Двойные гидроксиды алюминия и лития с комплексами ЭДТА переходных металлов как прекурсоры для синтеза нанофазных металлсодержащих систем тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.21 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Список используемых сокращений.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ НАНОРАЗМЕРНЫЕ ЧАСТИЦЫ (НРЧ) МЕТАЛЛОВ

1.1.1. Общая характеристика НРЧ металлов.

1.1.2. Способы получения НРЧ металлов.

1.1.3. Стабилизация и капсулирование НРЧ металлов в различных матрицах.

1.1.4. Области примения НРЧ металлов, стабилизированных в матрицах.

1.2. ЭДТА И ЕЕ КОМПЛЕКСЫ С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ

1.2.1. Строение ЭДТА и ее комплексов.

1.2.2. Термическая устойчивость комплексонатов ЭДТА.

1.3. СЛОИСТЫЕ ДВОЙНЫЕ ГИДРОКСИДЫ КАК КЛАСС ИНТЕРКАЛЯЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.3.1.Общая характеристика интеркаляционных соединений.

1.3.2.Слоистые двойные гидроксиды: способы получения, анионо-обменныеи структурные характеристики.

1.3.3. Слоистые двойные гидроксиды с металлсодержащими анионами.

1.3.4. Термические свойства слоистых двойных гидроксидов.

1.4. ВЫВОДЫ ИЗ АНАЛИЗА ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА

ЗАДАЧИ.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА И СВОЙСТВ СОЕДИНЕНИЙ ДГАЛ-МЛ

3.1. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ ДГАЛ-Мedta МЕТОДОМ АНИОННОГО ОБМЕНА

3.1.1. Физико-химические свойства и структура соединений ДТАЛ-Medta, полученных методом анионного обмена.

3.1.2. Анионный обмен ионов хлора на [Мedta]2'.

3.2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ ДГАЛ-Medta МЕТОДОМ КОМПЛЕКСООБРА-ЗОВАНИЯ ВНУТРИ СЛОИСТОЙ МАТРИЦЫ

3.2.1. Синтез исходного соединения ДГАЛ- Нnedta.

3.2.2. Образование комплексов [Мedta]2' внутри слоистой матрицы.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ДГАЛ-lVWta И СВОЙСТВ ЕГО ТВЕРДЫХ ПРОДУКТОВ

4.1. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ДГАЛ-МеЛя НА ВОЗДУХЕ

4.1.1 Исследование термолиза методами ДТАиТГ.

4.1.2. Исследование продуктов термолиза методами РФ А и электронной микроскопии.

4.2.- ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОДИНЕНИЙ ДГАЛ-МеЛдг В ИНЕРТНОМ ГАЗЕ И В ВАКУУМЕ

4.2.1. Исследование термолиза методами ДТА-ТГ и масс-спектрометрии.

4.2.2. Исследование продуктов термолиза методами РФА и МУРР.

4.2.3. Исследование продуктов термолиза методами ВРЭМ и магнитного взвешивания.

4.2.4. Исследование образования НРЧ сплавов Со, Ni и Си.

4.2.5. Обсуждение механизмов термического разложения и образования металлических НРЧ.

Исследование наноразмерных и нанофазных систем в последнее десятилетие приобрело большое практическое и теоретическое значение, так как именно на наноразмерном уровне начинают проявляться уникальные свойства, нехарактерные для объемных объектов. Не удивительно, что материалы на основе наноразмерных частиц (НРЧ) металлов уже нашли широкое применение в самых различных областях науки и техники: в качестве катализаторов, специальных магнитных материалов, поглотителей радиоизлучения и сенсоров, компонентов в радио- и электротехнической промышленности, лекарств и др. С другой стороны, создание научных основ управления синтезом НРЧ - одна из первостепенных фундаментальных задач в области физики ультрадисперсного состояния и нанохимии. Приоритетными в "наноисследованиях" в последние годы признаны несколько направлений, среди которых: получение стабильных НРЧ элементов периодической системы с размерами 1-10 нм, развитие методов управления морфологией НРЧ, разработка методов получения стабильных наносистем (особенно металлов) с монодисперным распределением по размерам.

Заметный прогресс в исследованиях по этим направлениям достигнут при синтезе НРЧ и кластеров металлов, иммобилизованных в матрице органического полимера. Несмотря на свои достоинства, такие материалы, однако, имеют ряд существенных недостатков, в первую очередь из-за низкой термо- и радиационной устойчивости матрицы. В связи с этим существует большой интерес к разработке новых способов получения композитов, содержащих НРЧ металла в неорганических матрицах. Существует ряд методов синтеза таких систем, среди которых наибольшее распространение получил метод пропитки пористого носителя. Он основан на восстановлении (термолизом или обработкой восстановителем) соли переходного металла, предварительно импрегнированной в неорганическую матрицу. Однако материалы, полученные этим методом, обычно имеют низкое содержание металлической компоненты, которая к тому же распределена в объеме матрицы неравномерно. Поэтому разработка новых подходов к синтезу систем, содержащих распределенные в неорганической матрице металлические НРЧ, является актуальной задачей.

В настоящей работе предложен новый подход к получению таких систем, позволяющий избежать многих из этих недостатков. Для этого предлагается использовать в качестве прекурсоров интеркаляционные слоистые соединения гибридной природы, структура которых образована неорганическими слоями "хозяина" и расположенными между ними органическими молекулами или ионами "гостей". В случае, если в состав "гостя" входят также катионы металла, способные восстанавливаться до металлического состояния, то после специальной обработки такого прекурсора можно получать композиционные системы, представляющие из себя неорганические матрицы с распределенными в их объеме металлическими НРЧ.

Данный подход исследован на примере термического разложения производных двойного гидроксида алюминия и лития (ДГАЛ), являющегося представителем класса слоистых двойных гидроксидов (СДГ). Структура ДГАЛ производных состоит из положительно заряженных гидроксидных слоев [LiAl-^OH^]^, чередующихся с анионными прослойками из комплексов ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты) с катионами Со2+, Ni2+ или Си2+ состава [Met/to]2^. Кобальт, никель и медь, как известно, способны образовывать ультрадисперсный металл при термолизе их органических солей, кроме того они представляют большой практический интерес. ЭДТА была выбрана на роль анион-образующего лиганда из-за высоких констант образования комплексов с этими металлами, поэтому можно было надеяться, что при интеркаляции [Мedta]2' в матрицу ДГАЛ комплексы сохранят свою целостность. Как показал обзор литературы, синтез соединений с такой структурой на момент постановки задачи (1992 г.) ранее не проводился. Можно ожидать, что при термолизе таких соединений в отсутствие кислорода из гидроксидной подсистемы образуется оксидная матрица, а катионы переходных металлов в органической прослойке восстановятся до металлической высокодисперсной фазы. Твердый углерод-содержащий продукт, оставшийся после разложения лиганда, должен препятствовать агрегации и окислению металла. В свою очередь матрица, имеющая ярко выраженное анизотропное строение, может выступать в роли "нанореактора", влияя как на геометрию образующихся в ней НРЧ, так и на процессы агрегации металла при термолизе. Совместное действие всех этих факторов приводит к образованию систем, содержащих стабильные металлические частицы в диэлектрической матрице из оксидов лития и алюминия и углеродсодержащего продукта.

Таким образом, целью работы являлось исследование синтеза слоистых двойных гидроксидов с интеркалированными органическими комплексами металлов и изучение возможности их использования в качестве прекурсоров для получения композиционных систем, содержащих стабильные НРЧ металлов.

Исследования, проведенные в рамках представляемой работы, показали возможность синтеза интеркаляционных соединений с необходимыми составом и структурой, а также возможность получения из них при термическом разложении композиционных материалов, содержащих в диэлектрической матрице наноразмерные частицы переходных металлов и их сплавов.

