Дисперсность и агрегативная устойчивость косметических эмульсий, стабилизированных стеаратными мылами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ДИСПЕРСНОСТЬ И АГРЕГАТИВНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КОСМЕТИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ.

2.1. Общая характеристика косметических эмульсионных композиций.

2.2. Дисперсионные свойства эмульсий.

2.2.1. Дисперсность эмульсионных систем.

2.2.2 Экспериментальное определение дисперсности эмульсий.

2.3. Стабилизация и разрушение эмульсионных систем.

2.3.1. Пути стабилизации эмульсионных систем.

2.3.2. Принципы выбора эмульгаторов.

2.3.3. Механизмы разрушения эмульсионных систем.

2.4. Теоретические представления об агрегативной устойчивости эмульсий.

2.5. Структурно - механические свойства эмульсий.

2.6. Микрореологические модели течения структурированных систем.

2.7. Неравновесные межфазные явления в эмульсионных системах.

2.8. Выводы по литературному обзору.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные вещества.

3.2. Методики эксперимента.

3.2.1. Реологические исследования.

3.2.2. Дисперсионный анализ.

Центробежная фотоседиментация.

Фотон-корреляционная спектроскопия.

Сравнительная оценка методов фотоседиментации и фотон-корреляционной спектроскопии.

Оптическая микроскопия.

Электронная микроскопия.

3.2.3. Микроэлектрофорез.

3.2.4. Тензометрические исследования.

3.3. Математическая обработка экспериментальных данных.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1 Межфазные явления в стеарат - стабилизированных эмульсиях.

4.1.1 Влияние спиртов на межфазное натяжение вода/масло.

4.1.2. Гиббсовская адсорбция спиртов на границе раздела фаз вода/масло.

4.1.3. Межфазные явления при получении стеарат - стабилизированных эмульсий.

4.2. Дисперсность стеарат - стабилизированных эмульсий.

4.2.1. Дисперсность модельных стеарат-стабилизированных эмульсий.

4.2.2. Кривые распределения по размерам капель косметических стеарат -стабилизированных эмульсий.

4.3. Агрегативная устойчивость стеарат - стабилизированных эмульсий.

4.3.1. Реологические свойства эмульсий.

Модельные стеарат - стабилизированные эмульсии.

Косметические стеарат - стабилизированные эмульсии.

4.3.2. Микрореологическая модель течения стеарат-стабилизированных косметических эмульсий.

Расчет параметров межчастичного взаимодействия.

Гистерезис кривых течения.

Актуальность. Эмульсионные системы, стабилизированные стеаратными мылами, несмотря на многовековую историю их применения, до сих пор широко используются при производстве средств бытовой химии, очищающих косметических средств, гипоаллергенной косметики. Однако до настоящего времени сведения об эмульгировании, дисперсности и структурно-механических свойствах эмульсионных систем, стабилизированных стеаратными мылами, немногочисленны и ограниченны.

Характерной особенностью технологии стеаратных эмульсий является наличие, наряду с гидродинамической, поверхностной неустойчивости из - за химической реакции стеарина с щелочью или аминами. Кинетические закономерности изменения межфазного натяжения в стеарат - стабилизированных системах, также тесно связаны с массопереносом компонентов через поверхность раздела фаз. Совокупность неравновесных межфазных явлений определяет дисперсность и агрега-тивную устойчивость стеарат - стабилизированных эмульсионных композиций.

Выявление корреляций между ингредиентным составом и структурно - механическими свойствами косметических эмульсий является важным в плане развития представлений об агрегативной устойчивости концентрированных эмульсионных систем.

Закономерности образования и стабилизации стеарат - стабилизированных эмульсионных композиций предоставляют основу для разработки новых энергосберегающих технологий и совершенствования методов ввода термолабильных биологически активных ингредиентов в косметические средства.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с координационным планом РАН по коллоидной химии и физико - химической механике и планом научно-исследовательских работ РХТУ им. Д.И. Менделеева

Цель работы. Установление закономерностей образования, стабилизации и структуробразования эмульсионных систем, стабилизированных стеаратными мылами и совершенствование на их основе технологии стеарат - стабилизированных косметических кремов.

