Экстракция разнолигандных комплексов переходных металлов с пиридин-содержащими реагентами и ее аналитическое применение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

САПКГ-ПЕГ0РБУРГСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

РГБ—0Г1Г-------------—-------------------

На правах рукописи

Потапова Еявна Павловна ^-/¿га ' '

аССГРАКЦШ РАШСЯИГАНЩШХ ЖМИЕКСС® ПЕРЮОДШХ МЕТАЛЛОВ С ПМРИДИН-СОЦЕРЙД4а!И РЕАГЕНТАМИ И ЕЕ АНАЛИТИЧЕСКОЙ

применений

C2.00.C2 - Аналитическая химия

Автореферат >

диссертации на совсканнв ученой степени хаялидете химических нвух

Санкт-Петербург 1993

Г: Зона выполнена на кафедре аналитической химии Санкт-Петербургского технологического института

Научный руководитель

доктор химических наук, Бардин \

профессор Вхадимир Васильевич

Научный консультант

кандидат химических наук, Е^латов

доцент Ь'ихаил И^ьич

Официальные оппоненты

доктор химических наух, Хебедева

профессор хвдил Ивановна

авдидат химических наук, Пяртаан

ст.н.с. Андрей Константинович

Ведущее предприятие - С аихт-ПетерЗургск пй Госуде^-тввнный •

Технический Университет

Защита сос.оится ■ " октября 1992 г. ив елседанив специализированного совета К 063.2b.I0 в Санкт-Петербургсксы изхнолсгическоЯ институте по адресу: 196013, Московский пр., 26. .

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского технологического института.

Просим Васи отзывы направлять в двух вкэемши.рах, ппве^ -нотис печать«, по адресу специализированного совета

Учены* секретарь чмцивлиэирсванного совете,

к.х.н., дгцент _____ Н.С.Панина

ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы« Определение микроколичеств меди, никеля, жвлеза(П), желеэа(Щ), цинка, кадмия и хроыа(Ш) при их совместной присутствии в различных природных и технологических объектах представляет собой важную и вместе с тем достаточно сложную задачу. Часто для этого необходимо предварительное концентрирование и разделение определяемых элементов в ходе анализа.

Среди методов, используемых для разделения и кон -" , центрирования элементов в контроле производств и практике научно-исследовательских лабораторий, часто применяют экстракционно-фот^метрическиа методы. Эти метода за счет свобй достаточно высокой чувствительности, экспрессности, надежности, доступности аппаратуры и простоты ее эксплуатации во многих случаях имеют преимуцаство и, по-видимому, будут е*е долго применяться в практике анализа.

Для дальнейшего разг :тия практических аспектов фото-, метрических методов анализа перспективными являются пиридиновые оксиазосоединения с высо...ши молярными коэффициентами светопогломния.

Среди пиридилаго-реагентов наиболее яирокое применение получили 4-(2-пириди*азо)-реаорцин (ПАР) а 1-(2-пири-дилезо)-нафтол (ГШ).

При этом реагент ПАР образует экстрагируемые сорци-нения с ионами металлов только в присутствии дополнительных лигандов - различных донорно-активних веществ (аминов, спиртов и т.п.). Введение дополнительных л.!гандов в координационную сферу пиридилагсрезорцинатных комплексов в р;де случаев позволяет су^ственно изменить основные физико-химические свойства и аналитические характеристики образующихся комплексов: чувствительность реакций, селективность определения, способность извлекаться в органическую фазу, а также коэффициенты распределения и константы устойчивости образующие« кс плексов.

Но более широкому применение рабнолигандных коми-

_ 4 -

леке в препятствует недостаточность сведений о закономерностях их образования и отсутствие количественных характеристик равновесий, что затрудняет направленный выбор компонентов реакций для конкретных практических аадач.

Работа выполнена в соответствии с координационный пленом Научного Совета по аналитической хшт АН СССР на 1986-90 гг. раздел 2.20.21 (Экстракционные методы разделения и концентрирования).