Научная новизна результатов, представляемых в настоящей диссертации, состоит в следующем:

• методом анионного обмена впервые синтезированы слоистые двойные гидроксиды алюминия и лития, содержащие интеркалированные комплексы ЭДТА с двухвалентными металлами;

• разработан новый метод синтеза слоистых двойных гидроксидов алюминия и лития, содержащих комплексы [М edtctf', за счет реакций внутрислоевого комплексообразования при обработке соединения ДГАЛ-Нпей7а водными растворами солей двухвалентных металлов;

• на примере производных ДГАЛ впервые показана возможность использования слоистых двойных гидроксидов с комплексами [Мedtaf' в качестве прекурсоров для получения композиционных систем, содержащих в диэлектрической матрице стабильные наноразмерные частицы металлов, а также их сплавов; исследованы условия получения и физико-химические свойства этих нанофазных систем;

• впервые предложен метод изменения морфологии металлических НРЧ, инкапсулированных в диэлектрической матрице, при помощи допирования переходных металлов друг другом при термическом разложении прекурсоров, содержащих одновременно комплексы двух металлов.

Практическое значение работы заключается в разработке нового подхода к получению систем, содержащих ультрадисперный металл в диэлектрической матрице, чтр представляет интерес для получения новых магнитных материалов, магнитных жидкостей, поглощающих покрытий, катализаторов и др. Исходные интеркаляционные соединения интересны с точки зрения синтеза новых сорбентов переходных, тяжелых и радиоактивных металлов.

Диссертации выполнена в рамках НИР Института химии твёрдого тела и механохимии СО РАН "Разработка новых процессов синтеза керамических и конструкционных материалов" (государственный регистрационный номер 01 9 80 00 5897).

Результаты диссертации опубликованы в 21 работе, в том числе 1 патенте и 12 статьях в рецензируемых научных изданиях. Работа выполнялась в группе химии интеркаляционных соединений Института химии твёрдого тела и механохимии СО РАН под руководством д.х.н. В.П.Исупова и в соавторстве с сотрудниками института: академиком В.В.Болдыревым, н.с. Л.Э.Чупахиной, к.х.н. Р.П.Митрофановой, к.х.н. Б.Б.Бохоновым, д.х.н. Н.Ф.Уваровым, к.х.н. Б.П.Толочко, к.х.н. Ю.А.Гапоновым, м.н.с. М.Р.Шарафутдиновым, к.х.н. С.С.Шацкой, к.х.н. Л.И.Скворцовой. Приведенные в диссертации результаты получены либо самим автором, либо при его непосредственном участии.

На защиту выносится:

1.Разработка нового метода синтеза слоистых двойных гидроксидов алюминия и лития, содержащих комплексы [Мedta]2", за счет реакций внутрислоевого комплексообразования при взаимодействии соединений ДГАЛ-Нпес//а с водными растворами солей двухвалентных металлов;

2. Синтез новых соединений - производных ДГАЛ, содержащих комплексы ЭДТА с Со, Ni, Си и доказательство сохранения целостности комплексов ЭДТА с Со, Ni и Си при их интеркаляции в межслоевое пространство структуры ДГАЛ.

3. Обоснование применения производных ДГАЛ с интеркалированными комплексами \bAedtctf~ в качестве прекурсоров для получения систем, содержащих в диэлектрической матрице наноразмерные частицы металлов, а также получения смешанных оксидов алюминия, лития и двухвалентного металла.

4. Способ регулирования морфологии металлических НРЧ, инкапсулированных в диэлектрической матрице, при помощи допирования переходных металлов друг другом при термическом разложении прекурсоров, содержащих одновременно комплексы двух металлов.

Список используемых сокращений:

ВРЭМ - высокоразрешающая электронная микроскопия

ГПУ - гексагональная плотнейшая упаковка

ГЦК - гранецетрированная кубическая (решетка)

ДГАЛ - двойной гидроксид алюминия и лития

ДТА - дифферициальный термический анализ

ДТПА - диэтилентриамин-N, N, N', N", N"- пентаацетат, диэтилентриамин-N, N, N', N", N''-пентауксусная кислота ИК - инфракрасная (спектроскопия) КПУ - кубическая плотнейшая упаковка МУРР - малоугловое рентгеновское рассеяние НРЧ - наноразмерная частица

НТА - нитрилтриуксусная кислота (нитрилтрилуксусный ацетат)

ОКР - область когерентного рассеяния

ОСДО - оптическая спектроскопия диффузного отражения

ПЗЛМ - перенос заряда лиганд-металл

ПСС - полисопряженная система

РФА -рентгенофазовый анализ

СДГ - слоистый двойной гидроксид

СПР - суперпарамагнитный резонанс

ТГ - термогравиметрия

ЭДТА - этилендиамин-N, N, N', N'- тетраацетат, этилендиамин-N, N, N', N'- тетрауксусная кислота ЭМ - электронная микроскопия ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

выводы

1. Разработан метод синтеза производных ДГАЛ, содержащих комплексы [Мedta]2', за счет реакций комплексообразования в межслоевом пространстве матрицы при обработке соединения ДГАЛ-Нпе^а водными растворами двухвалентных металлов.

2. Впервые синтезированы с помощью метода анионного обмена производные ДГАЛ состава: [LiAl2(0H)6]2(Me^>mH20, где М= Cu2+, Ni2+, Со2+.

3. Методами РФ А, ОСДО и ИК спектроскопии изучена структура синтезированных соединений и показано, что комплексы ЭДТА с Со, Ni и Си сохраняют свою целостность при их интеркаляции из растворов в межслоевое пространство слоистой структуры ДГАЛ, которое при этом увеличивается.

4. С использованием методов термического анализа (ДТА-ТГ) и масс-спектрометрии изучено термическое разложение интеркаляционных соединений в вакууме и инертном газе. Показано, что термическое разложение полученных систем является сложным процессом, включающим в себя стадии дегидратации (40-210°С) и дегидроксилирования (210-400°С) матрицы и окислительно-восстановительного разложения (215-400°С) органического лиганда.

5. Изучено термическое разложение полученных интеркалятов, содержащих комплексы с Си, Ni, Со и Zn, на воздухе. Показано, что конечными продуктами прокаливания является смесь оксидов: моноалюмината лития (a-LiA102 при Т<700°С и 7~LiA102 при Т>800°С), твёрдого раствора шпинелей, образованных оксидами лития, алюминия и переходного металла, а в системах, содержащих никель или медь, NiO или СиО, соответственно.

6. Исследован фазовый состав и морфология продуктов термического разложения интеркаляционных соединений, содержащих как индивидуальные металлы, так и их твердые растворы методами РФА, ВРЭМ и МУРР. Показано, что при термолизе в •вакууме образуются наноразмерные частицы металлов. Частицы меди имеют средний размер около 29 нм, кобальта - около 100 нм, частицы никеля - около 5 нм. В последнем случае образующиеся частицы имеют узкое распределение по размерам и однородное распределение в матрице. Матрица, состоящая после термической обработки выше 500°С из алюмината лития, оксида алюминия и углеродсодержащего продукта, сохраняет пластинчатую морфологию.

7. Методом магнитного взвешивания показано, что при комнатной температуре продукты термического разложения, содержащие кобальт и никель, обладают

117 высокими значениями намагниченности. Частицы никеля, полученные при 400°С, обладают свойствами, характерными для металлов в суперпарамагнитном состоянии.

8. Выявлено, что термическое разложение прекурсоров, содержащих одновременно комплексы двух металлов, позволяет регулировать морфологию образующихся металлических частиц. Допирование кобальта никелем приводит к уменьшению размера частиц до 11 нм, при этом частицы образуются с узким распределением по размерам.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования позволили сделать главный вывод: интеркаляционные соединения на основе слоистых двойных гидроксидов с органическими комплексами переходных металлов могут выступать в качестве прекурсоров для синтеза систем, содержащих в диэлектрической матрице стабильные наноразмерные частицы металлов и сплавов.

Данный подход был исследован на примере производных двойного гидроксида алюминия и лития, содержащих комплексы ЭДТА с кобальтом, никелем и медью. Нами было выявлено, что он может быть реализован и в других системах. Так, в качестве прекурсора был успешно опробован слоистый двойной гидроксид, образованный катионами Mg и А1 [223], а несколькими годами позже предлагаемый подход был реализован на аналогичном СДГ в [72]. Расширен может быть и круг двухвалентных металлов, входящих в состав прекурсора и способных образовать металлическую фазу. Так, в [199] было показано, что при термическом разложении интеркалята ДГАЛ-РЬе^а в инертной атмосфере свинец образует наряду с РЬО и дисперсный металл. Можно с большой долей уверенности сказать, что при термолизе прекурсоров, содержащих другие легко восстанавливающиеся металлы (например, Ag, Au, Pd и др.) тоже будет происходить образование металлической фазы. Предложенный подход может быть реализован для получения в диэлектрической матрице и ультрадисперсного оксида металла. Так, автором было осуществлено термическое разложение в вакууме интеркалята, содержащего комплексы ЭДТА с железом. Оказалось, что в этом случае образуется магнитный оксид железа, который при термолизе вступает в твердофазные взаимодействия с оксидами матрицы [224]. Для получения металлического железа продукт требует дополнительной обработки восстановителем. В [72] после термического разложения магний алюминиевого СДГ, содержащего [Feedta]', проводилась обработка водородом, и образовавшиеся частицы железа имели игольчатую морфологию.

