Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность

Абакаров, Гасан Магомедович

Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Абакаров, Гасан Магомедович АВТОР

доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Ростов-на-Дону МЕСТО ЗАЩИТЫ

2008 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.03 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность»

Автореферат диссертации на тему "Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность"

На правах рукописи

/ЖаСХ^^/

ии34555Ю

Лбакаров Гасан Магомедович

БЕНЗОТЕЛЛУРАЗОЛЫ И БЕНЗОТЕЛЛУРАЗИНЫ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

0 5 ЛЕН 2008

Ростов-на-Дону 2008

003455510

Работа выполнена в Научно-исследовательском институте физической и органической химии Южного федерального университета, г. Ростов-на-Дону и Дагестанском государственном техническом университете, г. Махачкала.

Научный консультант:

Официальные оппоненты:

доктор химических наук профессор И.Д.Садеков доктор химических наук, профессор М.М.Краюшкин доктор химических наук, профессор В.Т. Панюшкин доктор химических наук, Ю.Е.Алексеев

Ведущая организация:

Казанский государственный университет

(г. Казань)

Защита состоится « 25 » декабря 2008 года в 14.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.208.14 при Южном федеральном университете по адресу: 344090, Ростов-на-Дону, просп. Стачки, 194/2, НИИ ФОХ ЮФУ.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Южного федерального университета (ул. Пушкинская, 148).

Автореферат разослан « » АС'Ь&^^С/^ 2008 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

доктор химичесйк ________ А.С.Морковник

ВВЕДЕНИЕ. Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Бурное развитие известных с 1840 года (Веллер) теллуроорганических соединений (TOC) наблюдается с 70-х годов XX века. За последние 15-20 лет число публикаций по химии TOC значительно превысило число работ, посвященных органическим соединениям теллура за предшествующие 150 лет развития теллуроорганической химии. Получены многочисленные TOC, в том числе алифатические, ароматические и гетероциклические производные ди-, три- и тетракоординированного теллура, а также органические соединения, содержащие кроме теллура, N, О, S, Se -гетероатомы. Они, хотя и ограниченно, представлены в современной элементоорганической, гетероциклической и координационной химии. Повышенный интерес к химии TOC обусловлен тем, что ряд теллурсодержащих соединений находит разнообразное практическое применение, являясь катализаторами ряда реакций в органической химии, ускорителями вулканизации каучука, ингибиторами коррозии металлов и сплавов, в качестве инсектицидов, фунгицидов, компонентов специальных фотоматериалов, лекартсвенных средств в фотодинамической терапии и др.

В ряду гетероциклических соединений теллура наибольшее внимание было привлечено к изучению теллурофена и его производных, тогда как соединения с двумя гетероатомами в цикле и, в частности, пяти- и шестичленные теллуразотсодержащие гетероциклы - теллуразолы и теллуразины практически не были изучены до наших работ. Исследование методов синтеза, строения и реакций этих теллуразотистых гетероциклических соединений составляет предмет настоящей диссертационной работы.

Цели и задачи работы.

1. Разработка препаративных методов синтеза и получение новых теллуразотсодержащих пяти(азолы)- и шести(азины)членных гетероциклов.

2. Исследование строения новых теллуразольных и теллуразиновых производных.

3. Изучение особенностей реакционной способности теллуразолов и теллуразинов по сравнению с другими халькогеназотистыми гетероциклами.

4. Синтез и установление строения металлокомплексов амбидентатных теллурсодержащих аминов, азометинов (прекурсоры), азолов и азинов.

5. Исследование биологической активности теллуразотных гетероциклов в качестве соединений, обладающих антидепрессивным и психостимулирующим действием.

Положения 1-5 выносятся на защиту диссертации.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза ранее неописанных теллурсодержащих производных азольного и азинового рядов. Пятичленные бициклические М,Те-содержащие гетероциклы - бензотеллуразолы - впервые получены при взаимодействии К-ацил-о-метилтеллуроанилинов с хлористым тионилом.

Новые бициклические шестачленные теллуразотистые гетероциклы -бензотеллуразин и его производные синтезированы, исходя из о-бутилтеллуроанилина.

Синтез ранее неописанных трициклических шестизвенных теллуразотистых гетероциклов - К-алкилфенотеллуразинов - осуществлен по реакции 2,2'-дилитий-Ы-алкилдиариламинов с двухиодистым теллуром.

Строение ключевых 2-фенилбензотеллуразола, 1,4-бензотеллуразинона и 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина доказано методом реитгеноструктурного анализа (РСА).

Впервые изучены реакции теллуразолов и азинов, повышающие координационное число М- и Те-донорных центров - кватернизация, окислительное присоединение галоидов, нитро- и ацетатных групп, комплексообразование. В отличие от других халькогеназолов и халькогеназинов, превращения, протекающие по атому теллура, являются наиболее характерными для их теллурсодержащих аналогов.

Получены новые типы теллурсодержащих лигатирующих соединений. На их основе впервые синтезированы азомеггиновые металлохелаты с 1\т,Те- и М,0,Те-лигандными окружениями. В согласии с принципом ЖМКО и концепцией конкурентной координации для бензотеллуразольных и бензотеллуразиновых

лигандов установлены преимущественные реакции связывания «жестких» атомов азота с «жесткими» кислотами (Н+, Зп4+, Та5+) и «мягкого» атома теллура с «мягкими» кислотами Рс12+, ЯЬ+).

Проведенные в ходе настоящего исследования работы заложили основы системного подхода к синтезу, изучению строения и реакционной способности новых теллуразотистых гетероциклов.

Практическая значимость. Синтезы бензотеллуразолов, 1,4-бензотеллуразинов, фенотеллуразинов и их производных способствуют развитию исследований химии халькогенсодержащих пяти- и шестичленных азотистых гетероциклов. Полученный материал расширяет представление о строении и реакционной способности органических соединений, содержащих элементы VI группы Периодической системы и может быть использован не только в научных и медико-биологических исследованиях, но и в преподавательской деятельности при чтении специальных курсов по гетероциклической и координационной химии на химических факультетах университетов.

Производные 2-фенилбензотеллуразола (являющиеся структурными аналогами вермокса) обладают антигельминтным действием, превышающим активность известного антигельминтика мебендазола при достаточно низкой токсичности испытуемых соединений. Полученные в работе производные теллурсодержащих бензоазинов обладают широким спектром биологической активности. Так, 3,7,10-триметилфенотеллуразин проявляет психостимулирующее действие, не уступающее активности известного психостимулятора центедрина. 5,5-Дигалоид-3,7,10-фенотеллуразины являются эффективными антидепрессантами, близкими по своей активности к мелипрамину.

Производные фенотеллуразина проявляют также антимикробное действие, обладают фунгицидной и гербицидной активностью. Фенотеллуразины, содержащие три- и тетракоординированный атом теллура, обладают фотосенсибилизирующим действием, а также могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам.

Личный вклад автора. Лично автором или при его непосредственном участии:

- осуществлены выбор темы, поиск, анализ и систематизация литературных данных по химии разноатомных теллурсодержащих гетероциклов;

- сформулированы цели, задачи, положения, которые выносятся на защиту;

- выполнены экспериментальные исследования по синтезу, установлению строения, изучению реакционной, в том числе комплексообразующей, способности N, Те-содержагцих аминов, азометинов, азолов и азинов;

- проведены обсуждение и обобщение результатов, формулировка выводов.

Апробация работы. Материалы работы были представлены на ниже перечисленных конференциях и семинарах в виде устных сообщений и стендовых докладов:

1. XXII International Conference on Coordination Chemistry. Budapest, 1982.

2. Ill и IV Всесоюзных конференциях по химии гетероциклических соединений. Ростов-на-Дону, 1983г.; Новосибирск 1987 г.

3. V и VI Всесоюзных совещаниях по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений. Ростов-на-Дону, 1985 г., 1987 г.

4. XVI-om Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений. Красноярск, 1987 г.

5. IX Symposium on the chemistry of heterocyclic compounds. Bratislava, 1987 r.

6. IV Всесоюзной конференции по металлорганической химии. Казань, 1988 г.

7. V Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Черноголовка, 1991 г.

8. VIII Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). Ростов-на-Дону, 2006 г.

9. XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии. Одесса, 2007 г.

10. IX Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология). Ростов-на-Дону, 2008.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 23 статьи, в том числе 2 обзора, 24 тезиса докладов, получены 2 авторских свидетельства.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 322 страницах машинописного текста и состоит из введения, 5 глав, выводов и списка

литературы, иллюстрирована 25 таблицами и 38 рисунками. Библиография содержит 429 литературных ссылок.

Работа выполнена в соответствии с планами научного совета по органической химии и элементоорганической химии Российской академии наук, грантом Президента Российской Федерации по поддержке ведущих научных школ НШ-363.2008.3 и Российско-индийским грантом РФФИ 08-03-91306.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении отмечены место и роль теллурорганичесих соединений (TOC) в современной химйи гетероциклов и металлокомплексов. Подчеркнуто, что теллуразолы и теллуразины, которым посвящена диссертация, являются наименее изученными классами халькогенсодержащих гетероциклов.

В Главе I (литературный обзор) рассмотрены и обобщены данные по химии разнозвенных гетероциклических соединений, содержащих в циклах, кроме атома теллура, элементы IV-VIA групп Периодической системы Д.И.Менделеева.

Глава II включает обсуждение результатов синтеза, исследование строения и свойств теллурсодержащих азолов и азинов.

Глава III содержит данные по синтезу и изучению строения металлокомплексов, включающих Те-донорный центр - теллурсодержащих аминов, азометинов (прекурсоры), азолов и азинов.

В Главе IV рассмотрено практическое значение работы.

В Главе V представлены экспериментальные методики синтеза исходных соединений (прекурсоров), теллурсодержащих азолов и азинов, их металлокомплексов.

Глава I. Литературный обзор

В обзоре обобщены и систематизированы данные по химии полициклических (звенность 4-9) элементоазотистых гетероциклов с двумя и более гетероатомами, одним из которых является атом теллура. Основное внимание уделено Те,М-содержащим гетероциклам.

Глава И. Обсуждение результатов 11.1. Бензотеллуразолы

В этом разделе обсуждены результаты, полученные при модернизации ранее описанного, и представлены новые методы синтеза производных пятичленной N. Те-содержащей гетероароматической системы - бензотеллуразолов, рассмотрены их строение и реакционная способность.

П.1.1. Синтез бензотеллуразолов

Впервые бензо-1,3-теллуразолы 1 (Е = Те, Я = С2Н5) были получены с крайне низкими выходами (2-15 %) циклизацией 1Ч-ацил-о-этилтеллуроанилина под действием РОС13. Труднодоступность о-этилтеллуроанилина, синтезируемого двухстадийным методом с низкими выходами из обладающего крайне неприятным запахом и легко окисляющегося диэтилдителлурида делают этот метод малоперспективным в препаративном отношении. Поэтому мы, прежде всего, изучили возможности применения для получения бензотеллуразола 1 (Е = Те) существующие методы синтеза бензотиазолов и бензоселеназолов 1 (Е = 8е). Последние обычно получаются при взаимодействии цинковых солей о-аминохалькогенофенолов 2 (Е = 8, Эе) с хлорангидридами монокарбоновых кислот (1).

/ К Ц^Ц ;>„/, +ксос1 -► [| >-к (1)

Е = Те Я = А1к, Аг

2 1

Е = в, 5е Я = А1к, Аг

Однако бьшо установлено, что взаимодействие цинковой соли о-аминотеллурофенола 2 (Е = Те) с бензоилхлоридом сопровождается частичным элиминированием металлического теллура и приводит к образованию И-бензоильного производного 3, восстанавливающегося в 14-бензоилтеллурометиланилин 4 (2).

ЫН,

^гп/2->

Те/

ШССЖ

1.№ВНД ^^^

КИСОК

г.МеЛО,

(2)

ТеСН,

2 К = РЬ 3 4

Неудачными оказались и ряд других методов получения 1 (Е = Те). Известно, что ди(о-аминофенил)дисульфиды при кипячении с ароматическими альдегидами (температура выше 140 °С) дшот соответствующие бензотиазолы. Вместе с тем в результате реакции ди(о-аминофенил)дителлурида 5 с ароматическими альдегидами нами были выделены только соответствующие Шиффовы основания 6 (3).

N11, ^ ,..М=СНАг

(3)

АгСН=0

Те*

Те*,

Аг = С6Н5, л-ВгС6Н4, /1-Ы02С6Н4, о-ОН-С6Н4

В связи с неудачными синтезами бензотеллуразолов с использованием вышеуказанных методов (1) - (3) для получения соединений типа 1 был применен Ы-бензоил-о-метилтеллуроанилин 4. С целью получения этого производного наряду с 2 нами были разработаны два оригинальных метода его синтеза (4) и (5).

ш,

ЫаВН,

Те-)^

РЬСОС!

-ЫаС1

ТеЫа

N11,

ТеСОРЬ -

ИНСОРЬ -I

ТеН -1

(4)

ШСОРЬ

ЫаВН.

Те^

НСОРЬ

Те№

Ме,50,

ЫНСОРЬ

ТеСН,

1МН,

Те^

ЯСОС1, Е1,Ы -Е1,Ы-НС1

КаВН,

_ ~ ЫНССЖ -1

<Х

Ме,50,

1ЧНС(Ж

ТеСН,

й = а) Н (76%), б)СН, (75%), в) С6Н, (87%), г) л-СН,С6Н4 (80%). д) л-СН,ОС6Н4 (60%), е) я-С1С6Н4 (78%), ж) л-ВгС6Н4 (83%)

Показано, что в отличие от методики, приведенной в литературе, для получения 1 с высокими выходами в реакцию циклизации (6) под действием РОС1:, необходимо вводить тщательно очищенные путем перекристаллизации соединения 4.

+ I

акнссж Г^ ^Н=С0Р(0)С12-|

—ОС сг ^гйс^я^ггУя

4 , СГ С1 (6)

1 7

Я = а)СН, (35%), 6) С6Н5 (65%), в) л-СН3С6Н4 (55%), г) и-СН,ОС6Н4 (58 %)

Увеличение времени проведения реакции (6-часовое кипячение теллуридов 4, в РОС13 вместо 3 ч, как ранее) привело к существенному увеличению выходов бензотеллуразолов 1. Не менее важным является то обстоятельство, что основными продуктами циклизации в указанных условиях были не сами бензотеллуразолы, выделяемые лишь в следовых количествах, а 1,1-дихлорбензотеллуразолы 7 (выход 35-65 %). При восстановлении этих о-теллуранов 2-замещенные бензотеллуразолы образуются с практически количественным выходом Дальнейшая модификация метода (6) основана на использовании в качестве циклизующего агента 50СЬ вместо РОСЬ.

Нами был разработан новый метод синтеза бензотеллуразолов из анилидов 4, основанный на использовании хлористого тионила. Под действием этого реагента соединения типа 4 превращаются в имидоилхлоридные производные, а дикоординированный атом теллура в результате реакции окислительного присоединения переходит в тетракоординированный 8. В результате превращения (7) с выходами свыше 90 % были выделены 2-метилдихлортеллурофенил-4'-Я-бензимидохлориды 8. Восстановление соединений 8 водным раствором метабисульфита натрия при 60-80°С приводит к бензотеллуразолам с выходами 4060 %. Очевидно, что образующиеся при восстановлении а-теллуранов производные дикоординированного теллура подвергаются внутримолекулярному алкилированию с образованием теллурониевых солей, которые, подобно другим фенилдиалкилтеллурониевым солям, при нагревании легко элиминируют молекулу хлористого метила, превращаясь в гетероциклы 1 (7).

Аг = С6Н5 (90%), н-С1 С6Н4 (92%), п-Вг С6Н4 (93%)

Имидоилхлориды 8 бьши выделены в аналитически чистом виде и охарактеризованы элементным анализом и ЯМР 'Н спектрами. Сильные электроноакцепторные свойства группировки -ТеС12- в этих соединениях приводят к тому, что сигналы протонов групп Те-СН3 смещаются в слабое поле по сравнению с аналогичными сигналами в соединениях 4 (1,85-1,93 м.д.) и наблюдаются в области 3,10-3,13 м.д.

Выходы бензотеллуразолов в ходе превращения (7) сопоставимы с выходами, которые получались (6) при использовании РОСЬ. Так, если при применении последнего как циклизующего агента выход бензотеллуразола 1 составляет 65 %, то в случае 50С12 - 59 %. Однако ни с помощью РОС13, ни при использовании 80С12 нам не удалось получить незамещенный бензотеллуразол 1 (Я = Н, Е = Те).

Следует также отметить, что попытки применения в качестве циклизующего агента фосфонитрилдихлорида по аналогии с получением под действием этого реагента бензотиазолов из И-ащиыгых производных о-метилтиоанилинов были безуспешны.

Бензотеллуразолы 1 (Е = Те, II = А1к, Аг) - это почти бесцветные или окрашенные в желтый цвет кристаллические вещества. Они хорошо растворимы как в полярных так и в неполярных органических растворителях. Бензотеллуразолы устойчивы к действию растворов щелочей и не разрушаются сильными кислотами, образуя с ними соли.

П.1.2. Строение и основность бензоазолов

Строение бензотеллуразолов было доказано методом рентгеноструктурного

анализа (РСА) на примере изучения молекулярной и кристаллической структуры 2-фенилбензогеллуразола.

Рентгеноструктурное исследование 2-фенилбензотеллуразола (Е = Те, Я = РЬ), помимо получения структурных данных, представляло интерес с точки зрения сопоставления строения этого соединения со структурой других теллур-азотсодержащих гетероциклов, из которых к настоящему времени методом РСА изучены лишь бензоизотеллуразол и 1,2,5-теллурадиазол. Строение молекулы 2-фенилбензотеллуразола 1 (Я = РЬ), длины связей и валентные углы в ней приведены на рисунке 1.

Гетероциклический фрагмент молекулы 2-фенилбензотеллуразола - плоский; атомы, входящие в состав этого фрагмента, выходят из плоскости всего на 0,0010,017 А: Те 0,016, N 0,006, С1 0,002, С2 0,011, СЗ 0,006, С4 0,010, С5 0,001, С6 0,017. Двугранный угол между плоскостями гетерокольца и 2-фенильного заместителя составляет 31,2°. Такой разворот заместителя при атоме С7 минимизирует стерические затруднения: внутримолекулярное расстояние Те...Н13 составляет 2,93 А, тогда как в плоской модели 1 (Е = Те, Я = РЬ) этот внутримолекулярный контакт должен быть существенно короче (2,72 А).

Рис. 1. Г еометрия молекулы 2-фенилЬензотеллуразола

Длины связей Те-С (2,080 и 2,123 А) сопоставимы с аналогичными расстояниями в других пяти- и шестичленных теллурсодержащих гетероциклах (2,07-2,12 А).

Углы при гетероатомах в соединении 1 (Я = РЬ) значительно отличаются от соответствующих углов в производных бензоксазола (5-нитро-2-

* Выполнен д.х.н. В.С Сергиенко и А.Э.Мистрюковым (Институт общей и неорганической химии - ИОНХ им. Н.С.Курнакова РАН, Москва).

циклогексиламинобензоксазол) и бензотиазола (2-(2'-окси-фенил)бензотиазол). Угол при атоме азота CI-E-C7 возрастает в ряду бензоксазол (103,7°), бензотиазол (110,8°) и бензотеллуразол (116,9°). Наоборот, угол С2-Е-С7 при гетероатомах Е -элементах VIA группы уменьшается в значительно большей степени в той же последовательности: бензоксазол (103,8°), бензотиазол (88,6°), бензотеллуразол (78,6°). Уменьшение угла СЕС и увеличение угла CNC в указанных гетероциклах вызвано удлинением связи Е-С при увеличении размера гетероатома Е в ряду Е = О, S, Se, Те. В то же время угол при атоме теллура в 2-фенилбензотеллуразоле незначительно отличается от аналогичных углов в других пятичленных теллурсодержащих гетероциклах (2-карбоксигеллурофен, дибензотеллурофен, бензоизотеллуразол, 1,2,5-теллурадиазол), лежащих в пределах 80,0-82,5°.

Особый интерес в исследованной структуре (Е = Те, R = Ph) представляют относительно слабые (3.43 А) межмолекулярные контакты с участием атомов теллура и азота. Подобные контакты Te...N, обнаруженные в бензоизотеллуразоле (2,40 А) и 1,2,5-теллурадиазоле (2,76 А) (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов теллура и азота составляет 3,70 А), ответственны за аномальные по сравнению с другими бензоизохалькогеназолами и 1,2,5-халькогенадиазолами физические свойства теллурсодержащих гетероциклов: высокие температуры плавления и низкую растворимость в обычных органических растворителях. Укороченные всего на 0,3 А по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов Te...N- контакты, не оказывают существенного влияния на физические свойства 2-фенилбензотеллуразола. Температура плавления соединения 1 (R = Ph) почти такая же, как у его селенового аналога и оно хорошо растворимо в органических растворителях.

Константы основности 2-замещенных бензотеллуразолов измерены с целью изучения влияния природы второго гетероатома - элемента VIA группы (О, S, Se, Те) на величины p/fa рассматриваемых гетероциклов с одинаковыми заместителями в положении 2 гетерокольца. Данные по константам основности (рКа) бензазолов типа 1, определенные методом потенциометрического титрования в ацетонитриле, приведены в таблице 1.

Таблица 1. Термодинамические константы основности (рЛ"а) бензоазолов в ацетонитриле

Е И рКа Е И рКл

О СН3 7,30 Те 4-С1С6Н4 8,36

Б СН3 8,63 Те 4-ВгС6Н4 8,35

Бе СН3 8,87 Те 4-СН3С6Н4 9,20

Те СН3 10,10 Те 4-СН3ОС6Н4 9,60

О С6н5 5,95

8 С6н5 7,24

Бе С6н5 7,46

Те С6н5 8,67

Для каждого из данного набора заместителей (Я = СН3, С6Н5) константы основности закономерно возрастают при переходе от бензоксазолов к бензотеллуразолам (О < 8 < Бе < Те). При этом резкий скачок величин рЛ"а наблюдается при переходе от бензоселеназолов к бензотеллуразолам, хотя электроотрицательности селена и теллура близки между собой. Бензотеллуразолы примерно на 3 единицы основнее бензоксазолов, на 1,43 единицы - бензотиазолов и на 1,21 единицы - бензоселеназолов.

11.1.3. Реакционная способность бензотеллуразолов

Реакции бензотеллуразолов изучены в основном на примере реакционной способности 2-фенилбензотеллуразола 1 (Е = Те, Я = РЬ). При этом учтено, что если в бензоксазолах и бензохалькогеназолах основными реакционными центрами являются атом азота и аннелированное с гетероциклом бензольное ядро, то в 2-11-бензотеллуразолах к этим реакционным центрам добавляется еще один - атом теллура.

