Аномальное влияние воды на люминесценцию β-дикетонатов лантаноидов и их хемилюминесценция в реакции распада 1,2-диоксетана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Шавалеев, Наиль Маликович АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Уфа МЕСТО ЗАЩИТЫ
2000 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Аномальное влияние воды на люминесценцию β-дикетонатов лантаноидов и их хемилюминесценция в реакции распада 1,2-диоксетана»
 
 
Введение диссертация по химии, на тему "Аномальное влияние воды на люминесценцию β-дикетонатов лантаноидов и их хемилюминесценция в реакции распада 1,2-диоксетана"

Актуальность темы.

Исследование люминесценции (5-дикётонатов лантаноидов (Ьп3+) является актуальной задачей поскольку они широко используются в качестве светотранс-формирующих материалов и люминесцентных меток, а также для флуориметри-ческого анализа ионов лантаноидов. Одним из основных путей увеличения эффективности люминесценции Ьп3+ является удаление из его внутренней координационной сферы молекулярных групп, обладающих высокоэнергетическими колебаниями. Так, известно, что молекулы воды и ОН-группы эффективно тушат люминесценцию Ьп3+ в полярных растворителях. В то же время, исследований

1 I влияния воды на люминесценцию (3-дикетонатов Ьп в неполярных органических растворителях не проводилось.

З-Дикетонаты Ьп3+ являются удобными модельными соединениями при изучении взаимодействия возбужденных органических молекул с координационными соединениями металлов. С середины 60-х годов широко исследовался перенос энергии от триплетного донора к Р-дикетянатам Ьп , в то время как перенос энергии от синглетного донора не изучался.

Люминесценция р-дикетонатов Ьп3+ может быть сенсибилизирована при переносе энергии от возбужденной органической молекулы, образовашейся в результате химической реакции. Р-Дикетонаты Еи3+ и ТЬ3+, имеющие высокий квантовый выход люминесценции, широко применяются в качестве активаторов хемилюминесценции. В то же время, ХЛ ионов, обладающих слабой видимой и ИК люминесценцией в растворах, таких как УЬ3+, Рг3+ не изучена.

Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ

УНЦ РАН по теме: "ХемилюминееденциЯ'э$ергетически сопряженных и кванто-во-цепных реакций; каталитические^ регенеративные и синергетические процессы активирования", номер Государственной регистрации 01.96.0001047. Работа выполнялась при поддержке РФФИ (проект 96-03-33871, 99-03-32140, "Ведущие научные школы" - проект 00-15-97323). Автор благодарит фонд Сороса за финансовую поддержку (гранты з857, з97-62, а99-408). V

Цель работы.

В задачи диссертационной работы входит:

3~Ь 34. исследование влияния воды на фотолюминесценцию Р-дикетонатов Ей , ТЬ , 8ш3+, Оу3+ УЬ3+ в органических растворителях; исследование хемилюминесценции Р-дикетонатов УЬ3+, Ш3+, Рг3+, возбуждаемой в реакции распада диоксетана; изучение методом хемилюминесценции процессов переноса энергии от кетона на уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+; исследование влияние воды на хемилюминесценцию Р-дикетонатов Ей , ТЬ , 8ш3+, Оу3+ Кс13+, УЬ3+ при распаде 1,2-диоксетана.

Научная новизна.

Обнаружено, что в неполярных растворителях концентрационное тушение (3-дикетонатов Ьп3+ обусловлено образованием димеров.

Показано, что присутствие воды в толуоле или ацетонитриле увеличивает квантовый выход и время жизни люминесценции Р-дикетонатов Еи3+, ТЬ3+, 8т3+.

Показано, что ИК и видимая хемилюминесценция Р-дикетонатов Рг3+, возбуждаемая в реакции распада диоксетана, наблюдается со сравнимой эффективностью с трех возбужденных уровней иона Рг3+.

Исследована ИК хемилюминесценция Р-дикетонатов при распаде диоксетана и рассмотрены механизмы хемивозбуждения Ьп3+ в системе ди-оксетан - Р-дикегонат Ьп3+. '

Методом хемилюминесценции изучен перенос энергии от синглетного состояния кетона (адамантанона) на синглетные уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+.

Практическое значение работы.

Результаты, полученные в данной работе, важны для понимания факторов определяющих люминесцентные характеристики Р-дикетонатов Ьп3+ и процессов переноса энергии от органических молекул к Р-дикетонатам Ьп3+, а также процессов хемивозбуждения и катализа в реакциях комплексов лантаноидов с пероксидами.

Благодарности.

Автор благодарен сотрудникам лаборатории химической физики проявившим интерес и оказывавшим помощь при выполнении настоящей работы: к.х.н. Караваеву А.Д., Калининой В.М., к.х.н. Антипину В.А., к.х.н. Остахову С.С., к.х.н. Мамыкину A.B., к.х.н. Казакову Д.В., к.х.н. Хамидуллиной J1.A., к.х.н. Майстренко ГЛ., д.х.н. Лотник C.B., Галимовой З.Ф., Поляковой Н.П., Ах-мадеевой Г.Х., Быковой Н.М., Рубцовой О.В., Алябьеву A.C.

Автор благодарен сотрудникам лаборатории окислительных процессов под руководством проф. Шерешовца В.В., к.х.н. Кабальновой H.H., д.х.н. Хурса-ну СЛ., к.х.н. Хализову А.Ф., к.х.н. Гимергазину К.К., Грабовскому С.А., Гание-ву И.М., Ивановой Е.В., Исуповой A.M., Антипину A.B., Рыжкову А.Б., Якупову М. за постоянную поддержку и помощь.

Хочется поблагодарить сотрудников лаборатории химии неводных растворов под руководством д.х.н. Колосницына B.C. за доброжелательность к автору.

Автор признателен д.х.н. Пузину Ю.И. за возможность использования спектрофотометра Shimadzu UV-3100.

