Анодное растворение Ag, Au-сплавов на основе серебра при потенциалах образования Ag2 O и AgCl тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ: ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности селективного растворения гомогенных сплавов, содержащих благородный металл.

1.1.1. Феноменология явления.

1.1.2. Область потенциалов активного растворения электроотрицательного компонента сплава.

1.1.3. Область потенциалов образования труднорастворимых соединений электроотрицательного компонента сплава.

1.2. Оксиды и галогениды серебра.

1.2.1. Адсорбция ОН" и СГ на серебре.

1.2.2. Анодное формирование и катодное восстановление оксидов серебра.

1.2.3. Анодное формирование и катодное восстановление галогенидов серебра.

Глава 2. МОДЕЛИ АНОДНОГО ФАЗООБРАЗОВАНИЯ

2.1. Активация потенциальных центров, скорость стационарной нуклеации и количество образующихся зародышей

2.2. Хроноамперометрия массовой 2Б-нуклеации: кинетический режим роста отдельного зародыша. а) Скорость роста двумерной фазы. б) Проявления кинетики адсорбции. в) Растворение электрода, протекающее параллельно с 2Б-нуклеацией в кинетическом режиме. г) Растворение электрода, предшествующее 2Б-нуклеации в кинетическом режиме.

2.3. Хроноамперометрия массовой ЗБ-нуклеации: кинетический режим роста отдельного зародыша.

2.4. Хроноамперометрия массовой 2В-нуклеации: начально-диффузионный режим роста отдельного зародыша а) Скорость роста двумерной фазы. б) Проявления кинетики адсорбции. в) Растворение электрода, протекающее параллельно с 2В-нуклеацией в начально-диффузионном режиме. г) Растворение электрода, предшествующее 20-нуклеации в начально-диффузионном режиме.

2.5. Хроноамперометрия массовой ЗБ-нуклеации: начально-диффузионный режим роста отдельного зародыша

2.6. Хроноамперометрия массовой ЗВ-нуклеации: конечно-диффузионный режим роста отдельного зародыша. а) Скорость роста осадка. б) Проявления кинетики адсорбции. в) Растворение электрода, протекающее параллельно с ЗО-нуклеацией в конечно-диффузионном режиме.

2.7. Модели ионного транспорта в хроноамперометрии фазовых пленок. а) Ионная миграция через утолщающуюся пленку постоянной пористости. б) Ионная миграция сквозь пленку постоянной толщины, но уменьшающейся пористости. в) Ионная миграция через пленку переменной толщины и пористости.

2.8. Стохастические модели нуклеации.

Глава 3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Электроды, растворы, ячейки.

3.2. Электрохимические исследования.

3.2.1. Потенциодинамические измерения.

3.2.2. Хроноамперометрия.

3.2.3. Импульсно-потенциостатические измерения.$

3.2.4. Емкостные измерения.

3.3. Статистическая обработка результатов.

Глава 4. АНОДНОЕ ФОРМИРОВАНИЕ AgzO НА СЕРЕБРЕ И Ag,Au-CnJIABAX

4.1. Хроновольтамперометрия. g

4.1.1. Одноциклическая вольтамперометрия серебра в щелочных средах. g

4.1.2. Многоциклическая вольтамперометрия серебра и Ag,Au-ciLiiaBOB.

4.2. Хроноамперометрия.

4.3. Импульсная хроноамперометрия процесса оксидооб-разования.

Глава 5. АНОДНОЕ ФОРМИРОВАНИЕ AgCl НА СЕРЕБРЕ И Ag,Au-CnJIABAX

5.1. Хроновольтамперометрия.

5.1.1. Серебро.

5.1.2. Сплавы серебра с золотом.

5.2. Хроноамперометрия.

5.3. Импульсная хроноамперометрия процесса образования монохлорида серебра.

ВЫВОДЫ.

Актуальность научной проблемы. В электрохимии гомогенных интерметаллических фаз и твердых металлических растворов (сплавов) проблема их анодного растворения является одной из наиболее значимых. В полной мере она проявляется: при изучении коррозии сплавов, установлении условий их размерной электрохимической обработки и режимов работы сплавных анодов электролизеров; в аффинажном производстве и конструировании аккумуляторных батарей нового поколения; при исследовании путей загрязнения целевого продукта органического и неорганического электросинтеза и снижения выхода продукта из-за разрушения сплавных электродов; при исследовании долгосрочных последствий от введения в человеческий организм многокомпонентных металлических имплантантов; при конструировании изделий электронной техники с применением электрохимических нанотехнологий - и во многих других областях. Особенность проблемы анодного поведения сплава прежде всего определяется избирательным характером взаимодействия его компонентов с раствором электролита, из-за чего компоненты сплава ионизируются со скоростями, не пропорциональными их объемному содержанию в металлической фазе, т.е. селективно. Возникающий при этом химически, структурно, а зачастую и фазово измененный, в сравнении с объемом сплава, поверхностный слой является открытой, неравновесной термодинамической системой, характер дальнейшего взаимодействия которой с окружающей средой определяет, в конечном итоге, специфику протекания электродных и адсорбционных процессов на сплавах.

Кинетические закономерности собственно селективного растворения (CP) сплавов, прежде всего бинарных, в течение многих лет являются объектом пристального внимания ряда крупных научных школ (И.К. Маршаков - Воронежский госуниверситет; В.В. Лосев, Я.М. Колотыркин, Ю.А. Попов, Г.М. Флорианович -ГНЦ "НИФХИ им. Л.Я. Карпова"; Ю.Я. Андреев - Московский институт стали и сплавов; А.Л. Львов, И.А. Казаринов - Саратовский госуниверситет; В.П. Григорьев, В.В. Экилик, В.Е. Гутерман - Ростовский госуниверситет; А.И. Щербаков - Институт физической химии РАН; Н. Pickering - Pennsylvania University, USA; H. Kaiser, H. Kaesche - Universitate Erlanger - Nürnberg, Germany; D. Landolt - Federal Institute of Technology, Switzerland; A. Forty - University of Warwick, UK; F. Lantelme-Universitete P. et M. Curie, France). В этой связи нельзя не упомянуть Г. Таммана, К. Вагнера и X. Геришера, стоявших у истоков общей проблемы физико-химии и электрохимии сплавов.

Цель, задачи и объекты исследований. Основная особенность кинетических исследований на А,В-сплавах связана с необходимостью получения индивидуальных или, как принято говорить в данном разделе электрохимии, "парциальных" токов 1А и 1в растворения компонентов. В лабораторных условиях это обычно достигается выбором такого режима СР, при котором продукты анодного растворения сплава полностью переходят в раствор в виде простых или комплексных ионов, а их дальнейшая регистрация относительно просто осуществляется методами аналитической химии, радиохимии, нестационарных электрохимических измерений и т.д. Однако на практике растворение сплавов, особенно содержащих в своем составе цветные металлы, как правило сопровождается образованием труднорастворимых солей, оксидов или гидроксидов. Существенное замедление анодного процесса, обусловленное появлением фазовой пленки продуктов СР А,В-сплава, зачастую трактуется как проявление оксидной или солевой пассивации. В этом случае изучение кинетики СР становится весьма непростой задачей, прежде всего из-за трудностей в корректном определении парциальных токов, а потому соответствующие исследования единичны и чаще носят сугубо прикладной характер. В данной работе за счет использования Ag,Au-cплaвoв отмеченные трудности сведены к минимуму, т.к. при определенных условиях золото вообще не растворяется (1ди=0), а потому фиксируемый во внешней цепи поляризации ток 1=1Аё. Дополнительные обоснования в пользу выбора данного объекта исследований таковы:

- серебро и А§,Аи-сплавы кристаллизуются в однотипной кубической гране-центрированной решетке, а сплавы при соответствующей термообработке образуют непрерывный ряд твердых растворов, из-за чего изучение кинетики СР не осложнено образованием промежуточных металлических фаз;

- при окислении серебра в щелочной среде формируются труднорастворимые оксиды Ag(I) и А§(П), при этом потенциалы образования Ag20 и AgO ощутимо различаются. В кислом хлоридном растворе основным и по сути единственным труднорастворимым продуктом окисления является AgCl; кинетика оксидо- и со-леобразования на серебре относительно неплохо изучена;

- при анодном окислении серебра в щелочном и кислом хлоридных растворах как правило очень быстро реализуется режим квазиобратимости стадии разряда/ионизации серебра, что позволяет относить измеряемый на опыте ток к полной, а не парциальной, по серебру, поверхности сплава.

