Электрохимическое поведение меди в растворах, содержащих сульфаматы и пирофосфаты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1. Основные закономерности разряда-ионизации в системе ионы металла металл

2.2. Основные закономерности разрядаионизации в системе Си.([[) - Сое

2.2.1. Аквакомплексы меди (П).

2.2.2. Пирофосфатные электролиты, содержащие ионы меди (П).

2.2.3. Влияние добавок на процессы разряда-ионизации в системе Си(Ю- Си и на свойства медных покрытий

3. Методика эксперимента

3.1. Электрохимические измерения

3.2. Метод ЯМР.

3.3. Приготовление исследуемых электролитов

3.4. Методы анализа электролитов

4. Экспериментальные данные и их обсуждение.

4.1. Электроосаждение меди из сульфаматных растворов.

4.2. Электроосавдение меди из пирофосфатных электролитов

4.2.1. Пирофосфатные электролиты меднения с поверхностно-активными добавками

4.3. Электроосаждение меди из кислых растворов, содержащих пирофосфат-ионы . ^

4.4. Эффекты, связанные с введением добавок пирофосфага калия в сульфаматные электролиты меднения

5. Прикладные аспекты исследования

5.1. Сульфаматные электролиты меднения с добавками пирофосфат-ионов

5.2. Сульфаматные электролиты меднения с добавками поверхностно-активных веществ органической природы и пирофосфат-ионов. ИЗ

6. Выводы.

Программами развития народного хозяйства в 1976-1980 и 1981-1985 гг. предусматривалось увеличение производства цветных металлов, в том числе и меди, на 25-30 % за пятилетку. Одновременно указывалось, что не менее важной задачей является поиск наиболее рациональных путей использования цветных металлов как по линии совершенствования технологии, так и по линии замены дефицитных материалов на менее дефицитные.

Следует иметь в виду также и то обстоятельство, что развитие новой техники расширяет области применения цветных металлов и предъявляет все более высокие требования к качеству изделий.

Достижение указанных целей возможно лишь при совершенствовании технологии на всех этапах производства и интенсификации применяемых процессов. В этом плане основными требованиями, относящимися к процессам электроосаждения меди, следует считать:

1. интенсификацию получения электролитических осадков меди толщиной до 6-8 мм на различных изделиях, зачастую весьма сложного профиля, при сохранении высокого качества покрытия;

2. обеспечение равномерности катодных осадков меди, вне зависимости от их толщины;

3. осуществление перехода к электролитам меднения, не содержащим токсичных компонентов.

Процессы электролитического осаздения меди в гальванотехнике и гидроэлектрометаллургии используются свыше ста лет, и литература, в которой рассматриваются различные аспекты этих процессов, насчитывает тысячи наименований, включая обзоры и монографии.

Применительно к процессам гальванопластики меди установлено, что основным требованием является невысокая поляризация при осаждении меди (или, что одно и то же, достаточно высокие токи обмена в системе ионы меди - медь). В то же время известно, что повышение качества катодных осадков меди может быть достигнуто за счет увеличения поляризации; кроме того, следует считаться с такими характеристиками, как рассеивающая и выравнивающая способности электролитов.

В результате исследований, выполненных в последнее время, установлено, что оптимальные условия для получения качественных покрытий медью достигаются при увеличении поляризации за счет применения комплексных электролитов и введения в их состав поверхностно-активных веществ.

Новым направлением в гальванотехнике следует считать появление электролитов, содержащих, наряду с поверхностно-активными добавками - ингибиторами, катализаторы процессов осаждения меди (анионы галоидов, роданиды, тиомочевина и ряд ее производных). В этих условиях достигается достаточно высокая скорость осаждения меди при невысокой поляризации и при сохранении высокого качества покрытия.

Развитие технологии вызывает ужесточение требований,предъявляемых к процессам электроосаждения всех металлов, в том числе и меди, как по режимам электролиза, так и по качеству катодных осадков, получаемых на различных по профилю деталях и на различных подложках.

