Экстракция редкоземельных металлов и иттрия смесями органических реагентов и её аналитическое применение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение.

ГЛАВА 1. Экстракционные методы извлечения и комбинированные методы определения металлов.

1.1. Экстракция ионов металлов легкоплавкими экстрагентами и смесями экстрагентов.

1.2.Комбинированные методы определения РЗЭ и иттрия.

ГЛАВА 2.Исходные вещества, аппаратура, методика определения.

2.1.Определение физико-химических характеристик Д2ЭГФК.

ГЛАВА 3. Экстракция РЗЭ и иттрия расплавами смесей АМКК-Д2ЭГФК и АМКК-ТБФ.

3.1. Влияние времени контакта фаз.

3.2. Влияние кислотности водной фазы на степень извлечения.

3.3. Влияние температуры на экстракцию РЗЭ и иттрия.

3.4. Влияние концентрации реагентов в органической фазе на процесс экстракции. ?. ^.

3.5. Влияние концентрации ионов РЗЭ и иттрия на процесс экстракции.

3.6. Зависимость степени извлечения РЗЭ и иттрия от соотношения объемов водной и органической фаз.

3.7. Расчет физико-химических характеристик экстракционных равновесий.

3.8. Изучение состава и свойств алкилфосфатов РЗЭ.

3.9. Влияние сопутствующих элементов.

3.10.Определение экстракционной емкости АМКК-Д2ЭГФК.

ГЛАВА 4. Экстракция РЗЭ и иттрия ТВЭКСами и мембранная экстракция неодима.

4.1. Экстракция РЗЭ и иттрия ТВЭКСами на основе

АМКК-Д2ЭГФК.

4.2. Мембранная экстракция неодима.

ГЛАВА 5. Практическое применение экстракции РЗЭ и иттрия.

5.1. Методика извлечения РЗЭ и иттрия из растворов.

5.2. Экстракционно-рентгенофлуоресцентный метод определения иттрия в органических экстрактах.

5.2.1. Аппаратура и условия измерений.

5.2.2. Подготовка образцов-излучателей.,

5.2.3. Приготовление образцов сравнения.

5.2.4. Определение иттрия в промышленных пробах.'.

5.3. Экстракционно-рентгенорадиометрический метода анализа.

5.4. Обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Список используемых источников.

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Редкоземельные элементы (РЗЭ) и их соединения находят всё возрастающее применение в самых различных отраслях современной науки и техники: авиа- и ракетостроении, электронике, металлургии, лазерной оптике, катализе, медицине.

В то же время РЗЭ относятся к литофильным элементам и их определение в различных природных и промышленных материалах часто осложнено высоким содержанием сопутствующих элементов и невысоким содержанием РЗЭ. Поэтому задача разработки экспрессных и в то же время надёжных по воспроизводимости и правильности комбинированных методов, характеризующихся низкими пределами определения РЗЭ, является одной из актуальных задач аналитической химии.

Определению суммы и индивидуальных РЗЭ в сложных объектах очень часто предшествует их извлечение, концентрирование и тщательная очистка от сопутствующих примесей. Среди известных методов, используемых для этих целей, наибольшее применение находит экстракция. В качестве экстрагентов для экстракционного выделения РЗЭ в последнее время широко используются легкоплавкие органические вещества, например алифатические монокарбоновые кислоты(АМКК), и смеси на их основе.

Из высших алифатических монокарбоновых кислот наибольшее применение получили пальмитиновая и стеариновая карбоновые кислоты, а так же АМКК технических фракций С(7 - С2о, обладающие рядом достоинств, но в то же время обладающие и недостатками, к числу которых можно отнести невысокую селективность.

Данный недостаток очень существенен, т.к. возникает необходимость в применении специальных маскирующих реагентов и дополнительных операций осаждения в процессе извлечения РЗЭ высшими алифатическими карбоновыми кислотами из сложных по химическому составу объектов.

