1,3-диазапирены тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Оглавление.

Введение.

Глава 1. Диазапирены: синтез и свойства (литературный обзор).

1.1. Синтез.

1.1.1. 4,9-Диазапирены.

1.1.2. 4,10-Диазапирены.

1.1.3. 2,7-Диазапирены.

1.1.4. 1,3-Диазапирены.

1.1.5. 4,5-Диазапирены.

1.1.6. Дикатион За,5а-диазониапирена.

1.2. Химические свойства.

1.2.1. Окисление.

1.2.2. Восстановление.

1.2.3. Четвертичные соли диазапиренов.

1.2.4. Реакции нуклеофильного замещения.

1.2.5. Реакции электрофильного замещения.

1.2.6. Реакции функциональных групп.

1.2.7. Комплексообразование.

1.3. Физико-химические свойства диазапиренов.

1.3.1. Спектры ЯМР.

1.3.2. Электронные спектры поглощения и флуоресценции.

1.3.3. Инфракрасные спектры.

1.3.4. Масс-спектры.

1.4. Практическое использование.

Глава 2. 1,3-Диазапирены: синтез и некоторые свойства обсуждение результатов).

2.1. Синтез.

2.1.1. Взаимодействие перимидинов с а,Р-непредельными карбонильными соединениями.

2.1.1.1. Реакция в условиях кислотного катализа.

2.1.1.2. Реакция в условиях щелочного катализа.

2.1.2. Взаимодействие перимидина с а,(3-непредельными карбоновыми кислотами.

2.1.2.1. Реакции в полифосфорной кислоте.

2.1.2.2. Реакции, катализируемые А1ВгЗ.

2.1.2.3. Внутримолекулярные циклизации в щелочной среде.

2.2. Синтез 1,3-диазапиренового цикла на основе перимидонов и 2,3-дигидроперимидинов.

2.3. Свойства.

2.3.1. Соли 1-алкил-1,3-диазапирения.

2.3.2. N-Оксиды 1,3-диазапиренов.

2.4. Физико-химические характеристики.

2.4.1. Спектры ЯМР.

2.4.2. Электронные спектры и спектры флуоресценции.

2.4.3. ИК и масс-спектры.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические измерения.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Синтез 1,3-диазапиренов на основе перимидинов.

3.4. Реакции перимидинов с а,(3-непредельными кислотами.

3.5. Внутримолекулярная циклизация циннамоил- и о-хлорбензоилперимидинов.

3.6. Синтез 1,3-диазапиренового цикла на основе перимидонов и 2,3-дигидроперимидинов.

3.7. Синтез и окислительное гидроксилирование солей 1,3-диазапирения

3.8. СинтезN-оксидов.

Выводы.

Первые же результаты систематических исследований химии перимидина, предпринятых на кафедре органической химии Ростовского университета А.Ф.Пожарским и сотр., показали, что перимидин 1 представляет собой уникальный пример так называемых л-амфотерных гетероароматических систем, обладающих одновременно ярко выраженными свойствами 7Г-дефицитных и п-избыточных гетероциклов [1]. Это является следствием нарушения я-электронного баланса в молекуле 1, поскольку, несмотря на общее хюккелевское число 7t-электронов в ней (14), гетерокольцо формально содержит семь таких электронов. Тенденция к выталкиванию лишнего, "сверххюккелевского" электрона из гетеро-кольца сопровождается сильной поляризацией всего л-электронного облака молекулы 1, в результате чего на ц-углеродпом атоме возникает большой положительный тг-заряд, тогда как в нафталиновом кольце - отрицательный [2]. В полном соответствии с этим перимидины, с одной стороны, легко вступают в реакции нук-леофильного замещения по положению 2 [3,4], а с другой - являются сильнейшими 71-донорами, образуя глубоко окрашенные молекулярные комплексы с я-кислотами [5] и очень легко реагируя с электрофилами по орто- и пара-положениям нафталинового кольца (см., например, работы по ацилированию [6-8] и формилированию перимидинов [9]).

