ЭПР ионов Eu2+ и Gd3+ в неупорядоченных кислородосодержащих твердых телах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Спектры ЭПР ионов Еи2+и бс^в стеклах.

2.2. Спектры ЭПР ионов Ей и 6с1 в других неупорядоченных твердых телах

2.3. Резюме.

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ОБРАЗЦЫ.

3.1. Выбор частотного диапазона измерений

3.2. Способ измерения сигналов поглощения

3.3. Схема тракта СВЧ спектрометра ЭПР

3.4. Характеристика образцов

3.5. Резюме.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

4.1. Спектры ЭПР бс!э+в оксидных стеклах.

4.2. Спектры ЭПР 6с{ в кристаллах иттрий-алюминиевого граната

4.3. Спектры ЭПР бс|3+в порошках фосфоразотистых соединений.

4.4. Спектры ЭПР Ей 'в оксидных стеклах.

4.5. Резюме.

5. ОБСУЖДЕНИЕ И АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.Х. Парамагнитные центры, образуемые редкоземельными 5 - ионами в неупорядоченных твердых телах

5.2. Относительная величина "полей лигандов, действующих на редкоземельные S - ионы в различных неупорядоченных матрицах

5.3. Оценка величины параметров тонкой структуры Еиа+и 6с13+в неупорядоченных кислородосодержащих твердых телах

5.4. Параметры ближайшего окружения ионов Ei»2" и 6с|г+в неупорядоченных кислоро-досодержащих системах

5.5. Резюме.