Использование в качестве экстрагента смесей легкоплавких и уже известных по своим экстракционным качествам АМКК с добавками таких высокоэффективных реагентов, как ди-2-этилгексилфосфорная кислота (Д2ЭГФК) и трибутилфосфат (ТБФ), позволяет удачно совместить операции извлечения, концентрирования и аналитического определения, а также повысить избирательность экстрагента и увеличить экспрессность и воспроизводимость методов анализа.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ СОСТОЯЛА: в изучении экстракции РЗЭ расплавами высших АММК с добавками Д2ЭГФК и ТБФ при варьировании различных факторов: кислотности водной фазы, температуры, концентрации ионов металлов и реагентов, времени контакта фаз, соотношения их объемов;

- в нахождении оптимальных условий извлечения РЗЭ и их отделения от сопутствующих элементов, установлении основных количественных закономерностей экстракции редкоземельных элементов расплавами смесей;

- в изучении мембранных методов извлечения и концентрирования лантаноидов с использованием экстракционных мембран на основе АМКК и их смесей с Д2ЭГФК;

- в разработке новых комбинированных методов определения РЗЭ, включающих предварительную экстракцию расплавами смесей и последующее определение металлов в твёрдых экстрактах методами рентгенофлуоресцентного и рентгенорадиометрического анализа.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Впервые исследована экстракция РЗЭ расплавами высших алифатических монокарбоновых кислот с добавками нейтральных (ТБФ) и кислых (Д2ЭГФК) реагентов, установлены основные закономерности и определены количественные характеристики экстракционных процессов с расплавами, определена экстракционная емкость реагентов. Разработаны новые экспрессные комбинированные методы определения индивидуальных РЗЭ в экстрактах-концентратах на основе АМКК. Показана возможность извлечения и концентрирования РЗЭ (на примере неодима) через мембраны на основе смеси АМКК-Д2ЭГФК.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Полученные результаты дополняют и расширяют имеющиеся данные по экстракции ионов металлов расплавами легкоплавких органических веществ. Разработанные экспрессные методики позволяют определять индивидуальные РЗЭ при их совместном присутствии в сложных по химическому составу объектах. Методики отличаются простотой исполнения, хорошей воспроизводимостью, селективностью, экспрессностью. Методики внедрены в центральной аналитической лаборатории ОАО «Воскресенские минеральные удобрения».

ОБЪЕМ Й СТРУКТУРА РАБОТЫ: диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, трёх экспериментальных частей с обсуждением результатов, выводов, списка цитируемой литературы (128 наименований отечественных и зарубежных авторов) и приложений.

ВЫВОДЫ

1. Определены физико-химические характеристики Д2ЭГФК (ди-2-этилгексилфосфорной кислоты) при температурах 333-363 К (плотность, растворимость, константы ионизации (Кион), димеризации (К2) и распределения (Ко. на))

2. Изучена экстракция РЗЭ и иттрия смесями органических веществ: высших алифатических монокарбоновых кислот фракции Сп - С2о(АМКК) с трибутилфосфатом (ТБФ) и диэтилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК) в зависимости от кислотности и анионного состава водной фазы, температуры, соотношения объемов водной и органической фаз.

3. Исследовано влияние концентрации РЗЭ и иттрия в водной фазе, концентрации реагентов в органической фазе на степень извлечения и коэффициенты распределения РЗЭ и иттрия при экстракции расплавами смесей. Найдены оптимальные условия извлечения металлов, показана возможность количественного извлечения РЗЭ в широком интервале концентраций (5*10"6 - 8*10"2 и 10"1 моль/л).

4. Синтезированы алкилфосфаты РЗЭ и иттрия и исследованы с применением комплекса физико-химических методов: ИК-спектроскопии, дериватографии, элементного и рентгенофазового анализа, установлен их состав.

5. Исследован химизм и предложены схемы процессов экстракции РЗЭ расплавами смесей АМКК-Д2ЭГФК. Рассчитаны физико-химические характеристики экстракционных равновесий (ц = 0,1), определены условные константы экстракции РЗЭ и иттрия. Проведено сопоставление полученных данных с данными по экстракции РЗЭ расплавами АМКК.