Удовлетворить всему комплексу требований в каждом конкретном случав можно только компромиссным путем.

В связи с этим, при решении конкретной задачи необходимо получение данных о механизме протекающих процессов, их основных кинетических закономерностях и особенностях, а также о границах применимости электролитов меднения.

Практической целью данной работы было получение катодных осадков меди значительной (до 8 мм) толщины, при высоких требованиях к равномерности покрытий.

Имеющиеся в литературе сведения указывают на перспективность использования для решения поставленной задачи сульфамат-ных и (или) пирофосфатных электролитов, с одновременным использованием добавок поверхностно-активных веществ для улучшения равномерности покрытий.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

6. ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование закономерностей разряда ионов меди на стационарном и вращающемся твердом медном электроде при варьировании состава раствора и температуры в кислых сульфаматных, пирофосфатных, смешанных сульфаматно-пирофосфатных и слабощелочных пирофосфатных электролитах. Для суждения о составе раствора (формах нахожденияСи{]1)) привлекались результаты потенциометрических и прямых физико-химических методов (спектрофотометрия, ЯМР и др.).

2. Установлена аналогия в закономерностях разряда меди из кислых сульфатных и сульфаматных электролитов (рН -0 - 1,5): разряжающейся частицей является акватированный ион ¿¿¿(П), разряд этих ионов протекает стадийно, с медленной стадией присоединения первого электрона и при наличии чисто диффузионных ограничений при высоких плотностях тока.

3. Уточнен механизм процесса разряда пирофосфатных комплексов меди в диапазоне рН - 8,5 - 9,2. ППК представляют из себя две необратимые волны. Показано, что предельный ток первой волны имеет кинетическую природу, а второй - диффузионную.

Эффективный коэффициент переноса для катодного процесса сКд = 0,42.

4. Показано, что в кислых пирофосфатных электролитах (рН-0-1) разряжающимися частицами являются аквакомплексы меди (П) При уменьшении кислотности доля СиШ? нара стает, что сопровождается появлением на ППК второй волны диффузионной природы.

5. Изучены эффекты, сопровождающие введение добавок пиро-фосфата калия в сульфаматные электролиты. Показано, что и на фоне сульфамата введение пирофосфата катализирует процесс осаждения меди (соотношение медь / пирофосфат 100), в то же время пирофосфат является выравнивающей добавкой.

6. Установлено, что введение пирофосфата в сулъфаматный электролит с органической добавкой снижает тормозящее действие исследованных ПАВ (глицин, ПЭПА, ПЭГ), выравнивающий эффект при этом сохраняется.

7. На основе проведенных электрохимических исследований для изготовления сложных объемных деталей методом гальванопластики предложен электролит, содержащий (кг/м3): сульфамат меди - 240 - 260, пирофосфат калия - 2,5 - 5, f>H = 0,3 - 0,8. Электролит защищен авторским свидетельством и внедрен на производстве.

Для получения равномерных по толщине медных отложений предлагается вводить в разработанный электролит глицин в количестве (0,3 - 0,9) кг/м3, при этом не наблюдаются эффекты торможения, которые обычно сопровождают введение глицина.

1. Фрумкин А.И., Багоцкий B.C., Иофэ З.А., Кабанов Б.И. Кинетика электродных процессов. М., Изд.ЛГУ, 1952. 319 с.

2. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. Л., Изд.ЛГУ, 1969. 192 с.

3. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, из.П, 1983. 400 с.

4. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981. 325 с.

5. Красиков Б.С. Исследование процессов электроосаждения некоторых платиновых металлов и их сплавов. Дисс.докт.хим.н., Л., 1975. 322 с.

6. Полукаров Ю.М. Начальные стадии электрокристаллизации металлов. Итоги науки и техники, электрохимия, ВИНИТИ, М., 1979, т.15, с.3-61.

7. Лосев В.В., Срибный Л.Е., Молодов А.И. Стадийное протекание электродных процессов на амальгаме меди. Электрохимия, 1966, т.2, & 12, с.1431-1437.

