Анодное поведение циркония, хрома, молибдена и вольфрама в перхлоратных органических средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

На правах рукописи

Попова Альбина Алексеевна

АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЦИРКОНИЯ, ХРОМА, МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА В ПЕРХЛОРАТНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ

Специальность 02.00.05 — электрохимия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ростов-на-Дону 2005

Работа выполнена в Майкопском государственном технологическом университете на кафедре физической и коллоидной химии, в Ростовском государственном университете на кафедре электрохимии.

Научный руководитель:

доктор химических наук, заслуженный деятель науки и техники РФ, профессор Григорьев В.П.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор С.С. Попова

(Саратовский государственный технический университет, Энгельский филиал)

кандидат химических наук В.А.Февралева

(Ростовский государственный университет путей сообщения)

Ведущая организация:

Тамбовский государственный университет им. Г.Р. Державина

Защита состоится «9» июня 2005 г. в 14 00часов на заседании диссертационного совета К 212 208.05 в Ростовском государственном университете по адресу: 344090, г. Ростов-на-Дону, ул. Зорге, 7, химический факультет РГУ, ауд. 217.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке РГУ по адресу: 344090, г. Ростов-на-Дону, ул. Пушкинская, 148.

Автореферат разослан «23» апреля 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

доктор химических наук, профессор

-у /1

оЬч о

Общая характеристика работы

Актуальность Анодные процессы на переходных металлах находят широкое применение в ряде отраслей промышленного производства для получения оксидных пленок с заданными свойствами Тонкие полупроводниковые анодные оксидные пленки на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме используются в качестве диэлектриков в конденсаторостроении. В настоящее время перед отраслью ставится задача повышения качества продукции на базе автоматизированных производств и прогрессивных технологических процессов Для реализации этой задачи необходимо создание новых и совершенствование существующих анодных процессов на основе изучения механизмов и кинетики реакций, протекающих на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме в условиях формирования полупроводниковых оксидных пленок.

Все большее распространение получают оксиды переходных металлов в элекгронике, аэрокосмическом, приборо- и машиностроении в связи с минимизацией электрохимических устройств.

Известные способы получения пленок на вентильных металлах недостаточно эффективны, пленки имеют ряд недостатков и не всегда удовлетворяют требуемым электрохимическим параметрам. Кроме того, электрохимическая обработка обычно проводится в достаточно агрессивных в коррозионном отношении рабочих электролитах. При использовании таких сред возникают экологические, экономические и эксплуатационные проблемы.

В связи с этим особую актуальность приобретает поиск нейтральных рабочих сред, которые обеспечивали бы проведение электрохимической обработки с достаточной производительностью, высокой точностью и хорошим качеством поверхности. Решение данной проблемы может быть связано с применением неводных органических растворов электролитов. При замене водных растворов на неводные, во многих случаях, упрощается технология производства, технических устройств В результате возможности ионизации переходных металлов в низких степенях окисления такая замена может привести к уменьшению энергозатрат и увеличению производительности процесса.

Изучение анодного поведения Ъх, Сг, Мо, XV и кинетики формирования ча их поверхности полупроводниковых пленок в органических средах, а также влияния природы растворителя и металла на механизм анодного процесса являются актуальными вопросами с точки зрения разработки рационального подхода к решению прикладных задач и представляют большой интерес для дальнейшего развития теоретических- представлений п .влиянии природы

растворителя и металла на анодные Р'^^^^йиотЕКА****

О»

Цель работы заключалась в систематическом изучении влияния природы металла и растворителя на электрохимическое поведение и кинетику формирования анодных пленок на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме в органических средах.

Для реализации данной цели решали задачи:

1. Изучить влияние природы растворителя и металла на анодные процессы, кинетические закономерности и механизм образования поверхностных пленок на 7л, Сг, Мо, при потенциодинамической, потенциостатической и гальваностатической поляризации.

2. Исследовать анодное поведение Ът, Сг, Мо, \¥ и механизм образования на их поверхности оксидных пленок в спиртовых перхлоратных растворах методами циклической вольтамперометрии и атомно-абсорбционной спектроскопии.

3. Исследовать влияние природы органического растворителя на кинетику и механизм, составляющие двойного слоя при формировании анодных пленок на Ъх, Сг, Мо, в 0,1 М перхлоратных растворах спиртов методом импе-дансной спектроскопии.

4 Изучить адсорбционные возможности органического растворителя на 7.1, Сг, Мо, '№' при анодной поляризации, природу и энергетические условия образования комплексов на поверхности в приэлектродном пространстве методами хроматографии и кластерного моделирования.

Научная новизна. Впервые получены систематические экспериментальные данные по кинетике формирования анодных пленок на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме в нейтральных органических средах (метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде). Показано влияние природы растворителя и металла на кинетические параметры формирования пленок.

Изучено влияние адсорбции компонентов раствора и комплексообразо-вания на поверхности электрода, в приэлектродном пространстве на формирование поверхностного пассивирующего слоя в исследуемых системах

Рассчитаны элементы эквивалентных электрохимических схем в системе Ме,Ох/Ь + 0,1 М 1лСЮ4, выявлено влияние диффузии на анодные процессы в исследованных системах.

Исследован механизм влияния природы органического растворителя на анодное поведение 2г, Сг, Мо, \¥ и рост поверхностной пленки на данных металлах.

Впервые получены экспериментальные данные, позволяющие оценить роль ионов металла промежуточной валентности в формировании и развитии дефектности поверхностной пленки на анодно-поляризованных электродах из исследуемых металлор. ^

1 в«»»». -

л 5 .. Ч» о.

Практическая значимость. Результаты исследования могут быть использованы в радиоэлектронике, вычислительной технике, конденсаторостроении при разработке методов получения тонких полупроводниковых пленок с заданными свойствами, а также при выборе оптимальных условий формирования пленок для противокоррозионной защиты металлов, при изучении свойств переходных металлов и органических растворителей.

1. Экспериментальное подтверждение применимости к процессу анодного формирования поверхностных пленок на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме принципа ЛСЭ.

2. Теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение смены контроля процесса роста поверхностного слоя на изучаемых металлах при анодной поляризации.

3. Подтверждение общности механизма, стадийного характера анодного формирования поверхностных пленок на Ът, Сг, Мо, XV и наличия общей лимитирующей стадии процесса.

4. Оценка влияния природы металла и растворителя на анодное поведение, кинетические закономерности и механизм образования поверхностных пленок на Ът, Сг, Мо, XV в перхлоратных органических средах.

5. Определение адсорбционных возможностей органических растворителей на 2т, Сг, Мо, при анодной поляризации, природы и энергетических условий образования комплексов на поверхности и в приэлектродном пространстве в исследуемых системах.

нальной конференции «Сопиально-экологические проблемы юга России» (Майкоп, 1998), региональной научно-практической конференции «Неделя науки МГТИ» (Майкоп, 2000), X межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов, 2003), II всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" "ФАГРАН 2004"(Воронеж, 2004), международной научно-практической конференции "Наука - XXI веку"(Майкоп, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 5 статей в рецензируемых изданиях, 1 - в региональном сборнике, 6 —тезисов докладов на конференциях.

машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы из 299 источников Работа содержит 64 рисунка и 16 таблиц.

Материалы работы были представлены на межрегио-

>аботи. Диссертационная работа изложена на 167 страницах

Основное содержание работы.

Во введении описана роль анодных процессов на переходных металлах в технических процессах. Определены проблемные вопросы по совершенствованию технологических производств. Обоснована научная и практическая актуальность исследований электрохимического поведения и кинетики формирования анодных пленок на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме в нейтральных органических средах.

В первой главе представлен обзор данных об анодном поведении переходных металлов и кинетике формирования оксидных пленок в водных и органических средах, имеющихся в литературе. Отмечено, что закономерности анодного поведения вентильных металлов определяются переходом их в ионное состояние, хемосорбционным взаимодействием с растворителем и образованием на поверхности электродов оксидных пленок. На кинетику формирования полупроводниковых пленок определяющее влияние оказывают природа металла и растворителя. Рассмотрены возможные механизмы роста пленок на с}-металлах в зависимости от природы металла и их структуры Обсуждено влияние комплексообразования на анодное поведение переходных металлов в результате хемосорбционного взаимодействия молекул растворителя с поверхностью электрода.

Анализ литературных источников показал отсутствие систематических исследований кинетики и механизма формирования анодных поверхностных пленок на переходных металлах в нейтральных протонодонорных и апротонных растворителях в зависимости от природы металла и растворителя.

Во второй главе приведены методики эксперимента. Для работы использовались электроды из Ъх (99,99%) Сг (Сг-Ре 69,99%) Мо(М4ВП), (ВА) площадью 1 см2. Образцы перед исследованиями зачищали, обрабатывали в смеси концентрированных НР и Н>Ю3 (1:3), промывали бидистиллированной водой и высушивали фильтровальной бумагой. В качестве электрода сравнения использовали насыщенный хлоридсеребрянный электрод с пересчетом на стандартный водородный электрод.

В качестве электролита использовали 0,1 М растворы безводного 1лС104 марки «х.ч », высушенного в сушильном шкафу при 120°С.

Предельные алифатические спирты (метанол, этанол, пропанол, бутанол) и апротонные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, ацетон, ацетонитрил) кипятили над СаО, ВаО, Р205 и К2С03, перегоняли и абсолютировали по стандартным методикам непосредственно перед опытами Определяемое хроматографически содержание воды не превышало 0,001% (об.).

Измерения выполняли в электрохимической ячейке с разделенными катодными и анодными пространствами, снабженной термостатирующей рубашкой Температура измерений в ячейке поддерживалась 20°С с помощью термостата U 10.

Потенииодинамические, потендиостатические, гальваностатические, цикловольтамперометрические измерения проводили на импульсном потен-циостате ПИ-50-1 с использованием двухкоординатного самописца ПДП — 4 002 и вольтметра В7-35. Импедансные измерения выполнены с помощью цифрового моста переменного тока Р 5083.

Концентрацию ионов переходных металлов в растворе определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии на приборе A Analyst 300 фирмы Perkin

- Elxnei.

Для определения микропримесей в растворителях и изучения механизма хемосорбции применяли хроматографический метод. Измерения проводили на хроматографе «Биолит» с аппаратно-программным модулем «Хромое АПМ

- 2». Для анализа применяли капиллярную колонку HP-FFAP (США) размером 50 мм х 0,32 мм х 0,52 мкм и пламенно-ионизационный детектор с пределом детектирования 5 10'1J гС/с.

Для определения устойчивости органических растворителей и природы лиганда поверхностных координационных соединений, образующихся на границе Me/L при анодной поляризации металлов подгруппы хрома, были проведены ЯМР - исследования на спектрометре Unity - 300 при частоте 300 мГц с применением внутреннего стандарта Me4Si в растворе СДС13

В третьей главе представлены результаты эксперимента и их обсуждение.

В разделе 3 1 обсуждаются кинетические закономерности формирования оксидных пленок на Zr, Cr, Mo, W при анодной поляризации.

В пункте 3.1 1 приведены данные по кинетике роста анодных оксидных пленок на Zr, Cr, Mo, W при потенциостатической поляризации.

Влияние природы растворителя на анодные процессы оценивали по зависимостям критического потенциала (потенциала перехода металла в глубокое пассивное состояние) и логарифма плотности анодного тока от индукционных констант заместителя в молекуле спирта а'и донорного числа DN апротон-ных растворителей. Полученные зависимости lgi и Е^ от ст' и DN линейны (рис. 1, а-в), что свидетельствует о применимости ЛСЭ к исследуемым процессам.

В области потенциалов Е<Е для всех изученных металлов зависимости lg /, lg т линейна (рис. 2 а, линия 1). Угловой коэффициент у изменяется в пределах от 0,76 до 1,00 в зависимости от природы металла и растворителя.

При переходе от метанола к бутанолу в ряду МеьЕьРг-Вш у уменьшается (табл. I) Линейность зависимости /, -г' при Е<Екр (рис 26, линия 1) и ее отсутствие в координатах /', г1/2 (рис 2в, линия 1) отвечает логарифмическому закону роста пленки:

ъ

I -ал— т

При Е—Екр на графиках ^ г, ^ г для всех исследованных металлов наблюдается появление излома по достижении переходного времени тпс начала поляризации (рис. 2а, линия 2) и угловые коэффициенты снижаются до практически постоянной величины, примерно равной 0,5 (табл 1).