Автор признателен сотрудникам механических мастерских и лично Михайлову И.Н. за быстрое и качественное изготовление экспериментального оборудования.

Мне хотелось бы поблагодарить за заботу и желание делиться знаниями и опытом д.х.н. Волошина А.И. и заведующего лабораторией химической физики, члена-корреспондента РАН Казакова В.П.

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

Выводы

1. Наблюдаемое концентрационное тушение люминесценции р-дикетонатов Ьп3+ в неполярных растворителях обусловлено образованием димеров. Присутствие воды в толуоле приводит к диссоциации димеров и к неожиданному эффекту увеличения квантового выхода и времени жизни люминесценции Р-дикетонатов Еи3+, ТЬ3+, 8т3+. Для хелатов Еи3+ присутствие воды в растворителе уменьшает тушение возбужденного Еи3+ через состояние переноса заряда с лиганда на ион.

2. Хемилюминесценция Рг3+ в системе координационно-ненасыщенный Р-дикетонат Рг3+ - 1,2-диоксетан, обусловлена излучательными переходами Рг3+ с трех уровней ("Т^. и '£>2) со сравнимой эффективностью, причем хемивозбу-ждение Рг3+ происходит за счет внутримолекулярного переноса энергии с донора образующегося в результате высокоэкзотермической реакции протекающей непосредственно в координационной сфере иона лантаноида. I

3. Тушение р-дикетонатами Ьп хемилюминесценции ААБ, обусловленной флуоресценцией адамантанона, происходит: а) при межмолекулярном синглет-синглетном (8-8) переносе энергии от АсИОз* на уровни Р-дикетонатного лиганда Ьп(ТТА)з-2Н20 и Ьп(ВТРА)3-2Н20; Ь) при образовании комплекса между ААО и р-дикетонатом Ьп3+: Рг(РСЮ)з и Рг(ОРМ)3.

4. Показано, что перенос энергии от синглетного состояния кетона (адамантанона) на синглетные уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+ идет по диполь-дипольному механизму практически с диффузионной константой скорости.

5. Обнаружена инфракрасная хемилюминесценция Ш3+ и УЬ3+ при распаде диок-сетана в присутствии соответствующих р-дикетонатов в растворе.'

6. Хемивозбуждение Ьп3+ в системе 1,2-диоксетан - Р-дикетонат Ьп3+ происходит за счет синглет-синглетного и триплет-триплетного переноса энергии от кетона на уровни Р-дикетонатного лиганда, и за счет образования комплекса и распада диоксетана в нем. Реализация того или иного механизма определяется фотофизическими характеристиками лиганда и координационной (не)насыщенностью Р-дикетоната Ьпл+.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Шавалеев, Наиль Маликович, Уфа

1. Moeller Т., Martin D.F., Thompson L.C., Ferrus R., Feistel G.R., Randall W.J. The coordination chemistry of yttrium and the rare earth metal ions // Chem. Rev. - 1965. - V. 65, № 1. - P. 1-50.

2. Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш)//Успехи химии 1991. - Т. 60, вып. 9. - С. 1969-1998.

3. Аникина Л.И., Карякин А.В. Об изменении люминесцентных свойств редкоземельных элементов вследствии их взаимодействия // Успехи химии -1970. Т. 39, вып. 8. - С. 1441-1458.

4. Батяев И.М. Применение комплексных соединений РЗЭ в создании жидких оптических квантовых генераторов // Успехи химии 1971. - Г. 40, вып. 7. - С. 1333.

5. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Изучение комплексообразования между органическими молекулами и ионами РЗЭ в растворах методом переноса электронной энергии. // Успехи химии 1976. - Т. 45, вып. 10. - С. 1753.

6. Richardson F.S. Terbium (III) and europium (III) ions as luminescent probes and stains for biomolecular systems // Chem. Rev. 1982. - V. 82 - P. 541-552.

7. Юсов А.Б. Люминесценция трансплутониевых элементов и ее применение. // Радиохимия 1993 - Т. 35, вып. 1. - С. 3-25.

8. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Успехи химии 1994. - Т. 63, вып. 11. - С. 962-980.

9. Parker D., Williams J.A.G. Getting excited about lanthanide complexation chemistry//J. C. S. Dalton Trans. 1996. - № 18. - P. 3613-3628.

10. Yanagida S., Hasegawa Y., Murakoshi K., Wada Y., Nakashima N., Yamanaka T. Strategies for enhancing photoluminescence of Nd3+ in liquid media // Coord. Chem. Rev. 1998,-V. 171 - P. 461-480.

11. Choppin G.R., Peterman D.R. Applications of lanthanide luminescence spectroscopy to solution studies of coordination chemistry // Coord. Chem. Rev. -1998,-V. 174-P. 283-299. 1

12. De Sa G.F., Malta O.L., Donega C.D., Simas A.M., Longo R.L., Santa-Cruz P.A., Silva E.F.D. Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 196 - P. 165-195.

13. Yatsimirskii K.B., Davidenko N.K. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution. // Coord. Chem. Rev. 1979. - V. 27, № 3. - 223-273.

14. Kropp J.L., Windsor M.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare earth complexes. I. Enhancement of fluorescence by deuterium substitution // J. Chem. Phys. 1965. - V. 42, № 5. - P. 1599-1608.

15. Tokousbalides P., Chrysochoos J. Concentration and temperature dependnceof the lifetimes of the fluorescence arising from the second excited state of Tb3+ (5D3) in POCl3:SnCi4 // Chem. Phys. Lett. 1974. - V. 29, № 2. - P. 226-229.

16. Каминский А.А. Неорганические материалы с Ln3+ ионами для получения стимулированного излучения трехмикронного диапазона. // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. мат. 1979. - Т. 15, вып. 6. - С. 1028-1036.