При синтезе соединений-прекурсоров было обнаружено множество явлений, интересных для химии интеркаляционных соединений. Так, оказалось, что процесс анионного обмена, включающий интеркаляцию в матрицу ДГАЛ комплексов-анионов [Мedta]2', происходит достаточно быстро несмотря на их большой размер. Был разработан и альтернативный этому способу метод комплексообразования в межслоевом пространстве. При взаимодействии прекурсора, содержащего в матрице комгглексон, с раствором соли металла образуются комплексы в твердой фазе. Как было обнаружено, сорбция металла в твердое тело из раствора происходит с достаточно высокими скоростями, и этот подход, в принципе, может быть развит для получения на основе слоистых двойных гидроксидов эффективных неорганических сорбентов тяжелых, цветных и радиоактивных металлов.

Исследование термического разложения соединений ДГАЛ-М^/йг на воздухе показало, что эта реакция может быть использована для получения смешанных оксидов, содержащих три и более металла. Если содержание двух металлов в таких системах строго задается их соотношением в исходной матрице СДГ, то содержание третьего металла в прекурсоре можно легко варьировать при помощи методов, рассмотренных в работе.

Как можно заметить, предлагаемые способы синтеза прекурсоров совмещают приемы мягкой химии, они достаточно удобны и нетрудны в осуществлении. Вещества, необходимые для проведения синтеза - это доступные реагенты, поэтому возможно получение прекурсоров в больших количествах. Проведение термической обработки не требует дорогостоящего оборудования и больших энергетических затрат. Синтезированные системы, представляющие из себя композиты с распределенными в диэлектрической матрице ультрадисперсными частицами металлов, отличаются высокой стабильностью и не требует особых мер при их хранении. Все это делает их перспективными материалами для использования их в различных областях науки и техники: в качестве покрытий, поглощающих микроволновое излучение, компонентов магнитных и рентгеноконтрастных жидкостей, магнитных носителей-сорбентов биохимических соединений, катализаторов и др.

Основное содержание работы, проведенной в рамках этой диссертации, опубликовано в [223-245].

1. Nanophase and Nanocomposites Materials II. (Mat. Res. Soc. Symp. Proc.) II edited by S. Komarneni, J.C. Parker, and H.J.Wollenberger. Pittsburg, Pensylvania - 1997. - Y.457. -546 p.

2. Наночастицы и нанохимия / Тез. Всеросс. семинара, Черноголовка, 2-5 окт. 2000 г.

3. А.Д.Помогайло. Полимер-иммобшизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов/I Успехи химии. 1997,- №8,- С.750-791.

4. А.Д.Помогайло, А.С.Розенберг, И.Е.Уфлянд. Наночастицы металлов в полимерах. -М.: Химия, 2000. 672 с.

5. Ю.И.Петров. Кластеры и малые частицы. М.: Наука. - 1986. - 368 с.

6. C.G.Granqvist, R.A.Buhram. Ultrafine metal particles II J. Appl. Phys. 1976. - V.47. -N.5. - P.2200-2219.

7. Ю.И.Петров. Физикамалых частиц. M.: Наука. - 1982. - 360 с.

8. V.G.Gryaznov, L.I.Trusov. Size effects in micromechanics of nanocrystals H Progr. in Mater, science. 1993. - V.37. -P.289-401.

9. П.Ю. Бутягин. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах. II Успехи химии 1984. - т. 53. - вып. 11. - С. 1769-1789.

10. В.В.Болдырев. Экпериментальные методы в механохимии неорганических веществ. Новосибирск: Наука. - 1983. - 65 с.

11. Е.Г.Аввакумов. Механические методы активации химических процессов 2-е изд., перераб. и доп. - Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние. - 1986. - 306 с.

12. А.И.Гусев. Эффекты нанокристаллического состояния в компактных металлах и порошках U Успехи физ. наук. 1998. - №1. - С. 5 5-83.

13. А.А.Гусев. Природа процессов фазообразования при механическом сплавлении в системах медь-серебро, медь-железо и кобальт-цирконий: Автореф. дис. . канд. хим. наук И СО РАН. Ин-т химии твердого тела и переработки минер.сырья. -Новосибирск. 1993.- 22 с.

14. C.Gente, M.Oering, R.Bormann. Formation of the thermadynamically unstable solid solutions in the Cu-Co system by mechanical alloying. И Phys. Rev. B. 1993. - N. 18. -P.13244-13252.

15. A.Goton, K.Kamiya, F.Ikazaki. Simple preparation of contact-free and concentrated nano-sized Ag colloidal particles using an aerosol process at atmospheric pressure // J. Mater. Science Letters. 2000. - N19. -P.217-219.

16. S.Ayyappan, R.S.Gopalan, G.N.Subbanna, C.N.RRao. Nanoparticles of Ag, au, Pd, and Си produced by alcohol reduction of the salts. II J. Mater. Res. 1997. - N2. - P.398-401.

17. S.Shibata, K.Aoki, T.Yano, M.Yamane. Preparation of Silica microspheres Containing Ag nanoparticles. // J. Sol-Gel Science and Technol. 1998. -Nil.- P.279-287.

18. О.В.Салова, Н.Н.Михаленко, И.И.Михаленко, В.М.Грязнов. Адсорбция и гидрогенизация СО на ультрадисперсных порошках железа II ЖФХ,- 1998. Т.72. -N.1. - С.27-33

19. H.Nater, M.Schmeltzer, RHempelmann. Nanocrystalline nickel and nickel-copper alloys: Synthesis, characterization, and thermal stability. U J. Mater. Res. 1998. - N5. - P. 1186-1196.

20. S.Badyopadhyay, D.Chakravorty. Preparation of nanocrystalline copper by electro-deposition. II J. Mater. Res. 1997. - N.10. - P.2719-2724.

21. И.Касютич, В.М.Федосюк, Т.А.Точицкий. Структура наноразмерных систем кобальт-медъ и механизм её формировния. // Поверхность. 2000. - №3. - С.34-41.

22. Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений (под. ред. акад. Г.А.Разуваева). М: Наука. - 1981. - 322 с.

23. A.S.Edelstein, V.G.Harris, D.Rolison, J.H.Perepezko, D.Smith. Nanocrystalline solid solutions ofCu/Co and other novel nanomaterials. II Nanophase and Nanocomposites Materials II. {Mat. Res. Soc. Symp. Proc.) 1997. - V. 457. - P.261-271.

24. В.В.Болдырев. Реакционная способность твердых веществ (на примере реакций термического разложения). Изд. СО РАН. Новосибирск. - 1997. - 303 с.

25. А.М.Маккаев. Реакции термического разложения гидратов гипофосфитов меди (II), никеля (II) и кобальта (II) в новых процессах металлизации диэлектриков. II Дисс. канд. хим. наук,- Новосибирск. 1987. - 155 с.

26. М.Браун, Д.Доллимор, А.Галвей. Реакции твердых тел. М.: Мир. - 1983. - 360 с.

27. Л.П.Бурлева. Термическое разложение моно- и дикарбоксилатов серебра с различным строением метиленовой цепи и их применение в фотоматериалах. II Дисс. канд. хим. наук. Новосибирск. - 1989. - 161 с.

28. D.A.Edwards, R.Richards. Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. - 8. - P.783 (цит. no 29.).

29. M.D.Judd, B.A.Plunkett, I.Pope. The thermal decomposition of calcium, sodium, silver and copper (II) acetates. // J. Thermal Analysis. 1974. - V.6. - P.553-563.

