Аномальное влияние воды на люминесценцию β-дикетонатов лантаноидов и их хемилюминесценция в реакции распада 1,2-диоксетана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ
Шавалеев, Наиль Маликович
АВТОР
|
||||
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Уфа
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
2000
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.04
КОД ВАК РФ
|
||
|
Актуальность темы.
Исследование люминесценции (5-дикётонатов лантаноидов (Ьп3+) является актуальной задачей поскольку они широко используются в качестве светотранс-формирующих материалов и люминесцентных меток, а также для флуориметри-ческого анализа ионов лантаноидов. Одним из основных путей увеличения эффективности люминесценции Ьп3+ является удаление из его внутренней координационной сферы молекулярных групп, обладающих высокоэнергетическими колебаниями. Так, известно, что молекулы воды и ОН-группы эффективно тушат люминесценцию Ьп3+ в полярных растворителях. В то же время, исследований
1 I влияния воды на люминесценцию (3-дикетонатов Ьп в неполярных органических растворителях не проводилось.
З-Дикетонаты Ьп3+ являются удобными модельными соединениями при изучении взаимодействия возбужденных органических молекул с координационными соединениями металлов. С середины 60-х годов широко исследовался перенос энергии от триплетного донора к Р-дикетянатам Ьп , в то время как перенос энергии от синглетного донора не изучался.
Люминесценция р-дикетонатов Ьп3+ может быть сенсибилизирована при переносе энергии от возбужденной органической молекулы, образовашейся в результате химической реакции. Р-Дикетонаты Еи3+ и ТЬ3+, имеющие высокий квантовый выход люминесценции, широко применяются в качестве активаторов хемилюминесценции. В то же время, ХЛ ионов, обладающих слабой видимой и ИК люминесценцией в растворах, таких как УЬ3+, Рг3+ не изучена.
Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ
УНЦ РАН по теме: "ХемилюминееденциЯ'э$ергетически сопряженных и кванто-во-цепных реакций; каталитические^ регенеративные и синергетические процессы активирования", номер Государственной регистрации 01.96.0001047. Работа выполнялась при поддержке РФФИ (проект 96-03-33871, 99-03-32140, "Ведущие научные школы" - проект 00-15-97323). Автор благодарит фонд Сороса за финансовую поддержку (гранты з857, з97-62, а99-408). V
Цель работы.
В задачи диссертационной работы входит:
3~Ь 34. исследование влияния воды на фотолюминесценцию Р-дикетонатов Ей , ТЬ , 8ш3+, Оу3+ УЬ3+ в органических растворителях; исследование хемилюминесценции Р-дикетонатов УЬ3+, Ш3+, Рг3+, возбуждаемой в реакции распада диоксетана; изучение методом хемилюминесценции процессов переноса энергии от кетона на уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+; исследование влияние воды на хемилюминесценцию Р-дикетонатов Ей , ТЬ , 8ш3+, Оу3+ Кс13+, УЬ3+ при распаде 1,2-диоксетана.
Научная новизна.
Обнаружено, что в неполярных растворителях концентрационное тушение (3-дикетонатов Ьп3+ обусловлено образованием димеров.
Показано, что присутствие воды в толуоле или ацетонитриле увеличивает квантовый выход и время жизни люминесценции Р-дикетонатов Еи3+, ТЬ3+, 8т3+.
Показано, что ИК и видимая хемилюминесценция Р-дикетонатов Рг3+, возбуждаемая в реакции распада диоксетана, наблюдается со сравнимой эффективностью с трех возбужденных уровней иона Рг3+.
Исследована ИК хемилюминесценция Р-дикетонатов при распаде диоксетана и рассмотрены механизмы хемивозбуждения Ьп3+ в системе ди-оксетан - Р-дикегонат Ьп3+. '
Методом хемилюминесценции изучен перенос энергии от синглетного состояния кетона (адамантанона) на синглетные уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+.
Практическое значение работы.
Результаты, полученные в данной работе, важны для понимания факторов определяющих люминесцентные характеристики Р-дикетонатов Ьп3+ и процессов переноса энергии от органических молекул к Р-дикетонатам Ьп3+, а также процессов хемивозбуждения и катализа в реакциях комплексов лантаноидов с пероксидами.
Благодарности.
Автор благодарен сотрудникам лаборатории химической физики проявившим интерес и оказывавшим помощь при выполнении настоящей работы: к.х.н. Караваеву А.Д., Калининой В.М., к.х.н. Антипину В.А., к.х.н. Остахову С.С., к.х.н. Мамыкину A.B., к.х.н. Казакову Д.В., к.х.н. Хамидуллиной J1.A., к.х.н. Майстренко ГЛ., д.х.н. Лотник C.B., Галимовой З.Ф., Поляковой Н.П., Ах-мадеевой Г.Х., Быковой Н.М., Рубцовой О.В., Алябьеву A.C.
Автор благодарен сотрудникам лаборатории окислительных процессов под руководством проф. Шерешовца В.В., к.х.н. Кабальновой H.H., д.х.н. Хурса-ну СЛ., к.х.н. Хализову А.Ф., к.х.н. Гимергазину К.К., Грабовскому С.А., Гание-ву И.М., Ивановой Е.В., Исуповой A.M., Антипину A.B., Рыжкову А.Б., Якупову М. за постоянную поддержку и помощь.
Хочется поблагодарить сотрудников лаборатории химии неводных растворов под руководством д.х.н. Колосницына B.C. за доброжелательность к автору.
Автор признателен д.х.н. Пузину Ю.И. за возможность использования спектрофотометра Shimadzu UV-3100.
Автор признателен сотрудникам механических мастерских и лично Михайлову И.Н. за быстрое и качественное изготовление экспериментального оборудования.
Мне хотелось бы поблагодарить за заботу и желание делиться знаниями и опытом д.х.н. Волошина А.И. и заведующего лабораторией химической физики, члена-корреспондента РАН Казакова В.П.