17. Hessler J.P., Wagner F., Jr., Williams C.W., Carnall W.T. Fluorescence from the TbCl3-AlCl3 vapor complex system: a potential new gas phase laser// J. Appl. Phys. 1977. - V. 48, № 8. - P. 3260-3262.

18. Caird J.A., Hessler J.P., Carnall W.T., Williams C.W. The terbium chloride-aluminum chloride vapor system. II. Fluorescence // J. Chem. Phys. 1981. - V. 74, № 2. - P. 805-812.

19. Balda R., Fernandez J., Adam J.L., Mendioroz A., Arriandiaga M.A. Energy transfer and frequency upconversion in Pr3+-doped fluorophosphate glass // J. Non-Cryst. Solids 1999. - V. 256-257 - P. 299-303.

20. Mosses R.W., Wells J.P.R., Gallagher H.G., Han T.P.J., Yamaga M„ Kodama N. Yosida T. Czochralski growth and IR to visible upconversion of Ho3+- and Er3+-doped SrLaAlO^ // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 286 - P. 291-297.

21. Fu P.K.L., Turro C. Energy transfer from nucleic acids to Tb(III): Selective emission enhancement by single DNA mismatches // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 1,- P. 1-7.

22. Latva M., Takalo H., Mukkala V.M., Kankare'J. Evaluation of solution structures of highly luminescent europium(III) chelates by using laser induced excitation of the 7F0 -> 5D0 transition // Inorg. Chim. Acta - 1998. - V. 267, № 1. - P. 63-72.

23. Choppin G.R., Wang Z.M. Correlation between ligand coordination number7 ^and the shift of the Fo- D() transition frequency in Europium(III) complexes // Inorg. Chem. 1997. - V. 36, № 2. - P. 249-252.

24. Villiers J.P.R.D., Boeyens J.C.A. The crystal and molecular structure of the hydrated praseodymium chelate of l,l,l,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyI-4,6-octanedione, Pr2(fod)6 2H20 //Acta Cryst. В 1971. - V. 27, № 12. - P. 692-702.

25. Villiers J.P.R.D., Boeyens J.C.A. Crystal structure of tris-(2,2,6,6-tetramethylheptane-2,5-dionato) erbium (III) // Acta Cryst. В 1971. - V. 27, № 12. -P. 2335-2340.

26. Porter R., Marks T.J., Shriver D.F. Delineation of shift reagent-substrate equilibria//J. Am. Chem. Soc. 1973.-V. 95, № 11. - P. 3548-3552.

27. Dutt N.K., Nag K. Chemistry of lanthanons XVIII. Mixed chelates of La, Pr, Nd, Sm, and Y containing p-diketone and bis-salicylaldehyde ethlylenediamine // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1968. - V. 30, № 10. - P. 2779-2783.

28. Nassar E.J., Serra O.A., Rosa I.L.V. Photophysical properties of Eu3+ supported on silica gel functionalized with propyl p-diketonates // J. Alloys Compounds 1997. - Y. 250, № 1-2. - P. 380-382.

29. Serra O.A., Nassar E.J., Rosa I.L.V. Tb3+ molecular photonic devices supported on silica gel and functionalized silica gel // J. Lumin. 1997. - V. 72-74 - P. 263-265.

30. Liang C.Y., Schimitschek E.J., Trias J.A. I.R. and Raman spectra of europium (III) p-diketonates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V. 32, № 3. - P. 811831.

31. Lyle S.L., Witts A.D. Mossbauer spectroscopic investigation of some europium (III) diketonates// J.C.S. Dalton 1975. - № 3. - P. 185-188.

32. Zaheer A.H., Liss I.B., Keck N.B., Bos W.G., Ouseph P.J. Mossbauer studies of europium chelates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - V. 36, № 11.- P. 25152520.

33. Панин E.C., Карасев B.E., Калиновская И.В., Кристаллическая и молекулярная структура трис-( 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионато)-бис-трифенилфосфиноксид европия (Ш)//Коорд. хим. 1988. - Т. 14, вып. 4. - С. 513518.

34. Писаревский А.П., Митрофанова Н.Д., Фроловская С.Н., Мартыненко Л .И. Кристаллическая и молекулярная структура аддукта нитратодипивалата празеодима с о-феиантролииом // Коорд. химия 1995. - Т. 21, вып. 12. - С. 944948.

35. Дубровский Т.Б., Чудинов А.В., Савицкий А.П., Тимофеева Т.В., Стручков Ю.Т. Использование молекулярной механики для расчета молекулярной структуры восьмикоординационных комплексов европия. // Изв. АН. Сер. хим. 1993. - вып. 9. - С. 1555-1559.

36. Crosby G.A., Whan R.E. Extreme variations of the emission spectra of dysprosium chelates // J. Chem. Phys. 1960. - V. 32, № 2. - P. 614-615.

37. Crosby G.A., Whan R.E. Selective excitation of trivalent thulium via an intramolecular energy transfer // J. Chem. Phys. 1962. - V. 36, № 4. - P. 863-865.

38. Crosby G.A., Whan R.E., Freeman J.J. Spectroscopic studies of rare earth chelates // J. Phys. Chem. 1962. - V. 66, № 12. - P. 2493-2499.

39. Hayes A.V., Drickamer H.G. High pressure luminescence studies of energy transfer in rare earth chelates // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76, № 1. - P. 114-125.

40. Malta O.L., Brito F.H., Menezes J.F.S., Silva F.R.G.E., Donega C.D., Alves S. Jr. Experimental and theoretical emission quantum yield in the compound Eu(thenoyltrifluoroacetonate)3 2(dibenzyl sulfoxide) // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 282 -P. 233-238.

41. Ермолаев В.Л., Алёшин В.Г., Саенко E.A. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах ионов редких земель // ДАН СССР 1965. - Т. 165, вып. 5. - С. 1048-1051

42. Tobita S., Arakawa М., Tanaka I. Electronic relaxation processes of rare earth chelates of benzoyltrifluoroacetone // J. Phys. Chem. 1984. - V. 88, № 13. - P. 2697-2702.

