Экстракция бериллия и стронция расплавами высших карбоновых кислот и её применение в химическом анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Методы выделения и концентрирования токсичных компонентов из объектов окружающей среды.

1.1 .Экстракционные методы концентрирования бериллия и стронция.

1.2. Экстракция ионов металлов расплавами легкоплавких органических экстрагентов.

1.3 .Комбинированные методы определения бериллия и стронция.

ГЛАВА II Исходные вещества и реагенты. Методика эксперимента.:. V;.

2.1. Определение физико-химических характеристик высших АМКК.

ГЛАВА III Исследования экстракции бериллия и стронция расплавами высших АМКК.

3.1. Влияние кислотности водной фазы.

3.2. Влияние времени контакта фаз.

3.3. Влияние температуры.

3.4. Влияние концентрации реагентов.

3.5. Влияние концентрации металлов в водной фазе.

3.6. Влияние соотношения объемов расплав-раствор.

3.7.Влияние анионного состава водной фазы.

3.8. Влияние сопутствующих элементов.

ГЛАВА IV. Синтез комплексов бериллия и стронция с АМКК и Д2ЭГФК и экстракция металлов ТВЭКСами.

4.1.Синтез и исследование свойств комплексных соединений бериллия и стронция расплавами АМКК и Д2ЭГФК.

4.2.Экстракция бериллия и стронция ТВЭКСами.

ГЛАВА V. Разработка комбинированных методов определения бериллия и стронция в природных и технологических объектах.

5.1 .Принципы определения металлов в твердых органических экстрактах на основе АМКК.

5.2.Приготовление образцов сравнения.

5.3.Определения, условия рекстракции металлов, разработка методов регенерации АМКК.

5.4.Результаты определения бериллия и стронция комбинированными методами в природных и технологических объектах.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ.

Актуальность темы. Контроль за содержанием токсичных элементов, к числу которых принадлежат бериллий и стронций, является одной из актуальных задач современной аналитической химии. Прямое определение этих элементов физическими методами иногда невозможно вследствие недостаточной чувствительности методов и влияния матрицы, представляющей обычно сложную многокомпонентную систему. С целью определения бериллия и стронция в объектах окружающей среды на уровне и ниже значений ПДК и для устранения влияния состава проб на результаты анализа применяют методы предварительного концентрирования элементов. Одним из наиболее распространенных методов концентрирования и разделения элементов является экстракция. Важным направлением исследований в области экстракции является поиск новых эффективных экстрагентов и экстракционных систем.

Найти экстрагент, удовлетворяющий одновременно требованиям избирательности, высокой экстракционной емкости, малой растворимости в воде, устойчивости, негорючести, нетоксичности, очень сложно. Но весьма успешно можно решать конкретные аналитические задачи, используя смеси хорошо известных экстрагентов, а также применяя экстракционные системы, включающие расплавы легкоплавких органических веществ. В настоящей работе изучена экстракция бериллия и стронция расплавами высших алифатических монокарбоновых кислот (АМКК), (индивидуальных и технических фракций) с функциональными добавками кислого характера.

Использование смесей экстрагентов на основе АМКК дает возможность улучшить экстракционные характеристики процессов (увеличить коэффициент распределения, разделения, и концентрирования) и, как следствие, разработать экспрессные, экологически чистые комбинированные методы определения бериллия и стронция в различных объектах.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темами "Новые комбинированные методы определения токсикантов для экологического контроля и мониторинга природно-технических водных систем", "Разработка научных основ экстракционных методов извлечения и разделения металлов с использованием индивидуальных экстрагентов и многокомпонентных смесей" ТУ-23/99, входящих в план научно-исследовательских работ кафедры общей и прикладной химии Московского государственного технологического университета "СТАНКИН" и кафедры общеобразовательных дисциплин и химии Егорьевского технологического института МГТУ "СТАНКИН".

Цель работы. Теоретическое обоснование и разработка комбинированных методов определения бериллия и стронция, характеризующихся простотой выполнения, хорошей воспроизводимостью, селективностью, низкими пределами определения, экспрессностью.

Для достижения поставленной цели были проведены следующие исследования:

- изучение экстракционного поведения бериллия и стронция в системах с легкоплавкими экстрагентами на основе монокарбоновых кислот технической фракции Сг7 - С20, а также смесей АМКК с добавками ди -2 этилгексилфосфорной кислоты; изучение влияния различных факторов (кислотности водной фазы, концентрации металла в водной и экстракционного реагента в органической фазах) на степень извлечения металлов).

- определение оптимальных условий количественного извлечения металлов в расплав, определение коэффициентов распределения и концентрирования бериллия и стронция. установление механизма (химизма) экстракции металлов, состава экстрагируемых соединений, констант экстракции.

- получение твердых экстрагентов (ТВЭКСов) на основе АМКК и их применение для извлечения и концентрирования элементов.

- разработка новых комбинированных методов определения бериллия и стронция в различных природных и технологических объектах, метрологическое обоснование разработанных методов.

Научная новизна работы. Впервые изучены закономерности экстракции бериллия и стронция расплавами алифатических монокарбоновых кислот их смесями с Д2ЭГФК и твердыми экстрагентами на их основе. Исследовано влияние кислотности водной фазы, температуры, концентрации экстракционного реагента в органической и металлов в водной фазах. Установлены основные закономерности экстракции металлов расплавами АМКК - Д2ЭГФК и ТВЭКСами на их основе. Определена экстракционная емкость экстрагентов по бериллию и стронцию. Установлены схемы процессов экстракции металлов расплавами и ТВЭКСами и состав экстрагируемых комплексов, предложены уравнения, описывающие экстракцию металлов, рассчитаны концентрационные константы экстракции. Рассмотрены принципы сочетания концентрации расплавами с физическими и физико-химическими методами определения бериллия и стронция в экстрактах.

