Алкилирование фенола олефинами в присутствии каталитической системы на основе Al+CCl4 и галогенидов металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА I. Каталитическое алкилирование фенола олефинами.^

1.1. Алкилирование фенола газообразными олефинами.

1.2. Алкилирование фенола жидкими олефинами.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА П. Реагенты, катализаторы, методы эксперимента и анализа продуктов реакции.

2.1. Исходные реагенты.

2.2. Катализаторы реакции.

2.3. Методика проведения экспериментов.

2.4. Идентификация продуктов реакции.

ГЛАВА Ш. Алкилирование фенола олефинами в присутствии каталитической системы на основе А1+СС1^.

3.1. Алкилирование фенола этиленом.

3.2. Алкилирование фенола пропиленом.

3.3. Алкилирование фенола гексеном-1.

3.4. Алкилирование фенола об-олефинами фр.Сд-Сэд.

3.5. Алкилирование фенола полимердистиллятом.

ГЛАВА 1У.Алкилирование фенола олефинами С^ и выше в присутствии галогенидов металлов.

4.1. Алкилирование фенола гексеном-1.

4.2. Алкилирование фенола деценом-1.

4.3. Алкилирование фенола «¿-олефинами фр.С^-С^.

4.4. Алкилирование фенола гексадеценом-1.

4.5. Алкилирование фенола октадеценом-1.

4.6. Алкилирование фенола тримером пропилена.

4.7. Алкилирование фенола полимердистиллятом.

Актуальность работы. Среди большого числа продуктов нефтехимии широкое распространение получили алкилфенолы как исходные реагенты в синтезе ПАВ, гербицидов, душистых веществ, присадок к топливам и маслам, стабилизаторов и др. Многие из них являются продуктами многотоннажного производства. Дальнейшее совершенствование технологии алкилирования фенолов с применением новых катализаторов, позволяющее улучшить технико-экономические показатели процессов алкилирования, разработать методы получения малодоступных алкилфенолов с заданными свойствами и расширить ассортимент товарных продуктов на их основе, является актуальной задачей.

Цель работы. Изучение закономерностей реакции алкилирования фенола олефинами различного строения и разной молекулярной массы с применением новой каталитической системы А1 + СС1^ и некоторых галогенидов металлов и изыскание путей практического использования полученных алкилфенолов.

Научная новизна. Впервые систематически изучено алкилирова-ние фенола олефинами С^-С^ в присутствии каталитической системы на основе металлического алюминия и четыреххлористого углерода, а также галогенидов ¿п , Ма, Ре , С г, и Со. Впервые предложен эффективный катализатор, позволяющий получение этилфенолов с высоким выходом, находящих практическое применение взамен дефицитных крезолов. Установлено, что при алкилировании фенола в присутствии каталитической системы А1 + СС1^ конверсия фенола достигает 98,4$, а из галогенидов металлов высокой каталитической активностью обладает позволяющий достичь тех же результатов, что и с применением каталитической системы А1+СС1^. Показано,что при алкилировании фенола олефинами реакция протекает с образованием смеси орто- и пара-изомеров, а с олефинами С^ и вше образуются главным образом моноалкилфенолы, состоящие преимущественно из пара-изомеров, что позволяет получать высококачественные присадки к смазочным маслам.

