Экстракции 2-хлор-4-нитрофенола органическими растворителями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ И ОБОЗНАЧЕНИИ.3

ВВЕДЕНИЕ.,.5

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЕ ОБЗОР.11

1.1. Закономерности экстракции галоид- и шжрофенолоб из водных растворов.11

1.1.1. Введение.II

1.1.2. Константы распределения фенола, галойд- и нитрофенолов.12

1.1.3. Влияние состава водной фазы на межфазное рас?гределение фенолов.19

1.2. Выбор эффективных экстрагентов.22

1.2.1. Классификация экстрагентов.23

1.2.2. Взаимосвязь между строением и экстракционной способностью растворителей и реагентов.27

1.2.3. Влияние разбавителей сольватирущих экстрагентов на состав и устойчивость Н-комплексов.36

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.39

2.1. Используете реагенты.39

2.2. Аналитические методы.43

2.3. Методика исследования экстракционных равновесий. 49

ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ 2-ХЛ0Р-4-ЕИТР0ФШ0ЛА УГЛЕВОДОРОДАМИ И ХЛОРОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ.

ГЛАВА 4. ЭКСТРАКЦИЯ 2-Ы0Р-4-ИИТР0ФШ0ЛА ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫМИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ И РЕАГЕНТАМИ. 2

4.1. Экстракция ацетатами и циклическими эфирами.82

4.2. Экстракция 2-сслор-4-нитрофенола тщбутилфосфатом. 94

4.3. Экстракция, 2-хлор-4-нитрофенола сулъфоксгЮами. 101

4.4. Возможные области применения результатов работы. 119

РЕЗЮМЕ.

ВЫВОДЫ. 122

Прогнозы, касающиеся истощения мировых запасов нефти к концу XX века, к счастью, не оправдаюсь. В настоящее время, по-видимому, можно говорить только о завершении периода дешевой нефти и жесткого ограничения на нефтяное сырье, которое будет усложняться и далее.

Если ранее производство многих нефтехимических продуктов базировалось на переработке попутных нефтяных газов и "избыточных" фракций углеводородов, то в последние годы по-причине снижения добычи нефти с одной стороны и роста потребления топлив и масел с другой, наблюдается острая нехватка углеводородного сырья, для таких основополагающих многотоннажных нефтехимических процессов как пиролиз, риформинг и др. [1-31. Высокая стоимость моторных топлив в России, при простой технологии их производства, в условиях рыночной экономики, привели к дефициту, например, изопентанов и ароматических углеводородов, являющихся высокооктановыми добавками Е43. Это, в свою очередь, послужило одной из причин остановки ряда смежных производств, или загрузки имеющихся производственных мощностей на 30-50% (етилбензол, изопрен и др.). Вместе с тем, следует отметить, что даже в условиях спада производства в последние годы в России осуществлено строительство и пуск ряда новых установок, например, по производству метилтреталкиловых эфиров - эффективных антидетационных добавок (Томск, Чайковск, Москва, Уфа, Стерлитамак) на основе метанола и изобутилена. Однако, если сырьевые рессурсы по метанолу имеют большой потенциальный запас, то пуск указанных установок привел к резкому дефициту на изобутилен, являющийся важным сырьем для производства изопрена, полиизобутиле-на, ионола и др. важных нефтехимических продуктов, т.е. опять же произошел топливный "уклон" в развитии отрасли.

Таким образом нефтехимическая промышленность России, по указанным выше причинам, в настоящее время испытывает большой сырьевой дефицит и находится в сложном экономическом состоянии.

Выход из создавшегося положения с одной стороны может быть на пути снижения использования нефтехимического сырья в качестве топлив или их компонентов, а с другой в структурной перестройке отрасли и ее интеграции с другими областями химической технологии, включая оптическую промышленность, производство продукции бытовой химии, фармхимии и других малотонтюжных продуктов.

Глобальное решение вопроса ликвидации сырьевого дефицита углеводородного сырья для нефтехимии в экономически развитых странах, как правило, решается в следующих направлениях:

-перевод автомобильного парка, тепловых электростанций и др. на газовое топливо.

-получение моторных топлив из возобновляемого лесохимического сырья и отходов сельскохозяйственной продукции с выходом на биосинтетический этанол.

-производство углеводородов из синтез газа методом Фишера-Тропша.

-гидрогинезация твердых топлив (угля и торфа), -создание альтернативных источников энергии, включая химические источники тока, топливные элементы, преобразователи солнечной энергии и др.

В свою очередь в нефтехимический передел все в большей степени вовлекаются газовое сырье С1-С4, лесохимическое сырье и др [5, 63.

В конечном счете можно ожидать наступление такого периода, когда нефтяное сырье будет использоваться только исключительно в синтетических целях.

Что же касается интеграции нефтехимической промышленности с другими областями химической технологии, то интересно отметить, что с одной стороны разделение на нефтехимическую и химическую промышленность представляется достаточно условным, поскольку определяется сырьевой базой, на которой основано производстве? той или иной продукции. Так, одни и те же продукты могут быть объектами химической и нефтехимической промышленности (сера, серная кислота, аммиак, мочевина и др) и прослеживается общая тенденция "поглощения" химической промышленности нефтехимической. При этом качество нефтехимической продукции во многих случаях, например, Н2304 существенно выше, чем в химической.

С другой стороны, по-видимому, может существенно измениться и структура нефтехимической промышленности, в которой все в большей мере будут присутствовать не только продукция выпускаемая химической промышленностью, но и малотоннажные производства ценных продуктов, базирующихся с одной стороны на использовании нефтехими--ческого сырья, а с другой - характеризующиеся замкнутыми технологическими циклами обеспечивающими создание безотходных или малоотходных процессов. Такое комплексное развитие нефтехимических производств, тенденции которого уже просматриваются за рубежом, будет положительно влиять на рентабельность отрасли в целом.

