Сорбция элементов подгруппы хрома неорганическими сорбентами в условиях гидролиза и комплексообразования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Общие сведения об элементах подгруппы хрома.

1.2. Состояние ионов хрома в водных растворах.

1.3. Состояние ионов молибдата в водных растворах.

1.4. Полимерные ионы молибдата.

1.5. Состояние ионов вольфрамата в водных растворах.

1.6. Смешанные комплексные соединения элементов подгруппы хрома.

1.7. Сорбция и соосаждение элементов подгруппы хрома.

ГЛАВАII. Экспериментальная часть.

Исследование сорбции элементов подгруппы хрома некоторыми неорганическими сорбентами в условиях комплексообразования и гидролиза

2.1 .Задача исследования.

2.2. Методика эксперимента.

2.3. Сорбция хрома гидроксидом железа(Ш).

2.4. Потенциометрическое исследование сорбции хромарЛ).

2.5. Сорбция хрома(У1) кремниевой кислотой.

2.6. Сорбция молибдена(У1) гидроксидом железа(Ш).

2.7. Сорбция вольфрама(У1) гидроксидом железа(Ш).

2.8. Потенциометрическое исследование сорбции вольфрама(У1).

2.9. Спектрофотометрический контроль сорбции вольфрама(У1).

ГЛАВА III Прикладные итоги сорбции элементов подгруппы хрома, их отделение друг от друга и от других элементов.

3.1. Сорбция молибдена и вольфрама кремниевой кислотой и их разделение

3.2. Разделение молибдена и вольфрама на гидроксиде железа (III).

3.3. Разделение трех - и шестивалентного хрома.

3.4. Разделение хрома(У1), молибдена(У1) и вольфрама(У1)

3.5. Отделение элементов подгруппы хрома от сопутствующих элементов.

3.6. Концентрирование, выделение и определение вольфрама в рассолах Яванского электрохимического завода (ЯЭХЗ)

ГЛАВАIV. Обсуждение результатов.

Механизм сорбции элементов подгруппы хрома неорганическими сорбентами.

4.1. Характеристика сорбируемости анионных форм хрома(У1).

4.2. Характеристика сорбируемости анионных форм молибдена(У1).

4.3. Характеристика сорбируемости анионных форм вольфрама(У1).

4.4. Характеристика сорбируемости молибдат - и вольфрамат - ионов кремниевой кислотой.

Выводы.

Известно, что хром, молибден и вольфрам в водных растворах при рН<8 образуют сложные ионы, состав которых зависит от многих условий: рН, времени, концентрации самих элементов и носителей, присутствия комплексообразующих реагентов и других условий. Такое сложное поведение этих элементов в водных растворах могут оказывать существенное влияние на сорбционные процессы и их соосаждение с осадками носителей,

О 1 О распределение анионов СЮ4М0О4 " и " между осадком твердой фазы носителей и раствором.

Так как обычные носители типа гидроксидов металлов не могут образовываться в растворах органических оксикислот (винной, лимонной, аскорбиновой и других) из-за маскирования за счет комплексообразования, то с целью изучения сорбции этих элементов в присутствии оксикислот в качестве сорбентов нами впервые использовались кремниевая кислота, осадок сульфата свинца и природные бентониты, устойчивые в растворах оксикислот и других комплексонов.

Исследование сорбции элементов подгруппы хрома гидроксидом железа- ГО Ре(Ш), гелью кремниевой кислоты и другими сорбентами показали, что в этих процессах решающее значение имеет состояние сорбируемого микрокомпонента в солевых растворах, которое в свою очередь сильно зависит от рН среды. Изменение сорбции в зависимости от рН связано с гидролизом и возможной полимеризацией элементов. Общим свойством элементов этой подгруппы является образование протонированной формы НМе04" в разбавленных растворах, являющееся причиной их сорбции.

Цель работы: заключается в исследовании процессов сорбции и соосаждения элементов подгруппы хрома некоторыми неорганическими сорбентами, нахождении оптимальных условий их концентрирования на носителях, разработке методик отделения их друг от друга и от других сопутствующих металлов, а также выяснение влияния гидролиза и комплексообразования на сорбцию элементов подгруппы хрома.

В соответствии с этим, задачами исследования явились:

- исследование соосаждения и сорбции элементов подгруппы хрома гидроксидом железа в зависимости от рН среды, концентрации микрокомпонентов и макрокомпонента, природы и концентрации солевых фонов (комплексообразующих реагентов, окислителей и восстановителей);

- исследование сорбции элементов подгруппы хрома кремниевой кислотой из растворов органических оксикислот (щавелевой, винной, лимонной и других) в зависимости от рН среды и концентрации оксикислот;

- исследование соосаждения и сорбции элементов подгруппы хрома осадком сульфата свинца в зависимости от рН среды;

- исследование сорбции элементов подгруппы хрома природными сорбентами типа бентонитов (бентониты месторождения Султанабад Республики Таджикистан);

- нахождение оптимальных условий концентрирования и выделения

ООО анионов Сг04 М0О4 " и АЮ4" на каждом вышеприведенном сорбенте при определенных областях рН;

- разработка методик разделения элементов подгруппы хрома друг от друга и их отделение от сопутствующих металлов;

- установление механизма соосаждения и сорбции анионных форм элементов подгруппы хрома с указанными сорбентами;

- выяснение влияния гидролиза и комплексообразования на сорбцию этих элементов неорганическими сорбентами.

