Электофильное замещение в индоло[2,1-а]изохинолинах. Синтез и восстановление 12-арилидениндоло[2,1-а]изохинолиний трифторацетатов и их 5,6-дигидропроизводных тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

на правах рукописи

г Г Б ОД

1 о т ш

НТАГАНДА !Ш1

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В ИНДОЯОС2 Д-аШОХИНОЛИНАХ. СИНТЕЗ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ 12-АРИЛИДЕНИНД0Л0[2,1-а]И30ХИН0ЛИНИЙ ТРИФТОРАЦЕТАТОВ И ИХ 5,6-ДИГИДРОПРОИЗВОДНЫХ

(02.00.03-органическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-1996

Работа выполнена на кафедре органической химии Российского Университета дружбы народов

Научный руководитель: доктор химических наук,профессор А.Т.Солдатенков

Официальные оппонент:

доктор химические наук,профессор Л.И.Беленыогй доктор химических наук,профессор В. 11.Буянов

Ведушдя организация: Московский государственный университет им. 1!. Б. Ломоносова

Защита диссертации состоится января 1996 г. в 15 чао.ЭО мин. на заседании диссертационного совета Д 053.22.07 в Российском Университете дружбы народов по адресу: 117923,Москва,ул.Орджоникидзе,д.3.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Российского Университета дружбы народов по адресу : 117198,Москва,ул.Миклухо-Маклая,д.б.

Автореферат разослан

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доцент

декабря 1995 г.

Л.А.ГАЙВОРОНСКАЯ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Химия индола и изохииолина широко развита и среди их функционально замещенных производных найдены эффективные фармакологические средства, пестицидные препараты,красители и другие важные для практического использования' соединения. Структура ряда природных алкалоидов включает указанные гетероцлк-лы. В то же время химия соединений,которые содержат конденсированные системы индола и изохинолина,изучена недостаточно. Особенно это касается группы соединений, относящихся к индолоизохинолинам с узловым расположением гетероатома,среди которых также обнаружены • как растительные алкалоиды (криптаустолин.ликорин).так и синтетические производные,обладающие разнообразными полезными свойствами (красителей, люминофоров, лекарств)'. Химические исследования в ряду подобных индолоизохшю-динор. представляют как'практический,так и теоретический .интерес,позволяя изучать их реакционную способность-, проводить синтезы более сложных,функциональных производных и осуществлять поиск среди них полезных, для практики соединений. . •

Диссертационная работа" выполнена на кафедре органической химии в соответствии с планом НИР Российского, Университета дружбы народов (номер государственной регистрации 01.91.0018675,шифр темы 2210013).

Дель работы. Изучение реакционной способности ин-• долоС2,1-а]изохинолина и его 6,6-дигидропроизводнйго при нитровании,азосочетании.аминометилировании,а также конденсации с альдегидами в среде трифторуксусной кис-. лоты. Изучение восстановления линдолоизохинолина и - 12-арилидениндолоивохинолиниевых солей в системе СГзС00Н/МаВН4. Изучение строения,спектральных и фотолюминесцентных характеристик синтезированных производных индолоС2,1-а]изохинолинов. .

* В руководстве работы принимала участие к.х.н.,доцент Солдатова С.А.

Научная новизна. Получен ряд новых арилазо-;нитро-и диэтиламинометилпроизводных индоло[2,1-а]изохиноли-нов;при этом показано,что электрофильное замещение в индоло[2,1-а]изохинолинах во всех случаях протекает по свободному положению пиррольного кольца -Сагь

Впервые показана воможность конденсации ароматических альдегидов с индоло[2,1-а]изохинолином и его 5,6-дигндропроизводным в кислой среде(СРэСООН.СЙзСООН, . СНзСООН и HCl). Получен ряд 12-арилидензамещенных индо-ло- и 5,6-дигидроиндоло[2,1-а]изохинолиниевых солей в виде смеси Z,Е-изомеров,и изучены их фотолюминесцентные свойства.

Установлено,что индоло[2,1-а]изохинолин не восстанавливается натрийборгидридом в спирте,воде или в уксусной кислоте,но в среде трифторуксусной кислоты превращается в 5,б-дигидропроиэводное,что является первым примером восстановления индолизинового фрагмента комп- . лексным гидридом металла.

