Затравочная эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола в присутствии дисперсий карбоксилатных полимерных стабилизаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Ведение

1. Эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола и получение лакокрасочных материалов на основе акриловых и акрилстирольных латексов

1.1. Особенности зарождения частиц при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров

1.1.1. Формирование частиц в мицеллах эмульгатора и макромолекулах водорастворимого полимера

1.1.2. Зарождение частиц в мономерной фазе iZ

1.1.3. Флокуляционный механизм формирования частиц

1.2. Синтез привитых сополимеров методом затравочной полимеризации

1.3. Ассортимент, свойства и особенности получения пленкообразующих латексов

1.4. Получение лакокрасочных материалов на основе акриловых пленкообразователей

2. Методы эксперимента и анализа

2.1. Характеристика исходных продуктов

2.2. Аппаратурное оформление и методика проведения синтеза акриловых и акрилстирольных сополимеров

2.3. Методы анализов

3. Затравочная эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола в присутствии дисперсий карбоксилатных полимерных стабил изаторов

3.1. Синтез и исследование свойств высококарбоксилатных акриловых дисперсий

3.2. Исследование синтеза акриловых и акрилстирольных латексов с использованием полимерных стабилизаторов, нерастворимых в воде

3.3. Свойства лакокрасочных композиций, полученных на основе акриловых и акрилстирольных пленкообразователей

3.4. Основы двухстадийного процесса получения акриловых и акрилстирольных латексов в присутствии дисперсий полимерных стабилизаторов Заключение Выводы

Эмульсионная полимеризация является одним из основных методов синтеза карбоксилсодержащих сополимеров, позволяющих получать стабильные латексы с требуемым комплексом свойств. Однако, механизм протекания процесса полимеризации полярных мономеров до конца не изучен. Поэтому актуальным являются вопросы исследования механизма эмульсионной сополимеризации акриловых мономеров и стирола и особенностей затравочной полимеризации этих мономеров, а также возможность получения частиц со сложной морфологией.

Пленкообразующие полимерные дисперсии находят все большее применение в технологии лакокрасочных материалов (ЛКМ) различного назначения. В общем объеме ЛКМ (эмали, лаки, краски, грунтовки и т.д.) до сих пор значительную долю (70 % и выше) составляют композиции на основе растворов различных нленкообразо-вателей в смесях органических растворителей, которые оказывают вредное воздействие на человека и загрязняют окружающую среду. В эти сложные смеси входят толуол, ксилол, алифатические и алицик-лические углеводороды, сложные эфиры уксусной кислоты (этилаце-тат, бутилацетат и др.). Постепенно органорастворжмые ЛКМ заменяются на прогрессивные, не содержащие органических растворителей. К ним относятся водоразбавляемые, вододисперсионные материалы, отвечающие экономическим требованиям и характеризующиеся низкими токсичностью и пожароопасностью. Кроме того, во-додисперионные ЛКМ обладают целым рядом преимуществ. Например, в отличие от масляных красок, вододисперсионные краски можно наносить на поверхность (отштукатуренные и бетонные основы, кирпич, металл и т.д.) без особой подготовки поверхности. При высыхании такие ЛКМ выделяют лишь пары воды, в то время как из масляных, алкидных и других красок в помещение несколько дней поступают испарения вредных органических растворителей. Кроме того, пленки из воднодисперсионных красок пропускают пары воды, т.е. они «дышат» и под пленкой не образуются пузыри. По прочности такие пленки приближаются к масляным. Многие марки вододиспер-сионных красок обладают еще одним выгодным преимуществом -тиксотропностью, т.е. при длительном хранении краска становится студнеобразной и не расслаивается^ но как только ею начинают красить, она снова становится жидкой.

Зарубежные производители основной упор делают на ЛКМ, полученные на основе акриловых и акрилстирольных латексов. Так, например, компания ROHM & HAAS, США выпускает связующие для ЛКМ под торговой маркой Примял АС-532К для получения краски для внутренних стен и фасадов, Примал АС-265 - универсальной краски, Примал АС-4800 Е. - паркетного лака и краски для пола; финская фирма Forcit предлагает полимерные эмульсии для во-додисперсион ных материалов: А10 (для получения красок, промышленных лаков, отделочных материалов и т.д.), А50 (краски и промышленные лаки), А6000 (краски, строительные клеи) и т.д.

Особенно подходящими для защиты являются акриловые дисперсии благодаря таким свойствам, как высокая химическая стойкость (атмосферостойкость, устойчивость к щелочам), светостойкость, хорошие механические характеристики (высокая стойкость к истиранию), низкая адсорбция воды, низкая проницаемость СОг

Общим недостатком этих материалов является невысокая стабильность при большом наполнении электролитами и минералами и, s поэтому, отсутствие возможности использования многих минеральных красителей.