Выводы
1. Наблюдаемое концентрационное тушение люминесценции р-дикетонатов Ьп3+ в неполярных растворителях обусловлено образованием димеров. Присутствие воды в толуоле приводит к диссоциации димеров и к неожиданному эффекту увеличения квантового выхода и времени жизни люминесценции Р-дикетонатов Еи3+, ТЬ3+, 8т3+. Для хелатов Еи3+ присутствие воды в растворителе уменьшает тушение возбужденного Еи3+ через состояние переноса заряда с лиганда на ион.
2. Хемилюминесценция Рг3+ в системе координационно-ненасыщенный Р-дикетонат Рг3+ - 1,2-диоксетан, обусловлена излучательными переходами Рг3+ с трех уровней ("Т^. и '£>2) со сравнимой эффективностью, причем хемивозбу-ждение Рг3+ происходит за счет внутримолекулярного переноса энергии с донора образующегося в результате высокоэкзотермической реакции протекающей непосредственно в координационной сфере иона лантаноида. I
3. Тушение р-дикетонатами Ьп хемилюминесценции ААБ, обусловленной флуоресценцией адамантанона, происходит: а) при межмолекулярном синглет-синглетном (8-8) переносе энергии от АсИОз* на уровни Р-дикетонатного лиганда Ьп(ТТА)з-2Н20 и Ьп(ВТРА)3-2Н20; Ь) при образовании комплекса между ААО и р-дикетонатом Ьп3+: Рг(РСЮ)з и Рг(ОРМ)3.
4. Показано, что перенос энергии от синглетного состояния кетона (адамантанона) на синглетные уровни лиганда Р-дикетонатов Ьп3+ идет по диполь-дипольному механизму практически с диффузионной константой скорости.
5. Обнаружена инфракрасная хемилюминесценция Ш3+ и УЬ3+ при распаде диок-сетана в присутствии соответствующих р-дикетонатов в растворе.'
6. Хемивозбуждение Ьп3+ в системе 1,2-диоксетан - Р-дикетонат Ьп3+ происходит за счет синглет-синглетного и триплет-триплетного переноса энергии от кетона на уровни Р-дикетонатного лиганда, и за счет образования комплекса и распада диоксетана в нем. Реализация того или иного механизма определяется фотофизическими характеристиками лиганда и координационной (не)насыщенностью Р-дикетоната Ьпл+.
1. Moeller Т., Martin D.F., Thompson L.C., Ferrus R., Feistel G.R., Randall W.J. The coordination chemistry of yttrium and the rare earth metal ions // Chem. Rev. - 1965. - V. 65, № 1. - P. 1-50.
2. Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш)//Успехи химии 1991. - Т. 60, вып. 9. - С. 1969-1998.
3. Аникина Л.И., Карякин А.В. Об изменении люминесцентных свойств редкоземельных элементов вследствии их взаимодействия // Успехи химии -1970. Т. 39, вып. 8. - С. 1441-1458.
4. Батяев И.М. Применение комплексных соединений РЗЭ в создании жидких оптических квантовых генераторов // Успехи химии 1971. - Г. 40, вып. 7. - С. 1333.
5. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Изучение комплексообразования между органическими молекулами и ионами РЗЭ в растворах методом переноса электронной энергии. // Успехи химии 1976. - Т. 45, вып. 10. - С. 1753.
6. Richardson F.S. Terbium (III) and europium (III) ions as luminescent probes and stains for biomolecular systems // Chem. Rev. 1982. - V. 82 - P. 541-552.
7. Юсов А.Б. Люминесценция трансплутониевых элементов и ее применение. // Радиохимия 1993 - Т. 35, вып. 1. - С. 3-25.
8. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Успехи химии 1994. - Т. 63, вып. 11. - С. 962-980.
9. Parker D., Williams J.A.G. Getting excited about lanthanide complexation chemistry//J. C. S. Dalton Trans. 1996. - № 18. - P. 3613-3628.
10. Yanagida S., Hasegawa Y., Murakoshi K., Wada Y., Nakashima N., Yamanaka T. Strategies for enhancing photoluminescence of Nd3+ in liquid media // Coord. Chem. Rev. 1998,-V. 171 - P. 461-480.
11. Choppin G.R., Peterman D.R. Applications of lanthanide luminescence spectroscopy to solution studies of coordination chemistry // Coord. Chem. Rev. -1998,-V. 174-P. 283-299. 1
12. De Sa G.F., Malta O.L., Donega C.D., Simas A.M., Longo R.L., Santa-Cruz P.A., Silva E.F.D. Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 196 - P. 165-195.
13. Yatsimirskii K.B., Davidenko N.K. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution. // Coord. Chem. Rev. 1979. - V. 27, № 3. - 223-273.
14. Kropp J.L., Windsor M.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare earth complexes. I. Enhancement of fluorescence by deuterium substitution // J. Chem. Phys. 1965. - V. 42, № 5. - P. 1599-1608.
15. Tokousbalides P., Chrysochoos J. Concentration and temperature dependnceof the lifetimes of the fluorescence arising from the second excited state of Tb3+ (5D3) in POCl3:SnCi4 // Chem. Phys. Lett. 1974. - V. 29, № 2. - P. 226-229.
16. Каминский А.А. Неорганические материалы с Ln3+ ионами для получения стимулированного излучения трехмикронного диапазона. // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. мат. 1979. - Т. 15, вып. 6. - С. 1028-1036.
17. Hessler J.P., Wagner F., Jr., Williams C.W., Carnall W.T. Fluorescence from the TbCl3-AlCl3 vapor complex system: a potential new gas phase laser// J. Appl. Phys. 1977. - V. 48, № 8. - P. 3260-3262.