43. Brittain H.G. Photodecomposition of the terbium (HI) chelate of 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione in various alcohol solvents // J. Phys. Chem. 1980. - V. 84. № 8. - P. 840-842.

44. Donohue T. Lanthanide photochemistry initiated in f-f transitions // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100, № 23. - P. 7411-7413.

45. Карасев B.E., Мирочник А.Г., Лысун T.B. Фотолиз гексафторацетил-ацетонатов европия // ЖНХ 1988. - Т. 33, вып. 2. - С. 343-346.

46. Карасев В.Е., Мирочник A.F., Лысун Т.В., Коваленко В.Н. Фотоустойчивость гексафторацетилацетонатов РЗЭ // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. -вьгп. 9. - С. 1975-1978.

47. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фоторазложение фторированных (З-дикстоиатов европия в сополимере метилметакрилата и бутилметакри-лата. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - вып. 9. - С. 2173-2175.

48. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фотолиз аддуктов трис-(3-дикетонатов европия (III) в полиметилметакрилате // ЖНХ 1988. - Т. 33, вып. 9. - С. 2234-2238.

49. Bhaumik M.L., El-Sayed М.А. Studies on the triplet-triplet energy transfer to rare earth chelates // J. Phys. Chem. 1965. - V. 69, № 1. - P. 275-280.

50. Marciniak В., Elbanovvski M., Lis S. Quenching of the triplet state of benzophenone by lanthanide 1,3-diketonate chelates in solutions // Monatshefte fur Chemie- 1988. -V. 119-P. 669-676.

51. Marciniak В., Buono-Core G.E. Photochemical properties of 1,3-diketonate transition metal chelates // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1990. - V. 52, № 1. -P. 1-25.

52. Marciniak В., Hug G.L. Quenching of triplet states of organic compounds by 1,3-diketonate transition metal chelates in solution. Energy and/or electron transfer //Coord. Chem. Rev. 1997. - V. 159 - P. 55-74.

53. Hurt C.R., McAvoy N., Bjorklund S., Filipescu N. High intensity triboluminescence in europium tetrakis(dibenzoylmethide)-triethylammonium // Nature 1966. - V. 212, № 5058. - P. 179-180.

54. Hardy G.E., Baldwin J.C., Zink J.I., Kaska W.C., Liu P H., Dubois L. Triboluminescence spectroscopy of aromatic compounds // J. Am. Chem. Soc. 1977. -V. 99, № 11.-P. 3552-3558.

55. Sweeting L.M., Guido J.L. An improved method for determining triboluminescence spectra//J. Lumin. 1985. - V. 33 - P. 167 - 173.

56. Sweeting L.M., Rheingold A.L. Crystal disorder and triboluminescence: triethylammonium tetrakis(dibenzoylmethanato)europate // J. Am. Chem. Soc. 1987. -Y. 109, №9.-P. 2652 -2658.

57. Ботова И.Н., Мирочник А.Г., Курявый В.Г., Карасев В.Е., Зиатдинов A.M. Термолюминесцентные и магнитные свойства аддукта ацети л ацетон ата тербия (III) с 1,10-фенантролонием во внешней сфере. // Изв. АН. Сер. хим. -1994. вып. 6. - С. 1038-1040.

58. Карасев В.Е. Герасименко А.В., Мирочник А.Г., Ботова И.Н., Полякова Н.В. Кристаллическая и молекулярная .структура комплекса Dy(Phen)2(Acac)(N03)2.H20, обладающего термолюминесцентными свойствами. // Коорд. хим. 1999. - Т. 25, вып. 12. - С. 945-949.

59. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В. Влияние природы иона-комплексообразователя на термолюминесцентные свойства координационных соединений РЗЭ. // Коорд. хим. 1999. - Т. 25, вып. 11. - С. 872-874.

60. Karraker D.G. Alpha-particle excited fluorescence of 241Am-doped Eu3+ and Tb3' chelates // J. Chem. Phys. 1968. - V. 49, № 2. - P. 957-958.

61. Hong Z., Li W., Zhao D., Liang C., Liu X., Peng J. Spectrally-narrow blue light-emitting organic electroluminescent devices utilizing thulium complexes // Synthetic Metals 1999. - V. 104, № 3. - P. 165-168.

62. Zhao D. Hong Z., Liang C., Zhao D„ Liu X., Li W., Lee C.S., Lee S.T. Enhanced electroluminescence of europium(III) complex by terbium(III) substitution in organic light emitting diodes // Thin Solid Films 2000. -Y. 363, № 1-2. - P. 208-210.

63. Woo Pyo S„ Phil Lee S., Sung Lee H., Kwau Kwon O., Sue Hoe H„ Нее Lee S., HaY.K., Kwan Kim Y., Soo Kim J. White-light-emitting organic electroluminescent devices using new chelate metal complexes. // Thin Solid Films -2000. V. 363. № 1-2. - P. 232-235.

64. Kawamura Y., Wada Y., Hasegawa Y., Iwamuro M., Kitamura Т., Yanagida S. Observation of neodymium electroluminescence. // Appl. Phys. Lett. 1999. - V. 74- P. 3245-3247.

65. Zhao D., Li W., Hong Z., Liu X., Liang C. White light emitting organic electroluminescent devices using lanthanide dinuclear complexes // J. Lumin. 1999. -V. 82, №2. - P. 105-109.

66. Hasegawa Y., Kimura Y., Murakoshi K., Wada Y., Kim J.H., Nakashima N., Yamanaka Т., Yanagida S. Characteristic emission of (5-diketonato Nd3+ complexes dressed with perfluoroalkyl groups in DMSO-c/6 // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 260 -P. 173-177.

