ω-(4-Гидроксиарил)галогеналканы и серосодержащие антиоксиданты на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

ГЛАВА 1. Серосодержащие производные пространственно-затрудненных фенолов и их антиоксидантная активность (литературный обзор).

Ы.Фенольные антиоксид анты: общие сведения.

1.2.Серосодержащие антиоксиданты на основе пространственно-затрудненных фенолов.

1.2.1 .(Гидроксиарил)сульфиды и их производные.

1,2.2.Бис-[(гидроксиарил)алкил]сульфиды и алкил[(гидроксиарил)алкил]сульфиды.

1.2.3 .(Гидроксиарил)алкантиолы.

1.2.4.Серосодержащие фенольные антиоксиданты с дополнительными функциональными группами.

Антиоксидантный статус как мера старения органических материалов живой и неживой природы в настоящее время приобретает исключительно важное значение. Предотвращение окислительной порчи органических веществ часто обеспечивается использованием небольших добавок соединений фенольного типа. Области применения фенольных антиоксидантов (ФАО) природного и синтетического происхождения достаточно широки: от стабилизации полимерных и горюче-смазочных материалов до профилактики и лечения заболеваний различной этиологии.

Среди фенольных антиоксидантов особое место занимают серосодержащие производные пространственно-затрудненных фенолов, высокая антиокислительная активность (АОА) которых обусловлена бифункциональным механизмом действия и эффектом внутреннего синергизма. Увеличение эффективности ФАО при их совместном использовании с серосодержащими соединениями известно давно (Эмануэль Н. М., 1961), но в 70-е годы стало буквально сенсацией исследование АОА бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил)сульфида (Scott G., 1978), в результате которого было показано, что данное соединение значительно превосходит по своим антиокислительным свойствам соответствующую смесевую композицию пространственно-затрудненного фенола (ПЗФ) и органического сульфида. Казалось, обнаружение эффекта внутреннего синергизма у серосодержащих производных ПЗФ открывало пути к созданию антиоксидантов (АО) нового поколения, существенно превосходящих по стабилизирующим свойствам своих предшественников, однако в последующие годы не произошло существенного расширения ассортимента антиоксидантов такого типа. Возникшие проблемы были связаны главным образом с отсутствием приемлемых для промышленной реализации способов получения промежуточных продуктов синтеза таких соединений. До последнего времени из числа серосодержащих ФАО в промышленном масштабе в качестве стабилизаторов полимерных материалов используются в основном соединения, содержащие серу, связанную с ароматическим ядром или бензильным атомом углерода (Горбунов В.Н. и др., 1981). Данные стабилизаторы обладают рядом свойств, ограничивающих области их применения, в том числе недостаточной для производства ряда материалов термостабильностью и изменением окраски полимеров в процессе переработки и эксплуатации.

После разработки в НИОХ СО РАН удобных одностадийных способов получения й>(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алканолов появилась возможность использования этих соединений в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных, в т.ч. серосодержащих, производных ПЗФ. Цель нашей работы можно определить как создание на основе указанных ал-канолов ряда серосодержащих ФАО, которые, наряду с доступностью технологии и наличием отечественного сырья, обладали бы уникальным сочетанием полезных свойств: высокой эффективностью, термостабильностью, хорошей совместимостью с полимерными материалами при сохранении их естественной окраски и, что очень важно, отсутствием токсичности.

Для достижения поставленной цели представлялось необходимым решить следующие задачи:

1. Изучить реакции взаимодействия <у-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алканолов с различными галоидирующими агентами и на этой основе разработать способы получения соответствующих галогеналка-нов.

2. Разработать технологичные способы синтеза серосодержащих производных на основе й>(4-гидроксиари:л)галогеналканов. Провести адаптацию разработанных способов на аппаратуру опытного химического производства с наработкой партий продуктов.

3. Провести первичное исследование антиоксидантной активности и термостабилизирующих свойств полученных соединений, выявить закономерности влияния структуры серосодержащих ФАО на их антиокислительные свойства на ряде полимеров и других органических материалов.

В процессе реализации поставленных задач рассматривались возможности получения бУ-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)галогеналканов с использованием различных галоидирующих агентов в отсутствии и присутствии катализаторов или активаторов. В результате проведенных исследований предложены высокоэффективные способы получения галогеналканов на основе взаимодействия бУ-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алканолов с различными галогенангидридами: SOCl2, COCI2, РОС13, РС13, РС15, РВг3, - в присутствии каталитических или стехиометрических количеств ДМФА, способствующих практически количественному выходу целевого продукта. Показано, что предложенные способы получения хлоралканов являются универсальными и могут быть использованы для получения хлоралкилпроиз-водных различного строения. Разработан лабораторный регламент на производство 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-1-хлорпропана с использованием PCI3 и ДМФА, который прошел апробацию на ОХП НИОХ СО РАН и на опытно-промышленной установке Новочебоксарского ПО «Хим-пром». Установлено, что при взаимодействии <з>(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил)алканолов с галогеноводородными кислотами наряду с нук-леофильным замещением спиртовой группы протекают процессы де-трет-бутилирования. На основе этих взаимодействий предложены удобные одностадийные способы получения ранее труднодоступных <з>(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)- и й>(4-гидроксифенил)галогеналканов.

В результате изучения взаимодействия 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гид-роксифенил)-1-хлорпропана с сульфидом натрия выявлено влияние мольных соотношений реагентов, добавочных количеств воды и щелочи, температуры и длительности синтеза на интенсивность и селективность протекания процесса в изопропаноле, этаноле и ДМФА. На основе проведенной оптимизации условий данного взаимодействия предложен эффективный способ получения бис-[<г>(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алкил]сульфидов. Разработан лабораторный регламент получения бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропил]сульфида (стабилизатора СО-3) на основе соответствующего алканола в «одном сосуде». Предложены способы получения ди- и полисульфидов на основе 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-1-хлорпропана с использованием безводного сульфида натрия и элементарной серы.

Проведены сравнительные исследования антиокислительной активности синтезированных соединений в отношении различных субстратов. Выявлено наличие внутримолекулярного синергизма у сульфидов й>(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алкильного типа.

Показано, что при окислении перекисью водорода бис-[3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропил]сульфида по серосодержащему фрагменту образуются соответствующие сульфоксид и сульфон. В ряду структурных аналогов сульфид - сульфоксид - сульфон наблюдается снижение АОА.

Промышленные испытания ряда партий полученных серосодержащих соединений успешно проведены НИОХ совместно с ПО «Пластполимер» (г. Санкт-Петербург), ПО «Нефтехим» (г. Томск), ПО «Нефтеоргсинтез» (г. Ангарск), химкомбинатом г. Новосибирска и заводом синтетического волокна г. Балаково. Результаты этих испытаний указывают на более высокую эффективность полученных нами соединений по сравнению с известными серосодержащими термостабилизаторами, используемыми в промышленности для полиэтилена низкого и высокого давления и полистирольных пластиков. Кроме того, введение синтезированных полисульфидов в полимеры приводит к заметному улучшению их физико-механических свойств, что позволяет выделить эти антиоксиданты как добавку нового типа - стабилизаторы-модификаторы полимерных материалов.

Представленная диссертация состоит из 6 глав. Глава 1 включает обзор литературы, посвященный реакционной способности фенольных антиоксидантов, а также способам синтеза и методам исследования антиоксидантной активности серосодержащих производных пространственно-затрудненных фенолов. В главах 2-4 обобщены результаты исследований в области синтеза галогеналканов и серосодержащих соединений &ъ(4-гидроксиарил)алкиль-ного ряда. Сравнительному исследованию АОА синтезированных соединений посвящена глава 5, в нее включены как результаты собственных исследований, так и данные, полученные в НПО «Пластполимер». Глава 6 включает описание ключевых экспериментов.

Общий объем диссертации (без приложений и списка литературы) -204 машинописных листов, работа иллюстрирована 31 таблицами и 9 рисунками. Библиографический аппарат включает 285 названий.

Выводы

1. На примере взаимодействия <у-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-алканолов с галогеиангидридами угольной, серной и фосфорных кислот показан универсальный характер влияния добавок ДМФА на селективность протекания процесса галоидирования и выход конечного продукта. Установлено, что для достижения практически количественных выходов галогеналканов с использованием SOCl2 и СОСЬ могут быть использованы как стехиометрические, так и каталитические количества ДМФА, а в случае галогенидов фосфора (РС13, РВг3, РС15, РОС13) - только стехиометрические. Высказаны предположения о причинах данных различий.