18. Caird J.A., Hessler J.P., Carnall W.T., Williams C.W. The terbium chloride-aluminum chloride vapor system. II. Fluorescence // J. Chem. Phys. 1981. - V. 74, № 2. - P. 805-812.
19. Balda R., Fernandez J., Adam J.L., Mendioroz A., Arriandiaga M.A. Energy transfer and frequency upconversion in Pr3+-doped fluorophosphate glass // J. Non-Cryst. Solids 1999. - V. 256-257 - P. 299-303.
20. Mosses R.W., Wells J.P.R., Gallagher H.G., Han T.P.J., Yamaga M„ Kodama N. Yosida T. Czochralski growth and IR to visible upconversion of Ho3+- and Er3+-doped SrLaAlO^ // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 286 - P. 291-297.
21. Fu P.K.L., Turro C. Energy transfer from nucleic acids to Tb(III): Selective emission enhancement by single DNA mismatches // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 1,- P. 1-7.
22. Latva M., Takalo H., Mukkala V.M., Kankare'J. Evaluation of solution structures of highly luminescent europium(III) chelates by using laser induced excitation of the 7F0 -> 5D0 transition // Inorg. Chim. Acta - 1998. - V. 267, № 1. - P. 63-72.
23. Choppin G.R., Wang Z.M. Correlation between ligand coordination number7 ^and the shift of the Fo- D() transition frequency in Europium(III) complexes // Inorg. Chem. 1997. - V. 36, № 2. - P. 249-252.
24. Villiers J.P.R.D., Boeyens J.C.A. The crystal and molecular structure of the hydrated praseodymium chelate of l,l,l,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyI-4,6-octanedione, Pr2(fod)6 2H20 //Acta Cryst. В 1971. - V. 27, № 12. - P. 692-702.
25. Villiers J.P.R.D., Boeyens J.C.A. Crystal structure of tris-(2,2,6,6-tetramethylheptane-2,5-dionato) erbium (III) // Acta Cryst. В 1971. - V. 27, № 12. -P. 2335-2340.
26. Porter R., Marks T.J., Shriver D.F. Delineation of shift reagent-substrate equilibria//J. Am. Chem. Soc. 1973.-V. 95, № 11. - P. 3548-3552.
27. Dutt N.K., Nag K. Chemistry of lanthanons XVIII. Mixed chelates of La, Pr, Nd, Sm, and Y containing p-diketone and bis-salicylaldehyde ethlylenediamine // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1968. - V. 30, № 10. - P. 2779-2783.
28. Nassar E.J., Serra O.A., Rosa I.L.V. Photophysical properties of Eu3+ supported on silica gel functionalized with propyl p-diketonates // J. Alloys Compounds 1997. - Y. 250, № 1-2. - P. 380-382.
29. Serra O.A., Nassar E.J., Rosa I.L.V. Tb3+ molecular photonic devices supported on silica gel and functionalized silica gel // J. Lumin. 1997. - V. 72-74 - P. 263-265.
30. Liang C.Y., Schimitschek E.J., Trias J.A. I.R. and Raman spectra of europium (III) p-diketonates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V. 32, № 3. - P. 811831.
31. Lyle S.L., Witts A.D. Mossbauer spectroscopic investigation of some europium (III) diketonates// J.C.S. Dalton 1975. - № 3. - P. 185-188.
32. Zaheer A.H., Liss I.B., Keck N.B., Bos W.G., Ouseph P.J. Mossbauer studies of europium chelates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - V. 36, № 11.- P. 25152520.
33. Панин E.C., Карасев B.E., Калиновская И.В., Кристаллическая и молекулярная структура трис-( 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионато)-бис-трифенилфосфиноксид европия (Ш)//Коорд. хим. 1988. - Т. 14, вып. 4. - С. 513518.
34. Писаревский А.П., Митрофанова Н.Д., Фроловская С.Н., Мартыненко Л .И. Кристаллическая и молекулярная структура аддукта нитратодипивалата празеодима с о-феиантролииом // Коорд. химия 1995. - Т. 21, вып. 12. - С. 944948.
35. Дубровский Т.Б., Чудинов А.В., Савицкий А.П., Тимофеева Т.В., Стручков Ю.Т. Использование молекулярной механики для расчета молекулярной структуры восьмикоординационных комплексов европия. // Изв. АН. Сер. хим. 1993. - вып. 9. - С. 1555-1559.
36. Crosby G.A., Whan R.E. Extreme variations of the emission spectra of dysprosium chelates // J. Chem. Phys. 1960. - V. 32, № 2. - P. 614-615.
37. Crosby G.A., Whan R.E. Selective excitation of trivalent thulium via an intramolecular energy transfer // J. Chem. Phys. 1962. - V. 36, № 4. - P. 863-865.
38. Crosby G.A., Whan R.E., Freeman J.J. Spectroscopic studies of rare earth chelates // J. Phys. Chem. 1962. - V. 66, № 12. - P. 2493-2499.
39. Hayes A.V., Drickamer H.G. High pressure luminescence studies of energy transfer in rare earth chelates // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76, № 1. - P. 114-125.
40. Malta O.L., Brito F.H., Menezes J.F.S., Silva F.R.G.E., Donega C.D., Alves S. Jr. Experimental and theoretical emission quantum yield in the compound Eu(thenoyltrifluoroacetonate)3 2(dibenzyl sulfoxide) // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 282 -P. 233-238.
41. Ермолаев В.Л., Алёшин В.Г., Саенко E.A. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах ионов редких земель // ДАН СССР 1965. - Т. 165, вып. 5. - С. 1048-1051
42. Tobita S., Arakawa М., Tanaka I. Electronic relaxation processes of rare earth chelates of benzoyltrifluoroacetone // J. Phys. Chem. 1984. - V. 88, № 13. - P. 2697-2702.