6. Предложен способ «двойного» концентрирования для селективного извлечения следовых количеств металлов из больших объемов водных растворов, основанный на предварительном образовании гидрофобных осадков извлекаемого металла с ионами-осадителями и последующем извлечении осадков в расплав АМКК-Д2ЭГФК. Способ применен для извлечения и концентрирования фторида и оксалата иттрия. Коэффициент абсолютного концентрирования 1000-2000.

7. Исследована экстракция элементов сопутствующих РЗЭ и иттрию расплавом смеси АМКК-Д2ЭГФК, определены оптимальные условия отделения железа, алюминия, кальция, магния, тория, циркония, скандия от РЗЭ, рассчитаны коэффициенты разделения (Зу/ме и (3РЗЭ/ ме Для оптимальных условий.

8. Проведено исследование возможности применения ТВЭКСов и мембран на основе смеси АМКК-Д2ЭГФК для извлечения и концентрирования неодима из разбавленного раствора.

9. Установлено, что экстракты на основе смеси АМКК-Д2ЭГФК являются готовыми мишенями для рентгенофлуоресцентного и рентгеноспектрального анализа. Определены режимы регистрации характеристического излучения, получены градуировочные графики, рассчитаны пределы обнаружения РЗЭ и иттрия в твердых экстрактах ( 10" %). Показано, что образцы-излучатели характеризуются документальностью, содержание металла в них не изменяется.

Ю.На основании выполненных исследований разработан экстракционно-рентгенофлуоресцентный метод определения индивидуальных РЗЭ и иттрия в технологических растворах, включающий предварительное экстракционное селективное извлечение и концентрирование иттрия расплавами смесей АМКК-Д2ЭГФК и непосредственное определение выделенных металлов в твердых экстрактах-концентратах физическими методами.

11 .Разработанные методики метрологически аттестованы, они отличаются простотой выполнения, высокой экспрессностью, низкими концентрационными пределами обнаружения металлов (10°г/л и

10"4 %), хорошей воспроизводимостью. Методики внедрены в ОАО ВМУ.

1. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Под. ред. гл.- корр. АН СССР К.А. Большакова. M.: Высшая школа, 1976. - ч. 11.- 359 с.

2. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. -М.: Металлургия, 1992. 392 с.

3. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1996. - 380 с.

4. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. Под. ред. Л. Айринга. М.: Металлургия, 1970. - 484 с.

5. Редкоземельные элементы и иттрий. Под. ред. А. В. Виноградова. М.: Наука, 1970.-382 с.

6. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микрокомпонентов. -М.: Химия, 1982.-288 с.

7. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракционное концентрирование. М.: Химия, 1971.-272 с.

8. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. -М.: Химия, 1978, кл. н.- 477-522 с.

9. Савицкий В.Н., Пелешенко В.И., Осадчий В.И.//Журн. аналит. химии.-1987. -т. 42. №4- с. 667.

10. Ю.Харламова А.И. Химические методы отделения, концентрирования и определения редкоземельных элементов.//Журн. аналит. химии. 1976. -т. 31.-№1.-с. 143-158.

11. П.Шведов В.П, Копырин A.A., Степанов Н.К. Влияние состава и строения третичных аминов на экстракционное разделение РЗД цериевой группы.// Радиохимия. 1972. - т. 14. - №5. - с. 755-757.

12. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980 - 262 с.

13. З.Зайцев A.A. Влияние состава и структуры эфиров фосфорных кислот на экстракцию трехвалентных катионов трансплутониевых и редкоземельных элементов.//Радиохимия. 1974. - т. 16. - №2 - с. 176182.

14. Михайлов В.А., Торгов В.Г., Мелехина Н.Ф., Экстракция нитратов редкоземельных элементов трибутилфосфатом в присутствии трилона Б.// Журн. неорган, химии. 1961. - т. 6. - №6. - с. 1457-1465.

