D-структура и параметры гидратации ионов в водных растворах хлоридов и нитратов лантаноидов из данных по дифракции рентгеновских лучей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности строения воды.

1.2. Явление ионной гидратации.

1.3. Физико-химические свойства и структурные особенности водных растворов электролитов, содержащих хлорид-ион.

1.4. Физико-химические и структурные свойства водных растворов, содержащих нитрат-ион.

1.5. Особенности гидратации в водных растворах лантаноидов.

1.6. Теоретические основы рентгенографического метода исследования жидкофазных систем.

1.7. Анализ кривых интенсивности, функций радиального распределения и нормированных корреляционных функций.

1.8. Вязкость жидкостей.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Применяемые вещества и приготовление растворов

2.2. Методика рентгеновского эксперимента.

2.3. Обработка экспериментальных данных.

2.4. Погрешности вычисления радиальной функции распределения и их источники.

2.5. Расчет моделей диффузионно-усредненной структуры жидкофазных систем.

2.6. Блок- схема рабочей программы.

2.7. Вискозиметрическое исследование водных растворов электролитов.

2.7.1. Вискозиметр с электронной фиксацией времени истечения жидкости.

2.7.2. Методика проведения эксперимента и калибровка вискозиметра.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСЗЩЕНИЕ

3.1. Результаты рентгенодифракционного эксперимента и разработка моделей диффузионно- усредненной структуры растворов.

3.1.1. Растворы хлоридов лантана и неодима.

3.1.2. Растворы нитратов лантана и церия.

3.1.3 Структура концентрированных растворов и явление стеклования.

3.2. Обсуждение данных, полученных из вискозиметрического эксперимента.

3.3. Расчет энтальпии гидратации индивидуальных ионов.

ВЫВОДЫ.

124 ВЫВОДЫ

1. Продолжено развитие метода количественного определения структурных характеристик ионной гидратации и исследования О-структуры конденсированных систем с использованием экспериментальных ренг-генодифракционных данных. Методом дифракции рентгеновских лучей на жидких растворах исследованы водные растворы ЬаСЬх пЩО, Ьа(Шз)зх кН20, Се(Шз)зх пН20, ШС1зх шН20 (п = 20, 40. 100; к = 15, 40, 100; ш = 50, 100). Получены экспериментальные структурные функции 1(з), функции радиального распределения атомно-электронной плотности О (г) и нормированные корреляционные функции С5(г), на основании которых определены значения межчастичных расстояний и координационные числа ионов.

2. Установлена связь наличия предглавного максимума в концентрированных растворах с образованием многоцентровых связей в структурных единицах раствора. Показано, что с увеличением концентрации электролита наблюдается образование полиядерных комплексов, являющихся фрагментами стеклообразного состояния растворов.

3. Разработаны возможные варианты моделей Б-структуры растворов. Для каждого варианта рассчитаны теоретические структурные и корреляционные функции. При этом учитывалась корреляция всех атомов, входящих в структурную единицу изучаемой системы как единого комплекса с максимальным числом участвующих атомов равным 37. Исходя из минимального значения среднеквадратичного отклонения теоретических структурных функций от экспериментальных выявлены оптимальные модели.

4. Изучена гидратация в растворах. Установлено что: а) катионы гидратированы 6 молекулами воды, находящимися в вершинах треугольной призмы, (КЧ лантаноидов равно 9, 6 лигандов -вода, 3 - анионы); б) в наиболее разбавленных растворах наблюдается гидратация аниона, для ионов хлора это правильный октаэдр, а для нитрат-ионов каждый из кислородов в нитратной группе координирован тремя или двумя молекулами воды. в) в концентрированных растворах наблюдается образование полиядерных комплексов в которые входят по два катиона и пять анионов, один из которых является связывающим, катионы гидратированы шестью молекулами воды каждый, гидратация анионов не наблюдается, полиядерный комплекс имеет- единичный положительный заряд [(H20)6(N03)2Ln(N03)Ln(N03)2(H20)6]+;

5. Получены экспериментальные данные по вязкости растворов LaChxní hO и Се(Шз)зхпН20 (п=20, 30, 40, 60, i 00). Расчитаны термодинамические характеристики активации вязкого течения (AIin#, AGn#, AS^). Fía основании полученных данных изученные области концентраций разделены на зоны с различной структурой раствора.

6. Реализована предварительная корреляция рентгенодифракционных данных с термодинамическими параметрами. Вычислены АНпщр. с учетом геометрии предложенных моделей.

7. В стеклообразующих растворах электролитов в структурной зоне с расплавоподобной упорядоченностью образуются полимеры, наличие которых обуславливает стеклообразование в водно-электролитных системах и приводит к снижению подвижности частиц.

126

8. Данные по рентгенографическому анализу свидетельствуют о взаимосвязи между возникновением максимума на дифракционных кривых в области малых значений волнового вектора и возможностью стеклообразования в этих растворах. Наличие этого максимума в стек-лообразующих растворах обусловлено образованием надмолекулярных структур полимерной природы, а его параметры позволили оценить размеры этих структур.

1. Eisenberg D., Kouzman W. The Structure and Properties of water. -Oxford.: Ciarandon Press, 1969. - 269p.

2. Герцбер:г Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ, 1949. - 647с.

3. Зацепина Г.Н. Свойства и структура воды. М.: Изд-во МГУ, 1967. -167с.

4. Levi HA., Danford M.D., Narten A.K. Data Collection and Evaluetion with an X-ray Difractometr, Designed for the Study of Liquid Structure. // ORNL 4578, 1970. - 65p„

5. Narten A.H., Danford M.D., Levi H.A. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4-200°C. // Discuss. Faraday Soc., 1967.- V. 43. -P. 97- 107.