8. Лосев В.В., Городецкий В.В. О стадийном протекании процессов разряда ионизации металлов. Электрохимия, 1967, т.З, JS 9, с.1061-1070.

9. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. Итоги науки, сер.электрохимия, 1971, т.6,с.65-114.

10. Лосев В.В., Городецкий В.В. О критериях стадийности электродного процесса. Электрохимия, 1968, т.4, $ 9, с.1103-1107.

11. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ, ГНТИ Хим.лит-ры, М., 1959. 722 с.

12. Петрий O.A., Николаева-Федорович И.В. Изучение механизмавосстановления аниона Fe(CN)g~ на РКЭ. Журн.физ.химии, 1961, т.35, В 9, с.1999-2009.

13. Фрумкин А.И., Флорианович Г.М. Электровосстановление анионов. Докл. АН СССР, 1951, т.80, JS 6, с.907-910.

14. Вишамирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. М.: Наука, 1969. 244 с.

15. Koryta J. Kinetik der Elektrodenvorgange Von Komplexen in der Polarographic. 3. Durihtritts- und Dissosiatoons-reaktion des Komplexes.-Coli.Crech.Ch.em.Comm., 1959, В.24, N9, s. 3057 3074.

16. Попова Л.И., Стромберг А.Г. Полярографическое исследование электродного процесса комплексообразования на ртутном капающем и амальгамированном электродах. I I Экспериментальная проверка теории. Электрохимия, 1968, т.4, № 10, с.1147-1152.

17. Gerischer H. Zum Entlandungs mechanismus Von Komplex-Ionen.- Z.Electrochem., 1953, Bd. 57, s. 604 609 .

18. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.: Наука, 1966. 288 с.

19. Турьян.Химические реакции в полярографии. М.: Химия, 1980. '- 336 с.

20. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

21. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965.- 559 с.

22. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1973. 349 с.

23. Шапник М.С., Петрова Т.П. Кинетика электродных реакций с участием ионов меди (П) в водных растворах. В сб.: Электрод- Уные процессы в водных растворах. Киев: Наукова Думка, 1979, с.44-78.

24. Прикладная электрохимия. /Под ред.Кудрявцева Н.Т. М.:Химия, 1975. 554 с.

25. Mattson Е., Bockris J.O.M. Galvanostatic studies of the Kinetic of Deposition and Dissolution in the Copper Sulphate System. Trans.Faraday Society, 1959, vol.55, N9, p.1586 .

26. Bockris J.O.M., Enyo M. Meckanism of Electrodeposition and Dissolution Processes of Copper in Aqueous Solutions. -Trans.Faraday Soc., 1962, vol.58 p. 1187 1202.

27. Bockris J.O.M., Kyta H. The Dependence of Charge Transfer and Surface Diffusion Rates on the Structure and Stability of an Electrode Surface Copper. J.Electrochem.Soc., 1962, vol.*109, N10, p. 928 - 939.

28. Turner D.R., Johnson G.R. The Effects of Some Additions Agents Agents on the Kinetics of Copper Electrodeposition froma Sulphate Solutions. J.Electrochem.Soc., 1962, vol.100, N9, p. 798 - 804 .

29. Brown O.R., Thirek H.R. The Rate Determining Step in the Electrodeposition of Copper on Copper from Aqueous Cupric Sulphate Solutions. Electrochim. Acta, 1965, vol.10, N4, '/ p. 383 - 394 .

30. Abbays H.C., Lorsans W.J. Uber den konsekutiven Durchtrit2+tsmechanismus der Cu/Cu Electrode. - Z.Phys.Chem., 1972, vol.81, s. 294 - 306 .

31. Дмитриева Ю.С., Муртазина А.А., Колосов А.С. Исследование импеданса медного электрода в сернокислом растворе. Электрохимия, 1969, т.5, & I, с.106-108.

32. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.т. Основы гальваностегии. 4.1, ГНТИ Черцветмет, М., 1953. 624 с.

