Элементарные реакции процесса сульфоокисления тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Общая характеристика реакции.

1.2. К вопросу о механизме сульфоокисления.

1.3. Элементарные стадии сульфоокисления.

1.3.1. Реакции алкильных и алкилсульфонильных радикалов.

1.3.2. Превращения алкансульфонадкислот.

1.4. Постановка задачи.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Очистка и синтез реактивов.

2.2. Методы анализа.

2.3. Методика кинетического эксперимента.

2.3.1. Сульфоокисление при атмосферном давлении.

2.3.2. Сульфоокисление при повышенном давлении.

2.3.3. Методика изучения колебательного сульфоокисления.

2.3.4. Определения теплового эффекта сульфоокисления.

2.3.5. Измерение скорости растворения кислорода в н-декане.

2.3.6. Распад алкансульфонадкислот.

2.3.7. Изучение кинетики реакции свободных радикалов методом импульсного фотолиза.

2.3.8. Кинетика разложения алкансульфохлоридов в статических условиях.

2.3.9. Изучение продуктов и кинетики распада циклогексансульфохлорида в барботажном режиме.

2.3.10. Кинетика окисления органических соединений алкансульфонадкислотами.

3. РЕАКЦИИ АЖИЛСУЛЬФОНИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ.

3.1. Цепное разложение циклогексансульфохлорида в атмосфере аргона.

3.2. Рекомбинация сульфонильных радикалов.

3.2.1. Генерация сульфонильных радикалов.

3.2.2. Оптические свойства алкилсульфонильных радикалов.

3.2.3. Кинетика рекомбинации алкилсульфонильных радикалов.

3.3. Распад алкилсульфонильных радикалов.

3.4. Рекомбинация алкильных радикалов.

3.5. Реакция циклогексилсульфонильных радикалов с циклогексильными.

3.6. Кинетика реакции циклогексилсульфонильного радикала с алкилпероксидными радикалами.

3.7. Реакция циклогексилсульфонильных радикалов с кислородом.

3.7.1. Определение константы скорости реакции циклогексилсульфонильных радикалов с кислородом методом импульсного фотолиза.

3.7.2. Определение константы скорости реакции циклогексилсульфонильных радикалов с кислородом по отношению к константе скорости их распада.

5.2.3. Сравнительная реакционная способность олефинов по отношению к декансульфонадкислоте.

5.3. Окисление кетонов.

5.3.1. Продукты реакции.

5.3.2. Кинетика и механизм реакции.

5.3.3. Практическое применение декансульфонадкислоты.

6. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ ПОВЫШЕННОМ ДАВЛЕНИИ.

6.1. Основные продукты сульфоокисления. Зависимость соотношения основных продуктов реакции от конверсии углеводорода.

6.2.Ингибирование сульфоокисления продуктами реакции и водой.

6.3. Влияние скорости инициирования на кинетику инициированного сульфоокисления.

6.4 Влияние температуры на кинетику газопоглощения и соотношение основных продуктов реакции.

6.5. Зависимость кинетических закономерностей сульфоокисления от концентрации кислорода и сернистого ангидрида.

6.6. Обсуждение экспериментальных результатов.

6.6.1. Механизм начального периода реакции.

6.6.2. Сульфоокисление на глубоких стадиях реакции.

6.7. Прикладные аспекты работы.

6.8 Тепловой эффект сульфоокисления н-декана.

7. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЙ РЕЖИМ СУЛЬФООКИСЛЕНИЯ.

7Л. Экспериментальные результаты.

7.2. Обсуждение экспериментальных результатов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. Алкансульфокислоты (натриевые соли I с алкансульфокислот) широко применяются в качестве эффективных моющих средств, причем по скорости биоразложения они являются одними из самых "биологически мягких" поверхностно активных веществ (ПАВ). Среди современных биоразлагаемых ПАВ алкансульфокислоты отличаются дешевизной, в качестве сырья для их производства используются доступные н-парафины, диоксид серы и кислород.

Эффективным способом получения алкансульфокислот является сульфоокисление насыщенных углеводородов. Производство алкансульфонатов указанным методом в промышленных масштабах осуществлено в Германии (фирма "Hoechst", 24 тыс. т/год) и во Франции (фирма "SNPA", 20 тыс. т/год). Реализованный за рубежом способ сульфоокисления при атмосферном давлении с фотохимическим инициированием характеризуется сравнительно невысокой производительностью. Имеются данные о возможности интенсифицирования процесса путем повышения давления. Однако отсутствие детальных кинетических исследований не позволяет судить о перспективности применения этого метода в промышленной практике.

В литературе накоплен достаточно большой экспериментальный материал, позволяющий сравнительно уверенно формулировать наиболее существенные элементы механизма сульфоокисления.

Однако, слабо проработанными либо полностью неизученными остаются некоторые аспекты процесса: отсутствуют детальные кинетические исследования при повышенном давлении, что прежде всего не позволяет судить о перспективности применения этого метода в промышленной практике; не обнаружены данные о тепловом эффекте процесса, весьма необходимого параметра при разработке технологических аспектов процесса.

Выше сказанное можно отнести также к исследованию некоторых элементарных стадий процесса. Так, в частности, реакция рекомбинации алкилсульфонильных радикалов исследована только на примере циклогексилсульфонильных радикалов, в то время как наибольший интерес в этом плане представляют реакции алкилсульфонильных радикалов н-парафинов. Совершенно не изучены другие возможные реакции обрыва цепей, как, например, перекрестные реакции сульфонильных радикалов с алкильными и алкилпероксидными. Практически нет данных по реакции сульфонильных радикалов с кислородом, одной из самых главных стадий продолжения цепей в сульфоокислении. Плохо проработанными остаются распад сульфонильных радикалов, а также реакции последних с другими соединениями, как фенолы, хиноны, являющимися типичными ингибиторами радикально-цепных процессов.

Нуждаются в дополнительном исследовании вопросы, связанные с механизмом ингибирования сульфоокисления ароматическими и ненасыщенными углеводородами, а также углеводородами изо-строения. Указанный аспект весьма важен, учитывая, что эти соединения всегда присутствуют в качестве примесей в реальном углеводородном сырье.

Практически не изученными остаются свойства алкансульфонадкислоты - первичного молекулярного продукта процесса сульфоокисления; так, в частности, недостаточно информации о стабильности и механизме термического разложения алкансульфонадкислоты. Полностью отсутствуют работы по исследованию окислительных свойств сульфонадкислот, хотя можно предположить аналогии последних и кислоты Каро - известного мощного окислителя.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Института химии БНЦ УрО АН СССР по темам: "Изучение механизма жидкофазного озонирования и сульфоокисления органических соединений" (номер государственной регистрации 810а5718, "Реакции органических соединений с аддуктами озона, триоксидами, пероксидами и свободными радикалами" (№ 01.86.0110532), "Реакции сульфонадкислот и сульфонилсодержащих пероксидов" (№ 01.09.60012768), а также в соответствии с координационным планом НИР АН СССР по направлению "Теория химического строения. Реакционная способность. Кинетика", раздел 2.1.3.4 "Цепные реакции окисления, сульфоокисления, галоидирования и крекинга" и координационным планом многостороннего сотрудничества Акдемий Наук социалистических стран по проблеме XIV "Фундаментальные исследования в области нефтехимии" на 1986-1990 г., субтема 2.1.1 "Окисление парафиновых углеводородов".