2. На основе проведенной оптимизации процесса получения 3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)-1-хлорпропана с использованием PCI3 и ДМФА разработан лабораторный регламент на его производство. Данный регламент, позволяющий достигать выхода целевого хлоралкана до 95-98%, успешно апробирован на ОХП НИОХ СО РАН и на опытно-промышленной установке Новочебоксарского ПО «Химпром».

3. Показано, что при взаимодействии су-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидрокси-фенил)алканолов с галогеноводородными кислотами одновременно с нуклеофильным замещением спиртовой группы протекают процессы де-трет-бутилирования. Установлен состав продуктов этого взаимодействия. Предложены новые удобные одностадийные способы получения ранее труднодоступных <у-(3-трет.-бутил-4-гидроксифенил)- и <у-(4-гидроксифенил)галогеналканов.

4. Выявлено влияние воды и щелочи на интенсивность и селективность процесса взаимодействия ^(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-галогеналканов с сульфидом натрия в спиртовых растворителях и ДМФА.

5. Предложены способы получения сульфидов и дисульфидов на основе взаимодействия со-(Ъ, 5 - ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)галогеналка-нов с Na2S и Na2S2, которые по своей эффективности выгодно отличаются от известных методов синтеза, основанных на использовании Na2S-9H20, и позволяют достигать степени конверсии исходного хлоралкана в сульфид (дисульфид) до 98%.

6. Проведенные сравнительные исследования антиоксидантной активности (АОА) функциональных производных (алканолов, галогеналканов, сульфидов) &>(4-гидроксиарил)алкильного типа позволили выявить наличие единых закономерностей изменения АОА в зависимости от структуры. В рядах указанных соединений АОА снижается с уменьшением степени пространственной затрудненности ароматической ОН-группы и увеличением числа и объема заместителей у а-атома углерода пара-алкильного заместителя.

7. Результаты испытаний синтезированных серосодержащих производных &>-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)алкильного типа позволяют рассматривать эту группу соединений как новое поколение термостабилизаторов полимерных композиций на основе полиэтилена, полипропилена и сополимеров стирола, значительно превышающих по своей эффективности используемые в промышленности аналоги.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основная цель настоящего исследования заключалась в разработке способов превращения доступных ю-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-алканолов в новые производные, содержащие в алифатической цепи «-заместителя функциональную группу - атом галогена или серосодержащий фрагмент. В процессе реализации поставленных задач было изучено взаимодействие <у-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)алканолов с различными галоидирующими агентами, в том числе в присутствии активаторов. В результате выявлен универсальный характер влияния добавок ДМФА на степень конверсии исходного алканола и селективность протекания процесса галоидирования под действием SOCI2, СОС12, РОС13, РС13, РС15, а так же РВг3. Проведенная оптимизация процесса получения 3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)-1-хлорпропана с использованием РС13 и ДМФА позволила разработать лабораторный регламент на его производство, позволяющий достигать практически количественных выходов целевого продукта (95-98%). Данный лабораторный регламент успешно опробирован на ОХП НИОХ СО РАН и на опытно-промышленной установке Новочебоксарского ПО «Химпром».

На основе &>-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)галогеналканов получены серосодержащие производные - биссульфиды, ди- и полисульфиды, сульфон, сульфоксид.

Результаты промышленных испытаний опытных партий бис-[су-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)алкил]сульфидов и бис-[3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил]дисульфида, полученных ОХП НИОХ по нашим методикам и проведенных этой организацией на предприятиях химической промышленности, позволяют рассматривать эту группу соединений как новое поколение термостабилизаторов полимерных композиций на основе полиэтилена, полипропилена и сополимеров стирола, значительно превышающих по своей эффективности используемые в промышленности аналоги.

Стремление к созданию экологически чистых процессов привело к разработке способа получения стабилизатора СО-3 на основе соответствующего алканола последовательным проведением галоидирования и сульфидирования «в одном сосуде», данный способ производства СО-3 был успешно реализован в ОХП НИОХ. Использование POCI3 в этом процессе позволяет дополнительно осуществлять технологию «без сточных вод».

Предложенный способ получения бис-сульфидов с использованием безводного Na2S по эффективности выгодно отличается от описанного в литературе способа, основанного на применении Na2S • 9Н20 и позволяющего получать бис-[й>-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)алкил]сульфиды с выходом не более 80%. Замена Na2S на эквимолярную смесь Na2S и S позволила использовать методику получения стабилизатора СО-З для синтеза бис-[3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил]дисульфида (стабилизатора СО-4). На основе оптимизации условий взаимодействия &>-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алканолов с галогеноводородными кислотами предложены удобные одностадийные способы получения ранее труднодоступных &ъ(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)- и &ъ(4-гидроксифенил)галоген-алканов. Показано, что &ъ(4-гидроксифенил)галогеналканы являются удобными промежуточными продуктами синтеза ряда биологически-активных веществ.

Проведенные исследования антиоксидантной активности синтезированных соединений в отношении различных субстратов позволили выявить некоторые закономерности изменения АОА в рядах производных <у-(4-гидроксиарил)алкильного типа в зависимости от структуры. Полученные данные позволяют надеяться, что дальнейшие исследования в этом направлении откроют перспективы направленного синтеза полифункциональных АО, превосходящих по своим качествам стабилизаторы СО-3 и СО-4.

Результаты проделанной работы позволяют с удовлетворением отметить, что первоначально поставленная перед нами цель достигнута. В процессе ее реализации выявлены направления для дальнейших исследований, из которых наиболее перспективными мы считаем расширение спектра синтезированных соединений (в первую очередь через варьирование структуры серосодержащего фрагмента) с последующим изучением АОА полученных образцов, а так же исследование биологической активности синтезированных серосодержащих ФАО.

1. Журавлев А.И. Антиокислители. - В кн.: БМЭ. 3- изд, 1975. Т.2. - С.33-35.

2. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизация полимеров. М.: Наука, 1982 - 359 с.

3. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света. Л.: Химия, 1972. - 544 с.

4. Горбунов В.Н., Маслова Н.Н., Гурвич Я.А. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981 - 368 с.

5. Денисов Е.Т., Ковалев Г.И. Окисление и стабилизация реактивных топ-лив. -М.: Химия, 1983.-269 с.

6. Эмануэль Н.М., Лясовская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров.-М.: Пищепромиздат, 1961385 с.

7. Евстигнеева Р.П., Волков И.М., Чудинова В.В. //Биологические мембраны.--1998.-Т.15,- N2.-C.119-135.

8. Биохимия окислительного стресса. Оксиданты и антиоксиданты/ Е.Б. Меньгцикова, Н.К. Зенков, С.М. Шергин.-Новосибирск, 1994.-203 с.

9. Свободно-радикальные процессы в биологических системах.-М.:Наука, 1966.-294 с.

10. Владимиров Ю.А., Арчаков А.И. Перекисное окисление липидов в биологических мембранах.-М.: Наука, 1972.-252 с.

11. Абрамова Ж.И., Оксенгендлер Г.И. Человек и противоокислительные вещества-Л.: Наука, 1985.-230 с.

12. Машковский М.Д. Лекарственные средства. В двух частях. 4.II. 12-е изд.-М.: Новая волна, 1996,-С. 34-36,210-218,239-241.

13. Франциянц Е.М., Сидоренко Ю.С., Розенко Л.Я. Перекисное окисление липидов в патогенезе опухолевой болезни. Ростов н/Д., Изд-во Рост, унта, 1995.-176 с.

14. Эмануэль Н.М. // Биофизика.-1984.-Т.ХХ1Х,-Вып.4.-С.706-719.

15. Тирзит Г.Д., Кируле Н.Э., Дубур Г.Я. // Изв. АН ЛатССР. Сер.химия,-1985,- N3.-С. 278-287.

16. Фенольные антиоксид анты: Реакционная способность и эффективность / В.А. Рогинский.-М.: Наука, 1988.-247 с.

17. Scott G. Atmospheric oxidation and antioxidants-Amsterdam: Elsevier,1965.-528 p.

18. Pospisil I. Antioxidants-Pradus, 1968.-193 p.

19. Ершов B.B., Никифоров Г.А., Володькин A.A. Пространственно-затрудненные фенолы. -М.: Химия, 1972.-352 с.

20. Бурлакова Е.Б., Алесенко А.В., Молочкина Е.М. и др. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте.-М.: Наука, 1975.-211 с.

21. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. -М.: Наука, 1975. 375 с.

22. Уолтере У. Механизм окисления органических соединений.-М.: Наука,1966.-175 с.

23. Emanuel N.M., Zairov G.E., Maizus Z.K. Oxidation of organic compounds: Medium effects in radical reactions.-Oxford; N.Y.: Pergamon press, 1984,— 61 lp.