Твердотельные неупорядоченные матрицы, активированные ионами редкоземельных элементов, в частности стекла, находят все возрастающее число различньк технических применений. Так они используются в качестве лазерных сред, люминофоров, приемников и преобразователей излучения. В этой связи особую актуальность приобретают исследования проблемы неэквивалентности оптических центров активатора. Причина возникновения такой неэквивалентности центров заключается в неупорядоченности окружения ионов активатора, которая молют быть обусловлена композиционной (конфигурационной) или общей структурной неупорядоченностью системы. Изучение неэквивалентности оптических центров было начато еще в работах Феофилова, где исследовалось неоднородное уширение спектров редкоземельных ионов как в системах с конфигурационной неупорядоченностью /I - 3/, так и в стеклах /4 - б/.В настоящее время для исследования неоднородно-уширенных спектров активатора в неупорядоченных матрицах успешно применяются такие мощные оптические методы, как монохроматическое лазерное возбуждение, временная селекция затухания спектров люминесценции (хроноспектроскопия), лазерно-поляриметрическая и магнетооптическая спектроскопия, которые позволяют наблюдать неразрешенную в обычных оптических экспериментах штарковскую структуру и таким образом извлекать информацию о строении оптических центров и коллективных микропроцессах, протекающих в активированной среде /7 - 10/.В то же время сравнительно мало исследований, посвящен- 5 ных центрам редкоземельных активаторов в неупорядоченных матрицах, выполнено методом ЭПР. Среди этих работ следует упомянуть, превде всего, пионерские исследования Гарифьянова и Зарипова, Альтшулер, Чепелевой, Абдрахманова /II20/. Такая ситуация, по-видимому, в значительной мере объясняется тем, что еще недостаточно полно разработана методика параметризации спектров ЭПР применительно к неупорядоченным системам. Однако ценность информации, получаемой методом ЭПР, заключается во-первых, в том, что этот метод один из наиболее чувствительных именно к ближайшему окружению активатора, во-вторых, - он позволяет получить сведения непосредственно об основном состоянии примесного иона в то время как выделение такой информации из результатов оптических экспериментов представляет собой сложную задачу. Поэтому данные ЭПР могут помочь расширить и уточнить представления о строении центров редкоземельных активаторов в неупорядоченных матрицах.Изучение вопросов, связанных с вхождением редкоземельных ионов в структурно-неупорядоченные матрицы и определением точечной симметрии их окружения, с точки зрения методики ЭПР удобно проводить, используя в качестве модельных редкоземельные ионы в S - состоянии (Ей и Gd ).Наполовину заполненные f - подоболочки этих ионов при расщеплении энергетических уровней в кристаллическом поле дают далеко отстоящий первый возбувденный уровень, что наряду с практически отсутствующ1«л орбитальньа! моментом дает возможность проводить измерения при комнатных те^япературах.Кроме того, невыровденное основное состояние позволяет избен^ ать дополнительных искажений, которые могут возникнуть в - 6 результате эффекта Яна-Теллера и таким образом затруднить определение истинной точечной сюлметрии и параметров неупорядоченности окрунсения /21, 22/. Немаловажную роль играет 2+ _ ,3+ также тот факт, что ЭПР ионов Ей и 6d достаточно хорошо изучен в монокристаллических матрицах и коглплексных соединениях. Это позволяет при изучении неупорядоченных систем опираться на данные, полученные для кристаллов и комплексов.Сходство химических свойств редкоземельных элементов и близость ионных радиусов позволяют предположить, что сведения,* относящиеся к блюкайшег^ окружению, полученные на модельных ионах Ей и 6d , хотя и с известной степенью осторожности, могут быть отнесены также и к другим редкоземельньм ионам, в первую очередь, к lb , Кроме того изучение свойств и особенностей строения параг.1агнитных центров Ей и Gd представляет самостоятельный практический и теоретический интерес, поскольку ион Ей является довольно распространенным активатором, применяемым в стеклах как совместно с Ol , так и отдельно /23 - 28/. Трехвалентный ион гадолиния со спектроскопической точки зрения занимает среди редкоземельных ионов особое положение, так как он не имеет полос поглощения и люминесценции в видимой и инфракрасной областях, однако его оптические свойства используют в рентгенолюминофорах /29, 30/. Исследование спектров ЭПР ионов, находящихся в основном S - состоянии, интересно еще и тем, что механизм расщепления энергетических уровней этих ионов в поле лигандов не вполне ясен /31/.2+ 3+ Актуальность темы диссертации: "ЭПР ионов Ей и Gd - 7 в неупорядоченных кислородесодержащих твердых телах" прежде всего связана с проблемой получения количественных характеристик для ближайшего окружения ионов редкоземельных активаторов в твердотельных неупорядоченных матрицах.2+ В результате наших исследований спектров ЭПР ионов Ей и 6с1^ '''в различных частотных диапазонах впервые было продемонстрировано, что практически все до сих пор наблюдавшиеся в 2+ 5+ неупорядоченных твердотельных матрицах спектры ЭПР Ей и 6d должны рассматриваться с единой точки зрения, поскольку типичные спектры этих ионов целиком обусловлены одним определенным типом парамагнитных центров со средней симметрией окру7кения не выше ромбической, но с отличающейся для каждой из матриц величиной поля лигандов, действующего на парамагнитный ион. Для большинства изученных систем путем численной диагонализации матрицы спин-гамильтониана на ЭВМ и сопоставг- а+ ,-1$+ ления спектров ионов Ей и 6а , измеренных на различных частотах и в различных матрицах, проведена оценка средних значений и разброса параметров тонкой структуры, с помощью - 10 которых может быть охарактеризовано ближайшее окруяюние ионов активатора.3+ Кроме того, впервые были измерены спектры Gd в фосфоразотистых соединениях. Эти измерения показали, что ионы 6d могут быть использованы для зондирования структуры и степени неупорядоченности указанньк соединений.