Цель работы: установление кинетических закономерностей и построение схемы процесса растворения серебра и Ag,Au-cплaвoв на основе серебра в условиях формирования на электроде слоя труднорастворимого продукта анодной реакции - Ag20 или А§С1.

Основное внимание уделено трем важным, но крайне слабо изученным аспектам проблемы СР сплавов:

- природе лимитирующей стадии при появлении на поверхности сплава пленки труднорастворимого соединения;

- специфике анодного формирования и катодного восстановления А§20 и AgCl на сплавах серебра с золотом в сравнении с чистым серебром;

- характеристикам самих труднорастворимых продуктов и их изменениям, обусловленным введением атомов золота в кристаллическую решетку серебра.

Практическая значимость исследований. Серебро и серебросодержащие сплавы достаточно широко используются в электротехнике, микро-, в том числе СВЧ-электронике и других высокотехнологичных производствах, а также в электрокатализе, ювелирном деле и стоматологии. Кроме того, полученные в работе данные могут быть использованы в технологиях электрорафинирования серебра и аффинажа серебряно-золотых сплавов. В то же время рассматриваемая в работе электродная система в основном является модельной, а потому найденные кинетические закономерности в значительной мере приложимы и к другим сплавам, СР которых осуществляется в области потенциалов образования труднорастворимых соединений электроотрицательного компонента сплава с анионами раствора. Полезными, в частности, могут быть:

- процедура выявления концентрационных изменений в поверхностном слое сплава, покрытого пленкой труднорастворимого оксида или соли, базирующаяся на использовании метода многоциклической анодно-катодной хроновольтамперомет-рии;

- диагностические критерии установления природы фазы, в которой пространственно локализован скоростьопределяющий массоперенос;

- конкретные условия, при которых кинетика СР гомогенного сплава не зависит от степени растворимости продуктов анодной реакции, либо же исчезает различие в анодном и катодном поведении металла и сплава на его основе.

Научная новизна основных результатов:

- экспериментально получены одно- и многоциклические хроновольтамперо-граммы анодно-катодных процессов в системах Ag-Au I ОН" и Ag-Au IСГ при потенциалах образования труднорастворимых оксидов и хлорида Ag(I), иллюстрирующие динамику изменения формы ¡,Е(Т)-характеристики с изменением концентрации золота в сплаве в интервале 0-г30 ат.%, а также широкие серии потенциостатических токовых транзиентов серебра и Ag,Au-cплaвoв на основе серебра в ОН"- и СГ-содержащих средах в диапазоне времени от 10"5 до 104 с;

- в рамках единого формально-кинетического подхода теоретически проанализирована кинетика 20-нуклеации в режиме начально-диффузионного роста отдельного зародыша при наличии осложнений со стороны адсорбции, а также с учетом растворения электрода, протекающего с диффузионно-кинетическим контролем как параллельно, так и последовательно с зародышеобразованием. Представленные в литературе данные по моделям 2D- и ЗБ-нуклеации в кинетическом, начально- и конечно-диффузионном режимах роста зародыша с учетом отмеченных выше осложнений доведены до вида, допускающего графический асимптотический анализ токовых транзиентов и установление механизма активации потенциального центра зародышеобразования;

- экспериментально показано, что в начальный период анодного растворения (1<1 мс), задолго до формирования монослоя анодного осадка, значения токов, фиксируемых в щелочных и кислых хлоридных средах на серебре и сплавах с ХАиу<4 ат.% заметно ниже, чем на сплавах с ХАиу=15 и 30 ат.%, что предположительно связано с особенностями адсорбции ОН"- и СГ-ионов;

- установлены зоны пространственной локализации процессов массоперено-са при растворении серебра и Ag,Au-cплaвoв при потенциалах и временах, отвечающих образованию труднорастворимых продуктов анодной реакции. Найдено, что в щелочной среде скоростьопределяющий нестационарный миграционный поток ионов Ag+ для всех электродных систем связан с фазой А§ОН, а затем Ag20, тогда как в хлоридной - с фазой AgCl, причем лишь при условии, что ХАиу<1 ат.%. В сплавах Agl5Au и AgЗOAu (а при высоких анодных потенциалах и Ag4Au) лимитирующей является нестационарная атомарная взаимодиффузия в самом сплаве, поэтому появление слоя AgCl кинетически неощутимо;

- независимыми экспериментальными методами хроновольтамперометрии и хроноамперометрии получен комплекс самосогласованных данных, косвенно подтверждающих появление структурных изменений в пленках монооксида и монохлорида серебра при их утолщении с ростом потенциала или во времени. Показано, что удельная электропроводность пленок AgOH и Ag20 очень близка и нелинейно понижается по мере увеличения концентрации золота в сплаве; соответствующее падение удельной электропроводности AgCl более ощутимо;

- предложена единая схема процесса анодного растворения серебра и его низкоконцентрированных сплавов с золотом в щелочных и кислохлоридных растворах, учитывающая стадии адсорбции, активного растворения, образования и роста кристаллических зародышей труднорастворимого соединения Ag(I), формирование плотной пленки такого соединения, а также появление в ней, при утолщении, структурных изменений;

- получено прямое экспериментальное подтверждение стадийного характера превращений Ag < > Ag20 < > AgO, базирующееся на полной независимости условий анодного образования оксида Ag(II) от химического состава Ag,Au-crmaBa; подтверждена твердофазная кинетика процессов катодного восстановления Ag20 и AgCl.

На защиту выносятся:

- схема процесса анодного растворения серебра и Ag,Au-crmaBOB, учитывающую появление труднорастворимых соединений Ag(I);

- данные о характере кинетических затруднений на разных временных этапах процесса растворения;

- представления о структурных изменениях в пленках AgOH, Ag20 и AgCl при их утолщении;

- данные о влиянии химического состава Ag,Au-CMaBOB на кинетические закономерности их солевой и оксидной пассивации, а также на удельную электропроводность анодно-сформированных пленок.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на VIII и IX региональных конференциях "Проблемы химии и химической технологии" (Воронеж-2000, Тамбов-2001); Международной конференции молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки" (Сама-ра-2000); Международной конференции "Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности" (Москва-2001); III Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Сара-тов-2001); 200th Meeting of the Electrochemical Society (USA, San-Francisco-2001); научных конференциях ВГУ (2000, 2001, 2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ в форме статей и тезисов докладов, в том числе две статьи в журнале РАН "Защита металлов".

Плановый характер работы. Исследования по теме диссертации выполнены по заказ-наряду Минобразования РФ "Термодинамика и кинетика электрохимических процессов на металлах, интерметаллидах и металл-ионитах" (темплан ВГУ

выводы

1. В щелочном растворе, а также подкисленном хлоридном значения токов потен-циостатического анодного растворения поликристаллического серебра и Ag,Auо сплавов с низким (<4 ат.%) содержанием золота при t<10" с, когда образования даже доли монослоя оксида или хлорида Ag(I) еще не происходит, заметно ниже, чем при окислении сплавов Agi5Au и, особенно, Ag30Au. Это связывается с существенным, по мере роста XAuv, облегчением квазиравновесной адсорбции ОН"- и СГ-ионов, предположительно сопровождаемой частичным переносом заряда на электрод. С течением времени ситуация кардинально меняется, и уже при t>l с скорость анодного растворения Ag,Au-cплaвoв в этих средах последовательно снижается, в сравнении с серебром, по мере увеличения концентрации золота в сплаве. Стадия разряда/ионизации серебра из собственной фазы и из л VT т-г п тч гл /ч тт/Чт/Ч» » г-г т-ч 1—г г* /-чгтл/"Ч ОГ /-Ч ^v-*-* n mm »/-\ТТ 1—Г /Л Г\ ТТТ тлтт •» Г /Л + 1 ^ • TTV* TI /ГЛТТТ TTTTIV iiJia.DWD v^ owjiwiwivi лолд^и/л \jupaimviufi ilu ryparinv^ja iviv^jpv^ w i ми v^, npja iviuuomki/v временах процесс растворения маскируется заряжением ДЭС.