Таблица 1

Значения угловых коэффициентов у для 2г, Сг, Мо, XV в 0,1 М перхлоратных растворах предельных спиртов в зависимости от потенциала

металл кон Е<Е ■Ф Е-Р Е>ЕКР Е»Е,„

т>г т < X т > т

Ъ\ МеЮН 1.00 1,00 0,50 0,98 0,54 0,50

ЕЮН 0,90 0,98 0,49 0,85 0,52 0,46

РгОН 0,85 0,94 0,47 0,80 0,50 0.46

ВиЮН 0Г76 0,92 0,45 0,75 0,48 0,47

Сг МеЮН 1,00 1,00 0,50 0,92 0,51 0,49

ЕЮН 0,92 0,86 0,49 0,80 0,50 0,46

РгОН 0Г90 0,84 0,48 0,75 0,48 0,47

ВиЮН 0,82 0,80 0,47 0,72 0,45 0,42

Мо МеЮН 1г00 1,00 0,50 0,95 0,53 0,47

ЕЮН 0,92 0,98 0,48 0,90 0,51 0,46

РгОН 0.87 0,95 0,47 0,85 0,49 0,43

ВиЮН 0.79 0,92 0,46 '" 0,80 0,47" 0,42

XV МеЮН 1.00 1,00" 0,51 1,00 0,53 0,53

ЕЮН 0,95 0,83 0,48 0,93 0,50 0,50

РгОН 0,91 0,80 0,45 0,80 0,50 0,50

ВиЮН 0,83 0,77 0,44 0,74 0,49 0,47

При этом линейность в координатах ¡, г1 нарушается (рис. 26, линии 2.3) и восстанавливается в координатах 1, т !/2 (рис 2в, линии 2,3), что отвечает параболическому закону формирования пленки:

Ь ——

а/т

Последующее усиление анодной поляризации приводит к исчезновению на кривых /, т участков с угловым коэффициентом у, соответствующим

логарифмическому закону роста поверхностной оксидной пленки, выравниванию ^ /, т - зависимостей (рис. 2а, линия 4) и линейности г, г,/2 — зависимостей на всем временном интервале во всех исследованных системах (рис. 2, линия 4).

, 1

Величина Щ— , характеризующая скорость распространения пленки на 1

поверхности электрода, с переходом ог метанола к бутан олу и от ДМ СО к АН увеличивается линейно (рис. 1г).

Таким образом, выявлены два кинетических закона роста оксидных пленок на металлах подгруппы Сг и 2л в растворах на основе спиртов и апро-тонных растворителей, соответствующих двум механизмам образования пленки. Логарифмический закон при анодной поляризации отвечает начальной стадии формирования пленки, когда степень заполнения поверхности я < 1 и Е<Е1[р. На данном этапе в результате взаимодействия молекул растворителя с активными центрами на поверхности электрода образуется хемосорбиро-ванный слой, обладающий электронной проводимостью и характеризующийся высоким внутренним напряжением. Этим объясняется линейное увеличение

— 1бг0, вызванное усилением взаимодействия частиц растворите

п

ля с поверхностью с увеличением сг* и ОМ, отвечающим росту электронной плотности на донорном центре растворителя.

С ростом анодной поляризации (Е i Екр) происходит смена логарифмического закона на параболический, в области действия которого обнаружена независимость кинетических характеристик от функций природы растворителя. Это свидетельствует о формировании на поверхности электрода слоя с я > 1 и протекании более глубоких хемосорбционных взаимодействий, приводящих к развитию процесса роста на поверхности плотных оксидных слоев с диффузионными ограничениями в твердой фазе.

Смена закона формирования пленок на 7л, Сг, Мо,свидетельствует о смене контроля процесса и подтверждается в условиях гальваностатической поляризации.

В пункте 3.1.2 представлены результаты исследования кинетических закономерностей формирования анодных пленок на Сг, Мо, \¥ при гальваностатической поляризации. На данных металлах в 0,1 М перхлоратных спиртовых растворах при малых плотностях тока получены прямые в координатах Е, I (рис. 3) Это соответствует линейному закону формирования пленки:

Е=К,+К2т

С переходом от метанолу к бутанолу и увеличением плотности тока <1Е

наклон прямых —— увеличивается (табл. 2) Линейность зависимостей Е, т ах

позволила рассчитать параметр V (табл. 2), который характеризует скорость образования оксидной пленки. Изменение параметра V, с функцией природы растворителя согласуется с данными хроноамперометрических измерений (рис. 1, г).

Линейный закон образования оксидной пленки при гальваностатической поляризации соответствует приближению «сильных полей»:

/=Аехр(В ■ ¥),

где /' - плотность поляризующего тока; А, В - константы; Р - напряженность поля в пленке.

Таблица 2

с1Е

Значения —, V, констант уравнения Гюнтершульце-Бетца А, В, ах '

напряженности поля в пленке Р для \У в 0,1 М перхлоратных растворах спиртов при различных плотностях тока ( мхА/си2)

яон ¿Е/ск V, А, МКА/ 2 ' см В, см/В р. 10-б в/ ' СМ

1 5 10 1 5 10

МеЮН 0,007 0,050 0,120 0,007 0,010 0,012 0,007 0,022 1,69

ЕЮН 0,010 0,065 0,170 0,010 0,013 0,017 0,032 0,021 1,64

РгОН 0,016 0,115 0,250 0,016 0,023 0,025 0,042 0,020 1,57

ВшОН 0,017 0,140 0,300 0,017 0,028 0,030 0,100 0,017 1,35

Анализ влияния природы спиртового растворителя на величины констант уравнения Гюнтершульце-Бетца показал, что увеличение длины углеводородного радикала отражается как на начальной скорости роста пленки (в бутаноле значение А выше, чем в метаноле для всех изученных металлов), так и на изменении скорости роста с усилением поляризации (В уменьшается при переходе от метанола к бутанолу).

Следовательно, с увеличением Я рост пленки начинается при более высоких плотностях тока, происходит с большей скоростью и замедляется с увеличением плотности тока Это свидетельствует об усилении адсорбционных взаимодействий молекул растворителя с поверхностью электрода при анодной поляризации при переходе от метанола к бутанолу.

Для сильных полей приближение Гюнтершульце-Бетца можно представить в виде:

-ы + агеР I = ¿алъеп ехр(--)

Полученные экспериментальные данные подтвердили, что увеличение 2. с переходом от Сг к XV приводит к увеличению А.

Установлено, что напряженность поля в растущей оксидной пленке уменьшается при изменении природы металла в ряду Сг - Мо - XV.

В ряду растворителей Ме^Ег-Рг-ВШ напряженность поля И уменьшается (табл. 2).

Таким образом, при потенциостатических и гальваностатических измерениях выявлена смена закона формирования пленок на 2т, Сг, Мо, \У с ростом анодной поляризации, свидетельствующая о смене механизма процесса.

В разделе 3.2 приведены результаты исследования закономерностей формирования анодных оксидных пленок на 2т, Сг, Мо, XV в спиртовых перхло-ратных растворах методами циклической вольтамперометрии и атомно-аб-сорбционной спектроскопии.

Цикловольтамперометрические кривые (ЦВА), полученные на циркониевом, хромовом, молибденовом и вольфрамовом электродах в спиртовых перхлоратных растворах, имеют три характерные области.

Первая отвечает процессу начальной адсорбции компонентов раствора на поверхности электрода и имеет высокую степень обратимости, так как катодный и анодный пики почти симметричны.

Вторая область (Е->ЕК1>) также содержит пики как на кривой прямого (анодного) хода, так и на кривой обратного (катодного) хода Пики на анодной ветви ЦВА соответствуют окислению металла и формированию целостного тонкого поверхностного слоя, на катодной ветви — разрушению тонкого хемосорбированного поверхностного слоя. Обратимость этой стадии велика.

Последняя область, отвечающая потенциалам Е>Екр, характеризуется существенной необратимостью процесса, сглаживанием анодного пика и отсутствием пика на кривой обратного хода.

Наличие нескольких пиков на ЦВА свидетельствует о сложности и многостадийности процесса формирования пленки, а также о многофазности строящегося поверхностного слоя.

Скорость развертки потенциала влияет на положение пиков в обратимых областях ЦВА, на величину пиков и площади под пиком, соответствующей количеству электричества, затраченного на окисление во время прямого хода и на восстановление во время обратного хода кривой Увеличение скорости

развертки приводит к смещению пиков в области более положительных потенциалов для всех изученных металлов

Площадь под пиком увеличивается с ростом скорости развертки потенциала. Переход от метанола к бутанолу приводит к снижению количества электричества, затраченного на процесс, для всех изученных металлов, подтверждая участие молекул растворителя в формировании поверхностного слоя.

Рассчитаны число электронов, участвующих в стадии окисления п, коэффициенты переноса Р' анодного процесса и константы скорости электродного процесса К5.

Найденное значение п близко к единице и свидетельствует об участии одного электрона в стадии окисления адсорбционного комплекса на поверхности электрода.

Анодные коэффициенты переноса ¡3' увеличиваются с переходом от метанола к бутанолу для всех изученных металлов Это подтверждает участие ионов металла и диполей растворителя в формировании координационных структур, обеспечивающих пассивные процессы на поверхности электродов.

Порядок полученных величин К5 ПО6) свидетельствует об электронном переносе по механизму туннелировэния при создании стабильных мостико-вых ассоциатов с разделенными органическими фрагментами донорными и акцепторными центрами взаимодействия.

Установлено, что количество циклов незначительно отражается на форме кривых Начиная с десятого цикла, форма ЦВА становится постоянной, пики не выраженными вследствие образования устойчивых соединений.

Расчеты по данным атомно-абсорбционной спектроскопии показали, что пассивирующий слой на хромовом электроде в 0,1 М перхлоратном растворе этанола при Е= + 0,45В (пассивная область) содержит хром с валентностью 4,5. При смешении потенциала в положительную сторону до Е= +0,8 В (область транспассивносги) обнаруживается шестивалентный хром.

Полученные данные свидетельствуют, что анодное растворение пассивирующихся металлов характеризуется адсорбцией компонентов раствора Далее формируется поверхностный комплекс с ионами металла промежуточной валентности, способных к выходу в раствор в результате десорбции Процесс является обратимым, одноэлектронным и замедленным.

Развитие дефектности слоя и наращивание анодной поляризации приводит к достраиванию на поверхности слоя, содержащего металл в высшей степени окисления, и выходу металла из состояния пассивности в результате нарушения целостности пассивирующего слоя

В разделе 3 3 приведены результаты исследования влияния природы органического растворителя на электрохимические свойства и кинетику формирования анодных пленок на 7т, Сг, Мо, XV в 0,1 М перхлоратных растворах методом импеданса.

Установлено, что включение в эквивалентную электрохимическую схему в системе Ме, Ох/Ь адсорбционных емкости С2 и сопротивления повышает коэффициент корреляции расчета элементов эквивалентных схем до 0,999.

С переходом от метанола к бутанолу в ряду МеьЕ^Рг-ВШ наблюдается уменьшение и увеличение С2 (табл. 3).

• Непосредственное участие растворителя в формировании поверхностного пассивирующего слоя на цирконии, хроме, молибдине, вольфраме характеризует линейное увеличение электропроводности пленок с ростом абсолютной величины константы Тафта а в ряду МеьЕьРг-Вш (табл 3) Наличие зависимости электропроводности от природы металла доказывает возможность образования структур, обеспечивающих перенос заряда. При переходе от хрома к вольфраму по подгруппе периодической системы электропроводность уменьшается (табл. 3).

Измерения емкости циркониевого, хромового, молибденового электродов, приведенные в 0,1 М перхлоратных растворах спиртов, показали, что зависимость С, Е имеют минимум в области Ек. С переходом от метанола к бутанолу минимум емкости смещается в сторону отрицательных потенциалов для всех изученных металлов.

Минимальное значение емкости соответствует потенциалу максимальной адсорбции. В этом случае устойчивое пассивное состояние, характерное для Е > Екр, связано с достаточностью сорбционных взаимодействий для создания пассивного слоя на поверхности электрода

На зависимостях С5, Е был обнаружен линейный участок в области потенциалов от -0,5 до 1,0 В. наклоны этих участков —-— увеличиваются с

аЕ

переходом от метанола к бутанолу для всех изученных металлов.