2 2

Научная новизна работы: Изучена сорбция анионов СЮ4 , М0О4 и \¥042" с ГО железа (III) и другими сорбентами в зависимости от рН среды из растворов солевых фонов неорганического происхождения (нитратов и хлоридов калия и натрия, солей аммония и других) с целью выяснения влияния этих солевых фонов на механизм и на величину сорбции указанных анионов.

Так как сорбенты типа Ре(ОН)3 растворяются в растворах оксикислот, то впервые кремниевая кислота, осадок РЬ8С>4 и природные бентониты использовались как сорбенты для изучения сорбции элементов подгруппы хрома из растворов оксикислот и других комплексонов, который позволяет установить механизм сорбции в этих условиях и разработать методику отделения элементов подгруппы хрома друг от друга и от других элементов.

Установлено, что сорбция элементов подгруппы хрома с Ре(ОН)3 и Н28Ю3 происходит по координационному механизму. Сорбция на РЬ804 протекает по изоморфному механизму. Элементы подгруппы хрома в виде анионных форм не сорбируются бентонитами, так как они не могут вступать в реакцию ионообмена с ионогенными группами бентонитов, которые являются катионами щелочных и щелочноземельных металлов.

На основаним проведенных исследовании практически доказано, что комплексоны предотвращают сорбцию \¥(У1) кремниевой кислотой, которая является основой его отделения от Сг(У1) и Мо(У1).

Практическая значимость работы: Экспериментально установлены условия концентрирования элементов подгруппы хрома на каждом использованном носителе(сорбенте) в зависимости от рН среды, природы и концентрации солевых фонов, от природы и количества носителей, температуры и других условий. Разработаны методики отделения элементов подгруппы хрома друг от друга и от сопутствующих металлов. Найденные оптимальные условия разделения и выделения этих элементов на носителях позволяют определить содержание хрома, молибдена и вольфрама в рассолах и других природных водах. Изучение сорбции в зависимости от рН и из растворов комплексообразующих реагентов является одним из методов исследования явления гидролиза и комплексообразования элементов с органическими и неорганическими лигандами.

Апробация работы: Основные материалы диссертационной работы докладывались на научно-теоретической конференции профессорско-преподавательского состава и студентов «День науки» (Душанбе, 2000г); научно-теоретической конференции нрофессорско-преподава-тельского состава и студентов, посвященной Ю- летию сессии Верховного Совета Республики Таджикистан 12-го созыва (Душанбе, 2002 г.); II- научной конференции молодых ученых ТГНУ. Выпуск 2 «Современная наука и молодые ученые» ТГНУ (Душанбе, 2002г.); У-ой конференции молодых ученых РТ, посвященной 1000 - летию Н. Хисрава (Курган-Тюбе, 2003г.); научно- теоретической конференции профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященной 80-летию города Душанбе, «Душанбе -Символ мира, науки ' и просвещения», (Душанбе, 2004г.); научно-теоретической конференции профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященной «15-й годовщине Независимости Республики Таджикистан», Часть I. (Душанбе, 2006г.).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликованы 9 статей и 5 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация представляет собой рукопись, изложенную на 138 страницах компьютерного набора, состоит из введения и четырех глав, посвященных обзору литературы, экспериментальной части, обсуждению результатов исследований, выводам. Иллюстрирована 29 рисунками, 7 таблицами. Список использованной литературы включает 158 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано соосаждение и сорбция элементов подгрупцы хрома в

9 9 9 виде анианов Сг04", Мо04" и \\Ю4 " гидроксидом железа (III) в зависимости от рН среды (гидролиз), концентрации микрокомпонентов (полимеризация), природы и концентрации солевых фонов (комплексо-образование) и в зависимости от концентрации макрокомпонента, времени сорбции и других условий. Установлено, что соосаждение и сорбция элементов подгруппы хрома наблюдается в областях рН 3,5-8,5 и их сорбируемой формой являются протонированные ионы типа НМе04" образующиеся в результате кислотного гидролиза и способные к образованию поверхностных оловых и водородных связей с ГО железа (III).

2. Впервые изучена сорбция элементов подгруппы хрома гелью кремниевой кислоты в зависимости от рН среды из растворов комплесообразующих реагентов - щавелевой, винной, лимонной и аскарбиновой кислот. Установлено, что в этих условыях Сг (VI) и Мо (VI) сорбируются кремниевой кислотой в областях рН 2,5-5,5 и отделяются от W (VI), который за счет комплексообразования с оксикислотами остается в водном растворе.

2 2 2

3. Соосаждение и сорбция анионов Сг04 Мо04 и WO.it кристаллическим осадком сульфата свинца РЬ804 происходит в областях рН 2,0-10,0, что позволяет провести их отделение от Ag , Т1 , Со , М ,Си , Мп2+А13+,Ре3+ Т14+ и других тяжелых металлов.

9 9 9

4. Изучена сорбция анионов

Сг04 , Мо04 и " бентонитами и установлено, что они не сорбируются бентонитами во всем интервале рН среды, а в областях рН 6,0 - 12,0 происходит их отделение от тяжелых металлов, так как катионы тяжелых металлов вступают в реакцию ионного обмена с бентонитами, а анионы элементов подгруппы хрома не способны вступать в такие реакции с бентонитами.

