Диаргаммы состояния тройных систем из гексафторалюминатов натрия, калия, рубидия и цезия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Физико-химические свойства фторидов щелочных металлов и алюминия.

1.2. Синтез и физико-химические свойства соединений типа М^М^ (М'-Ц, Ма, К.,

М> С4 )

1.3. Взаимодействия меаду гексафторалюмина-тами.типа

Выводы из обзора литературы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА П. МЕТОДЫ ИССЛВДОВМШ.

2.1. Дифференциально-термический анализ.

2.2. Рентгеновский анализ.

2.3. Кристаллооптический анализ.

2.4. Удельная электропроводность.

2.5. Синтез исходных компонентов и приготовление образцов.

2.6. Химический анализ образцов.

ГЛАВА Ш. ДИАГРАММА. СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ тСАФТОРАШШАТОВ НАТРИЯ, РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ

3.1. Диаграмма состояния системы Каь-МР6-Н5Д1Р

3.2. Диаграмма состояния системы Иа3МР6

С^А1Р

3.3. Политермические разрезы системы КсцА^

3.4. Диаграмма состояния системы

ПЖ-СШь

Выводы по третьей главе.

ГЛАВА 1У. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕШ ИЗ

ГЕКСАФТОРАЖШНАТОВ НАТРИЯ, КАЛИЯ И ЦЕЗИЯ

4.1. Политермические разрезы системы

КьМЬ-С&МЬ

4.2. Диаграмма состояния системы

Выводы по четвертой главе.

ГЛАВА У. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕШ ИЗ

ГЕКСАФТОРАШЛИНАТОВ КАЛИЯ,РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ.

5.1. Политермические разрезы системы А!^ада-сл-.

5.2. Диаграмма состояния системы К^А!^

ВД^-«.юз

Выводы по пятой главе.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

В связи с бурным развитием современной техники, основой которого являются новые вещества, возникает потребность в материалах с совершенно новыми свойствами, среди которых прочное место занимают неорганические фториды.

Простые и комплексные фториды применяются при электролитическом получении алюминия, магния, титана, электролитическом осаждении и рафинировании металлов, в качестве флюсов при сварке специальных сталей, для получения особо чистых стекол и т.д. /1-8/. В настоящее время неорганические фториды широко применяются в лазерной технике, микроэлектронике, полупроводниковых, лшинофорных материалах и т.д. Так, например, фториды РЗЭ используются для изготовления тонкопленочных конденсаторов /9/. В квантовых генераторах активными элементами являются кристаллы трифторидов лантани-дов, активированные ионами других редкоземельных элементов, которые обладают большой термической и радиационной стойкостью, прозрачны в широкой области спектра и имеют сравнительно низкие пороги возбуждения /10-12/. Неорганические фториды применяются в качестве нового класса фотолюминофоров, преобразующих инфракрасное излучение в видимое /13,14/.

Для удовлетворения все возрастающих требований техники, возникает необходимость систематических исследовании систем, содержащих неорганические фториды, с целью выявления новых фаз. Так, исследования взаимодействия между фторидами типа М^М'Ч6 (М* - щелочные металлы, Мш- элементы Ш группы периодической системы), проведенные методами физико-химического анализа, выявили образование ряда сложных соединений /15-17/. Несмотря на большое количество работ, посвященных изучению фторидов металлов, в литературе мало сведении о системах, содержащих комплексные фториды щелочных металлов. Благодаря высокой реакционной способности щелочных металлов, особенно рубидия и цезия (вследствие их большого ионного радиуса), комплексные соединения последних имеют большую склонность к образованию новых фаз переменного состава, физико-химические свойства которых представляют не только научный, но и практический интерес. Следовательно, исследование взаимодействия между этими соединениями может привести к обнаружению новых фаз и дать сведения об их свойствах. Исходя из вышеизложенного, представляет определенный интерес исследование тройных систем и КуЩ-ЯЩ-С^.

Целью настоящей работы является установление вида фазовых диаграмм систем К3-А Р6 , - П3-А1Р6 - С§А1 £

Ц-АI Рб на основе тщательного физико-химического исследования, а также синтез новых соединений и фаз переменного состава в этих системах и выявление областей их практического применения.