Помимо решения основной задачи в диссертации рассматриваются вопросы, связанные с методикой измерения спектров ЭПР в диапазоне частот от 4 до 20 ГГц, которая слулшт непосредственно для достижения основной цели диссертации. В ходе выполнения работы разработан новый способ измерения сигналов поглощения, позволяющий исключить влияние флуктуации частоты источника СВЧ колебаний на чувствительность регистрации сигналов поглощения без использования при этом специальной системы автоматической подстройки частоты. Это дало возможность значительно упростить проведение экспериментов в различных частотных диапазонах.Работа состоит из введения, четьфех глав и заключения.В первой главе проведен обзор и анализ литературы по теме диссертации. Особое внимание уделено обобщению данных об экспериментальных спектрах ЭПР ионов Ей и Gd в самых различных неупорядоченных системах. Здесь также анализируются представления, лежащие в основе той или иной интерпретации спектров ЭПР редкоземельных S - ионов в неупорядоченных матрицах.Во второй главе описана методика эксперимента, примененная при измерении спектров ЭПР в частотном диапазоне 4 4- 20 ГГц, и обоснован выбор частот измерения спектров ЭПР для - П 4-f - ионов Eu и Gd "'"с точки зрения их максимальной информативности для получения количественной оценки параметров тонкой структуры. Здесь также кратко охарактеризованы образцы, на которых проводилось изучение спектров ЭПР ионов Еи^^'и Gd^"^.В третьей главе приведены экспериментальные спектры ионов Ей и 6d в различных по своему составу оксидных стеклах, фосфоразотистых соединениях и неупорядоченных кристаллах, измеренные на различных частотах. Проведено сопоставление измеренных спектров и значений эффективных g факторов, соответствующих наблюдаемым в этих спектрах особенностям, со спектрами ионов Ей и 6d ,описанными в литературе. Эти результаты используются для иллюстрации защищаемых положений, а также как исходный экспериментальный материал для оценки средних значений и разброса параметров тонкой структуры в изученных нами матрицах. ^ В четвертой главе обсу}кдаются и анализируются полученные экспериментальные результаты с целью выяснения причин возникновения в неупорядоченных системах устойчиво повторяющихся по своей общей форме и значению эффективных g факторов спектров ионов Ей и Gd^"^. На примере спектров иона Gd показано, что характерная для неупорядоченных матриц форма спектров этого иона получается при создании композиционной и ориентационной неупорядоченности в матрице, которая а priori содержит парамагнитные центры 6d с ромбической си№летрией окрул^ения. Этот результат использован далее для интерпретации спектров редкоземельных S ионов в неупорядоченных матрицах. Исходя из представления 12 о низкой сигшетрии парамагнитных центров гадолиния и европия в неупорядоченных матрицах проведена оценка величины параметров тонкой структуры в спин-гамильтониане орторомбической симметрии, на основе которого и анализируются спектры ЭПР ионов Ей и Gd в изученных матрицах. Далее в рамках суперпозиционной модели обсунодаются некоторые характеристики ближайшего окружения ионов Ей и Gd в неупорядоченных матрицах, следующие из полученных в работе оценок средних значений и разброса параметров тонкой структуры.В заключении приведены общие и частные выводы диссертации и рассмотрены перспективы дальнейшего развития исследований.Положения, выносимые на защиту: 1. Для редкоземельных ионов Ей и Gd в неупорядоченных кислородосодержащих твердых телах характерны низкостшетричные парамагнитные центры со средней симметрией окру^юния не выше ромбической, отличающиеся в калодой конкретной матрице, в первую очередь, величиной поля лигандов, действующего на парамагнитный ион.2.* 3+ 2. Парамагнитным центрам Ец и 6d в неупорядоченных кислородосодержащих твердых телах наряду с относительно большими по сравнению с кристаллами средними значениями параметров тонкой структуры \^\ ^ 0,2 4- 1,0 см""-'-, Ео/^о-0,22 г 0,28 присуще в достаточной степени упорядоченное окружение, позволяющее в каждом конкретном случае говорить об одном определенном типе парамагнитных центров.3. При параметризаций спектров ЭПР редкоземельных S 13 ионов в неупорядоченных кислородесодержащих твердых телах принципиально необходимо проводить измерение этих спектров на нескольких в достаточной мере отличающихся частотах, оптимальный диапазон изменения которых для ионов Ей и Go. леншт в пределах 4 •?- 20 ГГц.Основные результаты диссертации опубликованы в восьми работах (см. Заключение) и докладывались на ХХ1У Прибалтийском семинаре по физике ионных кристаллов (Эзерниеки, 1982), XI Конференции молодых научных работников Института неорганической хшлии АН Латв.ССР (Рига, 1983), Координационном совещании по проблеме "Электронные возбуждения и дефекты в оксидах металлов и сложных кислородесодержащих системах с различной степенью упорядоченности" (Лиелупе, 1984), Всесоюзной конференции по магнитному резонансу в конденсированных средах (Казань, 1984), на ежегодных Научных конференциях Латвийского государственного университета им.П.Стучки (Рига, 1979 - 1984). - 14