Цель работы. В связи с высеизложенным целью диссертационной работы являлось;

г- изучение возможности повыпения чувствительности и селективности определений с реагентами ПАР и ПАН путем ■ введения в экстракционную систему донорно-активных до- . бавок (шины, этанол), как "дополнительных лигандов;

- «следование экстракционных равновесий пирвдилааоразор-цкнатов Си , .м , ы'}) , Перо/, Ян , Ы и Ыу) в присутствии различных донорно-активных добавок;

- использование полученных количественных характеристик ; для разработки методики экстракционко-фотомвтрическего определения выюеперечисленных элементов при их совместном при^тствии.

Практической целью работы была разработка методики ?кстракционко-фотоматрического определения , Зц*), & , ЧЧ) при их совместном присутствии в технологической воде нефтехимического производства.

Научна новизна» Впервые изучены вкстракционныа равновесия См. , »л7 , 9с(«.'1 и л^'/с реагентом ПАР в присутствии первичного амгча октадецилацинв-и рассчитаны константы экстракции этих комплексов.

1а примере экстракции приведен сравнительный евадка основных экстракционных характеристик при экстракции с ПАР й различными «минами.

На примере экстракции А» и с реагентом ПАг к ок-тедецидаыином неучена экстракция этих ионов в присутствии решдичкых ениоаов(^,', и', **\с#,ем~) ■ показано, природе анкона не влияет на велячину константы экстракций.

Изучены »кстргкционныа равновесия цинка, кадмия, никеля, недсзаШ), железа(Ш) с ПАР в присутствии этанола и рассч гакы 5:х константы экстракции.

Сравнэние констант экстракции пиридилазорезорцинат-ных комплексов при экстракции их в присутствии амина и в присутстзии этанола пока; ши, что усложнение молекулы экстрагируемого соединения и использование в качестве дополнительных лигакдов аминов увеличивает значение константы акс-чакции.

Предложены уравнения, позволяющие теоретически оде- 5 нивать возможность се;., ктивного экстракционно-фотометри-чэского определения элементов.

На основании лроведенных исследований разработана методика экстракционно-фотоыетрического определения микрограммовых количеств никеля, келаэа(Ш), цинка и хрома(Ш) при их совместном присутствии с реагентом ПАР.

Практическая ценность.Состоит в том, что пожученные по экспериментальным данном константы экстракции пирвдил-азорезорцинатных комплексов меди, никеля, келеэа(П), железами), цинка, кадмия и хрома(,3) с различными донорно-• активными добавками использовали для прогнозирования условий разделения и определения указанных элементов.

Подученные гначения констант экстракции и'рассчитанные "а их основе условные константы экстракции использо-> вали для установления оптимальных условий при разрабс че методики экстракционно-фотометрического определения никеля, железа(Ш), цинка в хрома(Ш) при их совместной присутствии в модельных растворах ■ в технологическое воде нефтехимического производства.

РазраГотанная методика не требует сложного оборудования, характеризуется простотой выполнения, хорошей воспроизводимость», .надежносл» в экспрессностыо.

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в в статьях.

Апробация результатов. Ыатериа^л диссертационной рв-

- б -

боты докладывалиск на конференции молодых ученых ХТИ им. Ленсовета (Ленинград, 1968 г.) и Всесоюзной кои^ервн-, цйи по экстракции (Донецк, 1989 г.).

Обьем и структура работы. Д1 .сертационная работа изложена в 4 главах, на 129 страницах машинописного текста, включая выводы, список литературы (187 наименований), 59 рисунков, 14 таблиц и 12 страниц приложения. В приложении приведены примеры теоретического обоснования условий проведения »кстракции, а такхе акт внедрения разработанной методики.

содержание работы

Основные теоретические предпосылки, использованные

при изучении вкст акционных равновесий.

Дяя количественной сценки вкстракционных равновесий в реальных условиях использовали условные конста^гы вкст-' ракции(Х^), которые являются производными концентрационных констант( и одновременно учитывают побочные равновесия, ч.осудествуюьье в рассматриваемых системах.