30. J.Leicester. Thermal decomposition of the nickel and cobalt salts of aliphatic acids. // J. Appl. Chem 1962. - 12. -N.8. - P.357-366 (цит. no 31.).

31. J.-L.Doremieux. Evolution thermique da I 'acetate de cobalt tetrahydrate en courant d'azote d lapression atmospherique. I.-Thermolyse en nacelle ouverte. II. Thermolyse en nacellefermee. //Bull. Soc. chim. de France. - 1967. - 12. - P.4587-4596.

32. J.-L.Doremieux. Evolution thermique da I 'acetate de nickel. I.-Thermolyse en courant d'azote. //Bull. Soc. chim. de France. 1969. - 5. - P. 1508-1517.

33. J.L.Doremieux. Hexagonal nickel formed by decomposition of nickel carbide И Preprints of 7 th Intern. Symp. on the Reactivity of Solids, 17-21 july 1972, Univ. of Bristol, England, chapter 6.4.

34. И.Д.Хёрд. Пиролиз соединений углерода. ОНТЦ. - 1938. - 512 с.

35. В.А.Логвиненко, Н.Ф.Юданов, Г.Н.Чехова, Ю.Г.Кригер, Н.А.Рудина. Синтез композитов термолизом солей карбоновых кислот. II Химия в интересах устойчивого развития. 2000. - 8. - Р. 171-174.

36. А.С.Розенберг, Г.И.Джардималиева, А.Д.Помогайло. Формирование наноразмерных частиц при твердофазных термических превращениях карбоксилатов металлов. //ДАН. 1997. - №1. - С.66-69.

37. А.С.Розенберг, Е.И.Александрова. Термический распад карбоксилатов переходных металлов. Сообщение 1. Разложение безводного формиата меди (II). Морфология и закономерности газовыделения. //Изв. АН. сер. хим. наук. 1996. - N1. - С.72-76.

38. А.Я.Лушников. Исследование и применение процессов разложения гипофосфита меди под действием ультрафиолетового и инфракрасного излучения. II Дисс. канд. хим. наук. -Новосибирск. 1989. - 143 с.

39. G.Schmod. Large Clusters and Colloids. Metals in the Embryonic State. II Chem. Rev. -1992. 92. - P. 1709-1727

40. K.A.Easom, K.J.Klabunde, C.M.Sorensen, G.C.Hadjipanayis. Nanoscale magnetic particles. New methods to survace protected metallic and immisicible bimetallic clusters/particles I J Polyhedron. 1994. - N. 8. - P. 1197-1223.

41. G.De. Sol-Gel Synthesis of Metal Nanoclusters-Silica Composite Films. // J. Sol-Gel Science and Technol. 1998. -Nil.- P.289-298.

42. S.Shibata, K.Aoki, T.Yano, M.Yamane. Preparation of Silica microspheres Containing Ag nanoparticles. //J. Sol-Gel Science and Technol. 1998. - N11. - P.279-287.

43. V.P.Dravid, J.J.Host, M.H.Teng, B.Elliott, J.Hwang, D.L.Johnson, T.O.Mason, J.R.Weertman. Сontroiled-size nanocapsules. //Nature. 1995. - V.374. - P.602.

44. T.Hayashi, S.Hirono, M.Tomita, S.Umemura Magnetic thin films of cobalt nanocrystals encapsulated in graphite-like carbon. // Nature- 1996. V.381. - P.112-11 A.

45. J.H.J.Scott, S.A.Majetich, Z.Turgut, M.E.McHenry, M.Boulos. Carbon coated nanoparticles composites synthesized in an RFplasma torch. И Nanophase and

46. Nanocomposites Materials II. (Mat. Res. Soc. Symp. Proc.) 1997. - V. 457. - P.219-224.

47. J.J.Host, V.P.Dravid. Magnetic properties and thermal stability of graphite encapsulated cobalt nanocrystals. II там же P.225-230.

48. J.H.Hwang, V.P.Dravid, M.H.Teng, J.J.Host, B.R.Elliott, D.L.Johnson, T.O.Mason. Magnetic properties of graphically encapsulated nickel nanocrystals. // J. Mater. Res. -1997. -N.4. P. 1076-1082.

49. J.H.Host, M.H.Teng, B.R.Elliott, J.H.Hwang, T.O.Mason, D.L.Johnson, V.P.Dravid. Graphite encapsulated nanocrystals produced using a low carbon : metal ratio. // там же -1997. N.5. - P.1268-1273.

50. J.J.Host, V.P.Dravid. Systematic sudy of graphite encapsulated nickel nanocrystals synthesis with formation mechanism implications, //там же 1998. - N.9. - P.2547-2555.

51. A.A.Setlur, J.Y.Dai, J.M.Lauerhaas, P.L.Washington, R.P.H.Chang. Formation of graphite encapsulated ferromagnetic particles and a mechanism for their growth. II там же 1998. - N.8. - P.2139-2143.

52. S.Wizel, R.Prozorov, Y.Cohen, D.Aurbach, S.Margel, A.Gedanken. The preparation of metal-polymer composite materials using ultrasound radiation. //J. Mater. Res. 1998. -N.l. - P.211-216.

53. J.H.Ding, D.L.Gin. Catalytic Pd Nanoparticles Synthesized Using a Lyotropic Liquid crystal polymer template. // Chem. Mater. 2000. - N12. - P. 22-24.

54. С. А.Трифонов, А. А.Малыгин. Химические аспекты термостабипизации полимерных и композиционных материалов путем модификации их поверхности. // Тез. докл. Всеросс. семинара "Наночастицы и нанохимия", Черноголовка 2-5 окт. 2000. - С.23.

55. Э.Б.Стайлз. Носители и нанесенные катализаторы. М.: Химия. - 1990. - 232 с.

56. R.Kohn, M.Froba. In situ formation of metal and metal oxide nanostructures within hightly ordered mesoporous MCM-48 silica phases. II Book of abstr. "Solid State chemistry 2000", Prage. 2000. - P.35.

57. J.S.Jung, W.S.Chae, R.A.McIntyre, C.T.Seip, J.P.Wiley, C.J.O'Connor. Preparation and characterization of nanoparticles in an MCM mesoporous material. II Mat. Res. Bull. -1999. -N.9. P.1353-1360.

58. Ph.Colomban. Sol-gel control of the micro/nanostructure of functional ceramic and metal-ceramic composites. II J. Mater. Res. 1998. - N.4. - P.803-811.

59. Ph.Colomban, V.Vendage. Sol-gel routes towards magnetic nanocomposites with tailored microwave absorption. II Nanophase and Nanocomposites Materials II. {Mat. Res. Soc. Symp. Proc.) 1997. - V. 457. - P.451-462.

60. V.Vendange, E.Tronc, Ph.Colomban. Towards microwave Absorbing Metal-Oxide Nanocomposites: The problem ofMetal/Matrix Reaction //J. of Sol-Gel Science and Technology. 1998. - 11. - P.299-307.

61. S.Ayyapan, N.R.Raoc. Внедрение наночастиц никеля в межслоевое пространство а-фосфата циркония путем разложения интерполированного ацетата никеля. II Eur. J. Solid State and Inorg.Chem. 1996. - 33. -N 8. - p.737-749 (цит. по РЖХ21 Б 2314 1998 г.)

62. N.K.Labhasetwar. Metal dimethylglyoxime complexes supported on montmorillonite clay minerals. // Indian J. of Chemistry. 1994. - V.33A. - p.866-868.

63. J.Walter, H.Shioyama. Quasi two-dimensional palladium nanoparticles encapsulated into graphite. // Phys. Letters A. 1999. - N254. - P.65-71.

64. J.Walter, H.Shioyama, Y.Sawada. The generation of nanometer-size tantalum particles in a graphite host lattice. И Carbon. 1997. - 37. - P.41-45.

65. А.В.Лукашин, С.В.Калинин, А.А.Вертегел, Ю.Д.Третьяков. Химическая модификация слоистых двойных гидроксидов новый путь к получению функциональных нанокомпозитных материалов. ДАН. - 1999. - 6. - С.781-783.

66. E.D.Rodeghiero, J.Chisaki, E.P.Giannelis. In situ Microstructural Control of Ni/Al203 and Ni/NiAl204 Composites from Layered Double Hydroxides. II Chem. Mat. 1997. - 9(2). -P.478-484.