6. Narten А.И. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4-200°C. // ORNL 4578, 1970. - 65p.

7. Narten A.H., Thissen W.E. Atom Pair Distribution Functions of Liquid Water at 25°C from Neutron Diffraction. // Science. 1982. - V. 217, №4564. - P. 1033- 1034.

8. Горбатый Ю.Е., Демьянец Ю.Н. Ренттенодифракционные исследования жидкой и надкритической воды.

9. Молекулярные функции структурно чувствительной составляющей рассеяния при давлении i 000 бар и температурах от 298 до 773°К. II Ж. етрукт. химиии. 1982. - Т.23, № 6. - С.73-85.

10. Функции радиального распределения молекулярной плотности и парные корреляционные функции. // Ж. структ. химии. 1983,. - Т.24, № 3. - С .66-74.

11. I. Строение первой гидратной координационной сферы. // Ж. структ,, химиии. 1983. - Т.24, № 5. - С.74-79.

12. Morgan J., Warren В.Е. X-ray Analysis of the Structure of Water. // J. Chem. Phys. 1938. - V.6. - P. 666-673.

13. Bernal J.D., Fowler R.H. Ä Theory of Water and Ionic Solutions with Particular Reference to Hydrogen and Hydroxil Ions. // J. Chem. Phys. -1933.-V.l.-P. 515-548.

14. Самойлов О Si. О структурных особенностях воды. // Ж. структ. химии. 1965. - Т.6. - С.798-808.13,. Михайлов И .Г., Сырников Ю.П. О влиянии ионов на структуру воды. II Ж. структ. химиии. 1960. - Т. 1, № 1. - С. 12-27.

15. Pople JA. Molecular Assotiation in Liquids. II. A Theory of Structure of Water. / Proc. Roy. Soc. 1951. - A247. - P. 163-168.

16. Крестов Г,А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия. - 1984. - 272с.

17. Самойлов OJL Об исследовании структуры воды. II Ж. структ. химии. 1963. - ТА - С.409-501.

18. Самойлов О «Я. О структуре воды. II Укр. физ. жури. 1964,, - Т.9. -С.387-393.

19. Eucken A. Assotiation in Flüssigkeiten. II Z. Electrochem. 1948. - V.52. -P. 255-269.

20. Frank H.S., Wen WX. III. Ion-Solvent Interaction in Aqueous Solution: A Suggest Picture of Water Structure. / Disc. Faraday Soc. 1957. -V. 24.-P. 133-140.

21. Наберухин К).И. Континуальная модель строения воды и водных растворов неэлектролитов. : Дисс. д-ра хим. наук. Новосибирск, 1986. -291с.

22. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов. М.: Наука, 1983. - 184с.

23. Синто ков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды, водных растворов электролитов. М,: Наука, 1976. - 256с.23., Крестов ГА. Теоретические основы неорганической химии. ■• М.: Высшая школа, 1982. 295с.

24. Крестов ГА., Березин БД. Основные понятия современной химии. -Л.: Химия, 1986. 102с.

25. Крестов ГА. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей.: Дис. д-ра хим. наук. М., 1966.

26. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. - 202с.

27. Feats F.S., Ives D J.G. The Translation Functions of Cyanoacetic Acid in Relation, to the Structure of Water and the Hydration of ions and Molecules. //J. Chem. Soc. 1956. - P. 2798-2812.

28. Мищенко К.П. Сольватация ионов :в растворах электролитов. II Ж. физ. химии. 1952, №26. - С. 1738-1760.

29. Самойлов OJ-L Координационное число в структуре некоторых жидкостей. II Ж. физ. химии. 1946, №20. - С. 1411.

30. Пучков Л.В. Саргаев ILM. Вязкость растворов нитратов лития, натрия, калия (и аммония) при температурах до 275°. II Ж. приют, химии. 1973. - Т. 46, №12. - С. 2637-2639.

31. Тростин В.Н., Смирнов П.Р., Батракова Л А. Вязкость и .шютность водных растворов сульфатов рубидия и цезия. / Деп. в НИИТЭХИМ, г.Черкассы, 21.01.86, №102-ХП

32. Пэк Чжон Су, Максимова И.Н. Некоторые закономерности в изменении плотности, вязкости и электропроводности растворов солей щелочных металлов. //Ж. физ. химии. 1985. - Т.59, №5. - С. 1265-1269.

33. Андреев ПА, Диффузия молекул воды в водных растворах KNO3 и L12SO4. //Ж. физ. химии. 1965. - Т.,39, №10. - С. 2586-2587.

34. Buchner R., Hefter G.T., Barthel J. Dielectric relaxation of aqueous NaF and KF solutions. // J. СЬеш. Soc. Faradey Trans. 1994. - V .90, №17. - P. 2475-2479.

35. Ohtaki H., Radnai T. Structure and dynamics of Hydrated Ions. II Chem. Rev. 1993. - V.93. - P. 1157-1204.

36. Перелыгин И.С. Изучение взаимодействия с молекулами гидроксил-содержащих соединений методом инфракрасной спектроскопии. Термодинамика и строение растворов, 1976, вып.4. - С Л 35-148»

37. Дорош А.К. Структура конденсированных систем. Львов,,: Вища школа, 1981. - 176с.

38. Севрюгин В.А. и др. Концентрационная зависимость коэффициентов самодиффузии воды в водных растворах 1-1 электролитов. // Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №8. - С. 1412-1416.

