Динамическое поверхностное натяжение водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония и его смесей с полиэлектролитами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ВОДНЫХ

РАСТВОРОВ ХЛОРИДА ДОДЕЦИЛАМИДОЭТИЛДИМЕТИЛБЕНЗИЛАММОНИЯ И ЕГО СМЕСЕЙ С ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТАМИ

02.00.11 - коллоидная химия и физико-химическая механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

На правахрукописи УДК 548.528:541.18

ДМИТРОВСКАЯ Марина Витальевна

Санкт-Петербург 2005

Работа выполнена на кафедре коллоидной химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета.

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

профессор, доктор химических наук Кочурова Наталья Николаевна

доктор химических наук, профессор Пак Вячеслав Николаевич

кандидат химических наук, ст.н.с. Левашова Лариса Григорьевна

Ведущая организация: Санкт-Петербургский

государстве н ны й технологический университет растительных полимеров

Защита состоится " jjtf" Cp&j^fiduAH2005 г. в /У часов на заседании диссертационного совета Д 212.232.40 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора наук при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199004, Санкт-Петербург, Средний проспект В.О., д. 41/43, большая химическая аудитория.

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им. A.M. Горького СПбГУ, Университетская наб., 7/9.

Автореферат разослан

■^'MMbl

2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

и (А—Белюстин А.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Исследование физико-химических свойств поверхностно-активных веществ (ПАВ) и водорастворимых полиэлектролитов (ПЭ), а также их смесей имеет большое теоретическое и практическое значение. В частности, смеси ПАВ/полиэлектролит широко используются в качестве моющих средств, флокулянтов сточных вод, структурообразователей почв, как пролонгаторы действия лекарственных препаратов и т.д.

Для наиболее эффективного использования указанных веществ необходимо знать их физико-химические свойства. Важнейшим из них является поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение водных растворов, отражая процесс формирования структуры поверхности, меняется с момента ее образования в процессе адсорбции и поляризации поверхности (ориентации диполей и образования ионного двойного слоя). Большинство процессов, связанных с адсорбцией ПАВ протекают в условиях, когда равновесие между поверхностным слоем и объемом раствора еще не достигнуто, поэтому для понимания механизма действия ПАВ - полиэлектролитных систем в природных или технологических процессах очень важны сведения о неравновесных свойствах поверхности и кинетике адсорбции.

Основной целью работы являлось исследование релаксации динамического поверхностного натяжения водного раствора катионактивного ПАВ — хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмо-ния (ДАЭДМБАХ) и его смесей с полиэлектролитами различной природы, а также возможность образования ПАВ/полиэлектролитных агрегатов в данных системах. В качестве полиэлектролитов были выбраны активно исследуемые в настоящее время и имеющие широкое практическое применение катионактивный полиэлектролит - хлорид полидиаллилдиметиламмония (ПДАДМАХ) и анионактивный полиэлектролит - полистиролсульфонат натрия (ПСС), а также сополимер малеиновой кислоты и а--метилстирола (ПМК-а-МС). Для достижения поставленной цели в работе потребовалось решить следующие задачи:

- измерить динамическое и равновесное поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ при различных концентрациях и температурах. Определить величину критической концентрации мицеллообразования (ККМ);

- измерить динамическое поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ в смеси с анионактивными полиэлектролигами

и катионактивным полиэлектролитом (ПДАДМАХ) в зависимости от времени, температуры, концентрации и соотношения компонентов смеси;

- провести анализ кинетики релаксации динамического поверхностного натяжения исследуемых растворов путем сопоставления результатов измерения поверхностного натяжения различными методами: методом отрыва кольца, методом максимального давления в газовом пузырьке и методом мениска у плоской стенки;

- выявить роль двумерных фазовых переходов и их влияние на кинетику релаксации динамического поверхностного натяжения;

- исследовать возможность образования агрегатов в растворах ПАВ - полиэлектролитных смесей.

Научная новизна. 1. Впервые проведено подробное исследование равновесного и динамического поверхностного натяжения водных растворов нового, практически не исследованного ПАВ - ДАЭДМБАХ.

2. Впервые проведено изучение влияния добавки катионактивного и анионактивного полиэлектролитов на величину поверхностного натяжения растворов ДАЭДМБАХ.

3. Исследованы двумерные фазовые переходы в водных растворах ДАЭДМБАХ и его смесей с полиэлектролитами.

4. Обнаружено проявление гидрофобных и электростатических взаимодействий в исследованных системах.

Практическая значимость. Результаты измерений могут служить справочными данными при использовании указанных веществ. Обнаруженное существование нескольких стадий процесса адсорбции, включающих двумерный фазовый переход в растворах ДАЭДМБАХ может быть использовано в технологических процессах с применением ПАВ. Установленные эффекты синергизма и антагонизма в растворах смесей ПАВ - полиэлектролит важны при составлении композиций моющих средств, флотации, адсорбционного понижения прочности, и др.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были представлены на: Международной конференции "XII International Conference Surface forces" (Russia, Zvenigorod, 29 June - 5 July, 2002); 7-ой Пущинской школе-конференции молодых ученых "Биология - наука XXI века" (Россия, Пущино, 14 - 18 апреля, 2003); Международной конференции "XVI European Chemistry at Interfaces Conference" (Russia, Vladimir, 14-18 May, 2003); XI конференции "Поверхностно-активные вещества - наука и производство" (Россия, Белгород, 3-7 сентября, 2003); Менделеевском съезде по общей и прикладной химии "Достижения и перспективы химической науки" (Россия, Казань, 21-26 сентября, 2003); II Международной конференции "Коллоид - 2003" (Беларусь, Минск, 20 -24 октября, 2003); 6th World Surfactants Congress (Germany, Berlin, 20 - 23 June, 2004); III научной сессии учебно-научного центра химии (УНЦХ)

(Россия, Санкт-Петербург, 27-28 октября, 2004). По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 9 тезисов докладов. Положения, выносимые на защиту;

• Экспериментальные зависимости динамического поверхностного натяжения от времени предмицеллярных растворов ДАЭДМБАХ при температурах 16, 20, 25, 30, 35 °С и следующие из них заключения о том, что для наименьших температур и концентраций проявляется замедляющее влияние двумерного фазового перехода на скорость релаксации поверхностного натяжения, подтвержденное расчетом коэффициентов диффузии.

• Экспериментальные зависимости равновесного поверхностного натяжения растворов ДАЭДМБАХ при концентрациях от 7.9-10-7 до 3.9* 102 моль/л и температурах 20, 25, 30, 35 °С и рассчитанные из них величины равновесной адсорбции, имеющей для всех исследованных температур и концентраций порядок 10-6 моль/м2, а также экстремальный характер зависимости ККМ от температуры с минимумом около 30 °С.

• Результаты исследования домицеллярных смесей ПАВ с полиэлектролитами различной природы и вывод о доминирующей роли ПАВ в релаксации поверхностного натяжения, проявляющейся в наличии двумерных фазовых переходов в данных смесях.

• Анализ возможности образования агрегатов в растворах смеси ПАВ -полиэлектролит с одноименно и разноименно заряженными поверхностно-активными ионами.

• Заключение о влиянии соотношения концентраций исходных компонентов и мицеллизации ПАВ на проявление электростатических взаимодействий при агрегации в смеси катионный ПАВ - анионактивный полиэлектролит. А также вывод о незначительном влиянии структуры и молекулярной массы анионактивного полиэлектролита на характер зависимости динамического поверхностного натяжения мицеллярных смесей ПАВ - полиэлектролит.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа объемом 204 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, описания объектов и методик исследования, экспериментальных результатов и их обсуждения, выводов и приложения. В диссертации приводится 37 рисунков, 25 таблиц, 16 из которых в приложении, список литературы, включающий 166 наименований. Основное содержание диссертационной работы.

1. Во введении кратко излагается актуальность исследования и определяются задачи исследования.

2. В обзоре литературы обсуждаются: 1) общие представления о возможных процессах, происходящих на неравновесной поверхности; уравнение адсорбции Гиббса для неравновесной поверхности; 2)

общие представления о фазовых переходах в адсорбционных слоях ПАВ; 3) описание возможных моделей адсорбции, имеющихся в современной литературе; 4) обобщение представлений о возможности образования ПАВ - полиэлектролитных агрегатов с одноименно и разноименно заряженными поверхностно-активными ионами, имеющихся в литературе.

3. В объектах исследования представлены структурные формулы веществ, с которыми проводились эксперименты: катионактивного ПАВ - хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония (ДАЭДМБАХ), катионактивного полиэлектролита (ПК) - хлорида полидиаллилдиметиламмония (ПДАДМАХ) с молекулярной массой М„ « 240 ООО и анионактивных полиэлектролитов (ПА) полистиролсульфоната натрия (ПСС) с молекулярной массой Mvv « 500 ООО и М„ « 70 ООО и сополимера малеиновой кислоты и

-метилстирола с молекулярной массой а

также описана методика приготовления растворов смеси ПАВ -полиэлектролит с различным соотношением z (где z - отношение концентраций компонентов) с использованием бидистиллята.