Практическая ценность работы. Осуществлен подбор катализаторов для алкилирования фенола олефинами. Проведенные исследования позволяли установить, что каталитическая система, состоящая из металлического алюминия и четыреххлористого углерода, а также безводное хлорное олово, являются эффективными катализаторами реакции алкилирования фенола олефинами. Использование результатов диссертационной работы в практике промышленного производства алкил-фенолов позволит получать моноалкилфенолы с высоким содержанием пара-изомеров и, следовательно, предопределяет возможность улучшения качества ряда нефтехимических продуктов, синтезируемых на основе алкилфенолов.Показано, что продукты алкилирования фенола полимердистиллятом, оС -олефинами фр.Сд-С^, а также оС -олефинами С-де и могут успешно применяться в качестве сырья для получения на их основе высококачественных присадок к смазочным маслам. Произведенный расчет показал, что экономический эффект от получения присадок на базе продуктов алкилирования фенола по-лимердистиллятом и ¿¿-олефинами фр.Сд-С^ в присутствии каталитической системы А1+СС1^, вместо ныне используемых продуктов алкилирования фенола полимердистиллятом в присутствии БСК, составит 1,479 и 250 тыс.руб/год, соответственно.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на Научной конференции, посвященной итогам научно-исследовательских работ по химическим наукам за 1977 г. (г.Баку, 1978 г.), Научной конференции аспирантов вузов Азербайджана (г.Баку, ноябрь 1979 г.), Научной сессии, посвященной 110-летию со дня рождения В.И.Ленина и 60-летию Советской власти в Азербайджане (г.Баку, май 1980 г.), Всесоюзной конференции молодых ученых "Проблемы современной химии", посвященной ХХУ1 съезду КПСС (г.Москва, январь 1981 г.) и Закавказской юбилейной научной конференции, посвященной 60-летию образования СССР (г.Баку,ноябрь 1982 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы десять научных работ, в том числе два авторских свидетельства.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и приложений. Работа включает 37 рисунков, 20 таблиц и список литературы из 144 наименований. Первая глава диссертации посвящена обзору литературных данных по исследованию реакции алкилирования фенола олефинами в присутствии различных катализаторов. Во второй главе приведены реагенты, катализаторы, методы эксперимента и анализа продуктов реакции. В третьей и четвертой главах изложены результаты экспериментальных исследований по алкилированию фенола олефинами С^-С^ и полимердистил-лятом в присутствии каталитической системы А1+СС1^, а также гало-генидов металлов: $п, Ре » Мп,Сг и Со. Обсуждение полученных результатов приведено в пятой главе.

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучено алкилирование фенола оС-олефинами Cg-Cjg и полимердистиллятом в присутствии каталитической системы AI+CCI^ и хлоридов кобальта, железа, марганца, хрома и олова. Найдено, что наиболее активными катализаторами для данной реакции являются AI+CCI^ и SnCfi^.

2. Установлено, что при сравнительно меньшем расходе катализатора (AI - 0,02 моля на 3 моля фенола) выход продуктов алкили-рования фенола олефинами Cg^IO колеблется в пределах 83,7-98%, а с полимердистиллятом конверсия фенола достигает 98,4%. Найдено, что оптимальным количеством SnCß^ является 0,008 моля на моль олефина, в присутствии которого выход продуктов алкилирования составляет 70-96%.

3. Найдено, что алкилирование фенола олефинами Cg-Cg приводит к образованию в основном орто- и пара-изомеров, а при алкили-ровании олефинами Cß и выше образуются главным образом моноалкил-фенолы, состоящие преимущественно из пара-изомеров, что предопределяет возможность получения на их основе высокоэффективных присадок к смазочным маслам.

4. Показано, что использование в качестве катализатора AI+CCI^ или легко отделимого от алкилата SaCe^ позволяет осуществить выделение целевых алкилфенолов без предварительной промывки алкилата водой, что предотвращает образование кислых сточных вод.

5. Установлено, что алкилфенолы, полученные алкилированием фенола полимердистиллятом в присутствии AI+CCI^, могут успешно применяться в производстве антиокислительной присадки ИХП-21, а присадки, полученные на основе продуктов алкилирования фенола полимердистиллятом, об-олефинами фр.Сд-С^, октадеценом-1 и тримерами пропилена в присутствии А1+ССХ^ и £>пСб^по всем показателям отвечают требованиям, предъявляемым к присадкам ИХП-21 и ИХП-101.

6. Показано, что лабораторные данные алкилирования фенола о^-олефинами фр.Сд-С|0 в присутствии А1+СС1^ и 8пСВ^полностью воспроизводятся и в условиях пилотной установки. Произведенный расчет показал, что экономический эффект от внедрения процесса получения присадок на базе продуктов алкилирования фенола полимердистиллятом и оС -олефинами фр.С^-С^ в присутствии А1+СС1^ составит 1,479 и 250 тыс.руб/год, соответственно.

1. Ipatieff V,N.,Pines H.,Fridman B.S. Reaction of isobutene and diisobutene with phenol,with and without scisson of c-c linkages. J.Am.Chem.Soc. ,I938,v.60, p.2495-2497.

2. Ипатьев B.H. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. М-Л, Изд.1, 1936, с.715

3. Semerano G„,Beggi C.,Filippi Ъ. The catalytic ethylatioh of phenol. C.A., 1944, v.38, p.3629.

4. Пат.США 3720725. Способ алкилирования /Olechowski ¿Т.Е. / GO Cities Service. Опубл. в РЖХим, 1974, 2Н124П

5. Пат. США 3766276 . Lloyd В .Goddard., Orangeburg S »С. Phenol al-kylation process.No Drawing.Piled ma;}. 16. ,1970

6. Kolka A.J.,Napolitano J.P.,Ecke G.G. The ortho-Alkylation of phenols. The.Journal of Organic Chemistry.,1956, v.21, N.6, p.712-713.

