Динамика многоатомных анионов в водных растворах по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

Актуальность темы. Совершенствование техники эксперимента позволяет привлечь все большее число различных методов для изучения жидких систем. Ведущее место в этой области занимает спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Развитие лазерных источников света позволило расширить пределы применения этого метода. Полосы КР стали более узкими, четкими, изолированными, перекрытие полос растворителя и растворенного вещества наблюдается редко, а базисные линии стали относительно более плоскими. Все это в значительной мере улучшило возможности анализа и точность результатов.

В контуре колебательной полосы КР молекулы или аниона в растворе заключена обширная информация о возникающих взаимодействиях растворитель - растворенное вещество и растворенное вещество - растворенное вещество, а также о динамических процессах, при этом информацию о колебательном и ориентационном движении молекул и анионов можно получить раздельно. Последнее представляется важным, так как свойства растворов, кинетика и механизмы происходящих в них физических, химических и биохимических процессов во многом определяются молекулярной динамикой.

Одним из преимуществ КР-спектроскопии по сравнению с некоторыми другими методами, является возможность исследования водных образцов. Анализ литературных данных показывает, что до настоящего времени исследование многоатомных анионов в водных растворах проводилось в основном без учета разделения вклада ионной ассоциации в форму полос КР. Поэтому представляло интерес проследить за теми изменениями в характере колебательной и ориентационной релаксации многоатомных анионов, которые происходят в ионных водных растворах при координации анионов катионами, не накладывая при этом упрощающих ограничений на форму контуров полос.

Работа является частью исследований по теме "Спектроскопическое исследование межмолекулярных, ион-молекулярных и межионных взаимодействий и их влияние на динамику частиц в жидком состоянии вещества" (гос. регистрационный № 01950000317), выполняемых на кафедре общей физики Уфимского государственного авиационного технического университета в рамках Координационного плана Российской Академии наук по проблеме "Оптика. Квантовая электроника".

Цель работы: 1) изучить спектроскопические проявления ассоциации многоатомных анионов типа симметричного волчка в водных растворах, влияние изменения концентрации на структуру образующихся в растворах ионных ассоциатов; 2) исследовать влияние ион-ионных взаимодействий, формы анионов и температуры на характер колебательного и ориентацион-ного движения анионов в водных растворах; 3) исследовать влияние колебательной и ориентационной релаксации анионов различной природы и симметрии на водородную связь между анионами и молекулами воды.

Изучены растворы трифторметансульфоната лития; карбонатов и сульфитов натрия и калия в воде в широком интервале концентраций и температур. Все выше перечисленные анионы по типу симметрии относятся к симметричному волчку. Анионы этого типа являются одними из простейших, что позволяет их использование как модельных объектов для изучения динамики ионов в растворах, и как следствие, возможность рассматривать ориентационное движение относительно различных осей симметрии. Выбор трифторметансульфонат-иона обусловлен еще и тем, что позволяет рассматривать параметры колебательной и ориентационной релаксации аниона по полосам КР нескольких колебаний, что дает возможность получить дополнительную информацию об ориентационном движении, а также провести сравнительный анализ проявлений колебательной релаксации на полосах КР различных внутриионных колебаний при изменении природы растворителя.

Научная новизна. Методом спектроскопии комбинационного рассеяния света найдены проявления ион-ионных взаимодействий трифторметан-сульфонат-, карбонат- и сульфит-ионов реализующихся в растворах ЫСРзБОз, ШгСОз, К2С03; Ма2803 и К^Оз в воде. Определены наиболее вероятные механизмы колебательной и ориентационной релаксации "свободных" (симметрично окруженных молекулами растворителя) анионов. Показано, что колебательная релаксация неассоциированных анионов носит фазовый характер. Ориентационное движение трифторметансульфонат- и карбонат-ионов соответствует модели малоугловой вращательной, а сульфит-иона — прыжковой диффузии. Установлено, что значительное уменьшение времени колебательной релаксации анионов при переходе к растворителю с межмолекулярными водородными связями, наблюдается для колебаний атомов непосредственно участвующих в образовании ион-молекулярных взаимодействий. Колебательное и ориентационное движение исследуемых анионов не приводит к разрыву ион-молекулярных водородных связей в растворах.