Для достижения цели работы необходимо решение следующих задач: -рассмотреть влияние адсорбции, межфазного массопереноса веществ и поверхностной химической реакции на кинетические и термодинамические закономерности изменения межфазного натяжения на границе раздела вода/масло в присутствии спиртов различного состава и структуры;

-определить дисперсность и структурно — механические свойства стеарат - стабилизированных косметических эмульсий при варьировании природы и содержания масляной фазы, гидродинамических условий диспергирования, состава эмульсионной композиции;

-выявить влияние состава и дисперсности косметических эмульсий на параметры межчастичного взаимодействия и агрегативную устойчивость композиций.

Научная новизна. Установлены закономерности образования, агрегативной устойчивости и структуробразования эмульсионных систем, стабилизированных стеаратными мылами при различных условиях их получения, варьировании природы и содержания масляной фазы, состава эмульсионной композиции.

Выявлены закономерности изменения динамического межфазного натяжения на границе раздела вода/масло в присутствии спиртов различного состава и рассчитаны константы скорости изменения межфазного натяжения. Показано, что найденные кинетические параметры значительно определяются межфазным массо-переносом низкомолекулярного спирта.

Установлены кинетические и термодинамические параметры адсорбции алифатических спиртов различного состава и строения на границе раздела вода/парафиновое масло.

Определены значения гидродинамического радиуса капель и параметры распределения частиц по размерам для эмульсионных систем с различным содержанием масляной фазы и структурообразующих добавок. Показано, что дисперсность стеарат - стабилизированных эмульсий слабо изменяется от интенсивности диспергирования.

Установлены реологические характеристики стеарат - стабилизированных эмульсионных композиций, различающихся объемной долей масляной фазы и содержанием структурообразующих добавок. Показано, что найденные значения предела текучести и вязкости эмульсий определяются, преимущественно, содержанием структурообразующих добавок. Структурно-механические свойства стеарат - стабилизированных эмульсий хорошо описываются микрореологической моделью Кэссона, в рамках которой рассчитаны параметры межчастичного взаимодействия в изученных системах.

Практическая ценность. Комплекс полученных тензометрических, дисперсионных и реологических данных, установленных закономерностей агрегатив-ной устойчивости стеарат - стабилизированных эмульсий предоставляет основу для создания научно-обоснованной и энергосберегающей технологии косметических эмульсионных систем.

Закономерности изменения дисперсности и агрегативной устойчивости стеарат - стабилизированных эмульсионных систем при варьировании их состава могут быть использованы при разработке новых видов косметической продукции с улучшенными потребительскими свойствами.

Результаты работы внедрены на ЗАО НПО «ТЕХКОН» при производстве стеарат-стабилизированных косметических кремов.

Апробация Основные результаты работы доложены на международных конференциях по биологически - активным веществам в косметике (Москва, 1999, 2001, 2002 гг.), XV международной конференции молодых ученых «Успехи в химии и химической технологии МКХТ-2001» (Москва, 2001).

По результатам работы опубликовано 7 работ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ДИСПЕРСНОСТЬ И АГРЕГАТИВНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КОСМЕТИЧЕСКИХ

ЭМУЛЬСИЙ

5. ВЫВОДЫ

Определены кинетические и термодинамические закономерности адсорбции алифатических спиртов различного состава и строения на границе раздела вода/масло. Показано, что межфазное натяжение в равновесных системах определяется адсорбцией спирта на межфазной границе, тогда как в неравновесных системах изменение межфазного натяжения преимущественно определяется поверхностной неустойчивостью из-за массопереноса спирта или химической реакции на межфазной границе

При получении стеарат - стабилизированных косметических эмульсий в условии нейтрализации стеарина на межфазной границе происходит значительное снижение межфазного натяжения до 1-2 мН/м. Дополнительным фактором снижения межфазного натяжения является массоперенос алифатических спиртов. В результате значительно облегчается диспергирование фаз и резко снижаются требования к гомогенизирующему оборудованию.