5. Спектрофотометрическим, потенциометрическим и радиометрическими исследованиями установлено, что соосаждение и сорбция анионов элементов подгруппы хрома осадками Ре(ОН)з и Н28Ю3 протекает по координационному механизму, осадком РЬЭС^ по изоморфному механизму, на бентонитах данные аниони не сорбируются, так как не образуют химические связы с ними.

6. Проведенные исследования позволили разработать условия концентрировани элементов подгруппы хрома на использованных неорганических сорбентах, методики их отделения друг от друга и от сопутствующих металлов и методики их определения в рассолах, природных водах и в составе других анализируемых объектов.

1. Химический энциклопедический словарь «Советская энциклопедия», -М: 1983, -790 с.

2. Оганесян Э.Т. Неорганическая химия. -М: Изд. «Высшая школа», 1984, -337с.

3. Перрен Д. Органические аналитические реагенты. -М: Изд. «Мир», 1967, -367 с. •

4. Mc.Caffery A-J., Mason S.F. The magnetic dipole character and the optical rotatory power of crystal field electronic absorption spectra Trans faraday soc. 1963. V.59, l,p.l-ll

5. Санников Ю.И., Крылов Е.И., Виноградов B.M. Гидролиз перхлоратов хрома (III) и алюминия //Ж.неорган. химии. 1967. Т12. -№13-10. -С.2651-2659.

6. Образование оловых соединений и связанные с этим химические процессы. Химия координационных соединений под. ред. Дж.Бейлар. -М: Изд-во иностр. лит. 1960, -С.379-398.

7. Brown H.F., Craunston J.A., Amer J. chem. soc. 1940. 3. p.578

8. Mohanty B.C., Rao D.V., Rani S. Current sie, 1954. 23. -№2. p.52-58

9. Shuttleworth K., Amer J., chem. Assoc, 1952. 47. -387-390

10. RJRiess. A.Barth. Collegum, 1955, 62, 778

11. Рупан Р.,Четану И. Неорганическая химия. -М: Изд. «Мир». -1972, -320с.

12. Реми Г. Курс неорганической химии. М: Изд. «Мир». -Т2. -1966. -772с.

13. Шевченко В.П., Шилин И.В., Жданов Ю.Ф. Определение константы диссоциации хромовой кислоты.//Ж. неорган, химии. 1960.-Т12. -№5. -С. 1125

14. Jukkari Olavi "Sucmen Kern", 1970, 43, 10, В-347~В-351.Цит по РЖХим, 1971, №5(1)

15. Ахметов А.С. Неорганическая химия. -М: Изд. «Высшая школа»,-1974, 674с.

16. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М:Изд. «Мир», 1969,-4.3, -320с.

17. Бабко А.К.,.Гридчина Г.И. Полигоны молибдена в кислых растворах. //Журн. неорган, химии. 1968.-Т13. -Вып.1.-С. 123-126.

18. Зеликман А.Н., Нерезов В.М. Механизм экстракции молибдена ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из слабокислых растворов. //Журн. неорган, химии. 1969.-Т14. -Вып.5. С.1307-1313.

19. Морачевский Ю.В., Лебедева Л.И. О составе ионов, образуемых шестивалентным молибденом в растворах. //Журн.неорган. химии. 1960. -Т5.-Вып. 10.-С.2238-2241.

20. Воробьев С.П., Давыдов И.П., Шилин И.В. Изучение полимеризации молибдена(УГ) в кислых растворах. //Журн.неорган. химии. 1967. -Т12. -Вып. 10. С.2665-2676.

21. Krumeracker leon. Bull. Soc. Chim.France 1971 .-№8.-p.-2820-2826.

22. Давыдов И.П., Шилин И.В. Механизм растворения трехокиси молибдена в азотной кислоте. //Журн.неорган. химии. 1969.-Т14. -Вып.8. -С.2142-2147.

23. Набиванец Б.И. Константы кислотной и основной диссоциации гидрати-рованной трехокиси молибдена. //Журн.неорган. химии. 1969.- Т14. -Вып. 3. С.653-659.

24. Назаренко В.А., Шелихина Е.И. Спектрометрическое определение констант образования моноядерных гидроксокомплексов молибдена (VI). //Журн. неорган, химии. 1971. -Т16. -Вып.1. С.166-171.

25. Алексеева И.И. Изучение полимеризации молибденовой кислоты инетическим методом.//Журн.неорган. химии.1967.-Т12.-Вып.7.-С.1840-1845.

26. Шапиров К.Я., Кулакова В.В., Евстегнеева Е.Д., Зуев В.Н., Ненашева Л. А. Состояние парамолибдатов в растворе.//Журн.неорган. химии. 1970. -Т15. -Вып.8. С.2238-2242.

27. Кокото И.Ф., Манк В.В., Мохосоев М.В., Щербак Я.Я. Изучение структуры акваполисоединений методом протонного магнитного резонанса. //Журн.структ. химии. 1968.- Т9. -Вып.2.-С.314-317.

28. Pungor Erno, Halas Andras. J inorg.nucl. ehem. 1970.-T.32-№4-p-1187~ 1191.

29. Яцимирский К.Б., Алексеева И.И. Спектры поглощения изополимо-либденовых кислот в растворе. //Журн.неорган. химии. 1963. -Т 8. -Вып. 11.-С.2513-2517.