Рассчитанная концентрация дефектов Мд, имеющая порядок величины 101*- 1020, по подгруппе периодической системы уменьшается от Сг к Мо в меынольных растворах и незначительно при переходе от Мо к XV (табл 4)

Влияние природы металла на величину 1ЧД подтверждает, что донорными дефектами в исследуемых пленках служат ионы низшей валентности, мигрирующие к границе с раствором.

Уменьшение Мд с переходом от метанола к бутанолу для всех изученных металлов (табл 4) свидетельствует об увеличении толщины пассивирующего слоя с ростом длины углеводородного радикала в молекуле спирта

Таблица 3

Некоторые электрохимические характеристики по данным импедансных измерений для Ъх, Сг, Мо, в 0,1 М перхлоратных

растворах нормальных спиртов при Е

Me r r2, OM ■ см2 c2 CT, mS e К dR . dC' da'1 rflnco W- 102. Ом • см2 с "2

Zr Met 17,33 10,30 26,5 23 1,12 1,96 0,65 6

Et 16,40 11,24 32,5 9 2,85 1.92 0,66 6.8

Рг 16,22 11,82 34,0 7,2 3,56 1.90 0.68 8,4

But 13,05 13,16 35,1 7,0 3,67 1,98 0,70 9,4

Сг Met 13.80 12.10 24,2 52.5 0,49 1.90 0,68 7

Et 12,70 12,68 31,3 36 0,69 1.92 0,70 7,2

Pr 12,54 13.40 32,5 25 1,04 1.90 0,72 8,0

But 12.10 14,32 32,8 25.5 1,03 2,08 0,75 9,8

Мо Met 10,15 10,16 22,5 50 0,51 1,90 0,73 6,4

Et 7,38 12,85 29,1 39,5 '0,65 1.91 0,78 6,6

Pr 7,01 13,21 31.0 33,5 0.74 lr92 0.80 7.0

But 6,44 14,47 33,4 21,5 1,19 2.10 0,82 8,0

w Met 10,63 11,17 20,8 44.5 0,58 1.92 0,70 6

Et 10,17 12,35 30,0 39.7 0.65 1.90 0,75 6,3

Pr 9.92 13.48 32,0 22 1,16 1.90 0.82 7,0

But 10,05 15,08 32,5 18,5 1,39 2,12 0,84 7,6

Найденное значение потенциалов плоских зон (Ега) находятся в области Екр. С переходом от метанола к бутанолу ЕРВ сдвигается в область более отрицательных потенциалов. В этом же направлении увеличивается и доля скачка потенциала, реализованного в пленке в связи с ростом толщины пленки при увеличении R спирта.

Проведенные расчеты показывают, что основная часть скачка потенциала реализуется в плотной части двойного слоя

Зависимость RM, Е также носит немонотонный характер. Максимум RM, соответствующий минимуму емкости Сн, при переходе от метанола к бутанолу смещается в область отрицательных потенциалов.

Линейность частотных зависимостей R, со1/2 (рис 4) позволила определить токи обмена i0> сопротивление переносу заряда е и стехиометрическое число « для изучаемых металлов в спиртовых растворах электролитов

С переходом от Met к But наблюдается уменьшение 9 (табл 3) Изменение природы металла от Zr к Мо увеличивает 9, смещение по подгруппе от Сг к W приводит к снижению 0 (табл 3).

Токи обмена при анодном растворении Zr, Сг, Мо, W в перхлоратных растворах спиртов не велики При переходе от Met к But в ряду Met-Et-Pr-But i0 увеличивается (табл. 3)

Таблица 4

Концентрации дефектов кристаллических решеток для Ъх, Сг, Мо, W в 0,1 М перхлоратных растворах спиртов

Me R Интервал потенциалов выполнения уравнения Мотта-Шотпси ND410M efb, В

Zr Met - 0.25 - + 0.25 1.232 - 0.15

Et - 0.25 -f- 0.00 0.7710 - 0.22

Pr - 0,35 + - 0.20 0,0850 - 0,28

But - 0.50 + - 0,40 0.0670 - 0,45

Cr Met 0,50 - 1,00 14.3752 0.55

F.t 0,40 -г 0 75 9,0399 0,30

Pr 0,25 * 0,40 8,5299 0.25

But 0 -н 0.10 8.5361 0.05

Mo Met 0.75 - 1.00 4.5899 0.70

Et 0,75 + 0,95 4.0196 0,55

Pr 0.55 ч- 0.70 3.8876 0.40

But 0.35 * 0,50 1.0113 0.20

W Met 0.75 -v 1.00 4.2280 0.80

Et 0.50 - 0.75 3f8571 0.55

Pr 0,30 * 0.50 1,7582 0,45

But 0,20 -4- 0,35 1,5153 0,30

Для всех изученных систем и- 2, что показывает общность механизма анодного растворения всех изученных металлов, наличие в нем общей лимитирующей стадии и формирование на поверхности электродов пленок схожей природы.

Рост коэффициента Варбурга (\¥), характеризующего влияние диффузионных процессов на анодное поведение переходных металлов, в ряду Ме1-Е1-Рг-Ви1 (табл 3) подтверждает предположение об усилении роли диффузии в этом направлении при адсорбции органических молекул на поверхности электрода.

С переходом от Сг к коэффициент Варбурга уменьшается (табл. 3), свидетельствуя об упрочнении образующихся структур и углублении пассивности с ростом атомного номера металла.

Вид годографов импеданса, представляющих собой прямые, не экстраполирующиеся в начало координат, соответствует диффузионно — кинетическому контролю процесса анодного окисления циркония, хрома, молибдена, вольфрама в 0,1 М перхлоратных спиртовых растворах

-1

, составляя от 0,65 до 0,84 (табл 3), характеризует

резкуюнеоднородность пленки по проводимости.

Полученные данные позволили получить детальные сведения о механизме и кинетических закономерностях анодносформированных пленок на изученных

„ dR d{c'x)

Величина-¡---

d{ю ) áincü

металлах. Результаты проведенных расчетов свидетельствуют об обшем механизме роста поверхностных слоев на данных металлах и наличии обшей лимитирующей стадии

В разделе 3 4 приведены результаты, полученные при изучении адсорбционных процессов на границе Ме/Ь методами кластерного моделирования и хроматографии при анодной поляризации.

С целью выявления природы лиганда и возможности электроокисления спиртов с помощью метода ядерного магнитного резонанса был проведен анализ 0,1 М перхлоратных растворов спиртов до и после анодной поляризации металлов подгруппы хрома.

Установлено, что в исследуемых растворах отсутствовали продукты окисления спиртов. ЯМР — спектры до и после поляризации практически идентичны, что свидетельствует об отсутствии окисления спиртов.

Квантово-химический расчет модельного кластера с общей формулой [МеОНЯ]0 симметрии СЗУ, проведенный методом самосогласованного поля ха - рассеянных волн, показал энергетическую возможность образования хсмосорбционной связи в результате взаимодействия поверхностного иона металла с молекулой органического растворителя.

Влияние приложенного поля на адсорбционные характеристики оценивали по изменению дипольного момента кластера и напряженности поля.

Определено, что с увеличением расстояния между металлом и лигандсм в ряду Сг-Мо-\У дипольный момент увеличивается.

Рассчитанные значения напряженности поля уменьшаются при переходе от Сг к XV по подгруппе. Полученное изменение величины напряженности поля в зависимости от природы металла согласуется с результатами гальваностатических измерений.

В процессе изучения адсорбции алифатических спиртов методом хроматографии установлено, что величина адсорбции в области малых заполнений для всех исследованных адсорбатов (метанола, этанола, пропанола, бутанола) соответствует области Генри.

Величины констант Генри, отображающие взаимодействие адсорбат-адсорбент, при переходе от метанола к бутанолу увеличиваются.

По рассчитанным параметрам диэлектрической проницаемости (е), удерживаемого объема (Ук), молярного объема (V) и деформационной поляризации (Рд) найдена напряженность поля (И) в органическом растворителе. Уменьшение Р в ряду метанол-этанол-пропанол-бутанол согласуется с результатами гальваностатических измерений

выводы

i При поляризации циркониевого, хромового, молибденового, вольфрамового электродов в апротонных и протонодонорных средах обнаружены линейные зависимости Е^ и Igi от а* и DN, что свидетельствует о применимости к изучаемым процессам принципа ЛСЭ

2. Выявлено линейное увеличение lg i , lg io с ростом а* и DN, связанное с усилением взаимодействия частиц растворителя с поверхностью.

3 В области потенциалов Е < Екр, соответствующей логарифмическому закону, при взаимодействии молекул органического растворителя с дефектами кристаллической решетки (ионами промежуточной валентности) происходит образование поверхностных адсорбционных соединений. Доказано наличие обратимой, одноэлектронной, лимитирующей стадии окисления адсорбционного комплекса. В пассивирующем слое установлено содержание металла дробной валентности, связанное с дефекгностью структуры формирующейся пленки При потенциалах Е > Е^ наблюдается действие параболического закона, характеризующегося глубокой хемосорбцией, энергетическая возможность которой подтверждена кластерным расчетом, и началом роста плотных оксидных слоев.

4 Установлено, что с увеличением длины углеводородного радикала R в молекуле органического растворителя рост пленки начинается при более высоких плотностях тока, протекает с большей скоростью и замедляется с увеличением плотности тока вследствие усиления адсорбционных взаимодействий молекул растворителя с поверхностью электрода при анодной поляризации

5 Выявлено увеличение доли скачка потенциала реализованного, в основном, в плотной части двойного слоя, с переходом от Met к But, вследствие роста толщины пленки при увеличении радикала в молекуле спирта.

6 Установленное снижение количества электричества, затраченного на процесс увеличение анодных коэффициентов переноса и электропроводности пленок на исследованных металлах при переходе от метанола к бутанолу докалывает непосредственное участие молекул растворителя и ионов металла в формировании неоднородного по проводимости слоя

7 Установлено, что минимальное значение емкости соответствует потенциалу максимальной адсорбции, и пассивация изученных металлов связана с хемосорбционными взаимодействиями, приводящими к созданию поверхностного слоя. Адсорбция метанола, этанола, пропанола, бутанола характеризуется законом линейной адсорбции и увеличивается при переходе от метанола к бутанолу.

8 Выявленные закономерности свидетельствуют об общем механизме

процесса роста пассивирующих слоев на Zt, Cr, Mo, W в 0,1 М перхлоратных органических растворах и схожести природы образующихся структур Электронный перенос при анодном формировании полупроводниковой пленки с диффузионно-кинетическим контролем процесса осуществляется п механизму туннелирования. При хемосорбции органических молекул на поверхности металла происходит усиление диффузии в ряду Met-Et-Pr-But

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1: Попова Ал А., Попова A.A. Экологическое значение и прикладные аспекты анализа методом ионообменной хроматографии // В сб.: «Технология, химия и экологические проблемы Северного Кавказа». Майкоп, 2000. С. 69.

2 Попова A.A., Попова Ал.А. К проблеме механизма роста оксидных пленок на переходных металлах в спиртовых средах при анодной поляризации // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2001. №1. С. 66-68.

3 Григорьев В.П., Попова A.A., Попова Ал.А. Кинетические закономерности роста оксидных пленок на металлах подгруппы Cr в спиртовых растворах при анодной поляризации // Материалы X межрегиональной конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов, 2003. С. 206-207.

4. Григорьев В.П., Попова A.A., Попова Ал А. Влияние природы растворителя на поверхностные характеристики титанового электрода в спиртовых средах при анодной поляризации // Материалы X межрегиональной конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов, 2003. С. 204-205.

5. Попова А.А, Попова Ал.А. О влиянии природы спиртового растворителя на строение границы раздела металл, оксид/раствор при анодной поляризации титана//Известия вузов. Северо-Кавказский регион Естественные науки 2003. №2 С. 60-63.

6. Григорьев В.П , Попова A.A., Попова Ал А Закономерности формирования оксидных пленок на Cr, Mo, W при анодной поляризации в спиртовых растворах // Известия вузов. Северо-Кавказский регион Естественные науки 2004. №1. С. 51-55.