4. В методиках экспериментов приведены методы, с помощью которых проводилось исследование поверхностного натяжения: метод максимального давления в газовом пузырьке с использованием прибора Пугачевича (погрешность измерения, полученная по разбросу опытных данных ± 0.3 мН/м) и с использованием автоматического прибора SITA line t60 (погрешность ± 0.5 мН/м); метод мениска у плоской стенки, погрешность ± 0.5 мН/м; метод отрыва кольца, погрешность ± 0.3 мН/м.

5. Результаты экспериментов и их обсуждение представлены в трех разделах третьей главы.

Исследование поверхностного натяжения водных растворов ДАЭДМБАХ. В работе были получены изотермы равновесного поверхностного натяжения водных растворов ДАЭДМБАХ при температурах 20, 25, 30, 35 °С и концентрациях от 10'7 моль/л до 10-2 моль/л, рис. 1. В этом диапазоне концентраций равновесное поверхностное натяжение понижается более чем на 30 мН/м; при увеличении температуры от 20 до 35 °С у уменьшается на 2 - 3 мН/м. На полученных изотермах минимум в области ККМ не обнаружен, что свидетельствует о чистоте исследуемого ПАВ. Найденные значения ККМ составляют: 4.8-10"4 моль/л при 20 °С; 2.8 • 104 при 30 °С и 3.2 10-4 моль/л при 35 °С. Аналогичный экстремальный характер зависимости ККМ от температуры наблюдался и для других ПАВ, например, в работах Lyklema J. и др. авторов, и объясняется изменением характера гидратации поверхностно-активных ионов при данной температуре.

Рис. 1. Изотермы равновесного поверхностного натяжения водных растворов ДАЭДМБАХ, полученные методом отрыва кольца.

По уравнению адсорбции Гиббса была рассчитана величина равновесной адсорбции, которая для растворов всех исследованных температур и концентраций составляла ~ 10-6 моль/м2.

В работе были получены зависимости динамического поверхностного натяжения от времени в растворах ДАЭДМБАХ концентраций 3.8 • 1(Х5, 1.6 • 104, 2.5 • 10"4 моль/л при 5-ти температурах. На рис.2 представлена зависимость y-lni для концентрации 1.6-104 моль/л.

Рис.2. Зависимость динамического поверхностного натяжения от Int для растворов ДАЭДМБАХ с концентрацией 1.6,10"4 моль/л при различных температурах.

С увеличением концентрации равновесные значения достигаются быстрее. Так, при 20 °С и концентрации 3.8 • 10-5 моль/л равновесие достигается за 74 мин, при моль/л — за 28 мин, при 2.5 • 10-4 - за 17 мин. С ростом температуры время наступления равновесия смещается в область коротких времен жизни поверхности и поверхностное натяжение понижается вследствие теплового движения, что соответствует известным литературным данным. Для оценки вклада диффузионного процесса в динамику поверхностного натяжения, было рассчитано время т, характеризующее диффузию ПАВ к поверхности. Используя коэффициент диффузии при предельном разбавлении, известный из литературных данных и равный 10-9 м2/с были получены значения т в растворах ДАЭДМБАХ, которые для 20 °С составляют: 0.7 с при с = 3.8• 10-5 моль/л,

I 2

1.6-10-4

1п/ [с]

0.04 с при с = 1.6 • 10-4 моль/л и 0.02 с при с = 2.5-• 10-4 моль/л. Следовательно, ко времени измерения поверхностного натяжения (от 6 до 14000с), диффузионный перенос ПАВ можно считать уже завершенным, но равновесие в системе устанавливается существенно позже и, следовательно, механизм релаксации определяется не только процессом диффузии. По-видимому, здесь имеет место более сложная совокупность неравновесных процессов. На представленных зависимостях можно выделить 4 участка: на первом участке поверхностное натяжение изменяется слабо; на втором процесс ускоряется; на третьем процесс замедляется; на четвертом достигается значение равновесного поверхностного натяжения. Для начала интенсивной адсорбции необходимо некоторое время, по-видимому, для преодоления стерических препятствий. Длина 1 участка, уменьшается с увеличением концентрации и температуры.

Для наиболее низких температур в логарифмическом масштабе четко

Рис.3 Фазовый переход в предмицеллярных раство- pax ДАЭДМБАХ при 20 °С в неравновесных условиях.

Оценка изменения динамического поверхностного натяжения ния на этих участках, представленная в таблице 1, показывает, что процесс релаксации на 2 участке протекает быстрее, чем на 3. Для всех концентраций переход от 2 к 3 участку происходит при одинаковом значении у, равном в пределах погрешности 54 мН/м. Величина точки излома определялась как точка пересечения двух прямых, уравнения которых находились с помощью компьютера и представлены в таблице 2. При расчете отклонение экспериментальных точек от прямой входило в величину лежащую в пределах погрешности измерения поверхностного натяжения. При нахождении уравнений каждой пары прямых их точка пересечения, которая не являлась экспериментальной точкой, не учитывалась. Аналогичный излом на зависимостях в растворах ПАВ наблюдался и для других ПАВ. Данное явление, в литературе известное как двумерный фазовый переход, объясняется изменением структуры поверхностного слоя, происходящее одновременно с процессом адсорбции.

виден переход от участка 2 к участку 3, рис. 3.

у, мН/м ■ 3.8*10 '

1 23456789

Int [с]

Таблица 1.

Изменение поверхностного натяжения &у/&1 [МН/М'С] водных растворов ДАЭДМБАХ и его смесей с полиэлектролитами при 20 С.

Спая, моль/л ПАВ ПАВ/ПК (210"4) ПАВ/ПА, z = 0.6

2 участок 3 участок 2 участок 3 участок 2 участок 3 участок

3.8-10"5 0.005 0.002 0.005 0.002 - -

1.6-10"4 0.03 0.01 0.06 0.03 0.0008 0.0002

2.5-10"4 0.8 0.02 0.1 - 0.0008 0.0002

Таблица 2.

Точки фазового перехода при 20 °С.

спав, моль/л ПАВ ПАВ/ПК (2-104) ПАВ/ПА, z = 0.6

2 участок 3 участок 2 участок 3 участок 2 участок 3 участок

3.8-10"5 у = 89.14 - 4.651п/ у= 106.46 - 6.93lni у = 93.56 - 4.971ni у =118.31 - 8.121ni

Точка пересечения lni =7.60; у =53.82 Точка пересечения lni = 7.9; у = 54.5 -

1.6-10"4 у = 79.38 - 4.41 Епг у = 104.32 -8.71 lni у = 74.75 - 4.07lni у = 88.15 - 6.77lni у = 61.14 -1.611п/ у = 63.72 -1.94lni

Точка пересечения lni = 5.80; у = 53.80 Точка пересечения lni = 5.0; у = 54.1 Точка пересечения lni= 7.82; у = 48.55

2.5-10"4 у = 77.88 - 4.64 lni у = 85.85 - 7.031п/ у = 60.74 - 1.481ni у = 65.69 -2.081ni

Точка пересечения lni = 4.59; у = 53.58 - Точка пересечения lni =8.25; у = 48.53

Можно говорить о том, что в точке излома наблюдается переход "из менее плотного (жидко-растянутого) к конденсированному состоянию", в результате чего скорость релаксации поверхностного натяжения замедляется. Из наших данных видно, что повышение температуры и концентрации, по-видимому, размывает структуру поверхностного слоя и смазывает картину наблюдения фазового перехода. Данный вывод подтверждается результатами итальянских исследователей (Ferrari M., Liggieri L.) На равновесной изотерме поверхностного натяжения при 20 °С,

рис. 1, наблюдается увеличение наклона изотермы с ростом концентрации с изломом при значении у ~ 54 мН/м, что согласно теоретическим представлениям свидетельствует о существовании двумерного фазо- вого перехода в растворах ДАЭДМБАХ при данной температуре. Расчеты коэффициентов диффузии по модифицированному уравнению Уорда и Тордея и по уравнению Миллера - Кречмара на различных временных участках: до фазового перехода участок 2 и вплоть до равновесных значений у участок 3, хорошо согласуются между собой и подтверждают вышесказанное предположение о замедлении процесса адсорбции после фазового перехода. Сопоставление результатов расчета коэффициентов диффузии для 20 °С представлены в таблице 3.

Таблица 3.

Результаты расчета коэффициентов диффузии Б [м2/с] в растворах ДАЭДМБАХ и его смесей с ПЭ при 20 °С по модифицированному уравнению Уорда и Тордея и Миллера -

Кречмара*.