2. После образования пленки труднорастворимого соединения толщиной не менее нескольких атомных слоев изменяется область, в которой пространственно локализуется скоростьопределяющий транспортный процесс при анодном растворении серебра и Ag,Au-cnnaBOB с XAuv<30 ат.%, причем по-разному в зависимости от состава сплава и природы соединения. Так, в щелочной среде транспортные затруднения главным образом связаны с фазами моногидроксида и монооксида серебра. Из-за этого дополнительные концентрационные изменения в поверхностном слое Ag,Au-croiaBOB непосредственно в период оксидообразования скорее всего не возникают, а потому различие в токах анодного растворения серебра и сплавов изученных составов практически отсутствует. В кислом хлоридном растворе стадия скоростьопределяющего массопереноса также связана с фазой монохлорида серебра, но лишь пока XAuv<l ат.%. При СР сплавов Agi5Au и Ag30Au лимитирующей уже является нестационарная атомарная взаимодиффузия в поверхностном слое сплавов. Как результат, токи их растворения сильно понижены по сравнению с серебром (при сопоставимых Е и t), а потенциалы образования AgCl на таких сплавах заметно облагорожены. Сплав Ag4Au занимает промежуточное положение: при относительно низких анодных потенциалах его растворение контролируется массопереносом в слое хлорида Ag(I), но с ростом Е, а также с течением времени контроль за СР переходит к взаимодиффузии в сплаве.

3. Формированию фазовой пленки Ag20 на серебре и Ag,Au-cnnaBax предшествует образование внутреннего слоя, предположительно AgOH, толщиной в несколько атомных слоев. По мере утолщения пленки AgOH (чему способствует рост Е и и а также снижение ХАиУ) в ней происходят определенные структурные изменения, впоследствии сохраняющиеся в пленке Ag20, являющейся продуктом реакции дегидратации моногидроксида. Эти изменения приводят к некоторому увеличению удельной электропроводности и снижению скорости спада тока. Доминирующим процессом массопереноса в пленках AgOH и Ag20, определяющим скорость растворения серебра и сплавов при достаточно больших временах, является миграция катионов Ag+. Значения удельной электропроводности AgOH и Ag20, найденные в качестве параметра модели миграционного транспорта в пленке, близки между собой, немонотонно снижаясь с ростом ХАиу: (13,8+0,56)-Ю~10 (0,38+0,05)-Ю"10 (Аё1Аи); (8,06+1,13)-10'ш (Аё15Аи) и (2,88+0,32)-10"10 Ом^см"1 (AgЗOAu) - данные для гидроксида Ag(I).

4. До образования монослоя AgOH растворение Ag и Ag,Au-cплaвoв в щелочной лллггл г» л»т гттг л гг /г пгг/^ <т т-» от/"гттг»ттг»* ^ /-> от!/-» /тггтгтг г* л^моплпотттгл!* г» тл/л+'члл т»оаг>л т>гг тт

Ш,^ X £>ЛЛ\, X О С4.АХ1. V X \JSlikXLtL V ^^V X 1Г1/Д,~ роксикомплексов [А^ОН^"^" и контролируется их нестационарной диффузией в растворе электролита, если ХДиу<4 ат.%, и нестационарной взаимодиффузией атомов компонентов - в сплавах Agl5Au и Ag30Au. Именно последнее, как можно полагать, служит основной причиной заметного облагораживания потенциалов формирования AgOH и Ag20 на этих сплавах по сравнению с серебром. Однако токи СР сплавов с ХАиу=Т5 и 30 ат.% после образования слоя оксидов сколь-либо существенно не снижаются, т.к. контроль за анодным процессом при Ш с переходит к миграции в пленке продукта. Активное растворение серебра сопровождает образование и рост зародышей фазы AgOH на серебре и его сплавах с золотом, тем самым маскируя появление характерного пика нуклеа-ции на начальном участке потенциостатического токового транзиента.

5. Электрохимическое образование AgO на Ag и Ag,Au-cплaвax осуществляется стадийно, через Ag20, а не путем одноактного двухэлектронного превращения, что следует из независимости потенциала и тока соответствующего пика на хроновольтамперограмме от химического состава серебросодержащего электрода. Стадийно протекает и катодное восстановление оксида Ag(II). При этом ионы ОН", возникающие в водном растворе в результате первой одноэлектрон-ной стадии AgO^► Ag20, по всей видимости далее участвуют в доокислении серебра в порах пленки, что приводит к появлению "обратных" анодных пиков на катодной ветви хроновольтамперограммы в соответствии с брутто-реакцией твердофазного репропорционирования: AgO +Ag = Ag20.

6. Активное анодное растворение серебра в кислом хлоридном растворе с образованием хлоридных комплексов [А^О^"1^ также предшествует стадии образо

195 вания пленки хлорида Ag(I). Тем не менее четкая область нуклеации AgCl в форме пика, зачастую весьма широкого, надежно выявляется на токовых тран-зиентах Ag и Ag,Au-cmiaBOB с XAuv<4 ат.%. При этом гораздо более значимым фактором влияния процессов жидкофазного массопереноса на нуклеацию оказывается не скорость вращения дискового электрода, а, что достаточно неожиданно, изменение пространственной ориентации статичного электрода: от вертикальной к горизонтальной. Массоперенос в слое AgCl осуществляется по миграционному механизму с преимущественным участием ионов Ag+. Удельная электропроводность пленки хлорида Ag(I) снижается при введении атомов золота в кристаллическую решетку серебра, составляя (62,9±14,2)-10"5 (Ag); (41,6±15,0>10"5 (AgO,3Au); (35,6+10,2)-10"5 (AglAu) и (10,1±3,75>10-5 Ом^см-1 (Ag4Au), тогда как толщина слоя AgCl практически не зависит от состава сплава. По мере роста пленки AgCl в ней, как и в AgOH, возникают определенные структурные изменения, приводящие к своеобразным "задержкам" ка 1,1-кривых спада тока и изменению наклона их линейных участков после линеаризации в

1/2 координатах i~t . Удельная электропроводность структурно нарушенных слоев AgCl падает в среднем в 100 раз. 7. Кинетика катодного восстановления AgOH, Ag20 и AgCl является, как свидетельствуют данные многоциклической хроновольтамперометрии, сугубо твердофазной, т.к. параметры этого процесса (потенциал и ток соответствующих пиков на i,E(t)-KpHBbix) не зависит от содержания золота в сплаве.

1. Маршаков И.К. Коррозия твердых растворов, интерметаллических соединений и сплавов на их основе: Дисс. . докт. хим. наук.- Воронеж, ВГУ, 1968 — 402 с.

2. Маршаков И.К., Богданов В.П., Алейкина С.Н. Коррозионное и электрохимическое поведение сплавов системы медь-цинк П Журнал физической химии — 1964.- Т.38, №7.- С. 1764-1769.

3. Пчельников А.П., Красинская Л.И., Ситников А.Д., Лосев В.В. Избирательная ионизация отрицательных компонентов при анодном растворения сплавов. Сплав индий-цинк// Электрохимия.- 1975 T.l 1, №1- С.37-42.

4. Пчельников А.П., Ситников А.Д., Лосев В.В. Избирательная ионизация отрицательного компонента при селективном растворении бинарного сплава олово-цинк // Защита металлов 1977.- Т.13, №3 - С.288-296.

5. Маршаков И.К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1983.- 168 с.

6. Маршаков И.К., Введенский А.В., Кондрашин В.Ю., Боков Г.А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1988203 с.

7. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Электрохимия: Современные проблемы.- М., 1979- С.62-131-(Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер.: Электрохимия: Совр. пробл.)

8. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981.-424 с.