Установлены закономерности изменения дисперсного состава стеарат -стабилизированных эмульсионных систем. Показано, что дисперсность капель практически не зависит от интенсивности гомогенизации. В эмульсиях, содержащих пропиленгликоль дисперсность эмульсии выше, чем в глицерин содержащих эмульсиях. Найденные закономерности объяснены повышенной подвижностью и более высокой поверхностной активностью пропиленгликоля.

Показано, что течение стеарат - стабилизированных эмульсионных систем удовлетворительно описывается уравнениями течения Освальда, Гершеля-Балкли и Кэссона.

Применение микрореологической модели Кэссона позволило рассчитать пределы текучести и вязкость по Кэссону, оценить значения прочности единичных контактов. Рассчитанные значения F1 позволили объяснить слабое влияние содержания масляной фазы на предел текучести изученных эмульсий.

Комплекс установленных в работе представлений и закономерностей предоставляет основу для создания научно обоснованной, энергосберегающей техно

Ill логии стеарат - стабилизированных высокодисперсных эмульсионных систем с высокой агрегативной устойчивостью и улучшенными структурно-механическими свойствами.

4.4 Заключение

Рассмотрение влияния межфазных явлений массопереноса на кинетические и термодинамические закономерности изменения поверхностного натяжения на границе раздела вода/масло показали, что в результате химической реакции нейтрализации стеарина имеет место межфазная неустойчивость, приводящая к самопроизвольному диспергированию фаз, росту дисперсности и агрегативной устойчивости эмульсионных систем. Наличие в составе эмульсий таких компонентов как спирты, участвующих в диффузионном переносе или растительного масла, участвующего в реакции с щелочью вносит значительный вклад в неравновесные межфазные процессы и способствует более интенсивному диспергированию фаз. с

0.333 0.6 1 1.8 3 5.4 9 16.2 27 48.6 81 145.8

Использование вышеуказанных ингредиентов в составе эмульсионных композиций целесообразно и с точки зрения современных тенденций в производстве косметических средств: отказ от энергоемких процессов, акцент на экологич-ность, большее вовлечение природного сырья [145]. В частности, многоатомные спирты способствую повышению морозостойкости косметических эмульсий, обладают хорошим увлажняющим действием, способствуют переносу веществ через липидный барьер кожи; растительные масла используются в качестве биологически активных эмолентов; стеарин является природным, дерматологически мягким эмульгатором, родственным к липидам кожи.

Установленные в работе закономерности и корреляции представляют интерес в плане развития технологии стеарат - стабилизированных эмульсий и могут быть использованы для оптимизации производственных процессов, создания более выгодных энергосберегающих технологий. Возможность применения процессов самопроизвольного диспергирования путем варьирования состава и концентрации компонентов системы позволяет получать косметические эмульсии с заданными потребительскими характеристиками: дисперсностью, агрегативной устойчивостью, структурно-механическими свойствами и сенсорными параметрами.

Применимость модели Кессона для описания стеарат - стабилизированных эмульсий позволяет количественно описать такие физические свойства, как тиксо-тропия или вязкость, оценить интенсивность межчастичных взаимодействий и т.д. Эти характеристики напрямую связаны с такими потребительскими свойствами, как консистенция, скольжение и легкость распределения эмульсии на коже, её впиты-ваемость в кожный покров. Показано, что предел текучести и вязкость косметических эмульсий определяется не столько содержанием масляной фазы, сколько наличием и природой структурообразующих компонентов. На практике, например, это означает возможность создания рецептуры молочка (жидкого крема) с высоким содержанием масляной фазы, что является актуальным с точки зрения современных тенденций к жидким косметическим эмульсиям.

1. De Polo K.F. A short textbook of Cosmetology. Ausburg: Ziolkowsky GmbH. 1998. 420 p.

2. ГОСТ 29189-91 Кремы косметические. M.: Из-во стандартов. 1991. 8 с.

3. Клейтон В. Эмульсии: их теория и технические применения. М.: ИИЛ. 1950, 680 с.