Несмотря на уже имеющийся достаточно широкий ассортимент акриловых латексов, выпускаемых в нашей стране, большинство го них не отвечают предъявляемым требованиям по комплексу свойств и значительно уступают зарубежным аналогам,

Ужесточение требований по охране окружающей среды дает новый импульс исследованиям по созданию и внедрению водораз-бавляемых ЛКМ нового поколения, наносимых электроосаждением, обливом, окунанием и др. методами.

Интересным направлением, развиваемым в ЯГТУ, является проведение исследований синтеза акриловых латексов и их сополимеров со стиролом, с использованием в качестве основных и дополнительных стабилизаторов и эмульгаторов полимерных поверхностно-активных сополимеров.

Цель данной работы состояла в синтезе дисперсий карбоксилатных сополимеров с ограниченной растворимостью в воде, исследовании затравочной сополимеризации акрилатов (в том числе со стиролом) в их присутствии и применении новых композиционных акриловых м акри лети рольных вододисперсионных пленкообразова-телей в ЛКМ, отвечающих современным требованиям.

ВЫВОДЫ:

1. Разработан способ получения композиционных акриловых и акрилстирольных латексов методом затравочной полимеризации, в котором полимер «затравки» является полимерным стабилизатором (ПСт).

2. На основании изучения распределения латексных частиц по размерам, адсорбционного и потенциометрического титрований предложено объяснение протекания затравочной полимеризации на частицах ПСт с последующей локализацией молекул ПСт и характере их распределения на поверхности латексных частиц.

3. Изучено влияние состава полимерного стабилизатора, свойств его полимерных дисперсий и термодинамической совместимости с мономерами второй стадии. В результате выбраны оптимальные составы и свойства дисперсий полимерного стабилизатора, обеспечивающие необходимую стабильность латексов на второй стадии.

4. На основании исследования температур стеклования полимерных стабилизаторов и акриловых и акрилстирольных латексов были выбраны составы сополимеров и полимерных композиций на их основе, обеспечивающих низкую температуру их пленкообразования.

5. Разработанный двухстадийный способ получения латексов был опробован на пилотной установке в ОАО «СК Премьер». Синтезированы образцы латексов и вододисперсионных лакокрасочных материалов, соответствующие требованиям, предъявляемым к этому виду красок. v at

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенной настоящей работы впервые были синтезированы дисперсии карбоксилсодержащих полимерных стабилизаторов, которые использовались в качестве затравки при синтезе акриловых и акрилстирольных пленкообразователей при низких (менее 1 %) концентрациях эмульгатора.

Исследование затравочной полимеризации и коллоидно-химических свойств дисперсий латексов позволило установить взаимосвязь агрегативной устойчивости латексов с молекулярными и коллоидными характеристиками дисперсий стабилизаторов, а также с плотностью (частотой) сетки образующегося акрилового или акрилстирольного пленкообразователя. При этом, на первой стадии при получении ПСт основную роль играет самостабилизация образующейся дисперсии за счет карбоксилатных групп сополимера. А на второй стадии необходима дополнительная стабилизация эмульгатором.

Одновременно с исследованием процесса затравочной полимеризации решались основные технологические вопросы связанные с проведением реакции в нейтральной среде -разработано введение буферных компонентов; повышение конверсии мономеров (не менее 99,9 %) за счет использования смешанного инициирования (термического и окислительно-восстановительного) и устранение запаха остаточного меркаптана путем его окисления пероксидом водорода, а также разработки эффективной системы антифризов ( до минус 40 °С) для во до дисперсионных ЛКМ типа АК-117 на основе полученных латексов. iW

1. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1980. -296 с.

2. Юрженко А.И., Минц С.М. // ДАН СССР. 1945. - Т. 47 - № 2-С. 106- 108.

3. Harkins W.D. General Theory of Mechanism of Emulsion Polymerization // J. Amer. Chem. Soc. 1947 - Y. 69. - № 6. - P. 1428 - 1444.

4. Еркова JI.H., Чечик O.C. Латексы. Л.: Химия. 1983. - 221 с.

5. Яблонский О.П. Исследования механизма солюбилизации неполярных мономеров в мицеллах анионактивного ПАВ методом ЯМР / О.П. Яблонский, В.П. Коновалова, А.В. Беляев, В.А. Цайлингольд // Колл. ж., 1983. Т. 44, № 2. - С. 391 -394.

6. Коновалова В.П. Исследование механизма взаимодействия полярных мономеров с мицеллами анионактивного ПАВ методом ЯМР / В.П. Коновалова, О.П. Яблонский, А.В. Беляев, В.А. Цайлингольд // Колл. ж.,1983. Т. 45, № 2. - С. 333 -336.