Методами термографического, рентгенографического, кристалло-оптического анализов, а также определением удельной электропроводности впервые проведено исследование трехкомпонентных систем

ВД-Щ-^Ж , Вд-Ц-А^ и К^-ЦЩ

ЦЩ . Построены их фазовые диаграммы и ряд политермических разрезов. Установлена индивидуальность образующихся двух бинарных соединений несколькими методами и интервалы их температурной устойчивости. Выявлены области существования ряда тройных твердых растворов. Определены параметры элементарных ячеек образовавшихся соединений и твердых растворов.

Полученные диаграммы состояния двойных и тройных систем и термические характеристики индивидуальных соединений могут представлять самостоятельный интерес как справочные данные. Синтезированные сложные гексафторалюминаты могут быть использованы в производстве галогенных ламп накаливания. Испытания опытных образцов вакуумных ламп накаливания, в которых использовались синтезированные нами гексафторалюминаты, дали положительные результаты, увеличивая продолжительность горения и стабильность светового потока.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Вид субсолидусной части и кривые ликвидуса двойных систем - и /\MIF6 - С,*3А1Г6 •

2. Вид субсолидусной области и поверхности ликвидуса тройных систем - К^-С^Щ , А1а3Щ ~ МзЩ-С^Щ и

Щ - К^ - С$3Щ .

3. Доказательство наличия соединений и их составы в системах

АМ/£ - ЩЩ и Но5Щ - С<?5Ш6 .

4. Параметры ячеек соединений и твердых растворов, образующихся в исследованных системах.

Тема диссертации утверждена на объединенном заседании Отраслевой лаборатории химии и технологии редких и рассеянных элементов и кафедры неорганической химии (протокол № 58 от 31.08.

77 г.) и Советом химического факультета (протокол 84 от 15.02.

78 г. и протокол ^ 7 от 13.02.85 г.). Номер государственной регистрации темы - 81060182.

5. Результаты исследования удельной электропроводности некоторых расплавов систем и А111 -С£ьА1Р6 показали, что образовавшиеся соединения в них, несмотря на ограниченную диссоциацию, устойчивы в расплаве.

6. На основании результатов, полученных при исследовании ряда политермических разрезов тройной системы построена ее диаграмма состояния, которая содержит: а) четыре поля первичной кристаллизации твердых растворов; б) пять линий моновариантного равновесия; в) шесть нонвариантных точек; из них две находятся внутри треугольника: одна - перитектическая, вторая - эвтектическая.

7. Построена диаграмма состояния тройной системы М^-С^зШ которая содержит: а) девять полей первичной кристаллизации твердых растворов; б) пятнадцать линий моновариантного равновесия; в) шестнадцать нонвариантных точек (семь точек находятся внутри треугольника. Из них шесть являются перитектическим, одна - эвтектической).

8. Построена диаграмма состояния тройной системы КаА!^"" которой исходные компоненты неограниченно растворяются друг в друге как в ладком, так и в твердом состоянии.

9. Испытания опытных образцов ламп накаливания, в которых использованы синтезированные нами сложные фторалюминаты, показали увеличение продолжительности их горения и стабильности светового потока.

1. Производство алюминия. - Библиографический указатель ВАМИ. - М., 1963. - 407 с.

2. Десятников О.Д. Влияние фторидных добавок на выход магния в процессе электролиза. Тр.Всесоюзного алюмин.-маг. ин-та, I960, JS 44, с,168-173.

3. Вихаров А.Ф., Родякин В.В. Рафинирование магния фтористыми присадками. Сб.тр.Всесоюзн.н-и проект.ин-та титана, 1968,т.2, с.293-298.

4. Ляпичев И.Г., Чесноков Ю.В., Даммер В.Х. Рафинирование магнистых сплавов методом плавления в индукционном потоке. Методы повышения качества и надежности литых заготовок, 1968, с. 3740.

5. Sinhe H.N., Worner Howrad К. Titanium extraction metallurgy . -Trans .Indian Inst.Metals,1954-1955,vol.8,p.269-285.

6. Бухалова Г,А., Литвинов Г.И., Семенцева Д.В. Многокомпонентные системы как основа для варки алюминия и его сплавов. -Изв.Сиб.отд.АН СССР. Сер.хим.наук, 1968, т.1, с.24-27.