Цель исследования:

1) - разработка методов количественного изучения реакций алкильных и алкилсульфонильных радикалов;

2) количественное изучение элементарных реакций обрыва цепи процесса сульфоокисления на алкильных и сульфонильных радикалах в реакциях их саморекомбинации и перекрестной рекомбинации, а также сульфонильных с алкилпероксидными радикалами; исследование влияния строения радикалов и природы растворителя на кинетику этих реакций;

3) систематическое исследование кинетики, продуктов и механизмов жидкофазных процессов окисления алкансульфонадкислотами различных классов органических соединений;

4) детальное изучение кинетики, продуктов и механизма сульфоокисления углеводородов при повышенном давлении;

5) измерение теплового эффекта сульфоокисления;

6) количественное изучение обнаруженного в настоящей работе колебательного режима сульфоокисления;

7) детальный анализ механизма сульфоокисления, основанный на базе изученных элементарных реакций;

8) разработка методов количественного изучения ряда радикальных элементарных стадий процесса сульфоокисления с участием алкильных и алкилсульфонильных радикалов;

9) разработка методов синтеза, изучение строения и термической стабильности алкансульфонадкислот, количественное определение гомолитического и молекулярного каналов распада алкансульфонадкислот.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование количественное изучение элементарных стадий алкильных и алкилсульфонильных радикалов, а также реакций алкансульфокислот.

Показано, что система инициатор - Я802С1 - 8СЬ - Ог - растворитель может быть использована для генерирования алкильных и алкилсульфонильных радикалов и изучения их реакций. В рамках этой системы разработана последовательность приемов и впервые определены константы скорости жидкофазных реакций распада ряда алкилсульфонильных радикалов, реакций сульфонильных радикалов с кислородом, бензохиноном и ионолом.

Алкансульфонадкислоты, первоначально рассматриваемые как крайне лабильные, в настоящей работе были надежно идентифицированы с помощью спектральных методов, а также разработаны оригинальные методы их синтеза.

Впервые подробно исследованы кинетика, продукты и механизм окисления алкансульфонадкислотами различных классов органических соединений: насыщенных, ароматических и олефиновых углеводородов, кетонов, аминов и т.д. В ходе этих исследований выявлен ряд практически важных окислительных свойств Я80200Н, например, уникальная окислительная активность их по отношению к кетонам, вторичным аминам.

Впервые проведено систематическое изучение кинетики, термохимии и продуктов жидкофазного цепного сульфоокисления н-парафинов при повышенном давлении. Установлено, что процесс протекает в автокаталитическом режиме, обусловленном вырожденным разветвлением

•с------———--цепей на лабильном промежуточном продукте - алкансульфонадкислоте ЯБОгООН, причем по реакции последней с сернистым ангидридом. Конечные продукты реакции ингибируют процесс. Детально изучена зависимость начальной скорости сульфоокисления от условий их проведения и предложен механизм образования 1180200Н. Впервые установлено, что при достаточно высоких отношениях концентраций сернистого ангидрида к кислороду (в жидкой фазе) цепи обрываются квадратично по реакции алкилсульфонильных радикалов друг с другом. В области низких отношений [802]/[02] обрыв цепи происходит линейно по реакции алкильных радикалов с кислородом.

Проведено математическое моделирование начальной стадии процесса, хорошо согласующееся с экспериментальными данными.

Обнаружен и исследован колебательный режим сульфоокисления, который реализуется при повышенном давлении в условиях затрудненного теплообмена реакционной зоной и термостатом. Показано, что колебательный процесс имеет термокинетическую природу. В рамках модели Франк-Каменецкого-Сальникова выполнено математическое описание колебательного сульфоокисления.

Практическая ценность. В свете полученных данных наиболее перспективными для практического применения представляются следующие результаты.

-Разработанная в диссертации методология исследования элементарных реакций алкилсульфонильных и алкильных радикалов, основанная на изучении кинетических закономерностей инициированного радикально-цепного разложения алкансульфохлоридов. В работе содержится свыше 100 измеренных значение констант скорости элементарных стадий с участием алкилсульфонильных, алкильных радикалов, а также реакций алкансульфонадкислот. Эти данные найдут использование при моделировании сложных химических процессов, протекающих с участием указанных частиц и соединений.

-Разработан оригинальный метод получения концентрированных растворов алкансульфонадкислот, что позволило провести эксперименты по окислению органических соединений на препаративном уровне. Впервые алкансульфонадкислоты были использованы для окисления кетонов (в том числе оптически активных) по Байеру-Виллигеру в процессе синтеза феромонов насекомых.

-На базе полученных результатов разработан высокоэффективный метод сульфоокисления н-парафинов при повышенном давлении, который по своей производительности существенно превосходит известные аналоги.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзной конференции по ингибированию цепных реакций (Черноголовка, 1986 г.); на II Всесоюзном совещании по хемилюминесценции (г.Уфа, 1986 г.); на VI Всесоюзной конференции по окислению органических соединений в жидкой фазе (г.Львов, 1986 г.); Международной конференции по нитроксильным радикалам (г.Новосибирск, 1989г.); Всесоюзной конференции по автоколебаниям в конденсированной фазе (г.Уфа, 1989 г.); Всесоюзной конференции по кинетике радикальных жидкофазных реакций (г.Ярославль, 1990 г.); IX Всесоюзной конференции по химии органических и элементорганических перо-ксидов (г.Горький, 1990 г.); Международном симпозиуме "Коммуникация на-секомых и современные методы защиты растений" (г.Харьков, 1994 г.); X Международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов (г.Москва, 1998 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 33 статьи, 13 тезисов докладов, получено 2 авторских свидетельства СССР на изобретения.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (главы 3-7), выводов и списка литературы (214 наименований). Работа изложена на 421 странице, включает 97 рисунков и 61 таблицу.

ВЫВОДЫ

1. Выполнен цикл исследований по разработке методов синтеза и изучению термической стабильности и окислительных свойств нового класса органических окислителей - алкансульфонадкислот.

Разработан оригинальный способ получения алкансульфонадкислот, заключающийся в фотохимическом сульфоокислении углеводородов при одновременной экстракции ацетонитрилом образующейся алкансульфонадкислоты. Метод позволяет синтезировать алкансульфонадкислоты с различной длиной алкильного радикала в препаративных количествах.

2. Впервые детально изучены продукты и кинетические закономерности термического распада алкансульфонадкислот в среде углеводородов. Установлено, что основным каналом расходования сульфонадкислоты является ее реакция с углеводородным растворителем, протекающая молекулярно по механизму внедрения кислорода по С-Н связи. Гомолитический канал расходования ЯЗОгООН составляет от 5+25% и может протекать по мономолекулярному и бимолекулярному механизмам.

3. Впервые установлено, что алкансульфонадкислоты являются весьма активными окислителями насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов и гетероорганических (кетоны, амины, сульфиды) соединений. Во всех вышеперечисленных реакциях окислительное действие алкансульфонадкислот характеризуется большими скоростями, достаточно высокими выходами целевых продуктов, мягкими условиями проведения процесса.