Н.1.3.1. Реакции по атому азота

Наиболее характерным для бензотеллуразолов является «жестко-жесткое» взаимодействие по атому азота, которое наблюдалось нами в реакциях бензотеллуразола с соляной (А) и пикриновой (Б) кислотами, приводя (8) к протонированным бензотеллуразолиевым катионам в солях 9 и 10, соответственно.

11.1.3.2. Реакции по атому теллура Реакции по атому теллура («мягко-мягкое» взаимодействие) в гетероцикле 1 (Е = Те; И = РИ) обусловлены легкостью протекания реакций окислительного присоединения по атому теллура и переходом этого атома из дикоордшшрованного в тетра- и трикоординированное состояния. Подобно другим производным дикоординированного теллура, 2-фенилбензотеллуразол при комнатной и пониженной температуре (0 - (-2) °С) окисляется галогенами в о-теллураны 11а-в с почти количественными выходами (9).

X = С1 (соед. 7), Вг,

Использование в качестве окислителя разбавленной азотной кислоты приводит (10) к динитрату 2-фенилбензотеллуразола 12 с выходом свыше 90%.

аь 1

11.1.3.3. Реакции по атомам азота и теллура Наиболее характерной для азотистых гетероциклов с пиридиновым IV-атомом является реакция кватернизации, приводящая к четвертичным солям.

Как и другие бензохалькогеназолы (Е = Б, 8е), соединение 1 (Е = Те) при взаимодействии с иодистым метилом (нагревание в запаянной ампуле в избытке СН31) превращается с высоким выходом в иодид М-мегил-2-фенилбензотеллуразолия 13, который при обработке перхлоратом серебра переходит в перхлорат 14 (11 А).

' СЮ,- i CIO •

сн 4 i liu4

!5 1 13 14

R = Ph

В то же время при взаимодействии 2-фенилбензотелуразола 1 с иодистым метилом в присутствии эквимолярного количества перхлората серебра с выходом 95 % получается перхлорат Те-метил-2-фенилбензотеллуронийазола 15 (11Б). Выбор между изомерными структурами 14 и 15 был сделан на основе изучения спектров ЯМР *Н этих солей. В спектре ЯМР 'Н иодида 13 величина сигнала протонов группы N-CII3 составляет 3,81 м.д. (для перхлората 14 - 3,88 м.д.) и практически совпадает с аналогичными значениями для специально синтезированных нами в целях сравнения иодидов-К-метил-2-фенилбензотиазолия и -селеназолия (3,91 и 3,88 м.д., соответственно). В спектре же ЯМР 'Н теллурониевой соли 15 сигнал метальных групп наблюдается в гораздо более сильном поле - при 2,28 м.д. Насколько нам известно, образование теллурониевой соли 15 является первым примером алкилирования бензохалькогеназолов по халькогеновому гетероатому.

Иодид 1Ч-метил-2-фенилбензотеллуразолия 13 представляет собой кристаллическое вещество желтого цвета, устойчивое при длительном хранении. Нерастворимо в воде, но хорошо растворяется в ДМФА, ацетоне.

Перхлорат Те-метил-2-фенилбензотеллуронийазола 15 является стабильным кристаллическим веществом, достаточно хорошо растворимым в полярных апротонных органических растворителях (ацетон, ацетонитрил, нитробензол).

Таким образом, в зависимости от условий реакции (11), впервые получены кватернизированные по разным (N или Те) гетероатомам четверичные соли 2-фенилбензотеллуразола 13,14,15.

II. 1.3.4. Реакции N- и Те-метилированных четвертичных солей

Для четвертичных солей 13-15 осуществлена серия реакций (12) - (17), которые позволили сопоставить реакционную способность N-метилбензохалькогеназолиевых солей и впервые изучить превращения Те-метилированных теллуробензоазолиевых производных.

Представленные ниже данные по реакциям М-метил-2-фенилбензотеллуразолия свидетельствуют о том, что в химическом отношении 13 ведет себя подобно другим К-метилбензохалькогеназолиевым солям. При обработке суспензии этой соли в метаноле твердым боргидридом натрия восстанавливается связь С=И (12) и с выходом свыше 70% получается З-метил-2-фенил-2,3-дигидробензотеллуразол 16. Строение этого соединения было доказано элементным анализом и спектром ЯМР 'Н.

сн, СН,

(12)

13 16

Как и другие 1Ч-метил-2-фенилбензотеллуразолиевые соли, иодид 13 в сравнительно мягких условиях (нагревание суспензии соли при 60-80°С в водном растворе №ОН) подвергается гидролизу. Однако в отличие от своих 5- или 5с-аналогов, дающих в результате реакций соответствующие тио- или селенофенолы, которые переходят в дисульфиды (диселениды) только под действием дополнительно вводимых в реакционные смеси окислителей (12, К3Ре(СК)6), гидролиз соли 13 сразу приводит к дителлуриду 17. Последний образуется путем окисления кислородом воздуха промежуточного теллурофенола. Как и в случае подобных аншшдов 3, соединение 17 выделялось в виде К-метил-1Ч-бензоил-о-метилтеллуроанилина 18 при восстановлении дителлурида 17 боргидридом натрия и алкилированием образующегося теллурофенолят-аниона диметилсульфатом (13).

«¡:н3

Ме2504' ЧЖТеснз ('3)

СЕ

СН,

ИаОН -РЬ -.

аЫСОРЬ ТеН

-Те

13 17 18

При взаимодействии соли 13 с гидразин-гидратом был получен ди(о-1Ч-метиламинофенил)дителлурид 19, схема образования которого представлена ниже (14). Вторым продуктом реакции является 3,6-дифенил-1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразин 20.

1Л 19 20

Реакция соединения 13 с о-фенилендиамином (15) приводит к дителлуриду

19 (выход ~ 43 %) и 2-фенилбензимидазолу 21 (выход ~ 35 %).

аь+ос-а!^ а?—»

1 н

13 19 21

Приведенные реакции открывают альтернативные пути (см. (2)) синтеза труднодоступных И-замещенных ди(о-амино)дителлуридов 18 и 19, а также 3,6-дифенил-1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразин 20 (14) и 2-фенилбензимидазола 21 (15).

В результате выполнения настоящего исследования установлено, что для четвертичных солей Те-метилбензотеллуразолия 15 характерен ряд специфических (по сравнению с ГЧ-метилкватернизованпыми производными халькогенбензазолов, включая 13), превращений. Так, в результате взаимодействия 15 с нуклеофильными реагентами (гидроксидом натрия, фенолом (16), триэтиламином и пиридином (17)) образуются 2-фенилбензотеллуразол и четвертичные соли 22-24.

В этом случае Те-метилированные соли выступают как Ы-метилирующие агенты. При этом выходы бензотеллуразольных производных в реакциях (16-17) составили: (16а) -1 (70 %), (166) - 22 (85 %), (17а) -1 (73 %), (176) -1 (65 %).

11.1.3.5. Реакции 2-метилбензотеллуразола и его четвертичных солей

Для этого соединения наиболее характерны превращения по 2-СН3-группе. Нами показано, что атомы водорода метальной группы 2-метилбензотеллуразола 1 (Е = Те, Я = СН3) являются достаточно подвижными для синтеза на его основе ряда новых производных бензотеллуразола. Подобно 2-метилхалькогеназолам 1 (Е = Б, Бе; И = СН3) 2-метилбензотеллуразол 1 (Е = Те, Я = СН3) реагирует с ароматическими альдегидами в присутствии каталитических количеств безводного хлорида цинка, что приводит (18) к 2-стирилбензотеллуразолам 25 с выходами более 60%.

у-СН, + 0=с—(\ /)—Я -1- [I | ^—С—С—и /У- I* (18)

/с н // -Н20 Н Н ^ // К '

1 (Я = Н, Ме, N0,, К(СН,)_„ ОСН„ ОС2Н5) 25

На основе иодистого 2,3-диметилбензотеллуразолия 13 (Я = СН3), синтезированы теллурсодержащие цианиновые красители, являющиеся эффективными катализаторами образования синглетного кислорода.

При этом взаимодействие 13 (Ы = СН3) с четвертичными солями других бензазолов и ортомуравьиным эфиром в (СН3С0)20 в присутствии триэтиламина (19) привело к цианиновым красителям 26, содержащим одинаковые (симметричные - 26а) или разные (несимметричные - 26б-г) гетерофрагменты.

13 26а-г

а) Е=Те, 6) Е=0, в) r-.Sc, г) Е= -СН-СН-, а) Х=1 (б-г), X = п-СН,С6Н450,-

Подобный цианиновый краситель получен также, исходя из иодида 13 (Я = СН3) и 1,2-диметилхинолиния 26г.

БисГЗ-метилбензотеллуразол-(2)1-тт>иметинцианиниодид 26а - темно-зеленые кристаллы (из ДМФА), Тт 300-303 °С, выход 81 %; ГЗ-метилбензотеллуразол-(2)1 ГЗ-метилбензоксазол-(2)1триметинцианиниодид 266 - темно-бордовые кристаллы (из метанола), Т^ 243-246 °С, выход 82 %; [3-метилбензоллуразол-(2)][3-метилбензоселеназол-2)]триметинцианиниодид 26в - темно-фиолетовые

кристаллы (из ДМФА), Т11Л 274-277 °С, выход 79 %; ГЗ-метилбензотеллуразол-(2)1Г1-метилхинолин-(2)1 триметинцианиниодид 26г - темно-зеленые кристаллы (из метанола), TR1 292-394 °С, выход 83 %.

В УФ-спектре соединения 26a(>.max С2Н5ОН): 220, 250, 308, 379, 401, 610 км наблюдается существенный батохромный сдвиг полосы длинноволнового поглощения по сравнению с серным аналогом (Яшах 558 нм).

II.1.3.6. Реакция обмена гетероатома теллура

Одним из характерных свойств теллурсодержащих гетероциклов (феноксателлурины) является способность обменивать атом теллура на атом серы при высоких температурах, превращаясь в соответствующие серные гетероциклы. Определенный интерес в этой связи представляло изучение поведения 2-фенилбензотеллуразола 1 (R = Ph) в реакции с серой. Нагревание 2-фенилбензотеллуразола с избытком серы при 180 °С сопровождается заменой атома теллура на атом серы, что приводит (20) к 2-фенилбензотиазолу 27 с выходом 42 %.

S/180-С

1 27

Можно предположить, что в дальнейшем подобные реакции могут быть использованы для подтверждения строения новых бензотеллуразолов, так как их бензотиазольные аналоги являются хорошо изученными соединениями.

II.1.4. Перхлорат бензоизотеллуразолия и 1,2,3-бензотеллурадиазолия

Дикоординированный атом теллура в N.Te-содержащих соединениях проявляет не только донорные, но и акцепторные свойства. Последнее из указанных свойств отчетливо проявляется в полученных нами в результате превращения (21) теллурарильных азометинов 28, содержащие N-Te-координированный о-теллургалогенидный фрагмент 29.

Аг = РЬ, X = С1; Аг = 4-МеС6Н4: X = С1, Вг, I; Аг = 4-МеОС6Н4: X = С1, Вг, I

Такое направление реакции галогенолиза можно объяснить сильной стабилизацией теллуренилгалогенидов гипервалентными внутримолекулярными координационными связями Ы—>Те. Длина этой связи в 2-хлортеллуренилбензаль-4 -метиланилине 30 (X = С1, Аг = 4-МеС6Н4) 2.239 А, а длина ковалентной связи 14-Те в бензоизотеллуразоле всего на 0.13 А короче и составляет 2. 11 А.

2-Галогентеллуренилбензальанилины 30 были использованы (22) в качестве исходных соединений при получении неописанных ранее перхлоратов Ы-арилбензоизотеллуразолия 31 (22). На основе теллурсодержащего азопроизводного 32 получены соли М-арилбензотеллурадиазолия 33 (23). Выходы 31 и 33 составляют соответственно 65 и 84%.

ТЧАг ^ + А«С104

ТеС1

-АёС1

(22)

СЮ/

ЫАг

+ AgC104 _

АёС1

Ме

Те

(23)

С10/

К=Н. Аг=РЬ, 4-МеС6Н4,4-ВгС6Н4, И=Ме: Аг=4-МеС6Н4

Состав и строение перхлората бензизотеллуразолия 31 и 1,2,3-бензотеллурадиазолия 33 подтверждены данными элементного анализа и спектров ЯМР 'Н.

11.2. Бензотеллуразины

В этой главе представлены данные о синтезе, строении и реакционной способности новых шестичленных теллуразотистых гетероциклов - 1,4-бензотеллуразинов и их производных, которые до наших исследований не были

известны.

11.2.1. Синтез 1,4-бензотеллуразинов

Синтезы бензотеллуразинов рассмотрены на примерах получения ранее неописанных 2#- 1,4-бензотеллуразинов 34 и 2#-1,4-бензотеллуразин-3(4#)-онов 35.

"Те ^ Те Я

34 35

Я = РЬ и = н, сн,

Исходными для получения соединений 34 и 35 были 2-(алкил)теллуроанилины 36, для синтеза которых нами разработаны многостадийные методы синтеза (24) и (25).

ос; ^оо -^от »

5 36

К — СН3, С2Н5, С4Н9

V V

(снлзю ^-"на«* А сн1ц _ ^^м-я(сн3)3 вии

Е^-НС! -сн4

Вг ■ V Вг V -Вг

1-1 (25)

Те1л ^ТеВи -[(СН','5,№ ^ТеВи ^ ^ТеВи

2 36

При взаимодействии 36 с а-бромметиларилкетонами, например, фенацилбромидом 37, получен (26) 3-фенил-1,4-бензотеллуразин 34.

Цк + Вг_нГГсЛ— кХЛ ; аб)

Г..П., 2 П ^ '

ТеВи ' О Те „ - ^^ Тс

36 37 34

Реакции 36 с моно-бромуксусной кислотой 38 (27) или ее хлорангидридом 39 (28) сопровождается образованием кето-производного 35, не содержащего

заместители в тригидрированном теллуразиновом кольце (Я = Н).

ТеИ Вг 36 38

а=с,н„с4н9

ОС2+ ^

(^Н2СОС1 ТеЯ Вг

Ру

-Ру-НС1

_КВг

I Вг

35 (Я = Н)

н I

(28)

Те

35 (Я = Н)

В продолжение разработки методов получения 1,4-бензотеллуразиновых систем нами предложен новый диеновый метод синтеза, основанный на взаимодействии о-аминотеллурофенолята натрия с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты.

-2П5

а:

амн,

СООС2Н,

с с

соос,н

сн,он

(29)

Те "СНСООС2И5 40

Из эфира 40 получена кислота 41 (30).

1. КОН

2. НС1

н п

М ,0

(30)

Те С-СООН

П.2.2. Свойства и строение 1,4-бензотеллуразинов

1,4-Бензотеллуразины 34 и 35 представляют собой кристаллические соединения, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в ацетоне, хлороформе, четыреххлористом углероде, ограниченно растворимы в спиртах (метаноле, этаноле, изопропаноле) и практически нерастворимы в воде.

Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа и спектрами ЯМР 'Н. Структура 35 доказана методом РСА

(рис. 2).*

Рис. 2. Общий вид одной из независимых молекул 35 (Я = Н)

11.2.3. Реакционная способность 1,4-бензотеллуразннов

Реакционная способность 1,4-бензотеллуразинов определяется наличием в их молекулах двух основных реакционных центров - атома теллура и атома азота.

11.2.3.1. Реакции по атому азота Наличие атома азота в 1,4-бензотеллуразине дает возможность получать Г*1-четвертичные соли, что и было показано реакциями, представленными на схеме (31).

о^ниищ. СС;Т~01)

42 35а 43

IV ,ОН

Те 356

Состав и строение солей 42 и 43 подтверждено данными элементного анализа.

П.2.3.2. Реакции по атому теллура

* Рентгеноструктурный эксперимент выполнен д.х.н. К.А.Лысенко (ИНЭОС им. А.Н.Несмеянова, г. Москва)

Бензотеллуразиноны 35 (И = Н) легко вступают в реакции окислительного присоединения галогенов по атому халькогена, что приводит (32) к соединениям типа 44 с тетракоординированным атомом теллура с почти количественным выходом.

ссс == есс -

35 44

а = н, сн,, с2н, х = а, вг, I

Строение впервые описанных о-теллуранов на примере 44 (Я = Н, X = С1) подтверждено данными метода ЯМР 'Н спектроскопии.

Одним из характерных свойств о-теллуранов 44 (в этом и проявляется химическое сходство теллурдигалогенидов 1,4-бензотеллуразина с производными бензотеллуразола) является их способность переходить в производные трехкоординированного теллура при взаимодействии соответствующих дибромидов с разбавленным раствором щелочи (33).

н н

П.3.10-Алкилфенотеллуразины П.3.1. Синтез 10-алкилфенотеллуразинов

При взаимодействии 2,2'-дилитий-1^-алкилдиариламинов 46 с двухиодистым теллуром в атмосфере азота в абсолютном диэтиловом эфире получены новые 10-алкилфенотеллуразины 47 (34).

46 47

а) Я = С2Н5, Я1 = Н; б) Я = Я1 = СН3; в) Я = С2Н5, Я1 = СН3 г) Я = СН3; Я1 = Вг; д) И = С2Н5, Я2 = Вг

Выходы продуктов реакций составляют 50-60 %, строение подтверждено на

основании результатов ЯМР 'Н спектров и рентгеноструктурного анализа. Данные элементного анализа (С, Н, 1М) согласуются с составом соединений типа 47.

10-Алкилфенотеллуразины представляют собой желтые или зеленовато-желтые кристаллические соединения, не обладающие запахом и устойчивые при хранении. Они хорошо растворимы в ацетоне, метилэтилкетоне, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле, толуоле, ограниченно - в октане, практически нерастворимы в воде.

П.3.2. Строение 10-алкилфенотеллуразинов

Строение 47в обсуждено на основе результатов ЯМР 'Н спектров и рентгеноструктурного анализа (рис. 3).

По данным РСА молекула 47в (рис. 3)* имеет конформацию бабочки с диэдральным углом между плоскостями фенильных ядер в 137,7°, т.е. она более плоская по сравнению с другой трициклической теллурсодержащей системой -теллурантреном (124°), но более изогнута по сравнению с феноксателлурином (145°).

Рис.3. Молекулярная структура 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина 47в

Двугранный угол в соединении 47в близок и подобному углу в № этилфенотиазине (135°), но меньше, чем в незамещенном фенотиазине (153,3°) и 3,7-дихлорфеноселеназине (146,5°). Длины связей Те-С в фенотеллуразине 47в

* Рентгеноструктурный эксперимент выполнен Н.Г.Фурмановой (Институт кристаллографии АН СССР, Москва).

(2,149 и 2,090 А) близки к найденным для других трициклических теллурасодержащих систем (среднее значение 2,10 А). Валентный угол СТеС (89,8°) меньше, чем угол CSeC в 3,7-дихлорфеноселеназине (95,4°) и CSC в N-этилфенотиазине (97,4°).

II.3.3. Реакционная способность 10-алкнлфенотеллуразинов

Реакционная способность 10-алкилфенотеллуразинов 47в определяется наличием у них двух основных реакционных центров: атома теллура и бензольных колец, активированных электронодонорным атомом азота и способных, поэтому, сравнительно легко вступать в реакции электрофильного замещения.

II.3.3.1. Реакции, протекающие с повышением координационного числа атома теллура

Для 10-алкилфенотеллуразинов, как и для других производных теллура, содержащих дикоординированный атом этого халькогена, характерны реакции, в процессе которых происходит повышение координационного числа атома теллура. При этом образуются производные тетракоординированного (о-теллураны) и трехкоординированного теллура (тс-теллураны - илиды и оксиды). Соединения 47 окисляются галогенами, галогенидами двухвалентной меди и хлористым сульфурилом, образуя с практически количественными выходами 5,5-дигалоид-10-алкилфенотеллуразины 48 (35).

Я = С2Н5, К1 = Н: X = С1, Вг, I; Я = Я1 = СН3: X = С1, Вг, I;

Я = С2Н5, Я'= СН,: X = С1, Вг, I; Я = СН3, Я1 = Вг: X = С1, Вг, I;

Я = С2Н5, Я1 = Вг: X = С1, Вг, I.

Состав и строение этих соединений подтверждено данными элементного анализа, химическими превращениями (восстановление под действием К^С^ в 10-алкилфенотеллуразины, переход под действием ниже указанных реагентов в илиды и теллуроксиды) и спектрами ЯМР 'Н.

Трехкоординированные производные теллура, содержащие 10-алкилфенотеллуразиновые остатки (илиды 49 и оксиды 50), были получены с высокими выходами из ст-теллуранов 48 (X = Вг). Илиды 49 синтезированы при взаимодействии 5,5-дибромфенотеллуразинов с димедоном в присутствии триэтиламина, а теллуроксиды 50 - при гидролизе соответствующих дибромидов разбавленным водным раствором КОН (36).

Ряд других о-теллуранов 48г, в состав которых входят 10-алкилфенотеллуразиновые остатки и которые трудно получить реакциями окисления фенотеллуразинов, был синтезирован из соответствующих теллурониевых илидов 49 и теллуроксидов 50 при взаимодействии их с кислотами (37).

НХ

Х=0С0СН3,0Ы02 -Н,0

(37)

49: Я = Я1 = СН3; Я = С2Н5,Я* = СН,

48: Я = С2Н5, Я1 = Н. X = ОСОСН,; Я = Я'=СН3 Х = Р, ОСОСН,; Я = С2Н„ Я' = СН3 X = И, ОСОСН,; ОШ2;

Я = С2Н5, Я1 = Вг: X = ОСОСН,

50: Я = С2Н,, Я' = Н Я = С2Н5, Я1 =СН3; Я = С2Н,, Я1 = Вг

Другой тип трехкоординированных производных - теллурониевые соли 51 -получен в результате взаимодействия соединений 47 с йодистым метилом в присутствии перхлората серебра (38).

я1

+ СН,1 + АЁСЮЛ

-Аб!

Я1

Я'

(38)

а) Я = С2Н5, Я1 = Н, б) Я = Я1 = СН3; в) Я = С,Н5, Я1 = СН:

Подобно фенотиазинам 10-алкилфенотеллуразины окисляются (39) в трифторуксусной кислоте двуокисью свинца с образованием устойчивых теллурных катион-радикалов 52.

(ОСОСР3)2

47 52

Эти радикалы имеют хорошо разрешенные спектры ЭПР (один из которых приведен на рис. 4), что свидетельствует о значительной делокализации неспаренного электрона.

Рис. 4. Спектр ЭПР катион-радикала 5,5-ди(трифторацетата)-10-этилфенотеллуразина

Анализ спектров ЭПР катион-радикалов соединений 52 приводит к следующим значениям констант сверхтонкого взаимодействия а, которые приведены в таблице 2.

Таблица 2. Константы СТВ в спектрах катион-радикалов 52

И1 «о"' а" а" исн1

С2Н5 н 1,6" 6,2 6,2 -

с2н5 СН3 1,6 6,3 6,1 -

СН3 Вг 1,5 6,2 - 9,3

с2н5 Вг 1,5 6,2 6,0 -

СНз СНз 1,6 6,3 - 9,5

*положение протонов приведено по отношению к атому азота; ** приведена а" .