Основные выводы и результаты диссертации, опубликованные в работах /106 - И З / , состоят в следующем.1. Для редкоземельных ионов Ей и Od в неупорядоченных кислородесодержащих твердых телах характерны низкосимметричные парамагнитные центры со средней симметрией окрулюния не выше ромбической, отличающиеся в калсдой конкретной матрице, в первую очередь, величиной поля лигандов, действующего на парамагнитный л тт г- 2.4 - ,3+

2. Парамагнитным центрам Бы и tod в неупорядоченных кис лороде содержащих твердых телах наряду с относительно большими по сравнению с кристаллами средними значениями параметров тон кой структуры jSDoj ci 0,2 ^ 1,0 см"^, Ео/^о ^ ^ 0,22 4- 0,28 прису ще в достаточной степени упорядоченное окружение, позволяющее в казкдом конкретном случае говорить об одном определенном трше парамагнитных центров.3. При параглетризации спектров ЭПР редкоземельньк S - ио нов в неупорядоченных кислородосодержащих твердых телах принци пиально необходимо проводить измерение этих спектров на несколь ких, в достаточной мере отличающихся частотах, оптимальный диа пазон измерения которых для ионов Ей и 6d лежит в пределах 4 т- 20 ГГц.Кроме того в работе получены следующие частные результаты.I. Для парамагнитных центров Ей в неупорядоченных кисло родо содержащих твердых телах характерна приблизительно вдвое большая величина параметров тонкой структуры ^ и Е по срав •8,4-

нению с центрами 6с1

2. Параметры тонкой структуры с^ и Е для парамагнит ных центров 6>d в натрийсиликатных стеклах приблизительно вдвое меньше чем у этого же иона в фосфатных и германатнык стеклах.3. Величина разброса параметров тонкой структуры, вызван ная неупорядоченностью матрицы, для иона бс1 в оксидных стек лах, по оценкам, порядка дЭ/<Зо 20^,

4. Композиционная неупорядоченность кристалла иттрий-алю миниевого граната со скандием не вызывает изменения средних значений параметров тонкой структуры спектров <ос\ , а приво дит к статистическому разбросу этих параметров. Оценка разбро са дает величину Дб^ /62 - 2,5%.5. Ближайшее окрунюние иона 6с| в фосфатных стеклах может Результаты и выводы диссертационной работы дают возможность подойти к проблеме параметризации спектров ЭПР редкоземельных 5 -" ионов с единых позиций и открывают путь для применения метода ЭПР к исследованию неэквивалентности центров редкоземель ных активаторов в системах с различными типами и степенью неу порядоченности. Количественные оценки параметров, характеризую _- 2-* - ,3+ щих парамагнитные центры Ей и 6d , полученные в работе для ряда интересных с точки зрения их практического применения неу порядоченных матриц, несут в себе существенную информацию как о структуре окружения ионов активатора, так и о степени неупо рядоченности матрицы. Эта информация может быть непосредственно использована при прогнозировании свойств и целенаправленном

синтезе материалов, содерл^ащих в качестве активаторов ионы Ей или Gd . В частности, проведенная в работе классифи кация спектров Ьи и Ьа по относительной величине поля ли гандов, действующего на эти ионы позволяет непосредственно по форме спектра судить о величине этого поля в той или иной неупорядоченной системе.Настоящая работа является составной частью исследований посвященных разработке методики применения ЭПР к изучению блшшего порядка в неупорядоченных твердых телах. В основе такой методики лежит параметризация спектров ЭПР включающая в себя учет статистических распределений параметров спин-га мильтониана, ориентационных зависимостей резонансных полей и вероятностей перехода, а также уширение линий Э11Р, обусловлен ное спин-решеточными и спин-спиновыми взаимодействиями. Поэто щ для дальнейшего развития исследований неупорядоченных матриц с использованием редкоземельных 5 - ионов в качестве пара магнитных зондов необходимо:

1) Провести полную параметризацию спектров ЭПР ионов Ец и 6d путем их моделирования на ЭВМ с учетом всех вышепере численных условий при обязательном требовании адекватного воспроизведения формы спектров для одного и того же набора параметров в различных частотных диапазонах.2) Исследовать зависимости параметров от состава и типа неупорядоченности матрицы в возможно более широком классе неу порядоченных систем с целью установления связи мегкду величина ми параметров тонкой структуры и характеристиками ближайшего окружения редкоземельных 5 - ионов.В заключение приношу глубокую благодарность своему науч147 -

ному руководителю Я.Г.Клява за руководство, способствовавшее всестороннему развитию темы диссертации, повседневную поддерж ку и помощь в работе.Автор признателен всему коллективу НИИ ФТТ за внимание и помощь на разных этапах выполнения работы.Автор благодарен коллективу кафедры технической физики за товарищескую опору и создание условий благоприятствующих завер шению работы.И, наконец, автор сердечно благодарен М.В.Косович, З.М. Клейншмите, А.А.Скулме за помощь в оформлении диссертации и Н.Я.Чугуновой - за просмотр рукописи и моральную поддержку.

1. Морозова Л.Г., Феофилов П.П. Люминесцентное и рентгеноструктурное исследование системы ЗУ20з($-Х.6а20з-X.SC2O3.йзв.АН СССР. Неорган, матер., 1968, т.4, №10, с.1738-1741.

2. Морозов A.M., Морозова Л.Г., Трофимов А.К., Феофилов П.П.Влияние стехиометрического совершенства на ширину спектральных линий иона Hd в кристаллах фторапатита.- Ж. прикл.спектр., I97I, т. 14, М , с. 163-165.

3. Морозов A.M., Морозова Л.Г., Федоров В.А., Феофилов П.П.Спонтанное и вынувденное излучение неодима в кристаллах фторфосфата свинца.- Опт. и спектр., 1975, т.39, №3, с. 612-614.

4. Петровский Г.Т., Феофилов П.П., Цурикова Г.А. Поглощениеи люминесценция двухвалентного самария во вторберилатных стеклах.- Опт. и спектр., 1966, т.20, Ш , с.519-520.

5. Петровский Г.Т., Толстой М.Н., Феофилов П.П., Пурикова Г.А., Шаповалов В.Н. Люминесценция и стимулированное излучение неодима во вторберилатных стеклах,- Опт. и спектр., 1966, т.21, №1, с.126-128.

6. Феофилов П.П., Щгрикова Г.А., Петровский Г.Т. Поглощениеи люминесценция двухвалентного тулия во вторберилатных стеклах.- Опт. и спектр., 1966, т.21, №6, с.779-780.

7. Кариес Я.Э., Озолс Ю.Я., Пржевуский A.К. Исследованиеспектров магнитного циркулярного дихроизма стекол, активированных ионами РЗЭ.- §из. и хим. стекла, 1984, т.10, М , с.61-65.

8. Гарифьянов Н.С, Тимеров Р.Х., Усачева Н.Ф. ЭПР в переохлажденных растворах, содерл^ащих ионы Мп и Gd ФГГ, 1962, т.4, М О , с.3344-3346.

9. Гарифьянов Н.С, Усачева Н.Ф. Электронный парамагнитныйрезонанс в жидких растворах, содержащих Gd .-Ж. структ. химии, 1963, т.4, №6, с.916-919.

10. Гарифьянов Н.С, Зарипов М.М. Изучение стекол методомЭПР на низких частотах.- ФТТ, 1964, №5, с-1545-1546.

11. Альтшулер Т.О. Электронно-парамагнитный резонанс в стеклах, содержащих редкоземельные элементы.- Докл. АН СССР. Сер. физ., 1967, т.174, №3, с.562-565.

12. Альтшулер Т.С. О сверхтонкой структуре спектров ЭПР редкоземельных ионов в стеклах.- ФТТ, 1967, т.9, №7, с. 2070-2074.

13. Альтшулер Т.е. О форме линий ЭПР редкоземельных ионов внеупорядоченных системах.- ЖЭТФ, 1968, т.55, №5, с.18211826. - 150

16. Абдрахманов Р.С, Антонова Л., Гарифьянов Н.С. Электронный парамагнитный резонанс в стеклах, содержащих Nd и Се^^ .- Стекло, 1969, И , с.33-39.