9. Kaiser Н. Alloy dissolution // Corros. Mechanism. N.-York, Basel: Plenum Press, 1987 P.85-118.

10. Rambert S., Landolt D. Anodic dissolution of binary single phase alloys. 2. Behavior of CuPd, NiPd and AgAu in LiCl // Electrochim. Acta.- 1986.- V.31, №11.-P.1433-1441.

11. Pickering H.W., Wagner C. Electrolytic dissolution of binary alloys containing a noble metal // J. Electrochem. Soc.- 1967,- V. 114, №7.- P.698-706.

12. Анохина И.В. Физико-химические процессы в поверхностном слое сплавов системы Ag-Au при селективном окислении серебра: Дисс. . канд. хим. наук. Воронеж, ВГУ, 1988.-222 с.

13. Введенский A.B. Термодинамика и кинетика селективного растворения бинарных твердых электролитов: Дисс. . докт. хим. наук. Воронеж, ВГУ, 1994.В 2 т.

14. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы. М.: Металлургия, 1984 400 с.

15. Стороженко В.Н. Роль неравновесной вакансионной подсистемы в кинетике селективного растворения гомогенных бинарных сплавов: Дисс. . канд. хим. наук. Воронеж, ВГУ, 1994.- 222 с.

16. Гамбург Ю.Д., Молодов А.И. Кинетические закономерности быстрой первой стадии ионизации меди // Электрохимия 1990 - Т.26, №9 - С.1125-1129.

17. Молодов А.И., Гамбург Ю.Д., Лосев В.В. Кинетические закономерности быстрой первой стадии ионизации меди из сплава медь-золото // Электрохимия.-1987.- Т.23, №4,- С.529-532.

18. Введенский A.B., Маршаков И.К. Взаимовлияние компонентов при анодном растворении сплавов серебра на этапе декристаллизации // Электрохимия.-1995,- Т.31, №3.- С.257-270.

19. Введенский A.B., Маршаков И.К. Начальный этап анодного растворения Си,Аи-сплавов в хлоридных и сульфатных растворах // Электрохимия 1997-Т.ЗЗ, №3- С.298-307.

20. Введенский A.B. Кристаллизационный этап селективного растворения сплавов Ag-Au, Ag-Pd и Cu-Au // Защита металлов.- 1996.- Т.32, №6.- С.592-597.

21. Коломеец А.Н., Остапенко Г.И. Механизм анодного растворения серебра в твердом электролите Ag4RbI5 . Высокие перенапряжения // Электрохимия.-1980 Т. 16, №3.- С.379-383.

22. Mehl W., Bockris J.O'M. On the mechanism of electrolytic deposition and dissolution of silver // Canad. J. Chem.- 1959.-V.37 P. 190-209.

23. Schnittler С. Zur Theorie und Auswertung Galvanostatischerein und Ausschaltvorgange an der Metallionen Elektrode // Electrochim. Acta- 1970-V.15, №10-P.1699-1710.

24. Fleishmann M., Thirsk H.R. Anodic electrocrystallization // Electrochim. Acta-1960 V.2, №1- P.22-49.

25. Budevski E.B. Deposition and dissolution of metals and alloys. Part A: Electro-crystallization // Compr. Treatize Electrochem N.-York, London, 1983 - P.399-450.

26. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967 856 с.

27. Kaischew R., Budevski E.B. Surface processes in electrocrystallization // Con-temp. Phys.- 1967.- V.8, №5 P.489-516.

28. Budevski E.B., Bostanov W., Staikov Q. Electrocrystallisation // Ann. Rev. Matter. Sei.- I960.- V.10.-P.85-112.

29. Полукаров Ю.М. Электрокристаллизация металлов // Итоги науки. Сер. Физическая химия: Современные проблемы- 1985.- С.107-137.

30. Данилов А.И., Полукаров Ю.М. Современные представления о процессах образования и роста зародышей новой фазы в потенциостатических условиях // Успехи химии1987.- Т. 56, №7,- С Л 082-1104.

31. Pangarov N.A. Calculation of the specific surface energies of crystals planes by investigation the orientation of crystal nuclei on inert substrates // Phys. Stat. Solid.— 1967,- V.20-P.365-368.

32. Budevski E., Bostanoff W., Vitanoff Т., Steinoff Z., Kotreva A., Kaischew R. Zweidimensionale Keimbildung und Monoatomaren Schichten an Versetzungsfreien (100) Flachen von Silberein Kristallen // Phys. Stat. Solid.- 1966,- Bd. 19.- S.577-588.

33. Hills G., Pocer A.K., Scharifker B. The formation and properties of single nuclei // Electrochim. Acta.- 1983.- V.28, №7.- P.891-898.

34. Витанов Т., Севастьянов Э., Стойнов 3., Будевский Е. Электрохимическое поведение бездислокационных граней (100) монокристаллических электродовсеребра в растворе азотнокислого серебра // Электрохимия 1969 - Т.5, №2-С.238-242.

35. Истомин A.A. Начальные стадии анодного растворения сплавов систем Ag-Au, Ag-Pd, Си-Au: Дисс. . канд. хим. наук. Воронеж, ВГУ, 1992 206 с.

36. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус, 1997.-384 с.

37. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975 416 с.

38. Pickering H.W. Volume diffusion during anodic dissolution of a binary alloy // J. Electrochem. Soc.- 1968,- V.115, №2.-P.143-147.

39. Pickering H.W. The surface roughening of a Cu,Au-AUoy during electrolytic dissolution // J. Electrochem. Soc.- 1968.- V.l 15, №7.- P.690-694.

40. Вагнер К. Термодинамика сплавов. M.: ГосНТИЛЧЦМ, 1957.- 179 с.

41. Кристиан Дж. Теория превращений в металлах и сплавах. 4.1. Термодинамика и общая кинетическая теория. М.: Мир, 1978 806 с.

42. ГегузинЯ.Е. Диффузионная зона. М.: Наука, 1979.- 343 с.

43. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия, 1978.- 248 с.

44. Физическое металловедение / Под ред. Канна Р.У., Хаазена П.Т.- Т.2: Фазовые превращения в металлах и сплавах и сплавы с особыми физическими свойствами. М.: Металлургия, 1987- 624 с.

45. Маннинг Дж. Кинетика диффузии атомов в кристаллах. М.: Мир, 1971227 с.

46. Бокштейн Б.С., Копецкий Ч.В., Швиндлерман JI.C. Термодинамика и кинетика границ зерен в металлах М.: Металлургия, 1986 - 224 с.

47. Кадр И., Густ В. Диффузия по границам зерен и фаз. М.: Машиностроение, 1991.-448 с.

48. Бобринская Е.В., Введенский A.B. Кинетические особенности начального селективного растворения а-латуни / Воронеж, гос. ун-т Воронеж, 1990 - 24 е.- Деп. в ОНИИТЭ - Хим.- 1990.- №351- хп 90.

49. Введенский A.B., Маршаков И.К., Стольников О.Ф., Бобринская Е.В. Твердофазная диффузия цинка при селективном растворении а-латуни // Защита металлов,- 1991,-Т.27, №3,- С.З 88-394.

50. Oldham К.В., Raleigh D.O. Modification of the Cottrell equation to account for electrode growth; application to diffusion date in the Ag-Au system // J. Electrochem. Soc.- 1971.-V.l 18, №2.- P.252-255.

51. Wagner C. Theoretical analysis of the diffusion processes determining the oxidation rate of alloys // J. Electrochem. Soc.- 1952.- V.99, №2.- P.369-380.

52. Введенский A.B., Стороженко B.H., Маршаков И.К. Селективное растворение сплавов при конечной мощности стоков вакансий. Хроноамперометрия // Защита металлов,- 1993.- Т.29, №5,- С.693-703.

53. Введенский A.B., Маршаков И.К., Стороженко В.Н. Анодное растворение гомогенных сплавов при ограниченной мощности вакансионных стоков // Электрохимия,- 1994.- Т.30, №4,- С.459-472.

54. Маршаков И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений / В кн.: Итоги науки. Сер. "Коррозия и защита от коррозии", т.1-М.: ВИНИТИ, 1971.- С.138-155.