39. Scho.ne.rt iL Debye-Huckel theory for hydrated ions. 6. Thermodynamic properties of aqueous solutions 01 1:1 chlorides between 273 and 523 K. // J. Chem. Phys. 1994. - V.88, №2. P.643-653.

40. Самойлов О Л., Ястремский II.С., Гончаров B.C. Отрицательная сольватация LP в метанольных и эганольньтх растворах. //' Ж. струкг. химии. 1975. - Т.69, №6. - С. 1438-1440.

41. Лященко А.К. Вопросы строения растворов электролитов,, I. Водный раствор электролига как сфуктурная система. // Изв. АНСССР, сер., химическая. 1973, №2. - С. 287-292.

42. П. Объемные свойства растворов и их структура. // Изв. АНСССР, сер. химическая. 1975, №12. - С. 2631-2638.

43. Лященко А.К. Состояние и роль воды в растворах электролитов в широкой области концентраций растворенного вещества. // Термодинамика и строение растворов,, Иваново. - 1977, вып.4„ - С.54-75.

44. Кузнецов В.В., Тростин В.Н. Исследования водных растворов KF методом дифракции рентгеновских лучей. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. - Т.ЗО, вып.4. - С. 60-62.

45. Терехова Д.С., Рысс А.И., Радченко И.В. Рентгенографическое исследование водных растворов фторидов аммония и калия. // Ж. структ-. химии. 1969, №5. - С. 923-926.

46. Chandrasekhar j„, Spellmeyer W.L., Jorgensen. M.L., Energy Component Analysis for Dilute Aqueous Solutions of Li+, N a', F~, CI- Ions. II J. Amer. Chem. Soc. 1984. - V.106, №4. - P. 903-909.

47. Marten A.PL Diffraction parreni and structure of aqueous ammonium halide solutions. //J. Chem. Phys. 1970. - V.74, №3. - P. 765-768.

48. Impey R.W., Madden PA. McDonald O.H. Hydration and Mobility of Ions in Solutions. II J. Chem. Phys. 1983. - V.87, №25. - P. 5071-5083.

49. Nguyen H.L., Adelman S.A. Studies of Solvated Ion Motion: Molecular Dynamics Results for Dilute Aqueous Solutions of Alkali and Halide Ions. // J. Chem. Phys. 1984. - V.81, №10. - P. 4564-4573.

50. Heinzinger К., Vogel P.S. A Molecular Dynamic Study of Aqueous Solutions. Ш. A Comparison of Selected Alkali Halides. // Z. Naturforsch. -1976. V.31a, №5. - P. 463-475.

51. Szasz Gry. L, Keinzinger K.Z. A Molecular Dynamic Study of the Structure Aqueous CsF Solutions. // //Z. Naturforsch. 1983. - V.38a, №2. -P. 214-224.

52. Pettitt B.M., Rossky PJ. Alkali halides in water: Ion-Solvent correlations and ion ion potentials of mean force at infinite dilution. // J. Chem. Phys. - 1986. - V .84, №10.- P. 5836-5844.

53. Bertagnolli H., Weidner J., Zimmermann H.W. Rontgenstructuruntersuchung Wabriger Caesium Fluorid ■ Losungen. II Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1974. V.78. - P.2.

54. Ohtomo N., Arakawa K. Neutron diffraction study of aqueous ionic solutions. V. Aqueous solutions of sodium chloride and potassium chloride. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. - V.,53, №7. - P. 1789-1794.

55. Mezei M., Beveridge D.L. Monte-Karlo Studies of the Structure of Dilute Aqueous Solutions of Li+, Na+, K+, F and CI. II J„ Chem., Phys. -1981. V.74, № 12. - P. 6902-6910.

56. Marchese F.T., Beveridge D.L. Pattern Recognition Approach to the Analysis of geometrical Features of Solvation Application to the Aqueous Hydration of Li+, Na+, K+, F and Ch // J. Chem. Phys. 1984. - V. 106. - P. 3713.

57. Федотова M.B., Тростин B.H. Структурные особенности концентрированного водного раствора фторида кадия. II Ж. физ. химии. 1996. -Т.70, №6. -С. 1040-1043.

58. Федотова М.В., Тростин В.Н. Структурные параметры водного раствора KFx25H20 по данным методов интегральных уравнений и рент-генострукгурного анализа. II Ж. неорг. химии, 1995, - Т.40, №10. - С. 1739-1742.

59. Watts R.O. Effect of ion oair on water strukture. // Mol. Phys. 1976, №32. - P. 659-663.

60. Дракин С.И. Расстояния Me Н2О в кристаллогидратах и радиусы ионов в водном растворе. II Ж. структ. химии. - 1963. - Т.4, №4. - С. 514520.

61. Clementi Е., Barsotti R. Study of the strukture of molecular complexes. Coordination numbers for Li"1", Na+, K+, F and CI,. // С hem. Phys. Lett. -1978. . V.59,№L- P. 21-25.

62. Degreve L., Quintale С. From ionic aqueous solvation shell to bulk fluid: A structural-energetic stability problem, // J. Chem. Phys. 1994. -V. 101, №3. - P. 2319-2328.

63. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E. Study of the strukture of molecular complexes. VIII. Small Clasters of water molecules surrounding Li+, Na+, K\ F and Ch // J. Chem. Phys. 1974. - V.61, №3. - P. 799-845.

64. Watts R.O., Clementi E., Fromm J. A Theoretical study of the lithium fluoride molecular in water. // J. Chem. Phys. 1974. - V.61. - P. 2550-2555.

65. Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Coordination number for the Li+ -F ion pair in water. // J. Chem. Phys. 1975. - V.62. - P. 1388-1395.

66. Barsotti R., Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Study of the strukture of molecular complexes. XI V „ Coordination numbers for selected ion pairs in water. // Theor. Chem. Acta. 1976. - V.43, №2. ••■ P. 101 -120.

67. Meyr H.H. Ann. d Phys. 1930. V.5. P. 701-734.

68. Good J. Hell // Phys. Acta. 1930. - V.5. - P.205.

69. Stewart G.W. X-Ray Diffraction in Liquids. II Rev. Med. Phys. 1930. -V.2.-P.116-122.

70. Дорош A.K., Скрышевский А.Ф. Структура ближнего окружения катионов в водных растворах. // Ж. структ. химии. 1964. - Т.5, №6. - С. 911-913.

71. Ohtomo N., Arakawa K„ Neutron Diffraction study of Aqueous Ionic Solutions. L Aqueous Solutions of Lithium Chloride and Caesium Chloride. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1979. - V.52, №10. - P. 2755-2759.

72. Enderby J JE. The structure of ionic solutions. // Phys. Bull. 1978. -V.29, №8. -P. 310-363.

73. Palinkas G., Radnai T., Haidu F. Ion-Solvent and Solvent-Solvent Interactions,, X-ray Study of Aqueous Alkali Chloride Solutions. // Z. Naturforsch. 1980. - V.35a. - P. 107-114.

74. Yamanaka K., Yamagami M., Takamuku T„, Yamaguchi T., Wakita H. X-ray diffraction study on aqueous lithium chloride solution in the temperature range Î38-.373K. // J. Chem. Phys. 1993. V.97, №41. - P. 10835-10839.

75. Федотова M.В., Тростин В.Н. Структурные характеристики концентрированного водного раствора хлорида лития по рентгенографическим данным. II Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №10. - С. 1804-1808,,

76. Федотова М.В., Тростин В.Н. Описание структуры водного раствора KClx25i hO на основе результатов методов интегральных уравнений и ренттеноструктурного анализа. II Ж. физ. химии. 1997. •■• Т„71,, №2. -С. 362-365.

77. Powell D.H., Nelson G.W,,, Enderby J.E, The structure of Cl- in aqueous solution: an experimental determination of gciH(r) and gcio(r). // J„ Phys.: Condens. Matter. 1993. -V.5, №32. - P. 5723-5730.

78. Newsome J.R., Neilson G.W„, Enderby J.E. Lithium Ions in Aqueous Solutions. // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1980. - V.13, №32. - P. L923-L926.

79. Szasz L, Dietz W., Heinzinger K., Palinkas G., Radnai T. On the orientation of water molecules in the hydration shell of the ions in a MgCh solution. // J. Chem. Phys. Lett. 1982 - V.92, №4. - P. 388-392.

80. Hummer G., Soumpasis D.M., Neumann M. Computer simulation of aqueous Na-Cl electrolites. II J. Phys.: Condens Matter. 1994. - V.6, №Suppl.23A. - P. A141 -A 144.

81. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G„ X-ray diffraction studies of ionic solutions of Li halides. II Gazz. Chim., Ital. 1972. - V.102, №10. - P.847-854.

82. Dietz W., Heinzinger K. A Molecular Dynamics Study of Aqueous Solutions. X. First results for a NaCl solution with a central force model for water. IIZ. Naturibrsch. 1979 . - V.34a. - P. 1424-1431.

83. Heinzinger K., Vogel P.O. A molecular dynamics study of aqueous solutions. IV. Sodium chloride at two different concetrations. // Z. Naturforsch. 1976. - V.31a„ - P. 476-482.

84. Radnai T., Hajdu F., Palinkas G. Strukture of aqueous solutions of alkali chlorides by X-ray diffraction. II 29-th Meet. Int. Soc. Electrochem. Budapest. 1978. Extend. Abstr. Part L, 1978, SA. 293. P.i.

85. Hummer G., Soumpasis D.K. An extended RISM study of simpl electrolytes: pair correlations in a NaCl-SPS water model. Il Mol. Phys. -1992. V.75, №3. - P. 633-651.

86. Radnai T„, Palinkas G., Szazs Gy.L, Heinzinger К. The second hydration shell of Li+ in aqueous Lil from X-ray and MD studies. // Z. Naturforsch. 1981. - V.35a. - P. 1076-1083.

87. Limtrakul J JR., Rode B.M. Solvent struktures around Na+ and CI ions in water, li Monatsh. Chem. 1986. - V.l 16, №2. » P. 1377-1383.

88. Palinkas G., Riede W.O., Heinzinger K. A molecular dynamics study of aqueous solutions. VIL Improved simulation and comparison with x-ray investigation of a NaCl solution. // Z. Naturforsch. 1977. - V.32a. - P. 1137-1142.

89. Bounds D.G. A molecular dynamics study of the strukture of water around the ions Li+, Na+, K+, Ca++, Ni+" and СЛ . il Mol Phys. 1985. -V.54. - P. 1335- Î 355.

90. Cummings S., Enderby J.E., Howe R.A. Ion hydration in aqueous CaCh solutions. //J. Phys. 1980. - V .13, №1. - P. 1-8.

91. Soper Ä.K., Neilson G.W., Enderby J.E., Howe RA. A neutron diffraction study of hydration effects in aqueous solutions. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1977. - V. 10, № П. - P. 1793-1801.

92. Kaiman E., Radnai T., Palinkas G., Hajdu F., Vertes A. Hydration of iron(II) ion in aqueous solutions. // Electrochim. Acta. 1988. - V.33, №9. -P. 1223-1228.