Практическая ценность. Выявленные особенности колебательной и ориентационной релаксации исследованных анионов могут быть использованы для дальнейшего изучения теплового движения молекул и механизмов кинетики физико-химических процессов в конденсированной фазе вещества. Полученные результаты совместно с данными других методов необходимы для создания строгой молекулярной теории жидкого состояния вещества, а также для направленного отбора активных сред жидкостных перестраиваемых лазеров.

КР-спектроскопические проявления ион-молекулярных взаимодействий, найденные в настоящей работе, могут быть использованы при проведении качественного и количественного спектрального анализа сложных систем, в состав которых входят исследованные соли и растворители.

На защиту выносятся положения, сформулированные в рубриках "научная новизна" и "выводы".

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на XI Международном семинаре "Горизонты водородной связи" (г. Биршто-нас, Литва, 1995 г.), на XVIII Чугаевском совещании по химии координационных соединений (г.Москва, 1996 г.).

Публикации. Результаты работы изложены в 9 публикациях.

Структура и содержание диссертации

Во введении обоснована актуальность темы исследования, сформулирована цель работы, отмечены научная новизна и практическая значимость полученных результатов, кратко описано содержание глав диссертации.

В первой главе дан обзор экспериментальных работ по исследованию колебательной и ориентационной релаксации анионов в растворах. Описаны теоретические модели колебательной и ориентационной релаксации и их вклад в форму полос КР. Обоснован выбор объектов исследования.

Во второй главе описана методика и техника эксперимента. Спектры КР растворов получены на спектрометре ДФС-24, с использованием температурной приставки и газового лазера непрерывного действия с длиной волны 488 нм, мощностью 250 мВт на образце. Для деления перекрывающихся полос КР на составляющие и определения их параметров, использована разработанная в нашей лаборатории комплексная программа обработки спектральной информации на ПЭВМ. Приведены способы очистки и осушки использованных в работе солей и растворителей.

В третьей главе приведены результаты исследования колебательной и ориентационной релаксации трифторметансульфонат-, карбонат- и сульфит-ионов.

В конце диссертации сформулированы основные результаты и выводы.

Основные результаты и выводы

1. Изучены спектры комбинационного рассеяния света растворов триф-торметансульфоната лития в диметилформамиде, ацетонитриле и воде; карбонатов и сульфитов натрия и калия в воде, в широком интервале концентраций и температур.

2 2

2. В спектрах КР СР3803~, С03 803 " - ионов выявлены полосы, соответствующие "свободным" (симметрично окруженным молекулами растворителя) и входящим в состав различных ионных ассоциатов.

3. Установлен локальный характер проявления колебательной релаксации СР3803" - иона в его спектрах КР при изменении природы растворителя. Наибольшие изменения претерпевают параметры колебательной релаксации, рассчитанные по полосам колебаний связей, непосредственно участвующих в образовании межчастичных взаимодействий.

4. Сделан вывод об анизотропии ориентационного движения трифтор-метансульфонат-иона в исследуемых растворах.

5. Основным процессом, приводящим к уширению изотропных полос полносимметричных валентных колебаний неассоциированных анионов является релаксация фазы колебания.

6. Установлено, что взаимодействие анионов с катионами приводит к уменьшению времени колебательной релаксации.

7. Показано, что колебательная дефазировка для СР3803" и С03 " - ионов носит неадиабатический характер вследствие передачи колебательной энергии анионов на поступательные, колебательные и вращательные степени свободы молекул в гидратной оболочке.

8. Колебательная дефазировка для БОз иона является адиабатической. Взаимодействие аниона с катионом приводит к изменению механизма колебательной дефазировки.

9. Для трифторметансульфонат- и карбонат- ионов ориентационное движение носит характер малоугловой вращательной диффузии, а для сульфит-иона - прыжковой диффузии.

10. Колебательное и ориентационное движение исследованных анионов в воде не приводит к разрыву ион-молекулярных водородных связей.

1. Собельман И.И. Ширина линий комбинационного рассеяния в паре // Изв. АН СССР. Сер.физ.- 1953. 17. №5. - С.554-560.

2. Раков A.B. Влияние межмолекулярного взаимодействия на ширины линий спектров KP в жидкостях. // Опт. и спектр. 1959. - 7. Вып.2. - С.202-207.

3. Валиев К.А. К теории ширины линий колебательных и комбинационных спектров молекул в дипольных жидкостях. // Оптика и спектроскопия. 1961. - 11. Вып.4. -С.465-470.

4. Резаев Н.И. Изучение контуров линий KP в жидкости и твердом состоянии вещества фотоэлектрическими методами. //Вестник МГУ. 1957. №2. - С.145-151.