43. Brittain H.G. Photodecomposition of the terbium (HI) chelate of 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione in various alcohol solvents // J. Phys. Chem. 1980. - V. 84. № 8. - P. 840-842.
44. Donohue T. Lanthanide photochemistry initiated in f-f transitions // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100, № 23. - P. 7411-7413.
45. Карасев B.E., Мирочник А.Г., Лысун T.B. Фотолиз гексафторацетил-ацетонатов европия // ЖНХ 1988. - Т. 33, вып. 2. - С. 343-346.
46. Карасев В.Е., Мирочник A.F., Лысун Т.В., Коваленко В.Н. Фотоустойчивость гексафторацетилацетонатов РЗЭ // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. -вьгп. 9. - С. 1975-1978.
47. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фоторазложение фторированных (З-дикстоиатов европия в сополимере метилметакрилата и бутилметакри-лата. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - вып. 9. - С. 2173-2175.
48. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фотолиз аддуктов трис-(3-дикетонатов европия (III) в полиметилметакрилате // ЖНХ 1988. - Т. 33, вып. 9. - С. 2234-2238.
49. Bhaumik M.L., El-Sayed М.А. Studies on the triplet-triplet energy transfer to rare earth chelates // J. Phys. Chem. 1965. - V. 69, № 1. - P. 275-280.
50. Marciniak В., Elbanovvski M., Lis S. Quenching of the triplet state of benzophenone by lanthanide 1,3-diketonate chelates in solutions // Monatshefte fur Chemie- 1988. -V. 119-P. 669-676.
51. Marciniak В., Buono-Core G.E. Photochemical properties of 1,3-diketonate transition metal chelates // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1990. - V. 52, № 1. -P. 1-25.
52. Marciniak В., Hug G.L. Quenching of triplet states of organic compounds by 1,3-diketonate transition metal chelates in solution. Energy and/or electron transfer //Coord. Chem. Rev. 1997. - V. 159 - P. 55-74.
53. Hurt C.R., McAvoy N., Bjorklund S., Filipescu N. High intensity triboluminescence in europium tetrakis(dibenzoylmethide)-triethylammonium // Nature 1966. - V. 212, № 5058. - P. 179-180.
54. Hardy G.E., Baldwin J.C., Zink J.I., Kaska W.C., Liu P H., Dubois L. Triboluminescence spectroscopy of aromatic compounds // J. Am. Chem. Soc. 1977. -V. 99, № 11.-P. 3552-3558.
55. Sweeting L.M., Guido J.L. An improved method for determining triboluminescence spectra//J. Lumin. 1985. - V. 33 - P. 167 - 173.
56. Sweeting L.M., Rheingold A.L. Crystal disorder and triboluminescence: triethylammonium tetrakis(dibenzoylmethanato)europate // J. Am. Chem. Soc. 1987. -Y. 109, №9.-P. 2652 -2658.
57. Ботова И.Н., Мирочник А.Г., Курявый В.Г., Карасев В.Е., Зиатдинов A.M. Термолюминесцентные и магнитные свойства аддукта ацети л ацетон ата тербия (III) с 1,10-фенантролонием во внешней сфере. // Изв. АН. Сер. хим. -1994. вып. 6. - С. 1038-1040.
58. Карасев В.Е. Герасименко А.В., Мирочник А.Г., Ботова И.Н., Полякова Н.В. Кристаллическая и молекулярная .структура комплекса Dy(Phen)2(Acac)(N03)2.H20, обладающего термолюминесцентными свойствами. // Коорд. хим. 1999. - Т. 25, вып. 12. - С. 945-949.
59. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В. Влияние природы иона-комплексообразователя на термолюминесцентные свойства координационных соединений РЗЭ. // Коорд. хим. 1999. - Т. 25, вып. 11. - С. 872-874.
60. Karraker D.G. Alpha-particle excited fluorescence of 241Am-doped Eu3+ and Tb3' chelates // J. Chem. Phys. 1968. - V. 49, № 2. - P. 957-958.
61. Hong Z., Li W., Zhao D., Liang C., Liu X., Peng J. Spectrally-narrow blue light-emitting organic electroluminescent devices utilizing thulium complexes // Synthetic Metals 1999. - V. 104, № 3. - P. 165-168.
62. Zhao D. Hong Z., Liang C., Zhao D„ Liu X., Li W., Lee C.S., Lee S.T. Enhanced electroluminescence of europium(III) complex by terbium(III) substitution in organic light emitting diodes // Thin Solid Films 2000. -Y. 363, № 1-2. - P. 208-210.
63. Woo Pyo S„ Phil Lee S., Sung Lee H., Kwau Kwon O., Sue Hoe H„ Нее Lee S., HaY.K., Kwan Kim Y., Soo Kim J. White-light-emitting organic electroluminescent devices using new chelate metal complexes. // Thin Solid Films -2000. V. 363. № 1-2. - P. 232-235.
64. Kawamura Y., Wada Y., Hasegawa Y., Iwamuro M., Kitamura Т., Yanagida S. Observation of neodymium electroluminescence. // Appl. Phys. Lett. 1999. - V. 74- P. 3245-3247.
65. Zhao D., Li W., Hong Z., Liu X., Liang C. White light emitting organic electroluminescent devices using lanthanide dinuclear complexes // J. Lumin. 1999. -V. 82, №2. - P. 105-109.
66. Hasegawa Y., Kimura Y., Murakoshi K., Wada Y., Kim J.H., Nakashima N., Yamanaka Т., Yanagida S. Characteristic emission of (5-diketonato Nd3+ complexes dressed with perfluoroalkyl groups in DMSO-c/6 // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 260 -P. 173-177.
67. Mikula J.J., Salomon R.E. Deuterium isotope effects on the luminescence of terbium and europium chelates // J. Chem. Phys. 1968. - V. 48, № 3. - P. 1077-1085.