На способ определения бериллия и стронция получено положительное решение по заявке на изобретение. Полученные результаты дополняют и расширяют известные данные по экстракции металлов расплавами АМКК и их смесями с функциональными добавками.

Практическая ценность работы. Предложены способы получения образцов - излучателей из расплавов на основе смеси АМКК с Д2ЭГФК, устойчивых в течение нескольких лет, что позволяет использовать их в нестационарных условиях, разработаны способы по концентрированию бериллия и стронция из растворов сложного химического состава.

Разработаны новые комбинированные методы определения бериллия и стронция в различных объектах (сточных и природных водах, почвах), включающие экстракционное извлечение элементов расплавами и твердыми экстрагентами на основе АМКК- Д2ЭГФК и последующее определение бериллия атомно-абсорбционным методом, стронция -рентгенофлуоресцентным и рентгенорадиометрическим. Методики характеризуются простотой выполнения, надежностью, экспрессностью, хорошей воспроизводимостью. Методики внедрены в практику работы лаборатории Госсанэпиднадзора Егорьевского района Московской области, санитарно-промышленной лаборатории ОАО «Воскресенские минеральные удобрения», в практику работы санитарно-промышленной лаборатории станкостроительного завода «Комсомолец».

Исходя из цели работы и достигнутых результатов, на защиту вынесены следующие положения:

- новые экстракционные системы для извлечения и концентрирования бериллия и стронция и закономерности экстракции бериллия и стронция расплавами смесей АМКК - Д2ЭГФК.

- результаты экспериментального исследования экстракционного извлечения и концентрирования бериллия и стронция расплавами АМКК и их смесями с функциональными добавками кислого характера (Д2ЭГФК).

- определение состава экстрагируемых комплексов, их экстракционных характеристик: констант экстракции, коэффициентов распределения и разделения элементов.

- результаты экспериментального исследования экстракции бериллия и стронция твердыми экстрагентами на основе АМКК и АМКК с добавками Д2ЭГФК.

- методики комбинированного экстракционно-рентгеноспектрального определения стронция и комбинированного экстракционного атомно-абсорбционного определения бериллия с использованием экстрагента 7

АМКК - Д2ЭГФК в сточных водах, природных водах, промышленных растворах.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, четырех глав экспериментальной части с обсуждением результатов, выводов, списка используемой литературы (146 наименований). Работа изложена на 121 странице машинописного текста включает 13 рисунков и 27 таблиц.

ВЫВОДЫ.

1. Изучена экстракция бериллия и стронция расплавами высших алифатических монокарбоновых кислот (пальмитиновая, стеариновая, техническая фракция С17-С20) и их смесями с функциональной добавкой ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК). Исследовано влияние кислотности и анионного состава водной фазы, концентрации металлов в водной и реагентов в органической фазах, соотношения фаз на степень извлечения и коэффициенты распределения бериллия и стронция. Установлены оптимальные условия извлечения металлов в расплавы изученных экстрагентов.

2. Установлено, что экстракция бериллия и стронция расплавами смесей АМКК-Д2ЭГФК протекает по катионообменному механизму. С применением комплекса физико-химических методов (ИК-спектроскопии, деривотографии, элементного, газохроматографического и рентгенофазового анализа) установлен состав экстрагируемых алкилфосфатов. Найдено, что в зависимости от концентрации бериллия и стронция в водной фазе экстрагируемые комплексы металлов с Д2ЭГФК могут иметь различный состав: МеЫ2-2НК или (Ме112-2Н11)П. Исследован химизм и предложены схемы процессов экстракции бериллия и стронция расплавами смесей АМКК-Д2ЭГФК. Рассчитаны физико-химические характеристики экстракционных равновесий в системе расплав АМКК-Д2ЭГФК -водный раствор металла (//=1,0). Определены концентрационные константы экстракции бериллия и стронция.

3. Показано, что экстракционные системы на основе АМКК-Д2ЭГФК являются эффективными экстрагентами, обеспечивающими высокую степень извлечения и концентрирования металлов. Показана возможность 500 кратного концентрирования металлов из многокомпонентных растворов за одну операцию экстракции. Определена экстракционная емкость расплавов смесей АМКК-Д2ЭГФК по бериллию и стронцию и показана возможность применения расплавов для извлечения макро- и микроколичеств металлов.

4. Установлено, что экстракты-концентраты на основе смеси АМКК -Д2ЭГФК обладают хорошими гидродинамическими характеристиками и отвечают всем требованиям, предъявляемым к образцам-излучателям в рентгенорадиометрическом и рентгенофлуоресцентном анализе. Образцы-излучатели гомогенны, имеют идеально гладкую поверхность, устойчивы во времени, экстракты не изменяют физических свойств, документальность образцов не изменяется в течение многих лет.

5. Разработан способ получения твердых экстрагентов (ТВЭКСов) на основе смесей АМКК-Д2ЭГФК, исследованы кинетические закономерности извлечения бериллия и стронция ТВЭКСами, определены оптимальные концентрации Д2ЭГФК и стабилизирующей добавки поливинилхлорида в твердом экстрагенте, установлена оптимальная кислотность водной фазы, при которой достигается количественное извлечение бериллия и стронция в ТВЭКСы. Определены условия отделения от бериллия и стронция основных матричных компонентов (железо, кальций, магний, ), рассчитаны коэффициенты разделения металлов для оптимальных условий, разработаны условия регенерации ТВЭКСов и многократного применения их в экстракционных циклах.