55. Tischer R.P., Gerischer H. Electrolitische Auflosung von Gold-Silber- Legierunen und die Frage der Resistenzgrenzen // Z. Electrochem.- 1958 Bd.62, №1- S.50-60.

56. Зарцын И.Д., Введенский A.B., Маршаков И.К. Термодинамика процессов формирования, реорганизации и разрушения неравновесного поверхностного слоя сплава при его селективном растворении // Защита металлов 1992.- Т.28, №3,- С.355-363.

57. Гленсдорф П., Пригожин И. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуации. М.: Мир, 1973,- 280 с.

58. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах: от диссипативных структур к упорядоченности через флуктуации. М.: Мир, 1979.-512с.

59. Haase R. Riogorous derivation of entropy balance for electrochemical systems // Electrochim. Acta.- 1986.-V.31, №5.-P.545-547.

60. Gerischer H., Rickert H. Uber das Elecrtochemische Verhaltung von Kupfer-Gold-Legierunen und den Mechanismus der Spannungskorrosion // Z. Metallk- 1955.— Bd.46, №9 S.681-689.

61. Pickering H.W., Byrne P.J. On preferential anodic dissolution of alloys in the low-current region: the nature of the critical potential // J. Electrochem. Soc- 1971-V.l 18, №2.-P.209-216.

62. Зарцын И.Д., Введенский A.B., Маршаков И.К. О неравновесности поверхностного слоя при анодном растворении гомогенных сплавов// Электрохимия-1994,- Т.ЗО, №4,- С.544-565.

63. Tselepis Е., Fortin Е. Photovoltaic investigation of anodic films on Cu-Ag alloys // Thin Solid Films.- 1988.- V. 161.- P.207-212.

64. Durkin P., Forty A.J. Oxides formation during the selective dissolution of silver from silver-gold alloys in nitric acid // Philosophical Magazine A- 1982 V.45, №1.- P.95-105.

65. Грушевская C.H. Кинетика анодного растворения Си,Аи-сплавов в условиях образования труднорастворимых соединений Cu(I): Дисс. . канд. хим. наук. Воронеж, ВГУ, 2000,- 200 с.

66. Грушевская С. Н., Введенский А. В. Кинетика селективного растворения Си,Аи-сплавов в условиях пассивации меди // Защита металлов.- 1999.- Т.35, №4,- С.346-354.

67. Грушевская С.Н., Кузнецова Т.А., Введенский А.В. Кинетика начального этапа анодного образования CuCl на меди и ее низколегированных сплавах с золотом // Зашита металлов 2001 - Т.37, №6 - С.613-623.

68. Hampson N.A., Lee J.B., Mac Donald K.J. Oxidations at copper electrodes. Part 2. A study of polycrystalline copper in alkaline by linear sweep voltammetry // J. Elec-troanal. Chem.- 1971.- V.32, №2.- P.165-173.

69. Ambrose J., Barradas R.G., Shoesmith D.W. Rotating copper disk electrode studies of the mechanism of the dissolution passivation step on copper in alkaline solutions // J. Electroanal. Chem.- 1973.- V.47, №1.- P.65-80.

70. Акимов А.Г., Астафьев М.Г., Розенфельд И.Л. Об окислении медного электрода в нейтральных и щелочных растворах // Электрохимия.- 1977.- Т.13, №10.- С.1493-1497.

71. Collise V., Strehblow Н.Н. A photoelectrochemical study of passive copper in alkaline solutions // J. Electroanal. Chem.- 1986,- V.210, №2.- P.213-227.

72. Strehblow H.H., Titze B. The investigation of the passive behavior of Copper in weakly acid and alkaline solutions and the examination of the passive film by esca and iss И J. Electrochim. Acta.- 1980,- V.25, №6.- P.839-850.

73. Abd El Halem S.M., Ateya B.G. Cyclic voltammetry of copper in sodium hydroxide solutions // J. Electroanal. Chem.- 1981.- V.l 17, №2,- P.309-319.

74. Chialvo M.R.G., Marchiano S.L., Arvia A.J. The mechanism of oxidation of copper in alkaline solutions // J. Appl. Electrochem.- 1984.- Y.14, №2.- P.165-175.

75. Castro Luna de Medina A.M., Marchiano S.L., Arvia A.J. The potentiodynamic behavior of copper in NaOH solutions // J. Appl. Electrochem.- 1978.- V.8, №2.-P.121-134.

76. Castro Luna de Medina A.M., Marchiano S.L., Arvia A.J. The electrochemical formation and cathodic dissolution of a thin cuprous oxide film on copper in aqueous alkaline solutions//J. Electroanal. Chem.- 1975,- V.59, №3.- P.335-338.

77. Kautek W., Gordon J.G. XPS studies of anodic surface films on copper electrodes // J. Electrochem. Soc.- 1990.- V.137, №9.- P.2672-2677.

78. Shoesmith D.W., Rummery Т.Е., Owen D., Lee W. Anodic oxidation of copper in alkaline solutions. I. Nucleation and growth of cupric hydroxide films // J. Electrochem. Soc.- 1976.- V.123, №6,- P.790-799.

79. Burke L.D., Ahern M.J.G., Ryan T.G. An investigation of the anodic behavior of copper and its anodically produced oxides in aqueous solutions of high pH // J. Electrochem. Soc.- 1990,- V.137, №2.- P.553-561.

80. Dignam M.J., Gibbs D.B. Anodic oxidations of copper in alkaline solution // Ca-nad. J. Chem.- 1970,- №48,- P.1242-1250.

81. Справочник по электрохимии / Под ред. Сухотина A.M.- Л.: Химия, 1981.140 с.

82. Yoshimura Т., Imanaka Y., Yamashita М. Анодное поведение меди в щелочных растворах. 4.1. Изучение механизма образования пассивной пленки с помощью ВДЭ и эллипсометрического метода // Boshoku gijutsu., Corros. Eng.-1975.- V.24,№3.-P.l 17-122.

83. Halliday J.S. Anodic behavior of copper in caustic sodium solutions // Trans. Farad. Soc.- 1954,- V.50, №3,- P. 171-178.

84. Galesio R., Guitton J. Electro-Affinage de Cuirve: Influence Desions Chlorure sur la Cineyique de la Reaction Anodique // Electrodep. And Surf. Treatment.- 1975.-№3.- P.45-53.

85. Walton M.E., Brook P.A. The dissolution of Cu-Ni alloys in hydrochloric acid. -1.Rotating disc electrode measurements // Corros. Sci.- 1977.- V.17, №4.- P.317-328.

86. Brossard L. Dissolution of copper chloride in concentrated LiCl solutions // J. Electrochem. Soc.- 1983,- V.130, №5.-P.l 109-1111.

87. Bonfiglio S.I., Albaya H.C., Cobo O.A. The kinetics of the anodic dissolution of copper in acid chloride solutions // Corros. Sci.- 1973.- V.13, №10.- P.717-724.

88. Just G., Lundsberg R. Anodic behavior of Au and Cu in HC1 // Electrochim. Acta.-1964,- V.9, №6.- P.817-826.

89. Юнь A.A., Мурашова И.В., Полюсов A.B. Изучение природы анодной пассивности меди // Электрохимия.- 1973.- Т.9, №4,- С.465-469.

90. Chialvo M.R.G., Salvarezza R.C., Vasquez Moll D., Arvia A.J. Kinetics of passivation and pitting corrosion of polycrystalline copper in borate buffer solutions containing sodium chloride // Electrochim. Acta.- 1985.- V.30, №11.- P. 1501-1511.

91. Modestov A.D., Zhou Guo-Ding, Ge Hong-Hua, Loo B.H. A study by voltam-metry and the photocurrent response method of copper electrode behavior in acidic and alkaline solutions containing chloride ions // J. Electroanal. Chem.-1995.-V.380.- P.63-68.

92. Постников B.C., Ткачев B.B., Ковалевский B.H. Физико-химическое состояние поверхностного слоя меди при анодном растворении // Электрохимия. -1988.- Т.24, №11.- С.1546-1548.