4. Friberg S. Three phase emulsions // J. Soc. Cosmet. Sci. 1990. v. 41 p. 1-22

5. Войцеховская А.Л., Вольфензон И.И. Косметика сегодня. М.: Химия, 1988 230 с.

6. Harry R.C. Modern cosmeticology. London: Leonard Hill. 1955. 280 p.

7. Maron S.H., Prutton C.E. Principles of physical chemistry N.Y.: Collier-McMillan Int. 1969.

8. Эмульсии /под ред. Шермана Ф. пер. с англ. под ред. Абрамзона А.А. Л.: Химия, 1972 448 с.

9. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия. 1976. 512 с.

10. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии /Под ред. Фролова Ю.Г., Гродского А.С. М.: Химия. 1986, 216 с.

11. Громов Е.В., Кремнев Л.Я., Егорова Е.И. и др. Изучение поверхностной активности и устойчивости эмульсий стирола в водных растворах поливиниловых спиртов. // Коллоидн. ж. 1967. т.29. № 4 с. 484-88

12. Jass Н.Е. Cold creams. In: The chemistry and manufacture of cosmetics /Ed. De-Navarre M.G. Orlando Continental press 1975 c. 237 249

13. DeNavarre M.G. Vanishing creams. In: The chemistry and manufacture of cosmetics/ Ed. deNavarre M.G. Orlando Continental press 1975 c. 283 304

14. Cosmetics, Science and Technology /Ed. Sagarin E. N.Y.: Interscience Pub. 1957

15. Global ingredient and formulation guide/ Ed.: Ziolkowsky. Ausberg Ziolkowsky Gmbh. 2001. 470 p.

16. Knowlton J., Pearce S. Handbook of cosmetic science and technology. Oxon. Cots-wold Publ. 1996. 570 p.

17. Джейкок M., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз. М.: Мир, 1984

18. Rehbinder Р.А. Coagulation and thixotropic structures. //Discuss. Faraday Soc. 1954. v.18. p.151-160.

19. Interfacial phenomena in the apolar media /Ed. Eicke H. F. N.Y.-Basel. Dekker 1986. 340 p.

20. Кройт А. Наука о коллоидах. M.: ИИЛ 1955 538 с.

21. Friberg S.Е., Shinoda К. Emulsions and solubilization. N.Y.: John Wiley&Sons, 1986

22. Кертес A.C. В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация, микроэмульсии / Под ред. Миттела К. М.: Мир. 1980. с. 214-223.

23. Микроэмульсии. Структура и динамика / Под редакцией С.Е. Фридберга и П. Ботореля М: Мир. 1990. с.320

24. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии./ Под ред Во-юцкого С.С. и Панич P.M. M.: Химия 1974.224 с.

25. Cadle R.D. Particle size: theory and industrial applications. N.Y. Reinhold 1965. p.36

26. Void R.D., Void M. J. Colloid and Interface Chemistry. Massachusetts: Addison-Wesley publ. 1983.695 р.

27. Тьюки Дж. Анализ результатов наблюдений. М.: Мир 1981 693 с.

28. Herdan G. Small particles statistics. London: Butterworths. 1960. 280 p.

29. Foundations of colloid science /Ed. Hunter R.J. Oxford, Clarendon press 1987, 671 P

30. Песков Н.П. Курс коллоидной химии M-JI.: Госхимиздат. 1940. 275 с.

31. Авдеев Н.Я. Расчет гранулометрических характеристик полидисперсных систем. Ростовское книжное из-во. 1966, 54 с.

32. Allen Т. Particle size measurement. In: Powder technology ser. /ed. Williams J.C. London: Chapman and Hall 1975

33. Bull H.B. Introduction to physical biochemistry. Philadelphia: Davis F.A. 1971

34. Silverman L., Billing C.E., First M.W. Particle size analysis in industrial gigiene N.Y. : Academic Press. 1971

35. Эскин B.E. Рассеяние света растворами полимеров. M.: Наука. 1973. 350 с.

36. Measurement of suspended particles by quasielastic light scattering /Ed. Dahneke B.E. N.Y.: Wiley 1983

37. Готлиб Ю.Я., Даринский А.А., Светлов Ю.Е. Физическая кинетика макромолекул. Л.: Химия. 1986. 272 с.