Однако в отличие от серных аналогов катион-радикалы 52 содержат не дикоординированный, а тетракоординированный атом теллура, так как существуют в растворах в виде 5,5-ди(трифторацетатов). Двуокись свинца, очевидно, или непосредственно окисляет фенотеллуразины до теллуроксидов, реагирующих далее с трифторуксусной кислотой, или взаимодействует вначале с трифторуксусной кислотой, давая тетра(трифторацетат) свинца, который превращает соединения 47 в радикал 52.

П.3.3.2. Реакции электрофильного замещения в ряду 10-алкилфенотеллуразинов

Наличие в 10-алкилфенотеллуразинах сильного электронодонора-группы ЫЯ - предполагает возможность сравнительно легкого протекания для них реакций электрофильного замещения атомов водорода бензольных колец, в частности бромирования и нитрования.

Своеобразие этих реакций в случае фенотеллуразинов заключается в том, что бром и азотная кислота, являющиеся сильными окислителями, вначале переводят фенотеллуразины в соответствующие а-теллураны и, следовательно, реагирующими частицами в реакциях электрофильного замещения являются не 10-алкилфенотеллуразины 47, а их 5,5-дибром 48 (X = Вг) или -динитрат 48 (X = 1Ч02) производные. Поэтому при бромировании абсолютно идентичные результаты получаются как при бромировании 10-этилфенотеллуразина, так и при бромировании 5,5-дибром- или 5,5-дииод-10-этилфенотеллуразина. В последнем случае более активный бром вытесняет йод, что приводит в результате реакции (40) к образованию 5,5-дибром-10-этилфенотеллуразина. Наличие в последнем соединении сильного электронодонора - атома азота, направляющего электрофил в

положения 3, 7 (1, 9), и сильного электроноакцептора - группы ТеВг2, способного направлять электрофил в те же положения, вызывает согласованную ориентацию этими заместителями атомов брома в положения 3, 7 и образованию с высоким выходом 3,5,5,7-тетрабром-10-этилфенотеллуразина 48 (40).

Вг,

с2Н5

-НВг -I,

Вг'

Вг,

Вг Вг

Вг

Вг'

48 (R1 = Н, X = I)

48 (R1 = Х = Вг)

Те

47 (R = Вг)

(40)

Вг

Строение полученного соединения подтверждено данными элементного анализа, совпадением его спектральных характеристик и Tra с аналогичными параметрами 3,5,5,7-тетрабром-10-этилфенотеллуразина 49, синтезированного независимым путем - окислением 3,7-дибром-10-этилфенотеллуразина бромом.

Нитрование 10-этилфенотеллуразина концентрированной азотной кислотой приводит к moho- (d=l,42), ди- и тетра- (d = 1,51) замещенным по бензольным ядрам 5,5-динитратам указанного гетероцикла. В результате восстановления последних метабисульфитом калия получены 3-нитро- (53), 3,7-динитро- (54) и 1,3,7,9-тетранитро-(55)-10-этилфенотеллуразины (41).

с,н, 1

(41)

0,N

1 HN03(d=l,51) l.HNO^ (d=l,51)

30 мин 2ч ,

K,S20, K,S,05

З-Нитро-10-этилфенотеллуразин 53 легко восстанавливается оловом в соляной кислоте, образуя соответствующее 3-аминопроизводное фенотеллуразина

В заключение подчеркнем, что при нитровании 10-этилфенотеллуразин ведет себя аналогично фенотиазину, для которого также выделены moho-, ди- и тетранитропроизводные, но отличается от феноксателлурина, для которого получены только моно- и динитропроизводные.

П.3.4. Реакции замены и экструзии атома теллура

Нагревание 10-алкилфенотеллуразинов с серой при высоких температурах приводит к замене атома теллура на атом серы, в результате чего с хорошими выходами образуются фенотиазины 57 (43).

5,5-Дибром-10-алкилфенотеллуразины при кипячении в концентрированных водных растворах КОН теряют атом теллура и переходят в М-алкилдиариламины 58 (44).

48 58

Последние две реакции были использованы для доказательства строения 10-алкилфенотеллуразинов 47, поскольку фенотиазины 57 (43) и 14-алкилдиариламины 58 (44) имеют точки плавления и ЯМР 'Н спектры, совпадающие с ранее описанными соединениями 57 и 58.

Глава III. Металлокомплексы теллурсодержащих аминов, азометинов,

азолов и азинов

Среди многочисленных и разнообразных органических лигатирующих (образующих лигандный фрагмент) соединений наименее распространенными являются производные теллура. В этой связи теллурсодержащие предшественники и сами представленные в настоящей работе теллуразотистые гетероциклы были использованы в реакциях комплексообразования.

На основе теллурсодержащих лигатирующих соединений были синтезированы два типа металлокомплексов: молекулярные комплексы, в том числе и хелатного типа, (МК, состав Lm МА„), внутрикомплексные соединения (ВКС, LM или Ь2М, где ЬН2-лигатирующие системы). При хелатообразующем расположении N- и Те-атомов на основе теллурсодержащих аминов нами получены металлоциклические структуры.

Ранее представленный цинковый комплекс 2 (А = Те) является первым хелатом теллурсодержащих анилинов с координационным узлом ZnN2Te2 (45).

,N11,

"Те—),

NaBH,

rr\

М(СН3СОО)2

TeNa

,м—

Те

(45)

М= 7-П, Сс1

Синтез молекулярных комплексов теллурсодержащих аминов 59 осуществлен по общей схеме (46).

NH,

+ МА„

Те—),—

LMAn 59

(46)

М= Sn4+, Ti4+; А = Cl-, п = 4 М = Pd2+:A = Cl-, n = 2 М = Ag+: А = N03" n = 1

Азометиновые молекулярные хелаты 60 получены (47) на основе соединений типа 6 и имеют состав 6 ' 2МА„ (М = Sn4+, Ti4+, Ag+, Pd2+; А = Cl", N03"). В

комплексах «жестких» кислот Пирсона (8п4+, ТИ+) координация протекает по «жестким» атомам азота, «мягкие» кислоты Рс12+ координированы по

«мягкому» атому теллура (47).

.N=CHAr

+ 2МА,

L 2МА,

(47)

В отличие от комплексов бис(аминофенил)дителлурида 5 комплексные соединения азометинов 60 имеют состав Ь 2МАП, что указывает на возможность частая в координации не только атомов азота, но и теллура.

В развитие этой тематики нами синтезирована серия хелатных комплексов полученных на основе теллурсодержащих диаминов 61 лигатирующих оснований Шиффа 62.

Для соединений типа 62 установлены аминоиминная 62а и енолиминная 626 таутомерные формы на основании данных ЯМР *Н спектроскопии:

62а: 5нм.д. = 12,28 (2Н, с, NH), 8,31 (2Н, c,CH=N), 7,77-7,80 (4Н, м, САг-Н), 7,61-7,65 (4Н, м, Саг-Н), 7,26-7,40 (6Н, м, СЛг-Н), 6,94-7,14 (ЮН, м, САг-Н), 2,15 (6Н, с, СН3).

626: 5н м.д. = 12,57 (2Н, с, ОН), 8,45 (2Н, с, CH=N), 7,59-7,62 (2Н, м, СдгН), 7,26-7,39 (6Н, м, САг-Н), 6,90-7,17 (8Н, м, САг-Н).

Строение 62 (X = NTs, О), в том числе и указанных таутомерных форм, доказано методом РСА (рис. 5,6).

(48)

X = NTs (а), О (б)

* Совместно с к.х.н. А.С.Бурловым, А.И.Ураевым и И.С.Ваеильченко (НИИ ФОХ Южного федерального университета, Ростов-на-Дону).

Синтез хелатов 64 и 65 осуществлен по схеме (49).

64 65

м = гп, са м = №, 2л

Строение биядерного хелатов 65 доказано методом РСЛ1 (рис. 7).

+ Рентгеноструктурный эксперимент выполнен член-корр. РАН, д.х.н. М.Ю-Антипиным и д.х.н. К.АЛысенко (ННЭОС РАН им. А.Н.Несмеянова)

Исходя из пиразольного производного 66 получены (50) аналогичные 64 хелатные комплексы 67.

66 67 М = Со, №, Си, 2п, СЛ

По данным ЯМР 'Н спектроскопии для соединений 66 предпочтительно енаминное строение. Металлохелаты №2+ азометинов 67 - парамагнитны. В ЯМР 'Н спектрах цинковых и кадмиевых комплексов 67 исчезают сигналы протонов ИН-групп наблюдаемые в спектрах 66 в области 12-14 м.д.

Строение соединений 66 (X = О) и 67 (М = N1, Тп) доказано данными ЯМР 'НиРСА (рис. 8,9).

Рис. 8. Строение соединения 66. Рис. 9. Строение соединения 67.

Установлено, что на основе теллурсодержащих бис(1Ч-тозил, гидрооксибензилиден)азометинов в зависимости от электронной конфигурации комплексообразователей и природы лигандов получены и структурно охарактеризованы три вида хелатов, включающих пирамидальную (64: М = Хп2+, Сё2+-тозилбензальаншшны, к.ч. = 5), теграгонально-бипирамидальную (салицилиденанилины, 65: М = Хп, Сс1; межмолекулярное М-О-взаимодействие, к.ч. = 6) и искаженно тетрагонально-бипирамидальную (67: М = Со2+, №2+, Си2+, Тп2+ и

Сс12+-пиразолальдимины, внутримолекулярное взаимодействие за счет координации воды, к.ч. = 6).

«Мягко-жесткие» взаимодействия согласуются с результатами синтеза и исследования комплексов 2-фенилбензтеллуразолов 1 и 1,4-бензотеллуразинона 35 (И = Н) с «жесткими» кислотами (Н+). Также по «жесткому» 14-атому координирована «жесткая» кислота ТаР5 в 10-этил-3,7-диметилфенотеллуразине (51).

ТаБ5 в согласии с принципом ЖМКО, как установлено нами, связывается с «жестким» атомом азота фенотеллуразинов 47 и их ТеВг2 48 производных, что приводит к М-координированным комплексам 68 (51) и 69 (52).

48 69

На 1Ч-координацию указывает изучение спектров ЯМР 19Р растворов 47, 48 и ТаБ5 в СН2С12.

В спектре ЯМР 19Р реакционной смеси наблюдаются дублет и квинтет сигналов при -70,5 и -103,3 м.д. (относительно СС13Р, Ур-1-24 Гц) с соотношением интенсивностей 4:1, что свидетельствует об образовании в растворе октаэдрического комплекса 68, содержащего два типа неэквивалентных атомов фтора - четыре в экваториальной плоскости и один - аксиальной позиции в трансположении к атому азота.

Подтверждением координации через атом азота 68 служат результаты изучения комплексообразования ТаР5 с 5,5-дибром-3,7-диметил-10-этилфенотеллуразином 48, атом теллура в котором (под влиянием двух электроотрицательных атомов брома) практически лишен донорных свойств. В этом случае в спектре ЯМР 19Р присутствуют сигналы, относящиеся к димерному

аниону Ta2Fn" (дублет дублетов и дублет квинтетов при -74,0 и -117,5 м.д.), а также дублет и квинтет сигналов при -75,2 и -111,8 м.д. (7F.F = 24 Гц). Их следует приписать комплексу 69, в котором лиганд 47 координирован к атому тантала через "жесткий" атом азота. Большая разность химических сдвигов неэквивалентных атомов фтора в комплексе 68 (36,6 м.д.) по сравнению с 69 (32,8 м.д.) свидетельствует о более сильных N-донорных свойствах 47 по сравнению с 48.

При взаимодействии соединений 47 с "мягкими" кислотами Льюиса: солями ртути, серебра, палладия, карбонилхлоридами родия (I) в качестве донорного центра выступает атом теллура (53). 10-Алкилфенотеллуразины образуют с солями ртути и серебра комплексы состава 1:1 70, а с солями палладия - состава 2:1 71.

' R

N 1

MAn

(C„H,CN)2PdCl2 r-n

МАп

70 а-ж 47

R = С2Н5, Ri = Н; MAn =а) HgCl2, 6)HgBr2; R = С2Н5, R'= СН,; MAn = B)HgCl2, r)HgBr2, б) R = R1 = CH,

д)АгШ„ c)AgC104; R =C2H5, R'=Br, МАд = ж)Н§С12 в) R = C2H5, R' = СН,

г) R = СН,, R1 = Br

Взаимодействие 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина 47 (R = СН3) с Rh2(CO)4Cl2 72 приводит (54) к комплексу 73 состава RhL2COCl (L = 47 = C16HnNTe).

HnC,6NTe4 ,СО

2C,6HnNTe + Rh2(CO),Cl2-- (54)

CI TeNC,6H17

47 72 73

В результате реакции (55) фенотеллуразина 47 с родиевым комплексом 74 -1?ЬОх£(С8Н14)СО (где С^ - депротонированный 8-гидроксихинолин - Ь1, С8Н|4-циклооктен - Ь2) был получен комплекс 75.

С16Н171ЧТе + ЯЬЬ'Ь2СО -" КЬЬ"С16Н|^'Те)СО (55)

47 74 75

Координация по атому теллура в комплексах 73 и 75 подтверждается близостью значений усо - 1970 см"1 и 1967 см"1, соответственно, и в подобных родиевых комплексных соединениях теллуроксантена (1972 и 1964 см"1).

Фенотеллуразиновые лиганды в комплексах 73 и 75 легко замещаются фосфинами РЯ3 (Я = Ви, РЬ) с образованием (56, 57) известных ранее фосфиновых координационных соединений родия (I) - 76,77.

Н17С|6ЫТеч .СО

«А ,со

кн ,,„„ _.. (56)

______ + 2 ркз С1 РЯ,

С1 ТеКС,6Нп

чз

73 Я = Ви, РЬ

Юй,1 (С, 6Н17ЫТе)СО + РЯ3 75

КЬЬ'(РК3)СО 77

(57)

И = Ви, РЬ

Превращения (56) и (57) свидетельствуют, что фосфор в РИ3 лигандах 76, 77 образует более прочную координационную связь с «мягкой» кислотой -R.il*, чем теллур фенотеллуразиновых лигатирующих соединений 47.

На примере комплекса 73 нами показано (58), что для комплексных соединений ИЬ(1) с фенотеллуразином характерны реакции окислительного присоединения иода, приводящие к повышению координационного числа (к.ч.) комплексообразователя 78 (58).

+ 1,

иь

С1 ТеМС16Н17

Н17С,6КТеч

СО

1-Щ.-1

С1 ТеЫС|6Н17

(58)

Увеличение к.ч. от 4 (плоский комплекс 73) до 6 (октаэдрический комплекс 78) подтверждается характерным повышением усо на 90 см"'от 1970 (73) до 2060 (78) см"1.

Теллурсодержащие азолы 1 (Е = Те) и фенотеллуразины 47 являются с позиций принципа «жестких» и «мягких» кислот и оснований (ЖМКО Р.Пирсона,

США) примерами амбидентатных оснований, в которых в качестве «жесткого» донорного атома выступает атом азота, а «мягкого» - теллурный нуклеофильный центр. Полученный в настоящей диссертации материал согласуется с принципом ЖМКО и концепцией конкурентной координации, согласно которым «жесткие» кислоты предпочтительно связываются с «жестким» (И), а «мягкие» акцепторы - с «мягким» (Те) донорными атомами.

Глава IV. Возможности практического применения теллуразот-содержащих гетероциклических соединений

В материале этой главы рассмотрены различные аспекты применения новых производных теллурсодержащих бензоазолов и бензоазинов, полученные на основании медико-биологических исследований. При этом установлена: антидепрессивная и психостимулирующая активность 3,7,10-триметилфенотеллуразина и его 5,5-дигалоидпроизводных. Показано, что впервые описанные пяти- и шестичленные гетероциклические соединения теллура обладают следующими свойствами: 3,7,10-триметилфенотеллуразинийдимедон-илид обладает антимикробной активностью; производные 2-фенилбензотеллуразола обладают ярко выраженным паразитоцидным действием, проявляя эффективность в 2-3 раза выше эффективности широко применяемого препарата «Вермокс», 3,7-дибром-10-метилфенотеллуразин - гербицидной активностью; перхлорат Те-метил-1^-этил-3,7-диметилфенотеллуронийазина увеличивает фоточувствительность пленок ПВК в 4-6 раз; 3,7,10-триметилфенотеллуразин и его комплексы КМС^Н^ШеЬСООЬ улучшают нагрузочные свойства смазочных масел в 2-2,5 раза, а противоизносные характеристики улучшаются в 10 раз.

Выводы

1. Разработаны методы синтеза и получены ранее неописанные бензопроизводные пяти- и шестичленных теллуразотистых гетероциклов: 2-замещенные бензотеллуразолы, 1,4-бензотеллуразины и 10-алкилфенотеллуразины.

2. По данным рентгеноструктурного анализа в 2-фенилбензотеллуразоле двугранный угол между плоскостями гетероциклического и ароматического

колец составляет 31,2°. Молекула 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина имеет конформацию бабочки с диэдралъным углом между плоскостями фенильных ядер 137,7°. Валентный угол СТеС - 89,8° имеет минимальное значение в ряду фенохалькогеназинов.

3. Характерными для бензотеллуразолов и бензотеллуразинов являются реакции окислительного присоединения по атому теллура (окисление галогенами, хлористым сульфурилом, разбавленной ШЧ03), которые повышают степень окисления (координационное число - к.ч.) до трех или четырех и приводят к Те-четвертичным солям, илидам (к.ч. = 3) и а-теллуранам (к.ч. = 4). Повышение к.ч. до 4 наблюдается и при окислении теллура азотной кислотой. Общей для обоих типов теллуразотистых гетероциклов является реакция обмена халькогенов - теллура на серу.

4. Различия в реакционной способности бензотеллуразолов и бензотеллуразинов наблюдаются в реакциях кватернизации: они протекают по обоим нуклеофильным 14- и Те-центрам в случае бензотеллуразольных гетероциклов и преимущественно по Те-атому для фенотеллуразинов. Для последних характерны и реакции электрофильного замещения протонов бензольных фрагментов (бромирование, нитрование).

5. Исходные для получения теллуразотистых гетероциклов амины и азометины впервые использованы в качестве теллурсодержащих лигатирующих соединений для получения хелатов с тетра- (ММ2Те2), пента- (М^Те) и гекса-(ММ203Те) координированными металлоциклами.

6. Бензотеллуразолы и бензотеллуразины являются новыми амбидентатными лигандами, содержащими «жесткие» (И) и «мягкие (Те) донорные центры. В согласии с принципом ЖМКО в их комплексах «жесткие» (Н+, БпСЦ, Т1СЦ, ТаР5) кислоты Пирсона координированы по «жесткому» атому азота, а «мягкие» (ЩС12, Рс1С12, И12[СО]4С12) по «мягкому» атому теллура.

этилфенотеллуронийазина являются эффективными фотосенсибилизаторами фотопроводимости регистрирующих слоев на основе карбазолсодержащих полимеров.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Sadekov I.D., Abakarov G.M., Sadekova E.I., Minkin V.I. Five-membered tellurium-containing heterocycles // Sulfur Reports. - 1986. - V. 6. - P. 15-69.

2. Sadekov I.D., Abakarov G.M., Minkin V.I. Five-Membered Heterocycles with Vicinal Те and О Heteroatoms //Adv. Heterocycl. Chem. - 2006. -V. 92. - P. 55-82.

3. Sadekov I.D., Abakarov G.M., Garnovskii A.D., Ordyntseva A.P., Minkin V.I. Phenotellurazines: synthesis, structure and reactivity / Ed. J. Kovac, P. Zalupsky. Elesevier. // Chem. Heterocycl. Сотр. - 1988. - P. 512-515.

4. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Минкин В.И. 3,7-Диметил-10-этилфенотеллуразин - первый представитель фенотеллуразинов // ХГС. - 1982. -- №6. - С. 707-708.

5. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г., Минкин В.И. Новая гетероцикличекая система - фенотеллуразин // Докл. АН. - 1982. - Т. 266. - №5. - С. 1164-1166.

6. Садеков И.Д., Барчан И.А., Ладатко А.А., Абакаров Г.М., Садекова Е.И., Симкина Ю.Н., Минкин В.И. Противомикробная активность гетероциклических соединений теллура. // Хим.-фарм. журнал. - 1982. - Т. XVI. - № 9. - С. 46-49.

7. Гарновский А.Д., Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г., Минкин В.И. Карбонильные комплексы родия® с новыми теллурсодержащими лигандами и фенотиазином // Коорд. хим. - 1984. - Т. 10. -№2. -С. 234-240.

8. Тимошева А.П., Вульфсон С.Г., Верещагин А.Н, Абакаров Г.М., Гарновский

A.Д., Садеков И.Д. Пространственная ориентация дипольного момента фенотеллуразиновой системы // ЖОХ. - 1985. - Т.55. - №4. - С. 846-849.

9. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Панов В.Б., Ухин Л.Ю., Гарновский А.Д., Минкин

B.И. Синтез и реакционная способность 10-алкилфенотелуразинов // ХГС. -1985.-№ 6. -С. 757-768.

Ю.Фурманова Н.Г., Сорокина Л.А., Абакаров Г.М., Садеков И.Д. Молекулярная и кристаллическая структура 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина // ЖСХ. -1985. -Т. 26.-№1.-С. 120-123.

11. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Курень С.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И. О-аминофенил-теллуроляты-гп(П) и Cd(II)- первые примеры металл-хелатов с координационным узлом MN2Te2 II ЖОХ. - 1986, - Т. 56. - № 9. -С. 2168-2169.

12.0рдынцева А.П., Сиволобова И. А., Абакаров Г.М., Садекова Е.И. Антигельминтная активность теллурорганических соединений // Хим.-фарм. журнал. - 1988. -Т. XXII. -№ 9. -С. 1098-1101.

13.Максименко A.A., Маслаков А.Г., Мехротра Г.К., Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Минкин В.И. Расщепление связи Сал„ф-Те при галогенолизе, облегчаемом координацией Te-N // ЖОХ. - 1988. - Т. 58. - № 5. - С. 1176-1178.

14. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Минкин В.И. Алкилирование 2-фенилбензтеллуразола // ХГС. - 1988. -№ 1. -С. 136-137.

15.Абакаров Г.М., Шабсон A.A., Гарновский А.Д., Садеков И.Д. Синтез бензтеллуразолов и их производных // ХГС. -1988. - № 2. - С. 276-278.

16. Садеков И.Д., Максименко A.A., Абакаров Г.М., Маслаков А.Г., Минкин В.И. Перхлораты N-арилбензоилтеллуразолия и N-арилбензоилтеллурадиазолия // ХГС. - 1988. - № 10. - С. 1426-1427.

17.Чикина H.JL, Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Литвинов В.В., Залетов В.Г., Садеков И.Д., Гарновский А.Д. Металлокомплексы бис(о-аминофенил)дителлурида и азометинов на его основе // ЖОХ. -1988. - Т. 58. - В. 11.-С. 2496-2501.

18. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Минкин В.И. Реакции 2-фенилбензтеллуразола по гетероатомам // ХГС. - 1989. - № 7. - С. 989-993.

19.Мистрюков В.Э., Садеков И.Д., Сергиенко B.C., Абакаров Г.М., Порай-Кошиц М.А., Шнейдер A.A., Гарновский А.Д. Теллур-азотсодержащие гетероциклы. Рентгеноструктурное исследование 2-фенилбензотеллуразола // ХГС. - 1989. -№ 12.-С. 1690-1692.

20. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И., Стариков А.Г. Подходы к синтезу 2-замещенных бензтеллуразолов // ХГС. - 1989. - № 1. -С. 120-125.

21. Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Чикина H.JL, Садеков И.Д. Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Чикина Н.Л., Садеков И.Д. Азот-теллуреодержащие гетероциклы 5. Константы основности бензазолов // ХГС. -1991,-№6.-С. 836-837.

22. Абакаров Г.М., Гасанов Ш.С., Максименко A.A., Вагабов М-З.В., Садеков И.Д. Синтез и строение ароматических и гетероциклических соединений теллура. Синтез 2-бутилтеллуранилина // ЖОХ. - 1992. - Т. 62. - № 8. - С. 18-58.

23. Абакаров Г.М., Вагабов М-З.В., Пантин В.А., Садеков И.Д., Минкин В.И. Реакции иммониевой и теллурониевой солей 2-фенилбензотеллуразола // ХГС. -2007.-№8.-С. 1268-1272.

24. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Каркищенко JI.A., Минкин В.И. 5,5-Дигалоид-3,7-10-триметилфенотеллуразины, обладающие антидепрессивной активностью / Авт. свид. СССР. - № 923109. - 1981.

25. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Минкин В.И., Каркищенко JI.A. 3,7,10-Триметилфенотеллуразин, обладающий психостимулирующим действием / Авт. свид. СССР. - № 930893. - 1982.

26. Садеков И.Д., Симкина Ю.Н., Максименко A.A., Ривкин Б.Б., Абакаров Г.М., Ладатко A.A., Каркищенко JI.A. Антимикробная активность органических соединений теллура // Сб. тез. Сессия коорд. научн. совета СКНЦ ВШ по фармации, г. Пятигорск. - 1981. -№11. - С.5.

27. Sadekov I.D., Garnovskii A.D., Minkin V.l., Varshavskii Yu.S., Abakarov G.M., Cherkasova T.C. Complexes of the new tellurium-containing ligands. // Book of Abs. on XXII Inter. Conf. on Coord. Chem., Hungary, Budapest. 1982. - V. 2. - P. 782.

28. Абакаров Г.М. Комплексные соединения фенотеллуразина // Сб. тез. НТК профессорско-преподавательского состава. - Ростов-на-Дону. - 1983. - С.62.

29. Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Фурманова Н.Г., Артамонова H.H. Синтез, строение и свойства производных фенотеллуразина // Сб. тез. III Всесоюзная конф. по химии гетероцикл. соед., г. Ростов-на-Дону. - 1983. - С. 170.

ЗО.Ордынцева А.П., Кочетков A.A., Метла Т.Н., Садеков И.Д., Абакаров Г.М. Результаты испытаний фенотеллуразина в качестве антигельментиков // Сб. тез. 4 Всес. конф. по проблеме трихинеллеза человека и животных, г. Ереван. - 1985. - С.140-142.

31. Гарновский А.Д., Садеков И.Д., Чикина H.JL, Абакаров Г.М., Ладатко A.A., Игнатьев М.Е., Ильин Е.Г. Трициклические теллурсодержащие гетероциклы -новые мягко-жесткие лиганды // Сб. тез. V Всес. совещ. по химии неводных растворов неорганических и комплексных соед., г. Ростов-на Дону. - 1985. -С.252.

32,Ордынцева А.П., Кочетков A.A., Сиволобова JI.A., Садеков И.Д., Вазерин Ю.И., Абакаров Г.М. Эффективность фенотеллуразина при экспериментальном трихинеллезе белых мышеей // Сб. тез. 10 конф. Украинского общества паразитологов, г. Киев. - 1986. - №2. - С. 82.

33. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шабсон A.A., Минкин В.И. Синтез и реакции бензотеллуразолов // Сб. тез. IV Всес. конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений, г. Новосибирск. - 1987. - С. 196.

34.Чикина H.JL, Абакаров Г.М., Курень С.Г., Шабсон A.A., Садеков И.Д., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Синтез и исследование конкурентного реагирования азотсодержащих дителлуридов с Льюсовскими кислотами // Сб. тез. VI Всес. совещ. по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений, г. Ростов-на-Дону. - 1987. - С. 170.

35.Гарновский А.Д., Садеков И.Д., Минкин В.И., Чикина Н.Л., Абакаров Г.М., Курень С.Г., Шабсон A.A. Первые представители металл-хелатов с N, Те кординационным узлом // Сб. тез. XVI Всес. Чугаевское совещание по химии комплексных соединений, г.Красноярск. - 1987. С. 317.

36. Sadekov I.D., Abakarov G.M., Garnovskii A.D., Minkin V.l. Phenotellurazines: synthesis, structure, reactivity // Book of Abs. IX Symposiym on the Chemistry of Heterocyclic Compaunds, Bratislava. - 1987. - P.274.

37. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Реакции 2-фенилбензотеллуразола // Тезисы IV Всес. конф. по металлоорганической химии, г.Казань. - 1988. - С. 219

38. Садеков И.Д., Максименко A.A., Абакаров Г.М., Маслаков А.Г., Минкин В.И. Перхлораты N-арилбензоизотеллуразолия и N-арилбензотеллурадиазолия // Сб. тез. IV Всес. конф. по металлоорганической химии, г. Казань. - 1988. - № 468. -С 3.150.

39.Абакаров Г.М., Магомедова С.В., Садеков И. Д. Анальгезирующая и психотропная активность теллурорганических соединений // Сб. тез. 50-й юбилейной итоговой НПК молодых ученых, специалистов и студентов Дагестана по медицине, г. Махачкала. - 1988. - С. 17.

40. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Курень С.Г., Гасанов Ш.С., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Синтез, строение и реакции 2-замещенных бензотеллуразолов // Сб. тез. V Всес. конф. по химии азотсодержих гетероциклических соединений, г. Черноголовка. - 1991. - С. 176.

41.Абакаров Г.М., Бурлов А.С., Лысенко К.А., Садеков И.Д., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Бисазометины ди-(о-аминофенил)теллурида с о-тозиламино(гидрокси)бензальдегидами: *Н ЯМР и РСА-исследование // Сб. тез. VIII Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), г.Ростов-на-Дону. - 2006. - С. 92-93.

42. Абакаров Г.М., Садеков И. Д., Минкин В.И. Алкилирование 2-фенилбензотеллуразола // Сб. тез. VIII Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), г. Ростов-на-Дону. - 2006. - С. 153

43. Абакаров Г.М., Пантин В.А., Садеков И.Д., Минкин В.И. Синтез производных новой гетероциклической системы - бензотеллуразина-1,4 // Сб. тез. VIII Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), г. Ростов-на-Дону. - 2006. - С. 154.

44.Бурлов А.С., Абакаров Г.М., Бородкина И.Г., Лысенко К.А., Васильченко И.С, Бородкин Г.С., Гарновский А.Д. Металлокомплексы азометинов ди(о-аминофенил)теллурида // Сб. тез. XXIII Межд. Чугаевской конф. по координац. Химии, Одесса. - 2007. С. 265.

45. Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Белоусова Л.В., Пантин В.А., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Новые представители фенотеллуразинов // Тез. IX Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология), Ростов-на-Дону, 2008. - С. 66.

46. Vasilchenko I.S., Abakarov G.M., Lyssenko К.A., Burlov A.S., Uraev A.I., Vlasenko V.G., Borodkin G.S., Zubavichus Ya.V., Antipin M.Yu., Garnovskii A.D., Minkin V.I. Complexation of potentially pentadentate Te-containing Salen-type azomethynes

// Book of Abstr. IX Int. Conf. on Magn. Res. (spectroscopy, tomography and ecology), Rostov-on-Don, 2008. - P. 209.

47.Абакаров Г.М., Садеков И.Д. Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность // Тез. IX Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология), Ростов-на-Дону, 2008. - С. 52.

48.Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Пантин В.А., Бородкина И.Г., Бородкин Г.С., Гарновский И.Д., Минкин В.И. ЯМР-исследование 1,4-бензотеллуразинона на ядрах *Н, 13С, 125Те // Тез. IX Межд. сем. по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология), Ростов-на-Дону, 2008. - С. 99.

49.Minkin V.I., Abakarov G.M., Lyssenko К.A., Nikolaevskii S.A., Burlov A.S., Vasilchenko I.S., Borodkina I.G., Uraev A.I., Borodkin G.S., Antipin M.Yu., Garnovskii A.D. Te-Containing salen-type chelates // Book of Abstr. Int. Conf. on Organomet. and Coord. Chem., Nizhny Novgorod, 2008. - P. 32.

Издательство «ЦВВР». Лицензия ЛР № 65-36 от 05.08 99 г. Сдано в набор 17 09 08 г. Подписано в печать 17.09.08 г. Формат 60*84 1/ 16 Заказ № 968. Бумага офсетная. Гарнитура «Тайме». Оперативная печать. Тираж 100 экз. Печ. Лист 2,9. Усл.печл. 2,73. Типография: Издательско-полиграфическая лаборатория УНИИ Валеологии

«Южный федеральный университет» 344091, г. Ростов-на-Дону, ул. Зорге, 28/2, корп. 5 «В», тел (863) 247-80-51. Лицензия на полиграфическую деятельность № 65-125 от 09.02.98 г.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Абакаров, Гасан Магомедович

Введение Общая характеристика работы

Глава I. Литературный обзор

1.1. Теллурсодержащие гетероциклические соединения с 13 двумя и более гетероатомами

1.1.1. Четырехчленные теллурсодержащие гетероциклы

1.1.2. Пятичленные теллурсодержащие гетероциклы с двумя 14 гетероатомами

1.1.2.1. Изотеллуразолы

1.1.2.2. Бензоизотеллуразолы

1.1.2.3. Бензотеллуразолы

1.1.2.4. 5Н-Азателлуролы-1,

1.1.3. 5Н-Оксателлуролы-1,2, их бензоаналоги и производные. 24 Синтез, реакции

1.1.4. 1Д '-Спиробис[ЗН-бензоксателлуролы-2,1], синтез,реакции 30 1-1 -4.1. 1,Г-Спиробис[ЗН-бензооксателлурол-2,1]-3,3'-Дион

1.1.5. Оксателлуроланы-1,2 и гексагидро-ЗН-бензокса- 33 теллуролы-2,1. Синтез и реакции

1.1.6. 1,3-Халькогенателлуролы и их производные

1.1.6.1. 1,3-Те,8-и 1,3-Те,Бе-производные

1.1.6.2. 1,3-Дителлуролы, синтез, строение, реакции

1.1.6.3. Бензо-1,3-дителлуролы, синтез, реакции

1.1.7. 1,2-Дителлуролы, синтез, строение, реакции

1.1.8. Пятичленные теллурсодержащие гетероциклы с тремя 55 гетероатомами

1.1.8.1. Синтез, строение, свойства 1,2,5-теллурадиазолов и 56 бензотеллурадиазолов

1.1.8.2. А3 - 1,3,4-Теллурадиазолин

1.1.8.3. 1,2,5,6-Тетраза-6а-теллурапенталены

1.1.8.4. 1,2,4-Дителлураазоцин

1.1.8.5. 1,4,2-Оксателлуразол

1.1.8.6. 1 -Аза-б-окса-ба-теллурапентален

1.1.8.7. 2,5-Диаза-1,6-диокса-6а-теллурапентален

1.1.8.8. Д4-Тиателлуразолин

1.2. Шестичленные теллурсодержащие гетероциклы с 64 двумя и более гетероатомами

1.2.1. Моноциклические шестичленные гетероциклы теллура с 65 двумя и более гетероатомами

1.2.1.1. 1,2-Дителлурациклогексан

1.2.1.2. 1,1-Диметил-1-сила-3-теллурациклогексаны

1.2.2. 1-Гетера-4-теллурациклогексаны, синтез, реакции, 66 строение

1.2.3. 1-Гетера-4-теллурациклогекса-2-ены и 1 -гетера-4-тел- 72 лурацикл огекса-2,5 -диены

1.2.4. Бициклические шестичленные теллурсодержащие 73 гетероциклы

1.2.4.1. 2-Ароил-1,2,3-теллурадиазины, синтез

1.2.5. 5-Гетера-10-теллура-5,10-дигидроантрацены 73 1.2.5.1. Феноксотеллурины, тиафенотеллурины.

Синтез и реакции трициклических теллурсодержащих гетероциклических соединений

1.2.6. Теллурантрен, синтез и реакции

1.2.7. Семичленные теллур-азотсодержащие гетероциклы

1.2.7.1. 1,5-Бензотеллуразепины и его производные

1.2.7.2. Дибензотеллуразепины

1.2.8. Восьмичленные теллур-азотсодержащие гетероциклы

1.2.9. Девятичленные теллур-азотсодержащие гетероциклы

1.2.10. Полициклические теллурсодержащие гетероциклы

1.2.11. Конденсированные теллуразотистые гетероциклы

Глава II Обсуждение результатов

II. 1. Бензотеллуразолы

II. 1.1. Синтез исходных соединений

II. 1.2. Синтез производных бензотеллуразолов

II. 1.3. Молекулярная и кристаллическая структура 2-фенил- 112 бензотеллуразола

II. 1.4. Константы основности бензоазолов

II.1.5. Реакционная способность бензотеллуразолов

И. 1.5.1. Реакции по атому азота

II. 1.5.2. Реакции по атому теллура

II. 1.5.3. Реакции по атомам азота и теллура

II. 1.5.4. Реакции иммониевой и теллурониевой солей 2-фенил- 121 бензотеллуразола

И.1.5.5. Реакции по 2-метильной группе

II. 1.5.6. Реакция обмена гетероатома теллура

11.2. Бензотеллуразины

11.2.1. Синтез 2Н-1,4-бензотеллуразин-3(4Н)-она и его 128 производных

11.2.2. Строение бензотеллуразинов

11.2.3. Реакционная способность бензотеллуразинов

11.2.3.1. Реакции по атому азота

11.2.3.2. Реакции по атому теллура

11.3. 10-алкилфенотеллуразины

11.3.1. Синтез 10-алкилфенотеллуразинов

11.3.2. Строение 10-алкилфенотеллуразинов

11.3.3. Полярные свойства и конформации фенотеллуразинов и их 150 производных в растворе

И.3.4. Реакционная способность 10-алкилфенотеллуразинов

П.3.4.1. Реакции, протекающие с повышением координационного числа атома теллура II.3.4.2. Реакции электрофильного замещения в ряду 10-алкил- 160 фенотеллуразинов

II.3.4.3. Реакции замены и экструзии атома теллура

Глава III Металлокомплексы теллурсодержащих аминов, азометинов, азолов и азинов

III. 1. Металлокомплексы аминов

111.2. Металлокомплексы азометинов

111.3. Комплексы бензотеллуразолов и 1,4-бензотеллуразинов

III.3.1. Комплексы бензотеллуразолов 180 III.3.2. Комплексы 1,4-бензотеллуразинов

111.4. Комплексы 10-алкилфенотеллуразинов

Глава IV Возможности практического применения теллуразотсодержащих гетероциклических соединений

IV. 1. Физиологическая активность

IV.2. Психотропные свойства

IV.3. Антимикробная активность 197 IV.4. Антигельминтная активность теллурорганических 197 соединений

IV.5. Фунгицидная и гербицидная активность

IV.6. Фотосенсибилизирующая способность

IV.7. Использование TOC в качестве присадок к смазочным 208 маслам

Глава V Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертация по химии, на тему "Бензотеллуразолы и бензотеллуразины: синтез, строение и реакционная способность"

Актуальность проблемы. Среди органических производных элементов VI А группы наименее изучены к настоящему времени теллурорганические соединения (TOC), хотя история их открытия насчитывает около 170 лет -первые представители теллурорганических соединений - диалкилтеллуриды были получены Вел ером в 1840 г. [1]. Ряд как субъективных (преувеличенные и до настоящего времени среди химиков представления о крайне отвратительном запахе TOC и их высокой токсичности) факторов тормозили развитие химии TOC. В этой связи отметим, что высокотоксичными являются газообразные производные теллура - теллуроводород и гексафторид теллура [2], а довольно неприятным запахом обладают те производные дикоординированного теллура, которые содержат хотя бы один алкильный заместитель. Тем не менее, работы Ледерера, Моргана и Дрю [3-5] заложили основы препаративной химии TOC, бурное развитие которой наблюдается начиная с 70-х годов прошлого столетия. За последние 15-20 лет число публикаций по химии TOC значительно превысило число работ посвященных органическим соединениям теллура за предшествующие годы. Однако следует отметить, что, несмотря на бурное развитие химии TOC, эта область халькогенорганической химии была и остается гораздо менее исследованной, чем химия органических соединений серы и селена.

Повышенный интерес к органической химии теллура обусловлен тем, что многие TOC находят разнообразное практическое применение. Органические производные теллура используются как катализаторы ряда реакций в органической химии [6-10] (синтез сложных эфиров N-замещенных аминокислот из замещенных нитробензолов, метанола и двуокиси углерода, ненасыщенных альдегидов из олефинов, различных полимеров) ускорители вулканизации каучука [11,12]. TOC применяются в качестве ингибиторов окисления и стабилизаторов различных масел [13-18] и коррозии сплавов на основе железа, никеля и титана в различных средах [19-23], а также в качестве инсектицидов и фунгицидов [24]. Многие теллурорганические соединения проявляют антибактерицидную активность [25-30]. Диарилтеллуроксиды [31], перхлораты 10-теллурониаантрацена [32], проявляют сильные антимикробные свойства. Аммоний трихлор(диоксоэтилен-о,о')теллурат обладает иммуно-модулирующими свойствами и противоопухолевой активностью [33-36], 3,7,10-триметилфенотеллуразин проявляет психостимулирующее действие, а 5,5-дигалоид-3,7,10-фенотеллуразин оказывает антидепрессивное действие [37-38]. Различные по строению TOC применяются как компоненты фотоматериалов [39-46], применяются как фотосенсибилизаторы [47,48] и в микрофотографии [49]. Благодаря специфической реакционной способности TOC находят применение в препаративной органической химии. Диарилтеллуриды, диарилдителлуриды, и феноксателлурин [50-52] дебромируют вицинальные и геминальные дибромиды, что позволяет с высокими выходами получать различные олефины и ацетилены.

Производные дикоординированного теллура, а также арилтеллур-трихлориды и диарилтеллурдихлориды используются для синтеза биарилов [53, 54], арилирования олефинов [55, 56] и для получения карбоновых кислот [57]. Диарилтеллуроксиды применяются как мягкие окислители ряда органических соединений [58].

Серные и селеновые аналоги этих соединений хорошо изучены и находят разнообразное практическое применение, но подавляющее число теллурсодержащих пятичленных гетероциклов было синтезировано за последние 30 лет. Так, бензоизотеллуразол получен в 1978 г. [59], 1,3дителлурол - 1982 г. [60], фенотеллуразин - 1982 г. [61], бензотеллуразол - 1983 г. [62], бензо-1,3-дителлурол - 1988 г. [63,64] и производные ЗН-бензоксателлурола-2,1 - в 1990 г. [65]. Показательно, что в обзоре 1994 года [67] Te-N-содержащие гетероциклы представлены лишь тремя структурами. В связи с изложенным, исследование методов синтеза, строения и реакций бензотеллуразолов и бензотеллуразинов составляет предмет данной диссертационной работы.

Цели и задачи работы.

2. Исследование строения новых теллуразольных и теллуразиновых производных.

4. Синтез и установление строения металлокомплексов амбидентатных теллуразотсодержащих аминов, азометинов (прекурсоры), азолов и азинов.

Положения 1-5 выносятся на защиту диссертации.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза ранее неописанных теллурсодержащих производных азольного и азинового рядов. Пятичленные бициклические К,Те-содержащие гетероциклы - бензотеллуразолы - впервые получены при взаимодействии N-ацил-о-метилтеллуранилинов с хлористым тионилом.

Новые бициклические шестичленные теллуразотистые гетероциклы -бензотеллуразин и его производные синтезированы, исходя из Ы-бутил-(2-аминофенил)теллурида.

Синтез ранее неописанных трициклических шестизвенных теллуразотистых гетероциклов - 1Ч-алкилфенотеллуразинов - осуществлен по реакции 2,2-дилитий-М-алкилдиариламинов с двухиодистым теллуром.

Строение 2-фенилбензотеллуразола и 3,7-диметил-10этилфенотеллуразина доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА).

Впервые изучены реакции теллуразолов и азинов, повышающие координационное число Ы- и Те-донорных центров - кватернизация, окисление, галоидирование, комплексообразование. В отличие от других халькогеназолов и халькогеназинов, превращения, затрагивающие теллурный гетероатом, являются наиболее характерными для их теллурсодержащих аналогов.

Созданы новые типы теллурсодержащих лигатирующих соединений на их основе. Впервые получены металлохелаты с 14,Те- и ]ЧГ,0,Те-лигандными окружениями. В согласии с принципом ЖМКО и концепцией конкурентной координации для бензотеллуразольных и бензотеллуразиновых лигандов установлены преимущественные реакция связывания «жестких» атомов азота с «жесткими» кислотами (Н*, 8п4+, Т14+' Та5+) и «мягкого» атома теллура с «мягкими» кислотами (Ь^2+, Рс12+,

Практическая значимость. Синтезы бензотеллуразолов, 1,4-бензотеллуразинов, фенотеллуразинов и их производных способствуют развитию исследований по химии халькогенсодержащих пяти- и шестичленных азотистых гетероциклов. Полученный материал расширяет представления о строении и реакционной способности органических соединений, содержащих элементы VI группы Периодической системы, и может быть использован не только в научных и медико-биологических исследованиях, но и в преподавательской деятельности при чтении специальных курсов по гетероциклической и координационной химии на химических факультетах университетов.

Производные 2-фенилбензотеллуразола (являющиеся структурными аналогами вермокса) обладают антигельминтным действием, превышающим активность известного антигельминтика мебендазола при достаточно низкой токсичности испытуемых соединений. Полученные в работе производные теллурсодержащих бензоазинов обладают широким спектром биологической активности. Так, 3,7,10-триметилфенотеллуразин проявляет психостимулирующее действие, не уступающее действию известного психостимулятора центедрина. 5,5-Дигалоид-3,7,10-фенотеллуразины являются эффективными антидепрессантами, близкими по своей активности к мелипрамину.