7. П.Капустина А.А. Полимеризация стирола в отсутствии эмульгатора без перемешивания, Автореф. дисс. канд. хим. наук, 2000. 26 с.

8. Хачатурян И.В. Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганическихПАВ. Автореф. дисс. канд. хим. наук, 2000. 24 с.

9. Harkins W.D. General Theory of the Mechanism of Emulsion Polymerization//J. Amer. Chem. Soc,, 1947. V. 69. - P. 1428.

10. Ugelstad J., El-Asser M.S., Vanderhoff J.W. Emulsion Polymerization: Initiation of Polymerization in Monomer Droplets. // Polymer Lett. Ed., 1973. V. 11, № 8. - P. 503 - 513.

11. Ugelstad J,, Hansen F.K., Lange S // In: IUPAK, International Symposium on Macromolekules Aberdeen. 1973. - Preprints. -P. 372-373.tzi

12. Azad R.M., Ugelstad J., Fitch R.M., Hansen F.K. // In: Emulsion Polymerization, ACS Symposium. Ser. 24. Washington. 1976. -P.l -23.

13. Спиридонова В.А. К механизму эмульсионной полимеризации винилацетета в присутствии неионных поверхностноак-тивных веществ / В. А.Спиридонова, С.А Никитина, А.Б.Таубман // ДАН СССР. 1968. - т. 183. - С. 640 - 642.

14. Симакова Г.А. Микроэмульгирование и его роль в процессе эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров. Ав-тореф. дисс.докт. хим. наук. 1990. - 41 с.

15. Зуйков А.В. Исследование длины гидрофильной части неионного эмульгатора на основные закономерности полимеризации стирола / А.В. Зуйков, И.А. Грицкова, Е.Б. Малю-кова и др. // ВМС, 1972. Сер. А, Т.14. - С. 252 - 254.

16. Зуйков А.В. Влияние природы межфазной поверхности на адсорбцию эмульгатора в латексных системах / А.В. Зуйков, А.И. Василенко И Колл. ж, 1975. Т. 37, № 4 - С. 640 - 644.

17. Елисеева В.И. Влияние природы межфазной поверхности на процесс эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, А.В. Зуйков, С.В. Лавров // ВМС, 1976. Сер. А, Т. 18, № 3. - С. 648 - 652.

18. Елисеева В.И. Эмульсионная полимеризация полярных мономеров / В.И. Елисеева, А.В. Зуйков // ВМС, 1977. Сер. А, Т. 19, №11. -С. 2617-2624.

19. Зуйков А.В. Влияние природы межфазной поверхности на кинетику эмульсионной полимеризации / А.В. Зуйков, А.И. Василенко, В.И. Елисеева // ВМС, 1976. Сер. Б, Т. 18. - С. 707 - 710.

20. Грицкова И.А. Эмульсионная полимеризация гидрофобных мономеров / И.А. Грицкова, С.В. Жаченков, Н.И. Прокопов, А.Е. Ильменев//ВМС, 1991. Сер. А., Т. 33, № 7. - С. 1476 -1482.

21. Грицкова И.А. О топохимии эмульсионной полимеризации. / И.А. Грицкова, Л.И. Седакова, Д.С. Мурадян, А.Н. Праведников // ДАН СССР, 1978. Т. 238, № 3. - С. 607 - 610.

22. Симакова Г.А. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризации / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников // ДАН СССР, 1984. Т. 276, №1.- С. 151.

23. Праведников А.Н. Микроэмульгирование при химической реакции на границе раздела фаз / А.Н. Праведников, Г.А. Симакова, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов // Колл. ж, 1985. -Т. 47, №1.- С. 189-191.

24. Праведников А.Н. Образование ПАВ на границе раздела при эмульсионной полимеризации / А.Н. Праведникова, Г.А. Симакова, И.А. Грицкова, Прокопов Н.И. // Колл. ж., 1985. -Т. 47, № 1. С. 192-194.

25. Грицкова И.А. Топохимия и массоперенос при эмульсионной полимеризации / И.А. Грицкова, Л.И. Седакова, Д.С.

26. Мурадян и др.// ДАН СССР, 1978. Т. 243, № 2. - С. 403 -406.

27. Грицкова И.А. Дисперсный состав эмульсий мономеров и его влияние на механизм формирования ПМЧ / И.А. Гриц-кова, Г.А. Симакова, Д.С. Мурадян // ВМС, 1991. Сер. А, Т. 33, №7.-С. 1384- 1391.

28. Хэм. Полимеризация виниловых мономеров. М.: Химия. 1973. -616 с.

29. Shvetsov O.K. Synthesis of aciylonitrile copolymer dispersions.// Acta Polymerica. 1987, B. 37, № 9. - P. 573 - 577.

30. Швецов O.K. Формирование частиц и массопередача при эмульсионной сополимеризации диенов с НАК / O.K. Швецов, Т.Д. Жукова, Б.Ф. Уставщиков и др. // Acta Polymerica, 1981. В. 31, № 7, Р. 403 - 406.