Необычность поведения перимидинов стимулировала к ним интерес исследователей. Об этом можно судить по числу ссылок в обзорах, посвященных химии перимидина. Так, если в обзоре [10] 1958 года содержалось всего 20 ссылок, а в обзоре 1981 года [11] 266 ссылок, то в обзоре [12], относящемуся к 1995 году, их уже 346. Следует также отметить, что среди производных перимидина обнаружено немало соединений с практически ценными свойствами, включая красители, люми2 3

6 7 1 нофоры, аналитические реагенты, биологически активные вещества и т.д. (см. библиографию в обзоре [11]).

Основная цель нашей работы связана с еще одной особенностью перимиди-нов: все их электроноизбыточные атомы - 4,6,7,9 - находятся в пери-положениях либо по отношению друг к другу, либо по отношению к атомам азота. Мы исходили из того, что изучение реакций иерм-циклизации перимидинов позволит выйти на разнообразные полиядерные гетеросистемы, прежде всего 1,3-диазапирены. Как известно, в последнее время к ним проявляется широкий интерес [13], обусловленный, в частности, поиском новых типов интеркаляторов для борьбы с вирусными и бактериальными инфекциями, а также со злокачественными новообразованиями. Кроме того, на протяжении последнего десятилетия наблюдается дальнейший рост внимания к полиядерным системам, включая диазапирены. Главная причина этого - интерес к объемным структурам типа фуллеренов и развитие супрамолекулярной химии, в особенности конструирование так называемых молекулярных машин.

Абстрагируясь от возможности образования промежуточных продуктов, методы получения 1,3-диазапиренов из перимидинов можно разделить на пять типов (А-Е):

N^ JSL н

N^N, В н

N^N. С н Н D Е Н

С синтетической точки зрения наиболее привлекателен метод В, тогда как С и D, требуют предварительного получения 6,7-дизамещенных перимидина, что не всегда возможно. В настоящей работе использовались два первых приема надстройки ие/ж-кольца.

Как и ожидалось, реакции ие/щ-циклизации протекают достаточно легко и таят в себе интересные синтетические возможности. Так, нам впервые удалось синтезировать ряд 1,3-диазапиренов 2, фенолы на их основе 3, четвертичные соли 4 и другие производные. По-видимому, впервые обнаружено изменение реакционной способности ацилирующего агента при использовании полифосфорной кислоты нестандартной концентрации. В дополнение к синтезу нами исследованы некоторые свойства 1,3-Диазапиренов, в частности их люминесценция, алкилирование, реакции с нуклеофилами. Следует подчеркнуть, что до наших работ химия 1,3-диазапиренов оставалась практически неизученной. В значительной мере это относится и к другим, изомерным диазапиренам: число патентов и публикаций, посвященных изучению их практически ценных свойств, значительно больше тех, в которых описывается их синтез и реакционная способность (см. раздел 1).

2 3 4 5

Поскольку перимидин является амбидентным нуклеофилом, его реакции с электрофильными реагентами часто протекают как по пара-, так и по орто-положениям нафталинового фрагмента молекулы. В связи с этим, хотя основной целью работы были 1,3-диазапирены, мы исследовали и реакции 1,9-пери-циклизации, в результате которых образуются частично гидрированные производные За,5-диазапирена 5, содержащего мостиковый гетероатом.

Диссертация состоит из трех глав. Первая представляет собой литературный обзор по методам синтеза и свойствам диазапиренов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных нами результатов по синтезу и свойствам 1,3-диазапиренов. Третья глава содержит описание проведенных нами экспериментов. В конце диссертации приведены выводы и список цитируемой литературы.

Выводы

1. Разработаны два метода надстройки шестичленного 6,7-яе/л/-кольца к пери-мидинам в одну стадию. Так, их взаимодействием с а,|3-непредельными карбонильными соединениями в полифосфорной кислоте впервые осуществлен синтез 1,3-диазапирена, его 6,8-ди- и 2,6,8-тризамещенных.

Обнаружено также, что анион перимидина при 170 °С подвергается двойному С-алкилированию хал конами по положениям 6 и 7, и после самопроизвольной ароматизации образуются 6,8-ди-Я-1,3-диазапирены.