4. Детально исследованы кинетические закономерности и продукты разложения алкансульфохлоридов в среде насыщенных углеводородов. Показано, что процесс в различных режимах инициирования (вещественные инициаторы, фотохимическое инициирование) протекает по радикально-цепному механизму. Система инициатор-Я802С1-802-Аг-02-ингибитор-растворитель была использована для генерирования алкильных и алкилсульфонильных радикалов и изучения следующих элементарных реакций сульфоокисления и сульфохлорирования углеводородов

Я + Я802С1 -» ЯС1 + Я802; Я + 802 -> Я802; Я802 Я + 802; Я + 02 Я02; Я + Я802 Р62; Я802 + Я802 -> Р63; Я802 + 02 Я80200'; ЯО^ + Я802 ->Р6.б;

Я' + БХ(1пН) ^ Р2.5; Я802 + БХ(1пН) -> Р34

5. Разработан метод определения констант скорости распада алкилсульфонильных радикалов в модельной системе инициированного радикально-цепного разложения алкансульфохлоридов по отношению к скорости их рекомбинации. Показано, что константа скорости распада Я802 увеличивается при переходе от первичного перв-С4Ну802 к вторичному « • втор-С4Н9802; среди вторичных Я802 наблюдается увеличение ее в следующем ряду:

• • • • втор-С9Н19802 < втор-С7Н15802 < втор-С4Н9802 < втор-С3Н7802. Установлена линейная зависимость между логарифмом константы скорости распада Я802 и прочностью связи С-8 (Бс^) в газовой фазе для различных сульфонильных радикалов.

6. Методом импульсного фотолиза определены спектральные характеристики (максимальное оптическое поглощение, коэффициент оптического поглощения) ряда первичных и вторичных алкилсульфонильных радикалов в среде различных углеводородов. Изучена кинетика реакций этих радикалов друг с другом, а также реакций радикала ц-СбНц802 с кислородом, алкильными и алкилпероксидными радикалами. Показано, что гибель радикалов ЯЗОг по реакции друг с другом независимо от их структуры лимитируется диффузией.

7. Проведено систематическое изучение кинетики и механизма начального периода инициированного сульфоокисления н-декана. Предложен механизм процесса, включающий стадию квадратичного обрыва цепи по реакции сульфонильных радикалов друг с другом. Получено уравнение для скорости реакции и проведено количественное описание закономерностей процесса на начальных стадиях реакции.

8. Предложен механизм ингибирования процесса сульфоокисления ненасыщенными и ароматическими углеводородами, экспериментально обоснованный на уровне элементарных реакций.

Установлено, что механизм ингибирования включает следующие быстрые стадии: а) гетеролитические реакции олефинов и ароматических углеводородов (а также фенолов, образующихся в результате окисления ароматических углеводородов) с алкансульфонадкислотами, приводящие к уменьшению суммарной скорости инициирования, б) реакции продуктов окисления ароматических углеводородов фенолов и хинонов - со свободными радикалами (преимущественно 118 02), вследствие чего снижается длина цепи. Возможна также передача цепи на олефин или углеводород изостроения с образованием термически нестабильных радикалов >С=С-С-802 и С-С-802, не участвующих в реакциях продолжения цепей.

9. Исследованы кинетические закономерности и основные продукты сульфоокисления ряда н-парафинов при повышенном давлении, в том числе на глубоких стадиях процесса. Показано, что инициирование сульфоокисления на достаточно глубоких стадиях осуществляется реакцией

413 алкансульфонадкислот с сернистым ангидридом. На базе полученных результатов предложен эффективный метод сульфоокисления н-парафинов при повышенном давлении, существенно превосходящий по производительности известные аналоги.

10. Обнаружен и исследован колебательный режим сульфоокисления углеводородов, который реализуется при повышенном давлении в условиях затрудненного теплообмена между реакционной зоной и термостатом. Показано, что колебательный процесс имеет термокинетическую природу. В рамках модели Франк - Каменецкого - Сальникова выполнено полуколичественное математическое описание колебательного сульфоокисления.

1. Азингер Ф. Парафиновые углеводороды. Химия и технология. Москва:

2. Гостоптезиздат. 1959. - Р.481-512.

3. Джильберт Э.С. Сульфирование органических соединений. Москва:1. Химия. 1969. -Р.118-140.

4. Graf R. Der Reaktionsmechanismus der Sulfoxidation// Ann. der Chem. 1952.- Vol.578. Hf.50. - №1. - P.50-82.

5. Orthner L. Die Einfuhrung von Sulfo-Gruppen in Alkane mittels

6. Schwefeldioxyd und Sauerstoff (Sulfoxydation).// Angew. Chem. 1950. -№13/14.-P.302-305.

7. Platz C., Schimmelschmidt K. Sylfonic Acids Пат. 735096. - Германия.

8. Chemical Abstracts. 1940. - V.38. - pp.1249.

9. Weghofer H. Zur Kenntnis der Sulfoxydation.// Fette und Seifen. 1952.

10. Vol.54. Jahrg. №5. - P.260-265.

11. Black J.H., Baxter E.F. Use of gamma rays to trigger sulfoxidation reactionwith most of the liquid paraffins.// Soap and Chem. Specialities. 1958. -Vol.34.-№10.-P.3-10.

12. Bertram D. Strahlensulfonierungen von Kohlenwasserstoffen.// Dechema

13. Monographie. 1962. - Vol.42. - P. 197-201.

14. Bertram D. Radiation Sulfoxidation of n-Hexan.// Radiation Chem. Proc.

15. Tihany Symp. Tihany Hung. - 1962. - P.23-30.

16. Asinger F., Fell V., Pottkamper S. Zur Frage der Isomerenbildung bei der Sulfoxydation von n-Heptan.// Chem. Ber. 1964. - Vol.97. - P.3092-3097.

17. Asinger F., Fell V., Commichau A. Uber die Isomeren Verteilung bei der photochemishen Sulfoxidation nie der molekularer geradkettiger und verzweigter Parafflnkohlenwasserstoffe.// Chem. Ber. 1965. - Vol.98. -№7. - P.2154-2158.

18. Cerny O. Relative Reactivity of n-Alkanes During Sulfoxidation.// Coll. Czech. Chem. Comm. 1968. - Vol.33. -P.257-263.

19. З.Попов А.И., Брянцев И.Н., Загорец П.А. К вопросу о возможности образования первичных моносульфокислот при радиационном сульфоокислении н-гексана. Москва. - 1968. - V.57. - Р.51-53.

20. Комиссаров В.Д., Саитова M.A., Курамшин Э.М. Кинетика сульфоокисления тетрадекана в присутствии инициатора озона.// Хим. пром. - 1973. - №10. - Р.738-740.

21. Комиссаров В.Д., Саитова М.А. Реакция обрыва цепи в жидкофазном сульфоокислении н-декана.// Доклады АН СССР. 1975. - Vol.221. -№1. - Р.123-125.

22. П.Комиссаров В.Д., Саитова М.А., Власова Н.М. Кинетика сульфоокисления н-декана, инициированного азодиизобутиронитрилом.// React. Kinet. Catal. Lett. 1975. - Vol.2. - №1-2. - P.105-110.

23. Попов А.И., Михайлов Г.Г., Загорец П.А. Радиационное сульфоокисление н-парафинов. III. Кинетика распада промежуточного продукта реакции персульфокислоты.// Кинетика и катализ. - 1975. - Vol.16. - №2. -Р.346-351.

24. Good A., Thynne J.C.J. Reaction of Free Radicals with Sulfur Dioxide. Part I. -Methyl Radicals.// Trans. Faraday Soc. 1967. - Vol.63. - №11. - P.2708-2719.

25. Good A., Thynne J.C.J. Sulfoxidation of Methyl Radicals.// J. Appl. Chem. -1968. Vol.18. - №8. - P.229-232.

26. Calvert J.G., Slater D.H., Gall J.W. Methyl Radicals Sulfur Dioxide Reaction. Tuesday C.S. ed. -N.Y.: Elsevier. - 1971. - P. 133-158.