6. На основании выполненных исследований разработаны комбинированные методики экстракционно-рентгеноспектрального определения стронция и экстракционно-атомно-абсорбционного определения бериллия в различных объектах окружающей среды. Методики характеризуются простотой выполнения, экспрессностью, хорошей воспроизводимостью и правильностью, низкими концентрационными пределами обнаружения бериллия и стронция. Разработанные методики внедрены в практику работы центра Госсанэпиднадзора Егорьевского района Московской области,

1. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракционное концентрирование. М.: Химия, 1971. - 272 с.

2. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-284 с.

3. Золотов Ю.А., Дорохова E.H., Фадеева В.И. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа, 1999.-351 с.

4. Лобов Б.И. Введение в аналитическую химию. Л.: Химия, 1978 -496 е.,

5. Гранжан A.B., Кучук Г.М., Чарыков А.К. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение бериллия и кадмия в природных объектах. // Журн. аналит химии. 1990,- Т.45. - №10 - с.2015 - 2017

6. Agrawal К., Dallali N. Использование экстракции комплекса бериллия с гетероциклическим гидроксааминовыми кислотами при его спектрофотометрическом и атомно-абсорбционном определении/ЛУНсгоспет J.-1991. 43, №3 - с.25 8-263

7. Do Nascimento D.B., Schwedt G. Off line and on - line preconcentration of trace levais of beryllium using complexing agents with atomic spectrometric and fluorimetric detection.// Anal, chim.acta. - 1993 - 283.№2 - C.909 - 915

8. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: ЛГУ, 1977 - 98с.

9. Ю.Алимарин И.П., Бабко А.К., Бусев А.И. и др. Аналитическая химия бериллия М.: Наука, 1966. - 222 с.

10. Aller AJ. Определение бериллия методом ИК-спектрометрии//Арр1. Spectrosse 1990 - 44, №7 с. 1159-1162

11. Gr Xuguang, Shang Ке, Lei Guang Флуориметрическое определение следов бериллия в воде// Мехуа Цзянь Phus. Test. Chem. Anal. В 1990 -26, №3-с. 151 - 153

12. Nishida Hirosbu Спектрофотометрическое определение бериллия хромазуролом S и зефирамином // Anal Sci., -1991.-7. №6 с. 957 -977.

13. Kutsera Les, Chaziaslcar Hassan, Lai Edward PC Flow injection analysis for beryllium determination with chrome azurol S as chromogenic agent// Anal. Lett. 1992 - 25, - c.2289 - 2304.

14. Nakamura Toschihiro, Oka Hideyuki, Jshii Mikita, Sato Jun Direct atomization atomic absorption spectrometric determination of Be,Cr,Fe,Ca,Ni,Cu,Cd and Pb in water with zirconium hydroxide coprecipitation// Analyst 1994 - 119, №6 - c. 1397 - 1401.

15. Robles L.G., Garcia Olalla С., Alemamym T., Aller A.J. Flame atomic absorption in spectrometric method for the determination of beryllium in natiral waters alter separation wiht N-benzoye-N-phenyhlhydroxylamine// Analyst-1991 - 116 №7 - c.735 - 737

16. Воробьев В.И., Кишкарев B.A., Арефьев Г.Г. Описание изобретения к авторскому свидетельству. Способ очистки сточных вод от бериллия №791626, Кл.3 С 02 F 1/58 УДК 628.34

17. Воробьев В.И., Арефьев Г.Г. Слукина H.A. Описание изобретения к авторскому свидетельству. Способ очистки сточных вод от бериллия №709562, Кл.2 С 02 С 5/02 УДК 628.34

18. Шевчук А.И., Захарова О.В., Махно А.Я., Рокук А.Н. Экстракционное концентрирование и атомно-абсорбционное определение токсичных металлов в сточных водах// Тез. Докл. 1 эколог, симп. «Анализ вод» 2628 июня 1990 Воронеж; 1990 с. 39

19. Juskowiak Bernard Экстракционно-спектрофотометрйческое определение стронция в богатых кальцием материалах с использованием криптанда (2.2.2)//Chemanal 1992 - 37/ №4 - с.479 -483

20. Andres Е., Fuente Е., Blanco D. Последовательное экстракционно-спектрофотометрическое определение стронция и кальция с использованием криптандов-эфиров// Anal. Lett.- 1992 25 №2 - с.339 -352

21. Pham Luán Изучение определения Sr методом атомно-абсорбционной спектроскопии ч.1 Исследование влияния матрицы и анионов// Таг Chi hoa J. Chem - 1993 - 31 №3 - c.46-49

22. Stephan Holger, Gloe Karster, Beger Jorg, Mül Peter//Solf Extr. and Jon Exch 1991 -9, №3 - c.435-458

23. Филлипов Е.А. и др. Экстракция щелочноземельных металлов из растворов азотной кислоты краун эфиром - 6. Радиохимия, 1982, т.24, с.214-216

24. Якшин В.В. и др.Применение дициклогексил-18-краун-6 для селективного извлечения стронция из вод. Радиохимия, 1989, т.31,с.67-71

25. Белых В.Д., Бергер А.С. и др. Описание изобретения к авторскому свидетельству. Способ очистки сточных вод от металлов 2 группы периодическои системы элементов. №732213 М. Кл2 CG2 С5/02 УДК 628.347

26. Novak M., Havel A. Extraction of metals by fatty acids//J. Inorg. Nucl. Chem.-1967-V.29 P531 - 533

27. Гиндин Л.М., Впсильева A.A., Иванов И.И. Экстракция висмута, олова и серебра алифатическими монокарбоновыми кислотами//Журн.неорг.химии-1965.- т.10.-№2.-с.497-501

28. Л.М.Гиндин, П.И.Бобиков и др. Разделение металлов экстракцией.//А.с.114038, СССР.