В этом плане очень интересным представляется химия и технология органических соединений полученных на основе фенола. Так, в настоящее время из фенольного сырья освоены производства антиокси-дантов, гербицидов и медицинских препаратов, взрывчатых веществ, красителей и.т.д. С7-91. Однако, многие из известных технологических процессов подобного типа не удовлетворяют все возрастающим потребностям практики и в первую очередь по чистоте выпускаемой продукции, экологической напряженности производства, комплексному использованию сырья и образующихся, отходов.

Следует отметить, что реконструкция и модификация действующих процессов, как правило, сопряжена с большими техническими, а зачастую и психологическими припятствиями. В связи с этим особое значение приобретает разработка научных основ оптимизации технологических процессов в приложении к новым производствам. При этом важное значение имеют не только синтетические, но и физико-химические аспекты предлогаемых технологий.

Одним из таких процессов является синтез 2-хлор-4-нитрофенола

I) эффективного фунгицида, являющегося действующим веществом препарата "нитрофунгин" [10]. 2-хлор-4-нитрофенол получают хлорированием 4-нитрофенола (II) СИЗ. Процесс можно осуществить таким образом, что в продуктах реакции будет полностью отсутствовать побочный продукт - 2,6 дихлор-4-нитрофенол. Однако, при этом чистота сырца (I) составляет 45-80%, а единственной примесью является

II). Обеспечив эффективное разделения (I) и (II) и их выделение из сточных вод можно создать замкнутый технологический цикл, позволяющий не только в более полной мере использовать исходное сырье, но и отличающийся отсутствием токсичных стоков, содержащих 4-нитрофенол. Одним из возможных методов решения рассмотренной задачи может явиться использование жидкостной экстракции, основными преимуществами которой являются технологичность, высокая производительность процесса, низкие энергозатраты, легкость автоматизации [12-193.

Вместе с тем количественные данные о межфазном распределении 2-хлор-4-нитрофенола и закономерностях его экстракции, на основании которых могут быть оптимизированы методы выделения, концентрирования и очистки (I) в литературе до настоящего времяни отсутствовали. Кроме того расширение областей применения органических растворителей, получаемых на основе нефтехимического сырья в качестве экстрагентов [20, 21], также представляет значительный интерес для нефтехимической отрасли.

В связи с этим проведение исследования "Экстракция 2-хлор-4-нитрофенола органическими растворителями" представляется важным как в научном, так и практическом плане.

Работа по теме диссертации выполнена в соответствии с планами НИР по Федеральной программе "Интеграция высшего образования и академической науки на 1996-2000 г." ( ФЦП "Интеграция", Указ Президента РФ N 1062 от 9 сентября 1996 г., Решение Совета ФЦП от 26 июля 1997 г. N I от II март 1998 г.

Цель работы. Получение экспериментальных данных по константам распределения (I) в различных экстракционных системах. Установление общих закономерностей экстракции (I), целенаправленный выбор условий, обеспечивающих эффективное выделение, концентрирование и очистку (I), а также очистку, образующихся в процессе сточных вод.

Научная нобизпа работы: Впервые определены значения констант распределения (I) между водной фазой и органическими растворителями, преимущественно полученными на базе доступного нефтехимического сырья (углеводородами, хлорорганическими растворителями, эфира-ми, спиртами, пиранами, нефтяными сульфоксидами), а также рядом смешанных экстрагентов. Определены термодинамические функции экстракции и показано, что распределние (I) в "сольватитующие" растворители, образующие прочные экстрагируемые комплексы строгой стехиометрии сопровождается экзотермическим, а в "инертными" рас- \f творители - эндотермическим эффектом. Установлен состав экстрагируемых комплексов (I) с алифатическими спиртами, ацетатами и трибу тилфосфатом, индивидуальными и нефтяными сульфоксидами определены константы экстракции (К01) и образования экстрагируемых комплексов (К Получены уравнения, позволяющие количественно описывать изотермы экстракции (I) в зависимости от его концентрации, концентрации экстрагентов, температуры и позволяющие моделировать процесс межфазного распределения. Обоснован выбор растворителей, обеспечивающих эффективное экстракционное разделение (I) и 4-нитрофенола (II).

Показана перспективность использования в качестве экстрагента (I) 4-метйлтетрагидропирана, нефтяных сулъфоксидов и окисленного дизельного топлива.

Разработан спектрофотометрический и экстракционный способ определения содержания (I) в сырцах, содержащих (II) [221.

Практическая, ценность результатов исследования. Разработаны эффективные экстракционные методы очистки сточных вод, а также концентрирования и очистки (I) с использованием технологических схем с замкнутым циклом [29]. Показана возможность применяя (I) для спектрофотометрического определения ряда органических оснований в виде ионных ассоциатов. Результаты исследования по экстракции витамина В12 растворами (I), а также влияния рН на экстракционные равновесия (I) могут использоваться в учебном процессе при проведении демонстрационных опытов С321.

На защиту выносятся:

-экспериментальные данные по константам распределения, константам экстракции, составам образующихся комплексов [24-31, 331.

-общие закономерности экстракции (I).

-методы экстракционного выделения, концентрирования и очистки

I).

Апробация, работы. Результаты работы докладывались или представлялись на IX, X, XI Российской конференции по реактивам, на XI Российской конференции по экстракции (Москва 1998 г.), на III Бакинской Междунар. Мамедовской нефтехим. конференции (Баку - 1998 г.), на Междунар. конф. "Проблемы нефтегазового комплекса" (Уфа-1998 г.)

Публикации. По теме диссертации опубликованы 2 статьи и 10 тезисов докладов [21-34].

10

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. В первой главе проанализированы литературные данные по экстракционному выделению фенолов из водных растворов. II - IV - главы экспериментальные.

1. Впервые получены количественные данные по межфазному рас пределению 2-хлор-4-нитрофенола между водной фазой и органически ми растворителями различных классов и рядом их КОМПОЗРПЩЙ.