Производные фенотеллуразина проявляют также антимикробное действие и обладают фунгицидной и гербицидной активностью. Фенотеллуразины, содержащие три- и тетракоординированный атом теллура, обладают фотосенсибилизирующим действием, а также могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам.

Личный вклад автора. Лично автором или при его непосредственном участии:

- сформулированы цели, задачи, положения, которые выносятся на защиту;

- выполнены экспериментальные исследования по синтезу, установлению строения, изучению реакционной, в том числе комплексообразующей, способности 1\Г, Те-содержащих аминов, азометинов, азолов;

- проведены обсуждение и обобщение результатов, формулировка выводов.

Апробация работы. Материалы работы были представлены на нижеперечисленных конференциях и семинарах в виде устных сообщений и стендовых докладов:

1. XXII International Conference on Coordination Chemistry. Budapest, 1982.

2. Ill и IV Всесоюзные конференции по химии гетероциклических соединений. Ростов-на-Дону, 1983г.; Новосибирск 1987 г.

3. V и VI Всесоюзные совещания по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений. Ростов-на-Дону, 1985 г., 1987 г.

4. XVI-oe Всесоюзное Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Красноярск, 1987 г.

5. IX Symposium on the chemistry of heterocyclic compounds. Bratislava, 1987 r.

6. IV Всесоюзная конференция по металлорганической химии. Казань, 1988 г.

7. V Всесоюзная конференция по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Черноголовка, 1991 г.

8. VIII Международный семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). Ростов-на-Дону, 2006 г.

9. XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Одесса, 2007 г.

10. IX Международный семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология), Ростов-на-Дону, 2008.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 23 статьи, в том числе, 2 обзора, 22 тезиса докладов, получены 2 авторских свидетельства.

1. Five-membered tellurium-containing heterocycles // Sulfur Report. - 1986. - V 6. N 1 - P. 15-69. (Совместно с И.Д.Садековым и В.И.Минкиным)

2. Five-membered Heterocycles with Vicinal Те и O heteroatoms. // Adv. Heterocycl. Chem. - 2006 г. V. 55-82. (Совместно с И.Д.Садековым и В.И.Минкиным)

По материалам работы получено 2 авторских свидетельства:

1. 5,5-Дигалоид-3,7,10-триметилфенотеллуразины, обладающие антидепрессивной активностью. Автор.свид. СССР № 923109 1981 г.

2. 3,7,10-Триметилфенотеллуразин, обладающий психостимулирующим действием. Автор.свид. СССР № 930893. 1982 г.

Заключение диссертации по теме "Органическая химия"

Выводы

2. По данным рентгеноструктурного анализа в 2-фенилбензотеллуразоле двугранный угол между плоскостями гетероциклического и ароматического колец составляет 31,2°. Молекула 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразина имеет конформацию бабочки с диэдралъным углом между плоскостями фенильных ядер 137,7°. Валентный угол СТеС - 89,8° имеет минимальное значение в ряду фенохалькогеназинов.

3. Характерными для бензотеллуразолов и бензотеллуразинов являются реакции окислительного присоединения по атому теллура (окисление галогенами, хлористым сульфурилом, разбавленной НМЭз), которые повышают степень окисления (координационное число - к.ч.) до трех или четырех и приводят к Те-четвертичным солям, илидам (к.ч. = 3) и □-теллуранам (к.ч. = 4). Повышение к.ч. до 4 наблюдается и при окислении теллура азотной кислотой. Общей для обоих типов теллуразотистых гетероциклов является реакция обмена халькогенов - теллура на серу.

4. Различия в реакционной способности бензотеллуразолов и бензотеллуразинов наблюдаются в реакциях кватернизации: они протекают по обоим нуклеофильным И- и Те-центрам в случае бензотеллуразольных гетероциклов и преимущественно по Те-атому для фенотеллуразинов. Для последних характерны и реакции электрофильного замещения протонов бензольных фрагментов (бромирование, нитрование).

5. Исходные для получения теллуразотистых гетероциклов амины и азометины впервые использованы в качестве теллурсодержащих

276 лигатирующих соединений для получения хелатов с тетра- (MN2Te2), пента- (MN4Te) и гекса- (MN203Te) координированными металлоциклами.

6. Бензотеллуразолы и бензотеллуразины являются новыми амбидентатными лигандами, содержащими «жесткие» (N) и «мягкие (Те) донорные центры. В согласии с принципом ЖМКО в их комплексах «жесткие» (Н+, SnCl4, TiCl4, TaF5) кислоты Пирсона координированы по «жесткому» атому азота, а «мягкие» (HgCl2, PdCl2, Rh2[CO]4Cl2) по «мягкому» атому теллура.

7. 3,7,10-Триметилфенотеллуразин проявляет психостимулирующее действие, а 5,5-Дигалоид-3,7,10-триметилфенотеллуразины являются эффективными антидепрессантами. Ряд 10-алкилфенотеллуразинов и их производных обладают седативными, анальгезирующими и антимикробными свойствами. 5,5-Дигалоидфенотеллуразины и перхлорат 3,5,7-триметил-10-этилфенотеллуронийазина являются эффективными фотосенсибилизаторами фотопроводимости регистрирующих слоев на основе карбазолсодержащих полимеров.

Заключение

Соединение 162г в дозе 10 мг/кг обладает резко выраженной анальгезирующей активностью, превосходя фентанил (анальгетик, широко применяемый в клинике) по анальгетической активности. Вещество обладает седативными свойствами.

Соединение 322 обладает анальгетической, седативной активностью, но менее выраженной, чем у соединения 162г.

Соединение 328 обладает анальгетическим эффектом и умеренным седативным действием, наиболее полно выраженными в дозах 100 мг/кг.

1У.2. Психотропные свойства

Производные фенотеллуразина обладают ярко выраженными психотропными свойствами, по результатам изучения которых получено два авторских свидетельства [37, 38].

3,7,10-Триметилфенотеллуразин 162г проявляет психостимулирующее действие [38]. Это соединение в дозах 10-30 мг/кг вызывает умеренное повышение возбудимости, резкое увеличение писковой реакции на прикосновение, умеренное повышение тонуса конечностей, частоты дыхания. В дозах 100 мг/кг препарат вызывает явление каталепсии и значительное снижение реактивности и координации, однако не влияет на рефлексы положения и не оказывает влияния на вегетативные эффекты.

Смерть под действием этого вещества наступает в дозах, превышающих 250-300 мг/кг.

Изучение влияния фенотеллуразина на спонтанную двигательную активность показало, что указанное соединение несколько превосходит эффект аналогичной дозы широко известного психостимулятора -центедрина - метилового эфира фенил-2-пиперидилуксусной кислоты [316].

Фенотеллуразин обнаружил свойство достоверно пролонгировать фенаминовую стереотипию.

При изучении влияния этого вещества на гипнотический эффект гексенала обнаружилось, что оно обладает свойством ослаблять этот эффект и в дозе 20 мг/кг сокращает длительность сна крыс примерно в 4 раза по сравнению с контролем (аналогичным эффектом обладает психостимулятор центедрин также в дозе 10 мг/кг).

Опыты на резерпинизированных животных показали, что фенотеллуразин 162г обладает свойством наглядно ослаблять его гипотермический эффект, что весьма характерно для веществ со стимулирующими свойствами.

На основании полученных результатов можно предположить, что соединение 162г обладает выраженной психостимулирующей активностью, почти не уступающей активности психостимулятора - центедрина. О психостимулирующей активности этого вещества свидетельствуют:

1) повышение возбудимости, реактивности, частоты дыхания, тонуса конечностей;

2) повышение спонтанной двигательной активности и ориентировочной реакции в широком диапазоне доз;

3) пролонгирование фенаминовой стереотипии;

4) ослабление гипнотического эффекта гексенала;

5) антагонизм с резерпином по гипнотическому действию.

5,5-Дигалоид-3,7,10-триметилфенотеллуразины 322 (Я = Л1 = СН3,

Х= С1, Вг, I) - производные 3,7, 10-триметилфенотеллуразина являются эффективными антидепрессантами [37]. Эти соединения в динамике повышения доз вызывали однонаправленные эффекты: снижение возбудимости, реактивности, писковой реакции на прикосновение, снижение тонуса конечностей при увеличении частоты и глубины дыхания. Вещество 322 (Я = Я1 = СН3, Х= С1, Вг, I) в указанных дозах значительно снижало реакцию животных на болевое воздействие.

В дозах 100 мг/кг и более все испытуемые соединения вызывали явления каталепсии и значительное снижение реактивности и координации, однако не влияли на рефлексы положения и не оказывали влияния на вегетативные эффекты.

В дозах 160 мг/кг и более соединения 322 (Я = Я1 = СН3, Х= С1, Вг, I) вызывали гибель 60-80% животных (внутрибрюшное введение).

Изучение влияния веществ на спонтанную двигательную активность и ориентировочную реакцию показало, что эти соединения практически не влияли на уровень двигательной активности животных, в чем были схожи с широко применяемым антидепрессантом -мелипрамином [316].

Все испытуемые соединения обнаружили свойство достоверно пролонгировать фенаминовую стереотипию.

Вещества 322 (Я = Я1 = СН3, Х= С1, Вг, I) обнаружили тенденцию повышать гипнотический эффект гексенала, причем максимальной активностью обладает 5,5-дихлор-3,7,10-триметилфенотеллуразин. Аналогичный эффект был обнаружен и у мелипрамина - N-(3-диметиламинопропил)имидобензил гидрохлорида [316]. Опыты на резерпинизированных животных показали, что все испытуемые соединения обладают свойством наглядно ослаблять его гипотермический эффект, что весьма характерно для веществ со стимулирующими и антидепрессивными свойствами.

На основании полученных результатов можно предположить, что соединения 322 (Я = Я1 = СН3, Х= С1, Вг, I) обладают антидепрессивнои активностью, близкой по характеру к активности антидепрессанта -мелипрамина.

Ряд производных 10-алкилфенотеллуразинов обладает седативным действием. К числу их относится 3,7,10-триметилфенотеллуроний-азиндимедонилид 324, 10-этил-3,5,5,7-тетрабром- 3226 и 10-метил-3,5,5,7-тетрабромфенотеллуразины 322а. Первое из этих соединений обладает умеренным седативным действием в дозе 100 мг/кг, второе - в дозе 50 мг/кг; наиболее эффективные седативные свойства проявляет последнее из вышеперечисленных соединений (5 мг/кг). Данные соединения сравнительно малотоксичны: ЬО50 составляет 620, 250 и 330 мг/кг соответственно. Последние два соединения обладают также анальгезирущей активностью, которая наиболее ярко выражена у соединения 3226 (5 мг/кг).

Приведенные в настоящем разделе данные свидетельствуют о перспективности дальнейшего поиска среди производных фенотеллуразина психотропных препаратов широкого спектра действия.

1У.З. Антимикробная активность

Производные фенотеллуразина 322-324 обладают также антимикробной активностью [390]. Соответствующие данные представлены в таблице 19.

Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Абакаров, Гасан Магомедович, Ростов-на-Дону

1. Woehler F. Telluraethyl // Ann. Chem. 1840. Bd. 35. - S. 111-112.

2. Tellurium. / Ed. Cooper W.C. N.Y.: Van Nostrand Reinboldt Co. - 1971.

3. Lederer K. Uber phenyl-o-tollyltellurverbindungen // Chem. Ber. 1920. -Bd. 53,- S. 1674-1680.

4. Morgan G.T., Drew H.D.K. Interaction of tellurium tetrachloride and the higher P-diketones // J. Chem. Soc. 1924. - Part II. - P. 754-759.

5. Morgan G.T., Drew H.D.K. Cyclotelluropentanedionesand cyclotelluropen-tadione dihalides // J. Chem. Soc. 1924. - P. 1601-1607.

6. Gessler A.M., Robinson S.B. Low-hysteresis processing of butyl rubber. Пат. 2811502 (США, 1957) // C.A. 1958. - V. 52. - 5871c.

7. Figin G., Cousans J.A. Ethylene-propylene termopolymer rubber. Пат. 1157588 (Великобритания, 1969) // C.A. 1969. - V. 71. - 62176 m.

8. Colclough T. Termopolymerrubber cure. Пат. 1160486 (Великобритания, 1967) // С.A. 1969. - V. 71. - 82420g.

9. Morita F., Coran A.Y. Accelerators for ethylene-propylene rubber vulcani-zates. Пат. 1556085 (Франция, 1969) // C.A. 1969. - V. 71. - 82421г.

10. Садеков И.Д., Максименко А.А., Минкин В.И. Химия теллурорганиче-ских соединений. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского ун-та. 1983. -205 с.

11. Reiff О.М. Derivatives of alkyl-substituted aromatic carboxylic acid salts. Пат. 2358301 (США, 1945) // C.A. 1946. - V. 40. - 2294.

12. Reiff O.M., Andress H.J. Oxidation inhibitor in lubricating oil. Пат. 243876

13. США, 1948) // С.А. 1948. - V. 42. - 5657а.

14. Denison G.H., Condit P.C. Organic sélénium and tellurium compounds. Пат. 2398414 (США, 1946) // C.A. 1946. - V. 40. - 3598.

15. Denison G.H., Condit P.C. Lubricating-oil composition. Пат. 2473511 (США, 1949) // C.A. 1949. - V. 43. - 6820b.

16. Mikeska L.A., Cohen C.A. Dialkyldiphenol sulfides. Пат. 2195539 (США, 1940) // C.A. 1940. - V. 34. - 5093.

17. Me Nab J.C. Compounded lubricating oil. Пат. 2411583 (США, 1946) // C.A.- 1947.-V. 41,- 1093.

18. Irgolic K.J. The organic chemistry of tellurium / N.Y. London. Paris.: Cordon and Breach. 1974. - 452 p.

19. Tanijama H., Miyoshi F., Sakakibara E., Uchida H. Organotelurium compounds. I. Synthesis and antibacterial activity of sym.-diaryl tellurides. // Ya-kugaka Zacchi. 1957. - V. 77. - P. 191-194.; C.A. - 1957. - V. 51. - 10407i.

20. Kulkarni Y.D., Rani A., Bishnoi A., Shukla R.L., Khan Z.K. Synhtesis and characterization of some new diorganoselenium/tellurium compounds and a comparative study of their antimicrobial activity // J. Ind. Chem. Soc. 1995. -V. 72. - P. 261-262.

21. Kulkarni Y.D., Srivastava S. Synthesis, characterization and activity of di-cyclohexyl tellurium dihalides, pseudohalides and their adducts // J. Ind. Chem.Soc. 1985. - V. 24A. - P. 429-431.

22. Kulkarni Y.D., Srivastava S. Synthesis of some stable dibenzyltellurium (II and IV) derivatives and their antibacterial activity // J. Ind. Chem. Soc. -1985.-V. 24А,-P. 710-712.

23. Sadeh T. Biological and biochemical aspects of tellurium derivatives. In: The chemistry of organic selenium and tellurium compounds. / Ed. S.Patai. Chichester, New York, Brisbane. Toronto, Singapore: J.Wiley. 1987. - V. 2.-P. 367-376.

24. Kulkarni Y.D., Rani A., Siddigui R.A. Synthesis of some new a,a'-bis(3nitroaminobenzoyl)tellurium dichlorides: a search for biologially active or-ganotellurium compounds // J. Ind. Chem. Soc. 1992. - V. 69. - P. 353-355.

25. Albeck М., Tamari Т., Sredni В. Synthesis and properties of ammonium trichloro(dioxyethylene-0,0)tellurate (AS-101). A new immunomodulating compound // Synthesis. 1989. - N 8. - P. 635-636.

26. Sredni В., Albeck M. A new immunomodulating compound (AS-101) with potential therapeutic application // Proc. Fed. Am. Soc. Exp. Biol. 1987. -V. 46. - P. 1354.

27. Sredni В., Caspi R., Klein A., Kalechman Y., DanZiger Y., Ben Ya'kov M., Tamari Т., Albeck M. A new inimunomodulating compound (AS-101) with potential therapeutic application // Nature. 1987. - V. 300. - P. 173-176.

28. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Минкин В.И., Карки-щенко Л.А. 5,5-Дигалоид-3,7,10-триметилфенотеллуразины обладающие антидепрессивной активностью. А.С. № 923109 (СССР, 1981) //

29. Открытия, изобретения, промышленные образцы, товарные знаки». -1982.-№ 15.-С. 298.

30. Janssens W., Heugebaert F.С., Kokelenberg Н.Е. Photothermographic materials with organotellurium compounds Пат. 2719023 (ФРГ, 1977) // С.A. -1978.-V. 88. -97428y.

31. Hayashi Y., Ararawa T., Matsui N., Kobayashi H. Photoimaging composition containing organotellurium compounds. Пат.779023 (Япония, 1976) // C.A. 1978.-V. 88. - 113327x.

32. Matsui T., Arakawa T., Kobayashi H. Heat-sensitive imaging materials. Пат.7861347 (Япония, 1976) // C.A. 1979. - V. 90. - 64424g.

33. Gardner S.A., Levental M. Heat developable photographic materials comprising transition metal carbonyl compounds. Пат.4097281 (США, 1977) // C.A.- 1979.-V. 90.-791331k.

34. Vuyts J. L., Heugebaert F.C., Janssens W. Photosensitive tellurium materials. Пат.2808010 (ФРГ, 1978) // C.A. 1979. - V. 90. - 64523р.

35. Kawamura J. Thermally developable photoimaging compositions. Пат.7776918 (Япония, 1977) // C.A. 1978. - V. 88. - 113323t.

36. Gysling H.J. Photographic recording materials. Пат. 2730970 (ФРГ, 1978) // C.A. 1978. -V. 89.-51449y.

37. Levental M., Gysling H.J. Heat developable photographic material. Пат. 2731034 (ФРГ, 1978) //C.A. 1978.-V. 88. - 144355j.

38. Волбушко H.B., Метелица A.B., Ладатко А.А., Садеков И.Д. Твердофазные тонкопленочные фоторезисты на основе фотопревращений дигалоидтеллуроксантонов 11 Тез. доклада Всесоюз. совещания по фоторезистам, Звенигород. 1990. - С. 28.

39. Короткая Е.Д., Найденов В.П., Березина Н.А., Садеков И.Д., Починок В.Я. Теллуроорганические соединения новый класс сенсибилизаторов, фотопроводимоти полимеров // Вестник КГУ. 1986. - Вып. 27. - С. 2428.

40. Chang Y.C., Ovshinsky S.R., Strand D.A. Organotelluriums containing photographic materials. Пат. 2436132 (ФРГ, 1975) // С.A. 1976. - V. 84. -10935g.

41. Petragnani N., Campos M. de M. Organische tellurverbindungen II. Die spalting diarylditelluriden mit Halogenverbindungen // Chem. Ber. 1961. -Bd. 94.-S. 1759-1762.

42. Campos M. de M., Petragnani N. The reactions of diaryltellurides with vicinal dibromides. The new debromating agent // Tetrahedron Lett. 1961. - N 1. -P. 5-9.

43. Gioaba A., Maior O. Condenced heteroaromatic systems. Halo-genation and dehalogenation with phenoxathiine, phenoxaselenine, phenoxatellurine and phenothiatellurine //Rev. Roum. Chim. 1970. - V. 15. - P. 1967-1974.

44. Bergman J. Tellurium in organic chemistry. I. A novel synthesis of biaryls // Tetrahedron. 1972. - V. 28. - P. 3323-3331.

45. Bergman J., Engman L. Synthesis and reactions of 2-naphtyltellurium trichloride // Tetrahedron. 1980. - V. 36. - P. 1275-1276.

46. Uemura S., Wakasugi M., Okano M. Carbodetelluration of aryl-tellurium(IV) compounds: olefin arylation and aromatic coupling // J. Organomet. Chem.1980. -V. 194. P. 277-283.

47. Bergman J., Engman L. IV. Carbonylation of some aromatic tellurium compounds in the presence of Ni(CO)4 // J. Organomet. Chem. 1979. - V. 175. -P. 233-237.

48. Ley S. V., Meerholz C.A., Barton D.H.R. Diaryl telluroxides as new mild oxidising reagents // Tetrahedron. 1981. - V. 37. - P. 213-223.

49. Weber R., Piette J.L., Renson M. Un nouvel heterocycle tellure: le benziso-tellurazol-1,2. 1. Synthese et proprieties // J. Heterocyclic Chem. 1976. - V. 15.-P. 865-867.

50. Bender S.L., Detty M.R., Haley N.F. Synthesis of 1,3-ditellurole and ditellu-rolylium cations // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23. - N 15. - P. 1531-1534.

51. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Минкин В.И. 3,7-диметил-10-этилфенотеллуразин // ХГС. 1982. - № 5. - С. 707-708.

52. Mbuyi М., Evers М., Tihange G., Luxen A. ,Christiaens L. The 1,3-benzotellurazole: a new heterocyclic system // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24.-N52.-P. 5873-5876.

53. Ривкин Б.Б., Садеков И.Д., Минкин В.И. Бензодителлурол // ХГС. -1988.-№8.-С. 1144-1145.

54. Sadekov I.D., Rivkin В.В., Gadjieva P.I., Minkin V.I. Synthesis of benzo-1,3-ditellurole and its precursors // Heteroatom Chem. 1991. - V. 2. - P. 307-311.

55. Максименко A.A., Садеков И.Д., Минкин В.И. Превращение ок-симетильной группы в альдегидную в ряду теллурорганических соединений //ЖОХ. 1990. - Т. 60. - С.471-472.

56. Sadekov I.D., Maksimenko А.А., Minkin V.I. Peculiarities in the reactivity of telluriumorganic compounds in comparison with sulfur and selenium analogs // Sulfur Reports. 1990. - V. 9. - P. 359-398.

57. Haas A., Kasprowski J., Pryka M. Tellurium- and selenium-nitrogen compounds, preparation, characterization and properties // Coord. Chem. Rev. -1994,-V. 130.-P. 301-353.

58. Katti K., Seseke U., Roesky W. Synthesis and characterization of new heterocyclic compounds of tungsten, selenium and tellurium // Inorg. Chem. -1987.-V. 26.-N6.-C. 814-816.

59. Воронков М.Г., Сорокин M.C., Потапов В.А. Бис(триалко-ксисилилметил)халькогениды и 2,2,6,6-тетраметокси-2,6-дисила-1,4-халькогеноксаны // ЖОХ. 1990. - Т. 60. - № 1. - С. 130-134.

60. Haas A., Kasprowski J, Pryka М. Synthese, structuren und eigenschaften von Cl2TeSeN2S und Se2N2S.2+[XSO;]2 (X=F, CF3) // Chem. Ber. 1992. - V. 125. - P. 789-792.

61. Mathiasch B. Zinn-chalkogen heterocyclen: IX Octamethyl-l,4-ditellura-tetrastanninan, (CH3)8Sn4Te2, darstellung, Charakterisierung und lichtindu-rierte zersetzung // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 194. - P. 37-43.

62. Roesky H.W., Munzenberg Y., Bohra R., Nolteemeuer M. Syntheses and crystal structures of compounds containing short Te-N bonds // J. Organomet. Chem. 1991. -V. 418. - C. 339-348.