29. Копач С., Шантуля Я. Экстракция ионов меди (II) из сульфатных растворов алифатическими монокарбоновыми кислотами// Журн.неорг.химии-1989.Вып.2 т.34.-с.477-481

30. Лобанов Ф.И. Экстракционное рентгенофлуоресцентное определение Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn // Методы химико аналитического контроля. - М.: Знание, 1980. - с.91-94

31. Илющенко Н.И., Гладышев В.П. Извлечение и разделение некоторых цветных металлов расплавами высших карбоновых кислот // Сборник работ по химии. ДСП. Алма-Ата, 1980. - с. 179-185

32. Кабдулкаримова К.К., Нуртаева А.К., Ковалева C.B. Экстракционное извлечение металлов из растворов селенистой кислоты расплавами высших карбоновых кислот // Сборник работ по химии. ДСП. 1980 -№6. - с.236-341

33. Андреева H.H. Экстракция редкоземельных элементов расплавами монокарбоновых кислот и их смесями с парафином. Дис. канд. хим. наук.- Алма-Ата, 1981. - 198с.

34. Гладышев В.П., Лобанов Ф.И., Андреева H.H. Способ извлечения редкоземельных металлов // A.c. 677523, СССР.

35. Логунова С.А. Комбинированные методы определения висмута и некоторых других металлов с использованием легкоплавких органических веществ. Дис. канд. хим. наук. - Алма-Ата, 1990. -176с.

36. Шевчук И.А., Амемасова A.C., Махно А.Я. Определение висмута в свинцовистых латунях методом атомно абсорбционной спектроскопии с предварительной экстракцией //Заводск. лаб. - 1989. -№8. - с.9-11

37. Гладышев В.П., Лобанов Ф.И., Андреева H.H., Мануйлова O.A., Ильюкевич Ю.А. Изучение экстракции скандия расплавами органических веществ // Журн. неорган, химии. 1984.-Т.28, вып. 12.-с.3099-3103

38. Андреева H.H., Иванова Н.В., Филиппова JI.M., Зебрева А.И. Изучение экстракции щелочноземельных элементов и магния расплавами, высших карбоновых кислот //Журн. неорган, химии 1986. - Т.30 - вып.9. -с.2337 - 2340

39. Zebreva A.I., Filippova L.M., Andreeva N.N., Ivanova N.V. X Ray fluorescence determination of precxtracted aluminium and gallium in waste waters //Anal. Chem. Acta. - 1987. - V.195 - P.357-361

40. Гладышев В.П., Андреева H.H., Лобанов Ф.И., Нуртаева A.K. Экстракция ионов европия (III) расплавами стеариновой кислоты.//Журн. неорган, химии. -1971 .-Т.26, вып. 1 .-с.209-214

41. Лобанов Ф.И. Экстракция неорганических соединений расплавами органических веществ М.: ВИНИТИ. - 1980. - 84с. (Итоги науки и техники. Сер. Неорганическая химия. - Т.7)

42. Лугинин В.А., Коробейникова Е.Г., Церковицкая И.А. Применение легкоплавких экстрагентов в аналитической химии.//Проблемы современной аналитической химии: Сб.научн. тр. Л.,1981. - №3.-с.200-207

43. Me Dowell W.J., Harmon H.D., Inorg J. Nucí. Chem, 31, 1473 (1969)

44. Алекперов P.A., Гейбатова С.С., Маков Н.Н.//Журн. неорган, химии, 14, 542 (1969)

45. Михайличенко А.И., Клименко М.А., Булгакова В.Б. Изучение экстракции щелочноземельных элементов и магния алифатическими монокарбоновыми кислотами//Журн. неорганич. химии 1972 — T.XVII. Вып.3.-с.765-770.

46. Логунова С.А., Андреева H.H., Дарьина С.Д., Карпова Л.А. Применение легкоплавких органических веществ для экстракционного концентрирования металлов//Комплексное использование минерального сырья.- 1990.-№5.- с.87-89

47. Лобанов Ф.И., Досмагамбетова С.С., Леонов В.А. Экстракция висмута (III) из галогенидных сред легкоплавкими экстрагентами //Журн. неорган, химии,-1983.-Т.28, вып.П.-с.2900-2904

48. Гладышев В.П., Лобанов Ф.И., Андреева H.H. и др. Способ концентрирования урана и тория из растворов //A.c.731688, СССР

49. Андреева H.H., Гладышев В.П., Лобанов Ф.И. Экстракция расплавами карбоновых кислот //Комплексное испльзование минерального сырья.-1980.-№10.-с. 16-20

50. Lobanov F.I., Andreeva N.N., Gladyshev V.P. Extraction of yttrium with molten monocarboxyl acids// J. Radioanalyt. Chem.- 1979.-V.51.- №1-P. 127-132

51. Туранов А.Н. Экстракция щелочноземельных элементов смесями ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и 8-оксихинолина //Журнал неорган, химии 1990.-ТЗ5. Вып. 11.-с.2961-2964

52. Логунова С.А. Комбинированные методы определения висмута и некоторых других металлов с использованием легкоплавких органических веществ,- Дис. канд. хим. наук. Алма-Ата, 1990. - 176 с.