7. Попова A.A., Попова Ал.А Изучение роли диффузии в механизме формирования анодной поверхностной пленки на цирконии в перхлоратных спиртовых растворах // Материалы II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» «ФАГРАН-2004». Воронеж, 2004. С. 146

8. Попова А.А , Попова Ал.А. Влияние природы растворителя на электрохимические свойства и механизм формирования анодных пленок на

переходных металлах в нейтральных органических средах // Материалы II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» «ФАГРАН-2004». Воронеж, 2004. С. 147.

9. Григорьев В.П., Попова A.A., Попова Ал.А. Влияние природы растворителя на механизм формирования поверхностной пленки на переходных металлах в нейтральных органических средах. // Известия вузов. СевероКавказский регион. Естественные науки. 2004.

10. Григорьев В.П., Попова A.A., Попова Ал.А. Влияние природы растворителя и металла на кинетику и механизм анодного поведения хрома, молибдена, вольфрама, циркония в органических средах. // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2004. С. 29-33.

11. Попова A.A., Попова Ал.А Адсорбция органического растворителя на вентильных металлах при анодной поляризации //Материалы международной научно-практической конференции "Наука — XXI веку". Майкоп, 2004.

12. Попова АА., Попова Ал.А Влияние комплексообразования на строение границы раздела металл/раствор при анодной поляризации переходных металлов //Материалы международной научно-практической конференции "Наука - XXI веку". Майкоп, 2004.

Рис. 1. Зависимость критического потенциала Е^ (а), ^ ¡кр (б), ¡0 (в), 1ё(1/тп)

(г) от функций природы растворителя: а*-константы Тафта для спиртов предельного ряда и ПЫ для апротонных растворителей в 0,1 М перхлоратных растворах для металлов: 1 - гг; 2 - Сг, 3 - Мо; 4 - W.

Рис 2 Зависимость тока от времени для Тл в 0.1 М перхлоратном растворе этанола при потенциалах- - 0,82 (1); - 0,14 (2); - 0,04 (3); 0 (4) в координатах а) ф, 1ет; б) г1; в) I г2.

Рис. 3. Зависимость Е, т для >У при плотностях тока, мкЛ/ск2: 1-1;2-5;3-10 в 0,1 М перхлоратньк растворах спиртов- а - метанола, б - этанола; в -пропанола; г - бутанола.

Рис 4 Частотная зависимость сопротивления для 1-Сг, 2 Мо, З-У/в 0,1 М перхлоратны* растворах а-метанола, б-этанола, в-пропанола, г-бутанола

при потенциале Е>р.

ь

€ 8117

РНБ Русский фонд

2006-4 5297

Сдано в набор 21.04.05. Подписано в печать 22.04.05. Бумага офсетная. Печать на ризографе. Отпечатано в типографии «Печатный квартал» Ул. Обороны, 40, тел. 244-13-44; 244-18-54

Введение.

1. Литературный обзор

Анодное поведение переходных металлов и кинетика формирования оксидных пленок в водных и органических средах.

1.1. Закономерности анодного поведения переходных металлов в водных и органических средах.

1.2. Влияние природы металла и среды на анодное поведение переходных металлов.

1.3. Влияние комплексообразования на анодное поведение переходных металлов.

2. Методики эксперимента.

2.1. Подготовка электродов.

2.2. Очистка и подготовка растворов.

2.3. Конструкция ячейки для электрохимических измерений.

2.4. Поляризационные измерения.

2.5. Цикловольтамперометрические измерения.

2.6. Импедансные измерения.

2.7. Атомно-абсорбционные измерения.

2.8. Хроматографические исследования.

2.9. ЯМР-исследования.

3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1. Кинетические закономерности формирования оксидных пленок на Zr, Cr, Mo, W при анодной поляризации.

3.1.1. Кинетика роста анодных оксидных пленок на Zr, Cr, Mo, W при потенциостатической поляризации.

3.1.2. Кинетические закономерности формирования анодных пленок на Zr, Cr, Mo, W при гальваностатической поляризации.

3.2. Исследование закономерностей формирования анодных оксидных пленок на Zr, Cr, Mo, W в спиртовых перхлоратных растворах методами циклической вольтамперометрии и атомно-абсорбционной спектроскопии.

3.3. Исследование влияния природы органического растворителя на электрохимические свойства и кинетику формирования анодных пленок на Zr, Cr, Mo, W в 0,1 M перхлоратных растворах методом импеданса.

3.4. Изучение адсорбционных процессов на границе Me/L методами кластерного моделирования и газовой хроматографии при анодной поляризации.

Выводы.

Анодные процессы на переходных металлах находят широкое применение в ряде отраслей промышленного производства для получения оксидных пленок с заданными свойствами. Тонкие полупроводниковые анодные оксидные пленки на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме используются в качестве диэлектриков в конденсаторостроении. В настоящее время перед отраслью ставится задача повышения качества продукции на базе автоматизированных производств и прогрессивных технологических процессов. Для реализации этой задачи необходимо создание новых и совершенствование существующих анодных процессов на основе изучения механизмов и кинетики реакций, протекающих на цирконии, хроме, молибдене, вольфраме в условиях формирования полупроводниковых оксидных пленок.

Все большее распространение получают оксиды переходных металлов в электронике, аэрокосмическом, приборо- и машиностроении в связи с минимизацией электрохимических устройств.

Известные способы получения пленок на вентильных металлах недостаточно эффективны, пленки имеют ряд недостатков и не всегда удовлетворяют требуемым электрохимическим параметрам. Кроме того, электрохимическая обработка обычно проводится в достаточно агрессивных в коррозионном отношении рабочих электролитах. При использовании таких сред возникают экологические, экономические и эксплуатационные проблемы.

В связи с этим особую актуальность приобретает поиск нейтральных рабочих сред, которые обеспечивали бы проведение электрохимической обработки металлов с достаточной производительностью, высокой точностью и хорошим качеством поверхности. Решение данной проблемы может быть связано с применением неводных растворов электролитов. При замене водных растворов на неводные, во многих случаях, упрощаются технологии производства, технические устройства. В результате возможности ионизации переходных металлов и низких степенях окисления такая замена может привести к уменьшению энергозатрат и увеличению производительности процесса.

Изучение анодного поведения Zr, Cr, Mo, W и кинетики формирования на их поверхности полупроводниковых пленок в органических средах, а также влияния природы растворителя и металла на механизм анодного процесса являются актуальными вопросами с точки зрения разработки рационального подхода к решению прикладных задач и представляют большой интерес для дальнейшего развития теоретических представлений о влиянии природы растворителя и металла на анодные процессы.

Данная работа посвящена систематическому изучению влияния природы металла и растворителя на анодное поведение циркония, хрома, молибдена, вольфрама в перхлоратных органических средах и кинетики формирования поверхностных пленок на данных металлах при анодной поляризации.

I. Литературный обзор

Анодное поведение переходных металлов и кинетика формирования оксидных пленок в водных и органических средах

Выводы

1. При поляризации циркониевого, хромового, молибденового,, вольфрамового электродов в апротонных и протонодонорных средах обнаружены линейные зависимости Екр и Igi от (J* и DN, что свидетельствует о применимости к изучаемым процессам принципа ЛСЭ.

2. Выявлено линейное увеличение lg—, lg iKp, lg i0, связанное с усилением

Тп взаимодействия частиц растворителя с поверхностью с ростом 1(5*1 и DN.

3. В области потенциалов Е < Екр, соответствующей логарифмическому закону, при взаимодействии молекул органического растворителя с дефектами кристаллической решетки (ионами низшей валентности) происходит образование поверхностных адсорбционных соединений. Доказано наличие обратимой, одноэлектронной, лимитирующей стадии окисления адсорбционного комплекса. В пассивирующем слое установлено содержание металла дробной валентности, связанное с дефектностью структуры формирующейся пленки. При потенциалах Е > Екр наблюдается действие параболического закона, характеризующегося глубокой хемосорбцией, энергетическая возможность которой подтверждена кластерным расчетом, и началом роста плотных оксидных слоев.

4. Доказано, что с увеличением длины углеводородного радикала R в молекуле органического растворителя рост пленки начинается при более высоких плотностях тока, протекает с большей скоростью и замедляется с увеличением плотности тока вследствие усиления адсорбционных взаимодействий молекул растворителя с поверхностью электрода при анодной поляризации.

5. Выявлено увеличение доли скачка потенциала реализованного, в основном, в плотной части двойного слоя, с переходом от Met к But, вследствие роста толщины пленки при увеличении радикала в молекуле спирта.

6. Установленное снижение количества электричества, затраченного на процесс, увеличение анодных коэффициентов переноса и электропроводности пленок на исследованных металлах при переходе от метанола к бутанолу доказывает непосредственное участие молекул растворителя и ионов металла в формировании неоднородного по проводимости слоя.

7. Установлено, что минимальное значение емкости соответствует потенциалу максимальной адсорбции, и пассивация изученных металлов связана с хемосорбционными взаимодействиями, приводящими к созданию поверхностного слоя. Адсорбция метанола, этанола, пропанола, бутанола характеризуется законом Генри и увеличивается при переходе от метанола к бутанолу.

8. Выявленные закономерности свидетельствуют об общем механизме процесса роста пассивирующих слоев на Zr, Cr, Mo, W в 0,1 М перхлоратных органических растворах и схожести природы образующихся структур. Доказано осуществление электронного переноса при анодном формировании полупроводниковой пленки с диффузионно-кинетическим контролем процесса по механизму туннелирования и усиление диффузии в ряду Met-Et-Pr-But при хемосорбции органических молекул на поверхности металла.

1. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов/Под ред. акад. А.Н. Фрумкина. М.: МГУ, 1952. 319 с.

2. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969. 512 с.

3. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов / Пер. с англ. М.: Мир, 1990. 272 с.

4. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, 2001. 624 с.

5. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Изд-во РГУ, 1978. 184с.

6. Экилик В.В., Григорьев В.П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Изд-во РГУ. 1984. 192с.

7. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н., Соколенко А.И. Роль адсорбированных комплексов металла в процессе электроосаждения кадмияв йодидных водно-этанольных электролитах // Защита металлов. 2004. Т.40, № 4. С. 370-376.

8. П.Григорьев В.П., Кравченко В.М., Гершанова И.М. Видимая энергия активации анодного растворения никеля в сернокислых растворах в присутствиии С1 " и CNS" ионов // Защита металлов. 2004. Т.40 №3. С.236-242.

9. Бережная А.Г., Экилик В.В., Туголукова Е.А. Анодное растворение сплава Ni 50 Zn в присутствии смесей органических добавок с хлоридом натрия. Журн. прикладн. химии. 2002. Т.75, №10. С. 1655-1658.

10. Экилик В.В., Григорьев В.П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону. 1984.

11. Кузнецов В.В., Скибина JI.M., Соколенко А.И. Кинетика электроосаждения кадмия в перхлоратных водно-этанольных электролитах // Защита металлов. 2004. Т.40. №1. С.84-89.

12. Байрачный Б.И., Андрющенко Ф.Г. Электрохимия вентильных металлов. Харьков: Вища школа, 1985. 144 с.

13. Семенова Т.Д. Закономерности формирования и электрохимические свойства анодных пленок диоксида циркония. Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 2000. 152 с.

14. Вязовикина Н.В., Коржова Н.П., Синельниченко А.К., Щербань А.Н. Влияние структуры и химического состава на кинетику анодного растворения и пассивацию молибдена в щелочном растворе // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 8. С. 964-970.

15. Изгарышев Н.А., Горбачев С.В. Курс теоретической электрохимии. Л.: Госхимиздат, 1951.

16. Акимов Г.В. Теория и методы исследования коррозии металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1959.

17. Колотыркин Я.М., Коссый Г.Г. Влияние воды на анодное поведение хрома в метанольных растворах хлористого водорода // Защита металлов. 1965. Т. 1. С. 272 276.

18. Колотыркин Я.М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1975. Т. 20. С. 59 70.

19. Колотыркин Я.М. Успехи и задачи развития теории коррозии // Защита металлов. 1980. Т. 16. С. 660 673.

20. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии. 1962. Т. 31. С. 322 335.

21. Агладзе Т.Р., Колотыркин Я.М., Малышева Т.Г., Денисова О.О. Пассивность железа в диметилсульфоксидных средах // Защита металлов. 1986. Т. 22. С. 509-516.