31. Елисеева В.И. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности / В.И. Елисеева, С.С. Иванчев, С.И. Кучанов, А.В. Лебедев. М.: Химия, 1976.-240 с.

32. Николаев А.Ф. О молекулярных характеристиках поливи-нилацетата, полученного в эмульсии в присутствии к-соли моногидрофторпеларгоновой кислоты / А.Ф. Николаев, К. К. Белгородская, О.С. Романова//ЖПХ, 1971. Т. 44. - С. 1832 - 1886; 2591 -2594.

33. Елисеева В.И. Строение частиц и структура пленок некоторых латексов акриловых сополимеров / В.И. Елисеева, Н.Г. Жаркова, В.М. Лукьянович // ВМС, 1967. Сер. А, Т. 9, № 11.-С. 2478-2484.

34. Елисеева В.И. О строении латексных частиц и механизме эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, Н.Г. Жарко12,6ва, В.М. Лукьянович // ДАН СССР, 1968. Т. 178, № 5. - С. 1113-1115.

35. EIiseeva W.I., Kutschanov S. "Ideen des exaten Wissens APN".- 1973.- №2. P. 87-91.

36. Тихомиров Г.С. Современные представления о возможности регулирования свойств синтетических латексов методом затравочной полимеризации // Матер. Всесоюз. Латекс, конф.- Воронеж. 1985 г.

37. Елисеева В.И. Топохимические особенности полимеризации стирола в присутствии неионных эмульгаторов и их смеси с ионогенными / В.И. Елисеева, Н.В. Титова, А.Е. Чалых, Г.Д. Слонимский //ВМС, 1978. Сер. А, Т. 20. - С. 1265 - 1270.

38. Титова Н.В./ Н.В. Титова, В.И. Елисеева, Т.Н. Борисова, В.А. Шевелев // Матер. Всесоюз. латексной конф. Воронеж, 1981.

39. Елисеева В.И. Структурно-морфологические превращения латексных частиц в процессе двухстадийной эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, Н.В. Титова, А.В. Геворкян и др. // ДАН СССР, 1981. Т. 261, № 2. - С. 402 - 405.

40. Елисеева В.И. Структура частиц полимерных коллоидов и связанные с ней эффекты // Успехи химии, 1988. Вып. 2. -С. 307 - 332.

41. Okubo M. Stadies on Emulsion and Suspension. LX. Composits Polymers Emulsion Film with Temperature Sensitive Properties / M. Okubo, M. Seike, T. Matsumoto // J. Appl. Polym. ScL, 1983. -V. 28, № 1. P. 383 - 390.

42. Елисеева В.И. К механизму образования структуры частиц латексов микрокомпозиционных полимеров / В.И. Елисеева, С.В. Богданова // Колл. ж., 1992. Т. 54, № 1. - С. 42 - 46.

43. Muroi S. Morphology of Core-Shell Latex Particles / S. Muroi, H. Hashimoto, K. Hosoi // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1984. V. 22.-P. 1365 - 1372.

44. Williams D.J. / J. Elastoplas. 1973. -V. 5. - P. 6.

45. Yeliseeva V.I. Crosslincing of Latex Polymers // Brit. Polymer. J., 1975.-V. 7, № 1. P. 33-49.

46. Яначек Й., Елисеева В.И., Коларжик Й., Войта В., Титова Н.В. Механическое поведение некоторых глобулярных сеток // ВМС. 1977. - Сер. А. - Т. 19. - № 10. - С. 2203 -2210.iZ 9

47. Елисеева В.И. О свойствах и микроструктуре композиционных латексных полимеров / В.И. Елисеева, Ю.Е. Шапиро, Н.В. Титова, Н.А. Буданов // ВМС, 1989. Сер. А, Т. 31, № 2.-С. 263-268.

48. Chainey М. Preparation of Overcoat Polymer Latices by a Shot Growth Tecnique / M. Chainey, M.S. Wilkinson, J. Hearn // In-dustr. and Engng. Chem., 1982. V. 21, № 2. - P. 171 - 175.

49. Тербер В.Д. Влияние природы функциональных групп на свойства акрилового полимера / В.Д. Гербер, В.И. Елисеева // ВМС, 1974. № 9, Сер. А, Т. 19. - С. 1961 - 1966.

50. Хэм. Сополимеризация. Под. ред. Кабанова В.А. М.: Химия. 1971.-616 с.

51. Пат. США 2537016 9 Barrett G.R. Heteropolymers of Vinil Aromatic Compaunds Alcil Acrilates and Alcil Half Esters of Ehilene Dicarboxylic Acids. 1951 (Monsanto Chemical Co.).

