -1974. V. В 30, pt. 10. - P.2348-2352.

23. Chesick J.P., Donehue J. The molecular and crystal structure of 2-mercaptobenzothiazole // Acta crystallographica, Sec.B -1971. V. B27 - pt. 7 - P.1441-1444.

24. Wheatley P.J. The structure of ethylenethiourea // Acta crystallographica. 1953. — V.6. -Part 5.-P. 369-377.

25. Form G.R., Raper E.S., Downie T.C. The crystal and molecular structure of 2-mercaptobenzimidazole // Acta crystallographica, Sec.B 1976. - V. В 32, pt. 2. - P.345-34S.

26. Chieh C., Cheung S.K. Cryctal structure of N, N'-dimethyl-2-imidazolidinethione, a by -product from the reaction of Na2(CH2N(CH3)CS2 and HgCl2 // Can. J. Chem. 1983. - V. 61. -№ 1.-P. 211-213.

27. Raper E.S., Jackson A.R., Gardiner D.J. Imidazoline-2-thione semihydratei crystal structure, spectroscopy and thermal analysis // Inorg. Chimica Acta/ 1984. - V. 84. - № 1. - L1-L4.

28. Koch H.P. Absorption spectra and structure of organic sulphur compounds. III. Vulcanisation accelerators and related compounds // J. Chem. Soc. 1949. - P. 401-408.

29. Chebonnet A. Le mecanisme de transposition alcoylique soufre-azote. // Theses, Ed. Guillemonat M. A., Metzger J. and Julg A. 1962. - S. 35.

30. Morton R.A., Stubbs A.L. Absorption spectra of some sulphur compounds // J. Chem. Soc. -1939.-P. 1321-1324.

31. Katritzky R.A., Paolo L. The taytomerism of heterocycles // Adv. Heterocyclic Chem. -1976. Suppl. 1.-P.397.

32. Kjellin G., Sandstrom J. Tautomeric cyclic thiones IV. The thione-thiol equilibrium in some azoline-2-thiones // Acta Chem. Scand. 1969. - V. 23, № 8 - P. 2888-2899.

33. Kubota S., Uda M. 1,2,4-Triazoles. II. The tautomerism of 3-phenyl-l,2,4-triazolin-5-one, 3-phenyl-l,2,4-triazolin-5-thione and their N-methyl derivatives // Chem. Pharm. Bull. ( Tokyo)1972 V.20- № 10. - P. 2096.

34. Kubota S., Uda M. 1,2,4-Triazoles. III. The tautomerism of 3-phenyl-l,2,4-triazolin-5-one, 3-phenyl-l,2,4-triazolin-5-thione and their N-methyl derivatives // Chem. Pharm. Bull. (Tokyo)1973 V.21-№ 6. - P. 1342-1350.

35. Терентьев А.П., Ильина Н.Г. Некоторые N-замещенные 2-меркаптобензимидазола // ЖОХ 1970. - Т. XL, № 7. - С. 1605-1607.

36. Chanon М., Metzger J. Etude spectrale UV, IR et RMN des Д4 thiazolinethiones-2 et de leurs isomers alcoylthio-2-thiazoles. Probleme de protomerie // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1968. - № 7. - P. 2868-2880.

37. Harrison D., Ralph J.T. The infrared spectra of some benzimidazoline-2-thiones and benzimidazol-2-yl-sylphides // J. Chem. Soc. (Sec. B) 1967. - № 1- P. 14-15.

38. Takahashi Takeo, Aritsune Kaji, Jun-ichi Hayami. Study of thio-claisen rearrangement. Rearrangement of 2-allylthiobenzothiazole and related compounds // Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1973. - V. 51. - № 3. - P. 163-172.

39. EttlingerM.G. Infrared spectra and tautomerism of2-thiooxazolidone and congeners//J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 4699-4702.

40. Mecke R., Luttringhaus A. Spektroskopische untersuchungen an carbonyl- und thiocarbonylverbindungen // Z. Naturforsch 1957. — S. 975-986.

41. Katritzky R.A., Paolo L. The taytomerism of heterocycles // Adv. Heterocyclic Chem. -1976.-Suppl. 1.-P.401.

42. Усов B.A., Воронков М.Г. Тиоальдегиды и тиокетоны // Получение и свойства органических соединений серы, под ред. Л.И.Беленького. М.: Химия. - 1998 — С. 81-98.

43. Усов В.А., Тимохина Л.В., Воронков М.Г. Синтез и свойства тиоальдегидов // Успехи Химии. 1990. - Т. 59, № 4. - С. 649-680.

44. Дуус Ф. Соединения фосфора и серы // Общая органическая химия. Под ред. Н. К. Кочеткова и Э. Е. Нифантьева. М.: Химия. 1983 - Т. 5. - С. 564-599.

45. Huisgen R. 1,3-Dipolare additionen, III. Umsetzunaen des diphenylnitrilimins mit carbonyl/und thiocarbonyl-verbindunaen. // Ann.Chem. 1962. - B.658 - S.169-180.

46. Петров К. А., Андреев JI. Н. Химические свойства тиоамидов // Успехи Химии. — 1971. -Т. 40, №6.-С. 1014-1057.