93. Cummings S., Enderby J.E., Neilson G.W., Newsome J.R., Howe RA., Howells W.S., Soper A.K. Chloride ions in aqueous solutions, il Nature. -1980. V.287, №5784. - P.714-713.

94. Probst M.M., Spohr E., Heinzinger К. Il Chem. Phys. Lett. 1989. -V.161.-P. 405.

95. Юрьев Г.С. Некоторые вопросы исследования структуры некристаллических веществ.: Дис. . . . канд. хим. наук. Новосибирск, 1971. -176с.

96. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G. X-ray Diffraction Study of СаВгг Aqueous Solutions. // Chem. Phys. Lett. 1975. - V.63, №10,. - P. 44124417.

97. Neilson G.W., Tromp R.H. Neutron and X-ray diffraction of aqueous solutions. //Annu. Repts Prog. Chem. C. 1991. - V.88. - P. 45-75.

98. Caminiti G., Licheri G., Piccaluga G„, Pinna G. X-ray diffraction ana structure of NiCb. aqueous solutions. II Faraday Disc. Chem. Soc. 1977. -V.64. - P. 62-68.

99. Magini M., DeMoraes M., Licheri Ст., Piccaluga G. Composition of the first coordination sphere of Ni21 in concentrated aqueous NiBr?, solutions by X-ray diffraction. // J. Chem. Phys. 1985. - V.83, №11. - P„ 5797-5801.

100. TakamukuT., Ihara M., Yamaguchi T., Wakita H. IIZ. Naturiorscn. -1992.-V.A47.-P. 485-495.

101. Goggin P.L., Johansson G., Maeda M., Wakita H. The structures of zinc bromide complexes in aqueous solutions. II Acta Chem. Scand. 1984. -V.A38, №8. - P. 625-639.

102. De Barros Marques M.L, Cabaco M.L, Sousa Oliveira M.A., Alves Marques M. X-ray diffraction investigations of the structure of concentrated ionic solutions. II Chem. Phys. Lett. 1982. - V .91, №3. - P. 222-230.

103. Гайдук В.И., Либерман B.M. Влияние гидратации ионов на спектры ориентационной релаксации в водных растворах 1 -1 электролитов.//Ж. физ. химии. 1997. - Т.71,№10. - С. 1799-1805.

104. Tamura Y., Yamaguchi T., Okada L, Ohtaki H. An X-ray Diffraction Study on the Structure of Concentrated Aqueous Caesium iodide and Lithium iodide Solutions. HZ. Naturforsch. 1987. - VA42, №4. - P. 367376.

105. Maeda M., Ohtaki H. Ал X-ray Diffraction Study of a Concentrated Aqueous Sodium iodide Solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1975. - V.48, №12. - P. 3755-3756.

106. Кузнецов B.B. и др. Структура системы KI-НгО по данным дифракции рентгеновских лучей. // I Регион, межвуз. конференция "Актуальные проблемы химии, хим. технологии и хим. образования", Иваново, 1996, тез. докл. ■•■ С. 15.

107. T'akamuku Т., Yamaguchi Т., Wakita Н„ X-ray Diffraction and Raman Spectroscopic studies on Super cooled ana Glassy Aqueous Zinc(II) Iodide Solutions. //J. Phys. Chem. 1991. - V.95, №24. - P. 10098.

108. Brady G.W. Structure in Ionic Solution, // J. Chem. Phys. 1960. -V.33, №4. - P. 1079-1083,.

109. Szasz Gy.L, Heinzinger K., Riede W.O. Structural Properties of an Aqueous Lii Solution Derived from a Molecular Dynamics Simulation. // Z. Naturforsch. 1981. - VA36. - P. 1067-1075.

110. Spohr E., Heinzinger K. X-ray, electron, and neutron diffdaction studies of ionic solvation. // J. Chem. Phys. 1986. - V.84. - P. 501-539.

111. Liano-Restrepo M., Chapman W.G. Monte-Karlo simulation of the structural properties of concentrated aqueous alkali nalide solutions at25°C using a simple eivilized model. Il X Chem. Phys. 1994. - V. 100, №11.-P. 8321-8339»

112. Пучков Л.В., Курочкина В.В., Матвеева Р.Г1. Давление насыщенного пара водных растворов сульфата лития, натрия и калия при температурах до 315°С. //Деп. в ВИНИТИ г.Черкассы 30.09.76, №3475-76.

113. Пучков Л.В., Петров Г.И., Матвеева Р.П., Данкова И.С. Теплоемкость водных растворов нитратов и сульфатов литая, натрия и калия при температурах 20-90°С. // Деп. в ВИНИТИ -.Черкассы 3.07.78, №1717-78.

114. Грицус Б.В., Кущенко В.В., Мищенко К.П. Исследование водных растворов Na?.S()4 и K2SO4 в широком диапазоне концентраций и температур методом ЯМР. // Журн. прикл. химии. •• 1970. ТАЗ, №12. - С. 2739-2741.

115. Шаповалов И.М., Радченко И.В., Лисовицкая М.К. Рентгенографическое исследование водных растворов сульфатов. II Ж. структ. химии. 1963. - Т.4, №1. - С. 10-13.

116. Лященко А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в водном растворе. II Ж. физ. химии. 1976. - Т.50, вып.! 1.-С. 2729-2735.

117. Пак Чжон Су, Максимова И.Н. Электропроводность нитратов щелочных металлов. II Укр. хим. журн. 1984. - Т.50, №6. - С. 579-582.