63. Lucchesini F., Bertini V. Isotellurazoles: new heteroaromatic system // Synthesis. 1983. - N 10. - P. 824-827.

64. Lucchesini F., Bertini V., De Munno A., Picci M., Picci N., Liquori M. Vinyl monomers containing 1,2-thia-, selena- and -tellurazole systems. Their polymers and copolymers // Heterocycles. 1987. - V. 26. - P. 1587-1593.

65. Садеков И.Д., Ниворожкин B.JI., Захаров A.B., Минкин В.И. (ß-Галогентеллуренилвинил)альдегиды и их аза-аналоги // ЖОрХ. 1996. -Т. 32.-С. 1434-1436.

66. Minkin V.l., Sadekov I.D., Rivkin B.B., Zakharov A.V., Nivorozhkin V.L.,

67. Kompan O.E., Struchkov Yu.,T. Synthesis and structure of |3-tellurovinylcarbonyl compaund // J. Organomet. Chem. 1997. - V. 536-537 (1-2). - P. 233-248.

68. Садеков И.Д., Ниворожкин В.Л., Захаров А.В., МакВинни В.Р., Минкин В.И. Синтез изотеллуразолов и солей изотеллуразолия // Докл. АН, сер. хим. 1997. - Т. 357(4). - С. 504-507.

69. Weber R., Renson М. Synthese d'usoselenazoles et de benzisoselenazole-1,2 //J. Heterocycl. Chem. 1973. - V. 10. - P.267-271.

70. Садеков И.Д., Максименко A.A., Маслаков А.Г., Абакаров Г.М., Минкин В.И. Перхлораты N-арилбензоизотеллуразолия и N-бензотеллуродиазолия // ХГС. 1988. - Т. 10. - С. 1426-1427.

71. Sadekov I.D., Maximenko A.A., Maslakov A.G., Minkin V.I. Chemical consequencel of intramolecular Te<—N coordination intellurium-containing aromatic azometine derivatives // J. Organomet. Chem. 1990. - V. 391(2). -P. 179-188.

72. Minkin V.I., Sadekov I.D., Maximenko A.A., Kompan O.E., Struchkov Yu.T. Molecular and crystal structure of orto-tellurated azomethines with intramolecular coordination // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 402(3). - P. 331-348.

73. Maslakov A.G., McWhinnie W.R., Perry M.C., Shaikh N., McWhinnie S.L.W. and Hamor T.A. Reactions of some ortho-tellurated compounds with intramolecular coordinate bonds // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. - P. 619-624.

74. Badyal K., McWhinnie W.R., Hamor T.A., Chen H. Reactions of Fe3(CO)12 with tellurium nitrogen heterocycles. A sourse of novel organoiron compounds // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 3194-3198.

75. Bondi A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. -P. 441-451.

76. Junk Т., Irgolic K. 2-Methylarenod.-3-azatellurophenes // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1988. - V. 38. - P. 121-135.

77. Metzger J.V. Thiazoles and their benzoderivatives in "Comprehensive heterocyclic chemistry" / Ed. A.R. Katritzky. Pergamon Press. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Paris, Frankfurt. 1984. - V. 6. - P. 236-331.

78. Develotte J. Sur le benzoselenasole et quelques-uns de ses derives // Ann. di Chim. 1950. - V.5. - N 12. - P.215-307.

79. Fujiwara S., Asanuma Y, Shin-ine Т., Kambe N. Copper(I) catalyzed highly efficient synthesis of benzoselenazoles and benzotellurazoles // J. Org. Chem. 2007. - V. 72. - P.8087-8090.

80. Бородкина И.Г., Ураев А.И., Бородкин Г.С., Садеков И.Д., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Применение гетероядерной спектроскопии ЯМР для изучения конкурентной координации бензхалькогеназольных лигандов // ЖОХ. 2003. - Т. 73 (11). С. - 1910-1914.

81. Бородкин Г.С., Бородкина И.Г., Ураев Л.И., Васильченко И.С., Садеков И.Д., Гарновский Л.Д. Гетероядерная спектроскопия ЯМР амбиден-дантных лигандов // Росс. хим. ж. 2004. - Т. XLVIII. - С. 117-124.

82. Захаров A.B., Садеков И.Д., Минкин И.В. Синтез тетракоординированных производных 5Н-азателлуролов-1,2 // VIII Междунар. семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). -Ростов на Дону. 2006. - С. 152.

83. Садеков И.Д., Захаров A.B., Ривкин Б.Б. Производные 2,1-оксателлурола //ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - С. 1068-1069.

84. Садеков И.Д., Максименко A.A., Захаров A.B., Ривкин Б.Б. 5Н-1,2-оксателлуролы и их бензоаналоги синтез и реакции // ХГС. 1994. - С. 266-279.

85. Sadekov I.D., Maximenko A.A., Minkin V.l. 3H(3R)-Benzo-2,l-oxatelluroles as syntons in synthesis of alkiltellurophenyl carbonil compounds // Tetrahedron. 1996. - V. 52. - P. 3365-3374.

86. Бузилова C.P., Садеков И.Д., Липович Т.В., Филиппова Т.М., Верещагин Л.И. Нуклеофильное присоединение теллура- и селенолят- анионов к a-ацетиленовым карбонил содержащим соединениям // ЖОХ. -1977.-Т. 47.-С. 1999-2003.

87. Садеков И.Д., Захаров A.B., Ривкин Б.Б., Минкин В.И. Химические и стереохимические результаты замещения атомов хлора в ß-хлорвинилкарбонильных соединениях арилтеллуролятными анионами. // Докл. АН. 1994. Т. 339(3). - С. 366-369.

88. Садеков И.Д., Ривкин Б.Б., Захаров A.B., Минкин В.И. Синтез 2-арилтеллуровинил.альдегидов и кетонов и стереохимия замещения при винильном атоме углерода//ЖОрХ. 1996. - Т. 32 (7). - С.1061-1069.

89. Sadekov I.D., Rivkin В.В., Maximenko A.A., Sadekova E.I. Synthesis and reactions of diorganyl tellurides // Sulfur Rep. 1995. - V. 17. - P. 1-88.

90. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. / 3rd ed. Cornell University Press. Ithaka, New York. 1960. - 644 p.

91. Piette J.L., Renson M. Heterocycles tellures. II. La telluroflavanone // Bull. Soc. chim. belg. 1971. -V. 80. - P. 669-675.

92. Садеков И.Д., Максименко A.A., Минкин В.И. Синтез 1,1-спиро(ЗН-2,1)бензоксателлурола // ХГС. 1981. - С. 122-123.

93. Adzima L.I., Martin Y. Reactions of some new diaryldialkoxyspirosulfu-ranes. The barriers to cuneal inversion of configuration at sulfuranyl sulfur in diastereomeric spirosulfuranes // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. - P. 40064016.

94. Минкин В.И., Миняев P.M. Теоретическое исследование механизмов политопных перегруппировок молекул сульфуранов и их аналогов // ЖОрХ. 1975.-Т. 11(10). - С. 1993-2001.

95. Michalak R.S., Wilson S.R., Martin Y.C. Nondissociative permutational isomeriration of an octahedral derivative of a nonmetallic element, a 12-Te-6 species // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106. - P. 7529-7539.

96. Takaguachi Y., Furukawa N. First synthesis and srtructurual determination of l,l'-spirobis (3H-2,l-benzoxatellurole)-3,3'-dione (10-Te-4(C202)) // Heteroatom Chem. 1995. - V. 6 (5). - P.481-484.

97. Zhang J., Saito S., Takaguachi Т., Koizumi T. Synthesis of cyclic haloox-atelluranes via dehalogenation of a-halo carbonyl compounds with tellurides containing hydroxyl group on side chain // Heterocycles. 1997. - V. 45. - P. 575-584.

98. Zhang J., Saito S., Koizumi T. First stereoselective synthesis of enanti-omerically pure telluronium salts by the reaction of chiral halooxatelluranes with Grignard reagents // Tetrahedron Asymm. 1997. - V. 8. - P. 33573361.

99. Zhang J., Saito S., Koizumi T. Diastereoselective synthesis and stereochemical research of optically pure telluronium salts // J. Org. Chem. 1998. -V. 63. - P. 5423-5429.

100. Saito S., Zhang J., Tanida K., Takahashi S., Koizumi T. A systematic125

101. Те NMR study of organotellurium compounds: the effect of oxidation states and substituents // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P.2545-2552.

102. Takahashi Т., Zhang J., Kurose N., Takahashi S., Koizumi Т., Shiro M. First synthesis and structure of optically pure Te-chiral-alkoxytelluranes // Tetrahedron Asymm. 1996. - V. 7. - P. 2797-2800.

103. Садеков И.Д., Ниворожкин В.Л., Ладатко А.А., Минкин В.И. Нук-леофильное присоединение теллуролят-анионов по активированным двойным связям//ЖОХ. 1988. - Т. 58. - С. 717-719.

104. Ниворожкин В.Л., Садеков И.Д., Минкин В.И. Тетракоординирован-ные производные 1-окса-2-теллурациклопентана // ХГС. 1993. - № 12. - С. 1700-1701.

105. Zhang J., Koizumi Т. Synthesis of enantiomerically pure telluronium salts by the reaction of chiral tellurides with alkyl halides // Tetrahedron Asymmetry. 2000. - V. 11. - P. 3323-3328.

106. Sukhai R.S.,Veerbom W., Meyer J., Schoufs M. J. M., Brandsma D. A convenient synthesis of 1,3-dithioles, 1,3-thiaselenoles and 1,3-thiatelluroles //Rec. Trav. Chim. 1981. - V. 100. - P. 10.

107. Takimiya K., Morikami A., Aso Y., Otsubo T. New hybrid tetrachalcoge-nofulvalenes: diselenaditellurafulvalene and its dimethyl derivative // Chem. Comm. 1997. - P. 1925-1926.

108. Садеков И.Д., Минкин В.И. Специфика реакционной способности теллуроорганических соединений // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - С. 527-561.

109. Lakshmikantham M.V., Cava М.Р., Albeck М., Engman L., Wudl F.,

110. Aharon-Shalom E. Organotellurium chemistry. Cis- and trans-2,6-diphenyl-1,4-ditellurafulvenes // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1981. - P. 828-829.

111. Bender S.L., Haley N.F., Luss H.R. The synthesis of cis- and trans-2,4-dibenzilidene-l,3-ditelluretane from sodium phenyl acetylide and tellurium metal: a reinvestigation and structure-proof // Tetrahedron Lett. 1981. - V. 22. - P. 1495-1496.

112. Лайшев B.3., Петров М.Л., Петров А.А. Щелочные соли 2-арилэтинилтеллурола.// ЖОрХ. 1981. - Т. 17. - С. 2064-2071.

113. Lakshmikantham M.V., Cava М.Р., Albeck М., Engman L., Carrol F., Bergman J., Wudl F. Cis-3,5-dibenzylidene-l,2,4-tritellurole: a novel organotellurium heterocycle.// Tetrahedron Lett. 1981. - V. 22. - P. 4199-4200.

114. Singh H.B., Wudl F. Reaction of tellurium with phenylacetyiene: a reinvestigation // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30. - P. 441-442.

115. Amosova S.V., Potapov V.A., Bulakhova Z.A., Romanenko L.S. 1,4-Ditellurin and 2-methylene-l,3-ditellurole from tellurium metal and acetylene//Sulfur Lett 1991. - T. 13.-N4.-P. 143-146.

116. Chiang L-Y., Shu P., Holt D., Cowan D. Chemistry en route to A2'2 -bithieno3,4-d.-l,3-dithiole (DTTTF) and its selenium analogue // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. - P. 4713-4717.

117. Rajagopal D., Lakshmikantham M.V., Cava M.P. Synthesis of the first 1,3-ditellurole-containing radialene-type TTFderivaties // Org. Letters. -2002,-V. 4. P. 2581-2583.

118. Detty M.R., Henrichs P.M., Whitefield J.A. 125Te coupling to *H, 13C and1.5Te nuclei in NMR studies of lbTe-enriched 1,3-ditelluroles // Organome-tallics. 1986. - V. 5. - P. 1544-1547.

119. Bender S.L., Detty M.R., Fichter M.V., Haley N.F. Lithiation of 1,3-ditelluroles. Unusial effect of phenyl group as a substituent // Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. - N 3. - P.237-240.

120. Sadekov I.D., Gadjieva P.I., Minkin V.l. Syntesis of benzo-l,3-ditellurole and its precursors // Heteroatom. Chem. 1991. - V. 2. - P. 307-311.

121. Садеков И.Д., Ривкин Б.Б., Гаджиева П.И., Минкин В.И. Борфторид-бензо-1,3-дителлуролия // Изв. АН., сер.хим. 1993. - С. 387-388.

122. Гаджиева П.И., Садеков И.Д. Синтез 2-замещенных бензо-1,3-дителлуролов // Изв. АН., сер.хим. 2000. - С. 1132-1134.

123. Miyashita М., Hoshino М., Yoshikoshi A. Sodium phenylsele-no(triethoxy)borat NaPhSeB(OEt)3: the reactive species generated from (PhSe)2 with NaBH4 in ethanol // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - P. 347350.

124. Dirk C.W., Nalewajek D., Blanchet G.B., Schaffer H., Moraes F., Boysel R.M., Wudl F. Poly(methylene ditelluride).// J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. -N3. - P. 675-677.

125. Hiiro Т., Kambe N., Ogawa A., Miyoshi N., Murai S., Sonoda N. Lithium-tellur-austausch: ein neuer Zugang zu Organolithiumverbin-dungen // Angew. Chem. 1987.-Bd. 99.-N11.-S. 1221-1222.

126. Потапов В.А., Гусарова Н.К., Амосова С.В., Татаринова A.A. Сине-говская Л.М., Трофимов Б.А. Реакция элементарного теллура с фенил-ацетиленом: синтез 3-бензилиден-4-фенил-1,2-дителлурола и Z, Z-дистирилтеллурида// ЖОрХ. 1986. - Т. 22 (1). - С. 220-221.

127. Lakshmikantham M.V., Cava М.Р., Gunther W.H.H., Nugara P.N., Bel-more К.A., Atwood J.L., Craig P. Synthesis of 1,2-ditellurolane derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 885-887.

128. Jones C.H.W., Sharma R.D., Batchelor R.Y., Einstein F.W., Gay I.D. A study of 4,4-dimethyl-l,2-ditellorolane // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1998. - V. 136 (1). - P. 291-294.

129. Klingsberg E. Selenium and tellurium compounds of halogenated arenas. Pat. US 3.769.276 (CI 260-239R;C07d) // C.A. 1974. - V. 80. - 708lOg.

130. Klingsberg E. Synthesis of condensed heterocyclic systems from octach-loronaphthalene.// Tetrahedron. 1972. - V. 28. - P. 963-965.

131. Miyamoto H., Yui K., Aso Y., Otsubo T., Ogura F. 3,4-Dichalcogen-bridged fluoranthenes as new electron donors // Tetrahedron Lett. 1986. -V. 27. - P. 2011-2014.

132. Otsubo T., Miyamoto H., Aso Y., Ogura F. 3,4-Dichalcogen-bridged fluoranthenes as new electron donors: a study of their charge-transfer complexes and radical cation salts // Synth. Metals. 1987. - V. 19. - P. 595-598.

133. Aso Y., Yui K., Miyoshi T., Otsubo T., Ogura F., Tanaka J. Dichalcogen-bridged acenaphthenes as new electron donors // Bull . Chem. Soc. Jpn. -1988. -V. 61. -N6. P. 2013-2018.

134. Sandman D.J., Stark J.O., Foxman B.M. 5,6:l,12-Bis(ditel-luro)tetracene: synthesis, molecular and supramolecular properties // Organometallics. -1982. -V. 1. P. 739-742.

135. Otsubo T., Sukenobe N., Aso Y., Ogura F. 1,4,5,8-Tetrachalcogeno-2,3,6,7-tetramethylnaphtalenes as new electron donors // Chem. Lett. 1987. -P. 315-316.

136. Takimiya K., Aso Y., Otsubo T., Ogura F. Syntheses and properties of dimethyl and tetramethyl antral,9-cd:4,10-c'd'.bis[l,2]-dichalcogenoles andtheir charge-transfer complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. - V. 64. - P. 2091-2102.

137. Балодис К. А., Медне P.C., Нейланд О .Я. Новые электронодоноры в ряду тетрахалькогенотетреценов//ЖОрХ. 1984. - Т. 20. - С. 891-893.

138. Meinwald J., Dauplaise D., Wudl F., Hauser J.J. Peri-bridged naphthalenes from 1,8-dilithionaphthalene // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - P. 255-257.

139. Dauplaise D., Meinwald J., Scott J.C., Temkin H., Clardy J. Synthesis and properties of chalcogen-bridged naphthalenes: a new series of electron donors // Ann. N.-Y. Acad. Sci. 1978. - V. 313. - P. 382-394.

140. Chiang L.-Y., Meinwald J. Peri-bridged naphthalenes. 4. Chalcogen-bridged acenaphthylenes.// Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - P. 4565-4568.

141. Meinwald J., Dauplaise D., Clardy J. Peri-bridged naphtalenes. 2. Un-symmetrical diatomic chalcogen bridges. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - P. 7743-7744.

142. Shubaeva R.P., Kaminski V.F. Crystal and molecular structure of naph-thaceno5,6-cd; 1,2-c',d'.-bis-l ,2-ditelluride(tetratelluroanthracene), C18H8Te4 // Cryst. Struct. Commun. 1981. - V. 10. - P. 663-668.

143. Sandman D.J., Stark J.C., Hamill G.P., Burke W.A., Foxman B.M. The crystal structure of tetratelluratetracene (TTeT) and polymorphism of tetrase-lenatetracene (TSeT) // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982. - V. 86. - P. 79-85.

144. Садеков И.Д., Ривкин Б.Б. Синтез, реакции и строение 1,3- и 1,2-дителлуролов // ХГС. 1991. - С. 291-304.

145. Sadekov I.D., Minkin V.I. Synthesis and reactions of diorganyl ditellu-rides // Sulfur Rep. 1997. - V. 19. - P. 285-340.

146. Bertini V., Lucchesini F., De Muno A. 1,2,5-Telluradiazole a new mononuclear heterocyclic system // Abs. of papers of Illrd Intern. Symp. on Chemistry of Se and Те (Merz, France). - 1979. - P. 14.

147. Bertini V., Lucchesini F. 1,2,5-Telluradiazole derivatives // Synthesis. -1982. P. 681-683.

148. Тищенко В.Г., Амарская А.П., Колодяжный Ю.В., Садеков И.Д., Минкин В.И., Осипов О.А. Исследование комплексообразвания ТеС14 с основаниями Шиффа // ЖОХ. 1973. - Т. 43 (8). - С. 1943-1949.

149. Barton D.H.R., Glover S,A., Ley S.V. Mechanism of the thermal decomposition of tetraaryltellurium species // Chem. Comm. 1977. - P. 266-267.

150. Neidlein R., Knecht D. Synthese and Rontgenstructuranalyse des phenan-tro 9,10-c.-1,2,5-tellurodiazols // Z. Naturforsch. 1987. - Bd. 42B. - P. 8490.

151. Neidlein R., Knecht D. Reaktionen von l,2-bis(trimethylsilyl)iminen mit selen- und tellur-halogeniden.// Helv. Chim. Acta. 1987. - V. 70. - P. 10761078.

152. Bertini V., Dapporto P., Lucchesini F., Sega A., De Munno A. 1,2,5-Telluradiazole, C2H2N2Te // Acta Cryst., Sect.С: Cryst. Struct. Comm. -1984.-V. 40.-N4.-P. 653-655.

153. Cozzolino A.F., Britten J.F., Vargas-Baca J. The effect of steric hindrance on the association of telluradiazoles through Te-N secondary bonding interactions // Crystal Growth &Design. 2006. - V.6. -N 1. - P. 181-186.

154. Cozzolino A.F., Vargas-Baca J., Mansour S., Mahmoundkhani A.H. The Nature of the Supramolecular Association of 1,2,5-Chalcogendiazoles // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P. 3184-3190.

155. Kovtonyuk V.N., Makarov A. Yu., Shakirov M.M. and Zibarev A.V. A polyfluoaromatic tellurium-nitrogen compound: synthesis and properties of 4,5,6,7-tetrafluoro-2X452 1,3-benzotelluradiazole // Chem. Comm. 1996. - N 16.-P. 1991-1992.

156. Okazaki R., Munoura M., Kawashima T. Synthesis A3-1,3,4-telluradiazolines, a novel tellurium-containing heterocycle // Chem. Lett.1993. -N 6.-P. 1047-1048.

157. Minoura M., Kawashima T., Okazaki R. 1,1,3,3-Tetramethylindantellone, the first telluroketone stable in solution // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115.-N15.-P. 7019-7020.

158. Takikawa Y., Yoshida T., Koyama Y., Sato K., Shibata Y., Aoyagi S, Shimada K., Kabuto C. Synthesis of 1,2,4-ditellurazolidines by oxidadive ring construction of 2H,6H-tetrahydro-l,3,5,7 ditelluradiazocines // Chem Lett. 2000. - P. 870-871.

159. Perrier M. and Vialle J. Synthese de dioxa-l,6-selena-6-aÀIV-diaza-2,5-pentalenes et de leurs homologues sulfures et tellures // Bull. Soc. Chim. Fr. -1979.-P. 199-204.

160. Detty M.R., Perlstein J. Radical anion stabilities in 1,6-dioxa-6a-tellurapentalenes and related compounds. The quantum efficiency of photoconduction as a measure of E degree // Organometallics. 1987. - V. 6(8). -P. 1597-1606.

161. Burger K., Ottlinger R., Proksch A., Firl J. Synthesis of A4-1,2,4-thiatellurazolines // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979 - P. 80.

162. Singh H.B., Khanna P.K. Synthesis of 1,2-ditellurane // J. Organomet. Chem. 1988. - V. 338.-P.9-12

163. Dedeyne R., Anteunis M.J.O. Preparation of (substituted) 3,3-dimethyl-3-sila-1 -heterocyclohexanes. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1976. - V. 85. - P. 319331.

164. Al-Rubaie A.Z., Al-Shirayda H.H., Auoob A.I. Synthesis and study on telluronium salts based on l-oxa-4-organo-4-telluracyclohexane cation // Inorg. Chim. Acta. 1987.-V. 134(1). - P. 139-142.

165. Мигалина Ю.В., Балог И.М., Лендел В.Г., Козьмин А.С., Зефиров Н.С. Реакции тетрагалогенидов теллура с 1,5- и 1,6-ди-олефинами и их производными. // ХГС. 1978. - № 9. - С. 1212-1214.

166. Лендел В.Г., Сани А.Ю., Мигалина Ю.В., Пак Б.И., Балог И.М. Синтез пергидро-1,4-селен/теллур/азинов, содержащих сульфамидную группу // ХГС. 1989. - № 4. - С. 564-567.

