Фазовые равновесия в системе Li2O-B2O3-Eu2O3 Стеклообразование, получение и свойства двойных боратов лития и редкоземельных элементов (цериевая подгруппа) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЕ ОБЗОР. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЕ И СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ И ТРОЙНЫХ ОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИИ НА ОСНОВЕ ЛИТИЯ,БОА И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.

1.1. Характеристика системы Li20 - , свойства боратов лития

1.2. Бораты редкоземельных элементов в системах

Lnz03-B

1.3. Фазовые равновесия в системах на основе оксидов РЗЭ и щелочных металлов и свойства их соединений.

1.4. Сложные бораты редкоземельных,щелочных и щелочноземельных элементов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА П. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ,ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ДВОЙНЫХ СОЕДИНЕНИИ.

П.1. Методы синтеза и исследования.

П.2. Методика принудительной кристаллизации стеклообразных образцов.

П.З. Дифференциально-термический анализ

П.4. Рентгенофазовый анализ

П.5. Микроструктурный анализ

П.'б. Определение плотности.

П.7. Определение электропроводности.

П.8. Изучение фотолюминесценции

П.9. Метод ИК-спектроскопии

П.10. Методы химического анализа

П.П. Характеристика исходных двойных соединений.

ГЛАВА Ш. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМЫ ц20- в203 -&а

Ш.Х. Разрез U20 • В203~8и203 . •.

Ш.2. Разрез Li20- В203-&и203-В

Ш.З. Разрез Li20-2B203Su203- Вг

Ш.4. Разрез Li20'2B203-£u203-3B

111.5. Разрез L}20- В203~Li20-£u

111.6. Разрез Li2O'2B203Su

Ш.7. Разрез LizO-ЗВ203~8и

111.8. Разрез 3Li20-2B203-8a

Ш.9, Ликвидус системы Li20~Bz03~&иг03 . III

ГЛАВА 1У .КВАЗИДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ . Li20 • B203-Ln203 ( ГДЕ Ln-La?Nol,8u ) и ПОЛУЧЕНИЕ МОНОКРИСТАЛЛОВ ДВОЙНЫХ БОРАТОВ ЛИТИЯ И РЗЗ (ЦЕРИЕВАЯ ПОДГРУППА) Ц

1У.1. Система Li20-В203~ Laz

1У.2. Система Li20-B203-Mc{

1У.З. Получение монокристаллов двойных боратов лития и РЗЗ (цериевая подгруппа) и их кристаллохимические характеристики

ГЛАВА У. СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ.

ЗАЮКШЕНИЕ И ВЫВОДЫ.

СПИСОК ПОПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Актуальность работы. В последнее время новые материалы, содержащие редкоземельные элементы нашли широкое применение в качестве активных сред лазеров. Стекла оптического назначения также зачастую имеют в своем составе РЗЭ. Известно, что стекла с гадолинием перспективны для создания стеклянных индикаторов медленных нейтронов, цериевые стекла проявляют защитное действие от излучения в ядерных реакторах, неодимовые используются в лазерных установках и др.

Кристаллолюминофоры и стекла, активированные.европием обладают высокими спектрально-люминесцентными и генерационными характеристиками. При этом свойства таких стекол из-за их склонности к кристаллизации не удовлетворяют современным требованиям. Шбор оптимальных составов стекол с заданными свойствами требует прежде всего знания соответствующих фазовых диаграмм и областей устойчивых к кристаллизации стекол в изучаемых системах.

Из стеклообразующих систем особое значение принадлежит литий-боратным системам. Весьма интересной является система U20-B203 - 8иг03 . В литературе отсутствуют данные и о фазовой диаграмме и об области стеклообразования.

Данное исследование было проведено в соответствии с планом НИР ИНФХ АН АзерО.ССР по теме: " Разработка и получение новых оксидных неорганических материалов " рег.№ 8I0I7568 координационного плана по проблеме "Неорганическая химия" раздела 2.I7.I.I. " Разработка научных основ неорганического синтеза с целью получения веществ с заданными физическими и физикохимическими свойствами Цель работы»

1. Исследование фазовых равновесий в системе Li20 - $2^3 ~ ^^2^3 » построение диаграмм квазибинарных систем, политермических сечений, проекции поверхности ликвидуса.

2. Установление границ области стеклообразования и изучение свойств стекол системы Li20 - В203 - S(/203 .

3. Определение условий образования и состава сложных фаз в оксидных системах лития, бора и лантаноидов цериевой подгруппы.