2. Впервые показано изменение региоселективности реакции перимидина с коричными кислотами в среде ПФК в зависимости от содержания в последней Р205. Установлено, что в стандартной ПФК (80 % Р205) происходит 6(7)-алкилирование перимидина амбидентным циннамоил-катионом с последующим внутримолекулярным ацилированием, в результате чего образуются 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,3-диазапирены. В 86 %-ной ПФК протекает ацилирование перимидина и продуктами реакции являются 4(9)- и 6(7)-циннамоилперимидины с большим преобладанием последних.

3. Установлено, что ацилирование перимидина хлорангидридами коричной и п-бромкоричной кислот в условиях реакции Фриделя-Крафтса (избыток А1Вг3 в дихлорэтане, комнатная температура) направляется в положение 6(7), сопровождаясь внутримолекулярным алкилированием по соседнему пери-положению и ароматизацией путем отщепления арена. В результате этих превращений в обоих случаях "in one pot" получается 6-гидрокси-1,3-диазапирен. Промежуточные продукты - 6(7)-циннамоилперимидины и 8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,3-диазапирены - в тех же условиях также образуют 6-гидрокси-1,3-диазапирен. Показано, что 6(7)-циннамоилперимидины циклизуются также в условиях щелочного катализа, но без последующей ароматизации.

4. Предложено два способа получения неизвестных ранее солей 1-алкил-1,3-диазапирения: кватернизацией 1,3-диазапиренов и взаимодействием 1-R-перимидинов с халконами в среде ПФК. При их окислительном гидроксили-ровании получены соответствующие 2-оксо-1-алкил-1,2-дигидро-1,3-диазапирены.

5. Найденные приемы надстройки 6,1-пери-кольца к перимидинам выполнены также на перимидонах и 2,3-дигидроперимидинах, что позволило показать их общий характер и получить серию новых производных 1,3-диазапирена.

6. Циклизацией в щелочной среде 9-циннамоил- и 9-о-хлорбензоилперимидинов получены гидрированные производные За,5-диазапирена. Установлено, что реакция перимидона с ацетилацетоном в среде ПФК протекает как 1,9-пери-циклизация: ее продуктом оказался 7,9-диметил-5#-пиридо[1,2,3-а/]перимидин-5-он.

7. Исследованы физико-химические свойства полученных соединений. Проведен сравнительный анализ спектральных характеристик.

123

1. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Королева В.Н., Соколов В.И., Боровлев И.В. Одновременное проявление у шестичленных азолов л-избыточного и тс - дефицитного характера // Тез. докл. Всесоюзной конфер. - Москва, 1973. - изд-во АН СССР.-С. 101.

2. Пожарский А.Ф., Малышева Е.Н. Общее рассмотрение систем, содержащих N-атом пиррольного типа. Проблема участия пиррольного атома азота в шести-членном цикле. И ХГС. -1970. -№ 1. -С. 103.

3. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С. Реакционная способность Сг-атома в ряду пе-римидина и ацеперимидина. //ХГС. -1970. -№ 8. -С. 1129.

4. Кашпаров И.С., Пожарский А.Ф. Прямое гидроксилирование имидазолов. Новыйметод синтеза имидазолонов-2, аримидазолонов и перимидонов. II ХГС. -1971. -№ 1.-С. 124.

5. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Холле П.Дж., Залетов В.Г. Электронные свойства перимидина. II ХГС. -1971. -№ 4. -С. 543.

6. Пожарский А.Ф., Боровлев И.В., Кашпаров И.С. Прямое ацилирование перимидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9) и 6(7) - ацилперимидинов. // ХГС. -1975. - № 4. -С. 543.

7. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и2,3 дигидроперимидинов IIХГС. -1975. - № 12. -С. 1688.

8. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф., Королева В.Н. Электрофильное ацилирование инитрование катиона перимидиния IIХГС. -1975. № 12. -С. 1692.

9. А.Ф., Филатова Е.А., Висторобский Н.В., Боровлев И.В. Гетероциклические аналоги плейадиена. 67. Формилирование перимидонов, 2,3-дигидроперимидинов и перимидинов. //ХГС. -1999. № 3. -С. 365.

10. Richmond J.H., in: Six-Membered Heterocyclic Nitrogen Compounds with Three Condensed Rings. -N.Y.: Acad. Press. -1958. -P. 518.