ПК ПК ПА ПА

раст- ПАВ ПАВ ПАВ 2-10"4 2-10"* + +

вор з.8 та5 1.6-10"4 2.5-10"' + + ПАВ ПАВ

ПАВ ПАВ 1.6-10"4 2.5-10"4

3.8-10"5 1.6-10"4 г = 0.6 г = 0.6

2 5.3-10'12 1.5-10"'2 1.2-10"'2

участок 1.2-10"'3 9.1-10"'3 1.8 10 14 0.7-10"14

*5.9-10"'2 *0.8-10"12 *0.9-10'12

3 2.9-10"13 2.1-10"'3 1.6-1013

участок 5.4-10"16 4.2-10'14 1.5-10"15 0.2-1015

*6.7-10"13 *3.5-10'13 ♦З.З-Ю"13

На 2 участке для всех концентраций ПАВ коэффициент диффузии Б составлял ~ 10-2 м2/с, а на третьем ~ 10-13 м2/с. Ранее уже говорилось о замедлении процесса адсорбции при приближении к равновесным значениям, что было объяснено существованием двумерных фазовых переходов. Из представленных результатов видно, что коэффициент диффузии очень занижен по сравнению с величиной молекулярного коэффициента диффузии, составляющей 10-9 м2/с. При оценке энергетического барьера в растворах ДАЭДМБАХ было найдено, что энергия активации при 20 °С составляет ~ 20 кДж/моль на каждом исследуемом участке. Это означает, что умеренный адсорбционный барьер присутствует на обоих стадиях процесса адсорбции.

Исследование поверхностного натяжения в смесях ДАЭДМБАХ -катионактивный полиэлектролит. В работе было проведено изучение влияния добавки катионактивного полиэлектролита ПДАДМАХ на поверхностное натяжение разбавленных и мицеллярных растворов катионактивного ПАВ, а также рассмотрена возможность образования ПАВ - полиэлектролитных агрегатов в данной системе. Результаты исследования домицеллярных растворов смеси ПАВ/ПК, а также данные для чистого ПК представлены на рис 4. Так же, как и на зависимостях у от

Рис. 4. Зависимость динамического поверхностного натяжения от Int для растворов ПАВ/ПК при постоянной концентрации ПК 2*10-4 моль/л при 200С

Int в растворах ДАЭДМБАХ, рис. 3 в случае домицеллярных смесей ПАВ/ПК, на кривых 2, 5, 4 наблюдается .s-образная форма кривой и процесс адсорбции можно разделить на 4 последовательных участка. Для анализа двумерных фазовых переходов в растворе смеси ПАВ/ПК по аналогии с растворами ПАВ, была оценена скорость изменения у на участках 2 и 3; результаты представлены в таблице 1, откуда видно, что процесс релаксации на 2 участке протекает быстрее, чем на 3-ем. Излом наблюдается при различном возрасте образования поверхности, но значения в точках излома, как и в случае растворов чистого ПАВ, одинаково при различных концентрациях и равно в пределах погрешности 54 мН/м, таблица 2. Из результатов расчета коэффициентов диффузии на участках 2 и 3, таблица 3, видно, что по порядку величина D совпадает с коэффициентом диффузии раствора ПК, известному из литературных данных.

Результаты измерения динамического поверхностного натяжения мицеллярных растворов ПАВ/ПК во временном диапазоне до 1 минуты, полученные на приборе SITA online <60 при 20 °С, представлены на рис. 5. Концентрация ДАЭДМБАХ во всех смесях составляла 9.5 • 10-4 моль/л, кривая /, концентрация поликатиона изменялась от 9.7 • 10-5 до 1.5 • 10-3 моль/л, кривые 2-8, отношение концентраций z менялось соответственно от 0.1 до 1.5. На рис. 4, кривая 5 также представлена зависимость

+ /-IIKiM0JU16| У, мН/м » 2- ПАВ 3.8* 10s

30) ■............,.,.,.,

I 23456789 10 II

ln*|cl

поверхностного натяжения вплоть до равновесных значений для мицеллярной смеси ПАВ/ПК, соответствующая кривой 3 на рис. 5. Наблюдается хорошая сходимость результатов, полученных на различных установках. Видно, что при увеличении количества ПК, величина поверхностного натяжения незначительно уменьшается, и растворы смеси становятся более поверхностно-активными, что может свидетельствовать об образовании агрегатов в растворе. Здесь полиэлектролит оказывает высаливающее действие на ПАВ.

Рис. 5. Зависимость динамического поверхностного натяжения от в мицелл-лярных смесях ПАВ/ПК при 20 °С.

Такое понижение поверхностного натяже-жения смеси ПАВ/ПК по сравнению с поверхностным натяжением отдельных растворов ПАВ и ПК указывает на проявление синергети-ческого эффекта в исследуемой смеси. Явление синергизма происходит благодаря притяжению между двумя типами поверхностно-активных соединений за счет гидрофобных взаимодействий. Величина коэффициента диффузии, рассчитанного для мицеллярной смеси ПАВ/ПК, рис. 4, кривая 5, занижена по сравнению с домицеллярными растворами, что подтверждает возможность образования агрегатов в этих растворах. Таким образом, взаимодействие катионактивного ПАВ с ПК в значительной степени проявляется при концентрациях ПАВ, выше ККМ. В этой области гидрофобное взаимодействие возрастает, и, по-видимому, образуются ПА В/полиэлектролитные агрегаты.

Исследование поверхностного натяжения в смесях ДАЭДМБАХ -анионактивный полиэлектролит. При исследовании поверхностного натяжения растворов анионактивного полиэлектролита ПСС, = 500 000 наблюдалась следующая тенденция: поверхностная активность понижалась по мере увеличения концентрации, что объясняется свойствами самого ПСС как электролита. Время достижения адсорбционного равновесия в исследованных растворах было достаточно велико и превышало 5 часов. Динамическое поверхностное натяжение в домицеллярных растворах смесей ПАВ/ПА исследовалось методом отражения света от мениска при 20 °С и соотношениях г 0.6 и 1.2. Было

замечено, что в случае, когда полиэлектролит в растворе содержится в избытке (z = 1.2), у всегда ниже, чем в случае, когда полиэлектролит содержится в недостатке (z = 0.6). Такой результат, очевидно, можно объяснить "высаливающим" действием по типу влияния неорганических солей на ПАВ. Во всех случаях поверхностное натяжение бинарных растворов снижается быстрее и наблюдается заметное уменьшение у смесей по сравнению с чистым полиэлектролитом, что, по-видимому, указывает на образование агрегатов ПАВ/полиэлектролит. Фазовые переходы в смесях ПАВ/ПА проявляются лишь в случае z = 0.6, т.е. когда ПАВ в системе находится в избытке и может вносить больший вклад в динамическое поведение всей смеси, рис. 6. В таблицах 1 и 2 представлены оценка скорости на участках до фазового перехода и после и расчет вели-

Рис.6. Фазовый переход в домицеллярных растворах смеси ПАВ/ПА при отношении z = 0.6 и 20 °С.

чины точки излома. Значение у в точке излома понижается по сравнению с раствора- ми ПАВ от ~ 54 мН/м для ПАВ до ~ 48 мН/м для смеси ПАВ/ПА, что объясняется влиянием противоположно заряженного полиэлектролита на ПАВ. Значения коэффициентов диффузии на данных участках, таблица 3, значительно ниже коэффициентов диффузии в растворах исходных компонентов, известных из литературы, что свидетельствует о существовании достаточно крупных частиц, то есть, еще раз подтверждает возможность образования ПАВ - полиэлектролитных агрегатов уже в домицеллярных растворах ПАВ.

На рис. 7 представлены кривые динамического поверхностного натяжения мицеллярных растворов смеси ПАВ/ПА, полученные на приборе SITA online t60 во временном интервале до 1 минуты. Концентрация ДАЭДМБАХ во всех смесях составляла 9.5 • 10-4 моль/л, кривая /, концентрация поликатиона изменялась от 9.3 • 10-5 до 1.4 • 10-3 моль/л, кривые 2-9, отношение концентраций z менялось соответственно от 0.1 до 1.5. Видно, что растворы с наименьшим содержанием ПА не ока-

у, МН/М А ПА/ПАВ, 1.6Ч01

Inf [с|

у, мН/м

* /-«=о

2- асЕ0.1 -о- J-i = 0.2 <-1-0.4 -•- 5-2-0.6 -V- t-г-вЛ -Х- 7-2=1.0 -А- »-1=1.2 -А-

Рис. 7. Зависимость динамического поверхностного натяжения от Int в мицелляр-ных смесях ПАВ/ПА при 20

°С.

40

35

2.0 2,5 3,0 3,5 4.0

1п/|с|

зывают значительного влияния на величину у ПАВ, рис. 7, кривая 1, в то время как избыточное содержание полиэлектролита приводит к увеличению поверхностного натяжения, достигая разницы в 24 мН/м для

раствора с максимальным значением г = 1.5. Аналогичные зависимости были получены для смеси мицеллярного ПАВ с ПСС (Мв = 70 000) и ПМК-а-МС (Мв - 24 000). Влияние структуры и молекулярной массы используемых ПА проявляется незначительно и идентичный ход зависимостей свидетельствует о том, что основной вклад в кинетику релаксации поверхностного натяжения смеси ПАВ/ПА вносит

1. Исследована релаксация динамического поверхностного натяжения водных домицеллярных растворов ДАЭДМБАХ методом максимального давления в газовом пузырьке при концентрациях 3.8-10-5, 1.6- • 10-1, 2.5 • 10-1 моль/л и температурах 16, 20, 25, 30, 35 °С. Увеличение концентрации и температуры уменьшает время установления адсорбционного равновесия.