33. Некрасов Л.Н., Березина H.H. Исследование процесса электровосстановления меди с помощью дискового электрода с кольцом. Докл.АН СССР, 1962, т. 142, 1Ь 4, с.855-858.

34. Крапивный М.Г., Афанасьев Г.Ф., Черненко В.И. Стадийный разряд ионов меди (П) на монокристаллическом медном электроде из сернокислого электролита. Электрохимия, 1977, т.13, № 3, с.315-320.

35. Молодов А.И., Маркосьян Г.И., Люмкис И.Р., Лосев В.В. Изучение влияние концентрации одновалентной меди на бестоковый потенциал меди. Электрохимия, 1973, т.9, 1S 10, с.1460-1467.

36. Молодов А.И., Бармашенко В.И., Константинов Е.И., Лосев В.В. Изотопный обмен и электродные процессы на амальгаме меди. Электрохимия, 1972, т.8, В 8, с.1173-1176.

37. Молодов А.И., Лосев В.В.Изотопный обмен при стадийных электрохимических процессах. I Низкая концентрация промежуточных частиц. Электрохимия, 1972, т.8, № 3, с.464-468.

38. Молодов А.И., Лосев В.В.Изотопный обмен при стадииных электрохимических процессах. П Учет диффузии промежуточных частиц. Электрохимия, 1972, т.8, № 6, с.930-934.

39. Молодов А.И., Бармашенко В.И., Лосев В.В.Изучение механизма растворения амальгамы меди методом спада потенциалов в широкой области потенциалов. Электрохимия. 1973, т.9, JS 8, C.II59-II62.

40. Птицына Т.В. Исследование кинетики процессов на цинковом и медном электродах в интервале температур +20 + -20°С. Дисс. канд.техн.наук. Л., 1976. 134 с.

41. Антропов Л.И., Срибный Л.Е., Донченко М.И. Исследование процесса электроосаждения меди из сернокислых растворов. П. Определение некоторых параметров реакции разряда ионов. Электрохимия. 1977, т. 13, .■$ 9, с.1349-1353.

42. Смекалова В.В., Ротинян АЛ., Буркат Г.К., Вячеславов П.М. Механизм электроосаждения блестящей меди в присутствии некоторых органических добавок. Журн.прикл.химии, 1975, т.48,12, с.2784.

43. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. Рысакова А.А. и др. Исследование кинетики электровосстановления ионов меди из сульфатных и перхлоратных растворов. Электрохимия, 1975, т.II,с.1702-1704.

44. Пращулите Р.Г., Янушевичене Ю.А. Влияние добавок на физико-механические свойства медных покрытий в сульфаматном электролите. В сб.: Исследования в области электроосаждения металлов. Вильнюс, 1976, с.31-34.

45. Вячеславов П.М., Волянюк Г.А. Электролитическое формование. Л.: Машиностроение, 1919. 197 с.

46. Садаков Г.А., Сименчук О.В., Филимонов Ю.А. В кн.: Технология гальванопластики. Справочное пособие. М.; Машиностроение, 1979. 160 с.

47. Гнедин Б.Г., Иванов А.И., Морозов В.В. Кинетика и механизм гидролиза сульфаминовой кислоты в водных растворах серной. Изв.вузов. Химия и химическая технология, 1982, т.ХХУ, 12с.1499-1502.

48. Hopkins H.P., Wu G.H., Hepler L.G. Termochemistry of Aqueous Solutions Aminosulphonic Acids. Sulphanil Acid, Sul-ph.amic Acid and Taurin.-J.Ehys.Chemistry, 1965, vol.69,p.2244.

49. Городыский A.B., Иванова И.Д., Болдырев Е.И. Кинетика процесса электроосаждения меди из фторсодержащего электролита. Укр.хим.журн., 1982, т.48, JÊ 12, с.1262-1264.

50. Мурашова И.В., Поносов A.B., Юхова Н.Р. Об экспериментальной плотности тока электроосаздения меди. Изв.вузов. Хихия и химическая технология, 1980, 23, В 7, с.869-871.