5. Иванов E.H. Теория вращательного броуновского движения и ее применение к ядерной магнитной релаксации и молекулярному рассеянию света в конденсированных средах: Автореф. дис. . д-ра физ.-мат. наук. М.- 1975. - 27 с.

6. Раков A.B. Исследование броуновского поворотного движения молекул веществ в конденсированном состоянии методами комбинационного рассеяния и ИК поглощения. //Тр. Физ. ин-та АН СССР. 1964. - С. 111-149.

7. Соколовская А.И. Исследование влияния температуры на спектры комбинационного рассеяния света веществ в различных агрегатных состояниях. //Тр. Физ. ин-та АН СССР. 1964. - 27. - С.63-110.

8. Жижин Г.Н. Колебательная спектроскопия низкотемпературных кристаллических фаз органических веществ: Автореф. дис. . .д-ра физ.-мат. наук. М. - 1974. - 37 с.

9. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука. - 1975. - 529 с.lO.Shimizu Н. Time-correlation of molecular randon motion and shape of spectralbands. // J. Chem. Phys. 1965. V.43. - №7. - P.2453-2465.

10. П.Кириллов С.А., Ривелис И.Я. О нахождении параметров броуновского поворотного движения из молекулярных спектров. //Ж., прикл. спектр. 1973. -Т.П. - №5. - С.934-936.

11. Сечкарев А.В. О возможной причине смещения и уширения линий в колебательных спектрах полярных органических соединений без водородной связи. // Опт. и спектр.- 1965. Т. 19. - №6. - С.721-730.

12. Сечкарев А.В. Проявление диполь-дипольных межмолекулярных сил в колебательных спектрах органических соединений. I. Влияние на частоту. Теоретическое рассмотрение. // Известия ВУЗов. Физика. 1965. - №1. - С.5-13.

13. Cordon R.G. Correlation functions for molecular motion.// Adv. Magn. Res.-1968. V.3. - №2. - P.458-480.

14. Cordon R.G. On the rotational diffusion of molecules. // Chem. Phys. 1966. -V.44. - №5. - P.1830-1836.

15. Woercom P.C.M. Van, Bleyser J. de, Zwart M. de, Leyte J.C. Internal vibrational relaxation in liquide. // Chem. Phys. 1974. - V.4. - №3. - P.236-248.

16. Werthemer R.K. On the theory of spectral line broadening and resonance energy transfer in molecular liquids. // Mol. Phys. 1978. - V.35. - №1. - P.257-282.

17. Battaglia M.R., Madden P.A. The vibrational relaxation of I2 in solution. // Mol. Phys. 1978. - V.36. - №6. - P.1601-1612.

18. Валиев К.А. К теории процессов диссипации энергии молекулярных колебаний в жидкости. //Ж. экспер. и теор. физики. 1961. - Т.40. - №6. - С.1832-1837.

19. Doge G., Arndt R., Khuen A. Vibrational relaxation in liquid CH3I. // Chem. Phys. 1977. - V.21. - №1. - P.53-59.

20. Орлова Н.Д., Платонова JI.A. О проявлениях колебательной релаксации в спектре КР закиси азота. // Опт. и спектр. 1981. - Т.51. - Вып.5. - С.746-748.

21. Strekalov M.L., Burshtein A.I. Theory of vibratonal line width in dense gases. // Chem. Phys. 1983. - V.82. - №1-2. - P.l 1-24.

22. Brueck S.R.J. Polarized vibrational R scattering lineshare parameters in liquid CO and CO mixtures. // Chem. Phys. Lett. 1978. V.53. - №2. - P.273-277.

23. Laubereau A. Picosecond studies of broadening effects of Raman lines liquids. -in: Proc. 5th Intern. Conf. Raman scattering, Freibing. 1976. P.353-362.

24. Kubo R. A stochastic theory of line-shape and relaxation. in: Fluctuation, relaxation and resonance in magnetic system. Edinburgh and London. 1961. P.23-68.

25. Rothschild W.G. Vibrational resonance energy transfer and dephasing in liquid nitragen near boiling point: Molecular computations. // J. Chem. Phys. 1976. -V.65. - №8. - P.2958-2961.

26. Fischer S.F., Laubereau A. Dephasing processes of molecular vibrations in liquids. // Chem. Phys. Lett. 1975. - V.35. - №1. - P.6-12.