52. Пат. США 2739137 20 Fowler W.F. Method for Marking Polymeric Hidrosols. 1956 (Eastman Kodak Co.). - РЖХ 34423

53. Пат. США 2772163 27 Tong L.K.J. Photographic Emulsions Containing Couplers and Hidrosols. 1956 (Eastman Kodak Co.).

54. Пат. США 2748029 25 Spear D.R., Fowler W.F. Tub Sizing of Paper. 1956 (Eastman Kodak Co.). -РЖХ 16531.

55. Пат. США 2972592, Brown G.L., Toy W.W., Zdanowski R.E., Aqueous Polymer Blend Composition. Rohm and Haas Co.. -1961. РЖХ 21П320.

56. Пат. США 2727870 20 Beavers E.M., Urban R.S., Modified Al-cyd Resins. 1955 (Rohm and Haas Co.). -РЖХ 73147.

57. Пат. США 2880193 Marshall H.P., Davies E.P. Clorinated Ethilenically Unsaturated Linear Polyesters and Monomericъо

58. Mixtures Copolymerizable therewith, 1959 (Celanese Соф. of America)

59. Пат. США , кл. 260 21, N 3088926, Morris J.P., Meeske С.J., Triameric Synthetic Resin Compositions and Method of Marking the Same. Reichhold Chemicals Inc.. - 1963. - РЖХ 10С651П.

60. Schimmelschmidt K., Diery H., Matthes S., Пат. ФРГ 1092880 17 / XI. 1960 (Farbwerce Hoechst AG)

61. Цайлингольд В.JI. Полимерные эмульгаторы для композиционных процессов / В.Л. Цайлингольд, А.А. Ершов, O.K. Швецов и др. // Тематич. обзор, сер. Промышленность СК. М.: НИИТЭХИМ, 1986. Вып. 12 (199). - 46 с.

62. Ceska G.W. The effect of carboxylic monomers on surfactant free emulsion polymerization. II J. Appl. Polymer Sci., 1974. V. 18, №2.-P. 427-437.

63. White W.W. Colloidal stabilization of latexes // J. Coated Fabries, 1982. V. 12, № 7. - P. 3 - 17.

64. Патент 420183 СССР, МКИ С 08. Способ получения синтетических полимеров и латексов / Доннальс Л.Е., Пинкер К.Р. Опубл. 1974. - БИ № 10.

65. Ceska G.W. Sulfo stabilization of emulsion polymers // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1975. - V. 16. - № 1. - P. 161 -166.

66. Ершов A.A. Технический синтез анионактивных полимерных ПАВ и их применение в процессе получения некоторых эластомеров // Дисс. канд. тех. наук. Ярославль: Яр-ПИ, 1983. -193 с.

67. Антонова Л.Ф. Кинетика эмульсионной сополимеризации стирола с НАК / Л.Ф. Антонова, Г.В. Леплялин, С.Р. Рафиков // В кн. Карбоцепные полимеры. М.: Наука. 1977. - С. 40 - 44.

68. А.С. 934767 (СССР) Способ получения полимерного эмульгатора инициатора / Ершов А.А., Швецов O.K., Цайлин-гольд В.Л. Опубл. в БИ. 1982. № 3.

69. Павлюченко В.Н. Эмульсионная полимеризация неполярных мономеров (развитие представлений о кинетике и топохимии) / В.Н. Павлюченко, С.С. Иванчев // Успехи химии, 1981. Т. 50, Вып. 4. - С. 715 - 745.

70. Павлюченко В.Н., Колосова Т.О., Ловягина Л.Д., Кержанов-ская В.В., Громов Е.В., Вылегжанина К.А., Егорова Е.И., Иванчев С.С. /У Acta Polymeries 1983. - В. 34. - Р. 399.

71. Min T.J. Morphology and Grafting in Polybutylacrylate Polystyrene Core-Shell Emulsion Polymerization / T J. Min, A. Klein, M.S. El-Aasser, J.W. Vanderhoff// J. Polym.Sci.: Polym. Chem. Ed., 1983 - V. 21. - P. 2845-2861.

72. Елисеева В.И. Регулирование структуры и морфологии полимера при латексной полимеризации мономерных композиций. / В.И. Елисеева, А.С. Герасимова, З.С. Француз и др. // ВМС, 1984. № 7, Т. 26, Сер. А. - С. 1382 - 1389.

73. Hughes L.J., Brown G.L. // J. Appl. Polym. Sci. 1961. - V. 5. -P. 580.

74. Dallon R.E., Matheson L.A., Bradford E.B. // J. Coll. Sci. -1965.-V. 6.-P. 108.

75. Brown G.L. Formation of Films from Polymer Dispersions // J. Polym. Sci., 1956. V. 22. - P. 423.

76. Voyutskii S.S. // Ibid. 1958. - V. 32. - P. 125.

77. Vanderhoff J.W. Mechanism of Film Formation of Latices // Brit. Polym. J., 1970.-V. 2, № 4.-P. 161-172.

78. Пат. США № 5185397 МКИ С 08 L 33 / 00. Biall J. Water-bassed Varnishes. Rohm and Haas Co. 1997.