4. Выращивание монокристаллов новых соединений и исследование их кристаллохимической характеристики.

Научная новизна.

Впервые исследовано взаимодействие в системах Li20 - В20з

- &и203 i по 8 сечениям ), U203' В203 - Lotz03 гЦ20- В203 - 1\1с/203 и построены их фазовые диаграммы, а для тройной - проекция поверхности ликвидуса.

Обнаружены новые соединения состава: Li3Lnz(B03)3 , СLn = = Lot, Рг tSm , &и ) описаны кристаллохимические и электрофизические свойства и выявлена их кристаллохимическая аналогия.

Установлена область стеклообразования в системе U20 - в2о3

- Su203 , получены стекла, определены составы, дающие наибольшую интенсивность фотолюминесценции с малой полушириной основной полосы.

Практическая ценность.

Результаты экспериментального исследования фазовых диаграмм являются физико-химической основой выращивания монокристаллов новых соединений состава Li3Ln2(B03)3 .

- б

По спектрам фотолюминесценции выявлены составы стекол, обладающие наибольшей интенсивностью.

По данным излучательных характеристик, полученных при возбуждении светом 0,33 и 0,41 мкм, исследуемые стекла С в частности, состава: 10 мол % 8uz03 , 30 иол% U20 , 60 мол$ В203 ) могут быть использованы в качестве индикаторов ультрафиолетового излучения.

Зависимости интенсивности излучения линии при 6IX мкм стекол системы LizO - В203 - &и203 от концентрации С 0-20 ыол$), а также стабильность излучательных характеристик в интервале температур 77-470 К дают возможность определения составов этих стекол. Европийсодержащие стекла можно применять также в качестве эталона для настройки и юстировки по исследованию люминесценции.

На защиту выносятся:

- Физико-химический анализ фазовых равновесий в системе Li20-- Bz03 - Su203 , диаграммы политермических сечений и проекция поверхности ликвидуса.

- Состав, структура, свойства, характер плавления соединений U3Ln2(B03)3 .

- Условия выращивания монокристаллов двойных боратов лития и лантаноидов цериевой подгруппы.

- Результаты экспериментального определения границ области стеклообразования в системе Ll20 - В203 -&и203 , термические характеристики и фотолюминесценция этих стекол.

Апробация работы: Основные результаты работы были представлены на Ш Республиканской научной конференции молодых ученых химиков (Баку,1975); на конференции молодых научных сотрудников и аспирантов МН§Х АН Азерб.ССР, (Баку,1976); У Всесоюзном Совещании "Химия кислородных соединений бора", (Рига,1981) и на

Ученом Совете ИНФХ АН Азерб.ССР (1984).

Публикация работы. По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ-статей в журналах и тезисов докладов в материалах конференций.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы из 135 наименование работ советских и зарубежных авторов и приложения. Работа изложена на 174 страницах машинописного текста, включая 50 рисунков и 28 таблиц.

1. Bouaziz R. Contribution a 1« etude radio-cristallographique de quelques "borates de lithium et de Sodium. Bull.Soo.Ch.im.France, 1962, N 7, p. 1451—14-56»

2. Bouaziz R., Maraine G. Sur.qyelques borates anhydres de lithium xBgOyyld^O av.ec x y. c.r.Acad.Sci.; 1972, t.274, p.390-393,

3. Sastry R»S|, Hummel F.A., Studies in litliium oxide Systems IIIj liquid iramisoibility in the System Li^O-B^0^-Si. J.Amer. Ceram.Soc., 1959, 4-2, N 2, p.81-88.

4. Berger S:V. Acta chem.Scand., 1953, 7, p.6II.

5. Strong S.Z., Karlow R. The structure of crystalline B^O^. -Acta crystallogr., 1968, 1324, N 8, p.I032-I036.

6. Curr G.E., Montgomery P.M., Knutson C.D., Corres B.T., The crystal Structure of trigonal diboron trioxide. Acta crystallogr., 1970, B26, N 7, p.906-915.

7. Kriz H.M., Bray P.J. Error in В quadrupole coupling parameters for three coordinated boron. - J.Mognet.Reson, 1971, 4-; N I, p.69-75.

8. Krogh-Moe J. The Structure of vitreus and liquide boron oxide. J.Non-Crystal line Solids, 1969, I, N 4, p.269--284.

9. Ро.усон Г. Неорганические стеклообразукяцие системы. M.: Мир, 1970, с.107.