38. Kizling J., Kronberg В. On the formation of concentrated stable w/o emulsions // Adv.Coll. Interface Sci, 2001. v.89-90. p.395-399.

39. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества:физико-химические свойства. М.: Мир 1966. 316 с.

40. Schulman J.H., Cockbain E.G. Molecular interactions at oil-water interfaces. 1. Molecular complex formation and the stability of oil-in-water emulsions. // Trans.Faraday Soc. 1940. v. 36ю p. 651-661.

41. Boyd J., Sherman P., Krog N. In: Theory and practice of Emulsion Technology// Ed. Smith A. N.Y.: Academic 1974. p. 37

42. Friberg S., Jansson P.O., Cederberg E. Surfactant association structure and emulsion stability //J. Colloid Interface Sci. 1976. v. 55. p. 614

43. Becher P. J. Effect of adsorption on the van der Waals interaction of parallel flat plates // J. Coll. & Interface Sci. 1973. v. 42 p. 645

44. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. M.: Мир, 1979. 568 с.

45. Bhatnagar S.S. Studies in emulsions: Further investigations on the reversal of type by electrolytes//J. Chem. Soc. 1921, v.120. p. 1760-69.

46. Roberts C.H.M. A new theory of emulsions. // J. Phys. Chem. 1932. v. 36 p.3087-3107.

47. Griffin W.C., Carter P.J., Behrens R.W. Hydrophilic lanolin derivates // Drug and Cosmet. Ind. 1948. v.63. p. 312-313.

48. Griffin W.C. In: Cosmetic Science and Technology N.Y.: Interscience publ. 1957. p. 1005-1012.

49. Davies J.T., A quantitative kinetic theory of emulsion type. 1. Physical chemistry of the emulsifying agent. In: Proc. 2nd Inter. Congr. Surface activity. London. 1957. v.l. p. 426-438.

50. Davies J.T., Rideal E.K. Interfacial Phenomena . N.Y.:Academic press. 1961

51. Lin I.J., Somasundaran P. Free energy changes on transfer of surface-active agents between various colloidal and interfacial states // J. Coll. Interface Sci. 1953 v. 8. p. 440-451.

52. Israelachvili J.N., Mitcheii D.J. and Ninham B.W. Theory of self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers. // J. Chem. Soc., Farad. Trans. II. 1972 v.72. p. 1525-1568.

53. Becher P. Hydrophile-lipophile balance: History and recent developments // J. Dispers. Sci. & Technol. 1984 v. 5 no 1 p. 81-96

54. Cockbain E.G., Mc Roberts T.S. Stability of elementary emulsion, drops and emulsions //J. Coll. Sci. 1953. v.8. p. 440-451.

55. Smoluchowski M. Mathematical theory of kinetics of the coagulation of colloid solutions. //Z. Physik. Chem. 1917. v. 92. p. 129-168.

56. Van den Tempel M. Stability of oil-in-water emultions. 1. The electrical double layer at the oil-water interface. // Rec. Trav. Chim. 1953. v.72. p. 419-432.

57. Lotzkar H., Dickinson R.G., Maclay W.D., Owens H.S.,Palmer K.J. Pectin as an emulsifying agent-comparative efficiencies of pectin, tragacanth, karaya and acacia // Ind. Eng. Chem. 1943. v. 35. p. 1294.

58. Encyclopedia of emulsion technology /Ed. Becher P. N.Y-Basel. Dekker. 1982. 714 p.

59. Волков B.A., Миляев Ю.Ф. Фазовые превращения в водных растворах неио-ногенных поверхностно-активных веществ // Коллоидн. ж. 1973. т.35 с.738.

60. Gillespie Т., Rideal E.K. Coalescence of drops at an oil-water interface. // Trans. Faraday Soc. 1956. v. 52. p. 173-183.

61. Успехи коллоидной химии /Под ред. Петрянова Соколова И.В., Ахмедова К.С. Ташкент: Фан, 1987

62. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Мулл ер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.