22. Агладзе Т.Р. Особенности коррозионных процессов в органических средах // Итоги науки. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1982. Т. 9. С. 3 -87.

23. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы, железа. // Итоги науки. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 6. С. 136 179.

24. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. M.-JL: Наука, 1968. 333 с.

25. Adsorption of Molecules at Metal Electrodes / Ed. Lipkowski S. and Ross Ph. N. N. Y.: Wuiley - VCH, 1993.

26. Fromhold A.T. Gr. Oxides and Oxide Films. / Ed. Diggle G.W., Vijh A.K. NY.: Marcel Dekker, 1976. - 3. - P. 331.

27. Юнг JI. Анодные оксидные пленки. Л.: Энергия, 1967. 232 с.

28. Vetter K.J. Dicke und Aufbau von passivierenden Oxydschichten auf Eisen. Z. Electrochem. 1958. Bd. 62. № 6/7. S. 642.

29. Gohr H., Lange E. Der innere electrisch Potentialabfall in der Passivitatsschicht des Eisens und die Flade-Bezugsspannung. -Naturwiss. 1956. Bd. 43. № 1. S. 1213.

30. Frank U.F., Weil K. Zur corrosion des passiven Eisens is Schwefelsaure. Z. Electrochem. 1952. Bd. 56. № 8. S. 814-822.

31. Сухотин A.M., Карташова К.М. Электрохимия пассивирующих пленок на металлах. Тр. 4-го Совещания по электрохимии. М.: АН СССР, 1959. С. 621-627.

32. Сухотин A.M., Карташова К.М. О пассивности железа в кислых и щелочных растворах. — В сб.: Исследования по коррозии и электрохимии металлов. Л.: Госхимиздат, 1960. вып. 44. С. 3 18.

33. Емец В.В., Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Хемосрбционное взаимодействие растворителей с металлами подгруппы гелия. Корреляция с потенциалом ионизации молекул растворителя // Электрохимия. 1999. т.35. № 8. С. 991995.

34. Мирзоев Р.А., Давыдов А.Д. Диэлектрические анодные пленки на металлах // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. Т. 16. М: ВИНИТИ, 1990. С. 89- 143.

35. Nishimura R., Kudo К., Sato N. Galvanostatic cathodic reduction of the passive films on iron in neutral boric-borate solutions // Denki Kagaku. 1976. v. 44. № 3.~ P. 198-203.

36. Nishimura R., Kudo K., Sato N. Catodic reduction of passive films on iron // Denki Kagaku. 1976. v. 44. № 8. P. 518-523.

37. Сухотин A.M., Ганкин E.A., Хентов А.И. Анодное поведение пассивного железа и РезС>4 в растворах НСЮ4 и H2S04 В сб.: Пассивность и коррозия металлов. Л.: Химия, 1975. С. 4-15.

38. Hicking A. The cathodic reduction potential of Fe304 and the Flade-potential of iron // Electrochem. Acta. 1973. v. 18. № 9. P. 635-637.

39. Hicking A., Ives D J.G. The electrochemical behaviour of iron oxides in dilute sulphuric acid and the interpretation of the Flade-potential of iron // Electrochem. Acta. 1975. v. 20. № 1. P. 63-69.

40. Колотыркин Я.М., Алексеев Ю.В. О механизме саморегулирования процесса растворения (коррозии) пассивного металла в водных растворах электролитов//Электрохимия. 1995. Т. 31. № 1. С. 5 10.

41. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия. М.: Металлургия, 1985. 88 с.

42. Флорианович Г.М. Кинетика растворения железа, хрома, никеля и их сплавов в активном состоянии. Дисс. д-ра хим. наук. М., 1984. 467 с.

43. Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. Влияние дефектов кристаллической решетки на коррозионно-электрохимическое поведение металлов и сплавов // Итоги науки. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1981. Т. 8. С. 51-101.

44. Крюгер Дж., Шифлер Д.А., Сканлон Дж. Ф., Моран П. Дж. Пассивное поведение металлов и сплавов в нейтральных неводных органических растворителях // Электрохимия. 1995. Т.31. № 10. С. 1087 1092.

45. Парфенов В.Г., Герасимов В.В., Бенедиктова Г.И. Коррозия циркония и его сплавов. М.: Атомиздат, 1967. 257 с.

46. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. К основам теории пассивности металлов в водном электролите // Электрохимия. 1985. Т. 21. С. 499 504.

47. Bloom М.С., Goldenberd L. y-Fe203 and passivity of iron // Corrosion Science. 1965. v. 5. №9. P. 623-630.

48. Yolken N.T., Kruger J., Calvert J.P. Hydrogen in passive films on Fe // Corrosion Science 1968. v. 8. № 2. P. 103-108.

49. Chen C.T., Cahan B.D. The nature of passive film on iron. I. Automatic ellipsometric spectroscopy studies // J. Electrochem. Soc. 1982. v. 129. № 1. P. 17-26.

50. Cahan B.D., Chen C.T. The nature of passive films on iron: II. A-C impedance studies //J. Electrochem. Soc. 1982. v. 129. № 3. P. 474-480.

51. Cahan B.D., Chen C.T. The nature of passive films on iron: III. The chemi-conductor model and further supporting evidence // J. Electrochem. Soc. 1982. v. 129. №5. P. 921-925.

52. Nagayama M., Cohen M. The anodic oxidation of iron in a neutral solution I. The nature and composition of the passive films // J. Electrochem. Soc. 1962. v. 109. № 9. P. 781-790.

53. Nagayama M., Cohen M. The anodic oxidation of iron in a neutral solution. II. Effect of ferrous ion and pH on the behavior of passive iron // J. Electrochem. Soc. 1963. v. 110. № 6. P. 670-680.

54. Хентов А.И., Сухотин A.M., Акимов А.Г., Астафьев М.Г. Спектроскопическое исследование анодного поведения окислов железа в кислых растворах // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 3. С. 411-414.

55. Хентов А.И. Исследование электрохимических свойств окислов железа и их роли в установлении и нарушении пассивного состояния железа. Дис. канд. хим. наук. JL, 1980.

56. Новаковский В.М., Лихачев Ю.А. Анодное поведение магнетита и его отношение к механизму пассивности железа // Защита металлов. 1971. Т. 7. №5. С. 514-521.

57. Сухотин A.M., Хентов А.И. Анодное поведение окислов железа и: перепассивация железа в кислых растворах // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 7. С. 1037-1040.61.0'Grady W.E. Mossbauer study of the passive oxide film on iron // J.

58. Кузнецов A.M., Ульструп E. Многоканальный подход в теории туннелирования электронов между локальными состояниями и сквозь тонкие барьерные слои в электрохимических системах // Электрохимия. 1983. Т. 19. С. 147- 152.

59. Сапелова Е.В., Проскурякова Л.А., Рейнгеверц М.Д., Сухотин A.M. Влияние пассивирующей пленки на железе на кинетику реакций в системе Fe{CN)l~! Fe{CN)\- II Защита металлов. 1984. Т. 20. С. 736-741.

60. Харченко Э.П., Марченко В.А. Модификационный способ получения фазового анодного оксида циркония // Известия вузов. Химия и хим. технология. 1976. Т. 19. Вып. 2. С. 1742-1745.

61. Новичков В.Ю., Орлов В.М. Особенности анодного поведения ниобия в смеси H2S04 и HF // Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 771-773.

62. Albella J.M., Montero I., Fernandez М., Gomez-Aleixandre С., Martinez-Duart J.M. Double anodization experiments in tantalum // Electrocherm Acta. 1985. v. 30. P. 1361-1364.

63. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Уравнения процесса пассивации металла в водном электролите. Электрохимия. 1985. Т. 21. С. 1011 1015.

64. Лалэко В.А., Одынец Л.Л., Войтенко Т.Л. Электропроводность анодных оксидных пленок тантала в контакте с электролитом // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 6. С. 792-793.

65. Одынец Л.Л. Процессы переноса при анодном окислении тантала и ниобия // Электрохимия. 1984. Т. 20. С. 463 469.

66. Лалэко В.А., Березин Л.Я., Медведева Т.И., Малиненко В.П., Одынец Л.Л., Смирнова Л.В. К вопросу о переносе заряда в системе металл-окисел-электролит // Электрохимия. 1984. Т. 20. С. 1266 1269.

67. Muralidharan V. S., Rajagopalan K.S. Kinetics and mechanism of passivation of steel in sodium phosphate solutions // Electrochemica Acta. 1978. V. 23. P. 1297 -1302.

68. Schultze G.W., Lohrengel M.M., Ross D. Nucleation and growth of anodic films // Electrochemica Acta. 1983. V. 28. P. 973 988.

69. Попов Ю.А., Сидоренко C.H. Вакансионная модель межфазной границы пассивирующего слоя с металлом при его анодном растворении // Журнал физической химии. 1996. Т. 70. № 7. С. 1279 1281.

70. Ковтуненко П.В. Физическая химия твердого тела. Кристаллы с дефектами. М.: Высшая школа, 1993. 352 с.

71. Гуревич Ю.А., Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимия полупроводников // Итоги науки. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1982. Т. 18. С. 3 195.

72. Байрачный Б.И. Анодные процессы на Al, Nb, Та, Ti и применение их в спектрохимической технологии. Автореферат дисс. на соискание уч. степени д-ра техн. наук. Днепропетровск, 1985. 36 с.

73. Васько А.Т., Ковач С.К. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наук., думка, 1977. 172 с. '

74. Ротинян A.JL, Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. JL: Химия, 1981.424 с.

75. Агладзе Т.Р. О механизмах электродных процессов на металлах группы железа// Электрохимия. 2000. Т. 36. № 10. С. 1197-1204.

76. Шеина О.А. Влияние природы растворителя на коррозию и анодное поведение циркония в условиях химической и термической активации. Автореферат дисс. на соискание уч. степ. канд. хим. наук. Тамбов, 2002.24 с.

77. Лилин С.А. Научные и прикладные аспекты применения водно-органических и неводных растворов электролитов для анодной электрохимической обработки металлов и сплавов. Автореферат дисс. на соискание уч. степ, д-ра хим. наук. Тамбов, 2001. 38 с.

78. Смирнова JI.B., Балмасов А.В., Румянцев Е.М. Анодное поведение вольфрама в водно-органических растворах хлорида натрия // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 7. С. 803-807.

79. Флорианович Г.М., Ларченко Е.А. О роли среды в процессе растворения пассивного циркония в растворах электролитов // 1995. Т. 31. № 11. С. 12271234.

80. Козлова Н.Б. Электрохимическое растворение молибдена, вольфрама и сплавов на их основе в водных и водно-органических растворах электролитов. Автореферат дисс. на соискание уч. степ. канд. техн. наук. Иваново, 2003. 15 с.

81. Лисовая Е.В. Процессы переноса заряда и строение анодной оксидной пленки на поверхности пассивного железа. Дис. хим. наук. Л., 1984.333 с.

82. Исаев В.В., Бакаев В.В., Флеров В.И., Пишин С.В., Бенсон В.В. Исследование кинетики анодного окисления вольфрама в щелочных растворах// Химия и хим. технология. 1995. Т. 38 (1-2). С. 86-90.

83. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989.

84. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я., Смирнов В. А. Электрохимия органических соединений. М.-Л.: Химия, 1968. 591 с.

85. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.

86. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.-Л.: Наука, 1972.

87. Органическая электрохимия. / Под ред. М. Бейзера и X. Лунда. Т. 1,2. М.: Химия, 1988.

88. Стойнов З.Б., Графов Б.М., Савова-Стойнова Б., Елкин В.В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.

89. Графов Б.М., Укше Е.А. Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981.312 с.

90. Ротенберг З.А., Зонина Е.О. Термоимпеданс обратимого Fe(CN)36~ / Fe(CN)\~ электрода// Электрохимия. 1995. Т. 31. № 7. С. 725-729.

91. ЮО.Дамаскин Б.Б., Батурина О.А. Обобщение модели Алексеева-Попова-Колотыркина на системы, в которых адсорбция подчиняется изотерме адсорбции Фрумкина и сопровождается частичным переносом заряда.

92. Частотная зависимость дифференциальной емкости двойного слоя // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 2. С. 110-116.