10. Grjothem К., Krogh-Moe J., K.norske Vidensk, Selsk. Forh., 27, N 18, 1954.

11. Bray P.J., O'Keefe J.G., Physics Chem.Classes, 1963, 4, 37.

12. Imaoka M. Glass-formation range and glass structure. Advances Glass Technol., New York, Plenum Press, 1962, p.I49~I64«

13. Шахматкин Б.А., Щуяьц M.M. Термодинамические свойства и строение щелочноборатных расплавов. Ж. Физ. и хим. стекла, 1982, т.8, }Ь 3, с.270-275.

14. Konijnendijk W.L. The structure of borosilicate glasses, Philips research reports, (suppl.), 1975, N I, p.1-243»

15. Konijnendijk W.L., Stewels J.M. The structure .of borate glasses studies by Raman scattering. J.N on-Crystalline Solids, 1975, v.I8, N 3, p.307-331.

16. Levin E.M., Robbins C.R., Murdie M.F. Phase diagrams for ceramists. Amer.Ceram.Soc., 1964.

17. Zachariazen W.M. The crystal structure of lithium metaborate. -Acta crystallogr., 1964, v.17, N 6, p.749-751.

18. Lehmann П.А., Erz Berger P. Zur Kenntnis der Alkalizirkonate. -Z.Anorgan und Allgem.Chenu, 1959, v.301, N 5-6, p.233-245.

19. Hohne E., Kutschabsky L. Zur Krystallstructur des —LiBO,,. —Z.Chem., 1963, 3, N I, p.33.

20. Ghang C.H., Margrave J.L. High pessure-high temperature studies. Direct preparation of ^ and jf —LiB02. Mater.Rec.Bull., 1967, 2, N 10, p.929—933.

21. Marezio M., Remeika J.P. Polymorphism of LiM02 compounds and high-pressure single-crystal synthesis of LiBO,,. J.Chem.Phys., 1966, V.44, N 9, p.3348-3353.

22. Акишин П.А., Спиридонов В.П. Электронографические исследования строения молекул метаборатов LiB02 и NaB02 в парах. Ж. Структурной химии, 1962, т.З, с.267-269.

23. Kroghr-Moe J. The crystal structure of lithium diborate, Ы20*2В203. Acta crystallogr., 1962, v.15, p.190-193.

24. Krogh-Moe J. Refinement of the crystal structure of lithium diborate, Ь^О'гВ^. Acta crystallogr., 1968, B24-, N 2, p. 179—181.

25. Park M.J., Bray P.J. BII-NM of borate glasses and compound. -Phys.chem.glasses., 1972, v.I3, N 2, p.50-62.

26. Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Джданский Б.Ф. и др. Соединения редкоземельных элементов. М.: Наука, 1983, стр.139-141.

27. Денисов Ю.В., Джданский Б.Ф., Кизель В.А. Исследование боратов редкоземельных элементов, активированных европием. Изв.АН СССР, Неорганические материалы, 1969, т.5, с.1240-1246.

28. Soheikh Р.А., Winand R., Flipot A.J. Study of the kinetics of preparation of Disprosium borate and of a part of the liquidus phase diagram disprosium boraie-disprosium oxide. J.Less-* common Metals, 1970, v.22, p.231-238.

29. Тананаев И.В., Беляков И.М., Лдданский Б.Ф., Ееруль С.И. Взаимодействие окислов неодима и церия с .натриево-боратными расплавами. Изв.АН СССР, Неорганические материалы, 1966, т.2,В I, с.165-167.

30. Джданский Б.Ф., Тананаев И.В., Беляков И.М. Взаимодействие редкоземельных окислов с натриево боратными расплавами. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1967, т.З, Jfc 10, с.1876-1880.

31. Stransky Е. von. Zur Reaktion zwisohen Lanhhanoxid and Bortri— oxid. Ztschr.phys.chem.(Leipzig), 1970, Bd.243, s.86-88.

32. Goldschmidt V.H., Hauptman H. Isomorphie von Boraten und Karbo-naten. Nachr.Ges.Gottingen: Math.Physik KI, 1932, H.I, s.53-72.

33. Datta R.K., Pekar A, Reinvestigaten of the system Y20^-B20^. -In: Colloques international centre national recherche science, N 180. Paris: CURS, 1970, t.I/2, p.36,

34. Roth R.S., Waring J:L., Levin E.M. Polimorphism of ABO^ type IR-borate solid solutions. In: Priceedings conference rare eartt research. II; N 4: Gordon and Breaoh, 1964, p.153^163.