67. Mikula J.J., Salomon R.E. Deuterium isotope effects on the luminescence of terbium and europium chelates // J. Chem. Phys. 1968. - V. 48, № 3. - P. 1077-1085.

68. Schwendemann T.C., May P.S., Berry M.T., Hou Y., Meyers C.Y. Effect of ligand deuteration onthe decay of Eu3+(5D0) in tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)europium(III) // J. Phys. Chem. A 1998. - V. 102, № 45. - P. 86908694.

69. Русакова Н.В., Мешкова С.Б., Венчиков В.Я., Пятосин В.Е., Цвирко М.П. О связи квантового выхода и длительности люминесценции р-дикетонатных комплексов неодима со свойствами лигандов // ЖПС 1992. - Т. 56, вып. 5-6. - С. 799-802.

70. Мешкова С.Б., Русакова Н.В., Топилова З.М., Лозинский М.О. Корреляция оптических характеристик разнолигандных Р-дикетонатных комплексов неодима и европия со свойствами р-дикетонов // Коорд. химия 1992. - Т. 18, вып. 2.-С. 210-217.

71. Мешкова С.Б., Топилова З.М., Лозинский М.О., Русакова Н.В., Большой Д.В. Перфторпроизводные ацетил ацетона реагенты для высокочувствительного люминесцентного определения Sm, Eu, Nd, и Yb // ЖАХ 1997. - Т. 52, вып. 9. - С. 939-943.

72. Топилова З.М., Мешкова С.Б., Большой Д.В., Лозинский М.О., Шапиро IO.E. ИК-люминесценция ионов иттербия в комплексах со фторосодержащими Р-дикетонами // Ж1IX 1997. - Т. 42, вып. 1. - С. 99-104.

73. Цвирко М.П., Мешкова С.Б., Венчиков В .Я., Большой Д.В. Спектры и квантовая эффективность люминесценции Р-дикетонатов иттербия (III) // Оптика и спектроскопия 1999. - Т. 87, вып. 6. - С. 950-955.

74. Мешкова С.Б., Кузьмин В.Е., Шапиро Ю.Е., Топилова З.М., Юданова И.В., Большой Д.В., Антонович В.П. О связи аналитических свойств Р~ дикетонатов лантаноидов (III) с природой лигандов // ЖАХ 2000. - Т. 55, вып. 2. -С. 118-124.

75. Xu Y.Y., Hemmila I., Mukkala V.M., Holttinen S., Lovgren Т. Co-fluorescence of europium and samarium in time-resolved fluorometric immunoassays //Analyst 1991. -V. 116,№ 11. - P. 1 155-1 158.

76. Yang J.H., Zhu G.Y., Wang H. Application of the co-luminescence effect of rare earths: simultaneous determination of trace amounts of samarium and europium solution//Analyst (London)- 1989. V. 114,№ 11.-P. 1417-1419.

77. Napier G.D.R., Neilson J.D., Shepherd T.M. Charge-transfer excited state in tris(acetylacetonato)europium (III) // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 31, № 2. - P. 328330.

78. Berry M.T., May P.S., Xu H. Temperature dependence of the Eu3+ 5D0 lifetime in europium tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) II J. Phys. Chem. -1996. V. 100, № 22. - P. 9216-9222.

79. Goering H.L., Eikenberry J.N., Koerner G.S. Tris3-(trifiuoromethylhydroxymethylene)-d-camphorato. europium (III). A chiral shift-reagent for direct determination of enantiomeric compositions // J. Am. Chem. Soc. -1971. V. 93, № 22. - P. 5913-5914.

80. Reuben J. Complex formation between Eu(fod)3 a lanthanide shift-reagent and organic substrates // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Y. 95, № 11. - P. 3534-3540.

81. Eisentraut K.J., Sievers R.E. Volatile rare earth chelates // J. Am. Chem. Soc. ¡965. - V. 87, №22. - P. 5254-5256.

82. Springer C.S., Jr., Meek D.W., Sievers R.E. Rare earth chelates of l,l,l,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyl-4,6-octanedione // Inorg. Chem. 1967. - V. 6, №6.-P. 1105-1110.

83. John J.St., Coffer J.L., Chen Y., Pinizzotto R.F. Synthesis and characterization of discrete luminescent erbium-doped silicon nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. -1999.-V. 121, №9.-P. 1888-1892.

84. Samelson H., Lempicki A., Brecher C., Brophy V. Roorn-temperature operation of a europium chelate liquid laser // Appl. Phys. Lett. 1964. - V. 5, № 9. -P. ¡73-174.

85. Brecher C., Samelson H., Lempicki A. Laser phenomena in europium chelates. III. Spectroscopic effects of chemical composition and molecular structure // J. Chem. Phys. 1965. - V. 42, № 3. - P. 1081-1096.

86. Crozet P., Meyer Y.H. Stimulated emission with anon-dissociated europium b-diketone//Nature 1967. -V. 213, № 5081. - P. 1115-1116.

87. Whittaker B. Low threshold laser action of a rare earth chelate in liquid and solid host media // Nature 1970. V. 228, № 5267. - P. 157-159.

88. Hasegawa Y., Sogabe K., Wada Y., Kitamura T., Nakashima N., Yanagida S. Enhanced luminescence of lanthanide(III) complexes in polymer matrices // Chem. Lett. 1999. - V. № l.-P. 35-36.

89. Jacobs R.R., Weber M.J., Pearson R.K. Nonradiative intramolecular deactivation of TbJ+ fluorescence in a vapor phase terbium (III) complex // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 34, № 1. - P. 80-83.

90. Jacobs R.R. Krupke W.F. Excited state kinetics for Nd(thd)3 and Tb(thd)3 chelate vapors and prospects as fusion laser media // Appl. Phys. Lett. 1979. - V. 34, № 8. - P. 497-500.

91. Dao P., Twarowski A.J. The photophysics of gas phase europium chelates. I. Temperature dependence of luminescence // J. Chem. Phys. 1986. - V. 85, № 12. -P. 6823-6827.