2. Показано, что экстракционная способность изученных рас творителей по отношению к 2-хлор-4-нитрофенолу изменяется в сле дуюш^ ем ряду: Ш О > R2SO > ТБФ > 4МТГП > сложные эфиры > спирты > простые эфиры > CHgCIg > GHCIg GgH^CIg > ароматические углеводороды > 001^ > парафиновые углеводороды.3. Обнаружено, что в отличии от 4-нитрофенола 2-хлор-4-

нитрофенол извлекается из водных растворов в "инертные" раствори тели с относительно высокими величинами за счет его низкой ги дратацш обусловленной наличием внутримолекулярной водородной связи. Найдено, что наиболее селективными экстрагентами при раз делении 2-хлор-4-нитрофенола и 4-нитрофвнола являются парафи новые углеводороды, 001^, 0^01^ и смеси GHCIg-OGI^.4. Билогариф^мческшу! методом и методом изомолярных серий ус тановлен состав экстрагируемых комплексов 2-хлор-4-нитрофенола.Показано, что с ТБФ и алифатические спирты образуются моносольва ты, в то время как при экстракции сложными эфирами преимуществен но дисольваты, а растворами CHCIg смесь моно- и дисольватов. Оп ределены ступенчатые и полные константы экстракции, а также обра зования экстрагируемых комплексов и получены уравнения позволяю щие рассчитывать величины в зависимости от концентрации экстра гента (S) и молекулярной массы экстрагентов гомологов.6. Установлено, что экстракция 2-хлор-4-нитрофенола электро не донорными растворитеЛЯЮ1 и реагентами типа: ацетатов, ТБФ, суль фоксрщов, а также протонодонорами - спиртами и хлорорганическими растворителями с "активным" атомом водорода сопровождается экзо термическим, в то время как парафиновыми и ароматичесюми угле водородами эндотермическим эффектом. Определены энтальпии экстрак щш.7. Теоретически предсказана и экспериментально подтверждена инверсия экстрагируемости 2-хлор-4нитрофенола и 4--нитрофенола при переходе от экстракцш! из слабокислых сред к щелочным растворам.8. Разработаны эффективные приемы экстракционного разделения

2-xлop-4-нитpoфJeнoлa от 4Ш1Трофенола и очистки сточных вод от указанных соедшений. Предложено в качестве эффективного экстра гента (I) и (II) пршуюнять окисленное сернистое дизельное топливо.

1. Мельникова J1.M. Современное состояние и важнейшие направления научно-технического прогресса в производстве основных ароматических углеводородов // Хим. пром. за рубежом - 1998. - Т. 303. N 3, с. 53-76.

2. Сулимов А.Д. Каталитический риформинг бензинов. М.: Химия. -1964 г. -206 с.

3. Копылов Ю.П., Вставская Л.И., Мазгаров A.M., Габадуков М.М., Горбунова В.А. Легкое углеводородное сырье // Нефтехимия -1990. Т. 30. N 3, С. 361 - 375.

4. Ермакова И.П. Тенденции использования некоторых химикатов для повышения качества автомобильного бензина // Хим. пр-ть за рубежом 1988. - Т. 303. N 3, С. 77-98.

5. Бекиров Т.М. Первичная переработка газов. М.: Химия -1987 г. — ¿,52 с.

6. Веденев В.И., Арюнов B.C., Басевич В.Я. Кинетический предел выхода этана и этилена при газофазной окислительной конденсации метана // Изв. АН. Сер. хим. 1995. N2,-0 22-23.

7. Харлампович.Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы М.: Химия, 1974.- 376 с.

8. Эфрос Л.С., Горелик М.В. Химия и технология промежуточных продуктов М.: Химия, 1980. - 544 с.

9. Спрвочник нефтехимика. Под ред. Огородникова С.К. Т.2. Л.: Химия. -1978 г. 495 с.

10. Красильников А.П. Справочник по антисептике. Минск. "Высшая школа", 1995. - 367 с.

11. Пат. России 2046794. Субоч P.A., Беляев Е.Ю. Репях С.М. Способ получения 2-хлор-4-нитрофенола /7 Опубл. 27.10.95. БИ. N 30.

12. Handbook of Solvent Extraction / Ed. by T.C.Lo, M.H.I. Bair, C.Hanson; N.Y., Chlcliester, Brisbane, Toronto, Singapore: A Willey-Interscience Publication, 1983. 980 p.

13. Kertes A.S., King C.J. Extraction chemistry of fermentation product carboxylic acids // Biotechnol. and Bioeng.- V. 28, No 2. P. 269 - 282.

14. Arenson D.R., Kertes A.S., King C.J. Extraction of ethanol by phenols // ISEO'88: Int. Solvent Extraction Oonf., Moscow, July, 18 24, 1988: Oonf. Pap., V. 3. - Moscow, Nauka, 1988. - P. 320 - 323.

15. King C.J. Recovery of polar-organic substances by solvent extraction processes utilising reversible complexation // ISEO'88: Int. Solvent Extraction Oonf., Moscow, July, 18 24, 1988: Conf. Pap., V. 3. - Moscow, Hauka, 1988. - P. 19-24.

16. Verral M.S. Solvent extraction in pharmaceutical industry // Cliem. Ind. 1988. - No 2. - P. 648 - 652.

17. Niitsu M., Sekine T. Solvent extraction equilibria of acids. VI. The extraction of several mono- and dlcarboxylic acids with trioctylphosphine oxyde in hexane // Bull. Chem. Soc. Japan. 1987. - V. 51, No 3. - P. 705 - 709.

18. Clark G.A., Gatrone R.C., Horwits E.D. The extraction of carboxylic acids by 0D(iB)CMP0 // Solv. Extr. and Ion Exch. -1987. V. 5, No 3. - P. 471 - 491.

19. King C.J. Removal and recovery of carboxylic acids and phenols from dilute aqueous streams /'/ ISEC'88: Int. Solv. Extr. Conf., Liege, 1980. V. 2. Liege, s.a. 80 - 66/1 - 80 - 66/9.

20. Egutkin N.L., Komissarova N.G., Zurba V.M., Syrkin A.M Industrial extragent of organic compaunds and biologically active substance^ // Proceeedings of International Solvent Extaction Symposia. Moscow 1998. P. 398 - 496.