53. Удалова Т.А. Экстракция висмута некоторыми катионообменными экстрагкнтами Автореферат дис. .канд. хим. наук. - Красноярск, 1997. -22с.

54. Vilimec J., Jakubec К. Direct spectrophotometric determination of rare earths in organic extracts with chlorophosphonazo III. // Microchem. J. 1987, 35, №3,- c.325-327

55. Zolotov Ju. А. //Analust.- 1978. -V.103 №122. -Р.56-57

56. Zolotov Ju. A. //Pure and Appl. Chem. 1978. - V.50 - P. 125-148

57. Сухан В.В., Пятницкий И.В., Франковский В.А. Экстракционно-фотометрическое определение меди в ферросплавах и шлаках после определения хлороформным раствором капроновой кислоты// Укр. хим. журн,- 1974. №9 - с.975-979

58. Dumitrescu Valerica, Dumitrescu Nina, Crefu Gheorghit. Spectrophotometric determination of cadmium using ternary complexes //An. Vniv. Bucuresti. Chim 1994.-3-C.33-43

59. Naidu U.V., Naidu G.R.K. Spectrophotometric determination of lead with DMDTP. Acta. Cien. Indicica. Chem. 1989-15, №2 c. 133-136

60. Kossarneshan Mohammad Taghi, Karimpoor Hajatolan Solvent extraction of cadmium (II) from water samples and traces of iron (II) from cereals using a ternapy solvernt system//Anal. Proc. 1992-29, №8 - c.360

61. Полуянов В.П., Акатьев B.A. Способ определения свинца. №4855664/26, Заявка 30.07.90 0публ.07.05.93, Бюл.№17. А.с.1814063 СССР, МКИ5 G01№31/22

62. Baumgärtner W., Brodersen К., Gawargions Y.A. Einfache fotometrische Simulfanbestimmung vor Hg, Tl, Cd und Pb aus kleinen Volumina wässriger Lösungen //Rev. räum. Chim. 1993-38. №3 - c.319-327

63. Satake M //Analitical Chem. Acta 1977.- V.92 - P.423 - 427

64. Москвин JI.H., Дрогобужская C.B., Москвин A.JI. Проточное фотометрическое определение бериллия с сорбционнымконцентрированием на волокнистом сорбенте//Журн.аналит. химии, 1999, Т.54, №3, с.272-276.

65. Онищенко Т.А., Пятницкий И.В., Сухан В.В., Онищенко Ю.К. Экстракция кобальта (II) каприновой и а-бромкаприновой кислотами в присутствии аминов//Укр. хим. журн.- 1985. Т.52 - №2 - с.167-171

66. Онищенко Т.А., Онищенко Ю.К., Пятницкий И.В., Сухан В.В. Атомно-абсорбционное определение никеля (II) в природной воде после экстракционного концентрирования каприновой кислотой и аминами// Укр. хим. журн,- 1986. Т.52 - №6 - с.634-637

67. Демченко В.Я., Прищеп Н.Н., Самчук А.И., Электротермическое атомно-абсорбционное определение бериллия в водах//Химия и технология воды,- 1995,-Т. 17 №1-с.39-42.

68. Савицкий В.Н., Проскура Н.И., Осадчий В.Н., Пелешко В.И. Применение пеларгоновой кислоты для группового выделения тяжелых металлов при анализе твердых природных материалов// Журн.аналит. химии,- 1991-46, №11 с.2204-2208

69. Гиндин JI.M. Экстракционные процессы и их применение. М.:Наука, 1984-144с.

70. Чарыков А.К., Осипов Н.Н. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе.-Л.:Химия, 1991.-240с.

71. Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Обменная экстракция внутрикомплексных соединений// Журн. аналит. Химии.-1970.- Т.25,- №4, с.616-633.

72. Siles Cordero М., Garcia de Torres A., Cano Pavon J. Solvent extraction of cadmium as a previous itep for its determination in biological samples by inductivelu coupled plasma atomic emission spectrometri//Anal. Lett.-1994.-27, №9.-c.l689-1701

73. Mahanti H.S. Concentration and spectrochemical determination of trace heavy metals in waste water//N Res and Znd 1990.-35, №2 c.124-126

74. Маркова И.В., Шкинев B.M., Воробьева Г.А., Геккир К.И. Определение меди, свинца и кадмия в одных растворах полиэтиленамина после мембранного концентрирования методом инверсионной вольтамперометрии//Журн.аналит. химии, 1991-46, №1, с. 182-187

75. Fujinaga Т., Puri B.K//Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. 1973.-V.51-№5.- P.253-267

76. Шарипова H.C., Нукенова M.A., Хайрутдинова С.Д. Вольтамперометрическое определение меди (II) из твердого экстракта с помощью угольно-пастового электрода//Аналитика 89: Тез. докл. респ. конфер.- Алма-Ата, 1989.-е. 100

77. Гончарова Н.М., Лугинин В. А., Иванова Е.М. Спектральное определение тяжелых металлов в природных водах с предварительным концентрированием экстракционной хроматографией.//Гидрохим. матер, 1991.-110-с.111-116

78. Maguar В., Lobanov F.I.//Talanta. 1973 - V.20.- Р.55

79. Fyjinaga, Taitiro, Satace Mastada, Miura Junchiro// Talanta. 1979.-№26. -P.964

80. Лобанов Ф.И., Глфдышев В.П., Андреева Н.Н. и др. Способ подготовки проб для рентгеноспектрального и рентгенорадиометрического анализов //А.с.998911, СССР

81. Лобанов Ф.И., Глфдышев В.П., Андреева H.H. и др. Способ приготовления образцов излучателей из водных растворов для рентгенофлуоресцентного анализа металлов//А.с.68843 8 СССР

82. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.:Химия, 1989 -446 с.