51. Иванова Н.Д., Бондарь В.В., Болдырев Е.И. Влияние природы аниона на предельные токи при электроосаждении меди. Укр. хим.журн. 1983, т.49, tè 7, с.430-431.

52. Ожялене Е.И., Стяпонавичус A.A. О потенциалах в суль- ^ фаматных растворах. Труды АН Лит.ССР, сер.Б, 1975, т.2,87, Вильнюс: Минтис, с.23-28.

53. Янушевичене Ю.А., Пранцулите Р.Г. Исследование катодных процессов в сульфаматном электролите меднения. В сб.: Исследования в области электроосаждения металлов. Вильнюс, 1978, с. 51-55.

54. Пурин Б.А., Озола Э.А. Исследование контактного выделения меди на железных электродах в пирофосфатных растворах. Защита металлов, 1966, т.2, të 5, с.559-564.

55. Пурин Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. Рига: Зинатне, 1975. 194 с.

56. Bottard Е., Giavatta L. The Cupric (II)-Pyrophosphate Complexes in 1M Na+(CL04-) at 25°C. Inorg.Chim.Acta, 1968, vol.2,N1, p.74 - 80 .

57. Shupp О.E., Sturrock Р.Е., V/atters J.I. A Study of the Copper (II) Pyrophosphate Complexes Using the Dropping Amalgam Electrode. Inorg.Chem., 1963, vol.2, Ж1, p. 106- 109 .

58. Кондратьев В.Б. Исследование равновесия и кинетики электродных реакций пирофосфатных комплексов свинда. Дисс. канд. хим.наук. Л., 1982, 172 с.

59. Watters J.I., Aaron A. Spectrophotometric Investigation of the Complexes formed between Copper and Phyrophosphate Ions in Aqueous Solutions. J.Electrochem. Soc., 1953, vol.75, N11, p. 611 - 618 .

60. Laitinen H.A., Oustott J.G. Polarography of the Copper Complexes. III. Pyrophosphate Complexes. J.Amer.Chem.Soc., 1950, vol.72, N10, p.4729 - 4733 .

61. Левин А.И. К вопросу об электродной поляризации при осаждении меди из пирофосфатных электролитов. Журн.физ.химии, 1945, т.19,Гз 7-8, с.372-375

62. Ваграмян А.Т., Ястребова Э.К. Исследование поляризации меди в пирофосфорнокислых электролитах. Журн.физ.химии, 1955,т.28, В 4, с.388-393.

63. Ястребова Э.К., Ваграмян А.Т. О механизме электроосаждения меди из пирофосфорнокислых электролитов. Журн.физ.химии, 1964, т.38, № 10, с.2503-2506.

64. Konno H., Nagayama M. The Role Of Pyrophosphate in Copper Deposition from Cupric Pyrophosphate in Copper Deposition from Cupric Pyrophosphate Solutions. Electrochim.Acta, 1978, vol.23, N10, p.1001 - 1007.

65. Соркин Г.И., Лаврентьев Ю.Г., Бек Р.Ю. Закономерности включения фосфора в осадки меди, полученные из пирофосфатных электролитов, и влияние его на свойства покрытий и катодный процесс. Электрохимия, 1969, т.5, вып.12, с.1500.

66. Бек Р.Ю., Соркин Г.И., Поддубный Н.П., Бородихина Л.И. Механизм электроосаждения меди из пирофосфатных электролитов. Изв.СО АН СССР, сер.хим.наук, 1972, вып.4, № 9, с.33-36.

67. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967.-856 с.

68. Furlani С., Furlani A. Studic galvanostatice dello reativita electrochima nel comportamento catodico di aleuni ioni complexes di Си (II) e di Ni(II). Ricerea Sci., Ser. II-A, 1962, vol.2, N5, p.439 - 449 .

69. Higgins G.W., Sturrock P.E. Polarographic Irreversibility of the Copper (II) Pyrophosphate System. Anal.Chem., 1969, vol.41, N4, p. 633 - 644 .