21. Врагина Л.Н., Комиссарова Н.Г., Поломарчук Н.И., Егуткин Н.Л. Спектрофотометрический метод определения чистоты 2-хлор-4-нитрофенола // Тез. докл. X Всероссийской конференции по химическим реактивам. Москва Уфа, -1998 г. - С. 34.

22. Брагина Л.Н., Комиссарова Н.Г., Сыркин A.M., Егуткин Н.Л. О механизме экстракции 2-хлор-4-нитрофенола трибутилфосфа-том //'Тез. докл. XI Российской конф. по экстракции Москва 1998 г. С. 43.

23. Брагина Л.Н., Комиссарова Н.Г., Сыркин A.M., Егуткин Н.Л. Механизм экстракции 2-хлор-4-нитрофенола ацетатами и алифатическими спиртами /У Тез. докл. XI Российской конф. по экстракции Москва 1998 г. С. 44.

24. Брагина Л.Н., Комиссарова Н.Г., Сыркин A.M., Егуткин Н.Л. Экстракционное извлечение 2-хлор-4-нитрофенола из водных растворов углеводородами и хлорорганическими растворителями// Башкирский хим. журнал 1999 - Т. 6, N 4 - С. 18-21.

25. Брагина Л.Н., Комиссарова Н.Г., Сыркин A.M., Егуткин Н.Л. Закономерности экстракции 2-хлор-4-нитрофенола трибутилфосфатом из водных растворов // Башкирский хим. журнал 1999 -Т. 6, N4, — С. 22 — 25.

26. Розен A.M. Проблемы физической химии экстракции // Радиохимия. 1968. - Т. 10, N 3. - С. 273 - 309.

27. Leo A., Hanch G., Elkins D. Partition correlations on chemical structure //' Chem. Rev. 1971. - Y. 71, No 6. - P. 579- 601.

28. Leo A. The octanol water partition coefficients of aromatic solutes: the effects of electronic interactions, alkyl chains, hydrogen bonds and ortho-substitutions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1983. - No 6. - P. 825 - 838.

29. Коренман Я.И. Экстракция фенолов. Горький, Волго-Вятское кн. изд., 1973. - 216 с.

30. Коренман Я.И., Ермолаева Т.Е. Экстракционное выделение диоксибензолов из водных сред // Журн. пржл. химии. 1989. - Т. 62, N1.-0. 114 - 117.

31. Коренман Я.И., Твденко Е.М. Некоторые закономерности жидкостной экстракции амино- и оксизамещенных бензола и нафталина // Журн. физ. химии. 1982. - Т. 56, $ 4. - С. 1011 - 1014.

32. Коренман Я.И. Влияние разнохарактерных заместителей на коэффициенты распределения фенолов в системах вода органические растворители // Журн. физ. химии. - 1982. - Т. 56, * 3. - 0. 748 - 751.

33. Коренман Я.И. Сольваты фенолов в органических растворителях // Журн. физ. химии. 1972. - Т. 44, N I. - С. 77 - 79.

34. Коренман Я.И. Экстракция двухатомных фенолов // Журн. прикл. химии. 1972. - Т. 45, N9.-0. 2031 - 2034.

35. Коренман Я.И. Корреляционное исследование влияния заместителей на константы распределения органических соединений // Журн. прикл. химии. 1980. - Т. 53, N 2. - 0. 445 - 448.

36. Коренман Я.И. Распределение хлорфенолов между органическими растворителями и водой // Журн. физ. химии. 1974. - Т. 47, N9.-0. 2079 - 2083.

37. Коренман Я.И., Минасянц В.А. Физико-химические параметры смешанных экстрагентов и коэффициенты распределения фенола / Воронежск. технол. инст. Воронеж, 1987. - Деп. ОШИТЭХИМ г. Черкасы, Л Ю55-ХП.87, 17.09.87.

38. Коренман Я.И., Минасянц В.А., Гончарова М.В., Подгурс-кая Е.Д. Синергизм при экстракции фенола бинарными смесями растворителей // Укр. хим. журн. 1987. - Т. 53, N 10. - С. 1079 -1081.

39. Коренман Я.И. К вопросу о механизме экстракции резорцина // Журн. физ. химии. 1973. - Т. 47, К 3. - С. 670 - 673.

40. Коренман Я.И. Библиографический указатель трудов. Воронеж. технолог, ин-т, 1992 г. 120 с.

41. Коренман Я.И. Библиографический указатель научных трудов (1966-1988), реферированный американским химическим обществом. Из-во Воронеж, технол. ин-т, 1999 г. 167 с.

42. Блажей А., Шутый Л. Фенольные соединения растительного происхождения. М.: Ив-во "Мир", 1997г. 239 с.

43. Llnderberg Á., Massin М. J. Chlm. Phys. -1964. V. 61, -Р II2-II6.

44. Филиппов И.В., Карпачева С.М., Конышева Л.В. О химических процессах при экстракции фенолов из водных растворов // Журн. прикл. химии. 1967. - Т. 40, N 3. - С. 621 - 627.

45. Коренман Я. И. Экстракция фенола органическими растворителями // Журн. прикл. хим. 1973. - Т. 46, N II. - С. 25992600.

46. Lovensten Y. Petroleum 1947. -V. 10. - P. 82 - 87.

47. Дирехс А., Кубичка Р. Фенолы и основания из углей. Гостоптехиздат.: М. 1958 г. С. 106, 431.

48. Phllbrick P.A. JAGS 1934. -Y. 56. - P. 2581-2587.

49. Haupke К., Wolf P. Chem. Technik. 1966. - Y. 18.- P. 405 408.

50. Иванов Б.И. В кн: Тр. Всес. ин-та по переработке сланцев- 1948. Т. II. - С. 108 - ИЗ.

51. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и технологических величин. ОГИЗ РСФСР. М.: 1931. -Т. 6. - С. 423.