83. Новоселова A.B., Бацанова Л.Р. Аналитическая химия бериллия, -М.-Наука 1966.-446 с.

84. Полуэктов Н.С., Мищенко В.Т., Кононенко Л.И., Бельтюкова C.B. Аналитическая химия стронция, М.: Наука 1978, 222с.

85. Осипов H.H., Чарыков А.К., Экстракционно-фотометрическое определение железа в морской воде в форме ассоциата ферроин-иона с пеларгоновой кислотой//Журн. аналит. Химии- 1980.-t.35, вып 12 -с.2357-2362

86. Чарыков А.К., Осипов H.H. Применение пеларгоновой кислоты для экстракционно-фотометрического определения железа в морской воде//Исследование и освоение мирового океана: Сб. статей,- Л.: 1980.-с.35-43

87. Лобанов Ф.И. Экстракционно-фотометрическое определение железа в морской воде в форме ассоциата ферроин-иона с пеларгоновой кислотой.//Журн. аналит. химии 1980.-Т.35, вып.12, с.2357-2362

88. Стефанов A.B. Экстракция ионов металлов VIE подгруппы с некоторыми о,о-лигандами расплавами легкоплавких органических веществ и ихсмесями.-Дис. .канд. хим. наук. М., 1979. -188с.

89. Кодовбецкая В.Н., Горяева Э.М., Баланцева В.М. Экстракция ряда редкоземельных элементов карбоновыми кислотами. Металлургия и обогащение, Алма-Ата, 1977, вып. 12, с. 141-145.

90. Гиндин Л.М., Холькин А.И. Влияние полимеризации экстрагируемых комплексов на экстракционные равновесия металлов в системах с кислыми экстрагентами. Изв. Сиб. отд. АНСССР, 1969, №2, вып.1, с.90-94

91. Гаврилова Э.Ф., Макарчук T.JL, Пятницкий И.В. Экстракция редкоземельных элементов капроновой кислотой. Укр. хим. журн., 1979, т.45,№11,с.1106-1110

92. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. -М.-. Химия, 1970.-360с.

93. Морисон Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии-М.: Госхимиздат, 1960,-311 с.

94. Большаков К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов.-М ,:Высшая школа, 1976, ч.11.-359с.

95. Меркин Э.Н. Экстракция металлов некоторыми органическими катионообменными реагентами. М.: Цветметинформация, 1968.- 22с.

96. Корпусов Г.В., Корпусова Р.Д., Вакс Г.Л., Патрушева E.H. Некоторые закономерности распределения редкоземельных элементов при экстракции в системе с карбоновыми кислотами. Ж. неорг. химии, 1969, т.14, №10, с.1912-1919.

97. Галкина Л.Л. Отделение РЗЭ от тория, скандия, урана экстракцией н-масляной кислотой.- Радиохимия, 1966, т.8, №3, с.358-360.

98. Маркман А.Л., Галкина Л.Л., Грушецкая М.А. Экстракция редклземельных элементов масляной кислотой. Узб. хим. журнал, 1964, №4, с.З8-42

99. Галкина Л.Л. Экстракционное отделение бериллия от сопутствующих элементов в целях количественного его определения. -Дис. канд. хим. наук. Ташкент, 1960. - 135с.

100. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975.-532с.

101. Алекперов P.A., Гейбатова С.С., Маков H.H. Экстракция щелочноземельных элементов нафтеновыми кислотами. Ж. неорган, химии, 1969, т.14, в.2, с.542-545

102. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. -М.: Наука, 1968, -242с.

103. Петере Д., хайес Д., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. -М.: Химия, 1978,- 816 с.

104. Иллювиева Г.В., Копыленко М.И. Физико-химические исследования процесса экстракции металлов нафтеновыми кислотами. Изв. ВУЗов, Цвет, мет., 1973, №5, с. 105-109.

105. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости, т.2, кн.2. JL: Наука, 1963. - 268с.

106. Markley K.S., Fatty acids, their chemistry, production and uses. New -York, 1960.-714p.

107. Справочник химика. Изд.З-е, испр., Т.2. Основные свойства неорганических и органических соединений. Л.: Химия, 1971, с.953

108. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.- М.: Мир, 1965. 564 с.

109. Альберт А., Сержент Е. Константы ионзации кислот и оснований. -Л.: Химия, 1974,-682с.

110. Нуртаева А.К., Лобанов Ф.И., Гладышев В.П. Синергетическая экстракция кадмия и цинка в присутствии N содержащих оснований / Всесоюзная конф. По химии экстракции: Тез. токл. - Кемерово, 1981 -с. 147

111. Флетчер А., Флетт Д. Экстракция металлов карбоновыми кислотами В кн.: Химия экстракции металлов органическими растворителями. -М.: Атомиздат, 1969, с.263 -273

112. Адамский Н.М., Карпачева О.М., Сорокин С.И. Распределение карбоновых кислот между водой и керосином. Радиохимия, 1961, т.З, №3, с.284-290

113. Шевченко Л.Л. Инфракрасные спектры солей и комплексных соединений карбоновых кислот и некоторых их производных. Успехи химии, 1963, т.32, №4, с.457-469

114. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Ил.,1963, - 590с.