47. Wolkoff P., Hammerum S. Reaction of hydrazonyl halides with secondary and tertiary thioamides: Formation of 5-amino- and 5-alkoxy-l,3,4-thiadiazolines // Acta Chem. Scand. Ser. B. 1976. - V30. - P. 837-842.

48. Pocar D., Rossi M. and Trimarco P. Reactions of p*keto thioacid anilides with acyl chloride aryl-hydrazones II J. Heterocyclic Chem. 1975. - V12, № 2. - P. 401-403.

49. Wolkoff P., Hammerum S. Reaction of hydrazonyl halides with hrimary thioamides: formation of thiohydrazides and hydrazonyl sulfides // Acta Chem. Scand. Ser. B. 1976. - V30. -P. 831-837.

50. Астахов Л.Н., Беспалова Г.В и др. Синтез и реакции 2-тиопирролидонов // Химия пяти-, шестичленных N-, О- содержащих гетероциклов. — Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. — 1997.-С. 68-87.

51. Jones R.A.Y., Katritzky A.R. The protonation of amides and their heterocyclic analogs // Chem. Ind. 1961. № 28. - P. 722-727.

52. Седавкина B.A., Беспалова Г.В. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы.УГ. Алкилтиопирролидоны-2 и их ацетильные производные// ХГС. 1972. - № 3. - С. 333-335.

53. Шостаховский М.Ф., Шапиро Э.С. Исследование в области лактонов илактамов. 10. О реакции присоединения сероводорода к виниллактамам // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1958.-№ 1.-С. 68-74.

54. Аветисян А.А., Сидельковская Ф.П. Солеобразующая способность циклических тионамидов и их производнвх // ХГС. 1968. - № 1. - С. 105-107.

55. Шебалова А.Д., Лабунская В.И. Взаимодействие 2-тиопирролидонов с монохлоруксусной кислотой и ее метиловым эфиром // ХГС. — 1986. № 12. - С. 16901692.

56. Седавкина В.А., Беспалова Г.В. О реакционной способности 5-алкил-2-тиопирролидонов //ХГС. 1979.- № 12.-С. 1648-1651.

57. Седавкина В.А., Беспалова Г.В. Синтез антимикробные свойства замещенных 2,3-триметилентиазолиевых солей и некоторых тиоацианиновых красителей // Хим. Фарм. Журнал. 1976. -Т. 10, № 1. - С. 66-70.

58. Галустьян Г.Г., Зияев А.А. Взаимодействие 5-арил-1,3,4-оксадиазолин-2-(ЗН)-тионов с N-замещенными хлорацетамидами // ХГС. 2002. - № 9. - С. 1261-1267.

59. Сафаев А.С., Кадыров А.К. Синтез и исследование аминопроизводных 2-меркаптобензотиазола и 2-меркаптоимидазолина // Синтез и превращение соединений ряда пиперидина, тиазола и имидазолина Ташкент: Фан. - 1984. - С. 41-65.

60. Кузнецова У.П., Светлаева В.М., Журавлев С.В., Винокуров В.Г., Троицкая B.C. Синтез и свойства производных 2-меркаптобензтиазола. I. Некоторые S-замещенные 2-меркаптобензтиазола и их сульфоны. // ЖОХ. 1962. - Т. 32, № 9. - С. 3007-3011.

61. Прилежаева Е.Н., Шмонина Л.И. Алкилирование 2-меркаптобензтиазола, 2-меркаптобензоксазола и 2-меркаптобензимидазола полихлоралканами и алканами. // Изв. АН СССР, сер хим. 1969. - № 3. - С. 693-694.

62. Рутавич А., Куодис 3. S(2) или N(3) -замещенные 2-меркапто-5-(пирид-4-ил)-1,3,4-оксадиазола // ХГС. 2002. - № 7. - С. 961-967.

63. Halasa A.F., Smith G.E.P. Study of the Michael and Mannich reactions with benzothiazole-2-thiol // J. Org. Chem. 1971. - V. 36, № 5. p. 636-641.

64. Постовский И.Я., Верещегина H.H. Пиридилэтилирование некоторых гетероциклических тионамидов, потенциальных меркаптосоединений // ХГС. — 1965. № 4. - С. 621-624.

65. Hamphlett W.J. 4-Thiazoline-2-thiones. V. Kinetic vj. Thermodynamic control of the conjugate addition of the S- vs. N-positions to acrylonitrile and methyl acrylate // J. Heterocyclic Chem. 1968. - V.5, № 3 - P. 387-391.

66. Hamphlett W.J. 4-Thiazoline-2-thiones. VI. The conjugate addition at the S vs. N-positions to methyl vinyl ketone // J. Heterocyclic Chem. - 1969. - V.6, № 3 - P. 397-401.

67. Rahmann M.F., Nulakantan P., Thyagarajan G. Michael addition of imidazoles urth acrilonitrile. Acrilic acid. // Ind. J. Chem. 1975. - V. 13, № 5. - P. 531-532.