52. Коренман И.М. Константы распределения органических веществ между двумя жидкими фазами.: Учебное пособие. Вып. 5. -Горький, изд. ГГУ им. Н.М.Лобачевского, 1975 г.

53. Collander R. Acta Chem. scand. 1949. - Y. 3. - P. 717- 728, 1950. - Y. 4. - P. 1085 - 1096.

54. Справочник химика, М-Л.: "Химия", 1964 г. т. III. -792 с.

55. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М., Наука, 1988. - III с.

56. Коренман Я.И., Сельманщук H.H. Экстракция дигалогенфено-лов из водных растворов // Журн. прикл. химии, 1982. N II., -С. 2634 - 2636.

57. Смольская Е.Л., Егуткин Н.Л. Влияние кислотности фенола на стехиометрию и устойчивость экстрагируемых комплексов с бутил-ацетатом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - N 3. - С. 719 -721.

58. Коренман Я.И., Сельманщук Н.Н. Экстракционное извлечение хлорорганических веществ из водных растворов // Журн. прикл. химии, 1983. - Т.56. N 12., - С. 453 -455.

59. Смольская Е.Л., Егуткин Н.Л. Сравнительная экстракционная способность некоторых циклических эфиров по отношению к фе-нольным соединениям // Тез. докл. I Всесоюз. конф. "экстракция органических соединений". Ч. I. Воронеж, 1989. - С. 24 -25.

60. Смольская E.JL, Стоянов E.G., Егуткин Н.Л. Межмолекулярные взаимодействия р-нитрофенола с бутилацетатом по данным ИК~ спектроскопии. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. N 3. С. 593-599.

61. Smol'skaya E.L., Egutkin N.L. On the reasons for Increasing extractivlty of acetates and methyl alkyl ketones towards some hydroxy 1 containing species // Int. Solvent Extraction Conference ISEC'90: Abstract of Paper. Kyoto, 1990. - P. 56.

62. A.c. I54II99 СССР. Способ экстракции фенола, или резорцина, или гидрохинона, или нитрофенолов из водного раствора / Егуткин Н.Л., Смольская Е.Л., Мбатуллин У.Г., Никитин Ю.Е., Клей-нос И.Р., Павлов Ю.В., Сафаров М.Г. // Б.И. 1990. - N 5. - С. 119.

63. Коренман Я.М., Нефедова Т.А. Распределение пикриновой кислоты между органическими растворителями и водой // Изв. ВУВов Химия и хим. технол. 1976. - Т 19, N 4. С. 652 - 656.

64. Коренман Я.И., Нефедова Т.А. Константы распределения нитрофенолов между активными растворителями и водой // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. ~ 1977. Т. 20, N 7. - С. 969 - 971.

65. Serine Т., Yoshikata Т., Saitou Т. Liquid-liquid distribution study of the dissociation of perchloric, nitric, and picric acids In polar organic solvents // Bull. Ohem. Soc. Japan. 1984. - V. 57, No 10. - P. 2748 - 2750.

66. Егуткин Н.Л., Майданов В.В., Жданович Ю.В., Кузовков А.Д. Экстракция штрамицина органическими растворителями // Антибиотики. 1983. - Т. 28, N 4. 0. 246 - 250.

67. Коренман Я.М., Сотникова Н.Г., Нефедова Т.А. Молекулярные комплексы динитрофенолов с сольвотропными веществами // Журн. физ. химии. 1977. - Т. 51, N 5. - 0. 1239 - 1241.

68. Егуткин Н.Л. Исследование экстракционных равновесий суль-фоксидов с кислотами. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Уфа, 1974. - 20 с.

69. Egutkin N.L., Preimanis Ya.P., Milman I.L. Extraction of some carboxycyclopentenones from aqueous solutions. // Proc. V Int. Conference on Chemistry and Biotechnology of Biologically Active Natural Products. V. 2. Varna, 1989. - P. 449-452.

70. Maydanov V.V., Egutkin N.L. Extractive concentration of lincomicine with alkyl phenols // Int. Solvent Extraction Conference ISEC'90: Abstract of Paper. Kyoto, 1990. - P. 102.

71. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. М., Химия, 1977. - 200 с.

72. Коренман Я.И., Тищенко Е.М., Надененко И.В. Закономерности экстракции хлорфенолов из водных растворов // Журн. прикл. химии. 1979. - Т. 52, N 4. - С. 885 - 888.

73. Егуткин Н.Л., Малая И.П., Никитин Ю.Е. Экстракция гидрохинона сульфоксидами // Журн. прикл. химии. 1984. - Т. 57, N 10. С. 2390 - 2392.

74. Егуткин Н.Л., Малая И.П., Никитин Ю.Е. Сольватация фенола сульфоксидами при экстракции из водных растворов // Журн. физ. химии. 1984. - Т. 58, N 12. - С. 2988 - 2990.

75. Лукашенок В.Н., Игошев А.Л., Зубарев С.В., Пенышкина З.В. Очистка 2,4-дихлорфенола методом диссоциативной экстракции // Химическая промышленность 1972. - N II. - С 24 -27.

76. Коренман Я.И. Экстракция резорцина в присутствии электролитов и сольвотропных веществ // Труды по химии и хим. тех-нол. 1974. - Вып. 3. -С. 147 - 148.- ХП 17.II.1986.

77. Ермолаева Т.Н. Закономерности образования экстракционных систем на основе растворителей, смешивающихся с водой. // Мзв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. 1998. -Т. 41. N 2, -С. 133-134.

78. Egutkin N.L., Smol'skaya Е.Ъ. Effect of specific solvation and association In liquid-phase exatraction of Moregula-tor // Proc. Int. Organic Substances Solvent Extraction Oonf. ISEGOS'92. V. 1. Voronezh., 1992. - P. 33 - 35.

79. Шмидт B.C. Некоторые вопросы развития физико-химических основ современной экстракционной технологии // Успехи химии. -1987. Т. 56, N 8. - С. 1387 - 1415.