115. Koyama J., Yoshida М., Tanaka М. Distribution of carboxylic acids between organic solvents and agucous perchloric acid solution. J. Inorg. Nucl. Chem, 1970, v.32, p987-955

116. Кузнецов Ф.А., Лилеева A.K., Смирнов Н.И. Коэффициенты распределения жирных кислот. В кн.:Тр. Ленингр. технол. ин-та, 1960, вып. 60, с.206-208

117. Осипов H.H., Чарыков А.К., Экстракционно-фотометрическое определение меди в природных водах//Журн. аналит. химии 1981-вып.2.-с.255-260

118. Сухан В.В., Пятницкий В.И., Франковский В.А. Взаимное влияние смесей аминов различной химической природы на экстракцию бромкапронатов некоторых металлов// Журн. аналит. химии 1975 -Т.30. -вып.10.-с.1919-1923

119. Савицкий В.И., Пилипенко В.И., Осадчий В.И. Экстракционное концентрирование и атомно-абсорбционное определение железа, меди, цинка, свинца, кадмия в природных водах// Журн. аналит. химии -1981-вып.2.-с.255-260

120. Онищенко Т.А., Онищенко Ю.К., Пятницкий И.В., Сухан В.В. Атомно-абсорбционное определение кадмия в природной воде после концентрирования капроновой кислотой и аминами// Журн. аналит. химии 1980-Т. 1 б-вып.б.-с. 1040-1045

121. Онищенко Т.А., Пятницкий И.В., Онищенко Ю.К. Экстракция меди каприновой кислотой с аминами// Журн. аналит. химии 1985-Т.20.№9-с.1595-1598

122. Пятницкий И.В., Пилипюк Я.С. Экстракция серебра алифатическими монокарбоновыми кислотами//Укр. хим. журн.- Т.43-№6.-с.639-641

123. Осипов И.И., Чарыов А.К., Паничев И.Н. Экстракционно-атомиоабсорбциоиное определение свинца и цинка в морской воде.// Журн. аналит. химии 1983-Т.38.№5-с.835-838

124. Чарыков А.К. Экстракционно-атомноабсорбционное определение марганца в природных водах//Журн. аналит химии.-1986.-Т.41- вып. 10-с.1858-1861

125. Торопова В.Ф., Будников Г.К. и др. Экстракционно-полярографическое определение металлов с применением 8-меркаптохинолина// Журн. аналит. химии 1979-Т.ЗЗ.№5-с.894-896

126. Лобанов Ф.И., Леонов В.А., Гибало И.М. Применение рентгенофлуоресцентного метода анализадля определения ионов металло в природных и сточных водах//Тез.докл. Всесоюзн. совещан. по химии, Москва, 1973.-ч.1.- с.35-37

127. Логунова С.А., Андреева H.H., Дарвина С.Д., Карпова Л.А. Применение легкоплавких органических веществ для экстракционного концентрирования металлов// комплексное использование менерального сырья. 1990.- №5.- с.87-89.

128. Пятницкий И.В., Сухан В.В., Маскирование и демаскирование в аналитической химии М.:Наука, 1990.- с. 13-20

129. Дерффель К. Статистика в аналитической химии М.: Мир, 1994 -267с.

130. Koyama J., Yoshida М. Distribution of carboxylic acid between organic solvents and agucous perchloric acid solunion.-J. Inorg. Nucl. Chem. 1970,V.32, p.987-9951. МЕТОДИКА

131. Настоящая методика предназначена для определения содержания стронция в сточных и природных водах.

132. Результатом единичного определения является содержание элемента, выраженное в % или мг/л.

133. Абсолютное расхождение между двумя результатами параллельных определений с доверительной вероятностью Р=0,95 не должно превышать абсолютной величины допустимого расхождения для соответствующего содержания определяемого элемента.

134. Проверка правильности результатов анализа проводится сиспользованием модельных растворов, а также методом «введено-найдено».2. Аппаратур а и материалы.

135. Спектрометр рентгеновский СРМ-20, КРФ-18, СРМ-25, УЯА-2022.Весы аналитические

136. Иономер ЭВ-74 или РН-метр ИВ-13024.Термостат И-10

137. Термостойкие конические колбы емкостью 100, 250, 500 мл, 1,0 л, 2,0 л или термостатируемые экстракционные сосуды объемом 100, 250, 500 мл.

138. Стаканы химические объемом 100, 250, 500 мл.

139. Металлические формы для получения образцов-излучателей диаметром 20 или 40 мм (толщина образца 5мм)3.Реактивы.

140. Алифатические монокарбоновые кислоты фракции С17-С2о (ГОСТ 23239-78)

141. Азотная кислота, конц. и разбавленная 1:1; 1:1033.Д2ЭГФК 0,5 моль/л.

142. Стандартный раствор соли стронция классификации «х. ч.» «ч.д.а.». Исходный раствор имел концентрацию 1г/л

143. Аммиак, концентрированный и разбавленный 1:1; 1:104.Ход анализа.

144. Контроль правильности результатов анализа. Для контроля правильности результатов анализа выполняют по 4. определения содержания металлов в модельных растворах с известным1. МЕТОДИКА

145. Средства измерений и вспомогательные устройства 1.Кремний литиевый полупроводниковый детектор БДРК-1/5-50 с энергетическим разрешением 400эВ по линии 5,9 кэВ.

146. Устройство спектрометрическое БУС2-47 «Лангур» или типа УИ-36.

147. Анализатор импульсов АИ-1024.4.Компьютер или микро-ЭВМ.

148. Весы технические ВЛР-200 или ВЛКТ-500. б.Один или два источника типа ИРИПЛ-3.

149. Блок возбуждения для облучения пробы и размещения источника Ри-238.