27. James F.C., Kerr J.C., Simons J.P. Direct Measurement of the Rate of Reactionof the Methyl Radical with Sulphur Dioxide.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1973. - №1. - P.2124-2129.

28. Fischer E. Verfahren zur Herstellung von Sulfonienrungserzeugnissen Пат. 917428. - ФРГ. - Chemical Abstracts. - 1954. - V.50. - pp.2652

29. Kowalski J., Weghofer H. Kwasy Sulfonowe z weglowodorodow sentezy Fishera-Tropsha// Przemysl Chemiczny. 1953. - Vol.9. - P. 138-141.

30. Weghofer H. Verfahren zur Sulfoxydation von Sauerstoffhaltigen Derivaten gesättigter aliphatisher oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe. Пат -ФРГ. - Chemical Abstracts. - 1949. - V.48. - 872942. - pp.12166

31. Cramer G., Schimmelschmidt К. Verfahren zur Herstellung von Sulfonienrungserzeugnissen. Пат. 907054. - ФРГ. - Chemical Abstracts. -1949. V.49. - pp.3243

32. Саитова М.А., Власова Н.М., Комиссаров В.Д. Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот. Пат - СССР. - Заявл. 9.06.72. -Опубл. в Б.И. - 1979. - A.C. 451694

33. Beermann С. Sulphoxidation of n-paraffins.// Proceeding of the Simposium on Normal Paraffins. Issue of European Chem. News. - November 16, 1966

34. Джагацпанян P.B., Зеткин В.И. О некоторых радиационных реакциях органического синтеза.// Химическая наука и промышленность. 1959. -Vol.4.-№6.-Р.761-769.

35. Попов А.И., Загорец П.А., Джагацпанян Р.В. Радиационное сульфоокисление н-парафинов. Москва: Наука. - 1972. - V.2. - Р. 122127.

36. Хмельницкий Л., Нестеровский В.В., Мехеханова И.И. Радиационное сульфоокисление нормальных прафиновых углеводородов. Москва: Наука. - 1972. - V.2. - Р. 127-130.

37. Ogata Y., Izawa Y., Tsuda Т. The Photochemical Sulfoxidation of n-Hexane// Tetrahedron. 1965. - Vol.21. - P.1349-1365.

38. Perkwvski J., Miller J.S. Quantum Yeld of Photochemical Sulphoxidation of n-Paraffms of C14-C17 Fraction.// Tenside Detergents. 1984. - Vol.21. - P.7-9.

39. Дроздов A.C., Мухин В.Ф., Диденко З.В. Основные параметры процесса радиационного сульфоокисления углеводородов.// Нефтепереработка и Нефтехимия. 1973. - Vol.1. - Р.28-30.

40. Саитова М.А., Комиссаров В.Д., Халимов Р.Ф. Способ получения алкилсульфокислот. Пат. A.c. 914550 СССР. - СССР. - Заявл. 28.02.80. -Опубл. вБ.И. - 1982.

41. Халимов Р.Ф. Механизм образования продуктов реакции сульфоокисления насыщенных углеводородов. Дисс. . кандидата хим. наук. Уфа. - 1979.

42. Orthner L., Schimmelschmidt К. Verfahren zur Herstellung von Sulfonsauren -Пат. 887503. ФРГ. - 1949. - Chemical Abstracts. - 1955. - V.49. - pp.3238

43. Graf R. Verfahren zur Herstellung von Sulfonsauren Пат. 917427. - ФРГ. -Chemical Abstracts. - 1954. - V.50. - pp.12105

44. Попов А.И., Загорец П.А., Джагацпанян Р.В. Радиационно-химическое сульфоокисление нормальных углеводородов. 1967. - V.52. - Р.28-32.

45. Bjellqvist В. Studies of the Sulfoxidation of Alkanes. 1. Dependence of the Sulfoxidation Rate on the Conversion and the SO2/O2 Ratio.// Acta Chem.

46. Scand. 1973. -Vol.27. - P.3180-3194.

47. Джагацпанян Р.В., Косоротов В.И., Егунов Е.Б. Радиационное хлорирование , сульфохлорирование и сульфоокисление нормальных углеводородов.// Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева. 1973. - Vol.18. - №3. - Р.293-302.

48. Asinger F., Saus A. Contribution to the Sulphoxidation of Higher molecular n-paraffms.// Large Radiat. Sources. Industr. Process. Proc. Sympos. Munich. -Viena. 1969. - P.77-88.

49. Hills P.R., Spindler M.W. The products of the Radiation initiated Sulfoxidation of Dodecane/. Isotope Research Division, W. R. L. A. E. R. E. Ed. -Wantage, Bercshire. 1967.

50. Совано Т., Коикэ X., Окуда Способ получения алкилсульфокислот. Пат. Пат. 287620 СССР. - СССР. - Заявл. 04.11.1968. - Опубл. в Б.И. - 1970.

51. Weghofer Н. Verfahren zur Drucksulfoxydation. Пат - ФРГ. - 1949. -Chemical Abstracts. - 1955. - V.49. - pp.15950

52. Downer J.D., Skinner R.M., Reed D.R. Single Step Sulfoxidation Process. -Пат. 3743673. США. - 1973.

53. Rosinger S. Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Sulfonsauren. Пат. 1226566. - ФРГ. - 1965.

54. Mackinnon J., Austin A.A. The Process of Sulfoxidation. Пат. 3260741. -США. - 1966. - РЖХ. - №22Р388П. - 1967.

55. Procede de preparation d'acides sulfoniques Farbwerke Hoechst Actiengesellschaft Vormal Meister. - Пат. 1483230. - Франция.

56. О.Макарова С. А. Анализ развития производства и сырьевой базы поверхностно-активных веществ в капиталистических странах.// Химическая промышленность за рубежом. 1978. - №6. - Р. 19-56.

57. Precede de preparation d'acides sulfoniques derivant d'hydrocarbures paraffiniques, et dispositif pour la miss en oeuvre de ce precede. Пат. 2244734. - Франция. - 1973. - РЖХ. - 1976.

58. Hawkins W.L., Sautter H. Synergistic Antioxidant Combinations. Mechanism of Stabilization with Organosulfiir Compounds.// J. Polymer Sci. 1963. -Vol.Al. - №11. - P.3499-3509.

59. Уоллинг Свободные радикалы в растворе. Москва: Издательство иностранной литературы. - 1960. - Р.531.

60. Попов А.И., Михайлов Г.Г., Загорец П.А. Радиационное сульфоокисление н-парафинов. II. Кинетические закономерности образования персульфокислот н-парафинов при сульфоокислении.// Химия высоких энергий. 1975. - Vol.9. - №1. - Р.46-50.

61. Bjellqvist В. Studies of the Sulfoxidation of Alkanes. I.// Meeting of the Nordic Sociaty for Radiation Research and Radiation Techn. Riso, Denmark. -1971

62. Bjellqvist В., Reitberger T. Studies of the Sulfoxidation of Alkanes. II. A Pulseradiolysis Study on the Reaction of Cyclohexyl Radicals with SO2 and

63. O2.// Meeting of the Nordic Sociaty for Radiation Research and Radiation

64. Techn. Riso, Denmarc. - 1971

65. Вартанян Jl.С., Майзус З.К., Эмануэль Н.М. О последовательности образования продуктов окисления н-декана.// Ж. физ. химии. 1956. -Vol.30. - №4. - Р.862-870.