11. Пожарский А.Ф., Дальниковская B.B. Перимидины // Успехи химии. -1981. Т. 50. -Вып. 9.-С. 1559.

12. Claramunt R.M., Dotor J., Elguero J. 2-Arylperimidine Derivatives. Part 1. Synthesis, NMR Spectroscopy, X-Ray Crystal and Molecular Structures. II An. Quim. -1995.1. Vol. 91.-P. 151.

13. Harvey R.G., Geacintov N.E. Intercalation and Binding of Carcinogenic Hydrocarbons Metabolites to Nucleic Acids. HAcc. Chem. Res. -1988. -Vol. 21. -P. 66.

14. Кан P., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. -М.: Химия. -1983. -С.116.

15. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6-Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. HJ.Chem. Soc. -1952. -P. 4700.

16. Mosby W.L. Pyrido2,3,4,5-/m«.phenanthridine. // J.Org.Chem. -1957. -Vol. 22. -P. 671.

17. Kiralj R., Kojic-Prodic В., Piantanida I., Zinic M. Crystal and molecular structures of diazapyrenes and a study of я.л interactions. II Acta Crystallogr. Sect. B. -1999. -Vol. 55. -P. 55.

18. Матвелашвили Г.С., Белевский С.Ф., Федотова О.Я., Колесников Г.С. Синтез и ИК спектры некоторых производных фенантридина и 4,9-диазапирена. // ХГС. -1969.-№ 6.-С. 1044.

19. Badger G.M., Sasse W.F.H. The Synthesis of Bromophenanthridines. // J.Chem. Soc. -1957.-P. 4.

20. Robbins R.F. Some Derivatives of 4,9-Diazapyrene.// J.Chem.Soc. -1960. -P. 2553.

21. Ullmann F., Broido. Ueber Chlor-dinitro-benzophenon und Umwandelung in Dinitro-phenyl-acridinderivate. // Ber. -1906. -B. 39. -P. 356.

22. Mugnier Y., Laviron E. Synthese de derives de la benzoc.cinnoline, du diaza-4,9 pyrene et d'un nouvel heterocycle, le diaza-4,5 pyrene. // Bull.Soc. Chim. Fr. 1-2. -1978. Pt. 2. -P. 39.

23. Muth C.W., Elkins J.R., DeMatte M.L., Chiang S.T. Intramolecular Trapping of Hy-droxylamines from the Catalytic Hydrogenation of 2-Nitrobiphenyls. // J. Org. Chem. -1967.-Vol. 32.-P. 1106.

24. Мигачев Г.И., Терентьев A.M., Лисодед В.И. Исследования фенантридона и тетрагидродиазапирена. IIХГС. -1979. № 12. -С. 1672.

25. Christie G. H., Kenner J. The Identity of the Nitration Products derived from 2,7- and 4,5-Dinitrophenanthraquinones. // J. Chem. Soc. -1926. -P. 470.

26. Мигачев Г.И., Андриевский A.M., Докунихин H.C. Синтез производных 5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-диазапирена. ИХГС. -1975. № 12. -С. 1699.

27. Мигачев Г.И., Грехова Н.Г., Терентьев A.M. Изучение нитрования 5Н-фенантридин-6-она и его производных. НХГС. -1981. № 3. -С. 388.

28. Coffin В., Robbins R.F. 4,10-Diazapyrenes. И J.Chem.Soc. -1965. -P. 3379.

29. Мигачев Г.И., Еременко Л.В., Урман Я.Г., Булай А.Х., Дюмаев К.М. Изучение реакции нитрования 2,6-бифенилдикарбоновой кислоты и восстановления ее нитропроизводных. И ЖОрХ. -1979. -Т. 15. -С. 1491.

30. Jenny W., Holzrichter Н. 2,7-Diazapyren. // Chimia. -1968. -Vol. 22. -P. 247.

31. Jenny W., Holzrichter H. Synthes 2,2.(3,5)-pyridinophan. // Chimia. -1967. -Vol. 21. -P. 509.

32. Lier E.F., Hunig S., Quast H. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz. // Angew.Chem. -1968. -Vol. 80. -P. 799.