Обнаружено необычное протекание восстановления 12-арилидензамещенных индоло[2,1-а]изохинолиниевых солей и их 5,8-дигидролроизводнйх в системе CF3C00H/NaBH4, в результате которого,образуются 12-бензилиндолоизохи-нолины. Гидрирование аналогичных солей (140 атм.,250 °С) над гептасульфидом. рения приводит к их гидрогеноли-зу - отщеплению бензильной группы и образованию 5,6-ди-гидроиндолоизохинолина. • ,

Практическая значимость работы." Разработаны препаративные методы синтеза 12-арилметилиндолоС2,1-а]изохи-нолинов и 12-арилидениндоло[2,1-а]изохинолиний ацетатов. Синтезировано 35 новых соединений¡20 из которых обладают свойствами люминофоров.

Апробация работы. Основые результаты работы доложены на 29-31 научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (Москва, 1993-1995г.г.) и на межинститутском коллоквиуме "Химия азотистых гетероциклов",посвещенном памяти А.Н. Коста (Черноголовка,1995).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано

3 статьи и тезисы 4~х докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом 140 страниц состоит из введения,обзора литературы,обсуждения результатов (4 главы).экспериментальной части, выводов, списка литературы из 82 наименований и приложения. Работа включает 7 таблиц и 3 рисунки.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ -

1. Злектрофильное замещение в индоло[2,1-а]изохи-нолине и его 5,6-дигидропроизводном

Исходные индолоизохинолины (1,2) были получены по . разработанной ранее на кафедре органической химии РУДН схеме - дегидрогетероциклизацией 1-бензилизохинолина (600°С,промышленный катализатор оксидного типа марки К-16) в полицикл 1 и гидрированием последного до полицикла 2 (250 °С;140 aTM,Re2Sy).

. В первой части работы 'изучены некоторые реакции электрофильного замещения (азосочетание,диэтиламиноме-тилирование.ацетилирование и нитрование) как в ароматическом индолоизохинолине 1 (в котором узловой атом азота не может быть отнесен ни к чисто пиррольному ни к пиридиновому типу).так и в,' его 5,6-дигидроаналоге 2,тлеющем N-алкилзамещенный индольный фрагмент. Различие в строении этих двух базовых соединений может изменять их реакционную способность,а также влияет на выходы, устойчивость и другие свойства получаемых веществ.

1.1. Азосочетание

Реакция азосочетания индолоизохинолина 1 с солями диазония,полученными из анилина и пара-нитроанили-на,протекает в нейтральной среде по положению 12,как можно было ожидать.ив рассмотрения диполярной формулы (1А). Азокрасители .(3-4) получены, с высоким выходом (87-92 X).

В случае дигидропроизводного 2 выход красителей

(5) и (6) снижается до 72%,в связи с меньшей нуклео-фильностью пиррольного цикла в индоле 2. Переход от красителя 4 к дигидропроизводному 6 сопровождается гип-

5 К--Н ■ 1-Я =N0^

сохромным сдвигом длинноволнового максимума поглощения на ~ 20 нм в их УФ спекрах (Хщ^х 520 нм для 4 и 498 нм для 6 ;в то время как у исходных Лщах 370 нм для 1 и 340 нм для 2).

1.2. Диэтиламииометилирование(синтез оснований Манниха)

Ранее показано.что при аминометилировании индолои-зохинолина 1 вместо свободных оснований Манниха выделяются при щелочной обработке продуктов реакции 12-гид-роксиметилпроизводные. Исходя из предположения о возможной устойчивости этих оснований в виде солей,которые при щелочной обработке легко гидролизуются,мы впервые

получили и охарактеризовали 12-диэтиламинометилпройз-водное (7) в виде устойчивого гидрохлорида., Действительно оказалось,что при обработке щелочью этой соли происходит отщепление дизтиламина с образованием известного 12-гидроксиметилиндолоизохинолина (Та).

£

сн&нт^,

Н с£

В случае индола 2 получена аналогичная соль (8),представляющая интерес в качестве аналога биогенных аминоз. В виде свободного основания (8а),это соединение неустойчиво и при хранении под влиянием влаги и воздуха превращается в 12-гидроксииндолоизохинолин (865 (по данным масс-спектра и ЯМР гН и 13С). При его ацетшшро-вании получено Л2-ацетилоксипроизводное (8в).