93. Карякин Ю.В., Завальская А.В. О взаимодействии монохлорида меди с водой //Ж. неорг. химии,- 1972.- Т. 17, №2.- С.302-305.

94. Еороховская В. И., Еороховский В. М. Практикум по электрохимическим методам анализа. М.: Высш. школа, 1983 191 с.

95. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.-552 с.

96. Lützenkirchen-Hecht D., Strehblow Н.-Н. Surface analytical investigations of the electrochemical double layer on silver electrodes in alkaline media // Electrochim. Acta.- 1998.- V.43, №19-20.- P.2957-2968.

97. Petrii O.A. Surface electrochemistry of oxides: thermodynamic and model approaches //Electrochim. Acta.- 1996,-V.41, №14.-P.2307-2312.

98. Маричев B.A. О возможности исследования адсорбции гидроксил-ионов на металлах методом контактного электросопротивления // Электрохимия,- 1997-Т.ЗЗ, №9,- С. 1069-1076.

99. Маричев В.А. Метод контактного электросопротивления для исследования in situ поверхности металлов в электролитах. Адсорбция гидрокисл-ионов и суб-монослойное электрохимическое окисление золота // Электрохимия- 1999-Т.35, №4.- С.474-481.

100. Маричев В.А. Метод контактного электросопротивления для исследования in situ поверхности металлов в электролитах. Кинетика субмонослойного окисления меди и серебра в щелочных и хлоридных растворах // Электрохимия.-1999.-Т.35, №4- С.466-473.

101. Savinova E.R., Zemlyanov D., Pettinger В., Scheybal A., Schlögl R., Doblhofer K. On the mechanism of Ag(lll) submonolayer oxidation: a combined electrochemical, in situ SERS and ex situ XPS study // Electrochim. Acta.- 2000 V.46, №1.-P.175-183.

102. Savinova E.R., Kraft P., Pettinger В., Doblhofer К. In situ Raman spectroscopy studies of the interface between silver (111) electrodes and alkaline NaF electrolytes // J. Electroanal. Chem.- 1997,- V.430.- P.47-56.

103. Popov A. Structural aspects of electrochemical adsorbtion on quasi-perfect silver and cadmium electrodes // Electrochim. Acta 1995-V.40, №5 - P.551-559.

104. Pacchioni G. Halogen ions adsorbtion at silver and platinum surfaces: a quantum chemical study // Electrochim. Acta.- 1996.-V.41, №14.- P.2285-2291.

105. Sato N. Interfacial ion-selective diffusion layer and passivation of metal anodes // Electrochim. Acta.- 1996.- V.41, №9.-P. 1525-1532.

106. Бурке Л.Д., Буклей Д.Т. Активные состояния поверхности платинового электрода//Электрохимия.- 1995.-Т.31, №9,-С. 1037-1048.

107. Hampson N. A., Lee J. В., Morley J. R. The electrochemistry of oxides of silver -a short review // Electrochim. Acta.- 1971.- V.16, №5.- P.637-642.

108. Clarke T. G., Hampson N. A., Lee J. В., Morley J. R., Scanlon B. Oxidation involving silver. VI. A study of the system Ag/Ag20/0HT by potential sweep methods // Bez. Bunsenger. Phys. Chem.- 1969.- V.73, №3.-P.279-283.

109. Lopez Teijelo M., Vilche J. R., Arvia A. J. The electroformation and electroreduc-tion of anodic films formed on silver in 0,1 M sodium hydroxide in the potential range of the Ag/Ag20 couple // J. Electroanal. Chem.- 1984,- V.162, №1-2.- P.207-224.

110. Stonehart P. Potentiodynamic determination of electrode kinetics for chemisorbed reactants: the Ag/Ag20/0H~ system // Electrochim. Acta- 1968- V.13, №8-P.1789-1803.

111. Dignam M. J., Barrett H. M., Nagy G. D. Anodic behavior of silver in alkaline solution // Canad. J. Chem.- 1969,- V.47, №22,- P.4253-4266.

112. Gomez Becerra J., Salvarezza R. C., Arvia A. J. Kinetic study of silver (I) oxide layer electroreduction // Electrochim. Acta.- 1990,-V.35, №3.- P.595-604.

113. Оше А. И. Применение хроноамперометрии к исследованию кинетики анодного окисления серебра // Электрохимия 1968.-Т.4, №10,- С.1214-1217.

114. Fleishman М., Lax D. J., Thirsk Н. R. Kinetic studies of electrochemical formation of argentous oxide // Trans. Farad. Soc.- 1968,- V.64, №11,- P.3128-3136.

115. Fleishman M., Lax D. J., Thirsk H. R. Electrochemical studies of Ag20/Ag0 phase change in alkaline solution // Trans. Farad. Soc 1968.- V.64, №11.-P.3137-3146.

116. Sato N., Shimizu Y. Anodic oxide on silver in alkaline solution // Electrochim. Acta.- 1973,- V.18, №8,- P.567-570.

117. Hampson N. A., MacDonald К. I., Lee J. B. Note on the "Ag->AgO" reaction in alkali // Electroanal. Chem. And Interfacial Electrochem.- 1973.- V.45, №1,- P.149-151.

118. Turner J. Electrolytic studies on the system Ag/Ag20/Ag0 in alkaline chloride solutions // Appl. Electrochem.- 1977.- V.7, №5,- P.369-378.

119. Clarke T. G., Hampson N. A., Lee J. В., Morley J. R., Scanlon B. Oxidation involving silver. I. Kinetics of the anodic oxidation of silver in alkaline electrolytes // Canad. J. Chem.- 1968,- V.46.-P.3437-3446.

120. Stonehart P., Portante F. P. Potentiodynamic examination of surface processes and kinetics for the Ag20/Ag0/0H~ system // Electrochim. Acta.- 1968.- V.13, №8.-P.1805-1814.

121. Thedford P. Dirkse, Dale B. De Vries. The effect of continuously changing potential on the silver electrode in alkaline solutions // J. Phys. Chem 1959 - V.63, №1 .P. 107-110.

122. Файзуллин Ф. Ф., Никандров H. П. / В кн. Исследования по электрохимии, магнетохимии и электрохимическим методам анализа. М., 1972 С. 147-152.

123. Hegyessy Gy., Lohonyai N., Juhaszne Kis. J. Electrochemical behavior of silver oxides in alkaline solutions // 29th Meet. Int. Soc. Elecrochim. Budapest, 1978. Extend. Abstr. Part 2. S.I.- P.864-866.

124. Еоликов F. А., Цыгшн M. 3. К вопросу о свойствах анодных пленок на серебре // Труды Казанск. хим.-технол. ин-та, 1967 №36 - С.255-257.

125. Ионкин А. И., Караваева В. М. Разрушение гладких серебряных анодов постоянным током большой плотности в растворах щелочей // Труды Новочеркас. политех, ин-та, 1972.-№266- С.61-64.

126. Alonso С., Salvarezza R. С., Vara J. М., Arvia A. J. The mechanism of silver (I) oxide formation on polycrystalline silver in alkaline solution. Determination of nu-cleation and growth rates // Electrochim. Acta.- 1990 V.35, №2.- P.489-496.

127. Оше E. К., Розенфельд И. JI. Исследование анодного окисления и пассивации серебра в растворе щелочи методом фотоэлектрической поляризации // Электрохимия,- 1968.- Т.4, №5.- С.610-613.

128. Ambrose J., Barradas R. G. The electrochemical formation of Ag20 in KOH electrolyte//Electrochim. Acta.- 1974,- V.19. №11- P.781-786.

129. Perkins R. S., Tilak В. V., Conway В. E., Kozlowska H. A. Impedance and formation characteristics of electrolytically generated silver oxides II. Photo-effects // Electrochim. Acta.- 1972,-V. 17, №8.-P.1471-1489.

130. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений: справочник / Под ред. Черняева И.И.- М.: Изд-во АН СССР, 1959206 с.

131. Видович Г. Л., Кабанов Б. Н., Лейкис Д. И. К механизму анодного окисления серебра в щелочи // Докл. АН СССР,- 1962,- Т.142, №1,- С. 109-112.