68. Schwendemann T.C., May P.S., Berry M.T., Hou Y., Meyers C.Y. Effect of ligand deuteration onthe decay of Eu3+(5D0) in tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)europium(III) // J. Phys. Chem. A 1998. - V. 102, № 45. - P. 86908694.
69. Русакова Н.В., Мешкова С.Б., Венчиков В.Я., Пятосин В.Е., Цвирко М.П. О связи квантового выхода и длительности люминесценции р-дикетонатных комплексов неодима со свойствами лигандов // ЖПС 1992. - Т. 56, вып. 5-6. - С. 799-802.
70. Мешкова С.Б., Русакова Н.В., Топилова З.М., Лозинский М.О. Корреляция оптических характеристик разнолигандных Р-дикетонатных комплексов неодима и европия со свойствами р-дикетонов // Коорд. химия 1992. - Т. 18, вып. 2.-С. 210-217.
71. Мешкова С.Б., Топилова З.М., Лозинский М.О., Русакова Н.В., Большой Д.В. Перфторпроизводные ацетил ацетона реагенты для высокочувствительного люминесцентного определения Sm, Eu, Nd, и Yb // ЖАХ 1997. - Т. 52, вып. 9. - С. 939-943.
72. Топилова З.М., Мешкова С.Б., Большой Д.В., Лозинский М.О., Шапиро IO.E. ИК-люминесценция ионов иттербия в комплексах со фторосодержащими Р-дикетонами // Ж1IX 1997. - Т. 42, вып. 1. - С. 99-104.
73. Цвирко М.П., Мешкова С.Б., Венчиков В .Я., Большой Д.В. Спектры и квантовая эффективность люминесценции Р-дикетонатов иттербия (III) // Оптика и спектроскопия 1999. - Т. 87, вып. 6. - С. 950-955.
74. Мешкова С.Б., Кузьмин В.Е., Шапиро Ю.Е., Топилова З.М., Юданова И.В., Большой Д.В., Антонович В.П. О связи аналитических свойств Р~ дикетонатов лантаноидов (III) с природой лигандов // ЖАХ 2000. - Т. 55, вып. 2. -С. 118-124.
75. Xu Y.Y., Hemmila I., Mukkala V.M., Holttinen S., Lovgren Т. Co-fluorescence of europium and samarium in time-resolved fluorometric immunoassays //Analyst 1991. -V. 116,№ 11. - P. 1 155-1 158.
76. Yang J.H., Zhu G.Y., Wang H. Application of the co-luminescence effect of rare earths: simultaneous determination of trace amounts of samarium and europium solution//Analyst (London)- 1989. V. 114,№ 11.-P. 1417-1419.
77. Napier G.D.R., Neilson J.D., Shepherd T.M. Charge-transfer excited state in tris(acetylacetonato)europium (III) // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 31, № 2. - P. 328330.
78. Berry M.T., May P.S., Xu H. Temperature dependence of the Eu3+ 5D0 lifetime in europium tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) II J. Phys. Chem. -1996. V. 100, № 22. - P. 9216-9222.
79. Goering H.L., Eikenberry J.N., Koerner G.S. Tris3-(trifiuoromethylhydroxymethylene)-d-camphorato. europium (III). A chiral shift-reagent for direct determination of enantiomeric compositions // J. Am. Chem. Soc. -1971. V. 93, № 22. - P. 5913-5914.
80. Reuben J. Complex formation between Eu(fod)3 a lanthanide shift-reagent and organic substrates // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Y. 95, № 11. - P. 3534-3540.
81. Eisentraut K.J., Sievers R.E. Volatile rare earth chelates // J. Am. Chem. Soc. ¡965. - V. 87, №22. - P. 5254-5256.
82. Springer C.S., Jr., Meek D.W., Sievers R.E. Rare earth chelates of l,l,l,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyl-4,6-octanedione // Inorg. Chem. 1967. - V. 6, №6.-P. 1105-1110.
83. John J.St., Coffer J.L., Chen Y., Pinizzotto R.F. Synthesis and characterization of discrete luminescent erbium-doped silicon nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. -1999.-V. 121, №9.-P. 1888-1892.
84. Samelson H., Lempicki A., Brecher C., Brophy V. Roorn-temperature operation of a europium chelate liquid laser // Appl. Phys. Lett. 1964. - V. 5, № 9. -P. ¡73-174.
85. Brecher C., Samelson H., Lempicki A. Laser phenomena in europium chelates. III. Spectroscopic effects of chemical composition and molecular structure // J. Chem. Phys. 1965. - V. 42, № 3. - P. 1081-1096.
86. Crozet P., Meyer Y.H. Stimulated emission with anon-dissociated europium b-diketone//Nature 1967. -V. 213, № 5081. - P. 1115-1116.
87. Whittaker B. Low threshold laser action of a rare earth chelate in liquid and solid host media // Nature 1970. V. 228, № 5267. - P. 157-159.
88. Hasegawa Y., Sogabe K., Wada Y., Kitamura T., Nakashima N., Yanagida S. Enhanced luminescence of lanthanide(III) complexes in polymer matrices // Chem. Lett. 1999. - V. № l.-P. 35-36.
89. Jacobs R.R., Weber M.J., Pearson R.K. Nonradiative intramolecular deactivation of TbJ+ fluorescence in a vapor phase terbium (III) complex // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 34, № 1. - P. 80-83.
90. Jacobs R.R. Krupke W.F. Excited state kinetics for Nd(thd)3 and Tb(thd)3 chelate vapors and prospects as fusion laser media // Appl. Phys. Lett. 1979. - V. 34, № 8. - P. 497-500.
91. Dao P., Twarowski A.J. The photophysics of gas phase europium chelates. I. Temperature dependence of luminescence // J. Chem. Phys. 1986. - V. 85, № 12. -P. 6823-6827.