35. Meuer H.J. Trikline Qrhoborate der seltenen Erden. — Jbid., 1972, Bd.59, s.215.

36. Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Багдасаров X.C., Джуринский Б.Ф. и др. Химия редких элементов. М.: На.ука, 1983, с.144.

37. Панченко Т.А., Панченко А.И., Монаширов О.Я., Боев Э.М. Изучение .условий образования кальцитовой и фатеритовой модификации LuBO^. Тез.докл. X совещания по применению рентгеновских дучейК исследованию материалов. М: ВИНИТИ, 1971, с.245.

38. Беляков И.М. Взаимодействие редкоземельных окислов с натриево-боратными расплавами. Диссертация на соискание .ученой степени кавд.хим.вдк. ИОНХ АН СССР, М., 1969.

39. Henry J.Y; Etude des conditions de formation par voie hudrother-male des borates terres rares TBO^ pseudo-vaterite. Mater. Res.Bull., 1976, v.II, p.577-584.

40. Weir C.E., Schroeder R;A; Infrared spectra of the crystalline inorganic borates. J;Res.Nat.Bur.Stand., 1964, V.68A, p.465— -487.

41. Meuer H.J. Qrthoborate der Seltenen Erdenmit Aragonit-Structur. Ibid., 1969, Bd.56, s.458.

42. Denning J.H., Ross SfD. The vibrational spectra and structures of some rare earth borates. — Spectrochim.Acta, 1972, v.28A,p.1775-1785.

43. Bartram S.F. On the rare earth, borates of composition 3R2°3*B2°3* Rare Earth Research, N-Y-L Gordon and Breach Sci, publishers, 1964, v.2, p.165-180.

44. Тананаев И.В., Дясуринский Б.Ф., Чистова В.М. Синтез метаборатов Dy-Lu и Y. Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1975, т. II, с.86-90.

45. V/eidelt J, Die Verbindungen SE(B02)^e Z.Anorg. und Allgem. Chem., 1970, Bd.374, p.26-34.

46. Тананаев И.В., Лдуринский Б.Ф., Беляков И.М. О боратах редкоземельных металлов в системах NagO-BgO^-LngO^. Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1966, т.2, № 10, с.1791-1795.

47. Днсуринский Б.Ф., Тананаев И.В., Алиев О.А. Растворимость и фазовые равновесия в системах Sn^o^-SrO-BgO^ и Eu^-B^^-SrO при П00°С. Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1968,т.4, с.941-947.

48. Barabauer H.U., Weidelt J.St. Ysker Rontgenographishe und optis-che under suchungen an Boraten Seltener Erden SE(BO^)^. Z, Krystel logr., 1969, 130, N 1-3, p.207-213.

49. Пахомов В.И., Сильницкая Г.В., Медведьев А.В., Джуринский Б.Ф.О структуре метаборатов редкоземельных элементов. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1969, т.5, $ 9, с.1661-1663.

50. Пахомов В.И., Сильницкая Г.В., Джуринский Б.Ф. О структуре метаборатов Gd и ть. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1971, т.7, Jfe 3, с.539-541.

51. Ysker J.,Hoffman W. Die Krystallstructur des La B-^Og . Natur-wissenschaften, 1970, bd.57, s.129-130.

52. Пахомов В.И., Сильницкая Г.В., Медведев А.В., Джуринский Б.Ф. Кристаллическая структура метабората неодима. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1972, т.8, с.1259-1263.

53. Абдумаев Г.К., Мамедов Х.С., Ддафаров Г.Г. Кристаллическая структура метаборатов Sm(B02)^ и Gd(B02)3. Кристаллография, 1975, т.20, с.265-269.

54. Levin Е.М., Robbins C.R., Waring J>L. Immiscibility and the system lanthanum oxide-boric oxide. — J.Amer.Ceram.Soo., 1961, v* 44, N 2, p.37-41.

55. Levin E.M. The System SCgO^-B^^. J.Amer.Ceram.Soo., 1967, v.50, N I, £.53-54.

56. Levin E.M. Liguid immiscibility in the rare earth oxide-boric oxide systems. Phys.Chem.Glasses, 1966, v.7, N 3, p.90-93.

57. Hoppe R. Untersuchungen an ternaren Oxyden. Angew.Chem., 1959, Bd.7I, s.457-463.

58. Foex M, Proprietes de quelques solutions solides et composes base d*oxyde lauthare. Bull.Soc.Chim.France, 1961, v. , p. I09-II7.