167. Bergmam J., Siden Y., Maartman-Moe К. Structure elucidation of a zwit-terionic 2-oxazoline obtained by cyclofunctionalization of N-acetyldiallylamine with tellurium tetrachloride // Tetrahedron. 1984. - V 40.-N9.-P. 1607-1610.

168. Potapov V.A., Amosova S.V., Doron'kina I.V., Korsun O.V. A synthesis of l-thia-4-chalcogenacyclohexane-l-oxides and 1,1-dioxides // J. Organo-met. Chem. 2003. - V. 674. -N 1-2. - P. 104-106.

169. Morgan G.T., Drew H.D.K. The Interaction of tellurium tetrachloride with acetic anhydride//J. Chem. Soc. 1925. - P. 531-538.

170. Berry F.J., Smith B.C., Jones C.H.W. Cyclo-1,4-dimethylenetetratellurium // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 110. - P. 201203.

171. Blecher A., Mathiash B. Tin-chalcogen heterocycles,VIII. Dimethyltin telluride, a six-membered ring // Z. Naturforsch. 1978. - Bd. B33 (2). - S. 246.

172. Chivers Т., GaO X., Parvez M. Tellurium-nitrogen double bonds and a.novel Te3N3 ring: formation and structures of t-BuNH(t-BuN)3Te2.Cl, [t-BuNTeNBu-t]2 and [t-BuNTe]3 // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. -P.2359-2360.

173. Naddaka V.I., Sadekov I.D., Rivkin B.B., Maximenko A.A., Minkin V.I. 7t-Telluranes: synthesis, structure and reactivity // Sulfur Rep. // 1988. V. 8.-P. 61-96.

174. Al-Rubaie A.Z., Al-Obaidi Y.N., Yousif L.Z. Heterocyclic tellurium compounds as ligands; some complexes of rhodium (III) and rhodium (I) // Polyhedron. 1990. - V. 9. - P. 1141-1146.

175. Hope H., Knobler C., McCullough J.D. The crystal and molecular structure of l-oxa-4-telluracyclohexane-4,4-diiodide // Inorg. Chem. 1973. - V. 12.-Nil.-P. 2665-2669.

176. Knobler C., McCullough, Hope H. The crystal and molecular structure of l-thia-4-telluracyclohexane-4,4-diiodide // Inorg. Chem. 1970. - V. 9. - N 4. - P. 797-804.

177. Meijer J. Reaction of di(l-alkynyl)sulfides with sodium sulfide, selenide and telluride. Formation of 1,4-dithiins, 1,4-thiaselenins, and 1,4-thiatellurins // Recueil. 1973. - V. 92. - P. 1326-1330.

178. Ниворожкин В.Л., Садеков И.Д., Минкин В.И. Производные новой гетероциклической системы 1,2,3-теллурадиазина. Синтез 2-ароил-1,2,3-теллурадиазинов // ЖОрХ. 1998. - Т. 34(6). - С.959-960.

179. Drew H.D.K. Cyclic organometallic compounds. Part I. Compounds of tellurium // J. Chem. Soc. 1926. -V. 128. - P. 223-231.

180. Junk Т., Irgolic K.J. 5-Aza-10-tellura-5,10-dihydroanthracenes-(phenotellurazines) // Heterocycles. 1989. - V. 28. - N 2. - P. 1007-1013.

181. Petragnani N. Aryl tellurium trihalides -1. // Tetrahedron. 1960. - V. 11. -P. 15-21.

182. Krebs В., Buss В., Altena D. Die kristallstruktur von trichlortellur(IV)-tetrachloraluminat TeCl3+ А1СЦП Z. fur anorg. Allgeim Chemie. 1971. -V. 386. - P. 257-269.

183. Садеков И.Д., Ладатко A.A., Минкин В.И. Синтез теллуроксантена // ХГС. 1978.-№ 11.-С. 1567-1568.

184. Садеков И.Д., Ладатко A.A., Минкин В.И. Теллуроксантен // ХГС. -1980.-№ 10.-С. 1342-1349.

185. Bergman J. Synthesis of dibenzofurans from diaryl ethers via phenoxtel-lurines // Chem. Scr. 1975. - V. A8. - P. 116.

186. Садеков И.Д., Максименко A.A. Метод синтеза арилтеллуртри- хлоридов и диарилтеллурдихлоридов из арилтриметилсиланов // ЖОХ. -1977.-Т. 47.-С. 1918.

187. Zankowska-Jasinska W. and Burgiel М.М. Synthesis of the new system lH-dibenzob,g.-4-tellura-l,8-naphthyridine // Prace. Chem. 1977. - 22. - P. 49-54; CA. - 1978 -8850807f.

188. Gioaba A., Vasiliu G. Action of tellurium tetrachloride on 4,4'-dimethyl ether // Ann. Univ. Bucuresti, Ser. Stiint. Natur., Chim. 1966.- V. 15(2). - P. 89-92; C.A. - 1969. - V. 70. - 68319m.

189. Vasiliu G., Gioaba A. Chemistry of phenoxatellurin. Synthesis of 2,8-difluorophenoxatellurin // Rev. Chim. (Bucharest). 1969. - V. 20. - P. 357359; C.A. - 1970. - V. 72. - 43691n.

190. Gioaba A., Maior O., Mitran M. Reaction of tellurium tetrachloride with4.fluoro-4'-methyl diphenylether // Rev. Roum. Chim. 1976. - V. 21. - P. 733-738.

191. Gioaba A., Nedea M., Maior O. Chemistry of phenoxatellurine. Action of tellurium tetrachloride on 4-halodiphenyl ethers // Rev. Roum. Chim. 1976. -V. 21.-N5. -P. 739-744.

192. Gioaba A., Maior O. Dehalogenari cu fenoxatelurina // Rev.Roum.Chim. -1970. -V. 21. -P. 131-135.

193. Gioaba A. Phenoxatellurine action on a-halogenoacylhalides // Rev. Roum. Chim. 1997. V. 42. - P. 143-145.

194. Садеков И.Д., Бушков А.Я., Минкин В.И. Синтез и строение органических и гетероциклических соединений теллура. Дипольные моменты и спектры ЯМР диарилтеллуридов // ЖОХ. 1977. - Т. 47(3). - С. 631636.

195. Smith M.R., Mangion М.М., Meyers Е.А. The crystall structure of 10-acetonylphenoxatellurine nitrate, Ci5H13N05Te // J. Heterocyclic Chem. -1973.-V. 10.-P. 537-541.

196. Mangion M.M., Smith M.R., Meyers E.A. The crystall structure of bis-phenoxatelluronium dinitrate, C24Hi609N2Te // J. Heterocyclic Chem. 1973. -V. 10.-P. 543-549.

197. Drew H.D.K. Cyclic organometallic compounds. Part II. Tellurylium compounds, a new series of intensely coloured tellurium compounds. The migration of anions in solids // J. Chem. Soc. 1926. - P. 3054-3071.

198. Drew H.D.K. Interpretation of the phenoxatellurine dibisulphate reaction with platinous compounds. Micro-analysis of platinium and tellurium // J. Chem. Soc. 1934. - P. 1790-1797.

199. Mangion M., Meyers E.A. Phenoxatellurine bis(trifluoroacetate) C16H8F605Te // Cryst. Struct. Commun. 1973. - V. 2.-. P. 629-635.

200. Rainville D.P., Zingaro R.A. Solvent effects in the methyl resonances exhibited methyl telluronium salts // Inorg. Chim. Acta. 1984. - V. 86. - N 2. -P. L33-L34.

201. Ho T.-L. Chemoselectivity of organometallic reactions: AHSAB appraisal // Tetrahedron. 1985. - V. 41. - P. 3-86.

202. Hetnarski B., Hofman W. Charge-transfer complexes of soine nitroaro-matic electron acceptors with organo-tellurlum compounds// Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. 1969. - V. 17. - P. 1-6.

203. Hetnarski B., Grabowska A. Charge-transfer complexes of s-trinitrobenzene with phenoxa derivatives of the elements of the VI-B group of the periodic table // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sol. Chem. 1969. - V. 17. -P. 333-341.

204. Hetnarski B., Grabowskia A. Kompleksy z puzeniesieniem ladunku s-trojnitrobenzenu z fenoksypochodnymi pierwiastkow grupy vib ukladu okre-sowego // Roczn. Chem. 1970. - V. 44. - P. 1713-1720.

205. Gioaba A., Sahini V.E., Volanschi E. II. Charge transfer complexes of phenoxatellurine and some of its derivatives with TCNE // Rev. Roum. Chim. 1970. - V. 15. - P. 309-311.

206. Rainville D.P., Zingaro R.A., Ferraris J.P. A study of the donor properties of the phenoxachalcogenines II: 7,7,8,8-Tetracyano-quinodimethane as the acceptor // Can. J. Chem. 1980. -V. 58. - P. 1133-1137.

207. Drew H.D.K. Cyclic organometallic compounds. Part V. Phenoxselenine and phenoxthionine from phenoxatellurine. Selenyllium and thionylium compounds // J. Chem. Soc. 1928. - P. 511-524.

208. Gioaba A., Calin D. Synthesis of 2,8-dichlorophenoxa selenine and some 10,10-disubstituted derivatives // Rev. Roum. Chim. 1998. - V. 43. - N 2. -P. 157-161.

209. Gioaba A., Maior O. Observatu asupra bromurari fenoxatellurinei // Ann. Univ. Bucharesti. Stiint Nat. Chem. 1973. - V. 22. - P. 111-116.

210. Gioaba A., Maior O. Synthesis of dibenzofurans from diaryl ethers via phenoxtellurines // Rev. Chim. Bucharest. 1970. - V. 21 (10). - P. 613-614; C.A. - 1971.-V. 74.-99998u.

211. Schmidt M., Schumann H. VI. Reactions of organometallic compounds with chalcogens. VI. Reaction of tetraphenyltin // Z. Naturforsch. 1964. -Bd. 19b (1). - S.74.; C.A. - 1964. - V. 60. - 14508a.

212. Dereu N.L.M., Zingaro R.A. The synthesis and characterization of tellu-ranthrene // J. Organometal. Chem. 1981. - V. 212. - P. 141-144.

213. Rainville D.P., Zingaro R.A., Meyers E.A. The synthesis and crystal structure of perfluorotelluranthrene, Ci2FgTe2 // J. Fluor. Chem. 1980. - V. 16. - P. 245-256.

214. Humphries R.E., Al-Jabar N.A.A., Bowen D., Massey A.G., Deacon G.B. Transmetallation reactions involving phenylenemercurials // J. Organomet. Chem. 1987. - V. 319. - P. 59-67.

215. Садеков И.Д., Ривкин Б.Б., Гаджиева П.И., Минкин В.И. Новый подход к синтезу теллурантрена // ХГС. 1990. - № 1. - С. 137-138.

216. Ривкин Б.Б., Садеков И.Д., Гаджиева П.И., Минкин В.И. Новые подходы к синтезу теллурантрена // ХГС. 1991. - С. 1424-1427.

217. Junk Т., Irgolic K.I. Telluranthrene. // Organomet. Synt. 1988. - V. 4. -P. 606-607.

218. Klapotke T.M., Krumm В., Mayer P. Fluorinated tellurium(IV)azides and the precursors // J. Fluor. Chem. 2004. - V. 125. - P. 997-1005.

219. Sashida H. First construction benzotellurazepiner ring system, 4-methoxy-1,5-benzotelluroazepines // Heterocycles. 1998. - V. 48. - P.631-634.

220. Le Roux J.P., Desbene P.-L., Seguin M. Rearrangement thermiques et photochimiques d'azides d'alkyles synthese de dibenzob,f.heteroazepines-1,4 et de 1 lh-dibenzo[b,e]azepinone-l 1 // Tetrah. Lett. 1976. - N 36. - P. 3141-3144.

221. Ладатко А.А., Садеков И.Д., Минкин В.И. Первый представитель дибензоЬ,1Г.[1,4]-теллуроазепинов // ХГС. 1987. - № 2. - С. 279.

222. Kulkarni Y.D., Srivastava S., Athar M. Synthesis, characterization and antibacterial activity of dibenzoyltellurium diiodide, dibenzoyltelluride and heterocyclic systems derived from them // Ind J. Chem. 1986. - V. 25A. - P. 57-59.

223. Fujihara H., Takaguchi Y., Chin Y.Y., Erata Т., Furukawa N. Synthesis of new tellirium heterocycle 5H, 7H-dibenzob,q.[l,5] tellurathiocin and isolation and reactivity of its tellurathia dication salt // Chem. Lett. 1992. - P. 151-154.

224. Takagushi V., Fujihara H., Furukawa N. Transannular Te-S interaction in a new tellirium heterocycle, 5H, 7H-dibenzob,q.[l,5] tellurathiocin // Orga-nomet. 1996.-V. 15.-P. 1913-1919.

225. Fujihara H., Uehara T, Furukawa N. New chalcogentelluroxides from 5H, 7H-dibenzob,g.[l,5] tellurazocine and related hypervalent azatelluranes.

226. The first molecular structure of a selentelluroxide // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V. 117. P. 6388-6389.

227. Kulkarni Y.D., Saxena N., Srivastava O.P. Synthesis and characterization of some new organotellurium and organoselenium compounds derived from a-bromo-4-methylacetophenone // Ind. Jornal of Chemistry. 1990. - V. 29A. - P.77-79.

228. Menon S.C., Singh H.B., Patel R.P. and Kulshreshta S.K. Synthesis, structure and reactions of the first tellurium-containing macrocyclic Schiff base // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. - P. 1203-1207.

229. Menon S.C., Panda A., Singh H.B., Patel R.P., Kulshreshta S.K., Darby W.L. Tellurium azamacrocycles: synthesis, characterization and coordination studies // J. Organomet. Chem. 2004. - V. 689. -P. 1452-1463.

230. Panda A., Menon S.C., Singh H.B., Morley Ch. P., Bacham R., Coocker T.M., Butcher R.J. Synthesis, characterization and coordination chemistry of some selenium containing macrocyclic Shiff bases // Eur. J. Inorg. Chem. -2005. -N 6. P. 1114-1126.

231. Лендел В.Г., Пак Б.И., Балог И.М., Кияк М.В., Мигалина Ю.В. Элек-трофильные реакции галогенидов элементов VI группы. 11. Синтез конденсированной системы селен(теллур)азино2,3-я,11.карбазола // ХГС,- 1990.-№ 1.-С. 126-128.

232. Mal'kina A. G., den Besten R., van der Kerk А. С. H. Т. M., Brandsma L., Trofimov B. A. Dimetallation of N-ethynylpyrrole and subsequent regiospe-cific derivatization // J. Organomet. Chem. 1995. - V. 493. - P. 271-273.

233. Bochmann M., Coleman A.P., Webb K.J., Hursthouse M.B., Mazid M. Synthese und eigenschatfen sterisch anspruchsvoller tellurophenole; Struktur von Cd((i-TeC6H2Me3)2.oo // Angew. Chem. 1991. - Bd. 103. - N 8. - S. 975-976.

234. Dabbousi B.O., Bonasia P.J., Arnold J. Tris(trimethylsilyl)silanetellurol: preparation, characterization and synthetic utility of a remarkably stable tel-lurol.//J. Am. Chem. Soc. 1991.-V. 113. - P. 3186-3188.

235. Садеков И.Д., Захаров A.B. Стабильные теллуролы и их металлические производные // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 11. - С. 999-1018.

236. Cobbledick R.E., Einstein F.W.B., McWhinnie W.R., Musa F.H. Compounds derived from azobenzene. The crystal and molecular structure of (2-phenylazophenyl-C,N')tellurium(II) cholide // J. Chem. Res (M). 1979. - P. 1901-1934.

237. Ahmed M.A.K., McWhinnie W.R. Tellurated azobenzenes: the crystal and molecular structure of (2-phenylazophenyl-C,7N')- tellu-rium(IV)trichloride // J .Organomet. Chem. 1985. - V. 281. - P. 205-211.

238. Cross R.V., Tennet N.H. Preparation and synthesis uses of 2-(arylazo)phenyl.-mercurials // J. Organomet. Chem. 1973. - V. 61. - P. 3341.

239. Roling P.V., Kirt D.D., Dill J.L., Hall S. Hollstrom C. Direct ortho-mercuration reactions of azobenzene and ortho-substituted azobenzenes // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 116. - P.39-53.

240. Finar I.L., Montgomery A.J. The preparation and oxidation of sulphides formed from o-nitribenzenesulphenyl chloride and ketones // J. Chem. Soc. -1961.-P. 367-370.

241. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: "Химия". 1969. - С. 619. - 944 с.

242. Cava М.Р., Blake С.Е. The base-catalyzed rearrangement of 2-nitrobenzenesulfenanilide // J. Am. Chem. Soc. 1956. - V. 78. - P. 54445447.

243. Luxen A., Christiaens L. Synthese nouvelle et rapide d'alkylseleno- et al-kyltelluroarenes au moyen d'ethers courones // Tetr. Lett. 1982. - V. 23.-N38.-P. 3905-3908.

244. Абакаров Г.М., Гасанов Ш.С., Максименко A.A., Вагабов М-З.В., Садеков И.Д. Синтез и строение ароматических и гетероциклических соединений теллура. Синтез 2-бутилтеллуранилина // ЖОХ. 1992. - Т. 62.-Вып. 8.-С. 1854-1858.

245. Christianes L., Luxen А., Evers S.M., Thibaut Р., Mbuyi М., Welter А. Synthese d'alkylchalcogenobenzenes orto-substitues per orto-lithiation // Chem. Scr. 1984. - V. 24. - N 4-5. - P. 178-184.

246. Максименко A.A., Маслаков А.Г., Мехротра Г.К., Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Минкин В.И. Расщепление связей С^ф-Те при галогено-лизе, облегчаемое координацией N^Te // ЖОХ. 1988. - Т. 58. - С. 1176-1178.

247. Садеков И.Д., Максименко A.A., Абакоров Г.М., Маслаков А.Г., Минкин В.И. Перхлораты N-арилбензоизотеллуразолия и 2-N-арилбензо-1,2,3-теллуродиазолия // Тез. докл. 4 Всесоюзн. конф. по металлорг. химии. Казань. 1988. С. 150.

248. Bogert M.T., Husted H.G. Researches on thiazoles. XVIII. The synthesis of 2-phenylbenzothiazole-5-carboxylic acid and derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1932. - V. 54. - P. 3394-3397.

249. Naiman В., Bogert M.T. Researches on Thiazoles. XXI. The synthesis of indirubin types by condensation of 2-methylbenzothiazoles with isatines // J. Am. Chem. Soc. 1935. - V. 57. - P. 1660-1663.

250. Metzger J., Plank H. Edute dans la serie des azoles. IX. Nouvelles syntheses dans la serie du benzothiazole // Bull. Soc. Chim. Fr. 1956. - P. 1692-1696.

251. Clark L.S. The methylene bases from 1-methylbenzothiazole and 1-methylbenzoselenazole methiodides; with a note on the preparation of 1-substituted benzothiazoles // J. Chem. Soc. 1928. - P. 2313-2320.

252. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Курень С.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И. о-Аминофенилтеллуроляты Zn (II) и Cd (II) первые примеры ме-таллохелатов с координационным узлом MN2Te2 // ЖОХ. - 1986. - Т. 56(9).-С. 2168-2169.

253. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Курень С.Г., Стариков А.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Подходы к синтезу 2-замещенных бензотеллуразолов // ХГС. 1989. - № 1. - С. 120-125.

254. Садеков И.Д., Захаров А.В. Производные теллуракарбоновых кислот // ЖОХ. 2002. - Т. 72. - С. 1685-1700.

255. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шабсон(Шнейдер)А.А., Минкин В.И. Синтез и реакции бензотеллуразолов // Тез. докл. 4 Всесоюзн. конф. по химии азотсодержащих гетероцикл. соед. Новосибирск. 1987. С. 196.

256. Burawoy A., Chaudhuri A. o-Mercapto-azo-compounds. Part X. Reactions of azobenzene-2-sulphenylbromide and its derivatives with malonic acid, acetone and acetophenone // J. Chem. Soc. 1956. - P. 648-652.

257. Абакаров Г.М., Шабсон A.A., Садеков И.Д., Гарновский А.Д., Мин-кин В.И. Азот и теллурсодержащие гетероциклы. Синтез бензотеллура-золов и их производных // ХГС. 1988. - № 2. - С. 276-278.

258. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Курень С.Г., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Реакции 2-фенилбензотеллуразола // Тез. докл. 4 Всесоюзн. конф. по металлорганич. химии. Казань. - 1988. - № 177. С. 19.

259. Sadekov I.D., Zakharov A.V., Maksimenko A.A. Diorganyl derivatives of tellurium (IX) (a-telluranes of R2TeX2 type) // Sulfur Rep. 2002. - V. 23. -P. 125-207.

260. Садеков И.Д., Бушков А.Я., Юрьева B.C., Минкин В.И. Синтез и строение органических и гетероциклических соединений теллура. Электронные эффекты теллурсодержащих группировок // ЖОХ. 1977. - Т. 47(11).-С. 2541-2546.

261. Christianes L., Piette J., Luxen A., Renson M. 2H-l-Ben-zotellurinnone-2(telluro-l-coumarine) et dihydro-3,4-chalcogeno-l-coumarines // J. Hetero-cycl.Chem. 1984. V. 21. - N 5. - P. 1281-1283.

262. Luxen A., Christiaens L., Renson M. Synthesis of seleno- and telluro-isocoumarines: lH-2-seleno(and telluro-)benzopyran-1-ones // J. Org. Chem. 1980.-V. 45.-P. 3535-3537.

263. Rosini G., Medici A. Cyclization of o-(methylthio)-anilides with phos-phonitrile dichloride; synthesis of 2-substituted benzothiazoles // Synthesis. -1977.-N 12.-P. 892-893.

264. Sadekov I.D., Abakarov G.M., Sadekova E.I., Minkin V.I. Five-membered tellurium-containing heterocycles // Sulfur Reports. 1986. - V. 6.-P. 15-69.

265. Рыбаков Б.Б., Ионов В.M., Пасешниченко К.A., Атанасов К.Д. Кристаллическая и молекулярная структура 5-нитро-2-циклогексиламино-бензоксазола//ЖСХ. 1982.-Т. 23,-№4.-С. 163-165.

266. Stenson P. The crystal structure of 2-(2'-hydroxyphenyl)-bensothiazole // Acta Chem. Scand. 1970. - V. 24. - P. 3720-3738.

267. Fanfani L., Nunzi A., Zanazzi P.F., Zanazzi A.R. a-Tellurophenecarboxilic acid, C5H4Te // Cryst. Struct. Comm. 1972. - N 1. -P. 273-278.

268. McCullough J.D. Crystal and molecular structure of dibenzotellurophene. C12H8Te // Inorg. Chem. 1975. - V. 14. - P. 2639-2643.

269. Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., Курень С.Г., Чикина H.JI., Садеков И.Д. Азот-теллурсодержащие гетероциклы 5. Константы основности бензазолов // ХГС. 1991. - № 6. -С. 836-837.