27. Lynden-Bell R.M. Vibrational relaxation and line widths in liquids dephasing by intermolecular forses. // Mol. Phys. 1977. - V.33. - №43. - P.907-921.

28. Лизенгевич А.И. Проявление колебательной релаксации молекул в жидкостях в спектрах комбинационного рассеяния. // Укр. физ. Ж. 1979. - Т.24. -С.620-627.

29. Wright К.В., Scwarts М., Wang С.Н. Temperature Dependent Raman Study of Molecular Motion and Interactions of CH3I in the Liquid Phase. // J. Chem. Phys. 1973. - V.58. - P.5125-5134.

30. Campbell J.H., Fisher J.F., Jones J. Denaity and Temperature Effects on the Molecular Reorientation and Vibrational Relaxation in Liquid Methyl-Iodine. // J. Chem. Phys. 1974. - V.61. - P.346-360.

31. Валиев К.А., Эскин А.Д. О вращательной диффузии молекул и рассеяния света в жидкостях. // Опт. и спектр. 1965. - Т. 19. - С.897-903.

32. Дебай И. Полярные молекулы. М.-Л. ГТТИ. 1934. - 247 с.

33. Иванов Е.Н. Теория вращательного броуновского движения. // Ж. экспер. и теор. физ. 1963. - Т.45. - С.1509-1517.

34. Валиев К.А., Иванов Е.Н. Вращательное броуновское движение. // УФН. -1973. Т.109. - С.31-64.

35. McClung R.E.D. On the extended rotational diffusion models for molecular reorientation in fluids. // Adv. Mol. Relax, f. Inter. Proc. 1977. - V.10. - P.88-171.

36. Валиев K.A. К теории ширины линии колебательных спектров молекул в жидкостях. Влияние вращения молекул на ширину линий инфракрасного поглощения. //В сб.: Опт. и спектр. Т.2. - М.-Л. Наука. - 1983. - С.98-103.

37. McClung R.E.D. Rotational diffusion of spherical top molecules in liquids. // J. Chem. Phys. 1969. - V.51. - №9. - P.3842-3854.

38. Bartoli F.J., Litovitz T.A. Analysis of orientational broadening of Raman line shapes. // J. Chem. Phys. 1972. - V.56. - №1. - P.404-412.

39. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Колебательная и ориентационная релаксация нитрат-иона в диполярном апротонном растворителе. //Хим. физика. -1988. -Т.7. -№7. С.880-884.

40. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Колебательная и ориентационная релаксация перхлорат-иона в среде диполярного апротонного растворителя. // Хим. физика. 1989. - Т.8. - №2. - С.980-986.

41. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Колебательная и ориентационная релаксация тиоцианат-иона в среде диполярного апротонного растворителя. // Хим. физика. 1989. - Т.8. - №6. - С. 740-745.

42. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Колебательная и ориентационная релаксация перхлорат-иона в среде диполярного апротонного растворителя. // Хим. физика. 1989. - Т.8. - №2. - С.980-986

43. Rothschild W.G., Perrot М., Cuillnme F. Dynamics of nitrate and carbonate anions in their aqueous solutions by Raman spectroscopy. "Raman Spectrosc.: Liular and Nonliular. Proc. 8th Jut. Conf., Bordeaux, 6-11 Sept., 1982". Chichesfer/ 1982. P.353-354.

44. Perrot M., Guillanme F., Rothschild W.G. Dynamics of nitrate and carbonate anions in aqueous solutions by Raman flictuation spectroscopy. // J. Phys. Chem. 1983. - V.87. - №25. - P.5193-5197.

45. Ramondo F., Bencivenni L., Sanna N., Nunziante Cesaro S. Ab inito study on the2 4 ,coordination structures of As03", V03" and C03 with alkali cations. // J. Mol. Struct. Theochem. 1992. - V.253. - P.121-147.

46. Rosi В., Fontana M.P. Molecular reorientations and local structure in nitrate aqueous solutions. // Interact Water Ionic and Nonionic Hydrates: Proc. Symp.

47. Honour 65 th Birthday W.A.P. Luck, Marburg, 2-3 Apr., 1987. Berlin e.a. 1987. P.81-87.

48. Fontana M.P., Rosi В., Micali N. Temperature and concentration dependence of orientational correlations of nitrate-ions in Cu(N03)2 aqueons solutions. // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 185. - №5-6. - P.421-425.