17. Абдрахманов Р.С, Иванова Т.А. Изучение особенностейспектров ЭПР РЗ ионов с L т^ О в стеклах.- Ж. прикл. спектр., т.23, 1Я, с.181. Статья депонирована в ВИНИТИ, рег.№ 863-75 Деп.

18. Шллер К.А. Исследование структурных фазовых переходовс помощью парамагнитного резонанса.- В кн.: Парамагнитный резонанс. М.: Наука, I97I, с.123-127.

19. Берсукер И.Б., Вехтер Б.Г., Полингер В.З. Эффект ЯнаТеллера в ЭПР.- В кн.: Проблемы магнитного резонанса. Кишинев, 1978, с.31-48.

20. Арбузов В.И., Бонч-Бруевич В.А., Талант Е.И., Пржевуский А.К., Толстой М.Н. Неоднородная структура спектров Ец и Се '*"в кварцевом стекле.- Физ. и хим. стекла, 1982, т.8, №2, с.216-222.

21. Арбузов В.И., Викторов Л.В., Талант Е.И., Пржевускийг- 2.+ А.К., Толстой М.Н. Эффективность свечения ионов EU и Се, в кварцевом стекле.- Физ. и хим. стекла, 1982, - 151 т.8, №2, с.223-228.

22. Низовцев В.В., Штименцева Э.В., Солинов В.Ф. Щелочносиликатное восстановленное стекло как фотохромный ма.териал.- Изв. АН СССР. Неорган, матер., 1976, т.12, М , с.747-750.

23. Кронгауз В.Г. Физические процессы в люминофорах с комплексным оксианионом.- Изв. АН СССР. Сер. физ., I98I, т.45, №2, с.290-295.

24. Мак А.А., Антипенко Б.М. Редкоземельные преобразователи спектра излучения неодимовых лазеров.- Ж. прикл. спектр., 1982, т.37, №6, с.1029-1044.

25. Лунтер Г. Исследование стекол, активированных некоторыми переходными и редкоземельными элементагли, пригодных для создания катодолюминесцентных экранов. Кандидатская диссертация. Ленинград, ГОИ, 1967.

26. Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения. М.: НИРРИ и Научн. совет по люминесценции АН СССР, 1974, 107с.

27. Гурвич A.M. Рентгенолюминофоры и рентгеновские экраны.М.: Атомиздат, 1976, 151с.

28. Жидомиров Г.Н., Лебедев Я.С, Добряков Н., Штейншнейдер Н.Я., Чирков А.К., Губанов В.А. Интерпретация слол{- 152 ньк спектров ЭПР. М.: Наука, 1975, 21бс.

29. Альтшулер Т.О., Гарифьянов Н.С. Электронный парамагнитный резонанс в некоторьк когшлексах гадолиния.- Л(. структ. химии, 1968, т.9, }Ю, с.972-976.

30. Чепелева И.В., Лазукин В.Н., Дембовский А. Электронный парамагнитный резонанс ионов Мп и 6d в стеклах ^ ^ 2 % ^ AS2S5. .- Изв. АН СССР. Неорган, матер., 1968, т.4, №5, с.661-669.

31. Чепелева И.В., Лазукин В.Н., Дембовский А. Электронный парамагнитный резонанс ионов Мп и Gd в стеклообразном Т1 AsS^ .- Изв. АН СССР. Неорган, матер., 1968, т.4, И 1 , C.I927-I933.

32. Чепелева И.В. О тонкой структуре спектров ЭПР ионовМп^* , Рс^^'и Gd^"^.- Докл. АН СССР. Сер. физ., 1972, т.202, т, C.I042-I045.

33. Чепелева И.В., Лазукин В.Н. О линиях спектров ЭПР Gdв стеклах с большими g - факторами.- Докл. АН СССР. Сер. физ., 1976, т.226, №2, с.311-314.

34. Абрагам А., Блини Б. Электронный параглагнитный резонанспереходных ионов. М.: Мир, 1972, т.1, 651с.

36. Иейльман М.Л., Самойлович М.И. Введение в спектроскопию ЭПР активированных монокристаллов. М.: Атомиздат, 1977. 266с.