70. Koryta J., Kessler I. The Polarographic Determination of the Stability Constants of She Complexes Formed by Heavy Metals with Schwarcenbachs Comlexes. Coll. Czech. Chem. Comm., 1950, vol.15, p. 241 - 259 .

71. Asztachova R.K., Szalma Jozsef, Parkas Jozsef, Kiss Laslo.t t i

72. A res anodes oldäsank vizgalata difoszfatos Kozegben.

73. Magyar Kemiai Folyoirat, 1979, 85 efv, 7 sz., 315 317.

74. Radovici 0., Vass Cecilia. Kinetics of Copper Electrocris-tallisation from Pyrophosphate Electrolytes. Revue Roumaine de Chimis, 1973, vol. 18, N7, p. 1105 - 1109 .

75. Radovici 0., Vass Cecilia, Solacolu I. Electroplating of Copper from Pyrophosphate Baths. I. The Effect of Electrolyte pH. Revue Roumaine de Chimis, 1973, vol.18, N8,p. 1325 1331 .

76. Левин А.И., Укше E.A. Связи между нулевой точкой и механиз- ^ мом электроосаждения меди из пирофосфатных растворов. Докл.

77. АН СССР, 1953, т.89, Js 6, с.1045-1048.

78. Левин А.И., Укше Е.А., КолеЕатова B.C. О механизме действия поверхностно-активных веществ на электроосадцение металлов. Журн.физ.химии, 1954, т.28, В I, с.116-126.

79. Антропов Л.И. Некоторые аспекты влияние добавок поверхностно-активных веществ на электроосаздение металлов. Защита металлов, 1978, т.14, В 4, с.387-392.

80. Shrier L., Smith J. Effect of Addition Agents on Cathode Polarisation Potential during the Electrodeposition of

81. Copper. J.Faraday Soc., 1954, vol. 50, N2, p. 393 - 403 .

82. Гвренрот Ю.Е., Шелтман Л.Я. Электроосаздение меди в присутствии красителя катионного оранжевого. Электрохимия, 1975, т.II, с.614-616.

83. Колеватова B.C., Гущина Т.И., Влияние ПАВ на электроосаждение медной фольги. Материалы конф.Применение органических добавок в техническом электролизе. Днепропетровск, 1972,с.34-36.

84. Геренрот Ю.Е., Гогель Т.Л. Адсорбция на меди трифенитмета-новых красителей. Электрохимия, 1973, т.9, с.543-545.

85. Антропов Л.И., Попов С.Я. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди. Журн.прикл.химии, 1954, т.27, JS I,с.55-62.

86. Вашкялис А.Ю., Матулис Ю.Ю., Валентелис Л.Ю. К вопросу образования комплексов некоторых производных тиомочевины с ионами меди в сернокислом электролите меднения. Тр.АН Лит.ССР, 1968, Б, № 3 (54), с.75-80.

87. Титова В.Н., Смирнова С.А., Ваграмян А.Т. Влияние некоторых производных тиомочевины на электродный процесс при электроосаждении меди. Электрохимия, 1974, т.10, Ш 5, с.734-738.

88. Антропов Л.И., Срибный Л.Е., Сорокин В.И., Адсорбция диметил-тиомочевины на медном электроде в сульфатных растворах. Укр. хим.журн. 1975, т.41, 9, с.985-986.

89. Mirkova L., Rashkov St., Nanev Chr. The Levelling Mechanism during Bright Acid Copper Plating. Surface Tecknology, 1982, vol. 15, N3, P. 181 - 190 .

90. Варгалюк В.Ф. Эффекты адсорбции комплексов при электровосстановлении ионов металлов. Днепропетровск. Автореф.(к.х.н.) 1976, 20 с.

91. Антропов Л.И., Попов С.Я. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию никеля. Журн.прикл.химии, 1954, т.27, .£ 2, с.206-209.