В об^ем виде равновесие »кстракции смешанного нейтрального комплекса представлено следующим уравнением

•Я *с 0 I)

где Н1К - нейтральные молекулы реагента, й*"* - протони-рованкый амин, присоединение которого происходит по прян-' ципу вддукто-обраеованы, Я~ - анион,' входящий в состав комплекса, л , } , е , у> , ^ - стехномвтрические ковф-фициенты.

Условная константа экстракции для уравнения(17 определяете* выражением

5С' . [Н'[Н(н*(0нк(Ь^й^У- С"'] " '

а новффициент распределения Я , соответствующий отношению суммарной равновесной концентрации всех форм вкотраги-руемо. J влемента в органической к водной фазах

2 СМЧНЮ* (Нг*\ АР? ,

Гс%, 7

Поскольху экстракции проводили в условиях, когда Я« .X» (Ьде Л» - константа распределения комплекса), то исполъ-вовали :ледуюцее выражение

2 -7РР~ (4)

Или в логарифмической форме

>с(5) По полученным вначениям 'Л'ч вычисляли концентрационные константы вкстракции С Л"»*) по уравнению

• и»**' (б)

где мольная доля незакомплексованного иона металла

от суммарного содвржекия всех нег-страгируемых его. форы в водной растворе, которую рассчитывали с помоцыз функции , закомплексованности

'А,— '* с?) •

- полные концентрационные константы устойчивости комплексных соединений иона металла с анионами.

Для прогнозирования условий проведения «ксперимеыта исполдеовмя также степень извлечения (Е$£)

(8)'

, г 1- "/»г

Гкз - отношение объемов органической и водной фtя^

Методика проведения эксперимента

Экстракционные равновесия изучали при комнатной температуре (18-20° С) при соотношении объемов фаз 1:1. Реагент ПЛР(или ПАН) добавляли к водной фаяе, со-

- е -

дерь-д^ей ион металла и анион-партнер, а затем добавляли раствор амина в хлороформа или етанол и хлороформ. Предварительные опыты показали, что для достижения равновесия достаточно встряхивать смесь на пханическом вибраторе в течение 2 мин.

После расслаивания органическую фазу переносили в кювету = 10 мы) и измеряли оптическую плотность на спектрофотометре 0^-26 относительно экстракта холостого опыта при уЛ = 520 им для , , Я* и Сс1 , Л « 500 ни для 3<Ч:) , и при Л = 540 км для ь/т) .

Значения рН водных фаз после экстракции контролировали на рН-метре рН-340 со стеклянным электродсм.

Коеффициент распределения рассчитывали по формуле

(9)

где /?, - оптическая плотность экстракта при веданных значениях рН, концентрациях реагента, аниона-партнера и донорной добавки; йта* -максимальное значение оптической плотности 8кстракта при полном извлечении металла. /?».<>» определяли при рН максимального выхода и оптимальных концентрациях аниона-дартнера. реагента и донорной добавки.

'Исследование экстракции пиридилазонафтолатов исследуемых металлов .

Результаты изучения вкстракционных равновесий п»,ри-дилазонафгголата никеля в дополнительные эксперименты по екстракции пиридилазонафтолатов других металлов показали, что возможности повышения избирательности вкстракгхнно-фотс трическнх определений с реагентом ПАН довольно ограничены,т.к. ПАН с большинством катионов образует координационно насыщенные хелатные соединения, я в тех случаях, когдв и вкстрагируются раэнол иг видные компяе.-.сы существенного увеличения чувствительности не происходит. Повтому дш дальнейшего изучен»я был оставлен только э-агент ПАР.

Выбор дснсрко-активных добазок при экстракции

п ир ад ил аз орез орц инатных комплекс ов

Для тшбсра донорно-активных добавок (Г,АД) были проведены исследования в системе Си - ПАР - амин - хлороформ - вода.

Перспективность применения тоге или иного амина определяли на основании экстракционной способности соединений, п'".ученных при оптимальных значениях рН. .¿¡пользовать для этих целей более строгие характеристики не всегда представлялось возмода: :/,т.к. в ряда случаев медь с аминами из водных растворов извлекалась не полностью, а в присутствии краун- ,оединений медь с ПАР из водных растворов вообще не экстрагировалась.