2. Проведен анализ замедляющего влияния двумерного фазового перехода на скорость релаксации поверхностного натяжения домицеллярных растворов ДАЭДМБАХ, наиболее четко проявляющегося при температурах 16 и 20 °С и наименьшей концентрации 3.8 • 10-5 моль/л. Расчет коэффициентов диффузии по модифицированному уравнению Уорда и Тордея подтверждает замедление скорости адсорбции вследствие фазового перехода от жидко-растянутого состояния к конденсированному.

3. Измерено равновесное поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ методом отрыва кольца при температурах 20, 25, 30, 35 °С в диапазоне концентраций от 7.9 • 10-7 до 3.9 • 10-2 моль/л. Рассчитана величина равновесной адсорбции, имеющая для всех исследованных температур и концентраций порядок 10-6 моль/м2.

ДАЭДМБАХ.

ВЫВОДЫ

4. Определены значения ККМ водного раствора ДАЭДМБАХ при различных температурах. Показано, что зависимость ККМ от температуры имеет экстремальный характер с минимумом около 30 °С.

5. Найдено, что в растворах смеси ПАВ/ПА и ПАВ/ПК с домицеллярной концентрацией ПАВ доминирующую роль в кинетике релаксации поверхностного натяжения играет ПАВ, что проявляется в наличии в данных смесях двумерных фазовых переходов, наблюдаемых в домицеллярных растворах ПАВ.

6. Анализируется возможность образования агрегатов в растворах смеси ПАВ - полиэлектролит с одноименно и разноименно заряженными поверхностно-активными ионами. Причиной ПАВ полиэлектролитной агрегации являются гидрофобные и электростатические взаимодействия.

7. Существенное влияние на проявление электростатических взаимодействий при агрегации в смеси катионный ПАВ -анионактивный полиэлектролит оказывает соотношение их концентраций и мицеллизация ПАВ, приводящая к нивелированию высаливающего эффекта. Изменение структуры и молекулярной массы ПА практически не влияет на характер зависимости динамического поверхностного натяжения мицеллярных смесей ПАВ/ПА.

Материалы диссертации опубликованы в работах:

1. Kochurova N.N., Dmitrovskaya M.V., Rusanov A.I. Electromechanical effects on Ithe solution surface // Abstract of XII International Conference Surface forces. June 29 - July 5, 2002. Zvenigorod. Russia. - P. 138.

2. Кочурова Н.Н., Коротких О.П., Дмитровская М.В., Сикорская М.Н. Изучение поверхностных свойств водных растворов ПАВ // Тезисы докладов 7-ой Пущинской школы-конференции молодых ученых "Биология - наука XXI века". 14-18 апреля, 2003. Пущино. Россия. -С. 410 -411.

3. Dmitrovskaya M.V., Kochurova N.N. Dynamic surface tension of aqueous solutions of dodecylamidoethyldimethylbenzylammonium chloride // Abstract of XVI European Chemistry at Interfaces Conference. May 14 - 18, 2003. Vladimir. Russia.-P. 111.

4. Кочурова Н.Н., Смирнов Т.Л., Дмитровская М.В. Гидратация поверхностно-активных ионов и ККМ // Тезисы докладов XI конференции "Поверхностно-активные вещества - наука и производство". 3-7 сентября, 2003. Белгород. Россия. - С. 45.

5. Мовчан Т.Г., Абрамова Л.С., Есипова Н.Е., Кочурова Н.Н., Дмитровская М.В., Лапина Г.П., Топоров Ю.П. Влияние эмульгаторов биологического происхождения на реологические свойства

концентрированных эмульсий // Тезисы докладов XI конференции "Поверхностно-активные вещества - наука и производство". 3-7 сентября, 2003. Белгород. Россия. - С. 61.

6. Кочурова Н.Н., Абдулин Н.Г., Дмитровская М.В., Смирнов Т.Л. Поверхностное натяжение растворов поверхностно-активных веществ // Тезисы докладов Менделеевского съезда по общей и прикладной химии " Достижения и перспективы химической науки". 2 1-26 сентября, 2003. Казань, Россия. - С. 455.

7. Мовчан Т.Г., Абрамова Л.С., Есипова Н.Е., Кочурова Н.Н., Дмитровская М.В., Лапина Г.П., Топоров Ю.П. Коллоидно-химические и реологические свойства дисперсной системы биологического происхождения и концентрированных эмульсий, созданных на ее основе // Тезисы докладов II Международной Конференции "Коллоид - 2003". 20 - 24 октября, 2003. Минск. Беларусь. - С . 173.

8. Кочурова Н.Н., Медведев И.А., Дмитровская М.В., Мовчан Т.Г. Поверхностное и межфазное натяжение водного раствора природной белковой системы // Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2004. Вып.1. (№ 4). С. 70 -75.

9. Kochurova N.N., Petzold G., Dmitrovskaya M.V., Sikorskaya M.N. Surface tension of polymer-surfactant solution // Abstract of VI World Surfactants Congress. 20 - 23 June, 2004. Berlin. Germany. - P. 83.

10. Кочурова Н.Н., Коротких М.В., Дмитровская М.В. Поверхностное натяжение водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып. 5. С. 853 - 855.

11. Дмитровская М.В., Кочурова Н.Н. Исследование водных растворов смеси катионактивного ПАВ с полимерами различной природы // Тезисы трудов III научной сессии УНЦХ СПбГУ. 27-28 октября. 2004. Санкт - Петербург. Россия. - С. 196 - 197.

12. Дмитровская М.В., Кочурова Н.Н., Petzold G. Исследование поверхностного натяжения водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония // Коллоидный журнал. 2004. Т. 66. № 5. С. 1 - 5.

Подписано в печать 12.01.2005 г. Формат бумаги 60X84 1/16. Бумага офсетная. Печать ризографическая. Объем 1 усл. п. л. Тираж 100 экз. Заказ 3459. Отпечатано в отделе оперативной полиграфии НИИХ СПбГУ с оригинал-макета заказчика. 198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф, Университетский пр., 26.

Ol M

22 ФЕВ 2005

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Уравнение адсорбции Гиббса для неравновесной поверхности

1.1.1. Ориентационный механизм релаксации

1.1.2. Ионно-диффузионный механизм релаксации

1.1.3. Концентрационная зависимость поверхностного натяжения

1.2. Фазовые переходы в адсорбционных слоях ПАВ

1.3. Модели адсорбции

1.3.1. Модель Ленгмюра

1.3.2. Модель Фрумкина

1.3.3. Модель двумерной реориентации

1.3.4. Модель агрегации

1.4. Смеси ПАВ - полиэлектролит

1.4.1. Разноименно заряженные поверхностно-активные ионы

1.4.2. Одноименно заряженные поверхностно-активные ионы

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Измерение динамического поверхностного натяжения методом максимального давления в пузырьке

2.3. Измерение равновесного поверхностного натяжения методом отрыва кольца

2.4. Измерение поверхностного натяжения методом мениска у плоской стенки

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Особенности поверхностного натяжения водных растворов

ДАЭДМБАХ

3.1.1. Равновесное поверхностное натяжение

3.1.2. Динамическое поверхностное натяжение

3.2. Смесь ДАЭДМБАХ - катионактивный полиэлектролит

3.2.1. Домицеллярные растворы

3.2.2. Мицеллярные растворы

3.3. Смесь ДАЭДМБАХ - анионактивный полиэлектролит

3.3.1. Домицеллярные растворы

3.3.2. Мицеллярные растворы

ВЫВОДЫ

Исследование физико-химических свойств поверхностно-активных веществ (ПАВ) и водорастворимых полиэлектролитов (ПЭ), а также их смесей имеет большое теоретическое и практическое значение, что связано с взаимодействием между молекулами компонентов смеси ПАВ/ПЭ и возможностью проявления эффектов синергизма или антагонизма какого-либо свойства системы [1, 2]. Благодаря этим свойствам они широко применяются в прикладных целях: мицеллярном катализе, органическом синтезе, в качестве моющих веществ, флокулянтов сточных вод, коагулянтов, структурообразователей почв, как пролонгаторы действия лекарственных препаратов, в косметической промышленности и др. [3-6]. Исключительный интерес представляет возможность моделирования ПАВ/ПЭ взаимодействий в природных полиэлектролитных комплексах, образуемых биополимерами и веществами дифильного строения [7, 8].

Для наиболее эффективного использования указанных веществ необходимо знать их физико-химические свойства. Важнейшим из них является поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение водных растворов, отражая процесс формирования структуры поверхности, меняется с момента ее образования. Динамическим поверхностным натяжением называют поверхностное натяжение свежеобразованной неравновесной поверхности, которое после релаксации приобретает равновесные значения. Конечно, самой главной, "опорной величиной" является равновесное поверхностное натяжение. Однако, при конкретном использовании водного раствора в определенном технологическом процессе, необходима информация о значениях его поверхностного натяжения в данный момент времени и о поведении при релаксации поверхности. Большинство процессов, связанных с адсорбцией ПАВ протекают в условиях, когда равновесие между поверхностным слоем и объемом раствора еще не достигнуто.