33. Hunig S., Gross J., Lier E.F., Quast H. Synthese und Polarographic von Quartarsalzen der Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene. // Ann. -1973.-P. 339.

34. Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Cationic, Tetranuclear, Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2+(dppp)(4,4'-bipyridyl)2"0S02CF3.4. И J. Am. Chem. Soc. -1995. -Vol. 117. -P. 6273.

35. Sotiriou-Leventis С., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. I/J. Org. Chem. -2000. -Vol. 65. -P. 6017.

36. Jazwinski J., Blacker A.J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclo-bisintercalands: Synthesis and Structure of an Intercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. IITetr. Lett. -1987. -Vol. 28. № 48. -P. 6057.

37. Kishikawa К., Iwashima С., Kohmoto S., Yamaguchi K., Yamamoto M. Difference in guest-inclusion abilities of anti- and syn-rotamers. // Perkin I. -2000. -Vol. 14. -P. 2217.

38. Kamata Т., Wasada N. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-l,2,3,6,7,8-heksahydropyrenes. II Japan Pat. -1999. 11322, 747. Chem. Abstr., 131, 337016.

39. Kamata Т., Wasada N. A New Synthesis of 1,4,5,8-Tetramethylnaphthalene. // Synthesis. -1990. -P. 967.

40. Sotiriou-Leventis С., Mao Z. A Facile Synthesis of 2,7-Diazapyrene. // J. Heterocycl. Chem. -2000. -Vol. 37. -P. 1665.

41. Dufour M., Buu-Hoi N.P., Jacquignon P. Double Skraup Reaction to Diaza-derivatives of some Carcinogenic Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. (C). -1967. -P. 1415.

42. Edel A., Marnot P.A., Sauvage J.P. Unexpected synthesis of 2-methyl 1,3-diazapyrtne from 1,8-diamino naphthalene. // Tetr. Lett. -1985. -Vol. 26. № 6. -P. 727.

43. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivitat. // Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. -№ 5. -P. 199.

44. Neidlein R., Behzadi Z. Synthese und Eigenschaften einigen 1,9-dialkyldiaminophenalene und ihrer Metallkomplexe. // Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. № 5. -P. 150.

45. Franz K.-D. Base Induced Intramolecular Cyclization with Oxidation in 9-Dialkylamino-l-alkylaminophenalenium Ions. // Chemistry Lett. -1979. № 3. -P. 221.

46. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Реакции перициклизации в ряду 1,3-диалкилзамещенных перимидонов, тиоперимидонов и 2,3дигидроперимидинов. Новый тип феиаленоиов с конденсированными гетероциклическими ядрами. ИХГС. -1978. № 6. -С. 833.

47. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. // А. с. 563417 СССР. Бюлл. изобрет. 1977. - № 24.

48. Creigee R., Kraft L., Rank В. II Ann. -1933. -Vol. 507. -P. 159.

49. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. //

50. A. с. 596581 СССР. Бюлл. изобрет. 1978. - № 9.

51. Шелепин О.Е. Химия перициклических соединений. Ростов-на-Дону: изд-во РГУ, 1973.-239 с.

52. Holt P.F., Hughes A.N. The Synthesis of the 4,5,9,10-Tetra-azapyrene Ring System and Some Non-planar Benzoc.cinnolines. // J. Chem. Soc. -1960. -P. 3218.

53. Dewar M.J.S., Poesche W.H. Some Tetracyclic Systems. // J. Org. Chem. -1964. -Vol. 29.-P. 1757.

54. Summers L. A., Pickles V. A. 5,6-Dihydropyrazinol,2,3,4-/mn.-l,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 619.

55. Black A.L., Summers L. A., Pickles V. A. Synthesis of Pyrazinol,2,3,4-/w«.-1,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 1836.

56. Calder I.C., Sasse W.H.F. The synthesis of 8a,10a-diazoniaphenanthrene and related cations. IIAust. J. Chem. -1968. -Vol. 21. -P. 2951.