49. Nakahara M., Adachi A., Kyoyama H., Shimizu A., Taniguchi Y., Masuda Y. Solvent isotope effect on orientational correlation times of the nitrate ion in dilute aqueous solution. // J. Phys. Chem. 1990. - V.94. - №16. - P.6179-6183.

50. Kato Т., Takenaka T. Raman study of rotational motion and vibrational dephasing dynamics ofN03" in molten nitrates. // Mol. Phys. 1985. - V.54. - №6. - P.1393-1414.

51. Кириллов C.A., Город ынский A.B. Ионная динамика расплавленного нитрата лития в пикосекундном интервале времени. // Докл. АН СССР. 1986. - Т.287. - №1. - С.162-164.

52. Гафуров М.М., Гаджиев А.З. Зависимость ориеитациониой подвижности нитрат-иона от температуры и катионного состава расплавленных нитратов. //Ж. прикл. спектр. 1987. - Т.46. - №4. - С.660-663.

53. Kato Т., Machida К., Oobatake М., Hayashi S. Ionic dynamics in computer simulated molten LiN03. II. Tumbling and spinning motions of nitrate ions. // J.Chem. Phys. 1988. - V.89. - №12. - P.7471-7477.

54. Kato Т., Machida K., Oobatake M., Hayashi S. Vibrational dephasing in computer simulated molten LiN03. // J. Chem. Phys. 1990. - V.93. - №6. - P.3970-3977.

55. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Влияние водородной связи на ориентационную релаксацию линейного аниона в растворах. // Ж. физ. химии. -1990. Т.54. - С.37-42.

56. Kato Т., Tokenaka Т. Raman study of vibrational and rotational dynamics of thiocyanate anion in aqueous solutions. // Mol. Phys. 1982. - V.46. - №2. -P.257-270.

57. Kato T. On the vibrational frequency correlation in liquids. Raman study of aqueous thiocyanate solutions. // J.Chem. Phys. 1983. - V.79. - №5. - P.2139-2144.

58. Kato T. Dynamics of SCN" ions in molten thiocyanates and aqueous solutions by Raman spectroscopy. // Mol. Phys. 1987. - V.60. - №5. - P. 1079- 1092.

59. Koda S., Goto J., Chikusa Т., Nomura H. Study of ion-ion and ion-solvent interactions of thiocyanates in water-DMF mixtures by Raman spectroscopy. // J.Phys. Chem. 1989. - V.93. - №12. - P.4959-4963.

60. Rull F., Sobron F. Band profile analysis of the Raman spectra of sulphate ions in aqueous solutions. //J. Raman Spectrosc. 1994. - V.25. - №7-8. - P.693-698.

61. Перелыгин И.С. Инфракрасные спектры и сольватация ионов. // Ионная сольватация в растворах. / Под ред. Крестова Г.А. М.: Наука. 1987. - С. 100198.

62. Перелыгин И.С., Кимтис Jl.JL, Чижик В.И. Экспериментальные методы химии раствороы: спектроскопия и калориметрия. М.: Наука. 1996. -380 с.

63. Перелыгин И.С. Влияние самоассоциации на динамику молекул диполяр-ных апротонных растворителей по данным колебательной спектроскопии. // Ж. структ. химии. 1997. - Т.38. - №8. - С.270-282.

64. Перелыгин И.С., Краузе A.C. Колебательная и ориентационная релаксация молекул ацетонитрила в ионных растворителях. // Хим. физика. 1988. - Т.7. - №5. - С.641-647.

65. Перелыгин И.С., Краузе A.C. Колебательная релаксация молекул дейтериро-ванного ацетонитрила в ионных растворах.// Хим. физика. 1996. - №10. -С.3-7.

66. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностран. лит., 1958. - 419 с.

67. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 443 с.

68. Durgaprasad G., Sathyanaragana D.N., Patel С.С. Infrared spectra and normal vibrations of N,N-dimethylformanide and N,N-dimethylthioformamide. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. - V.44. - №2. - P.316-322.

69. Veretti E.L. // Jufrared intensities of ion-ion interactions in aqueons electrolyte solutions. // Spectr. Acta. 1988. - V.44. - №7. - P.733-738.

70. Краузе A.C., Шеманин В.Г., Белоусов П.В., Перелыгин И.С. Температурная приставка к лазерному спектрометру комбинационного рассеяния света. //Ж. прикл. спектр. 1977. - Т.24. - № 3. - С.550-561.