67. F.Kooli, V.Rives, W.Jones. Reduction of Ni2+-A/3+ and Си2'-At Layered Double Hydroxides to Metallic Ni° and Си via Polyol Treatment. // Chem. Mater. 1997. - 9. -P.2231-2235.

68. М.В.Астахов, А.О.Родин, А. А. Французов. Поглощение электромагнитного излучения наносисетмами. II "Физикохимия ультрадисперсных систем". Материалы V Всеросс. конф.(9-13 окт. 2000, Екатеринбург). М.:МИФИ. - 2000. - С.321.

69. Ю.Н.Новиков, М.Е.Вольпин. Кнастеры металлов в матрице графита и их каталитические свойства. //Ж. Всес. хим. общ-ва им. Д.И.Менделеева. 1987. - 1. -С.69-75.

70. Г.И.Лихтенштейн. Кластеры в биологических объектах И там же С.61-69.

71. Р.Пршибил. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд. ин. лит. - 1960. - 580 с.

72. Н.М.Дятлова. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // Журнал Всес. хим. общ. им. Д.И.Менделеева. -1984. -3.-С.7-20.

73. Н.М.Дятлова, В.Я.Темкина, К.И.Попов. Комплексоны и комплексонаты металлов. -М.: Химия. 1988. - 544 с.

74. М.А.Порай-Кошиц, Т.Н.Полынова. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диамгтовых аналогов. // Коорд. химия. -1984. Т. 10. - С.725-772.

75. Д.Льюис, Р.Уилкинс. Современная химия координационных соединений. М.: Изд. ин. лит. - 1963. -380 с.

76. В.АЛогвиненко. Термический анализ кооринационных соединений и клатратов. -Новосибирск: Наука. 1982. - 128 с.

77. W.W.Wendlandt, G.R.Horton. Differential Thermal Analysis of Some Transition Metal Ethylenediamine Tetraacetic Acid Chelates. //Nature. I960. - V. 187. -N.4739. - P.769-770.

78. W.W.Wendladt. Thermogravimetric and Differential Thermal Analysis of (Ethylene-dinitrilo)tetraacetic Acid and Its Derivatives. // Anal. Chem. 1960. - 7. - P. 198-200.

79. В.А.Логвиненко. Образование комплексов с разнородными пигандами и полимерных форм многоядерных комплексов в системах с участием комплексонов. II Дисс. на соиск. звания канд. хим. наук. Новосибирск. - 1968. - 163 с.

80. N.Saravanan, M.Yusutt. Thermal Decomposition kinetics of Co, Ni, Си, Zn complexes of dihydrazinium ethylenediamine-tetraacetate. // React. Kinet. Catal. Lett. 1995. - 2. -p.407-414 9 (цит. по РЖХ 96 4 Б 4120).

81. Akiniko O.H.M.,Takashi S. The thermal decomposition products of several cobalt (HI) complexes coordinated with ethylendiamine-tetraacetate.il Nippon Kagaku Kaishi.-1978.-V.3.-1978, P.377; (цит. no CA 88(26):202335 r 1978.)

82. G.D'Ascento, W.W.Wendlandt. The thermal properties of cobalt (II), nickel (II) and copper (II) iminodiacetates. //Thermochim. Acta. 1975. - 13. - P.333-339.

83. T.R.Bhat, I.Krishna. EDTA complexes.VIII. Thermal behavior in air and in nitrogen atmosphere of some metal-EDTA complexes.// J. Inorg. Chem.-1967.-V. 29(1). P. 179-185.

84. Mo J.C., Ho M.S., Hwa K.C., Eui L.C., Seop Y.S., Keon K. Synthesis of superconductive Yttrium barium copper oxide by pyrolysis of an EDTA complex. //Bull.Korean Chem.Soc-1992.-V. 13(6). P.663 (цит. no CA 118(8):71371 1992).

85. Schollhorn R. Intercalation compounds. In Inclusion compounds. Atwood J.L., Davies J.E., MacNicol D.D., Eds. Academic Press: London. - 1984. - P.249-334

86. Г.В. Бриндли. Каолиновые минералы. //В сб. Рентгеновские методы определения и кристаллическое строение минералов глин. Москва. ИЛ. 1955. - С.44-92.

87. D.O'Hare. Organic and organometallic guests intercalated in layered lattices.И New J. Chem. 1994. - 18. - P.989-998.

88. Kanatzidis M.G., Tonge L.M., Marks T.J. In Situ Intercalative Polymerization of Pyrrole in FeOCl: A New Class of Layered, Conducting Polymer-Inorganic Hybrid Materials. II J. Am. Chem. Soc. 1987. - V.109. - P.3797-3799.

89. Subba Rao G.V., Shafer V.F. Intercalation layered transition metal dichalcogenides. In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. - 1979. - P.99-199.

90. Acrivos J.V. On the intercalation reaction. In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. -1979. -P.33 - 98.

91. Rouxel J. Alkali metal intercalation compounds of transition metal chalcogenides: TX2, TX3 and TX4 chalcogenides. In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. - 1979. - P.201-250.

92. Somoano R.B., Woollam J.A. Intercalation compounds of molibdenium disulfide. -In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. 1979. - P. 307- 319.

93. Schollhorn R. Reversible Topotactic Redox Reactions of Solids by Electron/Ion Transfer. //Angew. Chem. Int. Ed.Engl. 1980. - V.19. -P.983-1003.

94. Johnson J. W., Jacobson A.J., Brody J.F., Rich S.M. Coordination Intercalation Reactions of the Layered Compounds V0P04 and V0S04. II Inorg. Chem. 1982. - v.21. -P.3820-3825.

95. Votinsky J., Benes L., Kalousova J., Klikorka J. Intercalation of Aliphatic Alcohol Mixtures into the Layered Lattice of Unhydrated Vanadyl Sulphate. // Inorganica Chimica Acta. 1987. - v.126. - P.19-23.

96. Benes L., Votinsky J., Kalousova J., Klikorka J. Layer-type Complexes Consisting of V0S04 or VOPO 4 and Aliphatic Alcohols. 11 Inorganica Chimica Acta. 1986. - V.114. -P.47-50.

97. Рентгенография основных типов породообразующих минералов. Под ред.

98. B.А.Франк-Каменецкого. Ленинград.: Недра. - 1983. - 359 с.

99. Мак-Эван Д.М.К. Монтмориллонитовые минералы. И В сб. Рентгеновские методы определения и кристаллическое строение минералов глин. Москва.: ИЛ. 1955.1. C.153-159.

100. Clearfield A., Smith D. G. The Crystallography and Structure of a-Zirconium Bis(monohydrogen orthophosphate) Monohydrate. H Inorg. Chem. 1969. - V.8. - P.431-436.

101. Colomban Ph., Pham Thi M. Mecanismes d'intercalation dans les conducteur protoniques: le cas de HUP(H30U02P0r3H20) et du xerogel correspodant f(U02)u. xP04H2x,2H20). //Rev. Chim. Min. 1985. - v.22. - P. 143-159.

102. Pham Thi M., Colomban Ph. Cationic conductivity, water species motions and phase transitions in H30U02P04 -3H20 (HUP) and related compounds (Af = Na+, 1С, Ag\ Li+, NH4\)■ // Solid State Ionics. 1986. v. 17. - P.295-306.

103. Pham Thi M., Colomban Ph. Aceton inter calation/deintercalati on process in the HUP (Нз0и02Р0гЗН20) framework: a model for electrochemical degradation. II J.Mat. Sci. -1986. v.21. -P.1591-1600.

104. W.T.Reichle. Synthesis of anionic clay minerals (mixed metal hydroxides, hydrotalcite). // Solid State Ionics. 1986. - N22. - P.135-141.

105. E.F.Allen, H.F.Rodgers // Amer. Chem. J.-1900.- V.24.-P.304

106. О.Г.Евтеева, В.А.Леонова, Н.П.Коцупало. Взаимодействие гидрагшлита с водными растворами гидроокиси лития. II Труды Всесоюзн. совещ. В сб. Химия и технология глинозема,-Новосибирск. Наука. - 1971. - С.353-359.

107. И.В.Гусева, Н.П.Коцупало, И.С.Лилеев, О.Г.Евтеева, П.В.Широкова. Выделение гидродиалюмината лития из растворов. // В кн: Редкие щелочные элементы.-Новосибирск. 1967. - С. 86-91.