118. Enderby J.E., Neilson G.W. The structure of Elektroiyte Solutions. Il Rep. Progr. Phys. 1981. - V.44, №6. - P. 593-653.

119. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая пжола, 1980. - 327с.

120. Радченко И.В., Рысс А.И. Координационные числа ионов в водных растворах по рентгенографическим данным с учетом гидратации ионов. II Журн. сгрукг. химии. 1965. - Т.6, №4. - С. 507-511.

121. Palinkas G., Kalman E. Diffraktion investigations of Aqueous Elektrolyte Solutions. // Diffr. Stud. Non. Cryst. Subst. Budapest. - 1981.-P. 293-295.

122. Маленков Г.Г., Дьяконова JI.П. Изучение влияния ионов Na и К на структуру жидкой воды методом Монте-Карло. // Деп. в ВИНИТИ 28.01.80, №346-80.

123. Гайгер А., Родникова М.Н., Засыпкин С А. Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na4, Кн, Cs+. II Ж. физ. химии. 1995. - Т.69, №7. - С. 1299-1306.

124. Brady G.W., Krause J.T. Structure in Ionic Solutions. // J. Chem. Phys. 1957.- V.l.-P. 304-308.

125. Van Panthaleon C.L., Van Eck, Meridel H., Boog W. II Disk. Faraday Soc.- 1957.

126. Измайлов НА., Кругляк IOA. К вопросу о сольватации ионов. II Докл. АН СССР. 1960. - Т. 134, №6. - С. 1390-1393.

127. Migiiore М., Fornili S.L., Spohr Е., Palinkas G., Heinzinger К. A Molecular Dynamics Study of the Strukture of an Aqueous Kcl Solution. II Z. Naturforsch. 1986. - V.41a. - P. 826-834.

128. Neilson G.W., Skipper N. K+ coordination in aqueous solution. // Chem. Phys. Lett. 1985. - V.l 14, №1. - P. 35-38.

129. Ергин 1С).В., Кооп О Л., Храпко A.M. Изучение растворов электролитов методом Монте-Карло. II Ж. физ. химии. 1981. - Т.55, №6. -С. 1505-1506.

130. Janz G., Mikawa A. The Evalution of Urey-Bradiy Constants in Planar X Y3 Type Molecules. //J. Mol. Spectrosc. 1960. - V.5, №2. - P.92.

131. Caminiti R., et. al. On NO3-H2O Interactions in Aqueous Solutions. // J. Chem. Phys. 1978. - V.68, №4. - P. 1967-1970.

132. Тростин B.H., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Исследование структурных параметров водных растворов нитрата калия. // Тезисы докл. VI Менделеевская дискуссия "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", 1983, Харьков, с.95.

133. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ. Структурные параметры гидратации ионов в системе КЬКОз-ЩО из рентгенографических данных. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. - Т.ЗО, №8. • С. 30-36.

134. Тростин В.Н. и др. D-структура водного раствора нитрата цезия. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. - Т.28, №8. • С. 70-78.

135. Тростин В.Н., Кузнецов В.В., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование структуры водных растворов нитрата магния и стронция. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - Т.26, №4. - С. 461-463.

136. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Структура расплава кристаллогидрата и водных растворов нитрата лития. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №6. - С. 15-19.

137. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Особенности структуры водных растворов нитрата натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №4. - С. 40-45.

138. Sadowska Т., Libus W. Thermodynamic Properties and Solution Equilibria of Aqueous Bivalent Transition Metal Nitrates and Magnesium Nitrate. II J. Solut. Chem. 1982. - V.11, №7. - P.457.

139. Тростин B.H., Кузнецов B.B., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование водных растворов нитрата цинка. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. - Т.24, №6. - С. 709-711.

140. Кузнецов В.В. и др. D--структура водных растворов нитрата кобальта. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. - Т.36, №7. - С. 29-33.

141. Neilson D., Irish D. Interactions in Lantanide Systems. I. A RAMAN and Infrared Study of Aqueous Gadolinium Nitrate. II J. Chem. Phys. -1971. V.54, №10. - P. 4479.

142. Irish D.E., Davis A.R., Plane R.A. Types of Interaction in Some Aqoeous Metal Nitrate Systems. It J. Chem. Phys. 1969. - V.50, №5. - P. 2262-2263.

143. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Study of Complex Formation in Aqueous Solutions of Calcium Nitrate. II J. Chem. Phys. 1964. - V .40, №2. - P. 411.

144. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Comparison of interionic Associations in Aqueous Solutions of Metal Nitrates, Sulfates and Perchlorates. II J. Inorg. Chem. 1973. - V.58, №11. - P. 5017-5023.

145. Irish D.E., Walrafen G.E. RAMAN and Infrared Spectral Studies of Aqueous Calcium Nitrate Solutions. //J. Chem. Phys. 1967. - V.46, №1. -P. 378-384.

146. Davis A.R., Irish D.E. An Infrared and RAMAN Spectral Study of Aqueous ,Mercu.ry(II) Nitrate Solutions. II J. Inorg. Chem. 1968. - V.7, №9. - P. 1699-1704.

147. Caminiti R., Cucca P., Radnai T. Investigation on the Structure of Cadmium Nitrate Aqueous Solutions by X-ray Diffraction and RAMAN Spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1984. - V.88, №11.- P. 2382.

148. Пендин А А., Белоусов А.П., Львова Т.И. Расчет структурных характеристик водных растворов 1 -1 электролитов но значениям коэффициентов активности. //Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №5. - С. 825-830.