92. Hemmila I. Time-resolved fluorometric-determination of terbium in aqueous-solution // Anal. Chem. 1985. - V. 57, № 8. - P. 1676-1681.
93. Yuan J.L., Matsumoto K., Kimura H. A new tetradentate p-diketonate europium chelate that can be covalently bound to proteins for time-reslved fluoroimmunoassay // Anal. Chem. 1998. - V. 70, № 3. - P. 596-601.
94. Diamandis E.P., Christopoulos T.K. Europium chelate labels in time-resolved fluorescence immunoassays and DNA hybridization assays // Anal. Chem. -1990. -V. 62. №22. P. 1149A-1157A.
95. De Sa G.F., Alves S„ Jr., Silva B.J.P.D, Silva E.F.J.D. A novel fluorinated Eu(III) (5-diketone complex as thin film for optical device applications // Optical Materials 1998. - V. 11, № 1. - P. 23-28.
96. Zhong G., Feng Y., Yang K., Zhu G. Enhanced luminescence of Eu(III) by La(III), Gd(III), Tb(IlI) and Y(1II) in Langmuir-Blodgett films of rare earth complexes H Chem. Lett. 1996. - № 9. - P. 775-776.
97. Zhang R.J., Yang K.Z., Yu A.C., Zhao X.S. Fluorescence lifetime and energy transfer of rare earth P-diketone complexes in organized molecular films // Thin Solid Films 2000. - V. 363, № 1-2. - P. 275-278.
98. Strek W., Sokolnicki J., Legendziewicz J., Maruszewski K., Reisfeld R., Pavich T. Optical properties of Eu(III) chelates trapped in silica gel glasses // Optical Materials 1999. - V. 13, № 1. - P. 41-48.
99. Нао X., Fan X., Wang M. Luminescence behavior of Eu(TTFA)3 doped sol-gel films // Thin Solid Films 1999. - V. 353, № 1-2. - P. 223-226.
100. Serra O.A., Nassar E.J., Kodaira C.A., Neri C.R., Calefi P.S., Rosa I.L.Y. Luminescent hourglass inclusion of europium complexes trapped in K2S04 crystal // Spectrochim. Acta A 1998. - V. 54, № 13. - P. 2077-2080.
101. Elbanowski M., Makowska В., Staninski K., Kaczmarek M. Chemilurninescence of systems containing lanthanide ions // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2000. V. 130-P. 75-81.
102. Юсов А.Б., Федосеев A.M., Спицын В.И., Крот H.H. Хемилюминес-ценция при восстановлении Cm (IV), Tb (IV) и Pr (IV) в водных растворах изопо-ли- и гетерополивольфраматов // ДАН СССР 1986. - Т. 289, вып. 6. - С. 14411444.
103. Юсов А.Б., Федосеев A.M. Хемилюминесценция кюрия в реакциях восстановления Cm(IV) -> Cm(III) // Радиохимия 1989. - Т. 31, вып. 5.- С. 16-19.
104. Федосеев A.M., Юсов А.Б. Получение Tb (IV), Pr (IV), Cm (IV), Am (IV) и их хемилюминесцентные реакции в ниобатных и танталатных растворах // ДАН СССР 1991. Т. 317, вып. 4. -С. 916-919.
105. Breysse M., Claudel В., Faure L., Guenin M., Williams R.J J. Role played by activator in the adsorboluminescence of rare earth doped thoria // Chem. Phys. Lett. 1976,-V. 41, №2.-P. 344-346.
106. Aras V.M., Breysse M., Claudel В., Faure L., Guenin M. Chemilurninescence during catalysis. 2. Luminescent transitions of some rare-earth activators embedded in catalyst lattice// J.C.S. Faraday Trans. I 1977. - V. 73, № 7. -P. 1039-1047.
107. Васильев Р.Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции // Успехи химии. -1970. -Т. 39, вып. 6. -С. 1 130-1 158.
108. Шаров B.C., Суслова Т.Б., Деев А.И., Владимиров Ю.А. Активация хемилюминесценции при перекисном окислении липидов комплексом европий-тетрациклин // Биофизика 1980. - Т. 25, вып. 5. - С. 923-924.
109. Шаров B.C., Владимиров Ю.А. Хемилюминесценция липосом активированная редкоземельными ионами // Биофизика 1982. - Т. 27, вып. 2. - С. 327-329.
110. Шарипов Г.Л., Косарева Г.В., Фукалова Л.А., Караваев А.Д. Хемилюминесценция при окислении гистамина броматом калия активированная тербием // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - вып. 4. - С. 770-777.
111. Elbanowski М., Paetz М., Slawinski J., L С. Chemi-luminescence and fluorescence of the europium ion adenine-nucleotides system and its possible biological significance // Photochem. Photobiol. 1988. - V, 47, № 3. - P. 463-466.
112. Paetz M., Elbanowski M. Chemiluminescence and mechanism of the reactions in the (Eu(II)-Eu(III))-deoxyribonucleic acid-H202 system // J. Photochem. Photobiol., A: Chem. 1990. - V. 55, № 1. - P. 63-69.
113. Elbanowski M., Paetz M., Slawinski J., Ludwiczak E. Chemiluminescence of nicotinamide adenine dinucleotide reduced disodium salt-europium ions-hydrogen peroxide system // J. Photochem. Photobiol., A: Chem. 1991. - V. 62, № 1. - P. 2731.
114. Elbanowski M., Staninski K., Kaczmarek M. Chemiluminescence used in biochemical investigations an application of the lanthanide ions as a chemiluminescent probe //Acta Phys. Pol. A - 1993. - V. 84, № 5. - P. 993-1002.
115. Elbanowski M., Staninski K., Kaczmarek M., Wysocki H., Czarnecki R. Chemiluminescent characteristics of some plasma components in the presence of Eu(III) ions // J. Alloys Compd. 1995. - V. 225, № 1-2. - P. 486-488.