92. Hemmila I. Time-resolved fluorometric-determination of terbium in aqueous-solution // Anal. Chem. 1985. - V. 57, № 8. - P. 1676-1681.

93. Yuan J.L., Matsumoto K., Kimura H. A new tetradentate p-diketonate europium chelate that can be covalently bound to proteins for time-reslved fluoroimmunoassay // Anal. Chem. 1998. - V. 70, № 3. - P. 596-601.

94. Diamandis E.P., Christopoulos T.K. Europium chelate labels in time-resolved fluorescence immunoassays and DNA hybridization assays // Anal. Chem. -1990. -V. 62. №22. P. 1149A-1157A.

95. De Sa G.F., Alves S„ Jr., Silva B.J.P.D, Silva E.F.J.D. A novel fluorinated Eu(III) (5-diketone complex as thin film for optical device applications // Optical Materials 1998. - V. 11, № 1. - P. 23-28.

96. Zhong G., Feng Y., Yang K., Zhu G. Enhanced luminescence of Eu(III) by La(III), Gd(III), Tb(IlI) and Y(1II) in Langmuir-Blodgett films of rare earth complexes H Chem. Lett. 1996. - № 9. - P. 775-776.

97. Zhang R.J., Yang K.Z., Yu A.C., Zhao X.S. Fluorescence lifetime and energy transfer of rare earth P-diketone complexes in organized molecular films // Thin Solid Films 2000. - V. 363, № 1-2. - P. 275-278.

98. Strek W., Sokolnicki J., Legendziewicz J., Maruszewski K., Reisfeld R., Pavich T. Optical properties of Eu(III) chelates trapped in silica gel glasses // Optical Materials 1999. - V. 13, № 1. - P. 41-48.

99. Нао X., Fan X., Wang M. Luminescence behavior of Eu(TTFA)3 doped sol-gel films // Thin Solid Films 1999. - V. 353, № 1-2. - P. 223-226.

100. Serra O.A., Nassar E.J., Kodaira C.A., Neri C.R., Calefi P.S., Rosa I.L.Y. Luminescent hourglass inclusion of europium complexes trapped in K2S04 crystal // Spectrochim. Acta A 1998. - V. 54, № 13. - P. 2077-2080.

101. Elbanowski M., Makowska В., Staninski K., Kaczmarek M. Chemilurninescence of systems containing lanthanide ions // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2000. V. 130-P. 75-81.

102. Юсов А.Б., Федосеев A.M., Спицын В.И., Крот H.H. Хемилюминес-ценция при восстановлении Cm (IV), Tb (IV) и Pr (IV) в водных растворах изопо-ли- и гетерополивольфраматов // ДАН СССР 1986. - Т. 289, вып. 6. - С. 14411444.

103. Юсов А.Б., Федосеев A.M. Хемилюминесценция кюрия в реакциях восстановления Cm(IV) -> Cm(III) // Радиохимия 1989. - Т. 31, вып. 5.- С. 16-19.

104. Федосеев A.M., Юсов А.Б. Получение Tb (IV), Pr (IV), Cm (IV), Am (IV) и их хемилюминесцентные реакции в ниобатных и танталатных растворах // ДАН СССР 1991. Т. 317, вып. 4. -С. 916-919.

105. Breysse M., Claudel В., Faure L., Guenin M., Williams R.J J. Role played by activator in the adsorboluminescence of rare earth doped thoria // Chem. Phys. Lett. 1976,-V. 41, №2.-P. 344-346.

106. Aras V.M., Breysse M., Claudel В., Faure L., Guenin M. Chemilurninescence during catalysis. 2. Luminescent transitions of some rare-earth activators embedded in catalyst lattice// J.C.S. Faraday Trans. I 1977. - V. 73, № 7. -P. 1039-1047.

107. Васильев Р.Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции // Успехи химии. -1970. -Т. 39, вып. 6. -С. 1 130-1 158.

108. Шаров B.C., Суслова Т.Б., Деев А.И., Владимиров Ю.А. Активация хемилюминесценции при перекисном окислении липидов комплексом европий-тетрациклин // Биофизика 1980. - Т. 25, вып. 5. - С. 923-924.

109. Шаров B.C., Владимиров Ю.А. Хемилюминесценция липосом активированная редкоземельными ионами // Биофизика 1982. - Т. 27, вып. 2. - С. 327-329.

110. Шарипов Г.Л., Косарева Г.В., Фукалова Л.А., Караваев А.Д. Хемилюминесценция при окислении гистамина броматом калия активированная тербием // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - вып. 4. - С. 770-777.

111. Elbanowski М., Paetz М., Slawinski J., L С. Chemi-luminescence and fluorescence of the europium ion adenine-nucleotides system and its possible biological significance // Photochem. Photobiol. 1988. - V, 47, № 3. - P. 463-466.

112. Paetz M., Elbanowski M. Chemiluminescence and mechanism of the reactions in the (Eu(II)-Eu(III))-deoxyribonucleic acid-H202 system // J. Photochem. Photobiol., A: Chem. 1990. - V. 55, № 1. - P. 63-69.

113. Elbanowski M., Paetz M., Slawinski J., Ludwiczak E. Chemiluminescence of nicotinamide adenine dinucleotide reduced disodium salt-europium ions-hydrogen peroxide system // J. Photochem. Photobiol., A: Chem. 1991. - V. 62, № 1. - P. 2731.

114. Elbanowski M., Staninski K., Kaczmarek M. Chemiluminescence used in biochemical investigations an application of the lanthanide ions as a chemiluminescent probe //Acta Phys. Pol. A - 1993. - V. 84, № 5. - P. 993-1002.

115. Elbanowski M., Staninski K., Kaczmarek M., Wysocki H., Czarnecki R. Chemiluminescent characteristics of some plasma components in the presence of Eu(III) ions // J. Alloys Compd. 1995. - V. 225, № 1-2. - P. 486-488.