80. Розен A.M. Физико-химические основы экстракции // Хим. промышл. 1981. - N II. - 0. 694 - 701.

81. Розен A.M., Нжколотова З.И., Карташева Н.А. Экстракционная способность при изменении реакционного центра // Докл. АН COOP. 1973. Т. 209, N 6. - С. 1369 - 1372.

82. Розен A.M., Николотова З.М. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Журн. не-орг. хим.6 1964. -Т 9, N 7. 0. 1725-1743.

83. Торгов В.Г., Михайлов В.А., Старцева Е.А., Николаев А.В. Экстракция солей уранила окисью три-н-октиламина // Докл. АН ССОР. 1966. - Т. 168, N 6. - С. 836 - 839.

84. Kennedy J., Perkins J. Extraction of uranyl and Plutonium nitrates with amine oxydes // J. Inorg. Nucl. Chem. -1964. V. 20, No 8. - P. 1601 - 1603.

85. Kofanov V.I., Nevinnaya L.I. Extraction and concentation of organic substance from water hydrofhilic extractants // Proc. II Joint Sov. Jap. Symp. on Analit. Ohem., Moskow - Kiev, -1984. - P. 203-218.

86. Kofanov V.I., Nevinnaya L.I. Hydrofhilic extractians for the extractions and concentation hydrophilic substancsn from water // Proc. Int. Solvent Extraction Conference ISEC'88. V.3. -Moscow, 1988. P. 382-385.

87. Битрих Г.И. Гайле А.А. Лемпе Д. Разделение углеводородов с использованием селективных растворителей. Л.: Химия, 1987 г. - 192 с.T QQloo

88. Мельдвр Л., Тамвелиус X. Некоторые проблемы физико-химического анализа двойных систем, один из компонентов которых склонен к самоассоциащш // Изв. АН ЭССР. Химия. 1984. - Т. 33, N 3. - С. 175 - 180.

89. Catalan J., Palomar J., Diar 0. On solvent basiti // J. Chis. Chem. I99T. - V. 101. N 2, P. 5183 - 5189.

90. Фиалков Ю.Я., Житомирский A.H., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов 1973. Л.: Химия. С.376.

91. Райхард К. Ра с творит еж и эффекты среды в органической химии. М.: из-во "Мир" 1991г. С. 763.

92. Болотов Ю.А. Гидратация и сольватация экстрагирующихся кислот и солей // Успехи химии. 1963. - Т. 32, N 2. - С. 220 -238.

93. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. -М., Наука, 1968. 295 с.

94. Takeda Kuniko, Yamashlta Hirohisa, Akiyama Minor!. Dimerisation of some carboxylic acids in organic phases // SoIy. Extr. and Ion Exch. 198T. - V. 5, No 1. - P. 29 - 53.

95. Fuji! Y., Yamada H., Miauta M. Sell association of acetic acid in some organic solvents // J. Phys. Chem. 1988. -V. 92, No 10. - P. 6T68 - 6772.

96. Magnus sen Т., Sorensen J.M., Rasmus sen P., FredenslundA. Liquid-liquid equilibrium data: their retrival, correlation and prediction. Part III: Prediction // Fluid Phase Equilibria -1980. V. 4, No 2. - P. 151 - 163.

97. Холькин A.M. Гиндин Л.М., Маркова Л.С., Штильман И.О. Экстракция металлов фенолами. Новосибирск, наука, 1976 г. 191 с.

98. Данченко Б.В., Олейник Н.М., Садовский Ю.С., ДадалиB. А., Литвиненко Л.М. О зависимости между константами образования комплексов с водородной свяыо. I // Реакц. способность органических соединений. 1980. - Т. 17, N I. - Тартуск. ГУ. - С. 69 - 89.

99. Шмидт B.C. Линейные соотношения свободных энергий как средство обобщения и анализа данных по экстракции // Успехи химии. 1978. - Т. 47, N 10. - С. 1730 - 1755.

100. Никитина B.C., Лялина Н.К., Бродский Е.С., Улендеева А. Д. Структурно-групповой состав сераорганических соединений дистиллятов нефти // нефтехимия. -1996. Т. 36, N 2 С. I05-II5.

101. Караулова E.H. Химия сульфидов нефти. М.: Наука. -1970. 201 с.

102. A.c. 643498 СССР. Способ выделения сульфоксидов / Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л., Муринов Ю.И., Шарипов А.Х., Бонда-ренко М.В. // Б.М. 1979. - N 3.

103. A.c. 810683 СССР. Способ выделения сульфоксидов / Муринов Ю.И., Колосницын B.C., Данилов В.Т., Никитин D.E., Егуткин Н.Л., Минеева Н.З.

104. Егуткин Н.Л., Никитин Ю.Е., Денисенко Ю.И. Влияние разбавителя на сольватацию даклоксациллина сульфоксидами /7 Тез. докл. Всесоюз. конф. "Фазовые равновесия гетерогенных систем". -Уфа, 1981. С. 104.

105. A.c. 602476 СССР. Экстрагент для извлечения урана / Никитин Ю.Е., Куватов Ю.Г., Муринов Ю.И., Егуткин Н.Л.

106. Куватов Ю.Г., Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л. Синергетная экстракция урана смесью сульфоксидов и пентахлорпентадиеновой кислоты /7 Радиохимия. 1977. - Т. 19, N 5. - С. 649 - 644.

107. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Розен A.M. Химия экстракции сульфоксидами /7 Успехи химии. 1976. - Т. 45, N 12. - С. 223390R9

108. Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л. Некоторые вопросы экстракции пропионовой кислоты и ее производных сульфоксидами /7 Нефтехимия. 1974. Т. 14, N 5. - С. 780 - 785.

109. Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л. Взаимодействие нефтяных сульфоксидов с сульфокислотами при экстракции // Нефтехимия. -1976. Т. 26, N 5. - С. 794 - 797.

110. Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л. Комплексообразование нефтяных сульфоксидов с лимонной и винной кислотами в условиях экстракции // Нефтехимия. 1976. - Т. 16, N 6. - С. 917 - 920.