7. Kolka A.J.»Napolitano J.P.,Filbey A.H.,Bcke G.G. The ortho-Alkylation of phenols. The Journal of Organic Chemistry.,1957, v.22, p.642-646.

8. Stroh S.,Seudel K.,Hahn W. Alkylierung von phenolen mit olifi-nen. Angewandte Chemie.,1957, v.69, Ж.22, p.699-706.

9. Алиев C.M., Исмаилов P.Г., Майстер Э.И., Салимов М.А. Алкили-рование фенола олефинами Cg-C^ над алюмосиликатами, Азерб.хим. ж.,1970, № 3, с.19

10. Бабин Е.П., Гах И.Г. Кинетика образования алкилфенолов в процессе алкилирования, Ж.Всес.хим.об-ва им. Д.И.Менделеева,1963, т.8, № 5, с. 580-581

11. Наврузов X., Кучкаров А.Б., Саранкина С.А., Курбанов Ф.К., Рахимова Б.В., Алкилирование фенола олефинами в присутствии катионита КУ-2, Узб.хим.ж., 1969, № 5, с.53.

12. Садыхов Ш.Г., Сидорчук И.И., Алкилирование фенола изобутиле-ном в присутствии цеолитсодержащего катализатора, Азерб.хим. ж.,1982, № I, с.26-28.

13. Корейский В.И., Плюснин В.Г., Бутина И.В., Лысенко А.П., Шевченко H.A. Алкилирование фенола пропиленом в присутствии фтористого водорода. Тр. Ин-та химии Уральского фил.АН СССР, 1968, вып.16, с.34-42.

14. Пат.СРР 51093 /Hezsovici ¿Justin/ Alkylation of phenols. Опубл.в РЖХим, 1970, IIH230.

15. Афанасьев И.Д., Алкилирование фенола изобутиленом. В.сб. »»Синтез и исследование эффективности химикатов добавок для полимерных материалов". Материалы Всесоюзной научно-технической конференции, 1966, вып.2, Тамбовская правда, 1966, с.352.

16. Афанасьев И.Д. Алкилирование фенола олефинами. В.сб. «Синтез и исследование эффективности химикатов добавок для полимерных материалов". Материалы Всесоюзной научно-технической конференции, 1966, вып.2, Тамбовская правда, 1966, с.385.

17. Гринберг A.A., Сорокин Э.С., Гурвич Я.А., Лиакумович, Мичуров Ю.И. Синтез 2,6-диалкилфенолов, Хим.пром., 1971, № I, с.28-30,

18. Mravao Dusar. Alkylation of phenols. Chem. prum. 1974, № 10, p. 500-503.

19. Пат.США 3355504. Способ получения 2,6-диалкилфенолов. / Cof-field Thomas Н., Knepp Gordon G., Napolitano Johii Р./- Опубл. в РЖХим, 1969, 22HI89. /

20. А.С. 236484 (СССР). Способ получения 2,6-дитретбутилфенола /Гринберг А.А., Сорокин Э.С., Гурвич Я.А., Лиакумович А.Г., Мичуров Ю.И. Опубл. в Б.И., 1970, № 29.

21. Хейфиц JI.A., Шулов JI.M., Кохманский А.В., Гаврилова Т.Ф., Белов В.Н. Исследование в области алкилфенолов, ЖОХ, 1963, т.33, вып.6, с.2051-2055.

22. Хейфиц Л.А., Верезуб С.И. Изучение продуктов коцценсации ди-гидродициклопентадиена с фенолом, ЖОХ, 1963, т.33, вып.8,с.2751-2755.

23. Шуйкин Н.И., Викторова Е.А. Каталитический синтез алкилфенолов. Успехи химии, 1960, т.29, вып.10, с.1229-1249.

24. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. Изд-во 2-е, пер. с нем. под ред. Кнунянца И.Я. М, Мир,1965, с.575.

25. Koenigs W. Alkylation of phenols. Вер.,IWO,T>d.25»р.51^5-3151 •

26. Японск.пат. 2974. Способ получения дитрет.бутилфенола /Кома-нида Хироси, Хамада Такаки, Тумара Такадзи, Тиномото Кеидзи/.- Опубл. в РЖХим, 1970, 5Н193П. .