71. Малышев В.И. Введение в экспериментальную спектроскопию. М.: Наука. 1979.-480 с.

72. Дмитриевский О.Д., Непорский Б.С., Никитин В.А. Скоростная спектроскопия. //Успехи физ. наук. 1958. - Т.65. - №3. - С.447-492.

73. Петраш Г.Г. О выборе скорости сканирования оптимальной постоянной времени и ширины щелей при спектроскопических измерениях. //Опт. и спектр. 1959. - Т.6. - №6. - С.792-797.

74. Сушинский М.М. О нахождении истинного контура линии комбинационного рассеяния света по наблюдаемому. // Ж. экспер. и прикл. физики. 1953. -Т.25. - №1. - С.87-94.

75. ГОСТ 8.207-76. Методы обработки результатов наблюдений. М.: Изд-во стандартов. 1976. - С. 10.

76. Диткин В.А., Прудников А.П. Интегральные преобразования и операционное исчисление. М.: Наука. 1974. - 544 с.

77. Градштейн И.С., Рыжин И.М. Таблицы интегралов, сумм, рядов и произведений. М.: Физматгиз. 1963. - 1100 с.

78. Pitha J., Jones R.N. A comparison of optomization methods fitting curves to infrared band envelopes. // Canad. J. Chem. 1986. - V.44. - №24. - P.3031-3050.

79. Гордиец Б.Р., Осипов А.И., Ступоченко B.E., Шепенин JI.A. Колебательная релаксация в газах и молекулярные лазеры. // Успехи физ. наук. 1972. - Т. 108. - №4. - С.655-699.

80. Летохов B.C., Макаров Л.А. Многоатомные молекулы в сильном инфракрасном поле. // Успехи физ. наук. 1981. - Т. 134. - № 1. - С.45-91.

81. Бучаченко А.П. Динамика элементарных процессов в жидкости. // Успехи химии. 1979. - Т.48. - №10. - С.1713-1746.

82. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П., Тучков С.В. Проявление ион-ионных взаимодействий в спектрах КР трифторметансульфонат-иона. // Ж. прикл. спектр. 1991. - Т.55. - С.689-691.

83. Перелыгин И.С. Изучение сольватации и ассоциации ионов в диполярных апротонных растворителях по ИК-спектрам поглощения. // Изв.ВУЗов. Химия и хим. технол. 1976. - Т. 19. - №6. - С.827-840.

84. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул.- М.: Изд-во иностр. лит. 1948. - 647 с.

85. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. - 1991. - 535 с.

86. Schantz S., Sadhal J., Borjesson L., Torrel L.M., Stevens J.R. Raman spectroscopic study of ionic association and solvation in acrylonitrile solutoins of calcium and magnesium perchlorate. // Solid State Ionics 1988. - №28-30. -P.1047.

87. Перелыгин И.С., Климчук M.A. Проявление межионных взаимодействий в ИК спектрах трифторметансульфонат-иона. // Ж. прикл. спектр. 1991.1. Т.55. №3. - С.382-386.

88. Stevens J.R., Jacobsson P. A comparison of acetone and poly(propylene glycol) as solvents for lithium triftalate and lithium perchlorate. // Can. J. Chem. 1991. -V.69. - P.1980-1984.

89. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П., Тучков С.В. Колебательная и ориентаци-онная релаксация трифторфторметансульфонат-иона в растворах. //Хим. физика. 1993. - Т.12. - №11. - С.1450-1455.

90. Delalende С., Gale С.М. // Raman study of vibrational defasing process on aqueous nitrate solutions. // Chem.Phys. Lett. 1977. - V.50. - №1. - P.339-350.

91. Bartoli F.i., Litovits T.A. Raman scattering: orientational motion in liquids . // J.Chem.Phys. 1972. - V.56. - №1. - P.413-425.

92. Шатохин C.A., Грибов JI.A., Перелыгин И.С. Эффективный алгоритм кван-тово-механического поиска знаний параметров потенциальной функциимногоатомных молекул в произвольной системе внутренних координат. //Докл. АН СССР. 1986. - Т.289. - №1. с.150.

93. ЮО.Кондиленко И.И., Погорелов В.Е., Саливон Г.И. Спектроскопия процессов молекулярной релаксации в жидкостях.//Вестник Киев. ун-та.Физика. 1989. -№30. -С.10-17.