30. Peters H.,Till G.,Padeke K.H.Z.anorg.allg.Chem.-1969.-T.14.Bbin.l.-C.365-370.

31. Gain V.C., Jain C.M., Indiana J.Chem. 1969. -T 7. -Вып.8 C.821-826.

32. Stock H.P., Naturforach Z. 1971. -T 3. -Вып.26. C.271-275.

33. Tytko K.H., Angew. Chem. 1971.-T22.-Вып.8.-C.935-939.

34. Connon P. Inorg J. Nucl. 1960. -T13. -Вып.З. C.269-273.

35. Синицин В.И., Пирогов Р.Н. Исследование водных растворов паравольфромата натрия. //ДАН СССР, 1957. -Т 115.-Вып.2. С.322-325.

36. Брехунец А.Т., Манк В.В., Матяш И.В., Мохосоев М.В. О состоянии акваполиионов в водных растворах по данным ЯМР. //Журн.неорган. химии. 1967. -Т 12. Вып.6. -С.1708-1712.

37. Nikolov G., Pentehelf, Годишник Софийск. Унире-т, хим.фак. 1965. -№58. -С.105-108.

38. Tytko К.Н., Glamser О,. Chimia. .1969. -Т 23. -Вып.12. С.494-498.

39. Бабад Захряпин A.A., Березкина Ю.Ф. К вопросу о механизме комплексообразования в растворах вольфраматов и молибдатов. //Журн. структ.химии .1963. -Т4. -Вып.З.- С.346-349.

40. Яцимирский К.Б., Прик К.Е. Кинетика каталитического окисления йодид-иона перекисью водорода в присутствии вольфрама(У1). //Журн. еорган. химии. 1964. -Т 9. -Выи.8. С.1838-1843.

41. Кабанов В.Я., Спицын В.И. Превращения паравольфромат аниона. //Журн.неорган. химии. 1965. -Т 9. -Вып.8 С. 1844-1847.

42. Лунк Х.И., Чуваев В.Ф., Колли И.Д., Спицын В.И. Исследование строения паравольфрамата лития, натрия и калия методом П.М.Р. //ДАН СССР. 1968. -Т18. -№ 2. С.357-360.

43. Чуваев В.В., Лунк Х.И., Колли И.Д., Спицын В.И. Исследование строения металовольфраматов натрия и калия методом П.М.Р. //ДАН СССР, 1968. -Т 180. -№ 1.-С.133-136.

44. Чуваев В.В., Лунк Х.И., Колли И.Д., В.И.Спицын. Некоторые особенности кристаллогидратов метавольфрамовой кислоты. //Изд.АН СССР, Сер.химич. 1969.-№ 2. С.243-246.

45. Спицын В.И., Колли И.Д., Лунк Х.И., Алиева С.Ф. Исследование некоторых свойств водных растворов псевдометаловольфрамата калия и металловольфрамата натрия. //Изд. АН СССР, Сер.химич. 1969.-№5. -С.987-993.

46. Gremser О, Holznagel W., Holtje W., Schwarrman E. Naturforsch Z. 1965. -T 20. -№8. C.725-730.

47. Токарева Л.Р., Мохосоев M.B. Определение константы равновесия процесса образования тригидрогексавольфрамат иона. //Журн. неорган, химии. 1971. -Т16. -Вып.9 - С.2417-2420.

48. Бабушкин A.A., Юхневич Г.В., Березкина Ю.Ф., Спицын В.И. Исследование влияния воды на строение пара- и мета вольфраматов натрия методом инфракрасных спектров поглощения. //Журн. неорган, химии. 1959. -Т.4, -Вып.4.-С. 45-48.

49. Манк В.В., Кривобок В.И., Матяж И.В., Мохосоев М.В. Изучение структуры аквополисоединений методом протонного магнитного резонанса. //Журн. структ. химии. 1967. -Т 8. -№2. С.227-232.

50. Ghosh B.N., Pal P.K., Indian J. Chem. Soc. 1962.-T39. -Вып.12. -C.195-199.

51. Перельман Ф.М., Зворыкин А.Я. Молибден и вольфрам. М: Изд. «Наука». -1968. -280с.

52. Меерсон Г.А., Михайлова В.Г. Растворимость вольфрамовой и молибденовой кислот в азотной кислоте. //Журн.неорган. химии. 1967.12, -Вып.6 С.1615-1618.

53. Резник Л.Б., Коваленко П.Н. Полярографическое определение pH начала растворения и вычисление произведения активностей вольфрамовой и ванадиевой кислот. //Укр. Хим. Журн. 1964.-Т30. -Вып.5.- С.514-519.

54. Назаренко В.А., Полуэктова E.H. Катионные гидроксокомплексы вольфрама(У1) и химизм его взаимодействия с бензгидроксамовой кислотой. //Журн.неорган. химии. 1969. -Т14. -Вып.1.- С.204-211.

55. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элементов в периодической системе. //Журн. неорган, химии. 1974.-Т 19. -Вып.З- С.632-635.

56. Охунов Р., Икрами Д.Д., Левина H.H., Хотамов А. Комплексообразование трифторида хрома в уксуснокислых растворах фторида калия. //Журн. неорган, химии. 1991. -Т35. -Вып.12. С.3145-3148.

57. Голубчиков O.A., Цианов Д.В., Семейкин A.C., Зубцов В .А. Синтез и спектры поглощения порфириновых комплексов хрома(Ш). //Координац. химия, 1993.- Т19. -№9.-С.706-710.

58. Кукина Г.А., Порай -Кошиц., М.Н., Шевченко Ю.И., Шуркина В.Н. Синтез, спектральная характеристика и кристаллическая структура перхлората оксалато (1,5,8,12 тетра азододекан) хрома (III). //Координац. химия. 1990. -Т16. -Вып.2-С.180-198.