66. Саитова М.А. Кинетика и механизм сульфоокисления насыщенных углеводородов. Дисс. кандидата химических наук. - Уфа. - 1975.

67. Kowalski J., Bogus W., Perkowski J. Radiacyjne Sulfoutlenianie n-Parafin. Cz/ II.//Nuclkeonica. 1973. - Vol.18. - №11. - P.501-510.

68. Horner L., Basedov O.H. Zum Mechanismus der Autoxydation der Bensolsulfinsaure.// Leib. Ann. der Chemie. 1958. - Vol.Bd.612. - №Hf.l-3. -P.108-131.

69. Берестов С. С., Серебрянская А.И., Шапетько H.H. Определение

70. Термодинамических параметров образования комплекса в системе т-бутиловый спирт-жидкая двуокись серы методом ПМР.// ЖОХ. 1975. - Vol.5.-Р.1133-1136.

71. Mainet P.A.D.d. Interaction between Sulfur Dioxide and Polar Moleculares. I. Systems Containing Aliphatic Alcohols, Ethers or Benzene in Carbon Tetrachloride.// J. Chem. Phys. 1957. - Vol.26. - №5. - P.1036-1041.

72. Халимов Р.Ф., Саитова M.A., Комиссаров В.Д. Кинетика, продукты и механизм термического распада циклогексилсульфонилпероксида./ VII Всесоюзная конференция по химии органических пероксидов.-Волгоград- 1980. С. 125.

73. Саитова М.А., Халимов Р.Ф. Продукты и кинетика фотохимического разложения циклогексансульфохлорида в присутствии кислорода.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1979. - №7. - Р. 1642-1644.

74. Попов А.И., Загорец П.А., Джагацпанян Р.В. Радиационно-химическое сульфоокисление н-парафинов. Москва: Наука. - 1972. - V.2. - Р. 122127.

75. Соболев И.А., Попов А.И., Косоротов В.И. Влияние примесей, содержащихся в сырье, на процесс сульфоокисления при производстве Биоразлагаемых ПАВ.// Хим. пром. 1976. - №8. - Р.570-574.

76. Marrian, Stanley F. Sulfonicacids prepared from sulfur dioxide, oxigen and olefins. Пат. 1144128. - Великобритания. - 5.03.69. - Chemical Abstracts. - 1969.-V.71.-pp.2973

77. Horowitz A. Liquid Phase Kinetic Study of the Formation and Decomposition of Methyl Sulfonyl and Cyclohexyl Sulfonyl Radicals in the Cyclohexane. -MeSC>2Cl SO2 System at 150«.// Int. J. Chem. Kinet. - 1975. - Vol.7. -№6. - P.927-942.

78. Horowitz A. Radiolytic Decomposition of Methansulfonil Chloride in Liquid Cyclohexane. A Kinetic Determination of the Bond Dissociation Energies D(Me-SC>2) and D(c-C6Hj 1-SO2).// Inter. J. Chem. Kinet. 1976. - Vol.8. -№5. - P.709-723.

79. Truce W.E., Heuring D.L. Preparation and Photodecomposition of a-Toluenesulfonil Iodide.// J. Org. Chem. 1974. - Vol.39. - №2. - P.245-246.

80. Chatgilialoglu С. Absolute Rate Constants for the Reactions of a-Toluenesulfonil Chloride with Carbon- Centered Radicals.// J. Org. Chem. -1986. Vol.51. - №15. - P.2871-2873.

81. Thoi H.H., Ito O., lino M., Matsuda M. Studies of Sulfonil Radicals. 4. Flash Photolysis of Aromatic Sulfones.// J. Phys. Chem. 1978. - Vol.82. - №3. -P.314-319.

82. Correa S., Watters W.A. Reaction of the FreeToluene-p-sulfonil Radicals.// Journal of Chemical Society "C". 1968. - №15. - P.1874-1879.

83. Eriksen E., Lind J. Optical Absorption Spectra of Alkylsulphonil Radicals Formed by Pulse Radiolysis of Alkylsulphonylchlorides.// Radiochem. Radioanalyt. Lett. 1976. - Vol.25. - №1. - P.l 1-16.

84. Gilbert B.C., Norman R.O.C., Sealy R.C. Electron Spin Resonance Studies. Part XLIII. Reaction of Dimethyl Sulfoxide with the Hydroxyl Radicals.// J. Chem. Soc. Perkin II. 1975. - №4. - P.303-308.

85. Chatgilialoglu C., Lunnazzi L., Ingold K.U. Kinetic Studies on the Formation and Decay of Some Sulfonyl Radicals.// J. Org. Chem. 1983. - Vol.48. -№20. - P.3588-3589.

86. Николаев А.И., Сафиуллин P.JI., Комиссаров В.Д. Определение коэффициентов экстинкции алкильных и алкилсульфонильных радикалов.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1986. - №6. - Р. 1258-1263.

87. Комиссаров В.Д., Сафиуллин P.JL Кинетика распада циклогексилсульфонильного радикала.// React. Kinet. Catal. Lett. 1980. - Vol.14.-№1.-P.67-72.

88. McCarthy R.L., Maclachlan A. Kinetics of some Radiation-Induced Reactions.// Trans. Faraday Soc. 1961. - Vol.57. - №2. - P. 1107-1116.

89. Эмануэль H.M., Денисов E.T., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. Москва: Наука. - 1965. - Р.375.

90. Мауо F.P. The Oxidation of Unsaturated Compounds. V. The Effect of Oxigen Pressure on the Oxidation of Styrene.// J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol.80. -№10. - P.2465-2480.

91. Александров A.JI., Плисс E.M., Шувалов В.Ф. Константы скорости взаимодействия алкильных радикалов с кислородом и стабильными нитроксильными радикалами.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1979. -№11.- Р.2446-2450.

92. Комиссаров В.Д., Сафиуллин Р.Л., Денисов Е.Т. Жидкофазное разложение циклогексансульфохлорида в присутствии О2-// Доклады АН СССР.1980. Vol.252. - №5. - Р.1177-1179.

93. Thomas J.K. Pulse Radiolysis of Aqueous Solution of Methyl Iodide and Vethyl Bromide. Reaction of Iodine Atoms and Methyl Radicals in Water.// J. Phys. Chem. 1967. - №6. - P. 1919-1925.

94. Rabani J., Pick M., Simic M. Pulse Radiolysis of Cyclopentane in Aqueous Solution.//J. Phys. Chem. 1974. - Vol.78. - №11. - P.1049-1051.

95. Smaller B., Remko J.R., Avery E.C. Electron Paramagnetic Resonance Studiies of Transient Free Radicals Produced by Pulse Radiolysis.// J. Chem. Phys. -1968. Vol.48. - №2. - P.5174-5178.

96. Bjellqvist B., Reitberger T. Studies of the Sulfoxidation of Alkanes. II. Pulse Radiolysis Study on the Reactions of Cyclohexyl with Sulfur Dioxide and Oxigen.// Nucl. Sei. Abs. 1974. - Vol.30. - №1. - P.12.

97. Adams G.E., Willson R.L. Pulse radiolysis studies on the oxidation of organic radicals in aqueous solution// Trans. Faraday Soc. 1969. - Vol.65. - №11. -P.2981-2987.

98. Rabani J., Klug-Roth D., Henglein A. Pulse Radiolytic Investigation of OHCH2O2 Radicals.// J. Phys. Chem. 1974. - Vol.78. - №21. - P.2089-2093.