63. Манк В.В., Соломенцева И.М., Куриленко О.Д. Изучение гидратации карбок-симетилцеллюлозы методом ЯМР. // Укр. хим. журн., 1974. N4. С.393-396.

64. Ребиндер П.А. Адсорбционные слои и их влияние на свойства дисперсных систем. // Изв. АН СССР сер. Хим. 1936 № 5 с. 539-706

65. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. С.З.

66. Амелина Е.А., Перцов А.В., Щукин Е.Д. Коллоидная химия. М.: Химия, 1992.

67. Ребиндер П.А., Щукин Е.Д., Марголис Л.Я. О механической прочности пористых дисперсных тел. //ДАН СССР, 1964, т. 154, № 3, с. 695-698.

68. Урьев Н.Б. Проблемы реологии структурированных дисперсных систем. В сб. Успехи коллоидной химии и физико-химической механики. М.: Наука, 1992. с. 118-129.

69. Яминский В.В., Пчелин В.А., Амелина Е.А., Щукин Е.Д. Коагуляционные контакты в дисперсных системах. М.: Химия, 1982. 185 с.

70. Рейнер М. Реология. М.: Наука, 1965. 223 с.

71. Рейнер М. Деформация и течение. М.: Гостоптехиздат, 1965. 381 с.

72. Клейтон В Эмульсии: их теория и технические применения. М.: Издательство иностранной литературы, 1950. 679 с.

73. Урьев Н.Б., Потанин А.А. Текучесть суспензий и порошков. М.: Химия, 1992. 256 с.

74. Jeffery G.B. The motion of ellipsoidal particles immersed in a viscous liquid. // Proc. Roy. Soc. London. (A), v. 102, 1923. p. 161.

75. Mooney M. The viscosity of a concentrated suspension of spherical particles // J. Coll. Sci., v. 6. 1951. p. 162-170.

76. Krieger I.M., Dougherty T.J., Mechanism for non-Newtonian flow in syspensions of rigid spheres // Trans. Soc. Rheol., 1959, №3, p. 137.

77. Kuhn W., Uber Teilchenform und Teilchengrosse aus Viscositat und Stromungsdoppelbrechund. // Zeitschrift fur Physicalische Chemie. 1932, Bd. 161, №1

78. Бартенев Г.М. Теория структурной вязкости дисперсных систем. В сб.: Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973. с. 174.

79. Burgers J.M. On the motion of small particles of elongated form suspended in a viscous liquid. /Second report on viscosity and plasticity. Amsterdam, 1938.

80. Bingham E.C. Fluidity and plasticity. New York. 1922.

81. Михайлов H.B., Ребиндер П.А. Структурно-механические свойства дисперсных систем // Коллоидн. Ж. 1955. т. 17. №2. с. 107.

82. Абдурагимова Л.А., Ребиндер П.А., Серб-Сербина Н.Н. Упруго-вязкостные свойства тиксотропных структур в водных суспензиях бентонитовых глин.// Коллоидн. ж. 1955, т. 17. №3. с. 184.

83. Cheng D.C.-H. The art of coarse rheology. // Brit. Soc. Rheol. Bull. 1989. v. 32. №16 p. 1.

84. Ребиндер П.А. Взаимосвязь поверхностных и объёмных свойств растворов поверхностно-активных веществ. В сб.: Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973, с.9.

85. Green Н., Weltmann R. Analysis of the thixotropy of pigment-vehicle suspensions. // Ind. Eng. Chem. 1949. v. 45. №3. p.l 122.

86. Cheng D.C.-H., Evans F. Phenomenological characterisation of the rheological behavior of inelastic reversible thixotropic and antithixotropic fluids.// Brit. J. Appl. Phys, 1965. №16. p. 1599-1617.

87. Ostwald Wo., Auerbach R. Ueber die Viscositat Kolloider Losungen im Struktar-, Laminar-und Turbalenz-gebiet//Kolloid Zeitschrift. 1926 Bd. 38 s. 261-264.