79. Пат. США № 5039749 МКИ С 08 L 33 / 12, С 08 F 220. Junji S., Hironori S., Kogyo K. Thermoplastic Acrylic Resin Composition. 1991.

80. Пат. США № 5036934 МКИ С 08 L 51 / 04, 51 / 60, 25 / 02, 33 / 06. William L., Roebling N.S., Michael P. Polymer Blends. 1991.

81. Пат. США № 5356955 МКИ С 08 F 256 I 08, 257 / 02, 255 / 04. Martinus E.J., Schenectady N.Y. Artificial Polymer Latexes in Core-Shell Form and Method of Preparation. 1995 .

82. Пат. США № 5186993 МКИ С 08 L 51 / 00, 33 / 04. Не имеющий запаха водорастворимый полимер или сополимер, способ его получения и применения.

83. Толмачев И.А., Верхоланцев В.В. Новые воднодисперсион-ные краски. Л.; Химия, 1979. 197 с.

84. Водоразбавляемые акриловые лакокрасочные материалы фирмы Rohm and Haas для атмосферостойких покрытий // ЛКМ, 1999. № 7 - 8. - С. 52.

85. Жаркова Н.Т. Влияние функциональных групп полимера на пленкообразующие свойства акриловых латексов / Н.Т. Жаркова, В.И. Елисеева, А.С. Герасимова и др. Л ЖМ и их применение, 1967. № 3. - С. 5 - 9.

86. Сухарева JI.A. Исследование природы полярных групп латексного полимера на механические и адгезионные свойства покрытий. / Л.А.Сухарева, В.И. Елисеева, П.И. Зубов, Н.Г. Жаркова // ЖМ и их применение, 1968. № 2. - С. 27 -29.

87. Сухарева Л.А. Влияние концентрации МАК на процесс формирования покрытий на основе полиалкилакрилатов / Л.А. Сухарева, Р.Г. Стефанская, B.C. Лопатухин // ЛКМ и их применение, 1973. № 1. - С. 27-29.

88. Сухарева Л.А. Выбор оптимального химического состава латексов на основе акриловых сополимеров. / Л.А. Сухарева, Р.Г. Стефанская, П.И. Зубов // ЖМ и их применение, 1974.-№3.-С. 26-28.

89. Заботин К.П. Взаимодействие основного сульфата хрома с карбоксильным полимером в водной дисперсии / К.П. Заботин, А.Н. Шмелева // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 1973. Т. 16, № 7. - С. 1132 - 1133.

90. Пат. США, кл. 260-29.2 М, (С08 f 11/04, D 21 h 1/40), № 3706697, Backderf Richard H., Emulsion Polymerization of Ac-ryloxy-alkylsilanes with Alkilacrylic Esters an Other Vinil Monomers. The B.F. Goodrich Co.. 1972. - РЖХ 22С442П.

91. Пат. 1297730 (Великобритания).

92. Пат. США, кл. 260 80.72, (С 08 f 15/40, С 08 f 1/60), № 3719646, Steclen Robert, Robinson Fred. Method of Preparing Aqueous Emulsion Polymers from Monomers Containing an Aziridine Ring. Alcolac Chemical Corp.. - 1973. - РЖХ 24C397.1. АЪА

93. Пат. США, № 4341682.Composition Comprising Esters of Epoxy, Carbonyl Containing Polybutadiene Polymer and Acid Containing Addition Polymer and Aqueous Coating Compositions Prepared therefrom. Tobias M.A. 1983. РЖХ 12Т623П.

94. A.c. СССР. № 594151, кл. С 09 d 3 / ббВодоэмульсионная эмаль. Мандель Р.Б., Маликина A.M., Удалова А.В., Кес-тельман П.И., Соболев Ю.Б., Иоффе Г.С. 1979. - РЖХ 4Т635П.

95. А.с. СССР, кл. С 08 d 7 / 02, № 493480. Вин Л.Р., Дмит-риенко С.С. Композиция на основе латекса синтетического каучука. 1977. - РЖХ 6СЗ15П.

96. Лазарев С.Я., Левеча Н.Ф. И Сб. трудов VI Всесоюзной латексной конференции «Синтетические и искусственные латексы. Получение и модификация». М.: ЦНИИТЭНефте-хим.-1982.-С. 44-50.