94. Джонсон К. Численные методы в химии. М.: Мир. - 1983. - 540 с.

95. Ю2.Перелыгин И.С., Михайлов Г.П., Тучков С.В. Колебательная и ориентационная релаксация карбонат-иона в растворах. //Хим. физика. 1997. - Т. 16. - №1. -С.60-64.

96. Davis A.R., Oliver B.G. A vibration study of the species present in the C02-H20-system. J.Solut.Chem. 1972. - V.l. - P.329-339.

97. Heilweil E.J., Doany F.E., Moore R., Hochstrasser R.M. Vibrational energy relaxation of the cyanide ion in aqueons solution. // J.Chem.Phys. 1982. - V.76. - №11. - P.5632.

98. Kubo R. Fluctuation, relaxation and resonsnce in magnetic system. //Edinburg. -1962. -P.175.

99. Perelygin I.S., Mikhailov G.P., Tuchkov S.V. Vibrational and orientational relaxation of polyatomic anions and ion-molecular hydrogen bond in aqueons solution. //J.Mol. Struct. 381. - 1996. - P.189-192.

100. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П., Тучков C.B. Влияние координации на колебательную и ориентационную релаксацию в растворах. // Сборник тезисов докладов XVIII Чугаевского Совещания по химии координационных соединений. М. 1996. С.98-99.

101. Синюков В.В. Стуктура одноатомномных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука. -1976. - 320 с.

102. Водородная связь./ Под ред. Соколова Н.Д. М.: Наука. - 1981. - 285 с.

103. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир. - 1979.-712 с.

104. Перелыгин И.С. Изучение взаимодействия ионов с молекулами гидроксил-содержащих соединений методом инфракрасной спектроскопии. Кн. Термодинамика и строение растворов, г. Иваново: - 1976. - Вып.4. - С.135-149.

105. Perrot М., Rothschild W.G. Vibrational dynamic of some anions in aqueons solutions from isotropic Raman scatering. // J.Mol. Struct.- 80 (1982). P.367-370.

106. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П., Тучков C.B. Колебательная и ориентационная релаксация сульфит-иона в водных растворах.// Хим. физика. 1998. - Т. 17. - №4. - С. 25-29.

107. Sprowles J.C., Plane R.A. Vibrational Spectroscopic Study of contact ion poring between Zn^ and C103" in water. // J. Phys. Chem. 1975. - V.79. - №16. - P.1711-1718.

108. Перелыгин И.С., Михайлов Г.П. Проявление ион-ионных взаимодействий в спектрах КР нитрат-иона в среде ДАР. // Ж. прикл. спектр. -1988. Т.48. -№4. - С.579-585.

109. Перелыгин И.С., Шатохин Р.А., Тучков С.В. Исследование строения и колебательных спектров координированного сульфат-иона.// Сборник тезисов докладов XVIII Чугаевского Совещания по химии координационных соединений. М.1996. С.99.

110. Перегыгин И.С., Шатохин С.А., Тучков С.В. Строение, потенциалы взаимодействия и колебательные спектры сульфит-иона координированного с ионами щелочных элементов. // Ж. структ. химии. 1997. - Т. 38. - №2. - С.283-287.

111. Перелыгин И.С., Шатохин С.А. Квантово-химическое исследование строения потенциалов взаимодействия нитрат-иона с катионами лития и натрия.// Ж. неорган, химии. 1990. - Т.35. - № 8. - С. 1966-1969.

112. Чаркин О.Г., Клименко Н.М., Марсден К.Д. Неимперическое исследование пирамидального и плоского изомеров у молекул солей LÍ3NO3, Li3NS3, Li3P03, LiPS3 и LiS03+. //Ж. неорган, химии. 1994. - Т.39. - №9. - С.1545-1553.

113. Финкелынтейн А.И. Соотношение между валентной и деформационной силовыми постоянными как общее свойство упругих тел. //Ж. прикл. спектр. -1982,- Т.36.-№3.-С.513-514.

114. Arnand R., Benrabah D., Sanchez J-Y. Teoretical stude of CF3SO3L1, (CF3S03)2Ni and (CF3S02)2CHLi ion pairs. //J.Phys. Chem. 1995. 100. - № 26. -C.10822-10891.

115. Шарыгин JI.JI., Бурштейн К.Л. Применение методов квантовой химии при спектроскопических исследованиях органических соединений. // Успехи химии. 1981. - Т.50. - №8. - С.1345-1375.