92. Лошкарев М.А. Основные положения и переменные вопросы действия органических добавок при электролизе. В сб.: Вопросы ^ химии и хим.технологии. Харьков: Вища школа, 1971, № 17,с.3-21.

93. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. О некоторых закономерностях электрокристаллизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ. В сб.: Электродные процессы и методы их изучения: Тр.П респ.конф. по электрохимии, 1978,с.6-13.

94. Лошкарев М.А., Крюкова A.A. О новом виде химической поляризации. Журн.физ.химии, 1949, т.23, с.209-228.

95. Валентелис Л.Ю., Вашкялис А.Ю., Матулис Ю.Ю. Образование комплексов меди с некоторыми органическими добавками в сернокислом электролите меднения и влияние этих добавок на свойства гальванопокрытий. Тр.АН Лит.ССР, 1971, Б, 1& 4, (67),с.55-64.

96. Лэшкарев 10.M. Исследование процессов электроосаждения металлов в условиях адсорбции поверхностно-актившк веществ на электродах. М., Автореф.дисс. (д.х.к.), 1973. 44 с.

97. Лошкарев 10.М., Варгалюк В.Ф., Омельченко В.А., Житник В.П., Тулюпа Ф.Н. П. Ингибирование электродных процессов адсорбированными комплексами. Электрохимия, 1976. 12.

98. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лиганда-ми в электродных реакциях. В кн.: Двойной слои и адсорбция на твердых электродах, 17, Тарту, 1975. 158 с.

99. Лошкарев Ю.М. Некоторые вопросы теории и практики электроосаждения металлов и сплавов в условиях адсорбции ПАВ на электродах. Электрохимия, 1977 , т.13, JÊ 7, с.1020-1025.

100. Левин А.И. О действии поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Вильнюс. 1957, с.II.

101. Лежава Т.Н., Дашкиани Н.Ф., Меладзе Е.Г. Исследование кинетики электроосаждения меди прямоугольными импульсами тока. У Всесоюзное совещание по электрохимии. Тезисы докладов. П, M., 1974, c.II2-II4.

102. Пацаускас Э.А., Яиицкий И.В., Пилкаускене В.А. Совместное электроосаждение селена и меди. Труды АН Лит.ССР, сер.Б, 4 (51), 1967. с.II.

103. Лежава Т.Н., Меладзе К.Т., Цанава Б.В. Влияние анионов некоторых кислородных кислот на процесс электроосаждения меди. Сообщ.АН Груз.ССР, IS76, г.81, В I, C.II3-II6.

104. Лежава Т.Н., Меладзе К.Г., Цанава Б.В. Влияние некоторых анионов на кинетику разряда меди. В кн.: Двойной слой и адсорбция на электродах. 1У. Материалы Всесоюзного симпозиума, Тарту, 1975, с.143-146.

105. ПО. Варгалюк В.Ф., Пикельный А.Я., Лошкарев Ю.М. Поверхностные химические реакции в системе пирофосфат - ионы. Электрохимия, 1981, т.17, вып.З, с.447-451.

106. Лежава Т.Н., Цапава Б.В., Хенинг X., Батраков Б.В. Влияние адсорбции аниона пирофосфата на процесс электроосаждения меди из кислых растворов сернокислой меди. Электрохимия, 1978, т. 14, J5 12 , с.1820-1823.

107. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М. Иванко B.C. О мостиковом механизме ускоряющего действия анионов карбоновых кислот при электровосстановлении катионов металлов. Электрохимия, 1980, т.16, с.275.

108. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Иванко B.C., Пикельный А.Я. Механизм каталитического ускорения электровосстановления ионов металлов адсорбированными веществами. Укр.хим.журн. 1982, т.48, JS 4, с.371-377.

109. Левин А.И., Помосов A.B. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия, 1966, 294 с.

110. Белинская Ф.А., Матерова Е.А., Шувалова О.Л. В кн.: Синтез и свойства ионообменных материалов. М.: Наука , 1968,с.65-69.

111. Маров И.Н., Костромина H.A. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений:. М.: Наука, 1979, 267 с.

112. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. М.: Машиностроение, 1978. 191 с.

113. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.-Л.: Химия, 1965. 936 с.

114. Качурина О.М., Красиков Б.С. Кинетика и механизм разряда ионов меди в сульфаматных электролитах. Журн.прикл.химии, 1983, т.56, й 7, с.1546-1550.

115. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир,1980.- 364 с.

116. Method Enzimology. Ed. by S.P.Colowron, W.O.Kaplan, Acad. Press, N-Y London - Paris, 1979, vol. 25, p. 178 .

117. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969. 325 с.

118. Астахова Р.К., Ермаков С.С., Красиков Б.С., Писаревская О.М.

119. О закономерностях катодного восстановления пирофосфатных комплексов меди. Журн.прикл.химии, 1981, т., $5, c.II87-II89.

120. Бек Р.Ю. Некоторые вопросы кинетики и мехпнизма электроосаждения металлов из водных растворов комплексных соединений.

121. Изв. СО АН СССР, с ер. хим. наук , 1976, Ji 4, вып. 2, с. 118.

122. Левин А.И., Укше Е.А., Брылина И.С. К вопросу о механизме разряда меди из пирофосфатных комплексных электролитов. Докл.АН СССР, 1958, т.88, В 4, с.697-700.

123. Пальчевский В.В., Солнцев В.Н., Щердаков В.Н. Использование ЭВМ для вычисления констант устойчивости комплексов. В кн.: Взаимодействие в растворах окислительно-восстановительных систем. Л.: ЛГУ, 1977, с.29-36.

124. Яковлева С.В. Электрохимическое поведение малых количеств родия, палладия и платины при их соосаядении с медыо. Л., Автореф.дисс. (к.х.н.), ЛГУ, 1981. 17 с.

125. Беспалко О.П., Вдовенко М.Д. Электроосаздение металлов и сплавов из тартратных электролитов. Киев: Техника, 1971. -59 с.

126. Шандалова Л.Ц., Обухова Н.Б., Зайцев В.И. Электролит блестящего меднения. Авт.свид.СССР, ¡Ь 389169, Б.И., 1973, В 29.

127. Краткая химическая энциклопедия / Под ред.КШгШШЦ. М.: Советская энциклопедия, 1967, т.5, с.1033.

128. Thompson G.A.K., Taylor R.S., Syhes A.G. Kinetic Studies on the Complexing Aquo Ti02 with Thiocianate, Pyrophosphate and Hydrogen Fluoride. Inorg. Chem., 1977, vol. 16, N11, p.2880 - 2884 .

129. Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии. ч.П, ред.Б.П.Никольский. Л.: Л1У, 1967. 300 с.

130. Курс физической химии. Ред.Я.И.Герасимов, т.П, М.: Химия, 1966. 655 с.

131. Батлер Дж. Ионные равновесия. Л.: Химия, 1973, с.179.

132. Красиков Б.С.,Качурина О.М., Журавлева М.О. Электролит меднения. Авт.свид.СССР 1006548, 1983, Б.И. Je II.

133. Отчет по ОКР "Разработка типовых технологических процессов изготовления волноводов повышенной сложности и точности методом гальванопластики по эластичным моделям" X? гос.регистрации У73642 за 1983 г., 196 с.

134. Отчет по IMP "Разработка технологического процесса изготовления плоских деталей со сложным контуром методом гальванопластики (ИИР-8-81 ), J1? Гос.регистр. 92155 за 1984 г. -153 с.

135. Качурина О.М., Петряев C.B., Поречная О.II. Гальванопластика изделий из меди. В сб.: Технология машиностроения для легкой и пищевой промышленности и бытовых приборов. М., 1983, В 9, с.29-30.1. ПРШ10ЖЕНИЕ1. СОЮЗ СОВЕТСНИХ

136. SMSr*"" „,,SU,.„ 1006548 А3(51) С 25 D 3/38

137. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ1. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

138. Сульфаминовая или серная . кислота1. До pH 0,3-0,800