93. Вачева В.И., Дамаскин Б.Б., Каишева М.К. Использование дифференциальной емкости для расчета адсорбционных параметров этилового спирта на границе Hg/H20 // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 848-855.

94. Кочоровски 3., Загорска И., Пружковска-Драхал Р., Трассата С. Адсорбционные сдвиги потенциала от нейтральных органических соединений на свободной поверхности органических растворителей // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 891-896.

95. Трассата С. Зависимость параметров двойного электрического слоя от кристаллографической ориентации поверхности // Электрохимия. 1995. Т. 31. №8. С. 777-786.

96. Горичев И.Г., Батраков В.В. Использование теории Грэма-Парсонса для расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид / электролит // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 3. С. 304-309.

97. Графов Б.М., Дамаскин Б.Б. О теоретических моделях двойного электрического слоя, совместимых с адсорбционным уравнением Гиббса // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 12. С. 1413-1418.

98. Дамаскин Б.Б. Уравнения для перехода от модели Грэма-Парсонса к модели Алексеева-Попова-Колотыркина // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 4. С. 387-393.

99. Дамаскин Б.Б., Батурина О. А. Влияние различий в ориентации адсорбированных молекул и в величинах предельных емкостей плотного слоя на закономерности соадсорбции двух органических веществ // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 5. С. 538-544.

100. Горичев И.Г., Батраков В.В. Зависимость заряда поверхности от потенциала на границе оксид/электролит // Электрохимия. 1992. Т. 28. Вып. 1.С. 14-20.

101. Батраков В.В., Горичев И.Г., Киприянов Н.А. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 4. С. 44-458.

102. ПО.Урманчеев JI.M. Кинетика релаксации адсорбционного процесса на электроде с равномерно неоднородной поверхностью // Электрохимия. 1994. Т.30.№ 9. С. 1093-1100.

103. Ш.Луст Э.Й., Луст К.К., Янес А.А.-Я. Влияние кристаллографической структуры поверхности электрода на строение двойного электрического слоя и адсорбцию органических молекул // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 876-890.

104. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979. 260 с.

105. Fokkink L.C .J., De Keizer A., Kleijn J.M., Lyklema J. Informity of the electrical double layer on oxides // J. Electroanalyt. Chem. 1986. V. 208. № 2. P. 401.

106. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1969. 432 с.

107. Нечаев Е.А., Куприн В.П. Явление избирательной адсорбции органических веществ на металлах и оксидах // Итоги науки и техники. Электрохимия. Т. 29. М.: ВИНИТИ, 1989. С. 93-152.

108. Щукарев С.А. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1974. Т.2.282 с.

109. Vogt M.R., Polewska W., Magnussen O.M., Behm R.J. In situ stm study (100) Cu-Electrodes in sulfuric acid solution in the presence of benzotriazol // Electrochem. Soc. 1997. 144. N 5. P. 113-116.

110. Емец B.B., Дамаскин Б.Б., Багоцкая И.А., Мишук В.Я. Структура двойного электрического слоя на модельном жидком кадмиевом электроде в водных растворах поверхностно-неактивного электролита // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 6. С. 743-750.

111. Яхваров Г.И., Мазуренко Н.Д. Кинетика анодного окисления циркония в фосфатно-буферном растворе // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 3. С. 451452.

112. Нейман А.Я., Конышева Е.Ю. Электроповерхностный перенос в системе W03/CaW04 II Электрохимия. 1998. Т. 34. № 3. С. 272-279.

113. Seo М., Lumsdem J. В., Staehle R. W. Chemical shifts in the Auger spectra of passive films // Surf. Sci. 1974. V. 42. P. 337-339.

114. Seo M., Lumsdem J. В., Staehle R. W. An ASE analysis of oxide films of iron // Surf. Sci. 1975. V. 50. P. 541-552.

115. Seo M., Sato N., Lumsdem J. B. Staehle R. W. Auger analysis of the anodic oxide film on iron in neutral solution // Corros. Sci. 1977. V. 17. N 3. P. 209-217.

116. Katsushi T. Anodic oxide thin films on iron in neutral borate-boric acid solution with and without chloride ion // Jap. I. Appl. Phys. 1982. pt. 1. V. 21. N 12. P. 1700-1706.

117. Bockris I. O'M., Genshaw M.A., Brusic V., Wroblowa H. The mechanism of the passivation of iron in neutral solution: an ellipsometric and coulometric investigation //Electrochemica Acta. 1971. V. 16. N 11. P. 1859-1894.

118. Акимов А.Г., Астафьев М.Г. Электромодуляционная спектроскопия систем металл-окисел-электролит // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. № 7. С. 85-88.

119. Акимов А.Г., Розенфельд И.Д., Астафьев М.Г. Спектроскопическое исследование поверхности железного электрода в нейтральном растворе // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 2. С. 167-169.

120. Froelicher М., Hugot-Le Goff A., Jovancicevic V., Maja М., Spinelli P. Photo electrochemical and optical properties on iron passive films //33 Reun. Soc. int. electrochim. Lyon 6-10 sept. 1982. Res. develop. Vol. 2. S. 1. s. a. P. 848-850.

121. Revie R.W., Baker B.G., Bockris I. O'M. The passive film on iron: an application of Auger electron spectroscopy // J. Electrochem. Soc. 1975. V. 122. N.ll.P. 1460-1466.

122. Сухотин A.M., Парпуц И.В. Влияние рН на пассивацию железа // Защита металлов. 1984. Т. 20. № 5. С. 733-735ю

123. Одынец JI.JL, Прохорова Л.А., Чекмасова С.С. Импеданс системы металл-окисел-электролит // Электрохимия. 1975. Т. 12. № 11. С. 1743.

124. Кузнецов Ю.И., Богомолов Д.В., Городецкий Л.Е., Олейник С.В., Колесниченко А.А. О формировании пассивирующих слоев на железе в нейтральных водных растворах // Физ. химия. Поверхность. Мех. 1983. №3. С. 129-137.

125. Szklarska-Smialowska Z., Viefhaust М., Janic-Crachor М. Electron-spectroscopy analysis of in-depth profiles of passive film formed on iron in СГ-containing solutions // Corros. Sci. 1976. V. 16. P. 649-652.

126. Szklarska-Smialowska Z. Passivating anions // Passivity Metals. Proc. 4th Int. Symp. Passivity. Warrenton. Va. Oct. 17-21. 1977. Princeton. N. Y. 1978.P. 443462.

127. Datta M., Mathien H.J., Landolt D. XPS and AES studies of anodic films, on iron under transpassive dissolution conditions // 33 Reun. Soc. int. electrochim. Lyon. 6-10 Sept. 1982. Res. develop. Vol. 1. S. 1., s. a. P. 146-147.

128. Рыбалка K.B., Бекетаева Л.А. Исследование анодного растворения алюминия в апротонном электролите методом импеданса // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 12. С. 1400-1402.

129. Файзулин Ф.Ф., Яхваров Г.И., Мосолов В.В. Электрохимическая кинетика анодного оксидирования циркония в растворах некоторых солей // Электрохимия. 1973. Т. 9. Вып. 10. С. 1508-1510.

130. Laverty S.J., Feng Н., Maguire P. Adhesion of Copper Electroplated to thin film Tin Oxide for electrode in flat panel displays // J. Electrochem. Soc. 1977. 144. № 6. P. 2165-2170.

131. Цыганкова Л.Е., Корнеева T.B., Вигдорович В.И., Оше Е.К. Влияние кислых добавок воды и ацетона на поведение Ti в сильнокислых спиртовых средах//Журнал прикладной химии. 1984. Т. 57. С. 1517-1520.

132. Кузнецов Ю.И., Олейник С.В. О влиянии анионного состава водно-этиленгликольных растворов на анодное поведение железа // Защита металлов. 1984. Т. 20. С. 224-231.

133. Кузнецов Ю.И., Олейник С.В., Андреев Н.Н. О рекреационной способности анионов при растворении железа // Доклад АН СССР. 1984. Т. 277. С. 906-910.

134. Бартенев В.В. Дифференц-эффект анодно-поляризованного алюминия в кислых водных и водно-спиртовых средах. Дисс. канд. наук. Ростов-на-Дону, 1990.

135. Farina С.А., Faita G., Olivani F. Electrochemical behaviour of iron in methanol and dimethylformamid solution // Corrosion Science. 1978. V. 18. P. 465-479.

136. Forster RJ. Coupled proton and electron transfer: absorbed anthraquinon-2-carboxylic acid monolayers // J. Electrochem. Soc. 1997. 144. № 4. P. 1165-1173.

137. Shimizu K., Kobayashi K., Thompson G.E., Skeldon P., Wood G.C. The migration of fluoride ions in growing anodic oxide films on tantalum // J. Electrochem. Soc. 1997. 144. № 2. P. 418-423.

138. Верещагина И.С., Тихонов К.И., Ротинян A.JI. Электрохимическое поведение пленок оксида молибдена (VI) в водных солевых растворах // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 5. С. 686-690.

139. Cui C.Q., Lee J.Y., Lin J., Tan K.L. Effects of oxygen reduction on nickel deposition from unbuffered aqueous solutions // J. Electrochem. Soc. 1995. 142. №4. P. 1132-1138.

140. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формировании структуры его поверхности//Электрохимия. 1998. Т. 34. № 9. С. 933-938.

141. Киш Л. Моделирование влияния среды на анодное растворение металлов // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 10. С. 1191-1196.

142. Leach J.S.L., Panagopoulus C.N. Growth kinetics of anodic zirconia films grown in alkaline solutions // Electrochemica Acta. 1988. Vol. 32. N 3. P. 411414.

143. Ефименко А.В., Семенова T.JI. Исследование электрохимических свойств анодных пленок диоксида циркония // Электрохимия. 1999. Т. 35. Т 11. С. 1327-1332.

144. Семенюк JI.H. Электрофизические свойства пленок оксида алюминия // Неорганические материалы. 1996. Т. 32. № 12. С. 1500-1501.

145. Murugan К., Vanmathi G., Rangarajan S.K. Characterizing the early stages of electrochemical phase formation of lead sulfate films // J. Electrochem. Soc. 1995. 142. №6. P. 1770-1776.

146. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.:Мир, 1972.534с.

147. Кинчин А.Н., Сафонова Л.П., Колкер A.M. Влияние температуры на энтальпии переноса ионов из этанола в пропанол и ацетонитрил // Журнал органической химии. 1994. Т. 64. Вып. 2. С. 180-182.

148. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Энтальпийные характеристики воды, метанола и этанола в растворах // Журнал органической химии. 1991. Т. 61. Вып. 9. С. 1921-1927.

149. Энштейн Л.М. Водородная связь // Сб. статей АН СССР. Ин-т хим. физики. М.: Наука, 1981.286 с.

150. Александров В.В., Рубцов В.И., Цурко Е.Н., Доминчес П.Б. Термодинамика сольватации ионов хромовой кислоты в системе металл-вода при различных температурах // Химическая физика. 1996. Т. 15. № 11. С. 133-137.

151. Майоров В.Д., Волошенко Г.И., Либрович Н.Б. Сольватация протона в водно-метанольных растворах НС1 // Химическая физика. 1994. Т. 13. № 1. С. 137-143.

152. Бурдин В.В., Волошенко И.И., Майоров В.Д., Либрович Н.Б. Ионно-молекулярные взаимодействия в системе HCl-изопропанол по данным РЖ-спектроскопии //Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 9. С. 1753-1756.

153. Пономаренко С.М., Муштакова С.П., Демахин А.Г., Файфель Б.Л., Кальманович Д.Г. Физико-химические свойства и электронное строениенекоторых апротонных растворителей // Журнал органической химии. 1995. Т. 65. Вып. 2. С. 190-198.

154. Феоктистов Л.Г., Томилов А.П., Фиошин М.Я. Электрохимия органических соединений // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1982. Т.18. С. 264-342.

155. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин С.Г, Смирнов В. А. Электрохимия органических соединений. М.-Л.: Химия, 1968. 591 с.

156. Бугаенко Л.Т., Вольф Е.Г., Калязин Е.П., Ковалев Г.В., Сизиков A.M. Превращение метанола в водном растворе при микроразряде на алюминиевом вентильном аноде // Химия высоких энергий. 1995. Т. 29. № 6. С. 456-460.