42. Токарева Л.В., Кафыров В.М. ЭПР в кварцевых стеклах,легированных окислами редкоземельных элементов и алюминия.- Тезисы докладов 1У Всесоюзного симпозиума "Оптические с спектральные свойства стекол". Рига, 1977, с.123-124.

44. Мшвелидзе Г.Г., Гаприндашвили Х.И. Исследование структуры стеклянных волокон, содержащих трехвалентный гадолиний методом ЭПР.- ФТТ, I97I, т.13, М 2 , с.3405-3406.

46. KoopmanG II.J.Л., Perik Ы.Ы.А., ilieuv/enliuijse E., Gellinga P.J. 'i'he interpi^etation of Ъroadened Gd EPR spectra of polycryctalline ceramics.- Plays,Stat.Solid. (Ъ), 1983, V.I20, p.745-751.

47. Ahdraclimanov R.S., Ivanova T.A. The EPR study ofglasses and frozen solutions in the L and S hands.J. IJolec.Struct., 1973, v.19, p.683-692.

48. Пул Ч. Техника ЭПР спектроскопии М.: Мир, 1970, 557с.

49. Семенов А.Г. Теория и расчет спектрометров ЭПР. Кандидатская диссертация. Новосибирск, 1963.

50. Tiraiep Ф. Техника измерений на сверхвысоких частотах.М.: Госиздат, физ.-мат. литературы, 1963, 367с.

51. Альтман Дж. Устройства СВЧ. М.: Мир, 1968, 487с,

52. Хенниг Дн{. Спектрометр электронного парамагнитного резонанса с балансным смесителем.- Приборы для научн. - 155 исследований, 1961, т.32, М , с.44-49.

53. Марон Р.С, Поздняк А.П., Шушкевич С. Аппаратура дляисследовашш электронного парамагнитного резонанса.Л.: Энергия, 1968, 140с.

54. Голубь Ю.К. Методы и аппаратура для исследования электронного парамагнитного резонанса,- Электронная техника. Сер.контрольно-измерительная аппаратура, 1968, вып.1, с.5-24.

55. Визель А.А., Пильдон В.И. Методы расчета оптимальных параметров углножителей частоты на нелинейной емкости полупроводниковых диодов.- В кн.: Итоги науки и техники. Электроника и ее применение.- М.: ВИНИТИ, 1973, т.5, с. 173-214.

56. Лебедев И.В. Техника и приборы СВЧ. М.: Высшая школа,1970, T.I, 439с.

57. Клич СМ. Проектирование СВЧ устройств радиолокационныхприемников. М.: Советское ра^ цио, 1973, 319с.

58. Маттей Д.Л., Янг Л., Ддсонс Е.М.Т. Фильтры СВЧ, согласующие цепи и цепи связи. М.: Связь, т.2, 495с.

59. Будурис Ж., Шеневье П. Цепи сверхвысоких частот. М.: Советское радио, 1979, 286с.

60. Смогилев К.А., Вознесенский И.В., Филиппов Л.А, Радиоприемники СВЧ. М.: Воениздат, 1967, 55,с.

61. СВЧ - полупроводниковые приборы и их применение./ подред. Г.Уотсона.- М.: Мир, 1972, 662с.

62. Гусятинер М.С, Горбачев А.И. Полупроводниковые сверхвысокочастотные диоды. М.: Радио и связь, 1983, 224с.

63. Фельдштейн А,Л., Явич Л.Р., Смирнов В.П. Справочник по- 156 элементам волноводной техники. М.: Советское радио, 1967, 651с.

64. Вайвад Я.А., Лагздиня С Е . , Седмалис У.Я. Влияние кремнезема на кристаллизацию стекловидного метафосфата бария.- В кн.: Физика и химия стеклообразующих систем. Рига, 1977, вып.5, с.29-37.

65. Седмалис У.Я., Больший Я.Я., Эйдук Ю.Я. Структура исвойства силикофосфатньк стекол,- Физ. и хим. стекла, 1975, T.I, №6, с.549-551.

66. Талант Е.И., Рейшахрит А.Л., Толстой М.Н. Влияние координации алюминия в стеклах на'спектроскопические свойства редкоземельного активатора.- Опт. и спектр., I97I, т.31, №2, с.266-269.