15. Михайличенко А.И., Пименова Р.Ф., Экстракция редкоземельных элементов ди-(2-этилгексил) ортофосфорной кислотой из азотнокислых растворов.//Радиохимия. - 1969. - т. н. - №1. -с. 8-12.

16. Михлин Е.Б., Розен A.M., Корина Т.М. и др. Экстракция РЗЭ смесями нейтральных экстрагентов из нитратных растворов.//Журн. неорган, химии. 1976. - т. 21. - №7 - с.1856-1861.

17. Kopunec R, Beniter J. Extraction of rare earth elements with organophosphorus extracrants as earries in supported eiquid.//I. Radioanal and Nucl. Chem. Art.- 1991. 150.- №2. - p. 269-280.

18. Takanasi Т., Nishirawa H., Yurari I. Hion Corp. №708363. Extractant for rare earth metal and method for extracting the same. Пат. 5258167 США, МКИЭ COIF 17/00 2.11.93.

19. Смирнов И.В., Ефремова Т.Н., Цветков Е.И., Харитонов А.В., Антошин А.Д. Способ извлечения РЗ и/или трансплутониевых элементов из кислых сред: ПАТ.2038308 Россия, МКИ6 COIF 17/00, 27.06.95.

20. Прокопчук Ю.З., Логунов М.В., Труханов С.Я.; ПО МАЯК. Способ извлечения стронция из РЗЭ ПАТ.2027671 Россия, МКИ6 COIF 11/00 27.01.95.

21. Nakamura Shigeto, Swakitbanhavn Yozyoung, Alcila Kenichi. Synergistic extraction of europium and sulium by maixtures of high molecular weight (3diketones and neutral organophosphorus esters.//Anal. Sei. 1990. - 6. - №2. -p. 295-299.

22. Brzozka Z, Rozicki C. Application of monocarboxilic acids for the extraction of metal ions.//Chem. Analit. 1980. - w. 25. - № I. s. 3-24.

23. Miller F. Carboxilic aeids as metal extractants. Talanta, 1974. -v. 21. - №7. -p. 685-703.

24. Михайличенко А.И., Клименко M.A., Федулова T.B. и др. Изучение экстракции редкоземельных элементов разветвленными монокарбоновыми кислотами.// Радиохимия. 1976. - т. 18. - №3. - с. 393-399.

25. Николаев А.В., Холькин А.И., Гиндин JI.M. и др. Экстракция металлов а,а'-диалкилкарбоновыми кислотами.//Изв. СО АН СССР, сер. хим. -1972. -№12. вып. 5. -с. 52-58.

26. Данилов Н.А., Корпусов Г.В., Крылов Ю.С. и др. Закономерности распределения индивидуальных РЗЭ при экстракции а, а' диалкилкарбоновыми кислотами и карбоновыми кислотами нормального ряда. //Журн. неорг. химии. 1974. - т. 19. - №2 .- с. 194-199.

27. Корпусов Г.В, Данилов Н.А, Шварцман В.Я., Крылов Ю.С. Закономерности экстракции РЗЭ нафтеновыми кислотами.//Радиохимия. 1975. - т.17. - №3. - с.356-361.

28. Карманников В.Г., Клименко М.А., Михайличенко А.И. Михлин Е.Б. и др. Экстракционное разделение и глубокая очистка соединений РЗМ.// Цв. мет. 1991. - №8. - с.60-64.

29. Смирнова И.П., Лебедев В.И., Маслобоев В.А., Корпусов Г.В. и др. Способ выделения РЗЭ из кислых нитратно-фосфатных растворов. А. с. 1673517 СССР МКИ5 COIF 17/00 30.08.91

30. Галкина Л.Л., Стрельцова С.А. Экстракция скандия масляной килотой при его определении.//Журн. аналит. химии. 1970. - т.25. - №5. - с. 889-893.