132. Chen-Sheng Li, Wu Bing-Liang, Jang Han-Xi. Изучение редокс-процесса серебра методом электрохимических кварцевых микровесов // Chem. J. Chin. Univ.- 1994.- V. 15, №1.- P. 103-107.

133. Справочник химика. T.3.-Л.: Химия, 1964- 1008 с.

134. Thedford P. Dirkse A. Potentiostatic study of the electrolytic formation of AgO // Electrochim. Acta.- 1990.- V.35, №9,-PЛ 445-1449.

135. Sasaki H., Toshima S. Studies on the silver/silver oxide electrode // Electrochim. Acta.- 1975,- V.20, № 3,- P.201-207.

136. Barradas R. G., Fraser G. H. Considerations of adsorbed ionic intermediates on the Ag0/Ag20 electrode in aqueous alkaline solution // Canad. J. Chem 1965 - V.43, № 2,- P.446-449.

137. Barradas R. G., Fraser G. H. Kinetic studies of the Ag0/Ag20 electrode in alkaline solutions // Canad. J. Chem.- 1964.- V.42, № 11,- P.2488-2495.

138. Thedford P. Dirkse A. Potentiodynamic study of the electrolytic formation of AgO // Electrochim. Acta.- 1989.- V.34, №5,- P.647-650.

139. Шувалова И. H., Архангельская 3. П., Федорова Т. В. Анодный процесс на электроде из полуокиси серебра // Журнал приклад, химии 1973 - Т.46, №1-С.68-71.

140. Казакевич Г. 3., Киркинский В. А., Яблокова И. Е. Особенности поведения серебра в щелочи при анодной поляризации асимметричным током // Электрохимия.- 1970.-Т.6, №3.- С.361-365.

141. Рябухина А. Г., Соловьева Р. Е. Изучение кинетики распада AgO электрохимическим методом // Электрохимия 1979 - Т.15, №8 - С.1210-1212.

142. Salvarezza R. С., Gomez Becerra J., Arvia A. J. Kinetics and mechanism of the silver (I) oxide to silver (II) oxide layer electrooxidation reaction // Electrochim. Acta.- 1988,-V.33, №12 P. 1753-1759.

143. Плесков Ю. В. Образование двух- и трехвалентного серебра в щелочных растворах на вращающемся дисковом электроде // Докл. АН СССР- 1957-Т.111, №4- С.645-647.

144. Barradas R. G., McDonnell D.B. Conditions for the electrochemical formation of Ag203 on silver in aqueous KOH solutions // Canad. J. Chem.- 1970 V.48, №15-P.2453-2454.

145. Брайнина X. 3., Ампур В. В., Соколов Н. А. Аномальные электрохимические явления на поверхности серебра и его оксидов // Электрохимия 1981.- Т. 17, №3- С.400-404.

146. Бондаренко Г. Н. Изучение анодного окисления серебра и сплавов Ag-Au методом фотоэлектрической поляризации // Дипломная работа: Воронеж, гос. ун-т.-Воронеж, 1985.

147. Осипчук Н. Ю., Дунаева Т. Н., Скалозубов Н. Ф. О влиянии кислорода на процессы анодного окисления серебра в щелочи // Электрохимия- 1971- Т.7, №1.-С. 106-108.

148. Zhiyu Jiang, Siyn Huang, Bin Qian Semiconductor properties of Ag20 film formed on the silver electrode in 1 M NaOH solution // Electrochim. Acta- 1994,— V.39, №16 P.2465-2470.

149. Briggs G. W. D., Fleischmann M., Lax D. J., Thirsk H. R. Texture, growth and orientation of anodically formed silver oxides // Trans. Farad. Soc- 1968 V.64, №11.-P.3120-3127.

150. Малышев В. M., Румянцев Д. В. Серебро. М.: Металлургия, 1989 320 с.

151. Осипчук Н.Ю., Дунаева Т.И., Ларина Т.Н., Скалозубов М.Ф. Диффузия анодно выделяющегося кислорода через серебро и его окислы // Журнал физической химии,- 1971,- Т.45, №7.- С. 1660-1682.

152. Завгородняя Е.Ф., Пнютина Т.Ю., Поваров Ю.Н. Исследование кинетики растворения окиси серебра в растворе щелочи // Электрохимия 1977 - Т. 13, №3- С.388-390.

153. Введенский А. В., Стекольников Ю. А., Бондаренко Г. Н., Маршаков И. К. Определение серебра на поверхности анодно-растворяемого Ag, Au-сплава методом ФЭП // Защита металлов.- 1984.- Т.20, №2.- С.232-234.

154. Birss V.I., Smith C.K. The anodic behavior of silver in chloride solutions 1. The formation and reduction of thin silver chloride films // J. Electrochim. Acta.- 1987.-V.32, №2,- P.259-268.

155. Волгин M.A. Анодное поведение серебра в растворах хлорида натрия, содержащих ацетатный буфер // В сб.: Исследования в области химических источников тока. Саратов: СГУ- 1970.- С.71-76.

156. Шпак И.Е., Волгин М.А., Баранова Т.Ф. Анодное окисление серебра в водно-спиртовых растворах хлоридов // Химия: Саратов 1971.- №2 - С.105-113.

157. Алтухов В.К., Шаталов В.Г. Кинетика окисления и пассивации серебра в растворах хлоридов // Электрохимия.- 1969.- Т.5, №6,- С.658.

158. Алтухов В.К., Воронцов Е.С., Маршаков И.К., Клепинина Т.Н. Анодное окисление меди, серебра, свинца в растворах хлоридов // Защита металлов,-1978.- Т.14, №4.- С.477-480.

159. Лямина Л.И., Тарасова Н.Н., Горбунова К.М. О катодном восстановлении хлористого серебра // Электрохимия.- 1979.- Т.15, №11.- С.546.

160. Лямина Л.И., Тарасова Н.Н., Горбунова К.М. Кинетический анализ процесса катодного восстановления пленок хлорида серебра // Электрохимия,- 1985.-Т.21, №7,- С.957.

161. Лидоренко Н.С., Оше А.И. О стандартных потенциалах электродов типа Ag/AgX и собственной разупорядоченности солей AgX // Доклады АН СССР.-1980,-Т.З, №250,- С.658-661.

162. Sohn F., Evans М., Crant Albrecht, Dale M., Vilevib Robert M. The physical and chemical characterization of electrochemically reformed silver surfaces // J. Electro-anal. Chem.- 1980.- V.106.- P.209-234.

163. Macpherson Sulie V., Unwin Patrick R. Scanning electrochemical microscopy as a probe of silver chloride dissolution kinetics in aqueous solutions // J. Phys. Chem.-1995,- V.99, №40,- P.l4824-14831.

164. Sneddon Doyglas D., Sabel Dawn M., Gewirth Adrew A. Electrochemical and in situ scanning force microscopy investigation of anion effects on Ag(lll) electrode surfaces // J. Electrochem. Soc.- 1995,- V.142, №9.- P.3027-3033.

165. Kautek W., Gordon II J.G. XPS studies on emersed silver electrodes: coverage and bonding state of specifically adsorbed chloride // J. Electrochem. Soc.- 1990.- V.137, №11,- P.3405.

166. Kannen G., Bilmes S.A., Otto A. Electroreflectance of "sers-active" silver electrodes // J. Electrochim. Acta.- 1989.- Y.34, №8.- P.l 147.

167. Зиядуллаев А.Ш. Анодное растворение сплавов золота с серебром и медью в хлоридных растворах: Автореферат дисс. . канд. хим. наук.- Екатеринбург, 1992.-С.1-17.

168. Маслий А.И., Медведев А.Ш., Зиядуллаев А.Ш., Абдураимов Е.Е. Влияние концентрации серебра на кинетику пассивации анодов из Au-Ag сплавов в хлоридных растворах // Сибирский химический журнал.- 1991.- Вып.6.- С. 110-114.