111. Денисенко Ю.И., Егуткин Н.Л., Никитин Ю.Е. Экстракция сульфоксидами пиридинкарбоновых и изомерных ароматических аминокислот // Журн. физ. химии. 1984. - Т. 58, N 9. - С. 2346 -2349.

112. Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л. Об экстракционном разделении уксусной и монохлоруксусной кислот нефтяными сульфоксидами // Журн. прикл. химии. 1977. - Т. 50, N 9. - С. 2118 - 2119.

113. A.c. 650989 ССОР. Способ выделения итаконовой кислоты / Никитин Ю.Е., Егуткин Н.Л., Куватов Ю.Г., Муринов Ю.И., Колосницын B.C. // Б.И. 1979. - N 9.

114. Егуткин Н.Л. Солъватная экстракция моно- и полифункциональных органических соединений. Авторе®. дисс. .докт. хим. наук. Уфа, 1993. - 48 е.

115. A.c. 466182 СССР. Способ очистки серной кислоты от органических примесей / Никитин D.E., Егуткин Н.Л., Муринов Ю.И., Ляпина Н.К. // Б.И. -1975. -N 13.

116. Егуткин Н.Л., Малая И.П., Никитин Ю.Е. Исследование экстракции резорцина сульфоксидами /'/ Журн. прикл. хлмии. 1986. -Т. 59, N 6. - С. 1288 - 1291.

117. Егуткин Н.Л., Малая И.П., Никитин Ю.Е. Окисленные сернистые дистилляты как экстрагенты фенола из водных растворов /У Нефтехимия. 1984. - Т. 24, N I. - 0. 132 - 134.

118. Егуткин Н.Л., Малая И.П., Никитин Ю.Е. Особенности сольватации пирокатехина сульфоксидами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - N 7. - С. 1651 - 1653.

119. Егуткин Н.Л., Денисенко Ю.И., Никитин Ю.Е., Будимирова B.C. Экстракция феноксиметилпенициллина сульфоксидами // Хим.-фармацевт. журн. 1985. - N 2. - С. 214-217.

120. Егуткин Н.Л., Майданов В.В., Никитин Ю.Е. Исследование механизма экстракции новобиоцина дигексилсульфоксидом // Хим.-фармацевт, журн. 1984. - Т. 18, N 9. - С. III8 - 1123.

121. A.c. II75I44 СССР. Способ экстракции метициллина / Егуткин Н.Л., Денисенко Ю.И., Никитин Ю.Е., Толстиков Г.А., Мезенцев A.C., Игошев В.А., Чумакова Л.К., Майданов В.В., Болотов A.A., Зарипова З.И.

122. Майданов В.В., Егуткин Н.Л., Никитин Ю.Е., Караханов P.A. Растворитмость новобиоцина в смешанных растворах диметилсульфок-сида // Хим.-фармацевт, журн. 1983. - Т. 17, N I. - С. 112 -114.

123. Майданов В.В., Егуткин Н.Л., Никитин Ю.Е. Экстракция нистатина диметилсульфоксидом из мицелия // Антибиотики. 1983. Т. 28, * 7. С. 502 - 504.

124. A.c. 925117 СССР. Способ выделения бензилпенициллина / Егуткин Н.Л., Денисенко Ю.И., Никитин Ю.Е., Толстиков Г.А., Жуковская С.А., Иванова Г.Д., Радзинская Е.Ш., Логинова Л.И.

125. А. с. 1072245 СССР. Способ выделения вариамицина / Егут-кин Н.Л., Майданов В.В., Никитин Ю.Е., Толстиков Г.А., Жданович Ю.В., Кузовков А.Д., Тихонова Л.Д.

126. А.с. 1072246 СССР. Способ выделения митрамицина / Егут-кин H.JI., Майданов В.В., Никитин Ю.Е., Толстиков Г.А., Жданович Ю.В., Кузовков А.Д., Тихонова Л.Д.

127. А.с. II57832 СССР. Способ реэкстракции линкошщина / Егуткин Н.Л., Майданов В.В., Никитин Ю.Е., Толстиков Г.А., Кучмий

128. Egutkin N.L. Extraction of tylosine and concominant antibiotics with organic solvents // IV Int. Conference on Chemistry of Biologically Active Natural Products: Abstract of Papers.- Budapest, 1987. P. 98.

129. Egutkin N.L., Gyuli-Zade Y.E., Nikitin Yu.E., Vostrikova O.M. Novel extraction schemes for separating hormones of plants // III Int. Conference on Chemistry of Biologically Active Natural Products: Abstract of Papers. Sofia, 1985. - P. 77.

130. Smol'skaya E.L., Egutkin N.L. Regularities for chloramphenicol extraction from aqueous solutions. // Proc. V Int. Conference on Chemistry and Biotechnology of Biologically Active Natural Products. V. 1. Yarna, 1989. P. 278 - 282.

131. Egutkin N.L. Synergic extraction of hydrocortisone and prednisolone with mixed solvents // XIII Conference on isopreno-ids: Abstract of Papers. Posnan, 1989. - P. 69.

132. Egutkin N.L., Maydanov Y.V., Nikitin Y.E. Investigation of the extraction of some glycoside antibiotics by organic solvents // II Int. Conference on Chemistry of Biologically Active Natural Products: Abstract of papers. Budapest, 1983. - P. 263.

133. Smol'skaya E.L., Egutkin N.L. Extraction of prednisolone and hydrocortisone with oxygen containing solvents from aqueous solutions // XIII Conference on isoprenoids: Abstract of Papers.- Posnan, 1989. P. 68.

134. Egutkin N.L., Nikitin Yu.E. Regularities of mono- and polyfunctions! organic compounds extracted from aqeous solutions. Proc. Int. Solvent Extraction Conference ISEG'88. Y.3. Moscow, 1988. - P. 338-341.

135. Egutkin N.L. The effect of specific solvation of biologically active species upon isolation thereof from extracts // Int. Solvent Extraction Conference ISEO'90: Abstract of Paper. -Kyoto, 1990. P. 57.