31. Галкина Л.Л. Отделение РЗЭ от тория, скандия, урана экстракцией н-масляной кислотой.// Радиохимия. 1966. - т.8. - №3. - с. 358-360.

32. Гаврилова Э.Ф., Макарчук Г.Л., Пятницкий И.В. Экстракция редкоземельнх элементов капроновой кислотой.//Укр. Хим. Журнал. -1979.-т.45.-№11. с.1106-1110.

33. А.К. Чарыков, H.H. Осипов, H.A. Паничев. Способ определения металлов в воде. A.c. СССР №1057858, кл. с 01 №31/22; в 01 D11/04, 1983.

34. Меретуков Э.Н. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии.- М.: Металлургия, 1985 222 с.

35. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984-144 с.

36. Данилов H.A., Корпусов Г.В., Крылов Ю.С., Корпусова Р.Д. и др. Закономерности распределения смесей редкоземельных элементов при экстракции различными карбоновыми кислотами.//Институт физ.-химии. АН СССР, Цв. мет. №5. - 1974. - с. 103-108.

37. Ветрова В.М., Блешинский C.B., Бабенко В.Г. Экстракция суммы РЗЭ синтетическими жирными кислотами фракции С7-С9.// В кн. физико-хим. исследования редкоземельных элементов. Фрунзе. Илим. 1972. - с.65-76.

38. Лобанов Ф.И. Экстракция неорганических соединений расплавами органических веществ. Итоги науки и техники. - М.; 1980. - 83 с.

39. Лобанов Ф.И., Леонов В.А., Стефанов A.B., Гибало И.М. Экстракция ионов металлов расплавами хелатообразующих реагентов.//Журн. неорган, химии. 1977. - т. 22. - №11. - с. 3097-3102.

40. Машкина C.B., Улахович H.A., Будников Г.К.,Стурие А.П. Применение легкоплавких ароматических соединений для извлечения меркаптохинолинатов платины и палладия мз водных растворов.//Журн. аналит. химии. 1992. - Вып. 4. - т. 47. - с. 636-641.

41. Лобанов Ф.И., Гладышева В.П., Андреева H.H., Нуртаева А.К. Экстракция ионов европия (III) стеариновой кислотой.//Журн. неорган, химии. 1981.- т. 26. - №1. - с.209-214.

42. Андреева H.H., Гладышев В.П., Лобанов Ф.И. Экстракция редкоземельных элементов расплавами карбоновых кислот.// Комплексное использование минерального сырья. 1980. - №10. - с.16-20.

43. Андреева H.H., Гладышев В.П. Применение расплавов карбоновых кислот для экстракционного извлечения РЗ металлов .//Сб. работ по химии, Алма-Ата. 1980. - вып. 6. - с. 172-179.

44. Гладышев В.П., Лобанов Ф.И., Андреева H.H. и др.//Журнал неорган, химии. 1984. - т. 29. - №12. - с. 3099-3103.

45. Лобанов Ф.И., Андреева H.H., Иванова Н.В., Филиппова Л.М. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение алюминия в сплавах цветных металлов.// Заводская лаборатория. 1991. - т. 57. - №6. -с. 18-19.

46. Горяева Э.М., Кодовбецкая В.И., Балануева В.М. К вопросу об экстракции празеодима и неодима из водных растворов их солей карбоновыми кислотами.//Металлургия и обогащение, Алма-Ата. 1977. -вып. 12.-С.137-141.

47. Кодовбецкая В.И., Горяева Э.М., Баланцева В.М. Экстракция ряда редкоземельных элементов карбоновыми кислотами.//Металлургия и обогащение, Алма-Ата. 1977. - вып. 12.-е. 141-145.

48. Mathurt J.M., Synergism of trivalent actinides and hantanides/ Solventextraction and ion exchange. -1983. №1. - p. 349-412.

49. Михлин Е.Б., Берунина В.В., Михайличенко А.И. Экстракция тория нейтральными фосфороорганическими соединениями и их смесями с различными экстрагентами из нейтральных растворов.//Радиохимия. -1984. №4.- с. 440-445.

50. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. -М.: Металлургия, 1985. с.220.

51. Choppin G.R. Synergism as a separation principle in sobvent extraction of metals.//Abstract paper Pittsburgh Conf. And Expo. Anal.Chem and Appl. Spectrose., atlantic city, N.J., March 9-13. 1987. - p.679.

52. Пат. 110245 ПНРМКИ С01Г17/00 экеракционный способ отделения ионов тория (IV) от кислых растворов солей лантаноидов С.Гословска, И. Ковальчук, (ПНР); №206978; заяв. 28.06.79, опубл. 30.04.81.

53. Туранов А.Н., Кременкая H.H., Заднепрук J1.B. Синергетическая экстракция неодима, индия, кобальта в системе Д2ЭГФК-8-оксихинолином.//Журн. неорган, химии. 1982. - т. 27. - вып. 2.- с. 28762879.

54. Славецкий А.И., Михлин Е.Б., Павлов Ю.И., Белоусов Е.А. Экстракция РЗМ смесью Д2ЭГФК и трибутилфосфата.//Радиохимия. 1989. - №1. -с.25-31.

55. Славецкий А.И., Павлов Ю.И., Белоусов Е.А., Михлин Е.Б. Экстракция РЗМ смесью кислых и нейтральных экстрагентов. JL, Ленинградский технологический институт, 1986. - 13с., Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 1227 -ХП - 86.

56. Славецкий А.И., Демин А.Н., Белоусов Е.А., Михлин Е.Б. Экстракция РЗМ смесью кислых и нейтральных фосфорорганических реагентов. -Л., Ленинградский технологический институт, 1986. 12с., Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 1228 - ХП - 86.

57. Горячев A.A., Конкова Е.К. Экстракция железа (III) и алюминия из нитратных растворов смесью жирных кислот С7-С9 и нафтеновых сульфоксидов.// Журн. неорган, химии. 1980. - т. 25. - вып. 5. - с. 13471351.

58. Клименко М.А., Михайличенко А.И., Федулова Т.В., Научные тр. н.-н и проект, института редкомет. промышленности. - М.: Гиредмед, 1976. -т. 69. - с. 19-25.

59. Sudersanan М. Synergism in the extraction of seandium.// Proc. Indian Acad. Sei. 1979. - A 88. - №5. - Part 1. - p. 385-391.

60. Сайфулин H.A., Андреева H.H., Асанов У.А. Влияние ди-2 этилгексилфосфорной кислоты на экстракцию металлов карбоновыми кислотами.//Химия и технология редких и цветных металлов, Фрунзе. -1985.-с. 27-31.

61. Сайфулин H.A., Асанов У.А., Андреева H.H. Совместное извлечение РЗМ и циркония из нитратных пульп.//Сборник научных работ. Химия и технология редких и цветных металлов. -1985. с. 32-37.

62. Флейтлих И.Ю., Пашков Г.Л., Макаров Н.В., Сергеев В.В. и др. Экстракция цинка, кобальта и марганца смесями Ди(2-этилгексил) фосфорной и монокарбоновой кислот.//Тез. докл. 11 российской конференции по экстракции. 1998. - с. 152.

63. Бережко П. Г., Гранат Д.А., Коровин С.С., Резник A.M. Экстракция скандия и сопутствующих элементов из хлоридных растворов ТБФ.// Журн. прикл. химии. 1973. - т.46. - №4. - с.757-760.

64. Пятницкий Н.В., Нинчакова А.Н., Сухан В.В. О влиянии аминов на экстракцию металлов.// Журн. неорган, химии. 1974. - т. 29. - №11. - с. 2186-2193.

65. Сухан В.В., Пятницкий И.В., Франковский В.А. Влияние аминов на экстракцию металлов.// Журн. неорган, химии. 1974. - т. 29. - №9. - с. 1690-1695.