67. Шендрик А.В., Юдин Д.М. О новой модели парамагнитногоЕ - центра в системе SiOg^j^ .- В кн.: Физика и химия стеклообразующих систем. Рига, 1977, вып.5, с.106-121.

68. Талант Е.И., Горовая Б.С, Демская Э.Л., Кондратьев Ю.Н., Толубовская М.П., Пржевуский А.К., Прохорова Т.И., Толстой М.Н. Спектроскопические и люминесцентные свойства кварцевых стекол с неодимом.- Физ. и хим. стекла, 1976, т.2, Ш, с.438-443.

69. Миллер Т.Н., Лодзиня А.П., Бондаре Б.Я., Кузюкевич А.А.,Витола А.А. Исследования в области синтеза и строения - 157 фосфоразотистых соединений,- Изв. АН СССР. Неорган, матер., 1979, т.15, с.611-613.

70. Алимов O.K., Басиев Т.Т., Воронько Ю.К., Гайгерова Л . С ,Дмитриюк А.В. Лазерная спектроскопия неоднородноуширенных линий в стеклах и миграция электронного возбуледения по ним.- ЖЭТФ, 1977, т.72, №4, с.1313-1327.

72. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научныХ'работников и и№кенеров. М.; Наука, 1973, 831с.

73. Карапетян Г.О. Влияние структуры стекол на спектральные и химические свойства ионов церия.- В кн.: Стеклообразное состояние. М.-Л.: АН СССР, I960, с.360-365.

74. Карапетян Г.О., Максимов Л.В. Связь локальной концентрации редкоземельных ионов в стекле с его структурой.Тезисы докладов 1У Всесоюзного симпозиума "Оптические и спектральные свойства стекол". Рига, 1977, с.97-98.

75. Ванштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. Современнаякристаллография. М.: Наука, 1979, т.2, 354с.

77. Клява Я.Г., Пуранс Ю.Я. Исследование структурной неупо-.рядоченности твердых тел с помощью ЭПР Мп .-В кн.: Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела. Черноголовка: ИХФ АН СССР, 1982, с.154-156.

78. Палкина К.К. Кристаллохимия конденсированных фосфатов.Изв. АН СССР. Неорган, матер., 1978, т.14, №5, с.789-802.

79. Палкина К.К. Кристаллохимия фосфатов РЗЭ.- Изв. АН СССР.Неорган, матер., 1982, т.18, Ш , с.1413-1436.

80. Пржевуский А.К. Инвариантные параметры и статистическоемоделирование оптических центров РЗЭ в стеклах.- В кн.: - 159 Спектроскопия кристаллов. Л.; Наука, 1983, с.82-95.

81. Пржевуский А.К. Статистическое моделирование оптических центров Yb^ "*" в стекле.- ФТТ, 1984, т.26, И , с.50-55.

82. Белов Н.В. Строение стекла в свете кристаллохимии силикатов.- В кн.: Стеклообразное состояние. М.-Л.: АН СССР, I960, с.91-98.

84. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Высшая школа,1976, 391с.

85. Kliava J, Superposition raodel analysis of the eliortrange orderinc for МГ. in ozide glasses,- J.Pliys.C: Sol.Stat.Piiys., 1982, v.15, №з4, p.7017-7029.

86. Клява Я.Г., Пзгранс Ю.Я. Исследование неупорядоченности структуры фосфатных стекол по данным ЭПР.- Физ. и хим. стекла, 1979, т.5, Ш, с.662»-669.

87. КляВа Я.Г., Чугунов Л.А. ЭПР кварцевых стекол, активированных гадолинием,- В кн.: Электронные процессы и структура дефектов в стеклообразующих системах. Рига: ЛГУ им.П.Стучки, 1982, с.73-79.

88. Cugunov L., Kliava J, EPR of Gcj with qciS.O inglasses: a reinterpretation.- J.Phys.C: Sol.Stat. Phys., 1982, V.15, Ho.26, p.L933-L956.

89. Клява Я.Г., Лагздиня СЕ., Чугунов Л.А., Седмалис У.Я.Спектры ЭПР иона 6d^*H ближний порядок в фосфатных стеклах.- Физ. и хим. стекла, 1984, т.10, №2, с.145149.