149. Тростин В.Н. Рентгенография концентрированных водно-электролитных систем с кислородсодержащими ионами. Д-структура и параметры гидратации ионов.: Дисс. доктора хим. наук. Иваново, 1990. - 348с.

150. Davis A.R., Plane RA. A Vibrational Spectroscopic Study of A queous Cadmium Nitrate Solutions. //J. //J. Inorg. Chem. 1968. - V.7, №12. - P. 2565-2569,.

151. James D.W., Frost R.L. Io:n-.ion-Solvent Interaction in Solution. Aqueous Solutions of Nitrates of Cations from Groups 2A and ЗА. Austrol. IIL Chem. Phys. 1982. - V.35, №9„ - P. 1793 -1806,.

152. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985.- 178с.

153. Кузнецов В.В. и др. Исследование межчастичных взаимодействий в водных растворах нитрата кадмия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №2. - С. 25-31.

154. Хыои Дж. Неорганическая химия. Москва.: Химия, 1987. - 696с.

155. Шаповалов И.М. К вопросу о расчете координационных чисел в водных растворах хлоридов самария и гадолиния. // Деп. в ВИНИТИ №2592-76. Днепропетровск, 1976.

156. Пенкина Н.В., Смаев В.Н., Овчинникова РА. Вязкость и плотность водных растворов перхлоратов катионов III фунпы. III. Перхлораты скандия, иттрия и лантана. // Деп. в ВИНИТИ №2598-74. Москва, 1974.

157. Яцимирский К.Б. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных эллементов. Киев.: Наукова думка, 1966. - 136с.

158. Habensehuss À., Spedding F.H. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous Chloride solutions from X-ray diffraction. П. LaCb, PrCb, and NdCb. // J. Chem. Phys. 1979. - V.70, №8. - R 3758-3763.

159. Sandstrom M, et al. Abstract of XIX international Conferences on Solution Chemistry. Lund., August 15-18, 1988.

160. Копылова Е.А., Ни JI.П. Инфракрасная спектроскопия в исследованиях процессов глиноземного производства. Алма-Ата.: Наука, 1987.-264с.

161. Matsubayashi N. et al. Influences of Varios Ligands on Jahn-Teller Effect of Complexes in Solution. // Photon Fact. Activ. Rept. 1982-1983. Oho-Machi. 1984. - V.l. - P.66.

162. Karagounis G., Makryjannis G., Paleopoulou R. influence of Paramagnetic Species on the Intensities of Raman Bands of Solvents. III. Effect of Rare Earth Cations on Water. // Canadian J. of Spectroscopy. -1977. V.22, №5. - P. 102-105.

163. Huang Q., Xu J.-Z., Li W. Preparation of tetragonal defect scheelite-type Re2(M04)j (Re-La to Ho) by precipitation method. // Solid State Ionics. 1989. - V.32/33. - P. 244-249.

164. Rard J A., Spedding F.H. Electrical Conductances of Some Aqueous Rare Earth Electrolyte Solutions at 25°C. ill. The Rare Earth Nitrates. // J. Phys. Chem. 1975. - V.79, №3. - P. 257-262.

165. Spedding F.H., Baker J.L., Walters J.P. Apparent and partial molai heat capacities of aqueous rare earth nitrate solutions at 25°C. // J. Chem. Engineer. Data. 1979. - V.24, №4. - P. 298-305.

166. Spedding F.H., Rard J A., Habensehuss A. Standard state entropies of the aqueous rare earth ions. // J. Phys. Chem. 1977. - V.81, №11. - P. 10691074.

167. Sueiras J.E., Salagre P., Fierro J.L.G. Synthesis and characterization of several La3+ and S.r2+ vanadates, active as methanol oxidation catalysts. // Reactivity of Solids. 1989. - V.7. - P. 134-141.

168. Farrow M.M., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lantanidea. IV. Sulfates in DzO. it J. Solut. Chem. 1973. - V.2, №6. - P. 513-524.

169. Fay D.P., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lanthanides. III. Temperature dependence of LnSOn complexation. //

170. J. Phys. Chem. 1970. - V.74, №6. - P. 1160-1166.

171. Qadeer A. Propagation of ultrasonic waves in aqueous solution of rare earth sulphates. //Z. Physik. Chem. Neue Folge. 1973. - Bd.91, Heft 5/6. -S. 301-316,.

172. Sadowska Z.L., Trzaskowski J. Osmotic coefficients of aqueous rare-earth perchlorates and nitrates. //J. Chem. Themodynamics. 1979. - V. 11--P. 1151-1161.

173. Ohtaki H., Yamaguchi J., Maeda M. X-ray diffraction studies of the structures of hydrated divalent transition metal ions in aqueous solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1976. - V.49, №3. - P. 701-708.

174. Hirata F., Rossky PJ. A realisation of "V structure" in liquid water. // J. Chem. Phys. 1981, - V.74, №12.- P. 6867.

175. Neilson et al. Neutron diffraction study of aqueous transition metal salt solution by isomorphic substitution. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. •• 1981. V.77, №7. - P. 1245-1256.

176. Гингрич H.C. Рентгенография жидких эллементов. ti Review of Modem Physiks,. 1943. - №5. - P„90.

177. Джеймс P. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей. М.: йзд-во иностр. лит., 1950. - 572с.

178. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: ФМЛ, 1961. - 604с.

179. Китайгородский А.И. Рентгеноструктуриый анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.: ФМЛ, 1952. - 588с.

180. Белов И,В. Структура ионных кристаллов и металлических фаз. -М.: АН СССР, 1947. 247с.