116. Цаплев Ю.Б. Хемилюминесценция гидразина при окислении гипо-хлоритом в присутствии хелата европия // ЖФХ 1997. - Т. 71, вып. 4. - С. 730732.
117. Elbanowski М., Staninski К., Kaczmarek М. The nature of the emitters in Eu(II)/(III)-coronand-H202 chemiluminescent systems // Spectrochim. Acta A 1998. -V. 54, № 13. - P. 2223-2228.
118. Elbanowski M., Kaczmarek M., Staninski K. The influence of aminopolycarboxylic acids on the chemiluminescence of the Eu(II)/Eu(III)-H202 system // J. Alloys Compounds 1998. - V. 275-277 - P. 225-229.
119. Staninski K., Kaczmarek M., Schroeder G., Elbanowski M. Stabilization of Eu(II) ions by macrocyclic compounds in the oxidation reaction with hydrogen peroxide//Monatshefte fur Chemie 1999.-V. 130,№ 11.-P. 1311-1318.
120. Kaczmarek M., Staninski K., Elbanowski M. The inluence of the donor atom on the chemiluminescence of Eu(III) ions in the system Eu(II)/(III)-ligand-H202 // Monatshefte fur Chemie 1999. - V. 130, № 12. - P. 1443-1451.
121. Thomas A.C., Ellis A.B. Chemiluminecent reactions of bis(r|5-pentamethylcyclopentadienyl) ytterbium derivatives // J.C.S. Chem. Comm. 1984. -№ 19. - P. 1270-1271.
122. Kulmala S., Helin М., Ala-Kleme Т., Vare L., Papkovsky D., Korpela Т., Kulmala A. Electrochemiluminescent labels for applications in fully aqueous solutions at oxide-covered aluminium electrodes // Anal. Chim. Acta 1999. - V. 386, № 1-2. -P. 1-6.
123. Hemingway R.E., Park S.M., Bard A.J. Electrogenerated chemiluminescence. XXI. Energy transfer from an exciplex to a rare earth chelate // J. Am. Chem. Soc. 1975. -V. 97, №1. - P. 200-201. *
124. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Паршин Г.С., Дмитриева Е.В. Хемилю-минесценция редкоземельных ионов (Dy3+, Tb3+) в концентрированной H2S04 под действием озона // ХВЭ 1974. - Т. 8. - С. 85-86.
125. Казаков В.П., Булгаков Р.Г. Переменнотоковая электрохемилюминес-ценция (ЭХЛ) растворов ТЬ3+ и Dy3+ в H2S04. Анодная ЭХЛ при повышенных температурах // Электрохимия 1978. - Т. 14, вып. 2. - С. 246-250.
126. Richter М.М., Bard A.J. Electrogenerated chemiluminescence. 58. Ligand-sensitized electrogenerated chemiluminescence in europium labels // Anal. Chem. -1996. V. 68, № 15. - P. 2641-2650.
127. Ala-Kleme Т., Haapakka K., Latva M. Y(III)-enhanced Dy(III) and Sm(III)-specific electrogenerated luminescence of heterodinuclear l-Y(III)-Dy(III)-l and l~Y(III)-Sm(III)-l chelates // J. Alloys Compounds 1998. - V. 275-277 - P. 911914.
128. Ala-Klcme Т., Haapakka K., Latva M. Near-infrared electrogenerated chemiluminescence of ytterbium(IIl) chelates in aqueous electrolytes // Anal. Chim. Acta 1999.-V. 395, № 1-2. - P. 205-211.
129. Ala-Kleme Т., Latva M., Haapakka K. Study on the radiative 5D4->7Fj relaxation dynamics of Tb(III) in electrochemically excited self-assembled dimeric heterodinuclear Tb(III)-Ln(III)* chelates // Anal. Chim. Acta 2000. - V. 403, № 1-2. - P. 161-171.
130. Rao Y., Zhang X., Luo G., Baeyens W.R.G. Chemiluminescence flow-injection determination of furosemide based on a rhodamine 6G sensitized cerium (IV) method //Anal. Chim. Acta 1999. - V. 396 - P. 273-277.
131. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Химия и хемилюминес-ценция 1,2-диоксетанов // М.: Наука, 1990. 288 с.
132. Beck S., Koster H. Applications of dioxetane chemiluminescence probes to molecular biology. // Anal. Chem. 1990. - V. 62. - P. 2258-2270.
133. Benedict B.L., Ellis A.B. Zeolite-supported tetramethyl 1,2-dioxetane: new pathways to chemiluminescence // Tetrahedron 1987. - V. 43, № 7. - P. 1625-1633.
134. Казаков В.П., Волошин А.И., Остахов С.С., Аблеева Н.Ш. Активированная фенантролиновым комплексом Eu(III) ХЛ сорбированного на силипоре диспиро(1,2-диоксетандиадамантана). // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - вып. 3. - С. 447-451.
135. Wildes P.D., White Е.Н. The dioxetane sensitized chemiluminescence of lanthanide chelates. A chemical source of "monochromatic" light// J. Am. Chem. Soc. 1971,-V. 93, №23.-P. 6286.
136. McCapra F., Watmore D. Metal-catalyzed light-emission from dioxetane // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23, № 49. - P. 5225.
137. Волошин А.И., Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Механизм активации и катализа хелатом Eu(fod)3 ХЛ при термическом распаде ада-мантилиденадамантан-1,2-диоксетана. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. - вып. 5. - С. 1056-1063.
138. Шарипов Г.Л., Волошин А.И., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Люминесценция с 5D| уровня (3-дикетонатов Eu(III) в хемилюминесцентной системе Eu(111)-1 „2-диоксетан. // ДАН СССР 1990. - Т. 315, вып. 2. - С. 425-429.