108. В.П.Данилов, И.Н.Лепешков, Л.Т.Котова. О сульфатогидроксо-алюминате лития. //ЖНХ. 1967. - Т. 12. -Вып. 1,-С. 184-188.

109. S.Carlino. The intercalation of car boxy lie acids into layered double hydroxides: a crytical evaluation and review of the different methods 11 Solid State Ionics. 1997. - 98. -P. 73-84.

110. Pat.N2964381(USA). Recovery of lithium. // Goodenough R.D. Опубл.- РЖХим. -1962. -3K61.

111. В.П.Исупов, А.П.Немудрый, Н.П.Коцупало, Т.И.Самсонова. О взаимодействии гидроокиси алюминия с водными растворами хлорида лития. // Химия и технология редких, цветных металлов и солей. Тез. докл. Фрунзе: ИЛИМ. - 1982,- С.336.

112. Pat. N4348295 (USA). С 01D 15/04. Crystalline lithium aluminates. II J.L.Burba РЖХ. 1983. - 12Л49П. Pat. N4348295 (USA). С 01D 15/04. Crystalline lithium aluminates. II J.L.Burba (РЖХ. - 1983. - 12Л49П.)

113. K.R.Poeppelmeier, S.J.Hwu. Synthesis of Lithium Dialuminate by Salt Imbibition. II Inorg. Chem. 1987. - V.26. - P.3297- 3301.

114. В.П.Исупов, С.П.Габуда, С.Г.Козлова, Л.Э.Чупахина. Структурный механизм селективного связывания лития на твёрдой матрице А1(ОН)3. // Ж. структ. хим. -1998. -3. С.448-452.

115. В.П.Исупов, Н.П.Коцупало, А.П.Немудрый. Использование механически активиро-ванного гидроксида алюминия в качестве селективного сорбента лития. II Ж. прикл. хим. 1996. - 8. - С.1385-1387.

116. К.А.Тарасов, В.П.Исупов. Неопубликованные материалы.

117. Б.П.Золотовский. Научные основы механохимической и термохимической активации кристаллических гидроксидов при приготовлении носителей и катализаторов. II Дисс. докт. хим. наук. Новосибирск. - 1992. - 326 с.

118. С.М.Парамзин. Влияние механохимической активации гидроксидов Al(III) на их реакционную способность и твердофазные превращения. И Дисс. кан.хим.наук,-Новосибирск. 1989. - 157 с.

119. Б.П.Золотовский, С.М.Парамзин, Р.А.Буянов. Синтез гидроксосшюминатов Ме(П) с применением интеркаляции. // В сб. тезисов докл. Первой всес. конф. "Химия и физика соединений внедрения", Ростов-на Дону. 1990. - С. 138.

120. S.Miyata, T.Kumura. Synthesis of new hydrotalcite-like compounds and their physico-chemical properties. // Chem.Lett. 1973. - N8. - P.843-848.

121. S.Miyata. Anion-exchange properties of hydrotalcite-like compounds. // Clays and Clay Minerals. 1983. - V.31. - N4. - P.305-311.

122. H.Kopka, K.Beneke, G.Lagaly. Anionic Surfactants between Double Metall Hydroxide Layers. // J.Colloid Interface Sci. 1988. - V.123. - P.427-436.

123. P.K.Dutta, M.Puri. Anionic Exchange in Aluminium Lithium Hydroxides. // J. Phys. Chem.-1989.-V.93. -P.376-381.

124. B.Chu, D.C.Whitley, R.M.Diamond. J.Inorg. Nucl. Chem. 1962. -24. - P. 1405 (цит. no 136.).

125. C.J.Serna, J.L.Rendon, J.E.Iglesias. Crystal-chemical study of layered Al2Li(OH)бГХ ■nH20. //Clays and Clay Min. 1982. -v.30. -N3.-P.180-184.

126. В.П.Исупов. Интерполяционные соединения гидроксида алюминия. // Дисс. докт.хим.наук. 1998. - Новосибирск. - 328 с.

127. И.А.Порошина, Н.П.Коцупало. Кристаллографическая модель двойного гидроксида алюминия и лития. //Ж. структ. химии. 1990. - Вып. 3 .- №4. - С. 74-79.

128. J.P.Thiel, C.K.Chiang, K.R.Poeppelmeier. Structure of LiAl2(0H)T2H20. II Chem. Mater. 1993. - V.5. - P.297-304.

129. В.П.Исупов, С.П.Габуда, С.Г.Козлова, Л.Э.Чупахина. Структурный механизм селе-ктивного связывания лития на твердой матрице А1(ОН)3 из водных растворов. I/ Ж. структ. химии 1998,- Т.39. - №3. - С.448-452.

130. V.Rives, M.A.Ulibarri. Layered double hydroxides (LDH) intercalated with metal coordination compounds andoxometalates. II Coord. Chem. Rev. 1999. - 181. - P.61-120.

131. E.Lopez-Salinas, N.Tomita, T.Matsui, E.Suzuki, Y.Ono. Reactivity of interstitial NiChf complex anions in a Mg-Al hydrotalcite-like clay toward alky I bromides in the liquid phase. // J. Molecular Catalysis. - 1993. - 81. - P.397-405.

132. K.Okada, F.Matsushita, S.Hayashi A square planar NiCl4f~ ion in the layered double hydroxide Al2Li(OH)6[NiCl4. 1/2.11 Clay Miner. 1997. - 32. - P.299-305

133. K.Itaya, H.C.Chang, I.Uchida// Inorg. Chem. 1987. - 26. -P. 624 (цит. no 144.).

134. T.Challier, R.C.T.Slade. Nanocomposite Materials: Poly aniline-intercalated Layered Double Hydroxides. II J. Mater. Chem. 1994. - 4(3). - P.367-371

135. В.П.Исупов, Р.П.Митрофанова, Л.Э.Чупахина, А.Ю.Рогачев, Ю.Т.Павлюхин, В.В.Болдырев. Фотохимические превращения интеркаляционного соединения гидроксида алюминия, содержащего феррицианид лития. И ДАН,- 1995. Т.345. -N1. - С.60-63.

136. I.Crespo, C.Barriga, V.Rives, M.A.Ulibarri. Intercalation of iron hexacyanocomplexes in Zn, Al-hydrotalcite.H Solid State Ionics. 1997. - 101-103. -P.729-735.

137. H.Nijs, M.De Bock, E.F.Vansant. Evaluation of the microporosity ofpillared Fe(CN)6J-MgAl-LDHs. II Micropor. Mesopor. Mater. 1999. - 30. - P.243-253.

138. B.Ballarin, M.Gazzano, R.Seeber, D.Tonelli, A.Vaccari. Electrodes coated by hydrotalcite-like clays. Effect of the metals and the intercalated anions on ion accumulation and retention capability. II J. of Electroanal. Chem. 1998. - 445. - P.27-37.

139. S.Miyata, A.Okada // Clays Clay Miner. 1977. - 25. - P. 14; K.E1 Malki, A. de Roy, J.P. Besse // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. - 1989. - 26. - P.339 (цит. no 144.).

140. В.П.Исупов, Л.Э.Чупахина, Р.П.Митрофанова, К.А.Тарасов. Синтез, структура, свойства и применение интерполяционных соединений гидроксида алюминия. // Хим. в интересах устойч. развития. 2000. - 8. - С. 115-122.

141. M.A.Drezdon. Synthesis of Isopolymetalate-Pillared Hydrotalcite via Organic-Anion-PillaredPrecursors. II Inorg. Chem. 1988. - 27. - P.4628-4632.

142. T.K.Kwon, G.A.Tsigdinos, T.J.Pinnavaia. Pillaring of Layered Double Hydroxides (LDH's) by Polyoxometalate Anions. II J. Am. Chem. Soc. 1988. - 110. - P. 3653-3654.

143. M.A.Ulibarri, F.M.Labajos, V.Rives, R.Trujillano, W.Kagunya, W.Jones. Comparative Study of the Synthesis and Properties of Vanadate-Exchanged Layered Double Hydroxides. И Inorg. Chem. 1994. - 33. - P.2592-2599.