88. Hershell W.H., Bulkley R. Konsistenzmessungen von Gummi-Benzollosungen. // Kolloid Zeitschrift. 1926. Bd. 39. s. 291-298.

89. Francel N.A., Acrivos A., On the viscosity of a concentrated suspension of solid spheres // Chem. Eng. Sci. 1967. v.22. p.847-853.

90. Powell R.L., Schwarz W.H., Nonlinear dynamic viscoelasticity // J. Rheol. 1979. v. 23. №3. p. 323-352.

91. Френкель Я. H. Кинетическая теория жидкостей. Л.: 1975. 592

92. Урьев Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов М.: Химия, 1988. 256 с.

93. Goodeve C.F. A general theory of thixotropy and viscosity // Trans. Faraday Soc. 1939. v. 35. №2. p. 342.

94. Gillespie T. An extension of Goodeve's impulse theory of viscosity to pseudoplastic systems.// J. Colloid Sci. 1960. v. 15. p. 219-231.

95. Michaels A.F., Bolger J.C. The plastic flow behavior of flocculated caoline suspensions.// Ind, Eng. Chem. Fund.1962. v. 1. №3. p. 153.

96. Cross M.M. Rheology of non-Newtonian systems: a new flow equation for pseudoplastic systems.// J. Coll. Sci. 1965 v. 20 p. 417-437.

97. Firth B.A., Hunter R.J. Flow behavior of coagulated colloidal Sols. I. Energy dissipation in the flow units.// J. Colloid Interface Sci. 1976 v. 57 №2 p. 248

98. Van de Ven T.G.M., Hunter R.J. // Rheologica Acta. 1976 v. 16 p. 534.

99. Hunter R.J., Frayne J. Flow behavior of coagulated colloidal Sols. V. Dynamics of the floe growth under shear. //J. Colloid Interface Sci. 1980 v. 76 №1 p.107.

100. Goren S.L. The hydrodynamic forces on touching spheres along the line of centers exerted by a shear flow. //J. Colloid Sci. 1971. v. 66 p. 101

101. Tanaka H., White J. //J. non-Newtonian Fluid Mech. 1980. v. 7. p. 333.

102. Tadros Th.F. Dispersed systems in pesticidal formulations // Adv. Colloid Interface Sci., 1990. №2 p. 205-234.

103. Casson N. A flow equation for pigment- oil suspension of the printing ink type. In: Rheology of disperse systems. Ed. C.C. Mill. 1959. London. Pergamon Press, p. 84104.

104. Mills P., Snabre P. The fractal conception in the rheology of concentrated suspensions/ In: Progress and Trends in Rheology II, Springer- Verlag. New York, 1988. p. 105-108.

105. Ремизов С.В. Структурно-реологические свойства парафинсодержащих дисперсных систем с неполярной дисперсионной средой. Дисс. канд. хим. наук. М. 1996.

106. Смольский Б.П., Шульман З.П., Гориславец В.Н. Реодинамика и теплообмен не линейно вязкопластичных материалов. Минск: Наука и техника, 1975.

107. Бибик Е.Е. Реология дисперсных систем. JI.: Изд-во ЛГУ, 1981. 171 с

108. Бартенев Г.М., Ермилова Н.В. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: 1966. с.371-377.

109. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Смачивающие пленки. М.: Наука 1984. 160 с.

110. Mansfield W. W The spontaneous emulsiflcation of mixtures of oleic asid and paraffin oil in alkaline solutions //Australian J. Sci. Res. 1954. Ser. A. v.5. p.331-338.

111. Таубман А.Б., Никитина C.A., Пригородов B.H. О роли квазиспонтанного эмульгирования в процессе стабилизации эмульсий.// Коллоидный журнал, 1965. т.27. с. 291.

112. Kaminski А., Мс Brain J.W. Spontaneous emulsiflcation of pure xylene in an aqueous solution through mere adsorption of a detergent in the interface. // Proc. Roy. Soc. (London). 1949. A198. p. 447-454.

113. Таубман А.Б., Никитина C.A., Мочалова O.C. К механизму стабилизаций эмульсий. // Коллоидн. ж. 1966. т. 28. с. 769.