116. Цаплев Ю.Б. Хемилюминесценция гидразина при окислении гипо-хлоритом в присутствии хелата европия // ЖФХ 1997. - Т. 71, вып. 4. - С. 730732.

117. Elbanowski М., Staninski К., Kaczmarek М. The nature of the emitters in Eu(II)/(III)-coronand-H202 chemiluminescent systems // Spectrochim. Acta A 1998. -V. 54, № 13. - P. 2223-2228.

118. Elbanowski M., Kaczmarek M., Staninski K. The influence of aminopolycarboxylic acids on the chemiluminescence of the Eu(II)/Eu(III)-H202 system // J. Alloys Compounds 1998. - V. 275-277 - P. 225-229.

119. Staninski K., Kaczmarek M., Schroeder G., Elbanowski M. Stabilization of Eu(II) ions by macrocyclic compounds in the oxidation reaction with hydrogen peroxide//Monatshefte fur Chemie 1999.-V. 130,№ 11.-P. 1311-1318.

120. Kaczmarek M., Staninski K., Elbanowski M. The inluence of the donor atom on the chemiluminescence of Eu(III) ions in the system Eu(II)/(III)-ligand-H202 // Monatshefte fur Chemie 1999. - V. 130, № 12. - P. 1443-1451.

121. Thomas A.C., Ellis A.B. Chemiluminecent reactions of bis(r|5-pentamethylcyclopentadienyl) ytterbium derivatives // J.C.S. Chem. Comm. 1984. -№ 19. - P. 1270-1271.

122. Kulmala S., Helin М., Ala-Kleme Т., Vare L., Papkovsky D., Korpela Т., Kulmala A. Electrochemiluminescent labels for applications in fully aqueous solutions at oxide-covered aluminium electrodes // Anal. Chim. Acta 1999. - V. 386, № 1-2. -P. 1-6.

123. Hemingway R.E., Park S.M., Bard A.J. Electrogenerated chemiluminescence. XXI. Energy transfer from an exciplex to a rare earth chelate // J. Am. Chem. Soc. 1975. -V. 97, №1. - P. 200-201. *

124. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Паршин Г.С., Дмитриева Е.В. Хемилю-минесценция редкоземельных ионов (Dy3+, Tb3+) в концентрированной H2S04 под действием озона // ХВЭ 1974. - Т. 8. - С. 85-86.

125. Казаков В.П., Булгаков Р.Г. Переменнотоковая электрохемилюминес-ценция (ЭХЛ) растворов ТЬ3+ и Dy3+ в H2S04. Анодная ЭХЛ при повышенных температурах // Электрохимия 1978. - Т. 14, вып. 2. - С. 246-250.

126. Richter М.М., Bard A.J. Electrogenerated chemiluminescence. 58. Ligand-sensitized electrogenerated chemiluminescence in europium labels // Anal. Chem. -1996. V. 68, № 15. - P. 2641-2650.

127. Ala-Kleme Т., Haapakka K., Latva M. Y(III)-enhanced Dy(III) and Sm(III)-specific electrogenerated luminescence of heterodinuclear l-Y(III)-Dy(III)-l and l~Y(III)-Sm(III)-l chelates // J. Alloys Compounds 1998. - V. 275-277 - P. 911914.

128. Ala-Klcme Т., Haapakka K., Latva M. Near-infrared electrogenerated chemiluminescence of ytterbium(IIl) chelates in aqueous electrolytes // Anal. Chim. Acta 1999.-V. 395, № 1-2. - P. 205-211.

129. Ala-Kleme Т., Latva M., Haapakka K. Study on the radiative 5D4->7Fj relaxation dynamics of Tb(III) in electrochemically excited self-assembled dimeric heterodinuclear Tb(III)-Ln(III)* chelates // Anal. Chim. Acta 2000. - V. 403, № 1-2. - P. 161-171.

130. Rao Y., Zhang X., Luo G., Baeyens W.R.G. Chemiluminescence flow-injection determination of furosemide based on a rhodamine 6G sensitized cerium (IV) method //Anal. Chim. Acta 1999. - V. 396 - P. 273-277.

131. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Химия и хемилюминес-ценция 1,2-диоксетанов // М.: Наука, 1990. 288 с.

132. Beck S., Koster H. Applications of dioxetane chemiluminescence probes to molecular biology. // Anal. Chem. 1990. - V. 62. - P. 2258-2270.

133. Benedict B.L., Ellis A.B. Zeolite-supported tetramethyl 1,2-dioxetane: new pathways to chemiluminescence // Tetrahedron 1987. - V. 43, № 7. - P. 1625-1633.

134. Казаков В.П., Волошин А.И., Остахов С.С., Аблеева Н.Ш. Активированная фенантролиновым комплексом Eu(III) ХЛ сорбированного на силипоре диспиро(1,2-диоксетандиадамантана). // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - вып. 3. - С. 447-451.

135. Wildes P.D., White Е.Н. The dioxetane sensitized chemiluminescence of lanthanide chelates. A chemical source of "monochromatic" light// J. Am. Chem. Soc. 1971,-V. 93, №23.-P. 6286.

136. McCapra F., Watmore D. Metal-catalyzed light-emission from dioxetane // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23, № 49. - P. 5225.

137. Волошин А.И., Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Механизм активации и катализа хелатом Eu(fod)3 ХЛ при термическом распаде ада-мантилиденадамантан-1,2-диоксетана. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. - вып. 5. - С. 1056-1063.

138. Шарипов Г.Л., Волошин А.И., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Люминесценция с 5D| уровня (3-дикетонатов Eu(III) в хемилюминесцентной системе Eu(111)-1 „2-диоксетан. // ДАН СССР 1990. - Т. 315, вып. 2. - С. 425-429.