270. Брень В.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д., Боткина Е.В., Танасей-чук Б.С. Основность и строение азометинов и их стуктурных аналогов. 4. // Реакц. способн. орг. соед. 1968. - Т. 5 (3). - С. 651-659.

271. Минкин В.И., Брень В.А., Гарновский А.Д., Никитина Р.И. Экспериментальное и теоретическое изучение основности азолов и их аналогов // ХГС. 1972 - № 4. - С. 552-564.

272. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Минкин В.И. Теллура-зотсодержащие гетероциклы. Реакции 2-фенилбензотеллуразола по ге-тероатомам // ХГС. 1989. - № 7. - С. 989-993.

273. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Минкин В.И. Алкили-рование 2-фенилбензотеллуразола // ХГС. 1988. - № 1. - С. 136-137.

274. Абакаров Г.М., Вагабов М-З.В., Пантин В.А., Садеков И.Д., Минкин В.И. Реакции иммониевой и теллурониевой солей 2-фенилбензтеллуразола // ХГС. 2007. - № 8. - С. 1268-1272.

275. Швайка О.П., Фоменко В.К. Реакции рециклизации гетероциклов. XVIII. Синтез и рециклизация солей тиазолия и бензотиазолия // ХГС. -1976. № 5. - С. 635-640.

276. Singh Н., Sarin R., Singh К. Carbon transfer reactions with heterocycles. Part 11. Carbon transfer reaction of thiazolidines and benzothiazolidines // Indian J. Chem. 1988. - V. 27B. - P. 132-134.

277. Bodet В., Julia M., Lefebvre C. The efficiency of diphenylalkyl sulfonium salts as alkylating agents // Bull. Soc. Chem. Fr. 1984. - Pt. 2. - N 11-12. -p. 431-434.

278. Kiyoshi Y., Nakamura K., Kinoshita M. Trimethylselenonium hydroxide: a new methylating agent // Tetrahedron Lett. 1979. - P. 1787-1789.

279. Корнфорт Д. Бензоксазол и родственные системы: в кн. «Гетероциклические соединения» / Под ред. Р. Эльдерфильда. М.: Изд-во иностр. лит. - 1961.-Т.5.-С. 340-367.

280. Спрейг Д., Ленд А. Тиазолы и бензотиазолы: в кн. «Гетероциклические соединения» / Под ред. Р. Эльдерфильда. М.: Изд-во иностр. лит. -1961.-Т. 5.-С. 395-583.

281. Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Панов В.В., Ухин Л.Ю., Гарновский А. Д., Минкин В.И. Синтез и реакционная способность 10-алкилфенотеллуразинов // ХГС. 1985. - № 6. - С. 757-768.

282. Sadekov I.D., Maximenko А.А., Abakarov G.M., Gasanov Sh. S., Pantin V.A., Minkin V.I. 2H-l,4-Benzotellurazin-3(4H)-one and its derivatives // Mendeleev. Commun. 1993. - P. 53-54.

283. Абакаров Г.М., Пантин В.А., Садеков И.Д., Минкин В.И. Синтез производных новой гетероциклической системы бензотеллуразина-1,4 //

284. VIII Междунар. семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология). Ростов-на-Дону. 2006.- С. 154.

285. Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Белоусова J1.B., Пантин В.А., Гарнов-ский А.Д., Минкин В.И. Новые представители фенотеллуразинов // Тез.

286. Междунар. семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография, экология), Ростов-на-Дону, 2008. С. 66.

287. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа. 1978.-559 с.

288. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.Медицина. -1977. -Кн. 1,2.

289. Bodea S., Silberg J. Recent advances in the chemistry of phenothiazines: in "Advances in heterocyclic chemistry" / Ed. A.R.Katritzky, A.J.Boulten. New-York, London. Academic Press. 1968. - V. 9. - P. 321-461.

290. Muller P., Buu-Hoi N.P., Rips R. Preparation and some reactions of phe-noxazine and phenoselenazine // J. Org. Chem. 1959. - V. 24. - P. 37-41.

291. Chiu M.F., Gilbert B.C., Hanson P. A study by electron spin resonanse of some heterocyclic radicals containing elements of group VI // J. Chem. Soc., В. 1970. - P. 1700-1708.

292. Kharasch M.S., Piccard J.F. Aromatic mercuri-organic derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1920.-V. 42.-P. 1855-1864.

293. Suzuki H., Abe H., Ohmasa N., Osuka A. Diaryl tellurides from the reaction of moderately activated iodobenzenes with benzenetellurolate ion inhexamethylphosphoric triamide 11 Chem. Letters. 1981. - N 8. - P. 11151116.

294. Рейхефельд В.О., Яковлев И.П., Саратов И.Е. Синтез и свойства гетероциклических соединений с атомами Si, Ge, Sn в цикле. III. Фена-за(окса, тиа)силины, термины и станнины с фенильными заместителями у металла // ЖОХ. 1979. - T. XLIX (4). - С. 776-782.

295. Финогенов Ю.С., Рейхефельд В.О. Получение 9,10-тиасилаантраценов // ЖОХ. 1977. - Т. 47 (3). - С. 611-614.

296. Gilman H., Zuech Е.А. Some 2,5,8-Trimethyl-5,10-dihydrophenazasiline Derivatives //J. Org. Chem. 1962. -V. 27. - P. 2897-2899.

297. Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Варшавский Ю.С., Минкин В.И. Новая гетероциклическая система фенотеллуразин // Докл. АН.1982.-T. 226.-С. 1164-1166.

298. Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Фурманова Н.Г., Артамонова Н.И. Синтез, строение и свойства производных фенотеллуразина // Тез. III Всесоюзн. конф. по химии гетероцикл. соедин. Ростов-на-Дону.1983.-С. 170.

299. Шуленберг Дж., Арчер С. Перегруппировка Чапмена. / В сб. Органические реакции. М.: Мир. 1967. - Т. 14. - С. 7-64.

300. Chu S.С., Van der Hein D. The crystal structure of N-ethylphenothiazine // Acta crystallogr. 1975. - V. 31. - P. 1179-1183.

301. Караев К.Ш., Фурманова Н.Г., Белов H.B., Садеков И.Д., Ладатко A.A., Минкин В.И. Кристаллическая и молекулярная структура теллу-раксантена СпНюТе и 9,9'-транс-бис(теллураксантенила) C25Hi8Te2 // ЖСХ. 1981.-Т. 22.-№-6.-С. 106-111.

302. Smith M.R., Mangion М.М., Zingaro R.A., Meyers Е.А. The crystal structure of phenoxatellurine, Ci2H8OTe // J. Heterocycl. Chem. 1973. -Vol. 10. - P. 527-531.

303. Dereu N.L.M., Zingaro R.A., Meyers E.A. Telluroanthrene, C12H8Te2 // Cryst. Strucr. Comm. 1981. - Vol. 10. - P. 1359-1364.

304. Phelps D.W., Cordes A.W., The structure of trifluprosazine a phenothia-zine tranquilizer' drug molecule // Acta crystallogr. 1974. - V. B30. - P. 2812-2816.

305. Bell J.D., Blount J.F., Briscoe O.V., Freeman H.C. The crystal structure of phenothiazine // Chem. Comm. 1968. - V. 19. - P. 1656-1957.

306. Bernier F., Conde A., Mazguez R. The crystal structure and molecular conformation of 3,7-dichorophenoselenazine // Acta crystallogr. 1974. - V. В 30.-P. 1332-1335.

307. Тимошева А.П., Вульфсон С.Г., Верещагин A.H., Абакаров Г.М., Гарновский А.Д., Садеков И.Д. Пространственная ориентация диполь-ного момента фенотеллуразиновой системы // ЖОХ. 1985. - Т. 55. - № 4. - С. 846-849.

308. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии / JL: Изд-во «Химия». 1968. - 245 с.

309. Черюканова Г.Я., Вульфсон С.Г., Чмутова Г.А., Верещагин А.Н. Анизотропия поляризуемости и внутримолекулярные взаимодействия в пара-замещенных диметиланилинах // Изв. АН СССР., сер. хим. 1974. -С. 1800-1803.

310. Садеков И.Д., Усачев А.И., Минкин В.И. Расщепление связи Те+-С" в дикарбонилстабилизированных теллурониевых илидах под действием электрофильных реагентов // ЖОХ. 1978. - Т.48. - С. 475-476.

311. Садеков И.Д., Максименко А.А. Взаимодействие диарилтеллурокси-дов с карбоновыми кислотами и их производными // ЖОХ. 1977. - Т. 47.-С. 2536-2541.

312. Drew H.D.K., Thomason R.W. Cyclic organometallic compounds. Part III. Nitro and amino-derivatives of phenoxatellurine // J. Chem. Soc. 1927. -P. 116-125.

313. Cauguis G., Mayrey-Mey M. Formation d'unsel Complexe par oxidation de la phenotellurine // Bull. Soc. Chim. Fr. 1973. - Pt. 2. - N 9-10. - P. 2870.; C.A. - 1974. - V. 80. - 70780e.

314. Pant B.C. The organotellurium chemistry. I. The synthesis, reactions and spectral characteristics of diaryltellurium diacetates // J. Organomet. Chem. -1974.-V. 65. -Nl.- P. 51-56.

315. Садеков И.Д., Усачев А.И., Максименко А.А., Минкин В.И. Синтез стабильных теллурониевых илидов // ЖОХ. 1975. - Т. 45. - С. 25632565.

316. Садеков И.Д., Усачев А.И., Брень В.А., Коробов М.С., Цеймах И.Д., Минкин В.И. Синтез и строение новых стабильных илидов теллура // ЖОХ. 1977. - Т. 47(10). - С. 2232-2241.

317. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений // Москва: Высшая школа. 1985. - 455 с.

318. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений Москва: Высшая школа. - 1990. - 432 с.

319. Comprehensive Coordination Chemistry II / Eds. McCleverty J.A., Meyer T.J. Amsterdam-Oxford, New York, San Diego: Elsevier-Pergamon Press. - 2003. - V. 1-10.-8419 p.

320. Скопенко B.B., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия. Москва: Академкнига. - 2007. - 487 с.

321. Gisling H.J. In "The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds" // Eds. Pataj S., Rappoport Z. New York: J.Wiley. - 1986. - V. 1. -679 p.

322. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов O.A., Цинцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Изд. Ростовского университета. - 1986. - 272 с.

323. Comprehensive Coordination Chemistry // Eds. Wilkinson G., Gillard R.D., McCleverty J.A. Oxford-New York: Elsevier-Pergamon Press. -1987.-V. 1-7.-874 p.

324. Руководство по неорганическому синтезу. // Под ред. Брауэра М: Мир. 1985.-Т. 1-6.-2222 с.

325. Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. JI. :Наука. - 1990. - 260 с.

326. Костромина H.A., Кумок В.Н., Скорик H.A. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1990. - 432 с.

327. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химии. М.: Химия. 2001. - Кн. 1. - 471 с. - Кн. 2. -383 с.

328. Шрайвер Д., Эткинс П. Неорганическая химия. М: Мир. 2004. - Т.1. -679 с.-Т. 2.-486 с.

329. Гарновский А.Д. Лиганды и классификация комплексных соединений // Известия ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1987. - Т. 30. - № 10. - С. 316.

330. Гарновский А.Д. Лиганды и формирование металлокомплексов // Коорд. химия. 1988. - Т. 14. - № 5. - С. 579-599.

331. Гарновский А.Д., Осипов O.A., Булгаревич С.Б. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации // Усп. хим. 1972. - Т. 41. - № 4. -С. 648-671.

332. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современныеаспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. -Ростов-на-Дону: Изд. ЛаПО. 2000. - 354 с.

333. Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry / Eds. Garnovskii A.D., Kharisov B.I. New York-Basel: Marcel Dekker. - 2003. - 513 p.

334. Holm R.H., O'Connor M.J. The Stereochemistry of bis-chelate metal (II) Complexes//Progr. Inorg. Chem. 1971.-V. 14. -N 2. - P. 241-401.

335. Holm R.H., Everett G.W., Chakraborty A. Metal Complexes of Schiff Bases and ß-ketoenamines // Progr. Inorg. Chem. 1966. - V. 7. - N 2. - P. 83-214.

336. Коган B.A. Координационные соединения металлов с основаниями Шиффа и их аналогами / Дисс. . докт. хим. наук, Ростов-на-Дону, 1975.

337. Garnovskii A.D., Nivorozhkin A.L., Minkin V.l. Ligand Environment and the Structure of Schiff Base Adducts and Tetracoordinates Metal-Chelates // Coord. Chem. Rev. 1993. - V. 126. -N 1-2. - P. 1-69.

338. Гарновский А.Д. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами // Коорд. хим. 1993. - Т. 19. - № 5. - С. 394-408.

339. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами // Усп. хим. 2002. - Т. 71.-№ 11.-С. 1064-1089.

340. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Таутомерия и различные виды металлокоординации типичных хелатирующих лигандов // Усп. хим. -2005.-Т. 74.-№3.-С. 211-234.

341. Henderez-Molina R., Mederos A In: Comprehensive Coordination Chemistry II / Eds. A.B.P. Lever. Amsterdam, Oxford, New York, San Diego: Elsevier-Pergamon Press. 2003. - V. 1. - P. 411-440.

342. Vigato P., Tamburini S. The Challenge of Cyclic and Acyclic Schiff Bases and Related Derivatives // Coord. Chem. Rev. 2004. - V. 248. - P.1717-2128.

343. Vigato P., Tamburini S., Bertolo L. The Development of Compartmental Macrocyclic Schiff Bases and Related Polyamine derivaties // Coord. Chem. Rev. 2007. - V. 251.-P. 1311-1492.

344. Чикина Н.Л., Абакаров Г.М., Шнейдер A.A., курень С.Г., Литвинов В.В., Залетов В.Г., Садеков И.Д., Гарновский А.Д. Металлокомплексы бис(о-аминофенил)дителлурида и азометинов на его основе // ЖОХ. -1988.-Т. 58.-Вып. 11.-С. 2496-2501.

345. Коган В.А., Осипов O.A., Гарновский А.Д. Соединение тетранитрата тория с салицилальанилином // ЖНХ. 1964. - Т. 9. - № 2. - С. 494.

346. Коган В.А., Соколов В.П., Осипов O.A. Хелатные соединения титана, циркония и олова с основаниями Шиффа // ЖОХ. 1970. - Т. 40. -№ 2. - С. 322-324.

347. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Методы статистической восприимчивости. М.: Наука, 1980. 302 с.

348. Ларин Г.М. Взаимное влияние металлов и лигандов в координационных соединениях // Коорд. хим. 1993. - Т. 19. - № 5. - С. 335-357.

349. Бурлов A.C., Абакаров Г.М., Бородкина И.Г., Лысенко К.А., Василь-ченко И.С., Бородкин Г.С., Гарновский А.Д. металлокомплексы азометинов ди(о-аминофенилтеллурида) // Сб. тезисов XXIII Междунар. Чу-гаевской конф. по коорд. химии. Одесса. 2007. - С. 265.

350. Minkin V.l., Garnovskii A.D., Elguero J., Katritzky A. R., Denisenko O.V. The Tautomerism of Heterocycles: Five-membered Rings with two ormore Heteroatoms // Adv. Heterocycl. Chem. 2000. - V. 76. - P. 157-323.

351. Garnovskii A.D., Sadimenko A.P. Five- and Six-membered Heteroaro-matic Compounds as o- and 7r-Ligands // Adv. Heterocycl. Chem. 1998. -V. 72.-P. 1-77.

352. Абакаров Г.М. Комплексные соединения фенотеллуразина // Сб. тез. НТК професс.-препод, состава. Ростов-на-Дону. - 1983. - С. 62.

353. Гарновский А.Д., Абакаров Г.М., Садеков И.Д., Минкин В.И., Черкасова Т.Г., Варшавский Ю.С. Карбонильные комплексы родия (I) с новыми теллурсодержащими лигандами и фенотиазинами // Журн. коорд. хим. 1984. - Т. 10. - № 2. - С. 234-240.

354. Gysling H.J. The ligand chemistry of tellurium // Coord. Chem. Res. -1982.-V. 42.-P. 133-244.

355. Gardner S.A. Synthesis and reactions of rhodium compounds containing tellurium donor ligands // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 90. - P. 289296.

356. Brawnstein S. Complex Fluoro Anions in |Solution. I. Homo- and Hete-rofluoro Anions of Niodium and Tantalum // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. -N3.-P. 584-589.

357. Садеков И.Д., Барчан И.А., Ладатко A.A., Абакаров Г.М., Садекова

358. Е.И., Симкина Ю.М., Минкин В.И. Противомикробная активность гетероциклических соединений теллура // Хим. фарм. журн. 1982. - Т. XVI. - № 9. - С. 46-49.

359. Ордынцева А.П., Сиволобова И.Д., Абакаров Г.М. Садекова Е.И. Антигельминтная активность теллуроорганических соединений. // Хим. фарм. журн. 1988. - Т. XXII. - № 9. - С. 1098-1101.

360. Цызин Ю.С., Бронштейн A.M. Успехи в области создания новых ан-тигельминтиков // Хим. фарм. журн. 1986. - Т. XX. - № 10. - С. 11711190.

361. Кротов А.И. Основы экспериментальной терапии гельминтов. Москва. 1973. - С. 204-210, 220-222.

362. Алдашев А.А., Рахимова И.А. Антигельминтики. Фрунзе. 1983. -С. 99-105.

363. Максименко А.А. Синтез диарилтеллуроксидов и их реакции с элек-трофильными реагентами. Дис. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1986. -С. 91-92.

364. Davis F.A., Johnston R.P. Chemistry of the sulfur-nitrogen bond. III. Reactions of bis(2-nitrophenyl) disulfide with amines //J. Org. Chem. 1972. - V. 37 (6). - P. 859-861.

365. Макарова Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементорганической химии. Ртуть / Москва. 1965. - С. 422.

366. Захаров А.В., Аванесян К.В., Садеков И.Д., Минкин В.И. Синтез незамещенных и замещенных в ядре ди(2-амино-5-Я-фенил)дителлуридов // ЖОХ. 2005. - Т. 41 ВЗ. - С. 474-475.

367. Aizpupua J.M., Palomo С. Improved synthesis of 2-substituted benxox-azoles, induced by trimethylsylilpolyphosphate // Bull. Soc. Chim. France. -1984.-V. 2.-N4.-P. 142-144.

368. Пожарский А.Ф., Анисимова B.A., Цупак Е.Б. Практические работыпо химии гетероциклов / Под ред. Б.А.Тертова. Ростов-на-Дону: изд-во Рост, ун-та, 1988. 157 с.

369. Пилюгин Г.Т., Живоглазова JI.E. Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: Химия. 1969. - Вып. 18. - С. 93-94.

370. Gilman Н., Zuech Е.А. Phenazasiline compounds derived from di-p-tolylamitie // J. Org. Chem. 1959. - V. 24. -N 9. - P. 1394-1395.

371. Gilman H., Zuech E.A. Bromination Studies in the 5,10-dihydrophenazasiline series. // J. Org. Chem. 1961. - V. 26. - N 9. - P. 3481-3484.

372. Jones E.R.H., Mann F.G. Preparation and some Properties of 2,2-dibromdiphenylamine // J. Chem. Soc. 1956. - N 3. - P. 786-787.

373. Gilman H., Zuech E.A. Group VI-B element analogs of 5,10-dihydroacridine // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82 - P. 2522-2524.

374. Храмкина M.H. Практикум по органическому синтезу. Jl.: «Химия»., 1977.-С. 164-165.

375. Титце Л, Айхер Г. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.-С. 420.-704 с.

376. Elson L.A., Gibson C.S., Johnson J.D.A. 10-Chloro-5,10-dihydrophenarszine and its derivatives. Part VIII. The bromination of 10-chloro-5,10-dihydrophenarszine and some derivatives // J. Chem. Soc. -1929. -N 131.-P. 1080-1088.

377. Wasserman D., Jones B.E., Robinson S.A., Garber J.D. A new synthesis of 5,10-dihydrophenazasilines // J. Org. Chem. 1965. - V. 30. - N 9. - P. 3248-3250.

378. Weinstok L.M., Palaveda W.Jr. Process for preparing 2,2',4,4'-tetrabromo-n-(loweralkyl)diphenylamine. Пат. № 3317605 (США, 1967) // РЖХим. 1967. - 1H187.

379. Baum G., Lloyd H.A., Tamborski C. Synthesis of 5-alkyl-5,10-dihydro10.phenylphenophosphazine // J. Org. CVhem. 1964. - V. 29. - N 11. - P. 3410-3411.

380. Lespognol C. Utilisation d'esters oxaliques dans l'alkylation a'l'azote de la phenothiazine // Bull. Soc. Chim. France. 1960. - N 1. - P. 112-114.

381. Caugull G., Casadevall A., Casadevall E. Synthesis dans la serie la phenothiazine // C.R. Acad. Sci. 1953. - V. 256. -N 13. - P. 1363-1365.

382. Луговкин Б.П., Арбузов Б.А. Алкилирование аминов хлорангидри-дами диалкилфосфорных кислот // ЖОХ. 1952. - Т. 22. - С. 2041-2047.

383. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: «Химия», 1967. 362 с.

384. Ионин Б.И., Ершов Б.А.,Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: «Химия», 1986. 269 с.

385. Осипов О.А., Минкин В.И., Коган В.А. Дипольные моменты и строение анилов о-оксиальдегидов // Журн. физ. хим. 1963. - Т. XXXVII. - Вып. 7. - С. 1492-1499.

386. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л: «Химия», 1968. 246 с.

387. Осипов О.А., Гарновский А.Д., Минкин В.И., Коган В.А., Колодяж-ный Ю.В., Курбатов В.П., Шейнкер В.Н. Дипольные моменты в химии комплексных соединений. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского ун-та, 1976.-221 с.

388. Физические методы в химии гетероциклических соединений / под322ред. А.Р.Катрицкого. M.-JL: Химия, 1966. 657 с.

389. Sheldrick G.M. SHELX 97. Program for solution and refinement of crystal structures. University of Gottingen, Germany, 1997.

390. G.M. Sheldrick. SHELXTL PLUS, PC Version, a. System of Computer Programs for the Determination of Crystal Structure from X-ray Diffraction Data, Rev. 502, Siemens Analytical X-Ray Instruments Inc., Germany, 1994.

391. Верти Дж., Болтон Д. Теория и практическое приложение метода ЭПР. М.: «Мир», 1975. 548 с.

392. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИНЛИТ, 1963.- 590 с.

393. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: «Мир», 1971.-318 с.

394. Накамото К. ИК-спектры и КР-спектры неорганических и координационных соединений. М.: «Мир», 1991. 411 с.

395. Курбатов В.П., Хохлов А.В., Гарновский А.Д., Осипов О.А., Хулха-чиева Л.А. // Коорд. Химия. 1979. - Т. 5. № 3. С. 351-359.

396. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ. 1958 с. 457 с.