66. Hirose К., Tahaka M.J. Inorg. An Nuil. Chem.- 1978. v. 40. - №6. - p. 11531157.

67. Георгиев Г., Генов Л., Захариева М. Влияние пиридина на экстракцию РЗЭ ди-2-этилгексилфосфорной кислотой.//Годишн. Высш. Химико-технологический институт, София. 1980. - т. 27. - №2. - с. 204-216.

68. Березкина В.В. и др. Экстракция тория смесями нейтральных фосфорорганических экстрагентов с экстрагентами различных классов.// Тр. Гиредмета. 1984. - т. 125. - с. 10-13.

69. Березкина В.В., Михлин Е.Б., Сайфулин H.A., Семенова С.А. Изучение экстракции тория, циркония и РЗМ смесями различных экстрагентов из растворов сложного солевого состава.//Тр. Гиредмета. 1984. - т. 125. -с. 13-16.

70. Курилович Я.Е., Зебрева А.И., Андреева H.H., Иванова Н.В. Экстракция кобальта и никеля смесями органических реагентов.//Комплексное использование минерального сырья. 1991. - №12. - с. 3-8.

71. Иванов А.Б., Наурыубаев Н.К., Цхай Т.А. Способ извлечения металлов из различных растворов. А.С 1387453 с 22 В 3/00, 34/22., 1986.

72. Manning P.G., Can J. Chem. 1963. - v. 41. - p. 688-663.

73. Kassierer E.F., Kortes A.S., J Joorg. Nucl. Chem. 1972. - v. 34. - p. 32213224.

74. Ourov J., Genov L., J. Inorg. Nuil. Chem. 1981. - v. 43. - p. 412-420.

75. Голуб A.M., Ай Ван Лонг. Экстракция металлов ТБФ из роданидных сред.// Журн. прикл. химии. 1972. - т.45. - вып. 9. - с. 1853-1862.

76. Mason G.W., McCarty S., Peppord D.F., J. Inorg. Nuel. Chem. 1962. - v. 24. - p. 967-968.

77. Langen MJ. Inorg. Nuil. Chem. 1963. - v. 28. - p. 1051-1055.

78. Kolarik Z. J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. - v. 34. - p. 2911-2916.

79. Hilderbrand J.N., Scott R.L. Solibitity of Nonelectrolytes, Pover Publ., New-York. 1957. - цит. По 148.

80. Akaiwa K.J. Inorg. Nuel. Chem. 1973. - v. 35. - p. 2525-2531.

81. Чернова О.П., Семенов С.А., Курдюмов Г.М. Математическое планирование экстракции некоторых РЗМ систем сложного солевогосостава.// Изд. Вузов. Химия и химическая технология. 1991. - т. 34. -№10. -с. 105-108.

82. Takanasi Т., Nishirawa Н., Yulcari J. Extractant for rare earth metal and method for extracting the same. Пат. 5258167 США, МКИ5 COIF 17/00, 02.11.1993 г.

83. Подкидышева A.JI., СавельеваВ.И., Киреева Г.Н. и др. // Радиохимия.-1986.- 28. -№1.- с. 110.

84. Широкова А.Г., Федорова О.В., Корякова О.В, Сабирзянов H.A. Синтез новых твердых экстрагентов (ТВЭКС) и изучение их экстракционной способности.// Тез. докл. Российская конференция по экстракции. 1998. -с. 246.

85. Богатов К.Б., Пяртман А.К., Копырин A.A., Чекмарев А.Н. Применение смесей экстрагентов для разделения концентратов средних лантаноидов и иттрия на индивидуальные соединения.// Тез. докл. 11 Российская конференция по экстракции 1998. - с. 187.

86. Mandyar В., Lobanov F.I. Talanta, 1973. - v. 20. - p. 55-62.

87. Андреева H.H. Экстракция редкоземельных элементов расплавами карбоновых кислот и их смесями с парафином. Дис.канд. хим. Наук, Алма-Ата. - 1981.-198 с.

88. Лобанов Ф.И. В сб.: Рентгеновские и эмиссионные спектральные методы анализа. М.: Наука, 1975 - с. 129-136.