27. Fricl С.С. Alkylation of phenols. Chem.Rev.,1941,у.29,р.37-41

28. Gehlawat ¿Т.К. ,Sharma M.M. Alkylation oí" phenols. ¿T.Appl.Chem. 1970, 20, № 3, p.93-95.

29. Цветков O.H., Коренев К.Д., Краваев Н.М., Дмитриев С.А., Алкилирование фенолов высшими олефинами. Хим.пром., 1966, № 4, с.3-10.

30. Далин М.А., Спивак Р.Е., Бурмистров Е.Ф., Вязьмитинова Л.М., Совместное получение изоамиленов и пара-трет.амилфенолов. Хим.пром., 1961, № 3, с.169-171.

31. Белоусова А.Г., Фарберов М.И., Алкилирование фенола диизо-бутиленом. Уч.зап. Ярославского технол. ин-та, 1957, в.2, с.138-145.

32. Цветков О.Н., Коренев К.Д., Караваев Н.М., Дмитриев С.А., Алкилирование фенолов высшими олефинами. Хим.пром., 1966, № 4, с.243.

33. Дмитриев С.А., Коренев К.Д., Цветков О.Н. Сланцевая и химическая пром., 1964, № 5, с.30-32.

34. Гордаш 10.Г. Алкилирование фенола олефинами. Нефтепереработка и нефтехимия, 1967, № 3, с.26-28.

35. Костюченко В.М., Бобылев В.В. Алкилирование фенола олефинами. Нефтепереработка и нефтехимия, 1966, № 7, с.28-32.

36. Плиев Т.Н., Гордаш Ю.Т., Скляр В.Т., Малютина Т.З., Полетова В.Н., Бондарь А.Е., Чушкина Р.Д. Об образовании ди-орто-алкил-фенолов при алкилировании фенола -олефинами в присутствии БСК. Химия и технология топлив и масел, 1967, № 3, с.16-19.

37. Плиев Т.Н. Алкилирование фенола олефинами. В кн. Нефтепереработка и нефтехимия, вып.2, Киев, "Наукова думка", 1967,с.166-178.

38. Лысенко А.П., Якунина Г.И., Плюснин В.Г., Зеленцова М.И., Алкилирование фенола изобутиленом в присутствии фтористого водорода. Тр. Ин-та химии Уральского филиала АН СССР, 1968, вып.16, с.18-25.

39. Sinans яуи,.Archer S. Alkylaticm of phenols. ^.AEuChem.Soc. 194-0, r.62, p.4-51-4-57.

40. Гаджибалаев A.A., Архипов М.И. Алкилирование фенола об-метил-стиролом в присутствии НдРО^. Изв.ВУЗов, Химия и химическая технология, 1971, т.14, № 3, с.472-473.

41. A.C. 255288 (СССР). Способ получения арилалкил- и циклоалкил-фенолов /Курашев М.В., Паушкин Я.М., Семенцова Л.Г., Мамеда-лиев Г.М./. Опубл. в Б.И., 1970, № 33.

42. Курашев M.B., Паушкин Я.М., Мамедалиев Г.М., Семенцова Л.Г. Кинетика алкилирования фенола стиролом и об-метилстиролом в присутствии полифосфорной кислоты, Нефтехимия, 1970, т.10, № 6, с.840-844.

43. Bateman R.L. Petrochemicals on the move. The Oil and Gas J., 1958, v.56, N.35, p.84-86.

44. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В., В КН. tt Фенолы", М., Изд-во Химия, 1974, с.214-261.

45. Ьоет В.,Massengale 5".Т. Cation Exchange Resins as catalysts . the alkylation of phenols. The Journal of Organic Chemistry., 1957, v.22, N*8, p.988-993.

46. Цветков O.H., Коренев К.Д., Дмитриев С.А., Караваев Н.М. 0 каталитическом действии катионнообменных смол в реакции алкилирования. ДАН СССР, 1966, т.167, № I, с.115-118.

47. Гринберг A.A., Гурвич Я.А., Рыбак А.И. Синтез 2-трет.бутил-4-метилфенола. Хим.пром., 1967, № 3, с.42-44.

48. Гусев В.К., Исагулянц В.И., Белов П.С., Гринберг А.Е.,Гурвич Я.А., Шехтер Ю.Н. Непрерывное алкилирование п-крезола изобу-тиленом на ионнообменной смоле КУ-2. Хим.пром., 1969, № 2, с.16-18.

49. Монастырский В.Н., Цветков О.Н., Дмитриева H.A., Казаков Е.И., Коренев К.Д. Синтез алкилсалицилатных присадок на основе п-крезола. Химия и технология топлив и масел, 1970, № 3, с.17-19.