Из 14 рассмотренных первичных, вторичных и третичных аминов (табл. I) перспективными оказались первичные длин-ноцепочечные аммениевье основания ^дедециламан и октадв-циламин.

Поэтому в дальнейших исследованиях экстракционных равновесий , «/и , Ич'Ю и л/л-у с ПАР испольвовали первичный амин октадецилаыин, как наиболее эффективно способствующий повышению экстракционной способности образующихся ксыплаксов.

Кроме того, применение аминов в качестве дополнительных лигандсв значительно увеличивает чувствительность реакций комаг.ексосбразовання ионов металлов с ПАР по сравнение с лигандами другой природы, в частности, по сравнению со спиртами, что и было подтверждено при изучении экстракционных равновесий ¿к , М , ¿к , 9п¡¡; и с 11АР и эт'нолем.

Изучение 8кстр&хцконкыл равновесий Си. , , 9г/му

и с ПАР и шпном

Соотнояениэ металла к реагенту в составе пиридилаэо-раэррцинапшх ксмгиексов Си , у, , Лу^/и л/'«У при их

Т а б л и ц а I. Вкстракция Си с ПАР в присутствии аминов. С««.= 5,0.1СГ^ моль/л;; 2,0.10""^ моль/л; ( - 10 мм.

II:

I:

. 6.

; I:

I

12.

13» ___

Название амина

^утиламин

Гексидамин;

Штилгексилаыин

Трибутилеыин

Дигоксиламин

Дидецилемин

Додвцялшик

Октадациламин

Тетпабути-:а1Л<оний бромистый ТЪис-12-гекс1и.оксибТил)-аыик Три акт ил амин

^-бензил-8-пентздецилЕмин . 1,3-бкс(н-октилокси)-2-оксиыетил

2-прспклпмкн. I Лйизсдецш;амик._________________I.

конц.18нач. слт. шина плотн.вкст.

0,50 5 03 2,00 0,50 0,50 о; 05 О 05 0,05 О 50 1^00 1^00 О'50 0,20

0,34 040 0,51 О 20 0 83 1|30

ы

О 13 О 40 0 37 0,70

_0Х29_

' ш "Г

-3.1

Риа». I. Зависимость коэффициентов распределеная шг идйх-ааорваорцинатиых комплексов , и* ,9а&) иА/?</от концентрации реагента в органической фаае при экстракции в присутствии октадециламкна.1- л< рН 4,3),2- ^ (а",рН 3,5),3- Си. <**",рН .;,0), 4- (л~,ра 4,6),5- лиДсъс**- ,рН 4,0),6-'*г*/ 4, рН 3,5),7-У'<у/( й' .р« ре 4,1).

экстракции в присутствии амина предварительно определили методе« Асмуса и нашли, что соотношение :ПАР равно 1:1, t?< :ПАР равно 1:2, fct'i'J:ПАР = 1:1 и Ьръ) * ПАР » 1:1. Для подтверндения состава экстрагируемых комплексов; " расета хонстант экстракции (. Л"«* ) и двухфазных констант устойчивости () использовали метод сдвига равновесия, для чего строили кривые распределения в координатах: tfX-jf^Kj.) /ft-SCft/t-l), ¿гЯЩгл'М tft-jpH,

Ул Угловых коэффициентов (линейных участков указанных логарифмических кривых находили стехиомэтриЧескиэ коэффициента *,с, р , При аввестном составе

экстрагируемых соединений по отрезкам, отсекаемым логари$>~ мкческими кривыми распределения на оси ординат ( а ), определяли значения констант экстракц'и и двухфазных констант устойчивости. Параметры « и t линейных вавкспюст"'' тей рассчитывали по экспериментальным данным методом на-«.'., именьиих квадратов на микроЗЗД "Искра - 12Ызя.

На рис. 1,2 в качестве примера приведены зависимости в координатах ^í ■■¡/¡¡(йт!) .