139. Казаков В.П., Шарипов Г.Л., Волошин А.И., Толстиков Г.А. Кванто-во-цепной распад адамантилиденадамантан-1,2-диоксетана инициированный Eu(fod)3* // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - С. 2187-2188.

140. Казаков В.П., Волошин А.И., Остахов С.С. Квантово-цепные реакции с энергетическим разветвлением: каталитический распад диоксетана. // Кинетика и катализ 1999. - Т. 40, вып. 2. - С. 201-215.

141. Антипин В.А., Волошин А.И., Остахов С.С., Казаков В.П. Механически инициированная хемилюминесценция в системе диспиро(адамантан-1,2-диоксетан)-Еи^)3. //Изв. АН. Сер. хим. 1996. - вып. 5. - С. 1159-1162.

142. Казаков В.П., Антипин В.А., Волошин А.И., Остахов С.С. Хемилю-минесцентное зондирование релаксационных переходов в пленках ПВХ. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - вып. 4. - С. 1033-1034.

143. Волошин А.И., Жаринова Е.В., Казаков В.П. Первое наблюдение ИК-хемилюминесценции перхлоратов Nd3+ и Yb3+ в реакции с диспиро(адамантан-1,2-диоксетаном) в расплаве. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - вып. 10. - С. 21082109.

144. Nakamaru К. Synthesis, luminescence quantum yields, and lifetimes of trischelated ruthenium (II) mixed-ligand complexes including 3,3'-dimethyl-2,2"-bipyridil // Bull. Chem. Soc. Japan 1982. - V. 55, № 9. - P. 2697-2705.

145. Dawson W.R., Kropp J.L., Windsor M.W. Internal energy transfer efficiencies in Eu3+ and Tb3+ chelates using excitation to selected ion levels. // J. Chem. Phys. 1966. - V.45,№7. - P. 2410-2418.

146. Karraker D.G. Spectral studies on the' Nd3+ and Er3+ chelates of heptafluorodimethyloctanedione // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V. 33 - P. 37133718.

147. Kemlo J.A., Neilson J.D., Shepherd T.M. Proton magnetic resonance spectra of Lu(acac)3 2H20 in solution // Inorg. Chem. 1977. - V. 16, № 5. - P. 11111114.

148. Neilson J.D., Shepherd T.M. Mechanism of intermolecular energy transfer between tris(acetylacetonato) lanthanoid complexes in solution // J.C.S. Faraday 2 -1976.-V. 72, №3,-P. 557-564.

149. Ismail M., Lyle S.J., Newbery J.E. Preparation and properties of lanthanide complexes of some (5-diketones. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. - V. 31, № 6. - P. 1715-1724.

150. Pope G.W., Steinbach J.F., Wagner W.F. Characteristics of the solvates of the rare-earth acetylacetonates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. - V. 20. - P. 304-313.

151. Tanaka F., Kawasaki Y., Yamashita S. Preferential solvation of the euro-pium(III) ion in water-non-aqueous solvent mixtures. A luminescence lifetime study. // J.C.S. Faraday Trans. I 1988. -V. 84, №4. - P. 1083-1090.

152. Ермолаев В.Л., Казанская Н.А., Петров А.А., Херузе Ю.И. Полосы переноса заряда в комплексах ионов редких земель с ароматическими кислотами. // Опт. Спектр. 1970. - Т. 28, вып. 1. - С. 208-210.

153. Груздев В.П., Ермолаев В,Л. Тушение люминесценции иона Еи3+ через состояния с переносом заряда. // Опт. Спектр. 1977. - Т. 42, вып. 4. - С. 781783.

154. Villata L.S., Wolcan Е., Feliz M.R., Capparelli A.L. Competition between intraligand triplet excited state and LMCT on the thermal quenching in P-diketonate complexes of europium (III) // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103, № 29. - P. 56615666.

155. Свешникова Е.Б., Тимофеев H.T. Нарушения каскадности безызлуча-тельных переходов в ионе Рг3+ // Опт. Спектр. 1980. - Т. 48, вып. 3. - С. 503-509.

156. Qusti А.Н., Chrysochoos J. Concentration and temperature-dependence of the luminescence arising from 3P0 and states of Pr3+ in POCl3-SnCl4 // J. Less115

157. Common Met. 1985. - V. 112, № 1-2. - P. 291-295.

158. Chrysochoos J., Qusti A.H. Electronic relaxation of 3P0 and states of Pr3+ in POCl3-SnCl4 // J. Less-Common Met. r 1986. V. 126 - P. 169-174.

159. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Люминесценция РЗ ионов при возбуждении в 4f-5d полосы поглощения. Водные растворы ТЬ и Рг. // Опт. Спектр. -1981. Т. 51, вып. 6. - С. 1034-1037.

160. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Спектр поглощения и координация Рг3+ в водном растворе. //Опт. Спектр. 1985. - Т. 59, вып. 5. - С. 1001-1003.

161. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Люминесцентное определение церия и празеодима в геологических образцах. // ЖАХ 1997. - Т. 52, вып. 4. - С. 397-402.

162. Graddon D.P., Muir L. Calorimetric titration studies of adduct formation between lanthanide 3-diketonates and organic bases in benzene solution. // J.C.S. Dalton Trans. 1981.-№ 12. - P. 2434-2438.

163. Marciniak B. Does Cu(acac)2 quench benzene fluorescence. A physical chemistry experiment. // J. Chem. Educ. 1986. - V. 63, № 11. - P. 998-1000.

164. Gaiduk M.I., Grigoryants Y.Y., Mironov A.F., Rumyantseva V.D., Chissov V.I.,' Sukhin G.M. Fibre-laser IR luminescence diagnostics of malignant tumours using rare earth porphyrins. // J. Photochem. Photobiol., B:Biol. 1990. - V. 7, № I. - P. 1520.

165. Lakowicz J.R. Principles of fluorescence spectroscopy. // Plenum Press1983.