99. Willson R.L. Pulse Radiolysis Stadies on Reaction of Triacetoneamine-N-oxil with Radiation-Induced Free Radicals.// Trans. Faraday Soc. 1971. -Vol.67.-№11.-P.3008-3016.

100. Butler J., Jayson G.G., Swallow A.J. Oxidation of Ferrous Ions by an Alifatic Dioxil Radicals.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1974. - Vol.70. - №7. -P.1394-1401.

101. Kruger R.G., Lorand J.P., Stevens N.R., Herron N.R. Radicals and Scavangers. 7. Diffusion Controlled Scavanging of Phenyl Radicals and Absolute Rate Constants of Several Phenyl Radical Reaction.// J. Am. Chem. Soc. 1977. -Vol.99. - №23. - P.7589-7600.

102. Maillard D., Ingold K.U., J.C. S. Rate Constants for the Reactions of Free Radicals with Oxygen in Solution.// J. Am. Chem. Soc. 1983. - Vol.105. -№15. - P.5095-5099.

103. Харчук В.Г., Коленко И.П., Петров Jl.A., Гуськова A.M. Взаимодействие 1,2,4-триметилбензола с надуксусной кислотой.// Журнал органической химии. 1986. - Vol.XXII. - №11. - Р.2306-2315.

104. Метелица Д.И. Механизм реакций прямого эпоксидирования олефинов в жидкой фазе.// Успехи химии. 1972. - Vol.XLI. - №10. - Р. 1737-1765.

105. Харчук В.Г., Коленко И.П. Закономерности взаимодействия триметилфенолов с надуксусной кислотой.// ЖОХ. 1987. - Vol.57. -№4. - Р.923-930.

106. Ogata Y., Urasaki I., Nagura К., Satomi N. Kinetics of the aromatic hydroxylation with permonophosphoric acids.// Tetrahedron. 1974. -Vol.30.-P.3021-3025.

107. McClure J.D. Ortho Oxidation of 2,6-Dimethylphenol with Trifluorperoxyacetic Acid.// J. Org. Chem. 1963. - P.69-71.

108. Jerina D.M., Daly J.W., Witkor B. Migration of Substituents during Hydroxylation of Aromatic Substrates (NIH shift). Oxidation with Peroxitrifluoroacetic Acid.// Biochemistry. 1971. - Vol.10. - №3. - P.366-372.

109. Hart H. Oxidation with Peroxitrifluoroacetic Acid-Boron Fluoride.// Accounts Chem. Research. -1971. Vol.4. - №10. - P.337-343.

110. Яцимирский А.К., Березин И.В. Кинетика и механизм гидроксилирования бензола надкислотами.// Доклады АН СССР. -1975. Vol.223. - №2. - Р.414-417.

111. Ахрем А.А., Кисилев П.А., Метелица Д.И. Реакционная способность надкислот по отношению к ароматическим соединениям.// Доклады АН СССР. 1975. - Vol.220. - №3. - Р.593-596.

112. Рудаков Е.С., Лобачев В.Л. Кинетика, селективность и механизм активации аренов электрофильными окислительными реагентами.// Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1987. - Vol.9. - №3. - Р.25-40.

113. Davidson A.J., Norman R.O.C. Hydroxylation. Part II. Electrophilic Hydroxylations with Trifluoroperacetic Acid.// J.Chem. Soc. 1964. - №12. - P.5404-5416.

114. Koppel I.A., Payu A.I. Parameters of General Basicity of Solvents.// Organic Reactivity. 1974. - Vol.XI. - №1(39). - P. 121-136.

115. Friss S.L., Solowey A.H., Morse B.K., Ingersoll W.S. Reaction of Peracids. VII. Nuclear Oxidation of Aromatic Ethers with Perbensoic Acids.// J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol.74. - P.1305-1309.

116. Прилежаева E.H. Реакция Прилежаева. Электрофильное окисление. -Москва: Наука. 1974. - С.332.

117. Dryuk V.G. The mexanism of epoxidation of olefins by peracids.// Tetrahedron. 1976. - Vol.32. - P.2855-2866.

118. Дркж В.Г., Васильченко С.А., Малиновский М.С., Войцеховская О.М. Кинетика и механизм эпоксидирования ряда олефинов надуксусной кислотой.// Кинетика и катализ. 1974. - Vol.XV. - №5. - Р. 1187-1192.

119. Emmons W.D., Pagano A.S. Peroxytrifluoroacitic Acid. IV. The Epoxidation of Olefins.//J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol.77. - P.89-92.

120. Deno N.C., Jedziniak E.J., Messer L.A., Meyer M.D., Stround S.G., Tomezsko E.S. Hydroxylation of Alkans and Alkyl chains.// Tetrahedron. -1977.-Vol.33.-P.2503-2508.

121. Swern D., Billen G., Scanlan J.T. Hydroxylation and Epoxidation of some 1-Olefm with Per-acid.// J. Am. Chem. Soc. 1946. - Vol.68. - P.1504-1507.

122. Bachhawat J.M., Mathur N.K. Epoxidation and trans-hydroxylation of olefin with o-sulphoperbenzoic acids.// Tetrahedron Letters. 1971. - №8. -P.691-692.

123. Schneider H.-J., Becker N., Philippi K. Polare und sterische Effekte bei Oxidationreactionen mit aliphatischen Persauren.// Chem. Ber. 1981. -Vol.114. - №Hf.4. - P. 1562-1566.

124. Дрюк В.Г. Успехи в развитии методов эпоксидирования олефинов.// Успехи химии. 1985. - Vol.LIV. - №10. - Р.1674-1705.

125. Малиновский М.С., Дрюк В.Г., Курочкин А.Ф. Галоиднадуксусные кислоты.// Журнал органической химии. 1971. - Vol.VII. - №4. - Р.673-677.

126. Дрюк В.Г., Малиновский М.С., Шамровская С.П., Васильченко С.А., Маслов С.А. Кинетика эпоксидирования стирола и циклогексена перкислотами.// Журнал органической химии. 1973. - Vol.IX. - №6. -Р.1228-1230.

127. Васютын В.Г., Мидяна Г.Г., Макитра Р.Г., Пириг Н., Тимохин В.И. Влияние растворителейна кинетику эпоксидирования.// Доклады АН Укр. ССР. Сер. Б. 1985. - №5. - Р.39-43.

128. Сапунов В.П., Лебедев H.H. Кислотный катализ реакции олефинов с перкислотами.// Журнал органической химии. 1966. - Vol.II. - №2. -Р.225-231.

129. Дрюк В.Г., Васильченко С.А., Малиновский М.С. Кинетика эпоксидирования бромистого аллила некоторыми надкислотами.// Кинетика и катализ. 1975. - Vol.XVI. - №1. - Р.50-55.

130. Гузечак О., Саранча В.Н., Романюк И.М., Яворская О.М., Ильницкая Л.А. Влияние растворителя на кинетику эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой.// Нефтехимия. 1986. - Vol.XXVI. - №1. -Р.85-88.

131. Востриков Н.С. Исследование окисления органических соединений стабильными надкислотами. Дис. канд. хим. наук. - Уфа. - 1980.

132. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москва: Мир. - 1976. - Р.541.

133. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. Москва: Химия. - 1977.-Р.319.

134. Оае С. Химия органических соединений серы. Москва: Химия. - 1975. - Р.512.

135. Юрьев К. Практические работы по органической химии. Москва: Издательство МГУ. - 1964. - Р.133-135.