157. Трипкович А.В., Маринкович Н., Попович К.Дж., Аджич P.P. Окисление метанола на монокристаллических платиновых электродах в щелочном растворе // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 10. С. 1075-1086.

158. Лазоренко-Маневич P.M., Шамрицкая И.Г., Соколова А.А., Колотыркин Я.М. Зависимость электрических свойств адсорбированной воды от потенциала и ее значение для процессов растворения и пассивации металлов // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 9. С. 933-938.

159. Емец В.В., Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Эффекты специфического взаимодействия металла с растворителем и составляющие адсорбционного скачка потенциала // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 787-801.

160. Райхштат М.М., Жогина В.В. Сольватокомплексы переходных металлов с кислородсодержащими растворителями // Координационная химия. 1993. Т.19. № 12. С. 895-898.

161. Яцимирский К.Б. Основные принципы стабилизации неустойчивых степеней окисления переходных d-металлов путем комплексообразования // Координационная химия. 1993. Т. 19. № 5. С. 391-393.

162. Дамаскин Б.Б. Корреляция между поверхностной активностью анионов на границе электрод/раствор и донорно-акцепторными свойствами растворителя //Электрохимия. 1994. Т. 30. № 1. С. 103-106.

163. Козлова Н.Б., Носков А.В., Лилин С.А., Зуев А.В. О селективности электрохимического растворения контактно соединенных молибдена и вольфрама // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. № 1. С. 101-104.

164. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Высшая школа, 1989. 151 с.

165. Порай-Кошиц М.А., Кукина Г.А., Шевченко Ю.Н., Сергиенко B.C. Вторичные связи в тетраминных комплексах переходных металлов // Координационная химия. 1996. Т. 22. № 2. С. 83-105.

166. Сахаров С.Г., Буслаев Ю.А. Особенности изомерии фторокомплексов вольфрама и тантала с n-донорными двухцентровыми лигандами и природа связывания // Журнал неорганической химии. 1993. Т. 38. № 9. С. 1483-1499.

167. Сахаров С.Г., Овчинникова Н.А., Буслаев Ю.А. Особенности динамического поведения оксиматных комплексов молибдена (VI) и вольфрама (VI) // Доклады АН. 1995. Т. 344. № 5. С. 642-645.

168. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. New York: Wiley Inter. Sci., 1976. 533 p.

169. Пыхтеев О.Ю., Ефимов А.А., Москвин Л.Н. Влияние температуры на координацию ионов переходных металлов в водных растворах // Журнал органической химии. 1997. Т. 67. Вып. 3. С. 363-366.

170. Райхштат М.М., Жогина В.В. Закономерности внутренних и внешних координационных оболочек переходных металлов // Журнал структурной химии. 1995. Т. 36. № 2. С. 370-374.

171. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А. Термодинамика реакций образования ацетатных комплексов никеля (II) в некоторых водно-органических растворителях // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 12. С. 2182-2184.

172. Шарнин В.А. Влияние растворителя как реагента и среды на изменение устойчивости аминных комплексов переходных металлов в водно-органических смесях // Журнал органической химии. 1994. Т. 64. Вып. 11. С. 1914-1919.

173. Шорманов В.А. Дис. докт. хим. наук. Иваново, 1988. 390 с.

174. Сахаров С.Г., Буслаев Ю.А. Комплексы переходных металлов с п-донорными двухцентровыми лигандами // Координационная химия. 1994. Т. 20. № 1. С. 3-34.

175. Дьячков П.Н., Левин А.А., Ипполитов Е.Г. Влияние пероксогруппы на межатомные расстояния в квазиоктаэдрических <1°-комплексах переходных металлов // Доклады АН СССР. Физ. хим. 1992. Т. 322. № 2. С. 312-317.

176. Нефедов Н.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука, 1987. 347 с.

177. Гехман А.Е., Моисеев Н.И., Моисеев И.И. Пероксокомплексы ванадия (V) в катализе превращений пероксида водорода в трифторуксусной кислоте // Координационная химия. 1992 Т.18. Вып. 1. С. 3-25.

178. Drew R.E., Einstein F.W.B. Crystal structure at-100° of ammonium oxoperoxo (pyridine-2,6-dicarboxylato) vanadate(V) hydrate (NHaV0(02)(H20)(C5H3N(C00)2.xH20(x* 1,3))//Jnorg. Chem. 1973. V. 12. № 4. P. 829-835.

179. Кадырова Г.И., Иваненко В.И., Иванова Е.А., Маслобоев В.А. Гетероядерное комплексообразование в системах титан (III, 1У)-тантал (V) и тантал (III, У)-титан (IV) в сернокислых растворах // Журнал неорганической химии. 1996. Т. 41. № 4. С. 617-620.

180. Погребная В.Л., Домат X., Пронина Н.П., Боковикова Т.Н. К вопросу комплексообразования в системе ванадий (IV) серная кислота // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. Вып. 9. С. 2378-2381.

181. Курбатова Jl.Д., Синицына Т.А. О составе комплексов ванадия (V), экстагируемых изопропиловым спиртом из раствора хлороводородной кислоты // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39. № 2. С. 289-291.

182. Сальников Ю.И. Смешанно-валентные соединения Мо (V) Мо (VI) в сильнокислых средах // Известия вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35.№ 3. С. 23-26.

183. Иваненко В.И., Кадырова Г.И., Кравцов В.И. Полиядерные комплексы ниобия (V) в сернокислых растворах // Журнал прикладной химии. 1996. Т. 69. Вып. 1. С. 16-20.

184. Магдесиева Т.В., Милованов С.В., Орлова Т.Ю., Бутин К.П. Исследование редокс-свойств полиядерных «лестничных» комплексов, содержащих Сг, Мл и Fe // Известия АН. Сер. хим. 1995. № 2. С. 362-366.

185. Шипунова Н.Т., Чечушкова Н.Е. Отделение вольфрама от редкоземельных элементов методом ионообменной хромотографии // Журнал аналитической химии. 1993. Т. 48. Вып. 7. С. 1158-1160.

186. Дедкова В.П., Швоева О.П., Савин С.Б. Тест-метод определения ванадия (V) на твердой фазе волокнистых сорбентов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1998. Т. 64. № 3. С. 11-13.

187. Садикова З.А., Тихомирова Т.И., Лапук А.В., Фадеева В.И. Сорбция ванадия (IV), ванадия (V) и молибдена (VI) на кремнеземе, химическимодифицированном группами иминодиуксусной кислоты //' Журнал аналитической химии. 1997. Т. 52. Вып. 3. С. 234-236.

188. Чеботарев А.Н., Зеленая Е.А., Ковальчук Т.Н. Сорбция ванадия (V) и молибдена (VI) гидратированными диоксидами олова (IV) и кремния (IV) // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 4. С. 579-584.

189. Басова Е.М., Дорохова Е.Н. Определение фосфора и кремния в виде ванадомолибденовых гетерополикомплексов методом нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журнал аналитической химии. 1999. Т. 53. № 5. С. 491-497.

190. Долгоносов A.M. Высокоселективное одновременное определение форм хрома (III) и (VI) с использованием биполярного сорбента КанК-АСт // Журнал аналитической химии. 1995. Т. 50. № 2. С. 153-155.

191. Морозова А. А. Исследование процесса сорбции хрома (III), (VI) волокнистыми угольными сорбентами из водных растворов // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 56. Вып. 5. С. 770-773.

192. Воропанова JI.A., Рубановская С.Г., Гетоева Е.Ю. Сорбция хрома (VI) из водных растворов на анионите АМ-26 // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 9. С. 1439-1444.

193. Умарахунов М.Х., Никитина Л.В., Ризаев Н.У. Сорбция хрома (VI) ионитами из растворов минеральных кислот // Журнал физической химии. 1996. Т. 70. № Ю. С. 1854-1856.

194. Зареченский В.М., Клещевникова В.Н., Казакевич Ю.Е., Суров Ю.Н.2| 2+

195. Сорбция ионов Ni и Си комплекесообразующим волокнистым сорбентом ПАН-АГУ // Журнал физической химии. 1997. Т. 71. № 12. С. 2232-2236.

196. Хамутов А.Н., Синегрибова О.А., Мухина В.М., Гурьянов В.В. Сорбция микроколичеств железа (III) углеродным сорбентом ФАС-3 // Журнал прикладной химии. Т. 71. Вып. 6. С. 915-920.

197. Алимарин И.П., Басова Е.М., Болыцова Т.А., Иванов В.М. Высокоэффективная жидкостная ион-парная хроматография в неорганическом анализе // Журнал аналитической химии. 1990. Т. 45. Вып. 8. С. 1478-1503.

198. Орлов В.И., Аратскова А.А., Тимербаев А.Р., Петрухин О.М. Ионная хроматография переходных и тяжелых металлов. Отделение ионов металлов методом катионообменной ВЭЖХ // Журнал аналитической химии. 1992. Т. 47. Вып. 4. С. 686-692.

199. Нестеренко П.Н., Амирова Г.Ж. Определение переходных металлов обращенно-фазовой ВЭЖХ с использованием хинальдиновой кислоты в качестве компонента подвижной фазы // Журнал аналитической химии. 1994. Т. 49. №5. С. 495-500.

200. Обрезков О.Н., Крохин О.В., Пирогов А.В., Семенова С.Н., Шпигун О.А. Определение переходных металлов на динамически модифицированных катионообменниках//Журнал физической химии. 1994. Т. 68. № 10. С. 18801883.

201. Осипенкова О.В., Малков А.А., Малыгин А.А. Химические превращения на поверхности силикагеля при взаимодействии с парами VOCl3 и Н20 // Журнал органической химии. 1996. Т. 66. Вып. 1. С. 7-11.

202. Гумеров Ф.М., Балакин С.М., Радионов Б.К., Молочников JI.C., Ахмадеев И.Р. Изучение взаимодействия ионов переходных металлов с анионитами СН-3 методом спиновых меток // Журнал физической химии. 1993. Т. 67. № 5. С. 990-993.

203. Тимирбаев А.Р., Петрухин О.М. Жидкостная хроматография хелатов. Механизм удерживания анионных хелатов в ион-парной хроматографии // Журнал аналитической химии. 1991. Т. 46. Вып. 2. С. 213-224.

204. Осипова Н.А., Давыдов А.А., Курина JI.H. Влияние природы центров поверхности на формы адсорбции металла на Сг20з и Сг-Мо-О катализаторах//Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. Вып. 2. С. 486-489.

205. Носков Б.А. Затухание капиллярных волн и кинетика адсорбции в растворах спиртов//Коллоидный журнал. 1997. Т. 59. № 3. С. 361-365.

206. Доронина J1.A., Измайлова С.Г., Каретина И.В., Феоктистова Н.Н., Хвощев С.С. Исследование адсорбции метанола на цеолитоподобных алюмофосфатах методами калориметрии и ИК-спектроскопии // Известия Рос. АН. Сер. химическая. 1995. № 10. С. 1937-1941.

207. Сергеев Г.М., Меркулова О.В., Зорин А.Д. Ионохроматографический анализ одноатомных спиртов на содержание примесей карбоновых кислот и неорганических солей // Журнал аналитической химии. 1995. Т. 50. № 8. С. 883-888.

208. Горленко Л.Е., Емельянова Г.И., Ковалева Н.В. Адсорбция спиртов на активированных углеродных волокнах // Вест. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1995. Т. 36. №3. С. 211-215.

209. Ющенко В.В., Романовский Б.В. Термопрограммированная десорбция толуола, этанола и воды с модифицированных пентасилов // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 9. С. 1612-1617.

210. Мясников И.А., Сысоева А.П. Об особенностях адсорбции свободных алкильных радикалов на оксидах металлов и их миграции в полярных растворителях // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 6. С. 116-1122.

211. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984. 253 с.

212. Кертман С.В., Кертман Г.М., Лейкин Ю.А., Амелин А.Н. Влияние природы аниона на теплоту катионообменной сорбции ионов переходных металлов // Журнал физической химии. 1996. Т. 70. № 3. С. 522-525.

213. Леонов С.Б., Раднин О.И., Елшин В.В., Голодков Ю.Э. Влияние невалентных взаимодействий на селективность сорбции комплексов d-элементов // Доклады АН. 1995. Т. 344. № 6. С. 782-784.

214. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Вилкова О.М. Сорбция металлов хелатообразующими сорбентами из растворов хлороводородной кислоты // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 1. С. 54-60.