24. Цепалов В.Ф., Харитонова A.A., Гладышев Г.П., Эмануэль Н.М.// Кинетика и катализ.-1977.-Т. XVIII.-Вып. 5,-С. 1261-1267.

25. Цепалов В.Ф., Харитонова А.А., Гладышев Г.П., Эмануэль Н.М.// Кинетика и катализ.-1977.-Т. XVIII.-Вып. 6,- С.1395-1403.

26. БурлаковаЕ.Б. //Успехи химии,- 1975.-T.XLIV.-Bbin. 10.-С.1871-1885.

27. Бурлакова Е.Б., Крашаков С.А., Храпова Н.Г. // Хим.физ.- 1995.-Т.14,-N10.-C.151-182.

28. Бурлакова Е.Б., Крашаков С.А., Храпова Н.Г. // Хим.физ- 1995.-Т.15.-N2,- С.137-166.

29. Ковтун Г.А., Трофимова Г,А., Машонина С.Н. // Журн. прикл. химии,-1976.-T.49.-N8.-C. 1851-1854.

30. Гервиц JI.JI., Золотова Н.В., Денисов Е.Г. // Высокомолекулярные соединения Б.-1976.-Т. 18.-N7.-C.524-526.

31. Girackova L., Pospisil G. Ahtypxidats and stabilizers. IV. Antioxidative activity of phenols, containing substituents with heteroatoms O, S' and N, in the oxidation of tetraline // Coll. Czech. Chem. Comm.-1975.-V.40.-N9.-P.2800-2805.

32. Farsaliev V.M., Fernando W.S., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: autosynergistic behaviour of sulphyr-containing phenols // Eur. Polym. J-1978.-V.14.-N10.-P.785-788.

33. Scott G., Tusoff M. . Mechanisms of antioxidant action: autosynergistic antioxidants containing chain-breakihg and preroxydolytic funetions // Eur. Polym. J.-1980.-V.16.-N6.-P.497-501.

34. Гурвич Я.А., Золотаревская Л.К., Кумок С.Т. Фенольные стабилизаторы.-М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1978.

35. Толстиков Г.А., Шульц Э.Э., Толстиков А.Г. // Успехи химии-1997.-66(9).-С.901-916.

36. Патент США 4248804. Способ получения 2,2'-бис1,1,3,3-тетраметил-бутил)фенол.сульфида / Yamaquchi A., Kobayashi Т., Yamaqushi К., Murakami Н. //РЖХим.-1982.-Ш.-2Н206П.

37. Патент Великобритании. 2031422. Preparation of 2,2'-bis(4-substituted-phenol)sulfides / Yamaquchi A., Kobayashi Т., Yamaqushi К. // C.A.-1981.-У.94.-К1.-1Ю83765Ю.

38. Клиев A.M., Мамедов Ф.Н. производные фенолов и тиолов.-Баку: ЭЛМД981.40. Патент США. 3345328.

39. Химические добавки к полимерам (справочник) / Под ред. Масло-вой И. Г. -М.: Химия, 1981.-С.252-304.

40. Патент Великобритании. 772938. Кл 2(6) Р.Опубл.1955.

41. Мамедов Х.А. Синтез серусодержащих производных 2,6-ди-трет.-бутил-фенола // Материалы науч. конф. аспирантов. АН АзССР. -Баку: ЭЛМ. -1980.-N 1. С. 127-131.

42. Япония. 54/6950. Стабильная композиция, использующаяся в качестве антиоксиданта / Итабана И., Ода С., Накабори К. // РЖХим. 1980. -10Н227П.

43. Великобритания. 1348491. Фенольные полисульфиды и их применение в качестве антиоксидантов / Qnan P. М., Laithwaite Р. // РЖХим. 1975. -3H139H

44. Патент ФРГ. 1063177. Способ получения оксиарилалкилтиоэфиров / Dey D. Wedweyer К. // РЖХим. - 1961. - 21Л144.

45. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф.// Докл. АН СССР,- 1978.-T.239.-N2- С.344-347.

46. Ланкин В.З., Рогинский В.А. и др. // Докл. АН,- 1996.-Т.351,- N4.-C.554-557.

47. Girackova L., Pospisip G. Antyoxidants and stsbilizers. LXIX. Effect of pruducts of the oxidation transformation of 4,4'-thiobis (2-methy'-6-tert-butyl-phenol) on the oxidation of tetralin. -Angew. Makromd. Chem. 1978. - V.70. - P.135-143.

48. Angew. makromol Chem.-1979.-82.-S.197.

49. Вопросы нефтехимии и химии присадок в Азербайджане Баку-1980.-С.48.

50. Polym. Degrad. and Stab.-1983.-3.-Р.205.

51. Polym. Bull.-1983.-9.-P.121.

52. Scott G., Tusoff M. Mechanisms of antioxidant action: synergism between a 2-hydroxybenzophenone UY stabilizer and autosynergistic antioxidants in polypropilene // Degrad. and Stab. 1980 - N 2, 4. - P.309-319.

53. Авторское свидетельство. 187293 (СССР). Heat stabilization of polyolefins / Хинькис C.C., Берова И.С., Матвеева E.H. и др. // С.А. 1968. - V.69. -N4.-11129z.

54. Хинькис С.С., Матвеева Е.Н. и др. Слабо-окрашивающие стабилизаторы полиолефинов // Пластмассы. 1968. -N 11.- С.7-8.

55. Емсельянова А.Т., Кириллова Э.И., Николаев А.Ф. Повышение термостабильности АБС-сополимера // Журн. прикл. Химии,1979. Т.52. - N 9.- С.2055-2060.

56. Кронь В.А., Парфенова Г.А., Иванов А.П., Карелина Р.Н. Выбор эффективных стабилизаторов процесса окисления полимера и олигомеров бутадиена // Пром. синт. каучук. 1978. - N 1. - С.8-10.

57. Львов Ю.А., Сендерская Е.Е., Балашева Н.Ф. Механизм деструкции цис-1,4-полиизопрена в условиях ингибированного окисления // Высокомолекулярные соединения. 1982. - Т24а. - N 12. - С.2490-2453.

58. Пчелинцев В.В., Иванова JI.M. Особенности окисления и стабилизации альтернативного сополимера пропилена с бутадиеном // Каучук и резина.- 1979.-N 5.-С.17-18.

59. Ковшов Ю.С., Моисеев В.В. и др. Влияние различных типов стабилизаторов на стабильность бутадиен-стирольных термопластичных эластомеров и композиций на их основе // Пром. синт. каучук, 1980. N 5. -С. 13-15.

60. Патент Голландии. 301038. Stabilization of rubber polymers // С.A. 1966.- V.64. N 4. — 5278e.

61. Стоцкая М.П., Семенова С.И. Особенности подбора антиоксидантов для стабилизации олигодиенурегандиэпоксидов // Каучук и резина. 1975 -N. 7. - С.23-27.

62. Патент Японии. 57105452. Light-resistant polypxy-phenylene blends // С.А.- 1983.-V.98.-N 2.-5082m.

63. Патент ФРГ. 2334163. Неокрашивающий стабилизатор / Witle G., Theisen D., Roos E., Nutzel К. // РЖХим. 1975. - 20Т46П.

64. Авторское свидетельство. 436836 (СССР). Полимерные композиции, основанные на термопластичном эластомере/ Моисеев В.В., Ковшов Ю.С., Романова А.В., Скрипко JI.A., Бодович Б.Б., Динзбург В.Н. // С.А. 1975.- V.82.-N 10. 59533х.

65. Патент Франции. 1546216. Bihydrocarbultin sulfide-phenolic antioxidantsfor lubricans, polimers and elastomers/ O'Neill. J. В. // C.A. 1969. - V. 71. -N 5.-23521 a.

66. Патент Великобритании. 1520743. Antioxidant composition / Crawford J. -РЖХим. 1979. - 5П324П.

67. Патент США. 4104255. Патент Великобритании 917370. Antyoxidants for organic materials // C.A. 1963. - V.59. - N 6. - 6315f.

68. Патент Великобритании. 911958. 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzylthiocompounds // С.А. 1963. - V.58. - N 9. - 8977с.

69. Патент США. 3457315. Methylthiomethylphenol derivatives useful as antioxidants / Moffatt J. // C.A. 1970. - V.72. -N 17. - 9005If.

70. ReidE.E. Organic Chemistry of bivalent sulfur. 1960. -N 4. - V.2.

71. Патент США. 3065275. Sulfur-brdged 2,6-dialkyl-p-cresols / L.E. Goddard. // C.A.- 1933.-V.58.-N 9, 8977 c.