136. Коренман Я.И., Торгов В.Г., Дроздова М.К., Ребристая В.В., Лисицкая Р.П. Извлечение фенола триоктиламиноксидом из водных сред /7 Журн. прикл. хим. -1993. Т 66. N I, С. 218-220.

137. Коренман Я.И. Сольваты фенолов в органических растворителях // Журн. физ. химии. 1972. - Т. 44, N I. - С. 77 - 79.

138. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева Н.А. Экстракционная способность при изменении реакционного центра // Докл. АН СССР. 1973. Т. 209, N 6. - С. 1369 - 1372.

139. Егуткин H.Л. Экстракционные равновесия низкомолекулярных биологически активных соединений и их синтонов /"/ Тез. докл. I Всесоюз. конф. "экстракция органических соединений". Ч. II. -Воронеж, 1989. С. 64.

140. Kofanov Y.I., Nevinnaya L.I. Hydrotrophilc extractians of extraction and concentation of hydrofhilic substances from water. Solvent Extraction Conference ISEG'88. v. 3.- Moscow, 1988. P. 382-385.

141. Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И. Экстракция фенолов из водных сред гидрофильными растворителями // Журн. анал. хим. -1991. -Т. 46, N 8 С. 1530 - 1533.

142. Подолина Е. А. Экстракция фенола и алкилфенолов гидрофильными растворителями закономерности и электрохимический анализ неводных концентратов. Кандидатская дисс. канд. хим. наук.- Воронеж, 1995 г. 119 с.

143. Смольская E.JI., Егуткин H.JL Влияние разбавителя на состав экстрагируемых комплексов фенола с бутиладетатом /7 Журн. физ. химии. 1989. - Т. 63, N 5. - С. 1348 - 1350.

144. Справочник по экстракции. Том. I Экстракция нейтральными органическими соединениями. Под ред. Николотовой З.И., Карташовой H.A. М.: Атомиздат, 1976 г. - 598 с.

145. Справочник. Промышленные хлорорганические продукты, под ред. Ошина Л.А. М.: Химия, 1978 г. - 652 с

146. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Мз-во МГУ., 1961 г. 419 с.

147. A.c. СССР 206579. Караулова E.H., Гальперн Г.Д., Бардина Т.А., Харитонов A.C. Способ выделения нефтяных сульфоксидов / Опубл. в БМ. 1979. - N 3.

148. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований М.,Л. : Химия. 1964 г. 179 с.

149. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. М., Наука, 1987.- 326 с.

150. Караулова E.H., Бардина Г.А., Гальперн. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М.: Наука. - 1969.

151. Jhonson J.R., Grist Ion S.D., Affsprung H.E. Nhe Molecular complexiti of Water in Organic Solvents //' J. Oñem. Soc. -1966 No I. P. 77-78.

152. Егуткин H.JI., Никитин Ю.Е. О применимости билогарифмического метода определения состава сольватов при экстракции бензойной кислоты сульфоксидами // Журн. физ. химии. 1985. - Т. 59, N 7. - С. 1759 - 1762.

153. Чарыков А.К., Потапова Т.М. Применение метода инертного разбавителя для изучения экстракции одноосновных карбоновых кислот. Границы применимости метода /7 Вестник ЛГУ. 1976. - N 22.- С. 135 140.

154. Чарыков A.K., Потапова T.M. Применение метода инертного разбавителя для изучения экстракции одноосновных карбоновых кислот. III. Изучение процессов сольватации бензиловой кислоты // Вестник ЛГУ. 1977. - N 10. - С. 127 - 134.

155. Коуль А.П., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа. М. : Недра. 1968 г. 391 с.

156. Химия экстракции /Под ред. В.А.Михайлова. Новосибирск, Наука, 1984. - 256 с.1Т4. Бабкин А.Г., Майоров В.Г., Николаев А.И. Экстракция ниобия, тантала и других элементов из фторидных растворов. Л., Наука, 1988. - 244 с.

157. Ягодин Г.А., Тарасов В.В. Кинетика экстракции // Итоги науки и техники. Неорганическая химия. М., ВИНИТИ, 1976. - Т. 4. - 117 с.

158. Коренман Я.И., Болотов В.М., Горохов A.A., Олавская Н.И. О применении трибутилфосфата для экстракции ароматических оксисоединений // Журн. прикл. химии. 1980. - Т. 53, N 7. - С. 1678 - 1680.

159. Шевченко В.Б., Ренард Э.В. Экстракция винной, яблочной и молочной кислот в три-н-бутилфосфат // Журн. неорг. химии. -1963. Т. 8, N 2. - С. 516 - 522.

160. Цветкова 8.Н., Новицкий Н.С. Экстракция лимонной кислоты в три-н-бутилфосфат // Журн. неорг. химии. I960. - Т. 5, N 12. — 0. 2827 — 2831.

161. Шевченко В.Б., Ренард Э.В., Соловкин A.C. Экстракция триоксиглутаровой кислоты в три-н-бутилфосфат // Журн. неорг. химии. I960. - Т. 5, N 10. - 2351 - 2353.

162. Bao Ohan-Nian, Li De-Wen, Jin Ying-Hua. Изучение экстракции фенола трибутилфосфатом // Хуасюэ сюэбао, Acta Chira, sin. 1988. - V. 46, No 2. - P. 184 - 186.

163. Никитина B.C., Ляпина H.K., Саттарова Ф.Г. и др. Исследование органических соединений керосиновой и газойлевой фракции Арланской нефти // Нефтехимия. 1971. - Т.II, N 2. - 0. 264 -273

164. Отаробинец Г. Л., Доан-зуй-Лук., Рохманько Е.М.К вопросу о механизме экстракции органических оснований в виде ионных ассоциатов с анионами красителей // Весци акадэми навук BGGP. -1972. N 6. 0. 50-54.

165. Хансон С. Последние достижения в области жидкостной экстракции. М.: Химия 1974г. 438 с.