7. У Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов (Днепропетровск, 27-30 июня 1978): Тез.докл./АН СССР. М.: Наука, 1978. - 312 с.

8. Силвестрович С.И., Рабинович Е.М. Структура и свойства фторидных и фосфатных стекол. Тр.Моск.хим.технол.ин-та, 1953, В 27, с.78-97.

9. Maddocka P.S., Thun R.E. Properties of evaporated film capacitors. J. Electrochem. Soc.,1962, vol.109, J£ 2, p.99-103.

10. Каминский A.A., Осико B.B. Неорганические лазерные материалы с ионной структурой. Ш. Изв.АН СССР, Неорг.матер., 1967,т.З, tè 3, с.417-463.

11. Каминский А.А., Осико В.В. Неорганические лазерные материалы с ионной структурой. Ш. Изв.АН СССР, Неорг.матер., 1970, т.6, JS 4, с,629-696.

12. Short I., Roy R. Confirmation of defect character in calcium fluoride-yttrium fluoride crystalline solutions. -J.Phys.Chem., 1963, vol. 67, p. 1860-1862.

13. Казанкин O.H. и др. Неорганические люминофоры. Л.: Химия, 1975. - 192 с.

14. Берг А.И., Дин П. Светодиоды. М.: Мир, 1979. - 686 с.

15. Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов (Днепропетровск, 27-30 июня 1978 г.) Тез.докл. /АН СССР и др. -М.: Наука, 1978. 312 с,

16. Всесоюзное совещание по химии и технологии редких и рассеянных элементов (Ереван, 15-19 мая 1978 г.) Тез.докл./Министер-ство В и ССО СССР и др. Ереван, ЕСУ, 1978. - 148 с.

17. У1 Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов (Новосибирск, 21-23 июля 1981 г.) Тез.докл./АН СССР и др. Новосибирск, 1981. - 300 с.

18. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединении. -М.: Госхимиздат, 1956. 671 с.

19. Cremer H.W., Duncan D.R. A study of the polyhalides. -J.Chem.Soc., 1931, p. 2243-2254.

20. Boot H.S., Swinehart C.F., Morris W.C. Polyhalides containing fluorine. J.Amer.Chem.Soc., 1932, p. 2561-2562.

21. Robbins gr.d. Investigation of the electrical conductivity of molten fluoride systems. J.Electrochera.Soc., 1969, vol. 116, p. 6-35.

22. Ш Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. (Одесса, 20-22 сентября 1972 г.). Тез.докл./АН СССР и др. Одесса, 1972. 250 с.

23. Ормонт Б.Ф. Структура неорганических веществ. М.: Гос-техиздат, 1950. - 351 с.

24. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.25. ASTM-Ca^d. 4-079326. АЙТМ-Сат-d. ¿1-0726

25. Основные свойства неорганических фторидов /Под ред.Галкина Н.П. М.: Атомиздат, 1976, - 400 с.

26. Борзенкова М.П., Новоселова А.В., Симонов Ю.П. и др. Термический и рентгенофазовый анализ системы К F Ъо, i} . - &ЙХ, 1956, t.I, Jfc 9, с.2071-2082.

27. Фтор и его соединения /Под общ.ред. .Дд.Саймоса и др. -В 2 т. М., 1963, т.1, 510 с.

28. Ure R.W. Ionic conductivity of calcium crystals. -J.Chem.Phys., 1957, vol. 26, N 6, p. 1363-1373.

29. Dworkun A.S., Bredig M.A. The heat of fusion of the alkali metal halides. J. Phys. Chem., I960, vol. 64, N 2, p. 269-272.

30. Ruff R., Boucher L. The vapor pressures of zinc, cadmium, magnesium, calcium, barium and aluminum fluorides.

31. Z.anorg. und allg. chem., 1934, vol. 219, p. 376-381.

32. Ятлов B.C., Коваленко M.M., Виноградов З.П. Получениефтористого алюминия взаимодействием фтористого водорода с гидратом окиси алюминия. ЖПХ, 1934, сер.Б, т.7, вып.7, с.39-42.