59. Шароф В.А., Поваррва Н.В., Крылов Е.И. О механизме термического разложения оксалатов титана, ванадия, хрома и их комплексных соединений с гидразином. //Журн.неорган. химии. 1980. -Т25. -Вып.8. -С.2153-2157.

60. Снабжеников С.Н., Денисенко J1.A., Литвинова О.Б., Вовна В.И. Расчет нормальных колебаний комплекса трис-ацетилацетона хрома. //Коор-динац. химия. 2000. -Т2. С. 105 -111.

61. Бутуханов В.Л., Мохосоев М.В., Самбуева С.Р. О хроматомолибдатах рубидия и хрома. //Журн.неорган. химии. 1980. Т25. -Вып.9. - С. 24552457.

62. Домричева Т.М., Попова Т.В. Оксиэтилидендифосфаты и нитрилотри-метиленфосфонаты хрома (III). //Координац. химия. 1999. -Т25. -№3. -С.198-201.

63. Баев А.К. Кинетика термического разложения гексакарбонилов хрома и молибдена. //Журн.физич. химии.1993. Т67. -№8. - С.167-1610.

64. Петрухина М.А., Торченкова И.В. Спектрофотометрические исследования комплексообразования некоторых 3d- элементов с гетерополиан-ионом ZMo12042.8". //Координац. хим. 1990.-Т16. -Вып. 1 .-С. 127-135.

65. Абраменко В.А., Гарновский А.Д., Сергиенко B.C. Внутрикомплексные соединения диоксомолибдена (VI) с салицилальгидразонами. //Координац. химия. 1990.-Т16. -Вып. 11.-С.1500-1504.

66. Поздняк А.Л., Стополянская Л.В. Фотолиз комплексов молибдена (VI). //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып.З. С.1640-1642.

67. Маягченко А.П., Колесник Ю.Р. Полярные кластеры парамолибдата аммония с полиметил (1- метилен-4,4'-дипиридиленхлорид)-силоксаном. //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып.6. -С.811-816.

68. Старцев А.Н., Шуропат С.А., Климов О.В. Восстановление парамоли-бдатов гидразином. //Координац. химия. 1991.-Т17.-Вып.2. -С.229-233.

69. Ларин Г.М., Скоков C.B., Минин В.В.,Камея О.Л. ЭПР фталоциановых комплексов молибдена^).//Координац.химия.1993-Т19.-№4-С.305-309

70. Филипов А.П., Полшцук. O.A. Комплексы молибдена (VI) с фосфорсодержащими лигандами. //Журн.неорган. химии. 1980. -Т.25. -Вып. 10. -С.2711-2716.

71. Махмудова Н.К., Кадырова З.Ч., Дельяриди Е.А., Шарипов Х.Т. Кристаллическая структура никотингидроксамовой кислоты и никотин-гидроксамата Mo(VI). //Координац. химия. 2000. -Т26. -№8. С.580-585.

72. Кроль И.А., Толкачева Е.О., Старкова З.А., Попов К.И. Сложный характер кристаллической структуры Na4(NH4) Мо02(А1)1. • 15 Н20. //Координац. химия. 1990. -Т16. -№12. С. 1621-1633.

73. Шарипов Х.Т., Алимова Г.А., Тананаева H.H. Исследование процесса комплексообразования молибдена(У1) с салицилгидроксамовым методом ПМР. //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып.4. С.467-470.

74. Ларин Г.М., Минин В.В. Образование имидокомплексов Mo(V) в системе МоОС13 диэтилдитиофосфорная кислота - диэтиламин. //Журн. неорган. химии.2002. - Т47. -Вып.11. - С. 1859-1863.

75. Муравьев В.И. Ковалентная связь и сверхтонкие взаимодействия в оксогалогенидных комплексах Mo(V). //Координац. химия. 2004. -Т30. -№2. -С.87-91.

76. Азизкулова O.A., Бадалов А.Б., Зоиров Х.А. Термическое превращение координационных соединений молибдена с 1-метил-2-меркаптоими-дизолом. //Тез .докладов Межд.конфер. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» Плес.Россия. 2004.-С.400.

77. Гаврилова Л.О. Исследование комплексообразования гетеролигандовох(ОН)бМо6018." с ионами Fe(II) методом спектрофотомерии. //Координац. химия. 1993. -Т19. -№10.- С.786-790.

78. Позняк А.Л., Стополянская Л.В. Фотолиз комплексов молибдена(У1) с нитрилотриуксусной кислотой. //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып. 12. -С. 1640-1642.

79. Рябов С.А., Подзолко Л.Г., Леонова О.Г. Синтез и физико-химические исследования фторогалогенидов молибдена(У). //Журн. неорган, химии. 1992. -ТЗ7. -Вып.8. -С.1690-1694.

80. Абраменко Ю.В., Гарновский А.Д., Сергиснко B.C., Абраменко В.А. Координац. химия галогенидов и оксогалогенидов вольфрама (VI). //Журн.неорган. химии. 1992. -Т37. -Вып. 12. -С.2681-2707.

81. Бабаева В.П., Росоловский В.Я. Перхлоратные соединения вольфрама (VI). //Журн.неорган. химии.1990. Т35. -Вып.7. -С.1659-1663.