Кроме, того, имеется большой научный интерес в исследовании релаксационных процессов динамического поверхностного натяжения, т.к. проявление различных сил молекулярного взаимодействия может проходить в различных временных интервалах. Поэтому для понимания механизма действия ПАВ - полиэлектролитных систем в природных или технологических процессах очень важны сведения о неравновесных свойствах поверхности и кинетике адсорбции.

Целью данной работы было исследование релаксации динамического поверхностного натяжения водного раствора катионактивного ПАВ — хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония (ДАЭДМБАХ), а также водных растворов этого ПАВ в смеси с полиэлектролитами различной природы.

Выбор ДАЭДМБАХ в качестве основного объекта исследования определял новизну работы и был обусловлен как практическим [9], так и теоретическим интересом, поскольку справочные данные по этому веществу отсутствуют.

В качестве полиэлектролитов были выбраны активно исследуемые в настоящее время и имеющие широкое практическое применение катионактивный полиэлектролит - хлорид полидиаллилдиметиламмония (ПДАДМАХ) [10-16] и анионактивный полиэлектролит -полистиролсульфонат натрия (ПСС) [10, 17-19], а также сополимер малеиновой кислоты и а-метилстирола (ПМК-а-МС) [11, 12, 20].

В соответствии с целью работы были поставлены следующие задачи: 1. Измерить динамическое и равновесное поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ при различных концентрациях и температурах. Определить величину критической концентрации мицеллообразования (ККМ).

2. Измерить динамическое поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ в смеси с анионактивными полиэлектролитами (ПСС и ПМК-а-МС) и катионактивным полиэлектролитом (ПДАДМАХ) в зависимости от времени, температуры, концентрации, и соотношения компонентов смеси.

3. Провести анализ кинетики релаксации динамического поверхностного натяжения исследуемых растворов путем сопоставления результатов измерения поверхностного натяжения различными методами: методом отрыва кольца, методом максимального давления в газовом пузырьке и методом мениска у плоской стенки.

4. Выявить роль двумерных фазовых переходов и их влияние на кинетику релаксации динамического поверхностного натяжения.

5. Исследовать возможность образования агрегатов в растворах ПАВ -полиэлектролитных смесей.

Сочетание различных методов исследования должно было способствовать получению более полной и надежной информации о поверхностном натяжении ПАВ - полиэлектролитных систем, о характере взаимодействий в них, проявлении гидрофобных и электростатических взаимодействий, процессах агрегирования.

выводы

1. Исследована релаксация динамического поверхностного натяжения водных домицеллярных растворов ДАЭДМБАХ методом максимального давления в газовом пузырьке при концентрациях 3.8-10"5, 1.6-10"4 и 2.5-10"4 моль/л и температурах 16, 20, 25, 30 и 35 °С. Найдено, что увеличение концентрации и температуры сглаживает форму кривой динамического поверхностного натяжения и уменьшает время установления адсорбционного равновесия.

2. Проведен анализ замедляющего влияния двумерного фазового перехода на скорость релаксации поверхностного натяжения домицеллярных растворов ДАЭДМБАХ, наиболее четко проявляющегося при температурах 16 и 20 °С и наименьшей концентрации 3.8-10"5 моль/л. Расчет коэффициентов диффузии по модифицированному уравнению Уорда и Тордея подтверждает замедление скорости адсорбции вследствие фазового перехода от жидко-растянутого состояния к конденсированному.

3. Измерено равновесное поверхностное натяжение водных растворов ДАЭДМБАХ методом отрыва кольца при температурах 20, 25, 30 и 35 °С в диапазоне концентраций от 7.9-10"7 до 3.9-10"2 моль/л. Рассчитана величина равновесной адсорбции, имеющая для всех исследованных температур и концентраций порядок 10" моль/м .

4. Определены значения ККМ водных растворов ДАЭДМБАХ при различных температурах. Показано, что ККМ имеет минимальное значение при температуре около 30 °С.

5. Найдено, что в растворах смеси ПАВ/ПА и ПАВ/ПК с домицеллярной концентрацией ПАВ доминирующую роль в кинетике релаксации поверхностного натяжения играет ПАВ, что проявляется в наличии в данных смесях двумерных фазовых переходов, наблюдаемых в домицеллярных растворах ПАВ.

6. Анализируется возможность образования агрегатов в растворах смеси ПАВ - полиэлектролит с одноименно и разноименно заряженными поверхностно-активными ионами. Показано, что на возникновение агрегации в ПАВ - полиэлектролитных растворах указывает изменение формы изотермы поверхностного натяжения от времени, уменьшение поверхностного натяжения и уменьшение времени релаксации, что находится в соответствии с известными в литературе данными. Причиной ПАВ - полиэлектролитной агрегации являются гидрофобные, электростатические взаимодействия и водородные связи.

7. Существенное влияние на проявление электростатических взаимодействий при агрегации в смеси катионактивный ПАВ — анионактивный полиэлектролит оказывает соотношение их концентраций и мицеллизация ПАВ, приводящая к нивелированию высаливающего эффекта. Изменение структуры и молекулярной массы ПА практически не влияет на характер зависимости динамического поверхностного натяжения мицеллярных смесей ПАВ/ПА.

1. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. - СПб.: Химия, 1992. - 280 с.

2. Goddard E.D., Ananthapadmanabhan K.P. Interaction of surfactants with polymers and proteins. London: CRS Press, 1993. 427 p.

3. Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. М.: Химия, 1990.-271 с.

4. Кирш Ю.Э., Якимов С.А., Долотова Т.А., Сибельдина J1.A., Карапутадзе Т.М. Исследование растворов поливинилпирролидона методом ядерной магнитной релаксации Н // Журн. физ. химии.1986.-Т. 60.-№4.-С. 1027- 1030.

5. Кабанов В.А., Зезин А.Б., Касаикин В.А., Ярославов A.A., Топчиев Д.А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем // Успехи химии. 1991. - Т.60. - № 3. - С. 595 - 601.

6. Мусабеков К.Б., Жубанов Б.А., Измайлова В.И., Сумм Б.Д. Межфазные слои полиэлектролитов. Алма-Ата: Наука КазССР,1987.- 110 с.

7. Скобелева В.Б., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Коллапс набухшей сетки и фазовое разделение при взаимодействии слабосшитого полиэлектролитного геля с противоположно заряженными белками // Доклады РАН. 1996. - Т. 347. - № 2. - С. 207-210.

8. Schmidt S., Buchhamer H.-M., Lunkwitz K. Oberflia chenmodifizierung von glas und viskosefasern mit nichtsto chiometrisch en tinsid/polyelektrolytkomplexen und polyelektrolytkomplexen // Tenside Surf. Det. 1997. - V. 34. - № 4. - P. 267 - 271.

9. Oyama H.T, Frank C.W. Structure of the polyion complex between poly(sodium p-styrene sulfonate) and poly(diallyldimethyl ammonium chloride)//J. of Polymer Sci. B. 1985. - V. 31. - P. 1813-1821.

10. Petzold G., Buchhammer H.-M., Lunkwitz K. The use of oppositely charged polyelectrolytes as flocculants and retention aids // Colloid and Surf. A. 1996. - V. 119. - P. 87 - 92.

11. Petzold G., Nebel A., Buchhammer H.-M., Lunkwitz K. Preparation and characterization of different polyelectrolyte complexes and their application as flocculants // Colloid Polym. Sci. 1998. - V. 276. - P. 125- 130.

12. Zemaitaitiene R.J., Zliobaite Е., Klimaviciute R, Zemaitaitis A. The role of anionic substances in removal of textile dyes from solutions using cationic flocculant // Colloids and Surf. A. 2003. - V. 214. - P. 37 -47.

13. Petzold G., Mende M., Lunkwitz K., Schwarz S., Buchhammer H.-M. Higher efficiency in the flocculation of clay suspensions by using combinations of oppositely charged polyelectrolytes // Colloids and Surf. A. 2003. - V. 218. - P. 47 - 57.

14. Buchhammer H.-M., Mende M., Oelmann M. Formation of mono-sized polyelectrolyte complex dispersions: effects of polymer structure, concentration and mixing conditions // Colloids and Surf. A. 2003. V. 218. - P. 151 - 159.

15. Pogodina N.V., Tsvetkov N.V. Structure and dynamics of the polyelectrolyte complex formation // Macromolecules. 1997. - V. 30.- P. 4897 4904.

16. Klitzing R., Espert A., Asnacios A., Hellweg Т., Colin A., Langevin D. Forces in foam films containing polyelectrolyte and surfactant // Colloids and Surf. A. 1999. - V. 149. - P. 131 - 140.

17. Пчелинцева М.Н., Кочурова Н.Н., Петцольд Г., Лунквиц К. Динамическое поверхностное натяжение водных растворов полиэлектролитных комплексов // Коллоид, журн. 2000. - Т. 62.- № 5. С. 672-677.

18. Кочурова Н.Н., Русанов А.И. Релаксация поверхностных свойств водных растворов поверхностно-активных веществ и механизм адсорбции // Успехи химии. 1993. - Т. 62. - № 12. - С. 1150 -1162.