33. Ь^сские ученые в цветной металлургии. Сборник статей. -М., 1948. 144 с.

34. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия, Будапешт: АН Венгрии, 1969. - 504 с.

35. Ketalaar J.A. A structure of the trifluorides of aluminum, iron, cobalt,rhodium and palladium. Nature, 1931, vol. 128, p. 303-309.

36. Ketalaar J.A.A. The structure of aluminum trifluoride.- Z.Krist., 1933, vol. 85, p. II9-I3I.

37. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия в 3 т. - М.: Мир, 1969, т.2, 494 с.

38. Thoma R.E. Cation size effects in complex fluoride compound formation. Inorg.Chem., 1962, vol. I, N 2, p. 220-226.

39. Бухалова Г.А., Бабаева Е.П. Комплексообразование в расплавах фторидов редкоземельных и щелочных металлов. ЖНХ, 1966, т.П, с.624-627.

40. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979, 480 с.

41. Путин Н.А., Басков А.В. Равновесия в бинарных системах, составленных из фторидных соединений. ЖРФХО, ч.хим., 1913, т.45, с.82-101.

42. Дергунов Е.П. Комплексообразование медду фторидами щелочных металлов и металлов третьей группы. Докл.АН СССР, 1948,т.60, В 7, с.1185-1188.

43. Ятлов B.C., Пинаевская Е.Н. Равновесие в системе NqF'MI} н20 . КОХ, 1937, 7, с.24-31.

44. Brosset С. Electrochemical and X-ray crystallographic investigation of complex aluminum fluorides. Stockholm, 1942,- 120 p.

45. Тананаев И.В., Лельчук Ю.Л. О растворимости (25°) в системе NaF-Mf/UzQ . ДАН СССР, Новая серия, 1943, t.II, JS 3, с.118-120.

46. Тананаев И.В., Лельчук Ю.Л. Физико-химический анализ систем, имеющих значение в аналитической химии, система 4IF3~ NaF-^ 0 . ЖАХ, т.2, 1947, вып.2, с.93-102.

47. Scott Т •Н. The chemical composition of natural and syn—thetic cryolite. J.Council Sei.Ind.Research, 1946, vol. 19, p. 442-448.

48. Клейнер K.E. Алюминий-фторидные комплексы в растворе. -ЖОХ, 1950, т.20, гё 10, с.1747-1759.

49. Brosset С., Wahlberg Ü. Conditions for the precipitation of some complex aluminum fluorides. Sven.Kem.Tid., 1943»vol. 55, p. 335-349.

50. Pain P.A., Pearson J. Potassium fluoraluminates.

51. J.Chem.Soc., 1947, P. II72-II73.

52. Карапетян Ф.С., Адамян B.E., Ягубян A.K. и др. Температурная зависимость магнитной восприимчивости алюминофторидов , ЙЛ. . Изв.АН Арм.ССР, Физика, 1972, т.7, с.128-130.

53. Tosterud М. A study of the fluorides and double fluorides of aluminum. «T.Amer.Chem.Soc., 1926, vol. 48, p. 1-5.

54. Brosset C. Die Kristall struktur des chioliths. -Z. Anorg. und allg. ehem., 1938, Band 238,1. S. 201-208.

55. Brosset C. Herstellung und Kristallbau uniger alkali aluminum nofluoride vom typus TCALF. Z. Anorg. und allg. Chem., 1938, Band 239, S. 301-304.

56. Уеллс А.Ф. Строение неорганических веществ. ГЛ.: Иностранная литература, 1948. - 691 с.57. ¿¿TM-CCL-CGI. «-4Я858. ASTM-ca«l-¿- 062?

57. Bode Н., Vosse Е. Structuren der hexafluorometallate(III) Z. anorg. und allg. ehem., 1957, Band 29O, S. I-I2.

58. Drossbach P. Reactions occuring in the production of aluminum by the electrolysis of criolite-alumina melts. Z.Elec-trochem., 1936, vol. 42, p. 144-147.

59. Malinovsky M., Paucirove M., Matiasovsky K. Luquiduscurve and density of the molten system. Chem.Zvesty, 1963, vol. 23, N I, p. 27-39.