215. Вишневская Г.П., Сафин Р.Ш., Фролова Е.Н. Структура и особенности образования комплексов Сг5+ в ряде анионитов по данным ЭПР // Журнал физической химии. 1999. Т. 73. № 4. с. 723-727.

216. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Игнатов Д.Е., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатообразующих сорбентов и рН5о сорбции цинка и кадмия //• Журнал неорганической химии. 1998. Т. 43. № 7. С. 1120-1124.

217. Зареченский В.М. Комплексообразование волокнистого сорбента.«Тиопан-1» с ионами кадмия (II), кобальта (II) и цинка (II) // Координационная химия. 1999. Т. 25. № 1.С. 26-31.

218. Холин Ю.В., Шабаева Ю.В., Христенко И.В. Равновесия сорбции ионов водорода и переходных металлов кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 3. С. 394-399.

219. Иванов А.В., Нестеренко П.Н. Формирование индуцированных внутренних градиентов рН и разделение переходных металлов при использовании многокомпонентных подвижных фаз // Хим. и хим. технология. 1999. Т.42. Вып. 2. С. 122-128.

220. Иванов А.В., Курочкина Е.В., Нестеренко П.Н. Влияние ионной силы элюента на формирование внутреннего градиента рН в комплексообразовательной хроматографии переходных металлов // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 6. С. 1129-1132.

221. Басова Е.М., Демуров JI.M., Шпигун О.А., Иючунь Ван. Разделение комплексов переходных металлов с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой ион-парной ВЭЖХ//Журнал аналитической химии. 1994. Т. 49. № 7. С. 735-740.

222. Вишневская Г.П., Сафин Р.Ш., Фролова Е.Н., Просвирин А.В. Обменно-связанные комплексы ионов Сг3+ в ряде анионитов и карбоксильном катионите по данным ЭПР // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 9. С. 1647-1650.

223. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 542 с.

224. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М: Мир, 1971. 220 с.

225. Нечаева О.Н., Горелик В.Э., Григорьев В.П. Изучение кинетики формирования анодных пассивирующих пленок на Ti, Та, Nb в системах LiC104 Н20 и LiC104 - апротонный растворитель // Деп. в НИИТЭХим № 315 -ХП 89. Черкассы, 1989.

226. Нечаева О.Н., Горелик В.Э., Григорьев В.П. Влияние соотношения диметилформамид-вода на кинетику формирования анодных пленок на титане в перхлоратных растворах // Деп. в НИИТЭХим № 386 ХП 90. Черкассы, 1990.

227. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Горелик В.Э. Формирование анодных пленок на титане в водных и органических перхлоратных средах // Электрохимия. 1992. т. 28. № 2. С. 165 172.

228. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Горелик В.Э. Формирование анодных пленок на тантале в системах LiC104 — апротонный растворитель // Защита металлов. 1992. т. 28. № 5. С. 730 734.

229. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Попова А.А. Изучение кинетики формирования анодных пленок на титане в перхлоратных спиртовых средах // Защита металлов. 1992. т. 28. № 4. С. 553 558.

230. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Попова А.А. Исследование влияния природы растворителя на анодное поведение V, Nb, Та в спиртовых перхлоратных средах // Электрохимия. 1992. т. 28. № 11. С. 1644 1650.

231. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Попова А.А. Некоторые кинетические .закономерности формирования анодных оксидных пленок на Ti, V, Сг вспиртовых средах // Деп. в НИИТЭХим № 167 ХП 92. Черкассы, 1992.

232. Новаковский В.М., Овчаренко В.И. Логарифмический закон окисления при потенциостатической пассивации титана в растворе // Защита металлов. 1968. т. 4. С. 657-659.

233. Красильникова И.А., Иофа З.А. Исследование кинетики анодного окисления титана в растворах электролитов // Электрохимия. 1979. т. 15. С. 555-558.

234. Попова А.А. Анодное поведение титана, ванадия, ниобия, тантала и кинетика формирования их анодных пленок в спиртовых растворах перхлората лития. Автореферат дисс. на сиск. уч. степ. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1993.

235. Горелик В.Э. Анодное поведение титана, тантала, ниобия в апротонных средах. Автореферат дисс. на соск. уч. степ. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1993.

236. Ахметов Н.С. Неорганическая химия. М: Высшая школа, 1969. С. 345.

237. Коттон Ф.А., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Общая теория, ч. I // Пер. с англ. под ред. Астахова К.В. Москва: Мир, 1969. 224 с.

238. Bacarella A.L., Sutton A.L. The effect of solvent on the electrochemistry of iron //J. Electrochemical Soc. 1975. v. 122. P. 11-18.

239. Антропов Л.И. Приведенная или ф-шкала потенциалов и ее использование при изучении электрохимических реакций. Л: Дом научно-техн. пропаганды, 1965.

240. Акимов А.Г., Розенфельд И.Л., Казанский Л.П., Мачавариани Г.В. Рентгеноэлектронное исследование окисления железа в кислороде и парах воды // Известия АН СССР. Химия. 1978. № 6. С. 1239 1242.

241. Leach J.S., Pearsor B.R. Crystallization in anodic oxide films // Corrosion Science. 1988. v. 28. P. 43-56.

242. Шаталов А.Я., Бондарева Т.П. Кинетика анодного окисления ниобия в некоторых электролитах // Журнал физической химии. 1963. т. 37. С. 868 -874.

243. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы. М.-Л.: Оборонгиз, 1938. 199 с.

244. Шаталов А.Я. Кинетика анодного оксидирования вентильных металлов // Известия СКНЦ ВШ. Естественные науки. 1974. т. 2. С. 38 44.

245. Васильевская М.А. Кинетические закономерности анодного оксидирования металлов. Дисс. на соск. уч. степ. канд. хим. наук. Воронеж, 1977.

246. Verwey E.J.W. The formation of the anodic oxide film on aluminium // Phisica. 1935. v. 2. № 10. P. 1059 1063.

247. Минкин В.И., Осипов O.A., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968. 248 с.

248. Осипов О.А., Минкин В.И. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1965.

249. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Изд. ин. лит., 1957. 510 с.

250. Методы измерения в электрохимии. / Под ред. Егера Э. и Залкинда А. М.: Мир, 1977. т. 1.586 с.

251. Кузнецов С.А., Поляков Е.Г., Стангрит П.Т. Линейная вольтамперометрия реакций металл соль в расплавленных электролитах. // ДАН ССР. 1983. т. 273. №3. С. 653-656.

252. Greenwald Y., Hide F., Gao J., Wudl F., Heeger A.J. Cyclic voltammetry studies of light emitting electrochemical cells // J. Electrochem. Soc. 1997. v. 144. № 4. P. 70-72.

253. Камкин A.H., Давыдов А.Д., Цзу-Гу Дин, Маричев В.А. Исследование анодных оксидных пленок на Cu-Ni сплавах // Электрохимия. 1999. т. 35. № 5. С. 587-596.

254. Курдакова В.В., Кондратьев В.В., Левин О.В., Малеев В.В. Циклическая вольтамперометрия и импеданс электродов, модифицированных пленками гексацианоферрата индия (III) // Электрохимия. 2002. т. 38. № 11. С. 1319 — 1326.

255. Кулак А.И. Электрохимия полупроводниковых гетероструктур. Минск: Изд. Университетское, 1986. 191 с.

256. Лилин С.А., Григорьев В.П., Оше Е.К., Нечаева О.Н., Попова А.А. Изучение формирования анодных оксидных пленок на металлах подгруппы ванадия методами фотоэлектрической поляризации и импеданса // Электрохимия. 1996. т. 32. № 12. С. 1461 1465.

257. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Корнеева Т.В. Поверхностные явления при пассивации титана водой в кислотных спиртовых средах // Тез. докладов VI Всес. конф. по электрохимии. Москва, 1982. т. 3. С. 155.

258. Barcia О.Е., Mattos O.R. The role of chloride and sulphate anions in the iron dissolution mechanism studied by impedance measurement // Electrochemica Acta. 1990. V. 35. N 6. P. 1003-1009.

259. Macdonald D.D., Smedley S.I. An electrochemical impedance analysis of passive films on nickel (III) in phosphate buffer solutions // Electrochemica Acta. 1990. V. 35. N 11-12. P. 1949-1956.

260. Cappadonia M., Simming U. The impedance behavior of the cell Au/HC104-5,5H20/Au in the temperature range 4,0-300 К // J. Electroanal. Chem. 1991. V. 300. N LP. 235-248.

261. Современные аспекты электрохимии / Под ред. Бокриса Дж. И Конуэя Б. М.: Мир, 1967.510 с.

262. Елкин В.В., Мишук В.Я., Абатуров М.В., Графов Б.М. Поляризационный годограф импеданса II порядка в случае переноса заряда при кинетическом контроле// Электрохимия. 1998. Т. 34. № 2. С. 143-149.

263. Астафьев М.Г. Релаксационные спектры импеданса Варбурга и элементов постоянной фазы // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 3. С. 306-317.

264. Григин А.П. Импеданс окислительно-восстановительной системы с двух- и трехзарядными катионами//Электрохимия. 1995.Т.31. №1. С.55-61.

265. Baker B.C., West А.С. Electrochemical impedance spectroscopy study of nickel -iron deposition//J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144.N 1. P. 164-175.

266. Зелинский А.Г., Бек Р.Ю. Изменения в ионном составе приэлектродного слоя при измерениях емкости двойного слоя в разбавленных растворах сильных кислот// Электрохимия. 1987. Т. 23. № 3. С. 417-419.

267. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А. Некоторые аномалии совместной адсорбции двух органических веществ, вытекающих из различий в межмолекулярном взаимодействии соадсорбирующихся частиц // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1482-1489.

268. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А. Моделирование совместной адсорбции поверхностно-активных анионов и молекул органического вещества, образующих на электроде двумерные конденсированные слои // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 2. С. 141-147.

269. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А. Моделирование совместной адсорбции на электроде неорганических ионов и молекул органического вещества // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 1. С. 87-94.

270. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А., Сафонов В.А. Определение адсорбционных параметров в модели Алексеева-Попова-Колотыркина, дополненный изотермой Фрумкина// Электрохимия. 2000. Т. 36. № 11. С. 1319-1326.

271. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А. Описание соадсорбции анионов со слабо адсорбирующимися катионами в рамках модели Алексеева-Попова-Колотыркина//Электрохимия. 1999. Т. 35. № 11. С. 1343-1347.

272. Сафонов В.А., Дамаскин Б.Б. Особенности расчета адсорбционных параметров органических веществ из емкостных кривых в отсутствии данных о потенциале нулевого заряда электрода в фоновом электролите // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 1. С. 12-16.

273. Модестов А.Д., Давыдов А.Д. Исследование влияния электронных свойств оксидных пленок на процессы оксидирования вентильных металлов // Электрохимия. 2000. Т. 36. № Ю. С. 1284-1292.

274. Gomes W.P., Gardon F. Electron energy levels in semiconductor electrochemistry//Progress Surf. Sci. 1982. V.12.P.155-215.

275. Memming R. Charge transfer processes at semiconductor electrodes // J. Electroanol. Chem. 1979. V. 11. P. 1-84.

276. Берман JI.С. Емкостные методы исследования полупроводников. Л.: Наука, 1968. 179 с.

277. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука, 1965. 338 с.

278. Gerischer Н. Uber der Ablauf von Redoxreaktionen at Metallen und an Halbleintern. Ill Halbleintern electroden // Z. Phys. Chem. N.F. 1961. Bd. 27. S. 48-79.

279. Delnick F.M., Hackerman N. Passive iron: a semiconductor model for the oxide film // Passivity metals Proc. 4th Int. Symp. Passivity. Warrenton, 1977. Princeton. N.J. 1978. P. 116-133.

280. Delnick F.M., Hackerman N. Passive iron. A semiconductor model for the oxide film // J. Electrochem. Soc. 1976. V. 126. № 5. P. 732-741.

281. Stimming V., Schultze J.W. The capacity of passivated iron electrodes and band structure of passive layer // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1976. Bd. 80. № 12. S. 1297-1302.

282. Плесков Ю.В. Двойной электрический слой на полупроводниковых электродах. В кн. Двойной электрический слой и электродная кинетика. М.: Наука, 1981. С. 133.