50. Суховерхов В.Д., Гордаш 10.Т., Суховерхова Л.В., Журба A.C., Брянская Э.К., Миринская И.В. 0 реакции алкилирования алкил-фенолов в присутствии катионитов. Нефтехимия, 1972, т.12, № 3, с.334-337.

51. A.C. 882995 (СССР) Способ получения C^-Cjo алкилфенолов. /Спивак P.E., Мамедов Р.Г., Бахши-заде A.A., Бабаева М.А./. -Опубл. в Б.И., 1981, № 43.

52. Суховерхов В.Д., Выхрестюк Н.И., Мринская И.В., Ткаченко Д.А., Купинцкая Г.П. Изомерный состав монодецилфенолов, полученных при алкилировании фенола деценом-I на сульфокислотных катализаторах. Нефтехимия, 1981, т.21, № 6, с.853-855.

53. Суховерхов В.Д., Журба A.C., Суховерхова Л.В., Пилявин В.Л., Алкилирование фенола различными олефинами во взвешенном слое сульфокатионита. Хим. технология, 1982, № 3, с.26-28.

54. Караваев Н.М., Дмитриев С.А., Зимина K.M., Казаков E.H., Коренев К.Д., Котова Г.Г., Цветкова О.Н. Орто-эффект в реакциях алкилирования фенола. ДАН СССР, 1967, т.173, № 4,с.832-833.

55. Цветков О.Н., Широков А.Н., Монастырский В.Н. Сравнительное исследование некоторых катализаторов алкилирования фенола высшими олефинами. Хим.пром., 1972, № II, с.819-821.

56. Белов П.С., Григорьева E.H., Цветков О.Н. Кинетика алкилирования фенола высшими олефинами в присутствии катионнообмен-ных смол. Химия и технология топлив и масел, 1981, № 7, с.11-14.

57. Голубченко И.Т., Галич П.Н., Гутыря B.C., Храновская В.И., Моторный В.Г. 0 каталитических свойствах модифицированных алюмосиликатов в реакции орто-алкилирования фенола оС -олефинами, ДАН СССР, 1981, т.260, № 5, C.II6I-II62.

58. A.C. 730675 (СССР). Способ получения алкилфенолов. /Гамид-заде Э.Г., Бахшизаде A.A., Гамидзаде Г.А., Спивак P.E./. -Опубл. в РЖХим, 1980, 20HI2I.

59. A.C. 707906 (СССР). Способ получения алкилфенолов /Цветков О.Н., Григорьева E.H., Камарова H.H., Белов П.С., Коренев К.Д., Яковлев В.В., Миначев, Мортиков Е.С./. Опубл. в РЖХим,1980, 23HII2H.

60. Кулиев A.M., Зейналова Г.А., Абдинова А.Б., Кафарова У.Я., Сулейманова Ф.Г., Мамедов М.А. Получение многофункциональной присадки на базе, продуктов конденсации алкилфенола с формальдегидом. Химия и технология топлив и масел, 1963, № 6, с,24-28.

61. A.C. 681039 (СССР). Способ получения алкилфенолов. / Цветков О.Н., Белов П.С., Григорьева E.H., Макарова С.Б., Власовская О.Н., Смирнов A.B., Комаров H.H./. Опубл. в РЖХим, 1980, 7Н127П.

62. Зорина A.B., Мичурова Ю.И., Гершанова Ф.Б., Рутмана Р.И., Кучина A.B., Юрьева В.П. Влияние структуры алюмоорганичес-ких соединений на процесс алкилирования фенола олефинами. ЖОХ, 1980, т.50, № 3, с.581-586.

63. A.C. 723434 (СССР). Способ контроля процесса алкилирования фенола -олефинами. /Клименко П.Л., Сопкина А.К., Добров B.C., Гордаш Ю.Т., Журба A.C., Морусяк О.В./. Опубл. в РЖХим, 1980, 19Н105П.

64. Суховерхов В.Д., Первеев В.Ф., Журба A.C. 0 селективности каталитического действия сульфокатионитов в реакции алкилирования фенола. Ж.прикл.химии, 1980, т.53, № 6, с.1424-1426.

65. Цветков О.Н., Коренев К.Д., Краваев Н.М., Дмитриев С.А. Алкилирование фенолов высшими олефинами. Хим.пром., 1966, № 5, с.322.

66. Белов П.С., Коренев К.Д. Современное состояние химии и технологии производства алкилфенолов. Тр. Московского ин-та нефтехимической и газовой промышленности им. И.М.Губкина, 1976, вып.126, с.9-69.