60. Машовец В.П., Петров В.И. Диаграмма состояния системы Mlf¿- изА1Р6-AI2D3 , жох, 1957, т.30, lb II, с. 1695-1698.

61. Rolin M., Muhlathaler R. Etude du systeme cryolithe de sodium cryolithe litium en that que solvant de alumine. -Bull.Soc.Chim.France, 1964, N 10, p. 2593-2599.

62. Белецкий M.С., Саксонов Ю.Г. Фазы в системе SHX, 1957, т.2, № 2,.с,414-416.

63. Бухалова Г.А., Мальцев В.Т. Исследование в области химии и технологии минеральных солей и окислов: М.-Л. : Наука, 1965, 316 с.

64. Бабаян Г.Г., Едоян P.C., Манвелян М.Г. Диаграмма плавкости системы I\lo5AI F6~ Lij AIF6 . Арм.хим.журнал, 1967, т.22, }Ь I, с.20-24.

65. Winkler G.P. The polymerphism of K^Li AlPg . Acta Cryst., I954, N 7, p. 33-40.

66. Едоян P.C., Бабаян Г.Г., Манвелян М.Г. Диаграмма плавкости системы Llb-MF6-К3 Al Fe . Арм.хим.журнал, 1966, т.19, 1Ь 6, с.408-411.

67. Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А., Бабаян С.А. Диаграмма плавкости системы1.jAlfj,- ШД1Р6 . Арм.хим.журнал, 1970, т.23, tè 4, с.328-332.

68. Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А. и др. Диаграмма плавкости системы Ll-bAlFfc-C^AfFk . Арм.хим.журнал, 1972, т.25, № 3, с.195-198.

69. Беляев А.И., Студенцева Я.Е. Электролиз глинозема с несгораемыми анодами. Ж. Легкие металлы, 1936, № 3, с.15-24.

70. Лундина З.Ф. Удельные веса расплавленных смесей NûF-ÀIF3~ MзРъ . 1936, Труды Всесоюзного алшиниево-магниевого института,13 ОНТИ, Л.-Iii., с.5-12.

71. Naray-Szabo I., Sigmund Gy. The fusion curve of the system cryolite-potash cryolite. - Mat.termecz.etes., 1941,1. H'60, p. 364-372.

72. Бухалова Г.А., Мальцев В.Т. Комплексообразование мезду натриевым криолитом и гексафторалшинатами калия, рубидия и цезия. Изв.АН СССР. Неорг.материалы, 1966, т.2, J£ 4, с.721-725.

73. Едоян P.C., Манвелян М.Г., Бабаян Г.Г. Диаграмма плавкости системы Na3-AIF6- KiAlFö. Изв.Ж Арм.ССР. хим.наук. 1965, т.18, В I, с.Ю-14.

74. Хансен М., Андреко К. Структуры двойных сплавов, t.I-П. -М.: Металлургиздат, 1962, т.1, 608 с.

75. Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов /Под ред. К.А.Власова, т.2, Минералогия редких элементов. М.: Наука, 1964, 830 с.

76. Мальцев В.Т., Бухалова Г.А. Твердые растворы гексафтор-алюминатов калия, рубидия и цезия. Изв.вузов. Химия и химическая технология, 1966, т.9, Ж, с.151-153.

77. Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А., Мкртчян Р.Т. Диаграмма плавкости системы R,^AIF6-C£bA|F6 . Арм.хим.журнал, 1970, т.23, Ы, с.892-894.

78. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. - 504 с.

79. Поваренных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова дата, 1966, 547 с.

80. Смит Ф.Г. Физическая геохимия. М.: Недра, 1968, 476с.

81. У Республиканское совещание по неорг.химии (декабрь 1976 г.): Материалы /ЖУ, Арм.HI ВХО игл.Д.И.Менделеева, Дом техники РСНТО. Ереван: ЕГУ, 1977. - 140 с.

82. Бабаян Г.Г., Б^доян P.C., Манвелян М.Г. Диаграмма плавкоети системы ЦаД-К5А1Рй- Ll^lFe . Арм.хим. журнал, 1967,т.22, В 7, с.503-509.

83. Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А. Диаграмма плавкости системы LlbAlF6-RA3ÂIFe-C^bAlFe • Арм.хим.журнал, 1971, т.24, М2, с.1054-1057.

84. Мкртчян Р.Т. Исследование химического взаимодействия в расплавах систем, содержащих гексафторалюминаты, гексафтордантанат и гексафторпразеодимат редких щелочных металлов. Дис.канд.хеш. наук. - Ереван, 1974. - 158 с.

85. Бабаян Г.Г., Мкртчян Р.Т., Тер-Аракелян К.А. Исследование химического взаимодействия в системе- Арм.хим.журнал, 1975, т.28, НО, с.847-849.

86. Арутгонян Р.В., Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А. Физико-химическое исследование систем

87. СЦДЦ Материалы 1У Республиканского совещания по неорганической химии. Ереван, 1976, с.3-6.

88. Арутюнян Р.В., Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А. Взаимодействие гексафторалшинатов и гексафториттратов рубидия и цезия.- Материалы УП Республиканского совещания по неорг.химии. Ереван, ЕГУ, 1982, с.30-34.

89. Арутюнян Р.В. Физико-химическое исследование тройных взаимных систем из гексафторалюминатов, гексафториттратов и гек-сафторпразеодиматов рубидия и цезия. Дис. . канд.хим.наук, -Ереван, 1982. - 143 с.

90. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. -395 с.

91. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике для инженеров и учащихся втузов. М.: Наука, 1981. - 720 с.

92. Костанян К.А. Исследование электропроводности расплавленных силикатных и боратных стекол в зависимости от состава и температуры: Автореферат. Дис. . докт.техн.наук. Ленинград, 1967, 29 с.

93. Nach 0. Mereni teploti zavisloti elektrilceho odpora skia zavysokych teplot. Silikaty, I960, vol. 4, р.ЗЗ?1-365.97. HTM-ccac(.25-772

94. Гилленбранд В.Ф., Лендель Г.Э. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиздат, I960. -1016 с.

95. ГОСТ 10561-73. Криолит искусственный технический.1973.

96. Шасколтскш М.П. Кристаллография. М.: Высш.школа, 1976, 391 с.

97. Белов Н.В. Кристаллохимия силикатов с крупными катионами. М.: АН СССР. 196I, 68 с.

98. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. М.: Наука, 1975. - 335 с.

99. Урусов B.C. Расчет кривых распада изовалентных твердых растворов замещения. Изв.АН СССР, Неорг.материалы, 1970, т.6,1. JS 7, с.1209-1214.

100. Макаров E.C. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атом-издат, 1973, 278 с.

101. Григорян Ж.Г., Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А., Гамба-рян С.Г. Диаграмма плавкости системы K^V"F¿ . Ученые записки ЕГУ, 1976, й 3, с.152-155.

102. Арутюнян Р.В., Бабаян Г.Г., Тер-Аракелян К.А. Физико-химическое исследование систем \г-С^РгД ; C$bVF¿ F6.-Материалы 1У Республиканского совещания по неорганической химии.- Ереван, 1976, ЕГУ, с.42-44.

103. Новоселова А.В., Решетникова Л.П. и др. Исследование фазовых диаграмм системи полиморфизма у соединении состава Mo. Ln- М.: МГУ, 1973, 74 с.

104. Соболев Б.П., Ипполитов Е.Г., Жигарновский Б.М., Гара-шина Л.С. О фазовом составе систем СаРз~УРЪ) í>tF2yFb)

105. Изв.АН СССР. Неорг.материалы, 1965, т.1, № 3, с.362-368.

106. Соболев Б.П., Александров В.Б. и др. Фазы переменного состава со структурой типа1.F.в системах MF2- IV, Ln!Fb Рентгенографические характеристики, особенности гетеровалентных изоморфных замещений. Кристаллография, 1976, т.21, И, с.96-104.

107. С^ )» изготовленных в отраслевой лаборатории химии и технологии редких и рассеянных элементов при кафедре неорганической химии Ереванского государственного университета

108. Начальник СКБ, канд.тех.наук Заместитель начальника СКБ

109. Начальник КБ ламп накаливания

110. Начальник технохимической лабораторииг