57. Gawlak M., Robbins R.F. The Peracid Oxidation of 4,9-Diazapyrene. // J.Chem.Soc. -1964.-P.5135.

58. Шейнкман A.K., Местечкин M.M., Кучеренко А.П., Артемова В.В., Полтавец

59. B.Н., Высоцкий Ю.Б. 4,9-Диазапирен в реакции гетарилирования. II ХГС. -1974. № 4. -С. 537.

60. Sasse W.F.H., in "Current Trends in Heterocyclic Chemistry," ed. Albert, Badger and Shoppen. -London: Butterworths, 1958. P. 83.

61. Kenner J., Stubbing W.V. II J. Chem. Soc. -1921. -P. 593.

62. Hawkinson A.T., Elston A. A. Preparation of quinolinic acid. // US Patent. -№ 2, 371, 691.-1945.

63. Walls L. P. Synthesis of plasmochin like derivatives. // J. Chem. Soc. -1935. -P. 1405.

64. Hunig S., Gross J. Reversible Redoxsysteme Vom Weitz-Typ. Eine Polarographische Studie. // Tetrahedron Lett. -1968. -P. 2599.

65. Hunig S., Gross J. // Tetrahedron Lett. -1968. -P. 4139

66. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Molecular Anion Binding and Substrate Photooxidation in Visible Light by 2,7-Diazapyrenium Cations. // Helv.Chim. Acta. -1987.-Vol. 70.-P. 1.

67. Bruhin J., Gerson F. The radical anion of 2,7-diazapyrene a change in orbital sequence on protonation. // Helv. Chim. Acta. -1975. -Vol. 58. -P. 2422.

68. Lilienthal N. D., Enlow M. A., Othman L., Smith E. A.F., Smith D. K. N,N'-dimethyl-2,7-diazapyrenium: a redox-dependent receptor for aromatic carboxylates. // J. Electroanal. Chem. -1996. -Vol. 414. -P. 107.

69. Podany V., Vashalkova A., Bahna L. Polarographic Reduction Potentials of Carcinogenic Nitrogen Compounds in Dimethylsulfoxide. II Neoplasma. 1976. -Vol. 23. -P. 617.

70. Gosztola D., Niemczyk M.P., Svec W., Lukas A.S., Wasielewski M.R. Excited Doublet States of Electrochemically Generated Imide and Diimide Radical Anions. // J. Phys. Chem. A. -2000. Vol. 104 (28). -P. 6545. Chem. Abstr., 133, 156775.

71. Ashton P.R., Boyd S.E., Brindle A., Langford S.J., Menzer S., Perez-Garcia L., Preece J.A., Raymo M., Spencer N., Fraser S.J., White A.J.P., Williams D.J. Di-azapyrenium-Containing Catenanes and Rotaxanes. // New J. Chem. -1999. -Vol. 23(6). -P. 587.

72. А.Ф.Пожарский, Теоретические основы химии гетероциклов. II Химия, Москва. -1985.-С. 212.

73. Fieser L.F., Hershberg E.B. 20-Methyl-4-azacholanthrene. II J. Am. Chem. Soc.-1940. -Vol. 62. -P. 1640.

74. Мигачев Г.И., Терентьев A.M. Исследования фенантридона и диоксотетрагид-родиазапирена. IIХГС. -1981. № 3. -С. 394.

75. Waldhoer Е., Zulu М.М., Zalis S., Kaim W. Coordination-induced switch between the singly occupied and the lowest unoccupied molecular orbitals in two methyl-viologen-derived chromophores. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1996. -P. 1197.

76. Blake A.J., Champness N.R., Khlobystov A.N., Lemenovskii D.A., Li W.-S., Schroe-der M. Crystal engineering: the effect of л-л interactions in copper (I) and silver (I) complexes of 2,7-diazapyrene. // Chem. Commun. -1997. -Vol. 15. -P. 1339.

77. Ito Т., Yamaguchi Т., Kubiak C.P. Intramolecular electron transfer on the vibrational timescale and rate constants estimated by IR absorption band shape analysis. // Mac-romol. Symposia. -2000. -Vol. 156. -P. 269.

78. Минкин В.И., Брень В.A. //Реакционная способность органических соединений. -1967.-Т.4.-С. 112.

79. Высоцкий Ю.Б. Магнитные характеристики полициклических ароматических углеводородов. ИЖСХ. -1974. -Т. 15. -С. 56.