19. Fainerman V.B., Mobius D., Miller R. Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications. Elsevier, 2001. - V. 13.-661 p.

20. Davis F.T., Rideal E.K. Interfacial phenomena. New York: Academic Press, 1963. - 40 p.

21. Van den Tempel M., Lucassen-Reynders E.H. Relaxation processes at fluid interfaces // Adv. Colloid Interface Sci. 1983. - V. 18. - № 3/4. -P. 281 -301.

22. Miller R., Dukhin S.S., Kretzschmar A. On the theory of adsorption kinetics of ionic surfactants at fluid interfaces // Colloid Polym. Sci. -1985.-V. 263.-P. 420-423.

23. Файнерман В.Б. Кинетика формирования адсорбционных слоев на границе раздела раствор воздух // Успехи химии. - 1985. - Т. 54. -№ 10.-С. 1613 - 1631.

24. Lee Y.C., Liu H.S., Lin S.Y. Adsorption kinetics of СюЕ4 at the air -water interface: consider molecular interaction or reorientation // Colloid and Surf. A: Physicochem. and Eng. Aspects. 2003. - V. 212. - P. 123 - 134.

25. Messow U., Alexeeva M., Oberbrodhage J., Morgner H. About temperature dependency of surface tensions in mixtures of lecithin in 3-hydroxypropionitrile // Colloid Polym. Sci. 2003. - V. 281. - P. 980 -987.

26. Gunaseelan K., Ismail K. Estimation of Micellization parameters of sodium dodecyl sulfate in water + 1 -butanol using the mixed electrolyte model for molar conductance // J. of Colloid and Interface Sci. 2003. -V. 258.-P. 110-115.

27. Побережный В.Я., Сотскова T.3., Кульский JI.A. Роль электростатических взаимодействий в процессе адсорбцииионогенных ПАВ на межфазной границе раздела жидкость газ // Доклады АН УССР. Сер. Б. Геол., хим. и биол. науки. - 1989. - №5. -С. 41 -45.

28. Кочурова H.H., Русанов А.И. Термодинамика неравновесного поверхностного натяжения жидкостей // В кн.: Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Л.: Изд-во ЛГУ, 1988. - Вып. 8. - С. 109- 122.

29. Sanfeld A. Introduction to thermodynamics of charged and polar layers.- London: Wiley Interscience, 1968. - 258 p.

30. Кочурова H.H., Русанов А.И. К неравновесной термодинамике динамического поверхностного натяжения // Коллоид, журн. -1984.-Т. 46.-№ 1.-С. 9- 14.

31. Лёб Л.Б. Статистическая электризация. М.- Л.: Госэнергоиздат, 1963.-408 с.

32. Натансон Г.Л. К вопросу о механизме баллоэлектрических явлений // Докл. АН СССР. 1950. - Т. 73. - № 5. - С. 975 - 978.

33. Лопатенко C.B., Контуш С.М. Механизм естественной зарядки капель при дроблении полярных жидкостей // Изв. АН СССР. Серия: Энергетика и транспорт. 1984. - № 1. - С. 151 - 154.

34. Духин С.С., Ликлема Дж. Электростатическое взаимодействие коллоидных частиц и отклонение их двойных слоев от электронейтральности // Коллоид, журн. 1989. - Т. 51. - № 2. - С. 244 - 254.

35. Кочурова H.H., Русанов А.И., Мырзахметова Н.О. Эффект Джонса- Рея и поверхностная электризация // Докл. АН СССР. 1991. - Т. 316.-№6.-С. 1425- 1427.

36. Лопатенко С.В. Метод моделирования электроповерхностных характеристик пузырьков газа в водных растворах // Коллоид, журн. 1987. - Т. 49. - № 1. - С. 162 - 166.

37. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. — Л.: Химия, 1967.-388 с.

38. Rusanov A.I. Two-dimensional equation of state for nonionic surfactant monolayers // Mendeleev Commun. 2002. - P. 218 - 220.

39. Rusanov A.I. Influence of clustering on a two-dimensional state equation // Mendeleev Commun. 2003. - P. 62 - 64.

40. Aratono M., Yamanaka M., Matubayasi N., Motomura K., Mattura R. Thermodynamic study on the adsorption of dodecylammonium chloride at water/hexane interface // J. of Colloid and Interface Sci. 1980. - V. 74. - № 2. - P. 489 - 494.

41. Motomura K., Iwanaga S.-I., Haiami Y., Uryu S., Matuura R. Thermodynamic studies on adsorption at interfaces. IV. Dodecylammonium chloride at water/air interface // J. of Colloid and Interface Sci. 1981. - V. 80.-№ 1.-P. 32-38.

42. Ericsson J.C., Liunggren S. Molecular calculations for interacting surfactant monolayers // Progress in Colloid and Polym. Sci. 1988. -V. 76.-P. 188-202.

43. Свитова Т.Ф., Смирнова Ю.П., Чураев H.B., Русанов А.И. Динамика поверхностного натяжения и двумерные фазовые переходы в монослоях растворимых ПАВ на поверхности раздела вода/воздух // Коллоид, журн. 1994. - Т. 56. - № 3. - С. 441 - 445.

44. Fainerman V.B., Vollhardt D., Melzer V. Kinetics of two-dimensional phase transition of amphiphilic monolayers at the air/water interface // J. Chem. Phys. 1997. - V. 107. - № 1. - P. 243 - 251.

45. Fainerman V.B., Miller R. Phase transition processes in surfactant adsorption layers // J. of Colloid and Interface Sei. 2000. - V. 232. -P. 254-259.

46. Fainerman V.B., Miller R. Phase transitions in adsorption layers at the water/hexane interface // J. of Phys. Chem. 2000. - V. 104. - № 35. -P. 8471 -8476.

47. Vollhardt D., Fainerman V.B. Phase transition in Langmuir monolayers // Colloids and Surf. A. 2001. - V. 176. - P. 117 - 124.

48. Fainerman V.B., Vollhardt D., Emrich G. Dynamics and phase transition in adsorbed monolayers of sodium dodecyl sulfate/dodecanol mixtures // J. of Phys. Chem. 2001.-V. 105.-№ 19.-P. 4324-4330.

49. Vollhardt D., Fainerman V.B. Kinetics of two-dimensional phase transition of Langmuir monolayers // J. of Phys. Chem. 2002. — V. 106. -№ 2. - P. 345-351.

50. Vollhardt D., Fainerman V.B. Temperature dependence of the phase transition in branched chain phospholipid monolayers at the air/water interface // J. of Phys. Chem. 2002. - V. 106. - № 46. - P. 12000 -12005.

51. Fainerman V.B., Vollhardt D. Equation of state for monolayers under consideration of the two-dimensional compressibility in the condensed state // J. of Phys. Chem. 2003. - V. 107. - № 14. - P. 3098 - 3100.

52. Fainerman V.B., Miller R. Thermodynamics of adsorption of surfactants at the fluid interfaces // B kh.: Fainerman V.B., Möbius D., Miller R. Surfactants: chemistry, interfacial properties, applications. Elsevier, 2001.-V. 13.-P. 99- 188.

53. Aksenenko E.V. Software tools to interpret the thermodynamics and kinetics of surfactant adsorption // B kh.: Fainerman V.B., Möbius D.,

54. Miller R. Surfactants: chemistry, interfacial properties, applications. -Elsevier, 2001. V. 13. - P. 619 - 648.

55. Frumkin A.N. Die kapillar kurve der höheren fettsäuren und die zustandsgleichung der oberflächenschicht // Z. Phys. Chem. (Leipzig). -1925. V. 116. - № 5/6. - P. 466 - 485.

56. Fainerman V.B., Miller R., Wüstneck R. Adsorption isotherm and surface tension equation for a surfactant with changing partial molar area. 2. Nonideal surface layers // J. Phys. Chem. B. 1997. — V. 101. — № 33. — P. 6479-6483.

57. Ward A.F.H., Torday L. Time-dependence of boundary tensions of solutions. 1. The role of diffusion in time-effects // J. of Chemical Phys. 1946.-V. 14.-№7.-P. 453-461.

58. Кабанов B.A., Евдаков B.H., Мустафаев М.И., Антипина А.Д. Кооперативное связывание сывороточного альбумина кватернизованными поли-4-винилпиридинами и структура образующихся комплексов // Молек. биология. 1977. — Т. 11. — Вып. З.-С. 528-597.

59. Lu J.R., Green R.J. Interaction of surfactants and proteins at interfaces // 5th World Surfactants Congress. — Firenze. 2000. - Proceedings. Vol. 1. - P. 647 - 656.

60. Бектуров E.A., Бимендина JI.А. Интерполимерные комплексы. — Алма-Ата: Наука КазССР, 1977. 264 с.

61. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов // Успехи химии. 1982. — Т. 51.-№9.-С. 1447- 1483.

62. Бектуров Е.А. Молекулярные комплексы полимеров. Алма-Ата: Наука КазССР, 1988. - 172 с.

63. Мусабеков К.Б. Функциональные полимеры и поликомплексы. -Алма-Ата. Сбор. КазГУ им. Кирова, 1990. 93 с.