1.3. Апеллирование. Гидрирование 12-ацилпроизводных

Лшишрование индолоизохинолина 1 было ранее изучено, причем его ацетилирование в присутствии щелочи протекало с выходом (38%) по положению С(12). Нами установлено, что в аналогичных условиях,ацетилирование его 5,6-дигидроаналога 2 непроисходит вовсе.

9а,в ЭаД^СОН; И=СНО

Ш^ЕЬ

9<са=сно

Однако при действии уксусного ангидрида в СН3СООН его ацетилирование протекает количественно с' образованием 12-ацетилпроизводного (9),которое затем было восстановлено в спирт (10). Применение нами этой методики ацили-рования к соединению 1 увеличило выход известного индолоизохинолина (9а) почти в двое (до 68%). Восстановлением 12-ацилиндолоизохиноливов 9,9а-в на Нег57 получены 12-алкилпроизводные (П,12). Полнота восстановления ацильных заместителей до алкильных групп,а также наличие СН2-СН2 - мостика при С(5)-С(б) связи подтверждены спектрами ПМР.

1.4.Нитрование

Нитрование индолоизохинолинов 1,2 осущес-злено ННОз в уксусном ангидриде при -10°С. В этих условиях с высоким выходом получены 12-нитроиндолоизохинолины (13) и (14).соответственно. Об их образовании свидетельствует исчезновение сигнала протона Н-12 и сохранение сигналов двух слохных систем АВСО в спектрах ПМР этих соединений. В их масс-спекрах кроме пика М+ присутствуют высокоинтенсивные пики ионов Ш-NOI* и СМ-ШгЗ+. Максимальный по интенсивности пик относится к фрагменту •CM-OHJ+,который образуется вследствие близости протонов Н-1 и Н-11 к кислороду N02-группы.

При нитровании индолоизохинолина 1 концентрированной азотной кислотой при температуре от комнатной до +50°С вместо ожидаемого нитропроизводного выделен 12-гидроксииндолоизохинолин (15),строение которого подтверждается масс-спектром (^233),ИК спектром (полоса поглощения при 3405 шир.) и спектром ПМР (синглетный сигнал протона ОН группы при 4,85 м.д.).

2. Конденсация индоло[2,1-аЗизохинолинов с ароматическими альдегидами в кислой среде

2.1. Синтез и строение 12-арилидениндоло[2,1-а]изохи-нолиниевых солей

Вторая часть работы посвящена изучению конденсации ароматических альдегидов с индолоизохинолинами 1 и 2 в СРзСООН. Подобное превращение возможно в случае прото-

нх

I

АКГНО

х~ сн

6}

Ц.Я=осн3д=н £0.а=осн3^он

— -(/ *

Ш&оснь Е=он

ЗОЙЯ^ОСНз •Оч

НХ=СРзСООН

- g -

нирования индолоизохинолинов кислотой по свободному положению С(12) и генерации промежуточных четвертичных, солей,в которых возникающая метиленовая группа может взаимодействовать с альдегидами с образованием 12-ари-лиденовых солей в виде Z,Е-изомеров. Действительно,в этих условиях из полицикла 1 получены арилидены (16-22) с выходами от 36% до 90%. Эти кристаллические соединения высокоплавки (от 220 до 300 °С) и имеют окраску от жёлтого до темно-зеленого. В их УФ спектрах имеются характерные для высокосопряженной азафульвеновой группировки длинноволновые полосы поглощения :Атах 370-746 нм. Для масс-спектров этих солей характерным является наличие пика катиона [M-CF3C00]+. -

В ШР спектре пара-метоксипроизводного Г7,снятого на приборе с рабочей частотой 400 ?ЛГЦ, имеются два синг-летных сигнала ОСНз группы с соотношением 9:1,соответственно (при 3,80 и 3,89 м.д.). О преобладании Е-изомера свидетельствует сдвиг в сильное поле сигнала от протона Н-11 (при 7,53 м.д. fia - б«0,3 м.д.) sa счет экранирования аривиденовым фрагментом. Сигнал от Н-1 не претерпевает изменения в химическом сдвиге (по сравнению с исходным индолоизохинолином 1,при 7,81 м.д.).