72. Патент Великобритании. 939776. Organic aromatic compounds. // C.A. -1964. V.60.-N6.-6288h.

73. Патент США. 3474147. a,a'-Thiobis 2,6-bis-(a-methylbenzyl)-p-cresol. as ahtioxidant / Lehikoinen U. // C.A. 1970. - V.72. -N 1. - 3219a.

74. Патент Японии 33('63). Thiocthers / Т. Fujsaki, Т. Miyazaki. // C.A. -1963. -V.59-N 10- 11345b.

75. Авторское свидетельство. 386935 (СССР). Способ получения (3,5-ди-трет.бутил-4-оксибензил)арилсульфидов / Брук Ю.А., Рачинский Ф.А., Большаков Г.Ф. 1973. // РЖХим. - 1974. - 16Н199П.

76. Ахмед-Заде Д.А., Шахманова А.А., Сахновская Е.Б., Бабаева С.Г., Сали-мова Б.С. Синтез серусодержащих соединений на основе сложных эфиров монохлоруксусной кислоты и 2,6-ди-трет.-бутил-4-хлор-метилфенола / Азерб. хим. журн. 1980. -N 2. - С.49-52.

77. Авторское свидетельство. 197579 (СССР). Серосодержащие производные ионола / Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю., Большаков Г.Ф.- 1967. // С.А. -1968. V.69. - N 7. - 27026z.

78. Патент США. 3274258. Hydroxbenzyl thioefhers / Odenweuer G. D. // C.A. -1967. V.66. - N 1. - 2361 w.

79. Авторское свидетельство. 3900083 (СССР). Hydroxyaromatic sulfides / Толстиков Г.А, Лякумович А.Г., Новицкая Н.Н., Гершанов Ф.Б., Десиме-лев У.М., Гладышев Г.П. // С.А. 1973. - V.79. -N 25. - 146203w.

80. Авторское свидетельство. 825516 (СССР). Способ получения 3,5-ди-замещенных бис-(4-оксибензил)сульфидов / Гершанов Ф.Б., Воронцова В.Н., Калашников В.А., Адигашов Э.Д., Иванов Ф.И. // РЖХим. 1981. - 24Н189П.

81. Патент США. 2526755. Antyoxidants for turbicoil / Merman D.K., Edwin С. Knowles.// C.A. 1951. - V.45. - N 3. - 133 8h.

82. Золотова Jl.B., Брук Ю.А. Реакция 1Ч,М-диметил-3,5-ди-трет-бутил- 4-оксибензиламина с тиолами // Журн. орг. Химии, 1974. Т. 10. - N 6. - С. 1338-1339.

83. Абдулаева Ф.А., Мамедов Ф.А. Синтез новых сероорганических производных затрудненных фенолов. 134-ая Научная сессия химии и технологии органических соединений и сернистых нефтей. Тез.докл. Рига: Зи-натие, 1974. - 1401 с.

84. Фарзалиев В.М., Аллахвердиев М.А., Кулиев Ф.А., Хамилова А.З., Кашкай A.M. Синтез серосодержащих производных бисалкилфенолов // Аз. хим. журн. 1982.-N 1.-С.58-61.

85. Патент Голландии. 6408883. Stabilizers against heat and oxidation / Us Rubber Co. // C.A. 1965. - V.63. - N 13. - 17974 c.

86. Патент ФРГ. 1815221. Phenolis antioxidants for polymers / O'Shea F., Sage G. // C.A. 1970. - V.72. -N 1. - 3218z.

87. Терней А. Современная органическая химия. M.: Мир, 1981.

88. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Н. Экранированные фенолы. V. Взаимодействие 3,5-ди-грет-бутил-4-оксибензилбромида с серусодержащими нуклео-фильными агентами // Журн. Орг. Химии. 1967. - Т.З. -N 12. - С.2174-2178.

89. Патент ФРГ. 2346458. Thioalkylphenols / Lind Н. // C.A. 1974. - V. 81. -N 81,- 153458с.

90. Патент США. 4064157. Stabilization of polyisocyanates agaist discolosation /Nafziger J. L., Hotes J. M. // C.A. 1978. - V.89. -N 2. - 7012b.

91. Патент США. 3234177. Stabilization of polyolefms with thialkyl phenolic ethers / J. Van. Sehoolen.//C.A. 1966. - V.64. - N 9.- 129078.

92. Патент США. 4021468. 4-(alkylthioalkyl)-2,6-dialkylphenols / Lind H. // C.A. 1977. - V.87. - N 5. - 39108u.

93. Патент США. 3668258. С еру содержащие полиарилполифенольные соединения / Hageman Н.// РЖХим. 1973. - 1Е514П.

94. Хижный В.А., Гринберг А.Е., Гурвич Я.А., Походенко В.Д. Спектры ЭПР и поведение серосодержащих феноксильных радикалов // Журн. орг. химии. 1971. - Т.7. - N 2. -С. 343-347.

95. Калибабчук Н.Н., Гурвич Я.А., Гринберг А.Е., Походенко В.Д. Радикальный характер окисления серу содержащих пара- и орто-б исфенолов молекулярным кислородом // Журн. орг. химии. 1971. - Т.7. -N 2. -С. 339-343.

96. Farsaliev V.M., Fernando W.S., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: autosynergistic behaviour of sulphyr-containing phenols // Eur. Polym. J. -1978. V.14. -N 10. - P.785-788.

97. Денисов Е.Г. // Успехи химии,- 1966.-65(6).-C.497-600.

98. Денисов Е.Г. В кн.: Кинетика и катализ (Сер. Итоги науки и техники).-М.: Изд-во ВИНИТИ.-Т.17.-1987.

99. Патент США. 4165333. Antioxidants / Kline R. // C.A. 1979. - V.91. -N22.- 176153v.

100. Володькин А.А., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д. Влияние заместителей на реакционную способность 2,6-ди-трет.-бутилметиленхиони-нов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1969. - N 3. - С.647-654.

101. Абдуллаев Г.К., Рустамов Ф.А., Агамалиева Е., Селлахвердян С. Конденсация фенолов с параформальдегидом и сероводородом // РЖХим. -1966.-5Ж234.108. Пат. США. 3887516.

102. Scott G. Chemical antioxidance for rubber and plastic materials for increased resistance to aging // Materie Plastiche Elastomeri 1977. - P.298-301.

103. Kalowole E. G., Scott G. Stabilization of ABC with bound synergistic stabilizers added as masterbatches // J. Appl. Polim. Sci. 1981. - N 8. -P.2581-2592.

104. Girackova L., Pospisil G. Antioxidants and stabilizers. XXXVI. Activity of phenolic antioxidants with substituents containing oxygen, sulfur or hitrogen atoms afoms in the stabilization of polypropylene // Eur. Polim. J. 1973. -V.9. -N 1. -P.71-76.

105. Fernando W., Scott G. Mechanisms of antioxidant action antosynergistic polimer-bound antioxidants as heat and light stabilizers for ABC // Eur. Polim. J. 1980. -N 10. -P.971-978.

106. Kalowole E.G., Mbamali G., Olayemi G. Enviroumental and thermal oxidation of polivinylchloride and impact-modified polivinylchlorid // J. Appl. Polim. Sci. 1980. - N 9. - P.2133-2138.

107. Большаков Г.Ф., Глебовская E.A., Капиан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы некоторых производных ионола и продуктов их окисления: Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефти и нефтепродуктах. М.: Химия, 1972. - Т. 9. - С.259-268.

108. Scott G. New developments in rubber-bound antioxidants // Rubber. Con. 77. 1977.-V.1.-N 119.-P.1-18.

109. Fernando W., Scott G., Stuckcy G. Reaction of antioxidants with natural rubber (NR) using thiol groups // J. Rubber. Res. Inst. Sri Lanca. 1977. - N 2. -P.534-544.

110. Scott G., Tavacoli S. Mechanisms of antioxidant action: tehnological effectiveness of sulfur based bound antioxidants in NR and SBR // Polym. Degrad. Stab. 1982. - V.4. -N 4. - P.267-278.

111. Adiboye O., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: Stabilization of ni-trile rubber by interprenetrating networks based on thiol adducts // Polym. Degrad. Stab. 1982. - V.4. - N 6. - P.397-413.

112. Cooray В., Scott G. The effect of thermal processing on PVC. VII Reactive antioxidants as thermal stabilizers // Eur. Polim. J. 1980. - V. 16. - N 12. -P. 1145-1151.