144. J.Evans, M.Pillinger, J.Zhang. Structural studies of polyoxometalate-anion-pillared layered double hydroxides. // J. Chem. Soc., Dalton trans. 1996. - без номера. - P.2963-2974

145. S.K.Yun, T.J.Pinnavaia. Layered Double Hydroxides Intercalated by Polyoxometalate Anions with Keggin (a-H2WJ204o6'), Dawson (a-P2Wls062and Finke (Co4(H20)2(PWo034J2'°'J Structures. //Inorg. Chem. 1996. - 35 - P. 6853-6860.

146. E.Gardner, T.J.Pinnavaia. On the nature of selective olefin oxidation catalysts derived from molybdate- and tungstate-intercalated layered double hydroxides. II Appl. Catalysis A: General. 1998. - 167. - P.65-74.

147. J.Twu, P.K.Dutta. Ill Phys. Chem. 1989. - 93. - P.7863. (цит. no 144.).

148. C.Hu, Q.He, Y.Zhang, E.Wang, T.Okuhara, M.Misono. Synthesis, stability and oxidative activity of polyoxometalates pillared anionic clays ZnAl-SiWu and ZnAl-SiWnZ. И Catalysis Today. 1996. - 30. - P. 141-146.

149. E.Lopez-Salinas, P.Salas Castillo, Y.Ono. //Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1995. - 371. -P. 163 (цит. no 144.).

150. B.Y.Chen, H.Kim, S.D.Mahanti, T.J.Pinnavaia, Z.X.Cai. Percolation and diffusion in two-dimensional microporous media: Pillared clays. // J.Phys.Chem 1994. - 98. - P.2668-2676.

151. I.Y.Park, K.Kuroda, C.Kato. Preparation of Layered Double hydroxide Porphyrin Intercalation Compound. II Chem. Letters. - 1989. - 11,- P.2057-2058.

152. S.Bonnet, L.Bigey, C.Forano, A.deRoy, J.P.Besse, P.Maillard, M.Momenteau (in: M.L.Occelli, H. Kessler (Eds.). Synthesis of Porous Materials: Zeolites, Clays and Nan-ostructures.) // Marcel Dekker, New York. 1997. - P.627-640.

153. H.Tagaya, A.Ogata, T.Kuwahara, S.Ogata, M.Karasu, J.Kadokawa, K.Chiba. Intercalation of colored organic anions into insulator host lattices of layered double hydroxides. И Microporous Mater. 1996. - V. 7. - N 2-3. - P.151-158.

154. S.Carlino, M.J.Hudson. A thermal decomposition study on the intercalation of tris-(oxa-latoO ferrate (III) trihydrate into a layered (Mg/Al) double hydroxide. II Solid State Ionics.- 1998. 110. -P.153-161.

155. S.Therias, B.Lacroix, B.Schollhorn, C.Mousty, P.Palvadeau. Electrochemical study of ferrocene and nitroxide derivatives intercalated in Zn-Cr and Zn-Al layered double hydroxides. //J. Electroanal. Chem. -1998. 454. - P.91-97.

156. M.Zikmund, K.Putyera, K.Hrnciarova. A novel route for the preparation of hydrotalcite and synthesis of intercalated reversible dioxygen-carrying cobalt(ll) complexes. // Chem Pap. Chem. Zvesti. 1996. - V. 50. - N 5. - P.262-270.

157. S.Velu, K.Suzuki, F.Ohashi, S.Tomura. Synthesis of New Sn Incorporated Layered Double Hydroxides and Their Evolution to Mixed Oxides. И Mater. Res. Bull. 1999. -V.34. - N. 10/11. - P. 1707-1717.

158. Allen J.L., Poeppelmeier K.R. Synthesis of lithium chromium oxide from a hydroxide precursor. //Polyhedron. 1994. - V.13. -N.8. -P.1301-1310.

159. Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э., Рогачёв А.Ю. Использование интеркаляионных соединений гидросида алюминия с солями лития для безотходного синтеза алюминатов лития. Л Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - 4.- С. 215-219.

160. Томилов Н.П., Девяткина Е.Т. Синтез MgAl204 из соосажденных гидроксидов. II Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1990. - Т. 26. - № 12. - С. 2556-2561.

161. О.Clause, M.Gazzano, F.Trifiro, A.Vaccari, L.Zatorski. Preparation and thermal reactivity of nickel/chromium and nickel/aluminium hydrotalcite-type precursors. II Appl. Catal. 1991,- 73.-P.217-236.

162. R.Unnikrishnan, S.Narayanan. Metal containing layered double hydroxides as efficient catalyst precursors for the selective conversion of acetone. 11 J. Mol. Catal. A: Chemical. -1999. 144. -P.173-179.

163. A.Vaccari. Preparation and catalytic properties of cat ionic and anionic clays. II Catalysis today. 1998. - 41. -P.53-71,

164. Н.П.Коцупало, И.В.Гусева, О.Г.Евтеева, И.С.Лилеев. Свойства гидродиалюмина-талития. И В кн: Редкие щелочные элементы. Новосибирск. - 1967. - С. 92-99.

165. Н.Н.Семенов, А.Г.Меркулов, А.Г.Фомин. О низкотемпературной модификации алюмината лития. / там же. С. 100-109.

166. В.П.Данилов, И.Н.Лепешков, Л.Т.Котова. Физико-химическое исследование сульфато и хлоргидроксоалюмината лития. // В сб. Редкие и щелочные элементы. -Пермь. 1969. - С. 65-72

167. Разработка технологии получения активного глинозема и оксифторида алюминия. (Отчет по теме 30-78-5). //МИСИС, рук. темы О.С.Игнатьев. N ГР 80002544. - Москва. - МИСИС,- 1979. - 143 с.

168. В.П.Данилов, И.Н.Лепешков, Ю.А.Харитонов. Физико-химическое исследо-вание смешанных гидроксоборатов и смешанных гидроксофосфатов алюминия и лития. II ЖНХ. 1977. - Т.22. - Вып.8,- С.2100-2106.

169. G.Mascolo. Thermal stability of lithium aluminium hydroxy salts. II Thermochimica Acta. 1986,- V.102. - P.67-73.

170. В.П.Исупов, Р.П.Митрофанова, В.А.Полубояров, Л.Э.Чупахина. Образование мелких частиц углерода в диэлектрической матрице при термическом разложении интеркаляционных соединений. II ДАН. 1992. - Т.324. - №6. - С. 1217-1221.

171. N.F.Uvarov, B.B.Bokhonov, V.P.Isupov, E.F.Hairetdinov. Nanocomposite ionic conductors in the Li2S04-Al203 system. II Solid State Ionics. 1994. - 74. - P. 15-27.

172. В.А.Радько, Е.М.Якимец. Получение и исследование свойств натриевой соли Мп(11) ЭДТА. II ЖНХ. 1962. - 7. - С.683-687.

173. Т.П.Александрова, Ю.Б.Клетенник. Инверсионная вольтамперометрия хлорид-ионов на серебрянном электроде с обновляемой поверхностью. IIЖАХ. 1994. -Т.49. - №6. - С.615-619.

174. Д.И.Свергун, Л.А.Фейгин. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. -М.: Наука, 1986.-280 с.

175. Powder Diffraction Files ## 47-2456, 47-2457, 47-2458 (Joint Committee on Powder .Diffraction Standarts, International Center for Diffraction Data, Pennsylvania).

176. C.K.Jorgensen. Comparative Crystal Field Studies of some Ligands and the Lowest Single state of Paramagnetic Nickel (II) Complexes. И Acta Chem. Scand. -1955. V.9.-N3,- P.1362-1377.

177. D.T.Sawyer, P.J.Paulsen. Properties and Infrared spectra of Ethylenediaminetetraacetic Acid Complexes. II. Chelates of divalent Ions. //J. Am. Chem. Soc. 1959. - 81. - P.816-820.

178. К.Накамото. Инфракрасные спектры неорганических координационных соединений. М.: Мир. - 1966. - 411 с.

179. П.Е.Микенин. Синтез и термическое разложение интеркаляционнх соединений Li2Medta.-4А1(ОН)зрН20 (М = Pb, Zn). I Дипломная работа, НГУ Новосибирск. -1996.-41 с.