При провёдекии конденсации в средах CCI3COOH и

- 10 -

СНзСООН получены 12-арилидениндолениновые соли 23 и 24. Следует отметить,что выход солей увеличивается с увеличением силы кислот. Подобная конденсация успешно протекает и меаду хлоридом индолоизохинолиния и л-нитробен-зальдегидом в абсолютном спирте. Алифатические альдегиды (формальдегид,ацетальдегид),а также кетрны (ацетофе-нон) не удалось ввести в конденсацию в этих условиях. Кроме того,была предпринята попытка провести конденса-. цир хлорида 1а с солью л-нитрофенилдиазония. ' В результате был выделен гидразон 25а строение,которого подтверждено элементным анализом,ИК и УФ спектром.

2.2. Синтез 12-арилиден-5,6-дигидроиндолоГ2,1-аЗизо--"" х'инолиний трифторацетатов

В аналогичных условиях конденсации из 5,6-дигидро-+ НХ.. .>. '-НХ

0=СНАг

НО-СНАг ©

(Б)

сн ^ ^ ее-т

индолоизохинолина 2 получен ряд 12-арилидениндоленино-еых солей 26-31 с несколько меньшим,выходами. Последнее обстоятельство,по-видимому,связано с большей склонностью индодьного фрагмента к димеризации и полимеризации под действием сильных кислот. В спектре ШР соединения 27 наблюдается раздвоение сигнала одной метоксиг-руппи с соотношением ~ 2:1 (при 3,85 и 3,91 м.д.),что

- 11 -

свидетельствует об образовании геометрических изомеров с преобладанием Б-изомера. Соли этого ряда были очищены хроматографическим путем. Выше представлен возможный маршрут образования арилиденовых солей 16-31 на примере исходного 2. Сопряженная кислота (А) протонируя альдегидную группу синхронно сочетается с карбкатионной частицей (Б) с образованием промежуточного карбинола (В).Эти карбинолы не удается выделить,так гак они бистро дегидратируются в устойчивые арилиденовые производные.

3. Восстановление индоло[2,1-а]изохинолшнов

3.1. Восстановление индоло[2,1-а]изохинолина . в системе СРзСООН/НаВНд

Известно,что индол превращается в 2,3-дигидроиндол (индолии) действием боргидрида натрия в СНзСООН. Восстановление индолоизохинолина 1 в аналогичных условиях могло привести к его тетрагидропроизводному. Однако ни 'в водной среде,ни-в среде гтанола или в присутствии уксусной кислоты этот полицикл не восстановливался вовсе. В то г.е время в среде СРзСООН был получен с выходом 20% 5,6-дигидроиндолоизохинолин 2. Факт восстановления связи С(5)-С(б) пиридинового ядра вместо связи Н(7)-С(12а) .входящей в пирролъный цикл ..по-видимому .объясняется локализацией положительного заряда на атоме С(б) и его большей стерической доступностью для нуклео-фильной атаки гидрид-ионом.

3.2. Восстановление 12-арилидениндолоС2,1-аЗизохиио-диниевых солей натрийборгидридом .

Соединения 16-31 содержат положительно заряженный фрагмент С=МС .входящуий в состав как индолениново-го.так и пиридинового циклов,что позволяло ощцаиъ образования теграгидропроизводных (А). Однако как в случае солей 16-18,так и в случае их 5,6-дигвдроаналогов 26-28 получены 12-0ензилзамещенны& производные (32-37).

V зг-Ш

я

Их строение лодтвеждено спектральными методами. Так,УФ спектры ИНДОЛОИЗОХИНОЛИНОВ 32-34 (Хтах 290,307,362 И

370 нм для 32) мало отличаются от УФ спектра тетрацикла 1 (Ащах 286,305,366 и 370 нм). Спектры ШР однозначно свидетельствуют об образовании бензильной группы,так как имеют во всех случаях синглетный сигнал в 2 протонных единиц в области ~ 4,7 м.д. Кроме соединений 32-37 во всех случаях ' были выделены индолоизохинолин и 5,6-дигидроиндолоизохинолин - продукты гидрогенолиза этих солей. Полученные данные позволяют предположить, что первоначально гидрид-ион атакует положение С(12а) с образованием промежуточного продукта (Б),в котором внутримолекулярный прототропный 1-3 сдвиг и перенос я-электронной плотности в пиррольное кольцо приводят к генерации.12-бензильного фрагмента и восстановлению энергетически более выгодной ароматической индоль-ной структуры. Таким образом,обнаружено восстановление с помощью ИаШЦ экзоциклической двойной углерод-угле-, родной связи,сопряженной с пирродениновым ядром.