181. Порай-Кошиц МА. Практический курс рентгеноструктурного анализа, т. 1,2. М.: МГУ, 1960. - 632с.

182. Жданов Г.С. Основы рентгеноструктурного анализа. М.: ГИТЛ, 1940. - 446с.

183. Данилов В.И. Строение и кристаллизация жидкостей. Киев: АН СССР, 1956.-568с.

184. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. Киев: Изд-во Киевск. гос. ун-та, 1966.- 101с.

185. Филипович В.II. К теории рассеяния рентгеновских лучей в газах, жидкостях, аморфных твердых телах, поликристаллах. // Ж. техн. физики. 1955. - Т.25, вып.9. - С. 1604-1638.

186. Филипович В.Н. О нахождении межатомных расстояний по кривым радиального распределения. // Ж. техн. физики. 1956. - Т.26, ВЫП.2.-С. 1722-1728.

187. Вайнштейн Б.К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 372с.

188. Китайгородский А.И. Рентгенострукгурньш анализ. М.: ГИТЛ, 1950.-650с.

189. Порай-Кошиц МА. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высшая школа, 1982. - 152с.

190. Филипович В.Н. К теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. //Ж. техн. физики. 1956. - Т.26, вып.2. - С. 1728-1734.

191. Филипович В.Н. О коллимационной поправке в теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. // Ж. техн. физики. 1957. -Т.27, вып.5. - С. 1612-1622.

192. Тамперли Г., Роулинсон Дж. Физика простых жидкостей. М.: Мир, 1973. - 400с.

193. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. Л.: Изд-во Химия, 1972. - 248с.

194. Бочкарев и др. Измерение активности источников а, р и у-излучения. Изд-во АН СССР, 1953. - 158с.

195. Johahsson G., Sandstrom М. // Chem. Sci. 1973. - V.4, №5. - P. 195.

196. Norman N. // Acta Cryst. 1957, №10. - P. 370.

197. Krogh-Moe. // Acta Ciyst. 1956, №9. - P. 951.

198. Steffensen l.F. ШефоЫюп. // Chelsea Publ. Co., 2nd ed. 1950.

199. Froberg C.-E. Introduction to Numerical Analysis. // Addison-Wesleg Publ. Co., 1965.

200. Hubbel et al. Atomic Form Factors, Incoherent Scattering Function and Photon Scattering Cross Sections. // J. Phys. and Chem. Ref. Data. -1975. V.4, №3.- P. 471-538.

201. Hoseman R. Эффект обрыва и его влияние на кривую атомного распределения для твердых аморфных тел и жидкостей. // Z. fur Phys. Chem. 1964. - V.41, №4. - P. 108-116.

202. Перелыгин И.С., Кимтис JUL, Чижик В.И. и др. Экспериментальные мето/ды химии растворов: спектроскопия и калориметрия. М.: Наука, 1995. - 380с.

203. Стецив Я.И. Некоторые вопросы методики злектронографических исследований ближнего порядка в аморфных телах. // Автореферат канд. диссертации. Львов, 1968.

204. Debye P., Sherrer Р. Interferenzen an Regellos Orientierten Teilchen im rontgenlicht. // J. Nachr. Ges. Wiss. Güttingen. Math. •• Pnysike. 1916. -V.l.-P. 1-15.

205. Foumet G. Handbuch der Physics. Band XXXII. Springer Varlad, 1957. 257p.

206. Pauling L. The N ature of Chemical Bonds. // London, 1960. 450p.

207. Лилеев A.C., Лященко A.K. Электропроводность в двух и многокомпонентных растворах с солями Y, Ва и Си. // Ж. неорг. химии. -1991. Т.36, №12. - С. 3198-3201.

208. Турова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. -Изд-во "Химия", Ленинградское отделение, 1977. 116с.

209. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Изд-во Наукова думка, 1974.

210. Born М. Volumes und Hydratationswarmen von Ionen. // J. Phys. -1920. Bd.l,№l. - S. 45-48.

211. Фалькангаген Г. Электролиты. JL ОНТИ, 1935. - 299c.

212. Bemal J.D., Fouler R.H. A theory of water and ionic solution with particular reference to hydrogen and hydroxil ions. // J. Chem. Phys. 1933. -№!.- p. 515-548.

213. Фиалков ЮА., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. - 376с.

214. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. •■• Л.: Наука, 197.5. -592с.

215. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Р. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. - 583с.

216. Шахпаронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул. М.: МГУ, 1963. - 381с.

217. Панченков Г.Н. Теория вязкости жидкостей. М.: Гостоптехиздат, 1947.-281с.

218. Панченков Г.Н. Вязкость и строение молекул. // Докл. АН СССР, 1951 „ Т.80, Ж. - С. 899-902.

219. Панченков Г.Н. Вязкость жидких систем. // Ж» физ. химии. i946. -Т.20, №9. - С. 1011-1020.

220. Голик А.З. Вязкость и строение растворов электролитов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. М.: АН СССР, 1959. С. 219234. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. - М.: Изд-во "Мир", 1979. - 712с.

221. Мартынов MA., Вылегжанина КА. Рентгенография полимеров. -М.: Изд-во "Химия", 1972. 93с.

222. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Изд-во "Химия". Ленинградское отделение. 1976.-328 с.

223. Hitoshi Ohtaki, Toshio Yamaguchi, Masanobu Maeda X-Ray Diffraction Studies of the Structures of Hydrated Divalent Transition-Metal Ions in Aqueous Solution. // Chem. soc. of Japan. 49(3), 1976, P.701-708.

224. Координаты оптимальной модели раствора Се(N03)3x100 Н2О.