80. Becker Н.-С., Broo A., Norden В. Ground- and Excited-State Properties of Molecular Complexes between Adenine and 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations. // J. Phys. Chem. -1997. -Vol. 101. -P. 8853.

81. Friedel S., Orchin M. Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds. -N. Y.: Wiley, 1951.

82. Badger G. M., Pearce R. S., Pettit U. Polynuclear Heterocyclic Systems. Part I. Introduction. И J. Chem. Soc. -1951. -P. 3199.

83. Becker H.-C., Norden B. DNA Binding Propertties of 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. II J. Am. Chem. Soc. -1997. -Vol. 119. -P. 5798.

84. Feldman M., Winstein S. Planar cationic systems as charge-transfer acceptors. // Tetrahedron Lett. -1962. № 19. -P. 853.

85. Bergmann K., O'Konski C.T. A Spectroscopic Study of Methylene Blue Monomer, Dimer, and Complexes with Montmorillonite. // J. Phys. Chem. -1963. -Vol. 67. -P. 2169.

86. Wagner P.J. Conformational Changes Involved in the Singlet-Triplet Transitions of Biphenyl. II J. Am. Chem. Soc. -1967. -Vol. 89. -P. 2820.

87. Barashkov N.N., Korotkova I.V., Sakhno T.V. Spectral manifestations of aggregates structure of heteroaromatic molecules at low temperatures. // J. Luminesc. -2000. -Vol. 87-89. -P. 794.

88. Thulstrup E.W., Downing J.W., Michl J. Exited singlet states of pyrene. Polarization directions and magnetic circular dichroism of azapyrenes. // Chem. Phys. -1977. -Vol. 23. -№ 2. -P. 307.

89. Thulstrup E.W., Michl J. Orientation and Linear Dichroism of Symmetrical Aromatic Molecules Imbedded in Stretched Polyethylene. // J. Am. Chem. Soc. -1982. -Vol. 104. -P. 5594.

90. Зайцев Б.Е., Мигачев Г.И., Ковальчукова О.П., Матюшенко В.В. Спектральные характеристики и кислотно-основное равновесие 4,9-дигидрокси-5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-диазапирена и его 2,7-производных. II ХГС. -1993. № 1.-С. 94.

91. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. -1996. -Vol. 16. -P. 3705.

92. Абилев C.K., Любимова И.К., Мигачев Г.И. Структурный фактор в мутагенной активности нитропроизводных флуоренона и бифенила. // Генетика. -1992. -Т. 28. -С. 52.

93. Brun А. М., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts. II J. Am. Chem. Soc. -1991. -Vol. 113. -P. 8153.

94. Brun A.M., Harriman A. Dynamics of Electron Transfer between Intercalated Poly-cyclic Molecules: Effect of Interspersed Bases. // J. Am. Chem. Soc. -1992. -Vol. 114.-P. 3656.

95. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 3542.

96. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. -P. 1035.

97. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photocleav-age of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. // US Patent 4925937 (1990).

98. Ikeda H., Fuji К., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. -1996. -Vol. 6.-P. 101.

99. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. -2000. -Vol. 55(4). -P. 319. Chem. Abstr., 133, 217586.

100. Katz H.E., Johnson J., Lovinger A.J., Li W. Naphtalenetetracarboxylic Diimide-Based n-Chennel Transistor Semiconductors: Structural Variation and Thiol-Enhanced Gold Contacts. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 7787. Chem. Abstr., 133, 231090.

101. Alp S., Erten S., Karapire C., Koz В., Doroshenko A.O., Icli S. Photoinduced energy-electron transfer studies with naphthalene diimides. // J. Photochem. Photobiol., A 135. -2000. -P. 103. Chem. Abstr., 133, 259160.

102. Okamoto A., Nakamura Т., Yoshida K., Nakatani K., Saito J. Site-selective DNA alkylation of GG steps by naphthaldiimide Derivatives Possessing Enantiomeric Epoxide. // Org. Lett. -2000. -Vol. 21. -P. 3249.

103. Kitamura K., Matsushita G., Sato T. Dispersants for pigments and their use in compositions for coating, inks and color filter staining // Japan Pat. -2000. -191, 937. Chem. Abstr., 133, 90774.

104. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. 69. Синтез 1,3-диазапиренов. НХГС. -2002. №8. - С. 1109-1114.

105. O.Dimrot, H.Roos, Lieb. Ann. Chem., В. 456, 177 (1927).

106. Gerson F. Die ESR.-Spektren der Radical-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens. // Helv. Chim. Acta. -1964. B. 47. -P. 1484.

107. Шейн C.M. Бензнафтон. НЖПХ. -1959. -T. 32. -C. 2824.

108. Пожарский А. Ф., Константинченко А. А. Амбидентный характер N-аниона перимидина в реакциях с бензил- и аллилгалогенидами. // ХГС. -1979. -№ 7. -С. 954.

109. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат алки-лирования перимидина халконом в условиях реакции Михаэля. // ХГС. -2002. -№ 2. 278.

110. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. 72. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. А. Н. Сер. Хим. -2002. №5. - С. 794-798.

111. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение региоселективно-сти реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. //ХГС. -2001. № 1. -С. 133.

112. Huhti A. L., Gartaganis P. A. Compounds of the strong phosphoric acids. // Can. J.

113. Chem. -1956. -Vol. 34. -P. 785.

114. Thilo E., Sauer R. Course and products of the dehydration of monophosphoric acid. //J. Pract. Chem. -1957. -Vol. 4. -P. 324.

115. Pozharskii A. F., Soldatenkov А. Т., Katritzky A. R. Heterocycles in life and society. -Chichester-New York: J. Wiley & Sons, 1996. -301p.

116. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамои-лирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. // ХГС. 2001. - № 8. -С. 1136-1137.

117. Kalischer G., Honold E., Grenne H. Darstellung von Periindanonen. // Chem. Z. -1930.-II.-P. 469.

118. Курасов Л.А., Пожарский А.Ф., Кузьменко B.B. Синтез гидрированных производных 10-диметиламинобензо/г.хинолина и хинолино[7,8,7',8']хинолина. // ЖорХ. -1983. -Т. 19. вып. 4 -С. 859.

119. Боровлев И.В., Демидов О.П., Чернышев А.В., Пожарский А.Ф. Синтез и гид-роксилирование солей 1-алкил-1,3-диазапирения. // Изв. А.Н. Сер. Хим. -2002. -№1. С. 132-135.

120. Bunting J.W. Heterocyclic Pseudobases II Adv. Heterocycl. Chem. -1979. -Vol. 25. -P. 1.

121. Hamana M. The Reaction of Dihydro-intermediates Derived from Pyridine and Qui-noline N-oxides. // Croat. Chem. Acta. -1986. -Vol. 59. -P. 89.

122. Красовицкий Б. M., Болотин Б. М. Органические люминофоры. -М.: Химия, 1984.-С. 334.

123. С. А. Паркер, "Фотолюминесценция растворов". -М.: Мир, 1972. С. 510.

124. Melhuish W.H. Quantum Efficiencies of Fluorescence of Organic Substances: Effect of Solvent and Concentration of the Fluorescent Solute. II J. Phys. Chem. -1961. -Vol. 65. -P. 229.

125. Uhlig F. Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic chemistry. // Ang. Chem. -1954. -Vol. 66. -P. 435.

126. Дональдсон H. Химия и технология соединений нафталинового ряда. -М.: Гос-химиздат, 1963. С. 531.

127. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988. - С. 87.

128. J.S.Whitehurst, J. Chem. Soc., 226 (1951)

129. Пожарский А.Ф., Кашиаров И.С. Реакционная способность атомов азота перимидина и ацеперимидина. // ХГС. -1970. -№ 1. -С. 111.

130. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и 2,3 дигидроперимидинов //ХГС. -1975. - № 12. -С. 1688.

131. Вейганд-Хильгетаг. «Методы эксперимента в органической химии. -М.: Химия.-1969. -С. 692.

132. Пожарский А.Ф., Юрчук Г.Г., Гервиц JI.JI. Синтез 2-перфторалкил-перимидинов. И ХГС. -1979. -С. 413.

133. Put I -.'AMI ГОСУДА'гО.ВЕППАРг БИБЛИОТЕКА/