64. Nyström R.S., Rosenholm J.B., Nurmi К. Flocculation of semidilute calcite dispersions induced by anionic Sodium polyacrylate cationic starch complexes // Langmuir. - 2003. - V. 19. - P. 3981 - 3986.

65. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностное натяжение водных растворов дифильных полиэлектролитов // Коллоид, журн. 1979. -Т. 41.-№ 1.-С. 117-120.

66. Цветков В.Н., Эские В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М: Наука, 1964. - 719 с.

67. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. — М.: Химия, 1965. — 772 с.

68. Жубанов Б.А. Химия и физика высокомолекулярных соединений. -Алма-Ата: Наука КазССР, 1981. 192 с.

69. Бектуров Е.А. Катионные полимеры. Алма-Ата: Наука КазССР, 1986.- 157 с.

70. Айдарова С.Б. Свойства синтетических полиэлектролитов в водных растворах, на границе вода воздух и влияние на них поверхностно-активных веществ // Дис. . канд. хим. наук. — М., МИТХТ.- 1982.-156 с.

71. Бектуров Е.А., Легкунец P.E. Ассоциация полимеров с малыми молекулами. Алма-Ата: Наука КазССР, 1983. - 208 с.

72. Абдиев К.Ж., Шайхутдинов Е.М., Журсумбаева М.В., Хусаин С.Х. Влияние концентрации полимеров на поверхностные свойства комплексов поликислота поли(Ы-винилпирролидон) // Коллоид, журн. - 2003. - Т. 65. - № 4. - С. 437 - 440.

73. Ибрагимова З.Х., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометрические полиэлектролитные комплексыполиакриловой кислоты и катиоиных поверхностно-активных веществ // Высокомолек. соединения. А. 1986. - Т. 28. - № 8. - С. 1640- 1646.

74. Kasaikin V.A., Wasserman A.M., Zakharova J.A., Motyakin M.V., Kolbanovskly A.D. Effect of polycarbonic acids on the molecular mobility of cationic surfactants in micelles // Colloids and Surf. A. -1999.-V. 147.-P. 169- 178.

75. Hayakawa K., Shinohara S., Sasawaki S., Satake I., Kwak C.T. Solubilization of water insoluble dyes by polyion/surfactant complexes // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1995. - V. 68.-№8.-P. 2179-2185.

76. Ефремов B.A., Хохлов A.P., Шикина Ю.В. Модель диспропорционирования в интерполимерных реакциях // Высокомолек. соединения. А. 1992. - Т. 34. - № 6. - С. 37 - 40.

77. Зезин А.Б., Бакеев Н.Ф., Фельдштейн М.М. Действие ионогенных поверхностно-активных веществ на поли-Ь-глутаминовую кислотув водном растворе // Высокомолек. соединения Б. 1972. - Т. 14. -№ 4. - С. 279 - 282.

78. Фельдштейн М.М., Зезин А.Б. Природа взаимодействия детергентов с полипептидами и синтетическими полиэлектролитами // Молек. биология. 1974. - Т. 8. - № 1. - С. 142- 153.

79. Кабанов В.А. О проблеме искусственного фермента // В кн.: Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973. - С. 283 — 301.

80. Третьякова А.Я., Новикова И.Р., Барабанов В.П. Влияние степени кватернизации поли-4-винилпиридиния на особенности взаимодействия его с анионными поверхностно-активными веществами // Высокомолек. соединения. Б. 1985. - Т. 27. - № 9. - С. 665 - 668.

81. Билалов A.B., Манюров И.Р., Третьякова А.Я., Барабанов В.П. Переход клубок глобула в водных растворах кватернизованных производных поли-4-винилпиридина и додецилсульфата натрия // Высокомолек. соединения. А. - 1996. - Т. 38. - № 1. - С. 94 - 102.

82. Шилова С.В., Третьякова А.Я., Билалов А.В. Полиэлектролитные комплексы кватернизованного поли-4-винилпиридина и додецилсульфата натрия в водно этанольных средах // Высокомолек. соединения. А. - 2003. - Т. 45. - № 8. - С. 1333 -1339.

83. Pedley A.M., Higgins J.S., Peiffer D.G., Rennie A.R. Thermodynamics of the aggregation phenomenon in associating polymer solutions // Macromolecules. 1990. - V. 23. - № 9. - P. 2494 - 25000.

84. Young A.M., Higgins J.S., Peiffer D.G., Rennie A.R. Effect of sulfonation level on the single chain dimensions and aggregation of sulfonated polystyrene ionomers in xylene // Polymer. — 1995. V. 36. - № 4. - P. 691 -697.

85. Бектуров Е.А. Полимеры и сополимеры стиролсульфокислоты. -Алма-Ата: Наука КазССР, 1989. 190 с.

86. Noskov В.А., Nuzhnov S.N., Loglio G., Miller R. Dynamic surface properties of sodium poly(styrenesulfonate) solutions // Macromolecules. 2004. - V. 37. - № 7. - P. 2519 - 2526.

87. Monteux C., Williams C., Meunier J., Anthony O., Bergeron V. Adsorption of oppositely charged polyelectrolyte/surfactant complexes at the air/water interface // Langmuir. 2004. - V. 20. - № 1. - P. 57 -63.

88. Bakeev K.N., Chugunov S.A., Teraoka I., MacKnight W.J., Zezin A.B., Kabanov V.A. Complexation of ionomers and surfactant molecules ofthe same charge in nonpolar solvent // Macromolecules. 1994. - V. 27. -№ 14.-P. 3926-3932.

89. Бакеев К.Н., Чугунов С.А., Ларина Т.А., Макнайт В.Д, Зезин А.Б., Кабанов В.А. Полимер коллоидные комплексы иономеров и поверхностно-активного вещества // Высокомолек. соединения. -1994. - Т. 36. - № 2. - С. 247 - 256.

90. Lyashin A.M., Melnikov А.В., Lezov A.V. The size and conformation of polymer-colloidal complexes in solution // XVI Conf. Of Eur. Colloid and Interface Society. Paris. - 2002. - Proceedings. - P. 1540.

91. Goddard E.D., Hannan R,B. Polymer/surfactant interactions // J. of the American Oil Chem. Soc. 1977. - V. 54. - P. 561 - 566.

92. Спицина Н.И., Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностное натяжение водных растворов сополимеров N-винилпирролидона с Ы,Ы'-диметиламиноэтилметакрилатом и влияние на него додецилсульфокислоты // Коллоид, журн. 1984. - Т. 46. - № 4. -С. 806-811.

93. Li F., Li G.-Z., Xu G.-Y., Wang H.-Q., Wang M. Studies on the interactions between anionic surfactants and polyvinylpyrrolidone: surface tension measurement, 13C NMR and ESR // Colloid Polym. Sci. 1998.-V. 276.-P. 1 - 10.

94. Кабанов B.A., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах // Высокомолек. соединения. А. 1979. -Т. 21. - № 2. - С. 243-281.

95. Фельдштейн М.М., Зезин А.Б., Грагерова И.И. Конформационные превращения поли-Ь-лизина в водных растворах додецилсульфата натрия // Биохимия. 1972. — Т. 37. — Вып. 2 - С. 305 —311.

96. Мусабеков К.Б., Легкунец Р.Е., Жубанов Б.А., Абилов Ж.А. Взаимодействие полиэлектролитов с поверхностно-активными веществами // В кн.: Химия мономеров и полимеров. — Алма-Ата.: Наука КазССР, 1980. С. 104 - 121.

97. Goddard E.D., Thomas S.P., Hannan R.B. Water soluble polymer/surfactant interaction Part I // J. Soc. Cosmet. Chem. - 1975. -V. 26.-P. 461 -475.

98. Nahringbauer I. Polymer/surfactant interaction as revealed by the time dependence of surface tension. The EHEC/SDS/water system // Langmuir. 1997. - V. 13. - P. 2242 - 2249.

99. Ritacco H., Kurlat D.H. Critical aggregation concentration in the PAMPS (10%)/DTAB system // Colloids and Surf. A. 2003. - V. 218. -P. 27-45.

100. Olea A.F., Gamboa C. Synergism in mixtures of cationic surfactant and anionic copolymers I I J. of Colloid and Interface Sci. 2003. - V. 257. -P. 321 -326.

101. Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б., Абдиев К.Ж. Адсорбция полиэлектролитных ассоциатов на подвижных границах раздела фаз // Сб. Успехи колл. химии. — JI.: Химия, 1991. — С. 209 — 223.

102. Jean В., Lee L.-T., Cabane В. Effects of sodium dodecyl sulfate on the adsorption of poly(N-isopropylacrylamide) at the air water interface // Langmuir. - 1999. - V. 15. - P. 7585 - 7590.

103. Holberg K., Nyden M., Lee L.-T., Skagerlind P., Folmer B. Interactions between surfactants and a detergent enzyme // 5th World Surfactants Congress. Firenze. - 2000. — Proceedings. V. 1. — P. 624 — 633.

104. Rodgers M.P., Rodgers C.C., Rakshit A.K., Palepu R.M. Investigation on the mixed micellar systems of cationic surfactants with propylene glycol and its oligomers // Colloid Polym. Sci. 2003. - V. 281. - P. 800 - 805.