3.3. Превращение 12-бензилидениндолоизохинолиний трифторацетата при гидрировании над {^Б?

Известно,что на гептасульфиде рения гидрируются как пиридиновый фрагмент,так и экзоцикжическую С=С связь в 9-арилиденпроизводных азафлуоренов.

В связи с этим представлялось интересным изучить направление гидрирования соли 16.формально содержащей

СРзСОО"

Нд, 140 атм. 250с

указанные фрагменты. Однако в результате опыта был вы-

- 14 -

делен с высоким выходом только продукт гидрогенолиза 2. Эти данные подтверждают (см.раздел 3.2) легкость отщепления промежуточно образующейся бензильной группы от о-положения пиррольногй ядра.

4. Зотолшинесценгные свойства 12-аршшдешндо-ло[2,1-а]изохшюлиниевых солей

Нами,совместно с с.н.с. НИИ ЭВТ при РУДН Смирновой E.H.,били'изучены люминесцентные свойства двадцати синтезированных соединений. Установлено,что все испытанные соединения обладают интенсивной флуоресценцией. Введение аршшденових фрагментов в молекулы 1 и 2 приводит к батохромному сдвигу полосы флуоресценции. Варьирование донорних заместителей мало отражается на спектрах,а их замена на электроноакцепторную нитрогруппу вызывает гипсохроыный сдвиг полосы флуоресценции. Аналогичный эффект наблюдается при уменьшении цепи сопряжения или увеличении объема аниона в четвертичных солях.

ВЫВОДЫ

1. Изучено злектрофильное замещение в. индо-ло[2,1-а]изохинолине и его 5,6-дигидропрозводном. На примерах реакций азосочетания.диэтиламинометилирования и нитрования показано,что замещение 'происходит по свободному положению C(i2) пиррольного кольца.

' 2. Впервые исследована конденсация индо-ло[2,1-а]изохинолина и 5,6-дигидроиндолоС2,1-а]изохино-лина с карбонильными соединениями в среде СХзСООН. Установлено,что в случае ароматических альдегидов образуются (с выходом от 3Q до 90 %) 12-арилидениндолоизо-хинолиний ацетаты. Подобная конденсация успешно протекает и между хлоридом индолоизохинолиния и нитробен-аальдегвдом в абсолютном спирте:

3. Установлено.что индолоС2,1-а]изохинолин может быть восстановлен в его 5,6-дигидропроизводное в системе CFnCOOH/HaBiU- Восстановлению предшествует стадия -'!1.ЧГ'.;Ч',.Ч(П!>{ индолиноиаохинолиниевого катиона (протони-

- 15 -

рование положения Саг)) с последующей атакой гидрид-ионом пиридиниевого ядра.

4. Обнаружено,что 12-арилидензамещенные индо- • лоЕ2,1-а]изохинолиниевые соли также восстановливаются в системе СРзСООН/ЫаВНд с присоединением лишь одного гидрид-иона по положению С(12а) и последующим прототропным. 1,3-сдвигом. В результате образуются 12-бензилпроизвод- ■ ные индолоизохинолинов. Конденсация индолоизохинолинов

с ароматическими альдегидами в кислой среде с последую- ■ щим восстановлением получаемых арилиденов может рассматриваться как новый двухстадийный метод бензилирова-ния индолоизохинолинов.

5. Установлено,что гидрирование 12-бензилидениндо-лоизохинолиний трифторацетата над 1?ег37 (140 атм,250 °С) приводит к отщеплению бензильной группы и частичному гидрированию с образованием 5,6-дигидроиндолоизохи-нолина. В аналогичных условиях 12-формил- ' и 12-ацети-линдолоизохинолины гладко (выход 72-75 %) превращаются

в соответствующие устойчивые 12-алкил-5,6-дигидроиндо- ■ лоизохинолины.

6. Изучены фотолюминесцентные свойства 20 синтезированных соединений. Установлено,что все они обладают сильной флуоресценцией в области эмиссии 374-458 нм и являются перспективными'люминофорами.

Основное содержание диссертации изложено в следующих

работах:

1. Нтаганда Ж..Крывенко Л.И..Солдатова С.А. Реакции азосочетания.ацетилирования и нитрования дибен-' зоС2,3;7,83индолизина и его 5,6-дигидропроизводно-го. // Тез.докл.XXIX науч. конф. факультета физ.-мат. и естест. наук. 17-31 мая 1993. -Часть 3. -М., РУДН. -1993. -С.35.