89. Lobanov F.I., Leonov V.A., Gibalo J.M. RadioChem. Radioanal. Letters. -1974.-v.16.-№1.-p. 201-205.

90. Lobanov F.I., Stefanov A.V., Giballo I.M. Extraction of metals by fatty acids.// J. Radioanal. Chem. 1979. - v. 57. - №1. - p. 119-127.

91. Lobanov F.J., Gladyshev V.P, Andreeva N.N., Koshevaya I.V. Extraction of yttrium with molten monocarboxyl acids.// J. Radioanal. Chem. 1979. -v.51.- p. 127-132.

92. Зебрева А.И., Андреева H.H., Мануйлова О.А. Применение расплавов органических веществ для рентгенофлуоресцентного определения скандия и иттрия.// Тез. докл. Республиканская конференция по аналитической химии «Аналитика 89». Алма-Ата. - 1989. - с.84.

93. Лобанов Ф.И. и др. Экстракционное рентгенофлуоресцентное определение Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn. // Методы химико-аналитического контроля. М.: Знание, 1980. - с. 91-94.

94. Долгова Н.Д., Злобина Е.В., Зебрева А.И. Влияние природы разбавителя на высокотемпературную экстракцию палладия (П)//Тез.докл. 11 Российская конференция по экстракции, Москва. -1998. с. 271.

95. Курбатов Д.И., Булданова Л.Ю. Экстракция Ga (III) и Zn (II) в объем индикаторного угольнопастового электрода и их определение при совместном присутствии.//Тез. докл. 11 Российская конференция по экстракции. Москва. -1998. с. 280.

96. Рублев В.В. Анализ и очистка алкилфосфорных кислот// Ж.аналит. химии. -1980. т.35. - №5 - с. 1008-1011.

97. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М.-Л.: Химия, 1974. 682 с.

98. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. -М.: Металлургия, 1977. 400 с.

99. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971.- 349 с.

100. Лурье Ю.Ю. Справочник химика. Изд.5. перераб. И дополн. М.: Химия, 1979.-480 с.

101. Шварценбах Г., Фланска Г. Комплексометрическое титрование. — М.: Химия, 1970. 360 с.

102. Гиндин Л.М., Холькин А.И. Влияние полимеризации экстрагируемых комплексов на экстракционные равновесия металлов в системах с кислыми экстрагентами.//Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1969. - №2, сер.хим. - вып. 1. - с.90-94.

103. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. - 296 с.

104. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411 с.

105. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир, 1965. - 216 с.

106. Справочник химика. Изд.З. испр. Т.2 Основные свойства неорганических и органических соединений. JL: Химия, 1971. - 953 с.

107. Митчелл Дж., Смит Д. Акваметрия. М.: ИЛ., 1962. - 484 с.

108. A.C. 688438 (СССР). Способ приготовления образцов излучателей из водных растворов для рентгенофлуоресцентного анализа металлов/ Ф.И. Лобанов, В.П. Гладышев, H.H. Андреева, И.В. Кошевая, В.А. Леонов, С.Е. Сорокин. Опубл. в БИ, 1979. - №36.

109. Москвин Л.Н., Гурский B.C. Мембранные методы разделения в аналитической химии.// Журнал аналит. химии. 1988. - №4. - с.581-591.

110. Ягодин Г.А., Ивахно С.Ю. Мембранная экстракция металлов. Труды МХТИ, вып. 125 «Химия и технология редких и рассеянных элементов». -М.: 1982, с.3-22.

111. Зебрева А.И., Андреева H.H., Иванова Н.В. и др. мембранная экстракция лантаноидов.// Сб.работ по химии. Алма-Ата. КазГу.- 1990. Вып. 12. с.3-7.

112. Корпусов Г.В., Патрушева E.H. Экстракционные методы разделения редкоземельных элементов.//Изд. АН. СССР. 1963. -. с. 197-209.

113. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука, 1968. - 288 с.