169. Курочкина Н.А., Соловьева Р.Н., Янковский А.А. Анодное поведение серебряного электрода в галогенидсодержащих растворах / В сб. Физическая химия. Красноярск, 1974, вып.1.- С.52-62.

170. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972.-С.41, 52, 79.

171. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975-С.143.

172. Birss V.I., Wright G.A. The kinetics of silver bromide film formation on the silver anode // J. Electrochim. Acta.- 1982,- V.27, №10.- P. 1429-1437.

173. Birss V.I., Wright G.A. The kinetics of silver iodide film formation on the silver anode // J. Electrochim. Acta.- 1982,- V.27, №10,- P.1439-1443.

174. Боровков B.C., Хачатурян H.A. Изучение поведения серебряного электрода в контакте с твердым электролитом // Электрохимия.- 1979.- Т.5, №5.- С.700-703.

175. Манга Д.Ф., Колосов Е.Н., Кондрашева B.C., Марушкин К.Н., Ягодовский В.Д. Получение и свойства галогенидсеребряных пленок разной толщины // Химия и химическая технология.- 1995 Т.39, вып. 1-2,- С.64-67.

176. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982 320 с.

177. Вест А. Химия твердого тела: теория и приложения. М.: Мир, 1988 4.1, 556 с.

178. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Л.: Химия, 1977.-376 с.

179. Bazan I.C., Fasano L.E. On the kinetics of silver ion transfer at the solid-solid Agl-Ag interface // J. Electrochim. Acta.- 1989.- Y.34, №3,- P.309-312.

180. Исаакян A.P., Соколов A.B. Роль многочастичных взаимодействий в формировании структуры твердых электролитов типа иодистого серебра // Электрохимия,- 1988,- Т.24, вып.З С.152-157.

181. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия, 1978.-312 с.

182. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976 399 с.

183. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций.О М.: Мир, 1972 554 с.

184. Sousa J.P., Pous S., Fleishmann M. Studies of silver electronucleation onto carbon microelectrodes // J. Chem. Soc. Farad. Trans.- 1994,-Y.90, №13,- P. 1923-1929.

185. Milchev A. Contribution to the theory of nucleation on preferred sites. II. // Electrochim. Acta.- 1986.- V. 31, №8,- P.977-980.

186. Фольмер M. Кинетика образования новой фазы. М.: Наука, 1986 204 с.

187. Budevski Е.В. Deposition and dissolution of metals and alloys. Part A: Electro-crystallization // Compr. Treatize Electrochem.-N.-York, London, 1983 P.399-450.

188. Durai L., Dhanasekazan R., Ramasamy P. Nucleation and growth of electrocrys-tallization // J. Colloid, and Interface Sci.- 1987.- V. 115, №2.- P.372-377.

189. Budevski E.B., Staikov Q., Lorenz WJ. Electrocrystallization: nucleation and growth phenomena // Electrochim. Acta 2000.- Y. 45, №12,- P.2559-2574.

190. Milchev A., Vassileva E., Kertov V. Electrolytic nucleation of silver on a glassy carbon. Part I. Mechanism of critical nucleus formation // J. Electroanal. Chem-1980,- V.107.-P.323-336.

191. Доэрти Р.Д. Диффузионные фазовые превращения в твердом теле / В кн.: Физическое металловедение. М.: Металлургия, 1987.-Т. 2.- С.276-365.

192. Bosco Е., Rangarajan S.K. Some adsorption-nucleation-based models for electrochemical phase formation //J. Chem. Soc. Farad. Trans 1981-V.77.-P.l 673-1696.

193. Barradas R.G., Bosco E. Models of two-dimensional electrocrystallization with coupling diffusion and/or dissolution // Electrochim. Acta- 1986- V.31, №8-P.949-963.

194. Исаев B.A., Барабошкин A.H. Кинетика формирования осадка в потенцио-статических условиях // Электрохимия 1985 - Т.21, №7- С.960-963.

195. Исаев В.А., Барабошкин А.Н. Формирование трехмерного электродного осадка // Электрохимия,- 1994.- Т.ЗО, №2.- С.227-230.

196. Abyaneh M.Y. Formation of a general model for nucleation and growth of elec-trodeposits // Electrochim. Acta.- 1991,- V.36, №3/4,- P.727-732.

197. Fleishmann M., Thirsk H.R. The growth of thin passivating layers on metallic surface // J. Electrochem. Soc.- 1963.- V. 110, №6.-P.688-697.

198. Scharifker В., Hills G. Theoretical and experimental studies of multiple nucleation //Electrochim. Acta.- 1983,- V.28, №7.-P.879-889.

199. Radisic A., long J.G., Hoffmann P.M., Searson P.C. Nucleation and growth of copper on TiN from pyrophosphate solution // J. Electrochem. Soc.- 2001.- V. 148, №1.-Р.с41-с46.

200. Cao Yang, Searson P.C., West A.C. Direct numerical simulation on nucleation and three-dimentional, diffusion-controlled growth // J. Electrochem. Soc-2001 V.148, №5- P.c376-c382.

201. Radisic A., West A.C., Searson P.C. Influence of additives on nucleation and growth of copper on n-Si(III) from acidic sulfate solutions // J. Electrochem. Soc.-2002,- V. 149, №2.- P.c94-c99.

202. Смолин А.В., Гвоздев В.Д., Данилов А.И., Полукаров Ю.М. Начальные стадии электрокристаллизации меди на поликристаллическом серебре // Электрохимия.- 1994.- Т.30, №2.- С. 157-162.

203. Armstrong R.D., Harrison J.D. Two-dimensional nucleation in electrocrystalliza-tion // J. Electrochem. Soc.- 1969,- V. 116, №3.-P.328-331.

204. Справочник по специальным функциям / Под ред. Абрамовича М.А., Стига-на И.-М.: Наука, 1979.- 830 с.

205. Birss V.I., Wright G.A. The kinetics of anodic formation and reduction of phase silver sulfide film on silver in aqueous sulfide solutions // Electrochim. Acta.- 1981-V.26, №12.-P.1809-1817.

206. Devilliers D., Lautelme F., Chemla M. Surface processes: effect of ohmic polarization on potentiodynamic curves // Electrochim. Acta 1986 - V.31, №10- P. 12351245.

207. Гутерман B.E., Гинзбург A.C., Лепин E.A., Миронова JI.H. Математическая модель гетерогенной твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминий // Кинетика и катализ 1998-Т.39, №4.- С.505-512.

208. Гутерман В.Е., Миронова JI.H. Моделирование твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминий при мгновенной нуклеации (3-LiAl // Электрохимия.- 2000.- Т.36, №4.- С.470-477.

209. Гутерман В.Е., Надолин К.А. Компьютерное моделирование зависимостей ток-время при неизотропном росте ядер продукта // Электрохимия 2001 -Т.37, №1- С.76-86.

210. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов: Справочник. М.: Ме-таллургиздат, 1962 - Т.1.- 608 с.

211. Мамбетказиев Е.А., Каримов А.И., Стацюк В.Н. О природе "обратных" максимумов при вольтамперометрии серебряного электрода в щелочных растворах // Электрохимия,- 1985.- Т.21, №7,- С.915-918.

212. Брайнина Х.З. Об "обратных" пиках на поляризационных кривых // Электрохимия,- 1980.- Т. 16, №5,- С.678-681.

213. Чемезова К.С., Хлынова Н.М., Агеева О.С. К теории электрорастворения пленки малорастворимого соединения с поверхности металла при линейно меняющемся потенциале // Электрохимия.- 2000 Т.36, №6 - С.763-766.214

214. Сухотин A.M., Андреева О.С. Нестационарная кинетика растворения пассивных металлов // Электрохимия 1975.- Т.2, №11- С. 1698-1701.

215. Рейнгеверц М.Д., Сухотин A.M. Диффузинная кинетика роста двухслойной окисной пленки при анодном окислении металла // Электрохимия 1978.- Т. 14, №2.- С.203-207.

216. Рейнгеверц М.Д., Андреева О.С., Сухотин A.M. Нестационарная кинетика роста пассивирующей окисной пленки // Электрохимия- 1979.- Т.15, №7-С.972-975.