139. Казаков В.П., Шарипов Г.Л., Волошин А.И., Толстиков Г.А. Кванто-во-цепной распад адамантилиденадамантан-1,2-диоксетана инициированный Eu(fod)3* // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - С. 2187-2188.
140. Казаков В.П., Волошин А.И., Остахов С.С. Квантово-цепные реакции с энергетическим разветвлением: каталитический распад диоксетана. // Кинетика и катализ 1999. - Т. 40, вып. 2. - С. 201-215.
141. Антипин В.А., Волошин А.И., Остахов С.С., Казаков В.П. Механически инициированная хемилюминесценция в системе диспиро(адамантан-1,2-диоксетан)-Еи^)3. //Изв. АН. Сер. хим. 1996. - вып. 5. - С. 1159-1162.
142. Казаков В.П., Антипин В.А., Волошин А.И., Остахов С.С. Хемилю-минесцентное зондирование релаксационных переходов в пленках ПВХ. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - вып. 4. - С. 1033-1034.
143. Волошин А.И., Жаринова Е.В., Казаков В.П. Первое наблюдение ИК-хемилюминесценции перхлоратов Nd3+ и Yb3+ в реакции с диспиро(адамантан-1,2-диоксетаном) в расплаве. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - вып. 10. - С. 21082109.
144. Nakamaru К. Synthesis, luminescence quantum yields, and lifetimes of trischelated ruthenium (II) mixed-ligand complexes including 3,3'-dimethyl-2,2"-bipyridil // Bull. Chem. Soc. Japan 1982. - V. 55, № 9. - P. 2697-2705.
145. Dawson W.R., Kropp J.L., Windsor M.W. Internal energy transfer efficiencies in Eu3+ and Tb3+ chelates using excitation to selected ion levels. // J. Chem. Phys. 1966. - V.45,№7. - P. 2410-2418.
146. Karraker D.G. Spectral studies on the' Nd3+ and Er3+ chelates of heptafluorodimethyloctanedione // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V. 33 - P. 37133718.
147. Kemlo J.A., Neilson J.D., Shepherd T.M. Proton magnetic resonance spectra of Lu(acac)3 2H20 in solution // Inorg. Chem. 1977. - V. 16, № 5. - P. 11111114.
148. Neilson J.D., Shepherd T.M. Mechanism of intermolecular energy transfer between tris(acetylacetonato) lanthanoid complexes in solution // J.C.S. Faraday 2 -1976.-V. 72, №3,-P. 557-564.
149. Ismail M., Lyle S.J., Newbery J.E. Preparation and properties of lanthanide complexes of some (5-diketones. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. - V. 31, № 6. - P. 1715-1724.
150. Pope G.W., Steinbach J.F., Wagner W.F. Characteristics of the solvates of the rare-earth acetylacetonates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. - V. 20. - P. 304-313.
151. Tanaka F., Kawasaki Y., Yamashita S. Preferential solvation of the euro-pium(III) ion in water-non-aqueous solvent mixtures. A luminescence lifetime study. // J.C.S. Faraday Trans. I 1988. -V. 84, №4. - P. 1083-1090.
152. Ермолаев В.Л., Казанская Н.А., Петров А.А., Херузе Ю.И. Полосы переноса заряда в комплексах ионов редких земель с ароматическими кислотами. // Опт. Спектр. 1970. - Т. 28, вып. 1. - С. 208-210.
153. Груздев В.П., Ермолаев В,Л. Тушение люминесценции иона Еи3+ через состояния с переносом заряда. // Опт. Спектр. 1977. - Т. 42, вып. 4. - С. 781783.
154. Villata L.S., Wolcan Е., Feliz M.R., Capparelli A.L. Competition between intraligand triplet excited state and LMCT on the thermal quenching in P-diketonate complexes of europium (III) // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103, № 29. - P. 56615666.
155. Свешникова Е.Б., Тимофеев H.T. Нарушения каскадности безызлуча-тельных переходов в ионе Рг3+ // Опт. Спектр. 1980. - Т. 48, вып. 3. - С. 503-509.
156. Qusti А.Н., Chrysochoos J. Concentration and temperature-dependence of the luminescence arising from 3P0 and states of Pr3+ in POCl3-SnCl4 // J. Less115
157. Common Met. 1985. - V. 112, № 1-2. - P. 291-295.
158. Chrysochoos J., Qusti A.H. Electronic relaxation of 3P0 and states of Pr3+ in POCl3-SnCl4 // J. Less-Common Met. r 1986. V. 126 - P. 169-174.
159. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Люминесценция РЗ ионов при возбуждении в 4f-5d полосы поглощения. Водные растворы ТЬ и Рг. // Опт. Спектр. -1981. Т. 51, вып. 6. - С. 1034-1037.
160. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Спектр поглощения и координация Рг3+ в водном растворе. //Опт. Спектр. 1985. - Т. 59, вып. 5. - С. 1001-1003.
161. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Люминесцентное определение церия и празеодима в геологических образцах. // ЖАХ 1997. - Т. 52, вып. 4. - С. 397-402.
162. Graddon D.P., Muir L. Calorimetric titration studies of adduct formation between lanthanide 3-diketonates and organic bases in benzene solution. // J.C.S. Dalton Trans. 1981.-№ 12. - P. 2434-2438.
163. Marciniak B. Does Cu(acac)2 quench benzene fluorescence. A physical chemistry experiment. // J. Chem. Educ. 1986. - V. 63, № 11. - P. 998-1000.
164. Gaiduk M.I., Grigoryants Y.Y., Mironov A.F., Rumyantseva V.D., Chissov V.I.,' Sukhin G.M. Fibre-laser IR luminescence diagnostics of malignant tumours using rare earth porphyrins. // J. Photochem. Photobiol., B:Biol. 1990. - V. 7, № I. - P. 1520.
165. Lakowicz J.R. Principles of fluorescence spectroscopy. // Plenum Press1983.