82. Детушева А.Г., Кузнецова Л.И., Порываев С.Г., Малахов В.В. Комплек-сообразование ионов железа(Ш) с мышьяковыми и вольфрамовыми кислотами. //Координац. химия.1999.-Т25.-№8.-С.611-617.

83. Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Журавлев Н.А. Вольфрамовые гетеро-поликислоты алюминия и индия структуры Кеггина. //Журн. неорган, химии. 1997. Т42. -№3.-С.415-419.

84. Абраменко Ю.В., Гарновский А.Д., Абраменко B.JL, Медведева Т.Е. Комплексы гексахлорида вольфрама с азометинами. //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып.5. -С.670-675.

85. Детушева Л.Г., Юрченко Э.Н., Лазаренко Т.П. Определение константы равновесия щелочной деструкции кремниевольфрамовой гетерополи-кислоты. //Координац. химия 1991. -Т17. -Вып.8. С.1078-1082.

86. Сахаров С.Г., Зарелуа С.А., Кокунов Ю.В., Буслаев Ю.А. Изомерия анионных комплексов вольфрама (VI) с замещенными гидразинами. //Координац. химия. 1991. -Т17. -Вып.9 С.1224-1229.

87. Куликова О.М., Максимовская Р.И., Куликова С.М., Кожевникова И.В. Синтез и исследование свойств фасфорновольфрамовой гетерополи-кислоты H6P2W2i07i. //Изв.АН серия химическая, 1992.-№3.-С.494-497.

88. Лахоткин Ю.В. Формирование адсорбционных слоев при кристаллизации вольфрама из смеси WF6-H2. //Журн. физич. химии. 1999. -Т73. -№8. С.1465-1469.

89. Футушева Л.ГЮрченко., Э.Н. Изучение взаимодействия H3PW12O40 с NaOH методами колебательной и ЯМР спектроскопии. //Координац. химия. 1990. -Т16. -Вып.5. С.619-625.

90. Циганов Л.П., Маров И.Н., Сорокина JI.B. Исследование молибденволь-фрамовых гетероиолисоединений мышьяка (V) методом ЭПР. //Журн. неорган, химии.1980. Т25. -Вып.7. - С.1840-1843.

91. Ткаченко Е.В., Федорова JIM., Габриэлян В.Т., Никогасян Н.С., Беженова JI.T. Условия и механизм твердофазного синтеза молибдатов свинца. //Журн.неорган. химии.1980. -Т25. -Вып.6. -С.1443-1448.

92. Мохосоев М.В., Тумурова Л.В., Некрасова Т.И., Митыпова Л.В., Максимова Л.Г. Спектрофотометрическое исследование образования молибденовых и вольфрамовых гетерополикомплексов таллия (III). //Журн. неорган, химии.1980. Т25. -Вып.8. -С.2187-2190.

93. Перепелица А.П., Мохосоев М.В. Синтез двойных молибдатов и вольфраматов индия с серебром (I) и таллием (I) из водных растворов. //Журн.неорган. химии.1980. -Т25. -Вып.Ю. -С.2848-2850.

94. Крейнгольд С.У.Васнев А.Н. Константы образования дипероксомо-либдата и дипероксовольфрамата.//Журн.неорган. химии. 1980.-Т25. -Вып.-9.-С. 2451-2454.

95. Сахаров С.Г., Овчинникова H.A., Буслаев Ю.А. Особенности динамического твердения оксиматных комплексов молибдена (VI) и вольфрама (VI). //Док АН СССР 1995.-Т.344, -№5.-С.642-645.

96. Рензицкий Л.А. Энтальпия изменения координации катионов Моб+, W6+ , Pb2+, Sn2+, и Cd2+ в кислородном окружении. //Журн. физич. химии. 2000. -Т.74, -№11. -С.2022-2024.

97. Лилеев A.C., Остроушко A.A., Лященко A.K. Диэлектрические свойства системы гептомолибдат аммония-поливиниловой спирт-вода. Плес. Россия. 2004-С.260-261.

98. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Шугуров С.М. Молибдаты и воль-фраматы щелочноземельных металлов. //Журн.общей химии.2003.- Т23-Вып.2, -С.187-193.

99. Остроушко A.A., Вилкова Н.В., Могилников Ю.В. Строение и свойства молибденовых и вольфраматных комплексов. //Журн. общей имии.2002. -Т 72. -Вып.1. -С.3-11.

100. Осин С.Б., Давлятшин Д.И., Огден Дж.С. Инфракрасные спектры изолированных в твердом аргоне продуктов взаимодействия вольфрама и молибдена со фтором. //Журн.физ. химии. 2001.-Т75. -№2. -С.294-302.

101. Смирнов В.А., Адашенко O.A., Лукова Г.В., Голубова Н.Д., Бойко Г.Н., Помогайло А.Д., Уфлянд И.Б. Синтез, структура и физико-хими-ческие свойства Mo6Cls.4+ содержащих кластеров. //Докл. АН России. 2001. -Т381. -№3.-С.360-363.

102. Юнусов М.Н., Калянова P.M., Мастрюкова Т.А. Комплексо-образование оксохлоридов молибдена (VI) и (V) с дифенилтиофосфорной кислотой. //Координац. химия. 1983.-Т9. -Вып.2. -С.221-226.

103. Моторина Е.В., Тупучина Е.Ю., Ломова Т.Н. Термодинамика координации имидозола молибден (V) тетрафенилпорфином. //Плес. Россия, 2004.-С.283-285.