150. Металлическая форма толщиной 10 мм со сквозными ячейками диаметром 16 мм каждая для заливки пробы-экстрагента.3.Реактивы и материалы.1.Кислота азотная.2.Гидроксид аммония.3 .Алифатические монокарбоновые кислоты (АМКК) фракции С^-Сго, С2Г1. С25

151. Ди-2-этилгексилфосфорная кислота (Д2ЭГФК).

152. Стандартные химические растворы для каждого из элементов: стронций, кальций, магний.

153. Стаканы химические термостойкие ёмкостью 100-150 мл.

154. Колбы конические ёмкостью 200-250 мл.

155. Воронки делительные ёмкостью 250 мл.

156. Подготовка и выполнение анализа. Режим работы прибора устанавливают в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

157. При определении интенсивности характеристического излучения элемента протяженность участка спектра должна быть равна или в 1,5 раза больше, а участка спектра некогерентно рассеянного излучения в 2,5-3 раза больше величины разрешения спектрометра.

158. Подготовка проб к анализу.

159. Для отделения кальция и магния проводят их предварительную экстракцию АМКК(С.7-С2о, С21-С25) + 20% вес.Д2ЭГФК при рН 1,0-1,6. Экстракцию проводят при соотношении объемов смеси ( Ус ) и раствора (Ур), Ус: Ур = 1:5-1:10, время экстракции 3 мин.

160. После охлаждения проводят отделение твердого экстракта и формируют пробу для РРА с помощью металлической формы с цилиндрическими ячейками путем заливки подогретого экстракта.

161. Контроль правильности результатов анализа

162. Общие требования. 1.1 .Результатом единичного определения является содержание элемента, выраженная в мг/л, мкг/л или %.

163. Иономер ЭВ-74 или рН-метр ИВ-130.23 Термостат U-10

164. АА-спектрометр Perkin -Elmer 703

165. Термостойкие конические колбы 100, 200, 250, 500 мл; 1,0 л; 2,0 л или термостатируемые экстракционные сосуды объемом 100,200, 500мл

166. Стаканы химические объемом 100, 200, 500 мл.3.Реактивы.

167. Кислоты: азотная, соляная.32 Аммиак

168. Алифатические монокарбоновые кислоты (АМКК) фракций С17-С20 С21-С25

169. Ди-2-этилгексилфосфорная кислота35 Парафин

170. Подготовка и выполнение анализа. Режим работы прибора устанавливают в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

171. Контроль правильности результатов анализа.

172. УТВЕРЖДАЮ» государственныйврач по Егорьевскому району врач высшей категории 2>Т.С. Гречищева1. АКТвнедрения методики «Экстракционно-атомно-абсорбционного определения бериллия в сточных и природных водах и почвенных вытяжках».

173. Авторами: Андреевой H.H., Роевой H.H., Мелёхиной JI.A., разработана новая методика «Экстракционно-атомно-абсорбционного определения бериллия в сточных и природных водах и почвенных вытяжках».

174. Апробация и внедрение методики проведены в химической лаборатории «Центра Госсанэпиднадзора в Егорьевском районе».

175. Данная методика имеет преимущества перед известными методами концентрирования по избирательности, экспрессности, надежности; обеспечивает полноту выделения указаного элемента, необходимую точность и воспроизводимость результатов анализа.

176. Методика позволяет повысить чувствительность определения бериллия при его определении в природных, сточных водах и почвенных вытяжках на уровне и ниже значений ПДК.

177. Зав. санитарно-гигиенической лабораторией1. С.В. Медведева

178. Авторами: Андреевой H.H., Роевой H.H., Мелёхиной JI.A. разработана новая методика «Экстракционно-рентгенофлуоресцентного определения стронция в сточных и природных водах».

179. Настоящая методика предназначена для определения содержания стронция в сточных и природных водах.

180. Апробация и внедрение методики проведены в химической лаборатории «Центра Госсанэпиднадзора в Егорьевском районе».

181. Методика основана на предварительном экстракционном извлечении стронция расплавами АМКК технических фракций С17-С20; С21-С25 с добавками Д2ЭГФК и последующем рентгенофлуоресцентном определении стронция в полученных твердых экстрактах.

182. Данная методика имеет преимущества перед известными методами концентрирования по избирательности, экспрессности, надежности; обеспечивает полноту выделения указаного элемента, необходимую точность и воспроизводимость результатов анализа.

183. Методика позволяет повысить чувствительность определения стронция при его определении в природных, сточных водах на уровне и ниже значений ПДК.

184. Зав. санитарно-гигиенической лабораторией1. Млщ<рмР7 С.В. Медведева

185. УТВЕРЖДАЮ» главный государственный ЩЩщщный врач по Егорьевскому району к, врач высшей категории1. АКТвнедрения методики «Определение стронция в природных и сточных водах экстракционно-рентгенорадиометрическим методом».

186. Авторами: Андреевой H.H., Роевой H.H. Мелёхиной JI.A. разработана новая методика: «Определение стронция в природных и сточных водах экстракционно-рентгенорадиометрическим методом».

187. Апробация методики проведена в химической лаборатории «Центра Госсанэпиднадзора в Егорьевском районе».

188. Данная методика имеет преимущества перед известными методами концентрирования по избирательности, экспрессности, надежности; обеспечивает полноту выделения указаного элемента, необходимую точность и воспроизводимость результатов анализа.

189. Методика позволяет проводить определение стронция в природных и сточных водах на уровне и ниже значений ПДК, время одного элементо определения уменьшается по сравнению с гостированной методикой в3.5 раз.

190. Зав. санитарно-гигиенической лабораторией1. C.B. Медведева