Экспериментальные данные и р >уь?аты вычислений, представленные на рис. 1,2* и в табл. 2 пек -".эывавт, что

■А , и Czfij/J координирует одну молекулу реагента и. одну молекулу амина, - два молекулы реагента к едну ; молекулу амина. Следовательно, наиболее вероятно, что экстраг ируемые разнолкг видные комплексы имеют указанны* в табл. 2 состав, а реакции протёкаот по следущш уравнения*.

Си*'* HtR ♦ ^С СлКЛ-iÁD, * e'/t' (Ю)

jr"*lrtiR * fí* , f *г'И' (II)

3t(ÍM)t'<Ht +А~ ¿?í9e(ett)*W»'* -J, * ен' (J2)

h(cnj*',H,* < 4у ~¿сь/е*), икл*»лХ'~Н* (13)

При написании уравнений для ■ ftV'/'У учипгоали доиинир} цую форму существования атис ионов в водном растворе и вероятные координационные числа.

Таблица 2.

Результаты определения экстракционных характеристик пиридилаэоразорцинотов , Л/^, и ь/'р) хлороформом в присутствии октадециламика. С«<г= 2,0. 1СГ4 моль/л; Се«» 6,0.10-5 моль/*; С = 4,0.1СГЬ иоль/л;С,„^ 4,4.10 моль/д,С^,л= 9,5 ЛСГ^ ыоль/л, / = 10 мм.

Ион металла /•■цок' /л-7 моль/л РН1/2 Состав экстрагируемых кои пл.

. & «С ' ^СМ" 0,01 0,01 0,01 3.97 3,95 3.98 4.16 4.17 4,35 10,74 8,36 9,13 [СиКЯ* АЗ.

а' с^ся 0,01 о,с. 0,02 2,88 ¡3,33 2,85 3,51 2,87 ;3,51 10,91 11,45 11,30 Г?<((Н) ЯМы Ю•

и' 0,1 3,80 3,54 ГЪ,70 С*.(Н*]1 до.

<ы<а) 0,02 2,36 4,96 1*10,19

Рис. 2. Зависимость коэффициентов распределения пиридил-ааореворцинатов Си , «А> , и от концентрации амина в органической фазе. 1- & (.л*1, "рМ,?), 2- Сц ( ГС ,рН 3,6);3-Угс;/У( 3,&);4-'^;

С * ?,0.1СП мсль/л.

- 13 -

Во всех случаях в состав экстрагируемых комплексов входит еве и анион. И на примере экстракции Си и ¡кчЦ) изучена экстракция в присутствии , и' , <,сл ' для Си и в присутствии лС, '(' и 'Я} ссс' дли /г*). Рассчитанные значения констант экстракции показали, что природа аниснв на величину кснстенты экстракции не влияет (табл. 2).

Изучение экстракционных равновесий Зч , Сг1 , ,

и с ГШ' и этанолом

Изучение экстракционных равновесий пирццилаэорезорци-натных комплексов , Ы , № , и в присутствии этанола показало, что этанол, как и амин, способен замечать в координационной сфере комплекса молекулы веды," за счет чего разнолиганд..ые комплексы хорошо экстрагируются органическими растворителями.

Исследования зависимости оптической плотности от рН (рис. Э) показали, что/а?/к Э«>Ь) Пслностиз извлекаются в органическую фазл» при рН с,С-6,0, «ло при рН 4,0-7,0, а '3* и еН при рИ 6,5-7,5. Спссгбгость данных ионов извлекаться в различном интервале рН позь^ляет без предвари- _ тельного ог дел'ения, либо маскирования определять в присутствии Я- и с<1 , что в свою очередь существенно упроиает разработку методик эксгракцнокно-фотоизтричвско- * го определения данных ионов при ах совместном присутствии»

Методом сдвига равновесия определяли состав экстрагируемых комплексов и капли, что 9</*) и З'сЦ координируют по одной молекуле реагента, Ян , СЫ и Л' по две (рис.4).

Число "олекул этеноиа, вытесняющих из координационной сферы молекул веды, определила методом сдвига' весия и наши, что для 9<«ь)% ' равно двум, для 5?» в Си - четырем (рис.5).