67. Stieleson G.»Sawyer p.,Hunt C. Alkylation of phenols. J. Am. CheiwSoc.,1946, v.68, p.722.

68. Stieleson.G.,Sawyer D.,Hunt C. Alkylation of phenols. J.Am. Chem.Soc»,1945, v.67,p.303.73. flbng J. Alkylation phenols olifinie. Ree.traw.ehem., ,I964,v.83, p.469.

69. Такинака Дзиро. Синтез п-трет.бутилфенола Коре Кагаку дзасси, Кодуо Кадаки .Lasshi ff .chem. Soc. tf арап. Indus tr. Chem. Seo., I967,v.70,ïT.H, p.2159-2163.

70. Федотов A.C., Драбкин A.E. Алкилирование фенола полимердис-тиллятом. Ж.прикл.химии, 1973, т.46, № 5, с.1168-1169.

71. Имаев М.Г. Алкилирование фенола изоамиленом (синтез 2,4-дитрет.амилфенола). Известия ВУЗ-ов. Нефть и газ, I960, № 6, с.77-80.

72. Японск.пат. 2346, 1972. Алкилирование фенола кислотами и .основаниями /Mishizraki Tadao ТапаЪе Kozo/. Chem.Lett. ,1973,^.2 p.149-150.

73. Tiocix 0*,Popescu f, Alkylation ot phenols. Studii si Cercet. Chum.Acad.,1959» v.7, p.587.

74. Weinrich Whithey. Alkylated cresols from Refinery Gases. Alky-lation reactions. Industrial and Engineering Chemistry ,194-3» v. 35, p.264-272.

75. Пат.США 3720725. Способ алкилирования / Schmerling Louis / Опубл. в РЖХим, 1974, 2Н124П.

76. Пат.ЧССР II5I37. Установка для непрерывного алкилирования, фенолов олефинами / Rubar Alfons.,Masek 3"an.,Holeik Зап.,herneny Bduard / Опубл. в РЖХим, 1966, 8Н170П.

77. Англ.пат. I2846I. Способ производства орто- и пара-метилиро-ванных фенолов. / Thoma Matthias /. Опубл. в РШХим, 1973, 7Н168П.

78. Англ.пат. I3I6357. Моно-о-алкилирование п-алкоксифенолов. /Sparks Allen Kay /. Опубл. в РЖХим, 1974, 23Н120П.

79. Азотян В.Д., Применение металлического алюминия в органическом синтезе. Сообщение У. Алкилирование фенола монобромалки-лами. Изв.АН Арм.ССР, Хим. науки, I960, т.13, № 2, с.181-185.

80. Пат.Швейцарии 528458. Получение п-трет.бутилфенола. / Bohunck Johann /. Опубл. в РЖХим, 1973, 16Н143П.

81. Драбкин А.Е., Федотов A.C. Алкилирование фенола гексеном-1 в присутствии сернокислого эфира глицерина. Ж.прикл.химии, 1961, т.34, вып.2, с.693-694.

82. Плиев Т.Н., Гордаш Ю.Т., Полетова В.Н., Бондарь А.Е. Спектроскопическое изучение химического строения алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола гексеном-I. Химия и технология топлив и масел, 1968, № 4, с.15-18.

83. Арешидзе Х.И., Чивадзе Г.О., Курашев М.В., Хахнелидзе В.В. Алкилирование фенола гексеном-I на модифицированных природных алюмосиликатах. Нефтехимия, 1979, т.19, № 2, с.188.

84. Костюченко В.М., Бобылев В.В., Алкилирование фенола олефинами. Нефтепереработка и нефтехимия, 1966, вып.7, с.28.

85. Исагулянц В.И., Фаворская H.A., Тимкова В.Н. Синтез 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенола, Ж.прикл.химии, 1961, т.34, вып.2, с.693-694.

86. A.C. 283232 (СССР). Способ получения алкилфенолов. /Белов П.С., Коновалов Б.С./. Опубл. в Б.И., 1970, № 31.

87. Гасанов Д.Г. Алкилирование фенола полимердистиллятом в присутствии катионита КУ-2. Азерб.нефт.хоз-во, 1971, № 3,с.35-37.

88. Намазов И.И., Абдуллаев Н.Г., Рзаев Р.Г., Гаджиева З.К.0 составе алкилфенолов, получаемых алкилированием фенола фракциями полимердистиллята в присутствии катализатора КУ-2. Азерб.нефт.хоз-во, 1973, № 10, с.35-36.

89. Намазов И.И,, Гасанов Д.Г., Мамедова С.Д., Рагимов A.A. Синтез и исследование алкилфенолов. Азерб.нефт.хоз-во, 1972, № 12, с.34-35.