97. Saunders F.S., Sanades J.W. // J/ Colloid Sci. 1956. - V. 11.-№ 314.-P. 260-265.

98. Жаркова Н.Г. Структура и свойства модифицированных поливинилацетатных покрытий / Н.Г. Жаркова, В.И. Елисеева, Ю. Миниотас, Р. Пуоджюкинас У/ ЛКМ и их применение, 1974. № 3. - С. 20 - 21.

99. Миниотас Ю., Пуоджюкинас Р. // Материалы IX Республ. конф. по вопросам исследования и применения полимерных материалов. Вильнюс.: изд-во ин-та химии и хим. технологии АН Лит.ССР. -1968. С. 129 - 133.

100. Пат. США № 4170580. Coating Composition. Heinz К., Of-fenG. 1967.

101. Пат. США, кл. 260 / 21, (С 09 d 3/52, С 09 d 3/66), № 4288351. Miller Lester I., Smearing Thomas J. Water Redicible

102. Alkyd Resin Coating Composition. F. I. Du Pont de Nemours and Co.. 1982. - РЖХ 12Т634П.

103. Пат. США, № 4233197. кл. 260 / 29.4 (с 08 161 / 20; С 08 1 63 / 00), Howell J.K., Water-born Coating for Metal Surface. -1981. РЖХ 11T 493П.

104. Верхоланцев B.B., Климова T.B., Чечик O.C. // Новое в химии и технологии лакокрасочных материалов и защитно-декоративных покрытий. М.: НИИТЭХИМ. 1980. - С. 34 -42.

105. Пат. ЕПВ № 010318 С 09 D 3 / 81 Water-thinnable Coating Compositions from Aminoalkylated Interpolymers. Thompson R., Gregg R. 1980.

106. A.c. СССР, № 1032000, МКИ С 09 d 5 / 02, 3 / 74. Окрашивающий состав. Бугай Н.А., Манеров В.Б., Балашова Т.Д., Мандель Р.Б., Макарова И.Ю., Миронова JI.B. 1984. - РЖХ 5Т2255П.

107. Куликова О.А. Получение и стабилизация совмещенных алкидноакриловых дисперсий и разработка лакокрасочных материалов на их основе. Дисс. канд. хим. наук. Ярославль. - 2000.

108. Оникул К.Э. и др. Водно-дисперсионные лакокрасочные материалы. Тез. докл. Всесоюзного координационного совещания. Черкассы.: ОНИИТЭХИМ. 1981. - С. 8 - 9.4b6

109. Emmerling Y. // J. Offic. Digest. 1953. - № 546. - P. 804 -809.

110. Bakuie R.D. Latex-water Redusible Blend System / R.D. Ba-kule, T.A. Deldonno // J. Water Born. Coat., 1984. V. 7, № 1. -P. 2-9.

111. Кузьмичев В.И., Абрамян P.K., Чагин М.П. Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе. М.: Химия. 1988. - 152 с.

112. North A.G. // Jocca, 1972. V. 55, N 5.-Р. 388 - 420.

113. Лакокрасочные покрытия. Под ред. Четфилда. М.: Химия, 1968. 640 с.

114. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ. Л.: Химия, 1978. 392 с.

115. Лазарев С .Я., Рейсфельд В.О., Еркова Л.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия, 1986.

116. Мекрюкова Т.В. Потенциометрическое определение связанной МАК в латексах на основе карбоксилсодержащих полимеров. / Т.В. Мекрюкова, В. А. Колпаков, А.С. Доронин // Промышленность шин, СК, РТИ, 1987. № 11. — С. 13.

117. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров./ ЮС. Липатов, А.Е. Нестеров, Т.М. Гриценко, Р.А. Веселовский. Киев.: «Науковадумка», 1971.-536с.

118. Куликова О.А. Прибор для определения минимальной температуры пленкообразования полимеров и водорастворимых ЖМ / О.А. Куликова, Е.Е. Чехов, В.Б. Манеров. И ЖМ и их применение, 1998. № 4. - С. 24 - 26.

119. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: «Наука», 1964. 399 е.

120. Mast W.C. Emulsion Polymerization of Acrylic Esters and other Vinil Monomers / W.C. Mast, C.H. Fisher // Ind. Eng. Chem. 1949. V. 41, № 4. - P. 790 - 798.

121. Киселева О.Г. К вопросу о незамерзающей воде в латекса* / О.Г, Киселева, Р.Э. Нейман // Коллоид, журн. 1985. -Т. 67, Вып. 4.-С.

122. Кришан Т. Исследование закономерностей эмульсионной полимеризации. 1. Полимеризация метилметакрилата. / Т. Кришан, М.Ф. Маргаритова, С.С. Медведев // ВМС, 1963. -Т. 5.-С. 535-541.

123. Шур. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981.-656 с.