180. В.П.Исупов, Н.П.Коцупало, Л.Э.Чупахина, В.Д.Белых, А.А.Агеенко. Способ очистки алюмината лития от хлора. А.с. № 1378272 (СССР). № 4041513 от 24.03.1986 г.

181. М.А.Озерова. Образование полисопряженной системы органических молекул в интеркаляционных соединениях на основе гидроксида алюминия. / Дипломная работа, НГУ. Новосибирск. - 1999. - 40 с.

182. М.А.Порай-Кошиц, Т.Н.Полынова, Л.М.Школьникова. Новые аспекты кристаллохимии комплексонов и комплексонатов (результаты рентгеноструктурных исследований.) II Журнал Всес. хим. общ. им. Д.И.Менделеева. -1984. 3,- С.43-52.

183. Е.Т.Девяткина, Н.П.Томилов, А.С.Бергер. Сулъфатогидроксоалюминат лития. // ЖНХ. 1985. - Т.30. - Вып.1. - С. 86-92.

184. G.Mascolo. Anion-exchanged forms of lithium hydroxide dialuminate. II Miner. Petrogr. acta. 1985. - V.29A. - P. 163-169.

185. T.J.Pinnavaia, V.R.L.Constantino. Basic properties of MgiJ ¥Alx3+ layered double hydroxides intercalated by carbonate, hydroxide, chloride, and sulfate anions. 11 Inorg. Chem. 1995. - V.34. - N.4. - P.883-892.

186. K.A.Tarasov, V.P.Isupov, L.E.Chupakhina. Ion-exchange synthesis of intercalation compounds of aluminium hydroxide. // Proc. Int. Symp. on Intercalation Compounds. Moscow, 28-31 st May, 2001 (в печати).

187. Е.А.Тарабан, О.П.Криворучко, Р.А.Буянов. Сопряжение реакций дегидратации и твердофазных взаимодействий при термообработке механических смесей кристаллических гидроксидов At1 с гидроксидом Zn". II ЖНХ 1988. - Т.ЗЗ. - №7. - С. 18241828.

188. W.O.Melligan, Y.Merten. //J.Phys.Chem. 1946. - V.50. - Р.465.

189. Н.Ф.Ермоленко, М.Д.Эфрос, Ф.Г.Крамаренко, Г.С.Лемешонок, Е.И.Кузьмич. Влияние Li20 на фазовые преврагцения в системе А120з- Н Кинет, и катализ. 1970. -Т.П. -№6. - С.1577-1580.

190. Т.В.Андрушкевич, Г.С.Боресков, В.В.Поповский, В.С.Музыкантов, О.Н.Кимхай, В.А.Сазанов. Исследование каталитических свойств кобальтовых шпинелей в отношении реакций окисления молекулярным килородом. II Кинет, и катал. 1968. -Т.9. - Вып.З. - С.595-604.

191. M.Houalla, J.Lemaitre, B.Delmon. Influence of the Lithium Content on the State, Dispersion and Reducibility of Nickel Oxide Supported on gamma-Alumina. II J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1. 1982. - 78. - P. 1389-1400.

192. El-Shobaky G.A., El-Nabarawy Т., Fagal G.A. Effects of Li20 doping on solid-solid interactions in the CuO-AhOj system. // Thermochimica Acta. 1989. - 150. - P. 111-120.

193. Ю.Д.Третьяков. Твердофазные реакции. M.: Химия. - 1978. - 359 с.

194. А.Н.Мень, Ю.П.Воробьев, Г.И.Чуфаров. Физико-химические свойства нестехио-метрических окислов. Л.: Химия. - 1973. - 223 с.

195. В.А.Колесова. // Изв. АН СССР. отд. хим. наук. 1962. -№11,- С.2082-2086 (цит. по 184.).

196. H.Lehman, H.Hesselbarth. Uber eine neue Modifikation des LiA102. //Zeit. Anorg. Allg. Chem. 1961. - V.313.-N 1-2.-P. 117-121. (цит. no 184.).

197. Р.А.Буянов, В.В.Чесноков, А.Д.Афанасьев, В.С.Бабенко. Карбидный механизм образования углеродистых отложений и их свойства на железохромовых катализаторах дегидрирования // Кинетика и катализ. 1977. - Т. 18. - Вып.4. -С. 1021-1028.

198. С.Р.Bean, J.D.Livingston. Superparamagnetism. II J. Appl.Phys. 1959. - V.30. - N.4. -120S-129S.

199. Патент № 2087418 (Россия) В.П.Исупов, К.А.Тарасов, Р.П.Митрофанова, Л.Э.Чупахина. Способ получения композиционных материалов переходный металл-оксид алюминия./l Заявка № 94011957 от 05.04.1994 г. Опубл. в Бюл.Изд. 1997 №23

200. В.П.Исупов, Л.Э.Чупахина, К.А.Тарасов, В.В.Болдырев Синтез интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, содержащих комплексы MedtafU ДАН.1996. Т.348. - №2. - С.210-212.

201. V.P.Isupov, L.E.Chupakhina, R.P.Mitrofanova, K.A.Tarasov, A.Yu.Rogachev, V.V.Boldyrev. The use of the intercalation compounds of aluminium hydroxide for the preparation ofnanoscale systems 11 Solid State Ionics. 1997. - N101-103. - P.265-270.

202. В.П.Исупов, Л.Э.Чупахина, Р.П.Митрофанова, К.А.Тарасов Использование интеркаляционных соединений гидроксида алюминия для синтеза нанофазных систем II Журн. Структ. Хим. 1998. - №3. - С.454-459.

203. K.A.Tarasov, V.P.Isupov, B.B.Bokhonov. A new route to the preparation of nanophase composites containing fine transition metal particles // Proc. 3-rd Seminar of Asia-Pacific Academy of Materials, 7-9 June, Novosibirsk, Russia. 1999. - P.l 17

204. В.П.Исупов, Л.Э.Чупахина, Р.П. Митрофанова, К.А.Тарасов. Синтез, структура, свойства и применение интеркапяционных соединений гидроксида алюминия. II там же. -2000. -Т.8. №1. -С.115-122.

205. К.А.Тарасов, В.П.Исупов, Л.Э.Чупахина. Термическое разложение на воздухе интеркапяционных соединений гидроксида алюминия с комплексами ЭДТА переходных металлов П Журн. неорг. химии. 2000. - Т.45. - №11. - С.1804-1810.

206. И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ''"' (РОСПАТЕНТ)1. ШШЩ--.•', ' '.'W>- * Л/ -'--А.;,''-.'-"Vv v- ; 2087418на ИЗОБРЕТЕНИЕ'^

207. Способ получения композиционных материалов переходный маталя оксид алюминия" л;/•• • • '- ' ' . . ••.-.'.•W.V. V-*--* о". ".•srVVi'04'V

208. Патентообладатель (ли): институт химии^^в'ерпого^тй^^^ переработки минерального сырья СО РАН ,Исупов Виталий • V-';^. Петрович .Тарасов Константин Александрович. Чупахина Пюамил.а' ; Эмильевна и Митрофанова Раиса Павловна •' •./•'•-•

209. Автор (авторы): Исупов Виталий Петрович,Ч^лахина Пюдмлйа" Эмильевна.Митрофанова Раиса Павловна и Тарасов Константин '.v. Александрович / v■ • • -.-. > - . .'■. ■ . . ■•■•>• .-у О ;v.-A .^'x-.v-.

210. Приоритет изобретения >; , 5п ре (i 19 9

211. Дата поступления заявки в Роспатент 5 апреля":'-Х994г1. Заявка №94011957 > •:

212. Зарелистрирован в Государственном ■ v:\ i'; /г; •; ^' реестре изобретений • ' Vг ' Vл го. .$1ВГУСЛГа1. ЩРЕДСЕДАТЕДЬ;;1ЮСП

213. V ;; . ;.-.'О-л NTA^V.A. .'«.Ч. v^;./ •> и-.'и' .V^v1'sл. :. . ^ V4 V'^4-*-"19. RU (ii) 2087418 аз) CI51. б С 01 F 7/00

214. МеРМе^ (ЭДТА) 4А1 (ОН) з • рН20,где Ме!^ литий или двухзарядный катион металла из ряда: Mg, Zn, Ni, Со; ме^ - Си или Со, или Ni, и нагревают в вакууме при 350-450'С не менее 0,5 часа. 1 табл.