113. Scott G., Tusoff M. Mechanisms of antioxidant action: Chemical binding of a thiol antioxidant into polypropylene by means of UV irradiation // Polym. Degrad. Stab. 1980.-V.3.-N 1.-P.53-59.

114. Kularatue K. W., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: auto synergistic antioxidants based on thiol rubber adducts // Eur. Polim. J. 1979. - V.15. -N 9. - P.827-832.

115. Weinstein A. Incorporation of antioxidant groups into polydienes. II. Via free radical reactions of phenol- or aminosubstituted sulfur compounds // Rubber Chemistry and Technology. - 1977. - V. 50. - N 4. - P.650-659.

116. Scott G., Towacoli S. Mechanisms of antioxidant action: formation of antioxidant adducts with rubbers throgh sulfur by mechanochemical procedure // Polym. Degrad. Stab. 1982. - V.4. - N 5. - P.343-351.

117. Adiboye O., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: the synthesis of bound antioxidant concentrates in nitrile rubber // Polym. Degrad. Stab.-1982,- V.4. -N 6. P.415-425.

118. Kularatue К. W., Scott. Mechanisms of antioxidant action: autosynergistic antioxidants based on thiol rubber adducts // Eur. Polim. J. — 1979. V. 15. -N 9. - P.827-832.

119. Scott G., Tusoff M. Mechanisms of antioxidant action: effect of processing on the behavior of hindered phenols in polypropylene // Polym. Degrad. Stab. 1980. - V.3. -N. 1. - P.13-23.

120. Патент США. 3897388. Система антиоксидантов, состоящая из серусо-держагцего оксиароматического соединения и органического фосфита / Lions В.Д. // РЖХим. 1976. - 10Т40П.

121. Патент ФРГ. 2364121. 3-(3,5-Di-tret-butil-4-hydroxyphenyl)-propionates / Park К., Vellturo А. // С.А. 1974. - V.81. - N 19. - 120262f.

122. Патент ФРГ. 2364126. 3-(3,5-Di-tret-butil-4-hydroxyphenyl)-propionates / HaeberbyJ., Park К., Vellturo А.//С.А. 1974. - V.81. - N 19,- 120262d.

123. Шмулович В. Г., Гольденберг В. И. Исследование антиокислительной активности ингибиторов окисления углеводородов вазелинового масла // Нефтехимия. 1979. - Т. 19. - N 6. - С.912-920.

124. Михайлец И.Б., Максимова Н.С., Слюсарева И.П., Евсюков В.И. Гигиенические свойства стабилизатора Фенозан 30 // Хим. промышленность, сер. токсикология, санитарная химия пластмасс. — 1979. N 4. - С.36-38.

125. Пат. США. 4260661. Polyolefin compounds having improved heateuring stability, method of improving heat aging stability an electrical conductor insulated with them and method of forming / Watters R., Wilkus E. // C.A. -1985. - V.95. - N 4. - 26134h.

126. Патент Японии. 23652. Полиолефиновые композиции / Демидова В.М., Утюгова Н.Ф., Матвеева Е.Н., Городецкая Н.Н., Петрова В.Ф. // С.А. -1979. V.91. -N 4. -21803h.

127. Лазарева Н.П., Макарова Г.П., Хохлова Л.Л., Сотникова Л.К., Зави-таева Л.Д., Соколова Т.Г., Парфенова Д.С. Новые эффективные антиоксиданты ПЭНД и ПЭВД для изоляции кабелей // Пластмассы. 1981. -N3. - С.47-49.

128. Патент Японии. 7886744. Polyolefm compositions. // С.А. 1978. - V.89. -N 18,- 147677х.

129. Леонова И.К., Зеленский А.И., Рябцева Г.Ф. Изучение стабилизирующей активности некоторых пространственно-затрудненных фенолов в вулканизированном наполненном полиэтилене // Химия и хим. технология. -Минск, 1979.-T.14.-N 94-97.

130. Гвоздюкевич И.Ф., Василенко Е.А., Белясова Г.А., Нестеренко Л.Ф. Стабилизация и прогнозирование срока службы самозатухающего полиэтилена для кабельной промышленности: Композиционные материалы на основе термопластов. Л., 1980. - С. 121-125.

131. Нестерчук Н.С., Гилимьянова Д.С., Шедько Л.В., Фадеев С.С., Балбату-нова Т.Н., Вайнштейн А.Б., Зарина Л., Короткевич С. Термостойкость трудносгораемых композиций на основе ПЭВД // Пласт.массы. 1982. -N 5. - С.32-33.

132. Патент США. 3997713. Insulated wire or cable / Turbett R. // C.A. -1977. -V.86. N 11.- 73985k.

133. Chan M. G., Johnson L. Thermal oxidative stability of polyethylene cable jackets: Tech. Pap., Reg. Tech. Conf. Soc. Plast. (Plast. Prog. Process.). -1980.-V.5-8. P.494-496.// C.A. - 1980. - V.93.-N 8. - 73801c.

134. Кириллова Э.И., Шалахова Г.П., Николаев А.Ф., Лепина Е.С. Стабилизация ударопрочного полистирола // Журн. прикл. хим. 1979. - Т.52. -N 9. - С.2061-2065.

135. Емельянова А.Г., Кириллова Э.И., Николаев А.Ф. Повышение термостабильности АБС-сополимера // Журн. прикл. хим. 1979. - Т.52. - N 9. -С.2055-2060.

136. Емельянова А.Г., Кириллова Э.И., Николаев А.Ф. Влияние антиоксидантов на стабильность АБС-сополимеров // Журн. прикл. хим. 1980. -T.53.-N 1.-С.163-167.

137. Патент Японии. 14639. Stabilisers for halogen containing resing // C.A. -1981. - V.97. - N 2. - 7298g.

138. Патент Японии. 99940. Heat resistant rubber compositions // C.A. -1981. -V.94. N 8. - 48616y.

139. Патент Японии. 57117549. Heat stabilisers for chlorinated polyethylene / Sdenko K. // C.A. 1983. - V.98. - N 6. - 35533b.

140. Patel A.R., Di-Battista A.D., Klemehuk P.P. Stabilisation of unsaturuted elastomers with phenolic antioxidants / J. Appl. Polim. Sci. 1972. — V. 16. - N 11.-P. 2751-2763.

141. Авторское свидетельство. 654645 (СССР). Полимерная композиция / Мелехин В.Г., Приставка Л.В., Ефимович Л.Е., Маркович Р.Г. // С.А. -1979.-V.91. -N4.-22065j.

142. Патент Японии. 1 11955. Prevention of degradation of polyester-poly ether elastomers during melt mixing antioxidants / Suzuki K., Saeki T// C.A. 1978. -V.88. -N 14. -90820m.

143. Патент Японии. 7744869. Polyester compositions / Kawese S., Aihara K., Saiki H. // C.A. 1977. - V.87. -N 12. - 85818s.

144. Патент Японии. 69917. Polyester jibers / Suzuki Т., Fujiwara К. // C.A.-1975.-V.82.-N7.-44895t.

145. Патент Японии. 66738. Polyester jibers / Hada Т., Matsunaga T. // C.A. -1975. V.82. - N 1. - 503Ou.

146. Патент США. 4173664. Parylene Stabilization / Cieloszyk. G. // C.A. -1980.- V.92.-N 4. -23631v.

147. Патент ФРГ. 3030344. Acrylamide polymers / Ioshida N., Ogawa J., Handa R., Seki S., Hosoda J., Kurashide N., Furuno A. // C.A. 1981. -V.95.-N2.-8030s.

148. Патент ФРГ. 2750991. Plasticized polycarbonate compositions / Holub F., Wilson P., Scott S // C.A. 1978. - V.89. - N 14. - 111447h.

149. Патент Японии. 80.128074. Lubricant compositions for finishing synthetic fibers / Matsumoto J. S. // C.A. 1981. -Y.94. -N 10. -67231k.

150. Ковалев Г.И., Денисов E.T., Герасимов A.B., Никонова А.Г., Борисова JLK. Эффективность ингибиторов при окислении реактивного топлива инициатором / Нефтехимия. 1981. - Т.21. - N 2. - С.287-298.

151. Патент США. 41566795. Polyurethane foams containing stabilized amyla-ceons materials / Hostettler F. // C.A. 1979. - Y.91. - N 12. - 9247lj.

152. Патент США. 4076764. Epoxy resin composition having improved physical properties / Bauer R. // C.A. 1978. - V.88. -N 22. - 154455f.

153. Патент ФРГ. 3010749. Phenolic polymers / Rasberger M., Rosenberger S., Evans S. // C.A. 1981. - V.94. - N 6. - 31615z.