104. Hizhnyi Vu.A., Nedilko S.G., Koshelenko V.V. Electronic structure and same optical propezities of PbW04 crystals with defects: cluster appro ach. Functional materials. 2003.-T.20, №4. p.640-646.

105. Гончаров В.Б., Фиалко Е.Ф. Исследование реакции ионов кластеров оксомолибдена с метаном и циклопропаном в газовой фазе методом ионного циклотронного резонанса. //Журн.неорган. химии. 2001 .-Т75. -№5. -С.854-859.

106. Ш.Чежина Н.В., Пиёйр И.В., Жук H.A. Состояние хрома в твердых растворах сложных ниобатов висмута. //Журн.общей химии.2005. Т75. -Вып.1.-С.24-28.

107. Куримшин А.И., Черкасов P.A. Получение % комплексов эфиров непре-дельных карбоновых кислот с металлами подгруппы хрома и их гидро-фосфорилирование. //Журн.общей химии. 2004.-Т74.-Вып.6.- С. 937-945.

108. Азизкулова O.A., Аминджанов A.A., Бадалов А.Б., Раджабов С.Ф. Синтез и свойства комплексных соединений молибдена (V) с тиосеми-карбазидом. //Изв. АН Республики Таджкистан. 1999, -№1. -С.50-55.

109. Аминджанов A.A., Азизкулова O.A. Комплексные соединения молибдена (VI) с тиосемикарбазидом. //Журн.неорган. химии. 2000. -Т10. -№5.-С.45-50. .

110. Азизкулова O.A. Оксогалогенидные комплексы молибдена (V) с биоактивными полифункциональными органическими лигандами. //Докл. АН Республики Таджикистан. 1997.-TXL. -№11-12. -С.17-21.

111. Новиков А.И. Соосаждение трехвалентного хрома с гидроокисью железа. //Журн.аналитич. химии. 1962. -Т17. -Вып.9. -С.1076-1081.

112. Копылова Н.В., Новиков А.И., Фокина Г.А., Назирмадов Б. Исследование зависимости между состоянием анионов подгруппы хрома и сорбцией их гидроксидом железа (III). //В сб. «Соосаждение с идроксидами». Душанбе, -1977, -Вып.2.-С.65-72.

113. Prasad R.,Dey Л.К., Seiend J.and Indust.Res.-1961.-x.20.-№5.-p.230-234.

114. Михеев Н.Б., Михеева JI.M. О механизме соосаждения макроколичеств элементов с гидроокисями многовалентных металлов. //ДАН СССР 1964. -Т158. -№2. -C.440-441.

115. Назирмадов Б., Новиков А.И., Хамидов Б.О. Соосаждение хрома с гидроксидом железа (III). //Изв. АН Таджикской ССР, отд.физ-мат, хим. и геологич. наук. 1981. -№2. -С.98-101.

116. Плотников В.И., Сафонов И.И. Радиохимическое исследование со осаждения макроколичеств некоторых гидролизирующихся элементов с гидроксидами и оксидами металлов. Радиохимия. 1979. -Т21. -Вып.З.- С.355-359.

117. Никифоров А.Ю., Кадникова Н.В., Никифоров И.А., Ильина JI.A., Применение гидроксида железа (III) в качестве адсорбента для извлечения хрома (VI) из производственных стоков. //Журн.коллоид. химии. 2000.-Т62.-№4.-С.511-514.

118. Курмангужина J1.K., Маров И.Н., Калиниченко Н.Б., Факеев A.A. Исследование соосаждения хрома (III) на гидроксиде циркония. //Журн.неорган. химии.-1993. T.38. №6. -С.968-970.

119. Курмангужина JI.K., Маров И.Н., Калиниченко Н.Б., Факеев A.A., Жданов Б.В. Исследование соосаждения хрома (III) на гидроксиде магния. //Журн.неорган. химии. 1991. Т.36. -№12. - С.3077-3082.

120. Умирахунов М.Х., Никитина JI.B., Ризаев Н.Ч. Сорбция хрома(У1) ионитами из растворов минеральных кислот. //Журн.физич. химии. 1996. -Т70. №10. - С.1854-1856.

121. Гудушаури Ц.Н., Броучек Ф.И., Схиртладзе Н.И. Сорбция катионов некоторых переходных металлов на анальциме. //Изв. АН Грузинской СССР. 1978.-Т4.-№4. С.363-365.

122. Шадыева С.Ф., Рустамов С., Щеров K.M., Холова Т.С. Хроматографи-ческое разделение некоторых переходных металлов.В сб. «Олимони чавон ва илми муосир».//Изд.ТГНУ, 2002.-Вып.2.-С.51-57.

123. Рустамов С., Шадыева С.Ф. Сорбция хрома неорганическими сорбентами. В сб. «Материалы науч. технич. конфереиц. профессор. Препо-давательск. состава й студентов, посвящен. 80- летию города Душанбе». //Изд.ТГНУ, 2004г.Часть 1. -С.46-49.

124. Назирмадов Б.Н., Хамидов Б.О., Егорова J1.A. Разделение валентных форм хрома(Ш) и хрома(У1) соосаждением с гидроксидом железа(Ш). //В сб. «Тезисы докладов X всесоюзного семинара «Химия и технология неорганических сорбентов» Душанбе. -1986.- С. 138.

125. Плотников В.И., Кочетков В.Л., Чинаева В.П. О механизме сорбции молибдена (VI) и вольфрама (VI) с гидроксидами. //Изд. АН Каз ССР. Сер физ-мат, 1967. -№4.-С.64-67.