136. Berthold Н., Hunecke H.H. Kinetische Untersuchunden über die Sulfochlorung definierter Alkansulfochloride.// Praktische Chemie. 1979. -Vol.321B. - Hf.2. - P.279-292.

137. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. -Москва: Химия. 1968. - Р.607.

138. Ogle С.А., Martin S.W., Dziobak М.Р., Urban M.W., Mendenhall G.D. Decomposition Rates, Synthesis and Spektral Properties of Alkyl Hyponitrites.// J. Org. Chem. 1983. - Vol.48. - P.3728-3733.

139. Неволин В.Ф. Химия и технология синтетических моющих средств. -Москва: Пищевая промышленность. 1971. - Р. 111-164.

140. Wickbold R. Fortseritte Bei der Untersuchung von Alkansulfonaten.// Tenside. 1971. - Vol.8. - Hf.3. - P.130-134.

141. Stuck W. Uber die Bestimmung von Alkanmonosulfonaten und Alkandisulfonaten in Technischen Gemischen.// Tenside. 1970. - Vol.7. -Hf.l. - P.7-10.

142. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Москва: Химия. - 1975. -Р.220.

143. Антоновский В.Л., Бузланова М.И. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. Москва: Химия. - 1978. - Р.39.

144. Майрановский С.Г., Стратынь П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. Ленинград: Химия. - 1975. - Р.285.

145. Блаженова А.Н., Ильинская A.A., Рапопорт Ф.М. Анализ газов в химической промышленности. Москва: Госхимиздат. - 1954.

146. Uvasole Losungsmittel fur die Spektroskopie. Merck.

147. Kuwana T. Photonometric Titration of Dissolved Oxygen and Copper (II).// Analyt. Chem. 1963. - Vol.35. - №10. - P. 1398-1402.

148. Немодрук A.A., Безрогова E.B. Фотохимические реакции в аналитической химии. Москва: Химия. - 1972. - Р.35.

149. Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений Ред. В.А.Коптюг л.-к.А.С. - Новосибирск. - 1976. - V. 12. - 139 Р.

150. Кольтгоф И.М., Белчер Р., Стенгер В.А., Матсуяма Д. Объемный анализ. Москва: ГНТИ химической литературы. - 1961 - V.3. - Р.493-540.

151. Lindberg В. Studies on Sulfmic Acids.// Acta Chem. Scand. 1963. -Vol.17.-P.377-410.

152. Справочник химика. Москва: Наука. - 1965. - Р.279.

153. Зарипов Р.Н. Кинетика сульфоокисления насыщенных углеводородов при повышенном давлении. Институт органической химии УНЦ РАН. - 1988.

154. Экспериментальные методы химической кинетики. Ред. Эмануэля Н.М., Сергеева Г.Б. - Москва: Высшая школа. - 1980 Р.

155. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. Москва: Наука. - 1973.-Р.279.

156. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. Москва: Наука. -1971. - Р.712.

157. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Москва: Химия. - 1973.-Р.22.

158. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. Москва: Издательство иностранной литературы. - 1958.

159. Horowitz A., Rajbenbach L.A. The Free RadicalMechanism of the Decomposition of Alkylsulfonyl Chlorides in Liquid Cyclohexane.// J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. - №1. - P.10-13.

160. Horowitz A., Rajbenbach L.A. Nhe Radical Mechanism of the Decomposition of the Alkylsulfonil Chlorides in Liquid Cyclohexane.// J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. - №1. - P.10-13.

161. Комиссаров В.Д., Сафиуллин P.JI. Механизм жидкофазного цепного разложения циклогексансульфохлорида.// Кинетика и катализ. 1980. -Vol.21.-№3.-Р.594-599.

162. Комиссаров В.Д. Дис. . доктора хим. наук. Институт органической химии УНЦ РАН. - 1989.

163. Schuh H.-H., Fischer H. The Kinetics of the Bimolecular Self-Reaction of t-Butyl Radicals in Solution. I. Termination Rates.// Helv. Chim. Acta. 1978.- Vol.61.-№6.-P.2130.

164. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. Москва: Высшая школа. - 1978. - Р.367.

165. Барлтроп Д., Койл Д. Возбуждённые состояния в органической химии.- Москва: Мир. 1978. - Р.446.

166. Калверт Д., Питтс Д. Фотохимия. Москва: Мир. - 1968. - Р.362.

167. Масленников С.И., Николаев А.И., Комиссаров В.Д. Исследование кинетики диспропорционирования вторичных алкилперекисных радикалов н-парафинов.// Кинетика и катализ. 1976. - Vol.20. - №2. -Р.326-329.

168. Pohjonen M.L., Leinonen L., Lemmetyinen H., Kashikallio J. Flash photolysis of acetone in gas phase. Kinetic of ethane formation from methyl radicals.// Finn. Chem. Lett. 1974. - №6. - P.207-209.

169. Hickel B.//J. Phys. Chem.- 1975. -Vol.79. -№11.- P.1054.

170. Hochanadel C.J., Ghormley J.A., Boyle J.W., Ogren P.J. Absorption spectrum and rates of formation and decay of the CH3O2 radicals.// J. Phys.

171. Chem. 1977. - Vol.81. - №1. - P.3-7.

172. Burggraf L.W., Firestone R.F. // J. Phys. Chem. 1971. - Vol.75. - №4. -P.508.

173. Sauer M.C., Jr. Mani Inder. Pulsed radiolysis of liquid cyclohexane and n-hexane.// J. Phys. Chem. 1968. - Vol.72. -№11.- P.3856-3862.

174. Simic M., Hayon E. Spectroscopic investigation of cyclohexanol and cyclohexyl radicals and cyclohexyl radicals and their corresponding peroxy radicals.// J. Phys. Chem. 1971. - Vol.75. - №11. - P. 1677.

175. Soylemez Т., Schuler R.H. Radiolysis of Aqueou Solution of Cyclopentane and Cyclopentene.// J. Phys. Chem. 1974. - Vol.78. - P. 1052-1062.

176. Reitberger T. Transient spectrum and kinetics of short-lived intermediates in methylcyclohexane radiolysis.// Radiochem. Radioanalyt. Lett. 1970. -Vol.5. -№6. -P.349.

177. Мельников M. // Успехи химии. 1980. - Vol.49. - №2. - P.252.

178. Справочник химика. Ред. Никольский Б.П. - Москва-Ленинград: Госхимиздат. - 1962. - V.I. - 988 Р.

179. Спивак С.И., Тимошенко В.И., Слинько М.Г. Методы построения кинетических моделей стационарных реакций.// Хим. пром. 1979. -№3. - Р.161-164.

180. Спивак С.И., Шмелев А.С. Методологические аспекты определения физико-химических параметров по экспериментальным данным. -Новосибирск: Наука. 1980. - Р.50-58.

181. Комиссаров В.Д., Сафиуллин Р.Л. Кинетика, механизм и продукты жидкофазного цепного разложения циклогексансульфохлорида.// Кинетика и катализ. 1980. - Vol.21. - №3. - Р.594-599.

182. Nikolayev A.I., Safiullin R.L., Komissarov V.D. Reaction Kinetics of Alkyl and Alkylperoxide Radicals.// React. Kinet. Catal. Lett. 1986. - Vol.31. -№2. - P.355-359.

183. Paul H., Small R.D., J.C. S. Hydrogen abstraction by tert-butoxy radicals. Laser photolysis and electron spin resonance study.// J. Am. Chem. Soc. -1978. Vol.100. - №14. - P.4520-4527.