154. Патент Канады. 962695. Hindered phenolic alkanoic acid esters derived from arylalkanols / Steinberg D., Dexter M. // C.A. 1975. - Y.83. - N 9. -78894.

155. Халикова Н.У. 4-Оксиалкил-2,6-ди-трет.-бутилфенолы (Получение и свойства). Дисс. . к.х.н. Новосибирск, 1983.

156. Патент Японии. 56.16191. Органические сульфиды антиоксиданты для полимеров, масел и органических соединений / Саруватари К., Ода С., Мосивари М., Накашори У // РЖХим. - 1982. - 9Т118П.

157. Патент Японии 75.40657. Polyester elastomers /Yoshiniko Т., Iwao О. // С.А. 1975. - V.83. -N 18,- 148782п.

158. Патент Японии 76.37923 . Polyester powder paints / Н. Yasuji, К. Shoji. // С.А 1976. - V.85 - N 22. - 162077n.

159. Патент Японии 75.117843. Light-resistant polyester elastomer compositions / Т. Yoshihiko, Iwao О. // C.A 1976. - Y.84 - N 6. - 32358y.

160. Патент Бельгии 850648. Phenolic antioxidants for polymers // C.A -1978. -V.88. N 14 - 90544z.

161. Патент ФРГ 2659406. Phenol derivatives / Cottman, Kirkwood S. // C.A -1978. V.89. -N 15,- 129252a.

162. Патент США 4020042. Phenolic antioxidants / Cottman, Kirkwood S. // C.A 1977. - V.87. -N 19. - 152917р.

163. Патент ФРГ 2512895. Hydroxyphenyl substituted esters and amides as stabilizers / Schmidt A., Schwarzenbach K. // C.A 1976. - V.84. - N 6. - 32016k.

164. Патент США 3810869. Oxydativaly stabilized / Zaweski E. F. // C.A 1974. -V.81.-N26. - 170561y.

165. Патент Великобритании 1135699. Stabilization of organic materials with hydroxydialkilbenzyl thioalkancarboxylates // C.A 1969. - V.70. - N 12 -48264m.

166. Патент США 3504012. Oxydativaly stabilized polymer compositions / Zaweski E. F. // C.A 1974. - V.81. - N 26. - 170561y.

167. Европейский патент 35473. Mercaptophenols and their use as stabilizers / Rostenberger S., Evans S., Qilq В. // C.A 1982. - V.96. - N 7. - 51980.

168. Европейский патент 35472. Mercaptophenols and their use as stabilizers / Rostenberger S., Evans S., QilqB. // C.A 1982. V.96. -N 3. - 198162.

169. Патент США 3523146. Три-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибензилтиоалкил)-фосфиты / Sprinqdall Н. В., Woltermann G. К. // РЖХим. 1971. -10С442П.

170. Володькин А.А., Ершов В.В. Пространственно-затрудненные фенолы. Сообщение 5. Хинобензильная перегруппировка хинобромистых соединений // Изв. АН СССР, Сер. Хим. ОХН. 1962. - 1292с.

171. Патент США 4071724. Process for preparing hindered alkenyl phenols / Parker Danne К. // РЖХим. 1978.-N20.-20Н151П.

172. Белостоцкая И.С., Володькина В.И., Володькин A.A., Ершов В.В. Особенности диенолфенольных превращений ди-трет-бутилспироцикло-диенов под действием кислых агентов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1967. -N3.- С. 684-685.

173. Ершов В.В., Белостоцкая И.С., Володькин А.А. Раскрытие трехчленного цикла в 4,6-трет-бутил-спиро(2,5)октадиен-3,6-оне-5 под действием гало-генидов магния // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1967. -N 4. - С.930-932.

174. Белостоцкая И.С., Володькин А.А., Ершов В.В. Раскрытие алканового кольца в спирановых циклогександиенонах // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1968. -N 5. С.1087-1093.

175. Белостоцкая И.С., Володькин А.А., Ершов В.В. Диенон-фенольные превращения при взаимодействии 4,6-ди-трет-бутилспиро(2,5)октадиен-3,6-она-5 с магнийорганическими соединениями // Изв. АН СССР, Сер. хим-1967.-N 5,- С.1155.

176. Володькин А.А., Ершов В.В., Тарханова М.В., Бучаченко А.А. Влияние природы заместителя в бромхинолидных соединениях на реакцию с реактивами Гриньяра // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1969,-N 7. С.1583-1592.

177. Schwartz Leonard H., Flor Richard V., Gull Vincent P. F Reinvestigation of the direction of acid-catalized ring onening of Substituted spirocyclo-propylclo-hexadienones // J. Org. Chem. 1974. - V.39.-N 2. - C.219-222.

178. Белостоцкая И.С. Синтез и превращения циклогексадиенонов спирано-вого ряда : Автореф. дисс. . к.х.н- М., 1968.

179. Володькин А.А., Ершов В.В., Володькин В.И., Останец-Свешникова Г.Д., Победимский Д.Г. Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов, содержащих в пара-положении группу Сх-Су // Изв. АН СССР, Сер хим. 1971. - N 2. - С.381-389.

180. Ершов В.В., Белостоцкая И.С. Ди-трет-бутилспироциклодиеноны. // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1965, N7, С. 1301-1302.

181. Патент США 3280070. Stabilization of unstable organic material with phos-phonates, phosphonates and/or thiodipropioates / Di battiesta Anthony, Dexter Martin, Spivack John D. //РЖХим. 1968.-N 13,- 13Н148П.

182. Патент США 3281505. Dialkylhydroxyethan ephosphonates and dialkylhy-droxy benzilphosphonates/ Spivack John D. // РЖХим. 1968. - N 18. -18Н211П.

183. Chaudhuri N.K., Ball T.J. // J. Labelled Compd Radiopharm. 1981, V. 18 (9), P. 1283-81.

184. Рачинский Ю.Ю. и др. Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефти и нефтепродуктах.-М.: Химия.-1964.-№7.-С.47-57.

185. Белостоцкая И.С., Ершов В.В. Синтез 4-аминоалкил-2,6-ди-трет-бутил-фенолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1964. -N 4. - 765с.

186. Патент США 3280070 // РЖХим. 1968 - 13Н148П.

187. Крысин А.П., Халикова Н.У. Изомеризация и орто-де-трет.-бутилирование трет.бутил-гидроксибензолониевых ионов в кислой среде. /Журн.орг.химии (в печати).

188. Авторское свидетельство 877918 (СССР). Способ получения 4-окси-алкил-2,6-ди-трет-бутилфенолов / Крысин А.П., Пустовских И.И., Бори-сенко JI.A. и др. 1981.

189. Технологический регламент производства 3-(3',5'-ди-трет.-4'-гидрокси-фенил)пропанола-1. Славгород, 1991.

190. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Мир, 1973. - 4.1. -620 с.

191. Вейгандт-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.-Химия. 1968. - 944 с.

192. Лабораторный регламент производства бис-3(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.сульфида (стабилизатор СО-3) NP-24071-HT-83, НИОХ ОХПй. Новосибирск, 1983.

193. Herburn Derek R., Hudson Harry R. // Chem. Ind. 1974. - N 16. - C.664-665.

194. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. -М.: Химия, 1983. Т.2. - С.86.

195. Ван Вейзер. Фосфор и его соединения. М.: Иностранная литература, 1962,-С. 295.

196. Ellis L.M., Reid Е.Е. // J. Am. Chem. Soc.-1932.-V.54.-P.1674.209.0бщая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса.

197. М.: Химия, 1983. Т.4. - С.477-478.

198. Патент США 353817. Process for preparing n-alkyl chlorides / Bochner Martin Barry. // РЖХим. 1971. -N 14. - 14Н27П.

199. Ходько Л.М. Выделение биологически активных веществ из родиолы розовой. Дис. . к.б.н.-Томск, 1968.

200. Саратиков А.С. Золотой корень (родиола розовая).-Томск: Томский университет, 1973.

201. Муравьева ДА. Фармакогнозия-М.: Медицина-1981 -С.530-446.

202. Городецкий Е.Т., Горбовой П.М. // Кинетика и катализ, 1984.-T.XXV.-ЖЗ.-С.764.

203. Городецкий Е.Т., Гарун Я.Е., Юськвич Н.Е. // Химия и хим. технология, 1982.-T.XXV.-№5.-С. 550-553.

204. Tavkiro V., Fukota G., Yatato Т., Watanabe H. / D. Tsagc. Org. Prep, proced. tat., 8, P.249-264, 1976, // C.A 87, 679314.