68. Гринблат Е.И., Постовский И.Я. Некоторые новые реакции присоединения ацетилкарбоновых кислот и их эфиров // ДАН СССР . I960. - Т.133, № 4. - С. 847-850.

69. Абрамова Н.Д., Тржцинская Б.В. Структура и свойства имидазол-2-тионов. // ХГС. -1988.-№ 12.-С. 1587-1599.

70. Догадкин Б., Фельдштейн М., Певзнер Д. Вулканизация бутадиенстирольного каучука в присутствии сульфенамидных ускорителей //ЖПХ 1955. - т. 28, № 5. - С. 533-542.

71. Горелик М.В., Кононова Т.П., Фельдштейн М.С. Сульфенамиды на основе гексаметиленимна // ЖОХ. 1964. - Т. 34, № 5. - С. 1577-1581.

72. Фельдштейн М.С., Бескина И.Г., Гурьянова Е.Н. К вопросу о механизме действия сульфенамидных производных 2-бензтиазола как ускорителей вулканизации // ЖПХ -1965. т. 38, № 5. с. 1118-1121.

73. Shawali A.S., Pdrkanyi С. Hydrazidoyl halides in the synthesis of heterocycles. // J. Heterocyclic Chem. 1980. -V. 17 - P. 833-854.

74. Grubert L., Patzer M., Jugelt W. Reaktionen von 1,3-dipolen mit heterocyclen // Liebigs Ann. Chem. 1994. - № 10. - S. 1005-1011.

75. Abdelhamid A.O., Fawzy A.A. Reaction of hydrazidoyl halides: IV. Syntesis of thiazoIo3,2a.benzimidazoles, imidazo2,l-b]thiazoles and pyrazolo[4,3-b]thiazines // J. Heterocyclic Chem.- 1991.-V. 41 -P. 41-44.

76. Shawali A.S., Abdallah M.A., Mosselhi M.A.N. Synthesis and tautomeric structure of 1,2-bis-(7-arylhydrazono-7H- 1,2,4.triazolo[3,4][ 1,3,4]thiadiazin-3-yl)ethanes // Z. Naturforsch -2002. Bd. 57b. - S. 552-556.

77. Abbas I.M., Abdallah M.A., Mosselhi M.A.N., Mohamed S.Z. Site selectivity in the reaction of benzonitrillum N-phenylimide with 5-aryl-l,3,4-oxadiazole-2(3H)-thiones // J. Chem. Res. Synop. 1994. - № 8. - P. 308-309.

78. Abdallah M.A., Mosselhi M.A.N., Abbas I.M., Fahmi A.G.A., Shawali A.S. Reaction of 5-aroylamino-l,3,4-thiadiazole-2(3H)-thiones with hydrazonoyl chlorides // J. Chem. Res. Synop.- 1995,-№9.-P. 370-371.

79. Ishil K., Hatanaka M., Ueda I. Smiles rearrangement of 2-(l-methylll-lH-tetrazoI-5-ylthio)acetamides and their sulfonyl derivatives. // Chem.Pharm.Bull. -1991. V .39. - P. 3331.

80. Sasaki Т., Ito E., Shimizu I. Ring transformation of 1,3,4-oxadiazole to s-triazole-Fused heterocycles. New synthetic route for thiazolo2,3-c.-s-triazole and 7H-s-thiazolo[3,4b.l,3,4]thiadiazine. // J. Org. Chem. 1982. - V. 47. -№ 14. - P.2757 - 2760.

81. Mosselhi. M.A.N. A convenient synthesis of novel derivatives of pyrido2,3-d.[l,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidine-5,6-dione // Monatsh. Chem. 2002. - Bd. 113. - S. 12971304.

82. Lazar L., Fiilop F. Recent developments in ring-chain tautomerism of 1,3-heterocycles // Eur. J. Org. Chem. 2003. - P - 3025-3042.

83. Довлатян B.B., Элиазян K.A., Пивазян B.A. Синтез и гетероциклизация дитиокарбомоноил ацетоуксусных эфиров и анилидов // ХГС. 2000. - № 5. - С. 677-681.

84. Фирсова О.В., Долгушина Т.С., Галишев В.А., Полукеев В.А., Заводник В.Е., Вельский В.К. Взаимодействие бензотиазол-2-тиона с С-этоксикарбонил-Н-фенилнитрил-имином. // ЖОрХ. 2002. - Т.38., вып. 11. - С. 1757.

85. Фирсова О.В., Долгушина Т.С., Галишев В.А. Триазолтиолы реагенты для получения новых гетероциклических соединений. // Азотистые гетероциклы и алкалоиды.: В 2 т. - Т. 2. М.: Иридиум-Пресс. 2001. - С. 318.

86. Фирсова О.В., Долгушина Т.С., Галишев В.А. 3'-Ацетил-Г-метил-5'- метоксифенил-3-фенил-5-этоксикарбонил(ацетил)-ГН,2'Н,3'Н-2-спиро-2'(2Н,ЗН-1,3,4-тиадиазол). // Азотистые гетероциклы и алкалоиды.: В 2 т. Т. 2. М.: Иридиум-Пресс. 2001. - С. 453.