90. Меликова З.М., Спивак P.E., Бахшизаде A.A., Мамедова В.М. Алкилирование фенола октеновой фракцией в присутствии катализатора КУ-2. Азерб.нефт.хоз-во, 1973, № II, с.34-35.

91. Меликова З.М., Спивак P.E., Бахшизаде A.A. Алкилирование фенола фракцией Cg-Cjg в присутствии катализатора КУ-2. Азерб.нефт.хоз-во, 1974, № 10, с.41-44.

92. Коновалов Б.С. Алкилирование фенола олефинами. Нефтепереработка и нефтехимия, 1971, № 9, с.21-23.

93. Коновалов Б.С., Белов П.С. Подбор оптимальных условий алкилирования фенола олефинами на катализаторе КУ-2. Нефтепереработка и нефтехимия, 1969, вып.1, с.25-27.

94. Закупра В.А. Процесс алкилирования фенола. Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, № 6, с.31-33.

95. A.C. 434077 (СССР). Способ получения п-трет.бутилфенола. /Белов П.С., Пономаренко В.И., Ирхин Б.Л.-Опубл. в Б.И.,1974, № 24.

96. Вегпу Maria Françoise. Etude des prenotes III. Bull.Soc. Ghim.Fr,, 1969, № 3, P.973-976, РЖХим, 1969, 22Ж30.

97. Шкарапута Л.H., Ладиев Р.Я., Лебедев E.B. Математическая модель статики процесса алкилирования фенола олефинами. В сб.Химическая технология, Киев, "Наукова думка", 1973, вып.6,с.147-154.

98. Шкарапута Л.Н., Ладиев Р.Я., Лебедев Е.В. Исследование статики процесса алкилирования фенола олефинами на катионите КУ-2. Нефтепереработка и нефтехимии, Киев, "Наукова думка",1975, вып.1, 13, с.46-49.

99. Шкарапута Л.Н., Ладиев Р.Я., Лебедев Е.В. Оптимизация процесса алкилирования фенола олефинами (фракция 240-320°С) в присутствии катионита КУ-2. В сб. Химическая технология, Киев, "Наукова думка", 1973, вып.5, с.37-40.

100. Мамедова С.Д., Гасанов Д.Г., Эминбейли Я.М. Алкилирование фенола диизобутиленом в присутствии алюмосиликатного катализатора под давлением. Азерб.нефт.хоз-во, 1976, № 12, с.35-37.

101. Потоловский Л.А., Кукуй Н.М., Лшжтейн А.Р., Котова Г.Г., Васильева В.Н. Алкилирование фенола октеном-I на алюмосили-катном катализаторе. Нефтехимия, 1972, т.12, № 3, с.334-337.

102. Васильева В.Н. Алкилирование фенола. Тр.Всес.научн.иссл. ин-та по переработке нефти, 1970, вып.13, с.35-42.

103. Паушкин Я.М., Топчиев А.В., Курашев М.В. Алкилирование фенола изобутиленом с гомогенными и гетерогенными катализаторами. ДАН СССР, I960, т.130, № 5, с.1033-1036.

104. Волошин Н.Л., Лебедев Е.В., Скляр В.Т., Брянская Э.К., Сер-гиенко Ю.А. Алкилирование фенола высшими d -олефинами в кипящем слое алюмосиликатного катализатора, "Соверш.техн. производства присадок", Киев, "Наукова думка", 1976, с.268-272.

105. Англ.пат. II25087. Улучшенный способ алкилирования фенолов. / Sharp John Alan /• Опубл. в РЖХим, 1969, 9Н185П.

106. Hunter W„H.,,Vohe R.Y. Catalytic action of Alclj. iT.Am.Chem. Soc.,I933,v.55, p.1248.

107. EricI C*C.,Cusowski 3",M. The mechanism of the reaction. J. Am. Chem. Soc., T938, v. 60, IT. IO, p. 2499- 2502.

108. Whitmore F .0. The common Basus of inter-molecular rearrangements. 3". Am .Chem »Soc., 1932, v.54, p.3274-3283.

109. A.C. 129203 (СССР). Способ получения алкилфенолов. /Боголюбский В.А., Ерохин В.К./.- Опубл. в Б.И., I960, № 2.

110. Пат.США 370I8II. Алкилирование фенолов. /Nicklin Thomas / Опубл. в РШХим, 1973, I8HI09.