124. Елисеева В.И. О новом типе полимерных дисперсий / В.И. Елисеева, К.М. Зурабян, АЛ. Зайдес // ДАН СССР, 1965. Т. 162, № 6. - С. 1086 - 1089.

125. Yuang M.S. Emulsifier-free Emulsion Polymerisation with Ionic Comonomer. / M.S. Yuang, I.M. Kreiger // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed, 1976. V.14. -P. 2089 - 2108.

126. Hughes L.J., Brown G.L. // J. Appl. Polym. Sci. 1961. - V. 5. -P. 580.

127. Lee D.I. The Formation of Inverted Core-Shell Latexes / D.I. Lee, T. Ishikawa // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1983. V. 21, №1.-P. 146-154.

128. А.с. СССР № 952855 Елисеева В.И., Дабагова А.К., Тарасова С.П. и др. БИ 1982. №31.

129. Keuch P. The Growth of Polystyrene Latex Particles / P. Keusch, Y. Prince, D.J. Williams // J. Macromol. Sci. Chem. 1973.-V. 7.-P. 623-645.

130. Crancio M.R. The Morphology of the Monomer-Polymer Particles iaStyrene Emulsion Poymerisation / M.R. Crancio, DJ. Williams // J. Polym. Sci. 1970. Pt. Al, Y. 8, № 9. - P. 2617 -2629.

131. Шевчук Л.М. Получение и свойства привитых сополимеров на основе бутадиеновых и акриловых сополимеров / Л.М. Шевчук, Е.Н. Мильченко, И.Н. Вишневская и др. // ВМС, 1978. Т. 20В, № 12. - С. 897 - 900.

132. Швецов O.K. Межфазное распределение акрилонитрила в процессе эмульсионной полимеризации / O.K. Швеецов, Т.О. Жукова, Б.Ф. Уставщиков //ВМС, 1981. Т. 23, Сер. Б, №1.-С. 36 -38.

133. Берлин А.А Кинетика полимеризационных процессов / А.А. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. -М.: Химия, 1978.-320 с.1. У/- к • ■ , ■

134. I • . Начальнику производства' , -f "Айрилат" '1. Федченко J3.H. "1. Служебное письмо

135. Лабораторией 7 Д8Л от производства "Акрилат" был получензец стирол-акриловой-дисперсии "Акрипейнп БС" с целью проверки эффективности использования её в составе водоосновиых красод в^ка—; , честве связуюцего, - ' - • . - : ' ' \ '

136. Наии-'чование Норма Зндаппе по Н1Д ■показателя. по ТУ ' испытуемому'образцу.

137. Внешний вид Пленка после выЬи- -плёнки. хания долина быть- ' vматовая без поото- « Удов. ТУ 2316-005-ронпих -включений. ' -07507802-97 • '

138. Твёрдость плёнки по. ■' 'Р;;. ;

139. ТШ1-2124 (маятник А). .У.;-:;';' рГ.'V;. .Л'Грр\уел,ед. факультетивыо 0,09 (!) ГЗСТ 523310.Стойкость пленки надеревяной ПОДЛО SKO К : ./;. . р . Р, Р, ■ у. ; Р-; --ПР'-'Р статическому воздейст- \''.Р

140. ВИЗ ВОДУ .При Т=20£5°С, Р ■';ч,пе iviuiiee ' . 24 зуд. ТОСТ 9403

141. Стойкос-гь ПЛёгИШ не \ . р- ' дерезяной подложке л. '■"'■■ р" .Р■; Vpf*- .

142. СТ О we СИ ому БОЗДвЙСТ- 'Р :.-.■■■'. . Р.'

143. Ы'Ьо и о эре г о-раствора , Р . .'; .jp:i T^O'^CnviO ' Ч ■■'•■;■■'■= . :,■ ■.„.■ ■ -р- ;'мелос ' 0,5 / г; ззид. '

144. Акрилапят-БС" имеет значительно о'ол ьиее .время' вксыхания и низкую. ■твёрдость.' ' ' . А .

145. Не., основании вашеизложенного-"'по^но сделать следуюцие выводы:

146. Использование дисперсии "Ак л-шигиг-^С" в составах покргтийповь-аенной твердости не целесообразно,т.к. .дисперсия обладаетнизкой твёрдостью. . ' У • ' • • . ; v ;v ^

147. Кзд дисп»рс1Ш,т21{ и ареске. из её основе, ииею! очень длительное время высыхания. . О* J

148. Температуре' плёнкообразовения дисперсии '"Длрипойнт-БС" значи-г , -•'/••••"'•тольно. превышает'.ко'нмвтууоэдля' её .снивонип необходим подборкоалесцеатов. . 4 . ' ^4.V.

149. Начальник лэб.7 ЦЗЛ .йнгеиор лоб.7 ДЗЛЛ

150. Б.Б.Янпол^ский; -К.Н.Козловаш