При экстракции данных ионсв в молекула рвагдвт» во всех случаях замечается по два протона. Анионы в состав »хстрвг^уемых комол ;;:ссв не входят, т.е. экстретируются нейтральные кемплексн указанного в табл.3 состава.

- 14 ••

- Т а б л и ц а 3.

Результаты определения экстракционных характеристик пи-ридидваореаорцинатов <7» , М , , М'») и хлороформом в присутствии втанола. С.,,. 3 2,0. моль/л; Сл. » 2,5ЛСГ® моль/л; Сы * 2,5ЛСГ5 ыоль/л;С>; * 4,0. 1СГ6 моль/л; 4,401^ моль/л,- * 5,ОЛСГ5моль/л.

Ион металла /»Ч /у 1уХЯ/!> Состав вкстраги-руемых комплек.

</» -4,96 е,вб [2н (С,ЪОН)ч

• А* 5,52 -5,19 8,15 (Сс{(с,н%ан)ч(нл)г 7,

2,25 2,31 7,21 [Л/ (С, н,0п)г (НЯ),1е

2,33 -1,69 4,32 [9е1ри;(с,п5сн;г в].

1,99 1 -1.Ю. 3,71 й].

.я моль/л.

■ I

Рис. 3. Зависимость оптической плотности пиридилаворевор-цинвтов I- 9ч(?) , 2- ,3- , 4- ¿"¿¿от рй.

кг4 моль/л, С^ 4,4Л(Г5 коль/*,

Сл» 4,0.1СГ6 моль/*, С* 2,5.КГ6 моль/л, С 2,6.10-^ моль/л, 3,0-6,0 иоль/л,

{ В 10 ш

- 15 -

Исходя кз получанных данных и учитывая доминирование определенных ферм реагента и ионов металлов в различных интервалах рН, уравнения экстракции моено представить в следующем виде:

ЗГлЛ * Ч(,н$сн * '£»' (14)

са" ■>£и, к *чсе цен гы(Сгм)см^ч(ни), 1С1 гн' цз)

* £», К * гсгнь-сн - 1£Н4 цб)

* И, к\ ЯЗ, * лН* (17) И, * гс, Н(С«ГУ<(сн)(сгНзСн)г /и9 (18)

Таким образом, константы экстракции, полученные при экстракции пиридил&зорезорцинатных комплексов в присутствии октадецилвмина или этанола, показывают, что услсв-ненае молекулы экстрагируемого соединения и использование в качестве дополнительных лигандов дликноцепочечных ем- -мониевых оснований увеличивает значение константы экст- -ракции.

Рассчитанный константы экстракции вспольвовали в дальнейшем для прегноэирования уелгвчй, необходимых для вкстракционного разделения'выделения ХР~атов.-

Аналитическое применение исследуемых равнолкгандашс комплексов.

Еа основании полученных'констант вг^стракции бия а определены оптимальные условия" экстракциокко-фотометри-ческого определения Л» , , ^»¡г &е?}, V«. , Ы и ьоь) с ПАР, в че тностн оптимальные вначенкя рН, концентрация анисна-партнераи дополнительных добовок. Коэффициент распределения•я степень извлечения рассчитывали по уравнениям 5,8. Расчитанные вкзченмя коэффициентов распределения и степени извлечения ¿Ц , ,' $< , , /V в Ч*) были подтверждены экспериментально.

Данные теоретического аналияа , ?(/?], '9* и легли в основу разработки методики акстракциоино-фото-

Рио. 4. Зависимость ковффициентов распределения , ел , чУ> t5enjJ nftiiji) от концентрации реагента. 1- ({Л 6,5),2- Ы (рН 6,5),3- (рй 2,6), 4-ftra/(pH 2,6),6- ÎWîÂpH 2,0). '

ЧЬ

U

ы

44

41

M

С» U

Рас, 6, Зависимость ковффициеитов распределения , Л/ ^ , и от концентрации втанола.1- X* СрН 6,5),2- N (рН 6,6),3- ^1(рН 2,6),4- ЪЦ) (рН 2,0),&- рН 2,6)

'атричеоксго определения № , Л и ь/л) о ПАР при их совместном присутствии.