111. Пат.США 2537636./ Reaction products of phenols.Leland 3". Kitchen/ C.A.,1951» v.45, p.36

112. Пат.США 2726270. Tret.Alkyl phenols / Fred Bryner / . C.A.1956, 50, p.12110.

113. Датск.пат. 64991. Alkyiation of phenols / Eduard Kooijman/ C.A. 1950, 44, p.5908.

114. Англ.пат. 484151/Hehkel cie G.M/ Alkylating the nucleus.of aromatic hygroxy compounds with olefins. C.A.,1944,v.46, p.7479.

115. Англ.пат. 473438./Henkel cie. G.M/ In the alkyiation of phenols with olefins.Zncl with.or,without-gaseus Hcl is used as a catalyst. C.A,, 1944, v.38, p.I7I3.

116. Пат.США 3394196. Процесс алкилирования ароматических углеводородов./ Ransley Derek I». Hughes Mask F.Sweenly William A. Опубл. в ЕЖХим, 1969, 22 , 187.

117. Пат.США 2332555, 1944 . Tertiary alkyl phenols /Hyym.E.Buc./1. G.A., 1944, v.38, p.1754.

118. Albert H.E. Reactions of 3.4.6 trialkyl-phenols HI. 3". Am.Chem.Soc.,I954, v. 76, p.4983-4985.

119. A.C. 430581 (СССР). Пат.ГДР 127725, пат. ЧССР I8654I. Катализатор олигомеризации и соолигомеризации олефинов. /Сеидов

120. H.М., Кязимов С.М., Мамедьяров М.А., Гусейнов А.П., Кулиев Т.М./ Опубл. в Б.И., 1978, № 4.

121. А.С. 445239 (СССР), пат.ГДР 127849. Катализатор для полимеризации этилена. /Сеидов Н.М., Кязимов С.М., Гусейнов А.П., Гавян М.Д./. Не подлежит публикованию.

122. А.С. 26093 (НРБ).Катализатор для полимеризации этилена. /Сеидов Н.М., Кязимов С.И., Гусейнов А.П., Гавян М.Д./. Не подлежит публикованию.

123. Заявка ФРГ 2650585, 1976. Способ получения олигомеров и со-олигомеров олефинов. /Сеидов Н.М., Кязимов С.М., Мамедьяров М.А., Гусейнов А.П., Гулиев Т.М./.- Опубл. в Б.И., 1978, № 19.

124. Пат.СРР 70802. Способ получения полиэтилена. /Сеидов Н.М., Кязимов С.М., Гусейнов А.П., Гавян М.Д. Не подлежит публикованию .

125. Гусейнов А.Н. Исследование процесса олигомеризации этилена и соолигомеризации его пропиленом на системе (AI+PCI+CgH^). Дис.канд.хим.наук, Баку, 1982, с.144.

126. A.C. 568628 (СССР). Способ получения этилфенолов. /Сеидов Н.М. Зульфугарлы Дж.И., Магеррамов М.Н., Ахвердиев К.Н., Халилова P.A., Лютфалиев А.Г., Кязимов С.Д., Ибрагимов Х.Д./. Опубл. в Б.И., 1977, № 30.

127. A.C. 633851 (СССР). Способ получения алкилфенолов. /Сеидов Н.М, Магеррамов М.Н., Ахвердиев К.Н./. Опубл. в Б.И., 1978, № 43.

128. Магеррамов М.Н., Зульфугарлы Дж.И., Сеидов Н.М., Ахвердиев К.Н, Касумов К.К., Фатализаде Ф.А. Алкилирование фенола полимер-дистиллятом. Хим.пром., 1980, № 10, с.587-588.

129. Ахвердиев К.Н. Алкилирование фенола гексенов-I. Каталитические превращения органических соединений. Тематический сборник научных трудов, Баку, изд. АГУ им.С.М.Кирова, 1981, с.3-8.

130. Магеррамов М.Н., Зульфугарлы Дж.И., Сеидов Н.М., Ахвердиев К.Н. Алкилирование фенола этиленом. Тезисы докладов научной сессии, посвященной итогам научно-исследовательских работ по химическим наукам за 1977 г., г.Баку, 1978, с»12.

131. Ахвердиев К.Н. Алкилирование фенола олефинами в присутствии (AI+CCI^). Проблемы современной химии. В тр.конференции молодых ученых химического факультета МГУ, посвященной ХХУ1 съезду КПСС, Москва, 1981, с.23.

132. Магеррамов М.Н., Исследование в области каталитического алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Материалы юбилейной научной конференции, посвященной 60-летию образования СССР, Баку, 1982, с.71-72.