105. Mo C.-S., Kochurova N.N., Pchelinzeva M.N. Adsorption kinetics of aqueous poly(diallyldimethylammonium chloride) and its mixture with СТАВ solutions // Acta Chimica Sinica. 2000. - V. 58. - P. 1120 -1124.

106. Bakshi M.S., Kaur R., Kaur I., Mahajan R.K., Sehgal P., Doe H. Unlike surfactant-polymer interactions of sodium dodecyl sulfate and sodium dodecylbenzene sulfonate with water-soluble polymers // Colloid Polym. Sci. 2003. - V. 281. - P. 716 - 726.

107. Kochurova N.N, Petzold G., Mo C.-S., Pchelinzeva M.N. Dynamic surface tension of polymer solutions with surfactant // V CESIO- Italy. 2000. - Proceedings. - V. 1, 2. - P. 734 - 737.

108. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б., Жубанов Б.А. Вязкость и поверхностное натяжение водных растворов смесей полиметакриловой кислоты с додецилсульфатом натрия и бромистым цетилтриметиламмонием // Изв. АН КазССР. — 1981. -№4.-С. 17-20.

109. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб: Химия, 1995. -400 с.

110. Русанов А.И., Прохоров В.А. Межфазная тензиометрия. СПб.: Химия, 1994.-380 с.

111. Файнерман В.Б. Кинетика адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела водный раствор/воздух // Дис. . док. хим. наук. Москва. - 1987. - 337 с.

112. Пугачевич П.П. Усовершенствованный газовый прибор с одним капилляром для измерения поверхностного натяжения // Журн. физ. химии. 1962. - Т. 36. - № 5. - С. 1107 - 1109.

113. Мырзахметова Н.О. Динамическое поверхностное натяжение водных растворов: адсорбционный и электризационный эффекты // Дис. . канд. хим. наук. — Санкт-Петербург, СПбГУ. — 1993. — 150 с.

114. Мурин Г.А. Теплотехнические измерения. М.: Энергия, 1968. -584 с.

115. Хабаров В.Н., Русанов А.И., Кочурова H.H. Автоадсорбция и поверхностная энтропия жидкостей. 3. Вода // Коллоид, журн. -1976. Т. 38. - № 1.-С. 120- 125.

116. Schulze L., Lohmann К. Diagnosing the condition of washing and rinsing liquids with a new surface measurement technique // Tenside Surf. Det. 1999. - V.36. - P. 384 - 386.

117. Konig V. New technology for measuring dynamic surface tension simplifies the analysis of wetting properties // ECJ, Journal. 2002. — № 3.-P. 14-16.

118. Абдулин Н.Г., Кочурова H.H., Русанов А.И. Исследование поверхностного натяжения водных растворов бромида додецилпиридиния // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59. - № 6. — С. 725 - 728.

119. Noskov В.A. Fast Adsorption at the Liquid-Gas Interface. St. Petersburg: Research Institute of Chemistry of St. Petersburg State University, 1996.-98 p.

120. Левичев С.А. Установка для измерения поверхностного натяжения по отражению света от мениска // Вестник ЛГУ. 1978. - № 16. -С. 85 - 89.

121. Rodel К., Friese Р. Eine optishe metode zur Schnellen und exakten bestimming von grenzflachen // Z. Phys. Chem. Leipzig. B. — 1973. V. 254. - № 6. - S. 289 - 297.

122. Никольский Б.П. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство. Л.: Химия, 1987. - 880 с.

123. Карцев В.Н., Штыков С.Н., Цепулин В.В., Штыкова Л.С., Батоввеществ // SOFW- Journal Technology (Russian version). 2002. - № 2.-C. 52-57.

124. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. JI.: Химия, 1962.-520 с.

125. Киреев В.А. Курс физической химии. М.: Госхимиздат, 1951. -704 с.

126. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: ИИЛ, 1963. -647 с.

127. Burchfield Т.Е., Woolley Е.М. Model for thermodynamics of ionic surfactant solutions. 1. Osmotic and activity coefficients // J. of Physical Chem. 1984. - V. 88. - № 10. - P. 2149 - 2155.

128. Егорова Е.Ю. Особенности процесса формирования адсорбционного слоя бромидов алкилпиридиния на границе раздела водный раствор воздух // Дисс. . канд. хим. наук. -Тверь. - 2000. - 126 с.

129. Mehrian Т., Keizer A., Korteweg A., Lyklema J. Thermodynamics of Micellization of и-alkylpyridinium chlorides // Colloids and Surf. A. — 1993.-V. 71.-P. 255-267.

130. Смирнов Т.Л., Кочурова Н.Н. Исследование кинетических характеристик катиона додецилпиридиния в водных растворах его хлорида // Коллоид, журн 2001. - Т. 63. - № 1. - С. 123 - 126.

131. Gonzalez-Perez A., Czapkiewicz J., Del Castillo J.L., Rodriguez J.R. Micellar properties of octyldimethylbenzylammonium bromide in water // Colloid Polym. Sci. 2003. - V. 281. - P. 556 - 561.

132. Gonzalez-Perez A., Czapkiewicz J., Del Castillo J.L., Rodriguez J.R. Micellar behavior of tetradecyldimethylbenzylammonium chloride in water alcohol mixtures // J. of Colloid and Interface Sci. - 2003. - V. 262.-P. 525-530.

133. Rozycka-Roszak В., Cierpicki Т. NMR Studies of aqueous micellar solutions of jY-dodecyl-jV.TV-dimethyl-iV-benzylammonium chloride // J. of Colloid and Interface Sci. 1999. - V. 218. - P. 529 - 534.

134. Смирнов Т.JI., Кочурова Н.Н. Электропроводность водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония // Журн. физ. химии. 2004. - Т. 78. - № 7. - С. 1250 - 1253.

135. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1957. - 182 с.

136. Кочурова Н.Н. К исследованию механизма адсорбции ПАВ // Сб. Успехи колл. химии. Л.: Химия, 1991. - С. 171 - 178.

137. Кротов В.В. Кинетика адсорбции ПАВ и реология поверхностного слоя // В кн.: Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Л.: Изд-во ЛГУ, 1979. - Вып. 5. -С. 146-203.

138. Eastoe J., Dalton J., Rogueda P., Sharpe D., Dong J. Interfacial properties of a cationic surfactant // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 2706-2711.

139. Ferrari M., Ravera F., Liggieri L., Motschmann H., Yi Z., Kragel J., Miller R. Adsorption and surface rheology of w-dodecanol at the water/air interface // J. of Colloid and Interface Sci. 2004. - V. 272. -P. 277 - 280.

140. Fainerman V.B., Makievski A.V., Miller R. The analysis of dynamic surface tension of sodium alkyl sulphate solutions, based on asymptoticequations of adsorption kinetic theory // Colloids and Surf. A. 1994. -V. 87.-P. 61-75.

141. Bogaert R., Joos P. Dynamic surface tensions of sodium myristate solutions // J. of Physical Chem. 1979. - V. 83. - P. 2244 - 2248.

142. Rillaerts E., Joos P. Rate of demicellization from the dynamic surface tensions of micellar solutions // J. of Physical Chem. 1982. - V. 96. -P. 3471 -3478.

143. Serrien G., Joos P. Dynamic surface properties of aqueous sodium dioctyl sulfosuccinate solutions // J. of Colloid and Interface Sci. -1990.-V. 139.-P. 149-159.

144. Miller R., Fainerman V.B., Wustneck R., Kragel J., Trukhin V. Characterization of the initial period of protein adsorption by dynamic surface tension measurements using different drop techniques // Colloids and Surf. A. 1998. - V. 131. - P. 225 - 230.

145. Ravera F., Liggieri L., Steinchen A. Sorption kinetics considered as a renormalized diffusion process // J. of Colloid and Interface Sci. 1993. -V. 156.-P. 109-116.

146. Liggieri L., Ravera F., Passerone A. A diffusion based approach to mixed adsorption kinetics // Colloids and surf. A. - 1996. - V. 114. - P. 351 -359.

147. Русанов А.И., Фактор Э.А. Поверхностные свойства водно-солевых бинарных систем // Успехи химии. 1974. Т.43. № 11. С. 1952 1982.

148. Русанов А.И., Базанов А.Г., Кочурова Н.Н. Коллоидно-химические свойства ряда амино- и фторосоединений // ЖПХ. 1999. Т. 72. № 12. С. 1959- 1963.

149. Israelachvili J.N. Intermolecular and surface forces. . New York: Academic Press, 1985. - 296 c.

150. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. -М.: Наука, 1985. 398 с.

151. Чураев Н.В. Поверхностные силы и физикохимия поверхностных явлений // Успехи химии. 2004. - Т. 73. - № 1. - С. 27 - 38.

152. Wang L., Yu Н. Chain conformation of linear polyelectrolyte in salt solutions: sodium poly(styrene sulfonate) in potassium chloride and sodium chloride solutions // Macromolecules. . 1988. - V. 21. - P. 3498 -3501.