2. Нтаганда Ж..Синзоган К.К..Солдатова С.А. Восстановление дибензоиндолизинов НаВН4 в трифтйруксусной кислоте. // Тез.докл. XXX науч. конф. факультета физ.-мат. и естест. наук. 16-24 мая 1994. -часть 3. -М., РУДН. -1994. -С.45.

3. Нтаганда К. .Солдатова С.А..Родригес Аларкон X.А..Анисимов Б.Н..Солдатенков А.Т.• Индолопиридины с узловым гетероатомом. Сообщ.6. Электрофильное замещение в индоло[2,1~а]изохинолине. // ХГС.-1994.-№l.-С.83-89.

4. Нтаганда Ж..Солдатова С.А..Анисимов Б.Н.«Аларкон X. А. Р. .Солдатенков А. Т. Индолопиридины с узловым гетероатомом. Сообщ.7. Электофильное" замещение в 5,6-дигидроиндоло[2,1-аЗизохинолине. // ХГС.-1994.-N°2. -С.217-220.

( 5. Солдатова С.А..Аларкон Х.А.Р.,Машрбекова Ж. А., Крывенко Л.И.Нтаганда Ж., Ряшенцева М.А.. Солдатенков А.Т. Индолопиридины с узловым гетероатомом. Сообщ.8. Восстановительное С-алкилирование индо-ло[2,1-аЗизохинолина. // ХГС.-1994.~N°3.-С.377-380.

6. Нтаганда Ж. .Синзоган К.К..Чорап А.И..Солдатова С.А..Солдатенков А.Т. Синтез и восстановление 12-арили-дениндоло[2.1-аЗизохинолиний трифторадетатов.

// Тез.докл. XXXI науч. конф. факультета физ.-мат. и естест. наук. 15-23 мая 1995. -часть, 3. -М., РУДН. -1995. -С.74.

7. Нтаганда Ж., Солдатова С.А., Аларкон Х.А.Р.. Ряшенцева М.А., Солдатенков А.Т. Конденсация индо-•ло[2,1-а]изохшюлинов'с АгСНО в CF3COQH и восстановление получаемых солей 12-арилидениндолоизохинолиния. // Тез.докл.межинститутского коллоквиума " Химия азотистых гетерощклов" (посвященного 80-летию со дня рождения А.Н.Коста)., 18 октября 1995. Черноголовка Моск.обл. -1995.-С.131.

Итагапда йаи (Руанда).

"Электофильное замещение в индоло£2,1-а]изохинолинах. ' Синтез и восстановление 12-арилидениндолоС2,1-а]изохинолиний трифторацетатов и их 5,6-дигидропроизводных"

Изучено нитрование,азосочетание и аминсметилирование инйо-. ло[2,1-а]изохинолина и его 5,6-дигидропроизводного. Показано,что электрофилыюе замещение протекает по положен™ C(i2) пирролыюго ядра. Впервые установлена возможность конденсации индолоизохино-линов ^ароматическими альдегидами в кислой среде с образованием 12-арилидениндолоизохинолшшевых солей в виде смесей Z,Е-изомеров. Обнаружено,что эти соли восстанавливаются в системе CFeCOOH/NaBHi до 12-бензилиндолоизохииолинов. Изучены фотолюминесцентные свойства 20 синтезированных соединений.

Iltaganda Jean (Rwanda)

"Electrophilic substitution In indoloC2,l-a]isoquinolines. synthesis and reduction of 12-arylideneindoloC2,l-a]isoquinolihium trifluoroacetates and their 5,6-dihydroderivatives"

Electrophilic substitution of indoloE2,l-a3isoquinoline and its 5,6-dihydroderivative(nitration,azocoupling,aminomethylation) was shovm to be directed at the position C(i2) of the pyrrolic nucleus. Condensation of the indoloisoquinollnes with aromatic aldehydes in acidic medium was found to proceed with the' formation of 12-arylideneindoloisoquinoliniuni salts existing as Z,E-isomers mixtures. These were readily reduced to 12-benzylindoloisoquinolines by action of NaBH4 in CF3COOH. Luminescent properties of the 20 synthesized compounds were studied.

25>X2'*95r,

Объем In» л._lep. 100_Зак. 642

Tim. НВДН» Ордаониявдзе', 3