Основываясь на теоретических расчетах и предварительно: экспериментальных данных, была разработана методика определения № , Stu'") , 5?« и ^tfj при их совместном . присутствии. В начале определяли никель, предварительно замаскировав телезо(Ш) пирофосфатом натрия, при pli 4,5 в Л » 520 ны относительно экстракта холостого опыта. Во второй аляквотной часта при рН 4,5 экстрагировали совместно никель и иелезйСШ) . Оптическую плотность органической фазы измеряли при j = 500 км относительно экстракта холостого опыта.А затем расчитывали А0 для как А^ ~ в°Дн°й фазе» содержащей после отделения 'лп Hfirtiji) щнк и хром(Е) определяли цинк.Оптическую, плотность органической фагы изь^ряли при J » 520 ны. Предварительные исследования при изучении экстракции й/й/ с ПАР показали, что hwi> образует окраюенные соединения . только после нагревания н» водяной'бана в течение 60 мин. Повтому при определении &(<»), ^ и ** присутствие Ч») йв сказывается. Хром(Ш) определял:' в отдельной аликвотв Оптическую плотность, органической феюы иэ'"эряли при J» » 540 нм. '____* ■

Количество (иг) , , 7t* и ^¡«J находили по уравнениям градуировочных графиков. Результаты определения -.

jfi , &t»>) , 2* и h/iâ) в модельной растворе представлены в табл.4.

Разработанная метсд^а была опробирована на техяо-логических водах Нижнекаыского нефтехимического производства "or лен". Данные представлены в табл. 5. Йвтоди-ка характеризуется херовей воспроизводимостью, вкспре -сностью, простотой выполнения. Правильность полученных результатов была подтверждена независимым атоыно-абсорб-циокным методом. Результаты определения представлены в табл.6.

- 18 -

Таблица 4 Результаты определения ж , ¡<цч} , 3„ и смш) в модельном растворе ( Л = 7, Л = 0,95)

Опред: металл Введено, мг/л Найдено, мг/л - !

Л; 0,25 0,35 0,017

ЗеМ 0,62 0,64 0,020

Як 0,33 0,32 0,018

Сх(ш) 0,50 0,51 0,010

> I 4*

"о7з5*оГо1б"

"бУб4^018"

0,32*0,016 "0~5Х^07009~

ТГ'"1

4,3 ~2,8

" Т,о ______

Таблица 5 Результаты опреде: ния Л. , , X» и ЬкЬ) в технологической веде Нижнекамского нефтехимического производства { « Б, 4 - 0,95)

Опред. металл йтределено, мг/я Норматива, требования мг/л V 1 ох

М 0,27 0,2 - 0,8 о,себ 0,27*0,0016 0,6

1,13 1,0 - 2,0 0,10 1,13*0, он

■Хч 0,81 0,5 - 2,0 0,016 0,81*0, СЕ I .2,4

Ы*) 0,8 - 3,0 10,068 0,89*0,009 1.1

Таблица -6

Результаты определения ьчй) , ?« и »у/ в воде Нюне-камского нефтехимического производства ( « = 3, 0,95)

иа личина абсорбции

0,з£Г6~Э47 0~267~

0.329 0,354 0,257 0^327 0)370 0,269

Раебввлениа

Найдено, мгД

у г е>у

ег(/г,1

И'/

0,97*0,СЕ 0,78*0,06 0,27*0,02

1:20

эч 1:60

»А-' 1:1

выводы

1. Исследована экстракция пиридилазонагртолата никеля хлороформом из водных растворсь. Определена его константа экстракции.

2. Исследованы экстракционные системы л , , 5с»), Япу),

3» , сц и Ьгф) с ПАР в присутствии различных донорно-вктивных дсбавск.

Установлено, что из пркменявкихея аминов наиболее эдфэктивнь-ми с течки зрения увеличения чувствительности являются первичные длинноцепечечкыз аммониевые основания (сктадецилаыин и додеца.>;омин).