126. Коновалов Т.С. В сб. "Методы анализа природных вод" //АН СССР. 1962.-С.152.

127. Qoim S.M., Butement S.D.S. Analyt.chem.acta.l963.-T28-№6.-p.591-595.

128. Kim Y.S., Zeitlin H. Analyt.chem.acta. 1970.- T.51, -№3.-p.516-516.

129. Басманов B.B., Соколов А.Б., Нестеров Б.В., Семенова A.A., Отставноваr\

130. Е.П. Адсорбционные явления в системах Мо04 Мп02 (А1203) и из влияние на качество препарата "шТс. //Радиохимия. 1997.- Т-39, - №6. -С.304-309.

131. Дробот Н.Ф., Носкова O.A., Кренев В.А. Осаждение молибдена из хлорсодержащих растворов диметилфармамида. //Журн.неорган. химии. 1997.-Т42, -№1.-С.38-42.

132. Михайлов В.И. Изучение терморазложения перекисных соединений молибдена, нанесенных на гамма А1203. //Журн.приклад. спектроскоп. 1988. -Т48. -№6. С.994-998.

133. Садыкова З.А., Тихомирова Т.И., Лапук A.B., Фадеева В.И. Сорбция ванадия(1У), ванадия(У) и молибдеиа(У1) на кремнеземе химически модифицированными группами иминодиуксусной кислоты. //Журн. аналит. химии. 1997. Т25. -№3. - С.234-236.

134. Лавренчук В.И., Бондарев М.С., Волченко И.С. Извлечение молибдена из крупных колоссов сульфидных руд. //Цветная металлургия. 1988. -№7. -С .45-47.

135. Броучек Ф.И., Мириниашвили М.В. Механизм процессов сорбции и элюирования вольфрама(У1) на анионитах, модифицированных комплекс-оном III. //Изв. АН Грузинской ССР. Серия химическая. 1982. -Т8. -№2. -С.67-69.

136. Броучек Ф.И., Мирианашвили М.В. Сорбция ниобия (V) и вольфрама(У1) из виннокислых растворов на ЭДТА формах анионитов. //Изв АН Грузинской ССР, серия химическая. 1976. -Т2. -№1.-С.82-84.

137. Броучек Ф.И., Гочичаева С.П. Хроматографическое разделение молибдена и вольфрама при анализе ренийсодержащих объектов. //Изв. АН Грузинской ССР. Серия химическая. 1986. Т12. -№ 1. -С .67-69.

138. Дзоценидзе Н.Е., Гусеищвили Т.Г. Сравнительная оценка некоторых методов концентрирования вольфрама. //Изв. АН Грузинской ССР. Серия химическая. 1981.-Т7. -№2. -С.115-117.

139. Толстой В.П.,Степаненко И.В. Окислительно-восстановительные реак2.Ь 2ции в слое адсорбированных ионов Fe и СгОд "и синтезного гидроксида Fe3+ и СЮ3". //Журн.общей химии.2005. -Т75. -Вып.1.-С.53-55.

140. Терешкова С.Г. Увеличение поглощения углеродными сорбентами ионов хрома Сг3+ и Сг2072" при их совместной адсорбции. //Журн. физ химии. 1996. Т70. -№6. - С.1095-1100.

141. Шаров A.B., Плюто Ю.В., Чуйко A.A. Кинетическая модель формирования хрома(У1) оксидных ассоциатов на поверхности пирогенного кремнезема.//Докл АН СССР. 1990. -Т311,-№2. -С.402-406.

142. Миколайчук В.В., Шаров A.B., Пмото Ю.В. Формирование оксидного слоя хрома(Ш) на поверхности пирогенного кремнезема в процессе газофазного химического осаждения. //Докл АН СССР. 1993 -Т330. №1.-С.64-66.

143. Кузнецова Т.Ф., Баркатина E.H., Лемешонок Г.С., Еременко С.И. Формирование слоистых двойных гидроксидов двух и трехвалентных металлов при последовательном осаждении катионов. //Журн.коллоид. химии. 1996. -Т58. -№2. -С.215-219.

144. Gorobets S.V., Gorobets O.Vu., Goiko J.Vu, Kasatrina T.P. Intensification of copper and chromium removal solution in magnetic field. Functional materials. 2004.- T11-№4. p.793-797.

145. Лаврухина A.K., Юкина Л.В. Аналитическая химия хрома. -М: Изд. «Наука», 1979.- С.216.

146. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена Изд.АН СССР, Москва, 1962.-300 с.

147. Бусев А.И. Иванов В.М., Соколова Т.А. Аналитическая химия вольфрама. М: Изд. «Наука», -1976. -235с.

148. Гилленбранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. Государствен, науч- техничес издательство химической литературы. Москва. 1957. -1016 с.

149. Копылова Н.В. Механизм сорбции ионов вольфрамата и молибдата гидратированными окислами железа(Ш) и циркония. //Автореф. дисс . канд. хим. наук, 1974, Москва.-24 с.

150. Назирмадов Б. Механизм сорбции хрома (III, VI) продуктом гидролитического осаждения железа (III). //Автореф. дисс . канд. хим. наук, 1984, Душанбе. -23 с.

151. Резниченко В.А. Металлургия вольфрама, молибдена и ниобия. -М: Изд. «Наука», 1967.-223 с.

152. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. -М: Изд. «Мир», 1971.-501 с.