184. Масленников С.И., Галимова Jl.Г., Комиссаров В.Д. Кинетика и продукты диспропорционирования циклогексилперекисных радикалов.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1979. - №3. - Р.631-634.

185. Kice J.L. Sulfur-centered radicals. Free radicals. 1973 - V.2. - P.711.

186. Семенченко A.E., Соляников B.M., Денисов E.T. Элементарные стадии продолжения цепи в реакции окисления циклогексана.// Нефтехимия. -1971.-Vol.11.-Р.552-562.

187. Hendry D.G., Mill Т., Piszkiewicz L. A critical review of H-atom transfer in liquid phase. Clorin atom, alkoxy and alkylperoxy radicals.// J. Phys. Chem. 1974. - Vol.3. - №4. - P.937-978.

188. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. Москва: Наука. - 1988. - Р.247.

189. Шляпникова И.А., Рогинский В.А., Миллер В.Б. Кинетика взаимодействия замещенных бензохинонов с алкильными радикалами.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1978. - Vol.11. - №11. -Р.2487-2791.

190. Николаев А.И., Еникеева Л.Р., Сафиуллин P.JI. Кинетика рекомбинации алкильных радикалов в жидкой фазе.// Хим. физика. 1984. - Vol.3. -№5. - Р.711-714.

191. Антоновский В.Д., Бузланова И.М. Аналитическая химия органических соединений. Москва: Химия. - 1978. - Р.33.

192. Харчук В.Г., Петров JI.A., Коленко И.П. Кислотно-каталитическое разложение надуксусной кислоты в жидкой фазе.// Журнал прикладной химии. 1985. - Vol.58. - №6. - Р.1332-1336.

193. Денисов Е.Т. Механизм гомолитического распада молекул в жидкой фазе. Москва. - 1981 - V.9.

194. Соляников В.М., Виденеева Т.А., Жидкова H.H. Кислотный катализ в радикальном распаде гидроперекисей.// Известия АН СССР. Сер. хим. -1976. №7. - Р.1486-1489.

195. Петров JI.B., Соляников В.М., Денисов Е.Т. Кислотный катализ гомолитического распада гидроперекиси третбутила в ацетонитриле.// Известия АН СССР. Сер. хим. 1977. - №4. - Р.739-747.

196. Frommer U., Ullrich V. Hydroxylation of Aliphatic Compounds by Liver Microsomes. III. Model Hydroxylation Reaction.// Z. Naturf. 1974. -Vol.26B. - №4. - P.322-327.

197. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. Химия непереходных элементов. Москва: Мир. - 1969 - V.2. - Р.402.

198. Betterton Е.А., Hoffmann M.R. // J. Phys. Chem. 1988. - Vol.27. - P.3180.

199. Шляпинтох А., Карпухина О.И., Постников J1.M. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. Москва: Наука. - 1966.

200. The Nature of the Radicals Intermediates in the Reaction between Hydroperoxides and Sulfur Dioxide and Their Reaction with Alkene Derivatives.// J.Chem. Soc. 1971. - №7. - P.339-340.

201. Swain C.G., Lupton E.C. Fields and Resonance Components of Substituent Effects.// J. Am. Chem. Soc. 1968. - Vol.90. - №16. - P.4328-4337.

202. Morimoto H., Hayashi N., Kawakami T. Uber Persaure-Oxidation von 1-(180.Methoxy)-2,3-dimethoxy-5-methylbenzol.// Chem. Ber. 1981. -Vol.114. -Hf.10.-P.1963-1966.

203. Sugihara H., Watanabe M., Kawamatsu Y., Morimoto H. Synthese von 2,3-Dimethoxy-5-methyl-l,4-Benzochinon und seine Athylhomologen.// Lieb. Ann. Chem. 1972. - Vol.763. - P.109-120.

204. Keinan E., Eren D. Total Synthesis of Linear Polyprenoids. 2. Improved Preparation of the Aromatic Nucleus of Ubiquinone.// J. Org. Chem. 1987. - Vol.52. - P.3872-3875.

205. Higuchi M., Itokazu T. 2,3,5-trimethyl-l,4-benzoquinone from pseudocumene.// Chem. Abs. 1976. - Vol.85. - 77898m. - Пат. 43730. -Япония.

206. Джонсон К. Численные методы в химии. Москва: Мир. - 1983. - Р.503.

207. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. Москва: Наука. - 1988. - Р.110.

208. Suginome H., Ymada S. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. - Vol.58. - P.3055-3056.

209. Hawthorne M.F., Emmons W.D. A Re-examination of Peroxyacid Cleavage of Ketones. I Relative Migretory Aptitudes.// J. Am. Chem. Soc. 1958. -Vol.80. - №23. - P.6393-6398.

210. Hawthorne M.F., Emmons W.D. A Re-examination of Peroxyacid Cleavage of Ketones. II Kinetics of the Baeyer-Villiger Reaction.// J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol.80. - P.6398-6404.

211. Ogata Y., Sawaki Y. // J. Org. Chem. 1972. - Vol.37. - №19. - P.2953.

212. Manivannan G., Maruthamuthu P. // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1986. -P.565.

213. Palmer B.W., Fry A. Variation of Carbon-14 Isotope Effect with Substituent and the Mechanism of the m-Chlorperbenzoic Acid Oxidation of labeled para-Substituted Acetophenones.// J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol.92. -№8. - P.2580-2581.

214. Сафиуллин P.JI., Волгарев A.H., Комиссаров В.Д., Толстиков Г.А. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1990. - Р.21848.

215. Ишмуратов Г. Синтез низкомолекулярных биорегуляторов насекомых на основе продуктов синтетического и природного происхождения. -Дисс. . доктора хим. наук. Институт органическаой химии УНЦ РАН. - 1993.

216. Сафиуллин P.JI., Николаев А.И., Комиссаров В.Д. Кинетика реакции циклогексансульфонильных радикалов с кислородом.// Хим. физика. -1982. -№5.-Р.642-648.

217. Сафиуллин Р.Л., Еникеева Л.Р., Комиссаров В.Д. Кинетика рекомбинации алкилсульфонильных радикалов.// Кинетика и катализ. -1986. Vol.27. - №3. - Р.742-746.

218. Hafkins W.J., Sauter Н. Synergistic Antioxidant Combinations.// J. Polymer Sci. 1963. - Vol.1. - Part A. - P.3499-3509.

219. Куценок Б.Е., Кулакова M.H., Тинякова Е.И. Инициирование процесса полимеризации в эмульсиях под влиянием гидроперекиси изопропилбензола и сернистого ангидрида.// Доклады АН СССР. -1959. Vol.125. - №5. - Р.1073-1076.

220. Saus A., Asinger F., Hoffmann P. Substitutionsverhaltnisse bei der Disulfoxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen.// Tenside Detergents. -1973. Vol.10. - Hf.3. - №Heft 3. - P.l 13-119.

221. Дроздов А.С., Джагацпанян P.B., Ляскин Г. Опытная установка радиационного сульфоокисления н-парафинов.// Хим. пром. 1981. -№9.-Р. 18-20.

222. Бенсон С. Термохимическая кинетика. Москва: Мир. - 1971. - Р. 179252.

223. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. Москва: Наука. - 1967. - Р.430-483.440

224. Сальников И.Е. К теории периодического протекания гомогенных химических процессов. II Термокинетическая автоколебательная модель.// Ж. физ. химии. 1949. - Уо1.23. - №В. 3. - Р.258-272.441