205. Патент Япония 39087. 1970, кл.С07 // C.A. 74, 125148.

206. Патент ФРГ 1153027, кл.С07. // С.А. 60, 2835.

207. Воль-Эпштейн А.Б., Юлин М.К., Добрушкина М.Н., Гагарин С.Г. // Нефтехимия, 1969.-№8.-С.247.

208. Патент США 2435038. 1948. // С.А. 42, 34333.

209. Патент Япония 171557. 1960.//С.А.55, 22239, 1961.

210. Патент Чехия 98513. // С.А. 56, 12804.

211. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии — М.: Мир, 1967.

212. Berosehte 45.213. Brown and Sciena: 1912.

213. Landini D., Rolla F. // Synthesis, №86 1974.-3.565-566.

214. Патент Франция 2265737. // РЖХим. 1977 - 1H83.

215. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ПМР-спектроскопия в органической химии.-М.:Химия.-1967.-С.80.

216. Теоретические основы органической химии. / А.С. Днепровский, Т.Н. Темникова. Л.: Химия.-1991.-С.304-350.

217. Стабилизаторы полимерных материалов против действия тепла, света, кислорода. /Герстхофен, 1978.

218. Odunbanjo A., Scott G. Mechanism of antioxidant action. Phenolic sulfidus as antidendradants for mebbers // Eur. Polym. J., 1985.-V.21.-P.541-544. // C.A. 1985, V.103,№12, 88878.

219. Ливанова H.M., Василейская H.C., Муслин Д.В., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. //Изв.АН СССР, Сер.хим.-1972.-№5.-С. 1074-1079.

220. Фарзалиев В.М., Рубайло В.Л., Русина И.Ф., Садыкова Г.К., Кязим-заде А.К. //Азерб. хим. журнал.-1982.-№2.-С.25-32.

221. Авторское свидетельство СССР 1074865, кл.С07 Б.И., №7, 1984.

222. Общая органическая химия / Под ред.Д.Бартона, У.Д. Оллиса.-М.:Химия -1983,-Т.5.

223. Зиновьев А.А. Химия жиров.-М.: Пишепромиздат, 1952.

224. Титова Т.Ф. Синтез и свойства 4-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)-бутан-2-она, метилового эфира 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-оксифенил)про-пионовой кислоты и их производных. Дисс. . к.х.н.,-Новосибирск, 1987.

225. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С .Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров.-М.: Химия.-1986.-256 с.

226. Цепалов В.Ф. В кн.: Исследование синтетических и природных антиоксидантов in vitro и in vivo.-M.: Наука.-1992.-С. 16-26.

227. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы.-М.: Мир, 1973 4.2.241 .Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу М.: Химия, 1965, С. 319.

228. Baird R., Winstein S./1. Am . Chem. Soc., 85, -567, -1963.

229. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М.: Химия, 1974.-С.272.

230. Aldrich Chemical Company, Inc. С. 765, 766, 1986.

231. Коллегов В.Ф. Основы газовой хроматографии. Новосибирск, 1970.

232. Сорокина И.В., Лапик А.С., Долгих М.П., Попова Л.П. К токсикологии термостабилизатора СО-3.// Известия СО АН СССР, серия биологические науки, выпуск №1, С. 123-128, 1987.

233. Список работ автора, цитируемых в диссертации

234. Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Горбунов Б.Н., Кошевая Э.Н., Попов Л.К., Парамонов В.И. Бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)алкил.сульфиды в качестве гермостабилизаторов полиэтилена //Авторское свидетельство СССР, № 1072420, 08.10.1983.

235. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Пинко П.И., Крысин А.П., Коптюг В.А. Способ получения 4-галоидалкил-2,6-дитрет-бути л фенолов // Авторское свидетельство СССР, № 1376511,22.10.1987.

236. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Земель А.Р., Пинко П.И. Лабораторный регламент производства 4-(хлорпропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола // Новосибирск, НГПИ, 1987, №> гос.регистрации 0186/0024508/1.

237. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Пинко П.И., Крысин А.П., Коптюг В.А. Способ получения 4-галоидалкил-2,6-дитрет-бутилфенолов // Патент РФ, № 1376511, 08.06.1993.

238. Просенко А.Е., Пинко П.И., Марков А.Ф., Коптюг В.А., Крысин А.П., Илюсизов В.А., Конопельцева Л.В., Ектерева Т.Т. Способ получения бис-(4-оксифенил)алкил.сульфидов // Патент РФ, № 1370952, 08.06.1993.

239. Просенко А.Е, Кустас В.Л., Ким A.M., Пинко П.И. Сероорганические стабилизаторы полимерных материалов на основе 4-оксиалкил-2,6-ди-трет-бутилфенолов // Новосибирск, НГПИ, 1983, № гос.регистрации 0182/7030150.

240. Демидова В.М., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Коптюг В.А., Крысин А.П., Ширяева Л.В., Дудина Л.Н. Полимерная композиция // Авторское свидетельство СССР, № 979428, 09.08.1982.

241. Ю.Ногина Н.И., Кузубова Л.Я., Крысин А.П., Просенко А.Е. Бис3-(3'-трет-бутил-4-оксифенил)пропил.сульфид в качестве термостабилизатора сополимера стирола с полибутадиеном // Авторское свидетельство СССР №4121485, 22.09.1986.

242. П.Кириллова Э.И., Лугова Л.И., Крысин А.П., Просенко А.Е., Ленина Е.С., Кузнецова С.В., Агеева Т.А., Пинко П.И. Полимерная композиция // Авторское свидетельство СССР № 1464444, 08.11.1988.

243. Цветкова А. И., Иванова Т.П., Макарова Г.Г., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Кочкина Л. Г., Логинова Н.Н. Стабилизированная композиция // Патент РФ № 1007405, 30.07.1993.

244. Н.Демидова В.М., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Коптюг В.А., Крысин А.П., Ширяева Л. В., Дудина Л.Н. Полимерная композиция // Патент РФ № 979428 5.08.1993.

245. Кириллова Э.И., Лугова Л.И., Коптюг В.А., Ленина Е.С., Кузнецова С.В., Малахова Г.П., Ким A.M., Просенко А.Е., Крысин А.П., Полимерная композиция // Авторское свидетельство СССР, № 1118654, 15.06.1984.

246. Цветкова А.И., Иванова Т.А., Макарова Г.П., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Кочкина Л.Г., Логинова Н.Н. Композиция на основе поливинилфторида // Авторское свидетельство СССР, № 1121982. 01.06.1984.

247. Кириллова Э.И., Лугова Л. И., Коптюг В.А., Ленина Е.С., Кузнецова С.В., Малахова Г.П., Ким A.M., Просенко А.Е., Крысин А.П. Полимерная композиция //Патент РФ, № 1118654,30.07.1993.

248. Цветкова А.И., Иванова Т.А., Макарова Т.П., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Кочкина Л.Г., Логинова Н.Н. Композиция на основе поливинилфторида // Патент РФ, № 1121982. 03.08.1993

249. Просенко А.Е., Пинко П.И., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Лубе-нец Э.Г., Аксенов В.В., Сметанина Л.М., Кобрин B.C. Способ получения бис-3(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропилсульфида // Авторское свидетельство СССР, № 1238364, 15.02.1986.

250. Просенко А.Е., Пинко П.И., Ким A.M., Коптюг В.А., Крысин А.П., Лубе-нец Э.Г., Аксенов В.В., Сметанина Л.М., Кобрин B.C. Способ получениябис-3-(3\5'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил.сульфида // Патент РФ № 1238364, 08.06.1993.

251. Просенко А.Е., Пинко П.И., Марков А.Ф., Коптюг В.А., Крысин А.П., Илюсизов В.А., Конопельцева JI.B., Ектерева Т.Т. Способ получения бис(4-оксифенил)алкил.сульфидов // Патент РФ № 1370952, 01.10.1987.

252. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Земель А.Р., Пинко П.И. Получение производных фенолов-добавок для полимерных материалов // Новосибирск, НГПИ, 1987, № гос.регистрации 0186/0024508.

253. Просенко А.Е., Ким A.M., Коптюг В.А., Крысин А.П. Способ получения 4-оксифенилхлоралканов //ПатентРФ № 1162781, 31.05.1993.

254. Просенко А.Е., Ким A.M., Коптюг В.А., Крысин А.П. Способ получения 4-оксифенилхлоралканов // Авторское свидетельство СССР № 1162781, 22.02.1985.

255. Просенко А.Е., Дюбченко О.И., Крысин А.П. Разработка новых способов получения фенолов, содержащих функциональную группу в алифатической цепи n-заместителя. Перспективы применения // Сборник тезисов, Красноярск, 1989.

256. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Пинко П.И. Лабораторная методика получения бис3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксифенил)пропил.сульфида (Стабилизатор СО-3). // Новосибирск, НГПИ, 1987, № гос.регистрации 0186/0024508/2.

257. Просенко А.Е., Пинко П.И., Коптюг В. А., Крысин А.П., Марков А.Ф. Способ получения бис-(4-оксифенил)алкил.сульфидов // Авторское свидетельство СССР, № 1658601, 22.02.1991.

258. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Коптюг В.А., Крысин А.П., Пинко П.И. Способ получения бис-(4-оксифенил)алкил.сульфидов // Патент РФ, № 1658601, 08.06.1993.

259. Просенко А.Е., Марков А.Ф., Пинко П.И. Лабораторная методика получения бис3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксифенил)пропил.сульфида (Стабилизатор СО-3) из 4-(оксипропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола // Новосибирск, НГПИ, 1987, № гос.регистрации 0186/0024508/3.

260. Цветкова А.И., Иванова Т.А., Макарова Г.П., Лугова Л.И., Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Кочкина Л.Г., Логинова Н.Н. Стабилизированная композиция // Авторское свидетельство СССР, № 1007405, 23.11.1982.

261. Просенко А.Е., Ким A.M., Крысин А.П., Коптюг В.А., Попов Л.К., Парамонов В.И. Способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилалкил-меркаптанов // Авторское свидетельство СССР, № 1074865, 22.10.1983.

262. Просенко А.Е., Крысин А.П., Коптюг В.А., Пинко П.И. Способ получения бис&ъ(4-оксифенил)алкил.дисульфидов // Авторское свидетельство СССР, № 1642708, 15.11.1990.

263. Просенко А.Е., Пинко П.И., Коптюг В.А., Крысин А.П. Способ получения бис-^у-(4-оксифенил)алкил. дисульфидов // Патент РФ № 1642708, 08.06.1993.

264. Просенко А.Е., Пинко П.И. Лабораторная методика получения бис3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксифенил)пропил.дисульфида // Новосибирск, НГПИ, 1987, № гос.регистрации 0186/0024508/4.

265. Данькова Т.В., Кандалинцева Н.В., Просенко А.Е. Исследование антиок-сидантной активности й>(4-оксиарил)алканолов и й>(4-оксиарил)хлор-алканов / Сб.науч.трудов студентов и молодых ученых. НГПУ, Новосибирск, 2000, С. 100-103.

266. Бис-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.сульфид (Va)1. НО

267. НО —/ CH2-CH2-CH2-CH2-S-CH2- СН2-СН2-СН2—/ \— ОН

268. Бис-2-(3',5'-ди-трет. -бутил-4' -гидроксифенил)этил.сульфид (У 6) НО—v т— CH2-CH2-S-CH2- СН2—\ у—ОН1. СН,сн3 ^"""Д

269. Бис-10-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)децил.сульфид (Ve)

270. НО—v V-(CH2)10-S-(CH2)10-/ ^он

271. Бис-2,2-4-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)бутил.сульфид (Уд)1. HO—^

272. CH2-CH2-CH-S-CH-CH2- сн2—^ NV-OHсн3 сн3

273. Бис-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.дисульфид (Vila)

274. Бис-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.тетрасульфид1. НОсн2-сн2- CH2-S-S-S-S-CH2- сн2- сн —он

275. Бис-3-(3'-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.сульфид (Via)

276. Бис-2-(3'-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)этил.сульфид (VI6)

277. Бис-3-(3'-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)бутил.сульфид (VI2)

278. Бис-3-(3', 5 '-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропил.сульфоксид (LXXIII)

279. В ЦКАЛ ОХП СО РАН разработаны Технические условия на указанные выше продукты.

280. Проверка воспроизводимости осуществлена на основании Временных регламентов на установках "Оргсинтез" под руководством начальников установок технологов B.C. Варламенко, Д. Козловой, Г.И. Крисановой, Т.Н. Макаровой.

281. Проверка установила хорошую воспроизводимость представленных НГПУ методик и регламента в условиях Опытного химического цеха в стандартном технологическом оборудовании, используемом в химической, в частности, в анилино красочной промышленности.

282. АКТ ИСПЫТАНИЙ бис/J (3,5-дитретбугил*-4окаифенилляп/я А-7253д.пшсв1961сульфида (СО-3), синтезированного в Новосибирском Педагогическом институте и в Новосибирском институте ' органической химии СО АН СССР.

283. Время начала вулканизации, мин 2,5 3,5 3

284. Условная прочность при растяжении, МПа 14,7 15,3 16,1

285. Относительное удлинение при разрыве,* 816 800 790

286. Усховная прочность после старения при 90 , МПа I сут 3 сут 5 сут 7 сут 9,2 4;9 2jl разр. 13,0 12 I 8,5 3,4 13,2 10 4 5,7 3,5

287. Динамическая прочность при растяжении, кцкл 22 49 44

288. Время до появления трещин,мин 70 90 90

289. Окраска после светового старен розов. свет.сер

290. Зав,лабораторией 7-1 В. Бабаян

291. Ст.лаборант ,, Ж.Федосееваоктален1. ОХТИНСКОЕордм* Лип»» Offttaa Tpyioioro Kptcnro (мши

292. НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ1. ПЛАСТПОЛИМЕР»1*1188, Лсмшград. К>1»«. Яолмстроасм! жр., «2 тел.т»»п 121818, та«гр»ф Выао«,

293. HC'lllWl tw 1ИМЗМШ ■ кркмгмрмасжом огдамвш Гвсбшам Лсаваграха

294. Инсгитут органической химии C0q АН СССР^ хtboodo г.Новосибирск 90 пр.Науки, 9$.10.81мот„0 стабилизаторе СО-31. Л. г.1. J «У- J^s

295. По эффективности стабилизирующего действия на полиэтилен высокого, низкого давления и полипропилен СО-3 превосходит термостабилизатор Сантанокс, закупаемый в настоящее время в капстрана! по импорту.

296. Потребность (тонн/год) в Сантоноксе по годам соответственно1982 г. 150 т1983 г. 200 т 1990 г. 300 т

297. Ориентировочный экономический эффект от использования композиции на основе полиэтилена, стабилизированной СО-З, в народном хозяйстве составил! 489 рублей на тонну полиэтилена.

298. Для проведения опытно-промышленных испытаний просим срочно направить в наш адрес технические условия на опытную партию СО-З и дополнительно «*> 10 кг. этого продукта.

299. Заместитель директора НЙШШ-завецующий НИЧ

300. Лугова 2409635 -ек 2 30.09.81173991. С.С.Иванчево. ОНПО «Пласгаоламер» 7S т. 50001. Копия1. Выписка:1. ГЛАВНЫЙ КОМИТЕТ

301. ВЫСТАВКИ ДОСТИЖЕНИЙ НАРОДНОГО ХОЗЯЙСТВА СССР4 o<to -н1. ПОСТАНОВЛЕНИЕюч 7 ,

302. О члгражлсшж У'истиикои ВДНХ СССР 198JZ юлд по павильону "ХИМИЯ" АН СССР тематической выставки "Полимеры для народного хозяйства"

303. Глашшй коми-ifi fiui-тапки достижений народного хозяйства СССР постановляет наградить частннЮВ ИД ИХ СССР 1982. ">ла :

304. По Новосибирскому государственному педнгогическому институту министерства просвещения РСФСР1. БРОНЗОВОЙ ЩШ И В СУШЕ ПэОСЕНКО Александра Евгеньевича, таршего преподавателя

305. М ВОЗНАГРАЖДЕНИЕМ СЯТИ РУБЛЕЙ

306. За разработку способа получения стабилизатора полимерных материалов СО-3.Авторское свидетельство » 1238364 (1986 гЛ

307. Заместитель председателя Главного комитета ВДНХ СССР•ерао:j(i?M,omir1. Г.А.Ягодин1. Зак. 57:1. ПЕРВОЙ СТЕПЕНИ1. ПРЕЗИДИУМ

308. ОРДЕНА ЛЕНИНА СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ АН СССР1. НАГРАЖДАЕТпобедителя конкурса прикладных работjg&s года

309. ПРОСЕНКО АЛЕКСАНДРА ЕВГЕНЬЕВИЧАза райоту

310. ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НОВЫХ СТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ"

311. Новое иёирс кий педагог инеекий институт)

312. Председатель Сибирского отделения АНlOCGRjT^iu1. ВшА.Коптюг