3„ Определен состав экстрагируемых комплексов и установлено, ЧТО ПРИ ЯКСТрЗКЦИИ Л» , »VI , я с ПАР в присутствии вмина в состав экстрагируемых комплексов входят: один анион реагента .;рн экстракции Си , Яа?! и сиг;') и два анисна реагента при экстрахции никеля. Во. всех случаях в состав комплексов входят енин и анион.

При экстракции Л , ¿V , , я/лЧ'Ус ПАР в •присутствии этанола в ссстав экстрагируемых кшплек-

■ сов вхедят двь аниона реагента для , и Ы и один анисн реагента для* Лг*/ и ¡кп^ "

Зн'че^ия основных экстракционных характеристик экстрагируемых комплексов определены впервые. Предложены схемы экстракции.

4. На основании полученных значения констант вкстракцак рекомендованы условия селективного экстрнкцяонно-фо-тсметриче£кого определения вьтеперечпелзкных исков с ПАР в присутствии различных дояерно-активных добавок.

6. Разработана методика экстракцисннсм£огсматркчвсксгоч определения , , и с ПАР при ах совместном присутствии.

Ыетсдика характеризуется хорешвй вое проке вед в~

исстьч, эксггрд^ностьо. прсстстсР выполнения. _____

"рэркльнтть полученных результатов подтверждены РМРЯ, ,|С1»»Н>» '1ТГ4"'О-»5СГр01;ИГ|»И№ метолом.

6. Разработанная методика внедрена в Севастопольском Вис-ьам Военно-морском училица для анализа природных вод и вытяжек грунта.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах:

I

1. Ыуховикова Н.П., Цулатов И.И., Евтухсвич И.П., Потапова Е.]1. Спектрофотометричвское изучение экстракции пи-ридилазонафтолата никеля хлороформом // Хурн. неорг. химии. - 1968. - Т. 33, № 12. - С. 3134-3137.

2. Потапова Е.П., Е^латов М.И., Бардин Р.В. Спектрофото-метрическов изучение экстракции р&знолигандного комплекса 8*(1Ъ) с 4-(2-пиридилазо)-реесрцинсм и ди}юнилгу-анидином // Изь. РУЗ. Хим. и хим. технол. - 1991. -Т. 34, № 6. - С. 42-45.

3. Потапова Е.П., Булатов М.И., Бардин Б.В. Спектрофотометричвское изучение экстракции меди(П) и никеля(П) 4-(2-пирццилазо)-резорцином и окт&пецалвмином в хлороформе // Еурн. анвлит. химии. - 1992. - Т, 42, № 10-11. - С. 1022-1825.

4. Потапова ¿.П., Платов К.К., Бардин Р.В. Спактрсфото-ыетрическое изучение экстракции цинка и кадмия из всд-но-этанолышх сред с 4-(2-пиридилазо)-р.зсрциноы //Изв. ВУЗ. Хим. в хим. технол.. - 1992. - Т. 35,*6.-С.И8-1Г;2.

й, Потапова Е.П"., булатов М.И.,-Берлин В.В. Экстракция пиридилагорезорцината железа(Ш) октадециламином. Дай. НЙЙТВХим г. Черкассы * ЗС8-ХП-91 с* 3,07.91. ' •

6. Потапова Е.П., Платов Ы.И., Бардин Р.Р. '-'зучение пя-риднлаворааорцинатов никеля и хелеза(П) при их экстракции хлороформом «а водио-этанслъных сред. Деп. НИШХим, г. Черкассы * ст -27. С/.92.

7. Потапова Е.П., Платов Ы.й., Бардин В.В^ Экстракция никеля 4-(2-пкфидклаяо)-ре8срц«ном и сктадецилэмином в хлороформе, Леп. ИИГГЭХим, г. Черкассы * ЗСВ-ХП-91 от 3.07.91.

30.0fi.93r. Эпк.ТГ)9-50 РГП ПК СХТЬ.'ВЗ, пр.ЗГ-