114. Никитина С.А., Спиридонова В.А., Мочалова О.С. Роль квазиспонтанной эмульгирования на поверхности раздела жидкость-жидкость в стабилизации эмульсий и в процессах эмульсионной полимеризации. II Успехи коллоидной химии М.: Наука. 1973. 268 с.

115. Shahidzadeh N., Bonn D., Aguerre Chariol О. et all. Spontaneous emulsiflcation: relation to microemulsion phase behaviour. //Colloids & Surfaces. 1999. v. 147, 375380.

116. Wakerly M.G., Pouton C.W., Meakin B.J. et all. In: Phenomena in mixed surfactant systems. /Ed. Scamehorn J.F.Washington 1986. p. 242

117. Rang M.-J., Miller C., Spontaneous emulsiflcation of oils containing hydrocarbon, nonionic surfactant and oleyl alcohol //J. Coll. Interface Sci. 1999. v. 209. p. 179192.

118. Nishimi T„ Miller C.A. Spontaneous Emulsiflcation of Oil in AOT/Water/Hydrocarbon Systems // Langmuir 2000. v. 16 p. 9233-9241.

119. Pouchelon M., Langevin Ch. Origin of low interfacial tensions in systems, involving microemulsion phases // J. Coll. Interface Sci. 1981. v.82 no 2 p. 418-422

120. Capa 400. Technical manual. Horiba. 1987, 46 p.

121. Foster D. Hydrodynamic fluctuations, broken symmetry, correlation functions. N.Y. Benjamin. 1975 330 p.

122. Light Scattering and Photon Correlation Spectroscopy / Eds. Pike R., Abbiss J.B. N.Y. Kluwer Academic Publishers. 1997

123. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии, /под ред. Во-юцкого С.С., Панич P.M. М.: Химия. 1974. 224 с

124. Практикум по технологии косметических средств. Коллоидная химия поверхностно-активных веществ и полимеров./ Под ред. Кима В. и Гродского А.С. М.:Топ-Книга, 2003. 143с.

125. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах М.: Химия, 1982 200 с.

126. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. Л. Химия, 1975. 246 с.

127. Bibette, F.Leal Calderon, P.Polin, Emulsions: basic principles // Rep. Prog. Phys., 1999, 62, p.969-1033

128. Handolt-Bornstein. Numerical data abd functional relationships in Science and Technology v. II/2c Solition Equilibrium Berlin 1964

129. Шахпаронов М.И. Быстрые реакции в растворах М.: Высшая школа, 1982 с.

130. Rosen M.J. Surfactants and interfacial phenomena. N.Y. : J. Wiley. 1978. 304 p.

131. Хейфиц Л.А, Баранов C.B., Алешина Т.Н. Основы косметики М.: Синергия. 2001. ч. 2. 189 с

132. Фержтек О., Фержтекова В., Шрамек Д. и др. Косметология: теория и практика, Прага, 2002, 378 с.

133. Global ingredient and formulation guide/ Ed.: Ziolkowsky. Ausberg Ziolkowsky Gmbh. 2001.470 р.121

134. Мухтарова С.Э, Ким В. Влияние квазиспонтанного эмульгирования на дисперсность косметических кремов// SOFW Journal, 2001 № 3, с.34-36.

135. Mason T.G. New fundamental concept in emulsion rheology // Curr. Opinions in Coll. Interface Sci. 1999. p. 231-238

136. D. Quemada, C. Berli, Energy of interaction in colloids and its implications in rheological modeling // Adv.Coll. Interface Sci. 2002, v.98, p.51-85.

137. Attwood D., Florence A.T. Surfactant systems: their chemistry, pharmacy and biology. London- N.Y.: Chapman & Hall 1983 .778 p.

138. Мухтарова С.Э., Ким B.E., Кривощепов А.Ф. Микрореологическая модель течения стеарат стабилизированных косметических эмульсий // SOFW 2002 № 6, с.26-30

139. Плетнев М.Ю. Справочник. Поверхностно-активные вещества и композиции, М.: Клавель. 2002. 715 с.