59. Gongyand M., Bertant E;F. Une nouvelle olasse de composes

60. I02 ( T « Sm; Eu, Gd). Bull.Soo.franc.mineral et crystallog. 1963, v.86, p.301-303.

61. Bertant E.F., Gondrand M. Etude des combinasons d*oxydes de terre rares et de lithium du type TLi02. Comp.rend., 1962, v. 225, p.1135-1137.

62. Barninghansen H, Crystallographio date for LiMe02. — Acta Crys-tallogr., 1963, v.I6, p.1073-1076.

63. Blasse G. Structure and magnetism of LiGd02 and NaGd02. J. Inorg. and Nuol Chem., 1964, v.25, p.901-902.

64. Севостьянова Н.И., Муравьева И.А., Ковба JI.M., Мартыненко Л.И., Спицын В.И. О новых соединениях окислов редкозммеявных элементов и лития. Докл.АН СССР, 1965, т.161, с.1359-1361.

65. Gongrand M. Crystallographic date oil the new compounds-бб Sml»i02, NdLi02, PrLiOg, LaLi02, Bull.Soc.Franc•mineral• et crystallogr., 1967, v.90, p.107-108,

66. Yorres K.S. Preparation and some properties of soliumtate earth, mixed oxides; Pat, N 4624-1 (USA).

67. Blasse B, Sodium lanthanide oxide NaLnO,,. J.Inorg. and Nucl. Chegu, 1966, v.28, N 10, p.2444~2445.

68. Муравьева И.А., Ковба Л.М., Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Синтез европиата и самариата натрия.- Докл.АН СССР, 1966, тЛ69,с.600-601

69. Муравьева И.А., Ковба Л.М., Спицын В.И. Взаимодействие окислов тяжелых редкоземельных элементов с окисью натрия. Докл.АН СССР, 1967, т.172, с.1380-I381.

70. Норре R; Ternare Oxide der Alkalinetalle. Bull.SocjChem. France, 1965, v.4, p.III5-II2I.

71. Спицын В.И., Муравьева И.А., Ковба Л.М., Корчак И.И. Взаимодействие окислов редкоземельных элементов с окисью натрия. Ж. неорган.химии, 1969, т.14, с.1451-1455.

72. Спицын В.И., Ковба Л.М., Муравьева И.А. К исследованию М>у02 и НаНо02. Вест.МГУ, Сер.2, Химия, 1970, т.II, с.480-481.

73. Closs R., Devalett М., Foonassier V., Hugenmuller P. New doubl oxides KCe02 and KPr02 with cC—NaFeO^ structure.S0-I-id solutions. Mater.Res.Bull., 1970,v.5, N 3; p.179-184.

74. Bearnighausen H. Preparation and crystallogtaphic date for S-LiEu02. Acta Crystallogr., 1965, v.I9, p.I048-I049.

75. Waintal A., Gondrand M. Transformation of the compounds SmLi02, EuLi02J GdLi02; ТЪЫ02,under very high pressure and very high temperature. Mater.Ress.Bull., 1967, v.2, p.889-894.

76. Hoppe R., Rohrborn H.J., Dissertatuin H.J. Rohrborn. Neue ternare oxide. Naturwissenschaften, 1961, Bd.38, s.452-458.

77. Бондарь И.А., Корлева Л.Н. Физико-химическое исследование системы Y20^-Li20-Si02. Ж.неорган.химии, 1978, т.23, вып.6, с. 1636-1639.

78. Кули-заде Э.С. Система ъ±20-х20у-ъ20^ и свойства сложных боратов лития и иттрия. Автореф. дисс. на соискание уч.ст. канд. хим.наук. Тбилиси: ТГУ, 1983, 27 с.

79. Mascetti J,, Vlasse М., Fouassier С, The crystal chemisctry of tne new rare eart sodium borates La^Ln(B0^)2 (Ln « La, Nd). -J«Solid State Chem., 1981, v,39, p.288-293,

80. Vlasse M., Fouassier C. Synthesis and structural study of the new rare earth magnesium borates LnMgB^OjQ (Ln « La-Er)• J, Solid State Chem», 1980, v.34, p.271-277.

81. Алиев O.A., Рза-заде П.Ф., Шихалиева Л.Р. Двойные бораты редкоземельных элементов и кальция. Учен.зап. Азерб.Гос. .ун-та, сер. хим.наук, 1970, № 4, с.18-21.

82. Bambauer H.U., Khodaverdi A., Kindermann Н., Steuhi Н,Н. Synthese und kristallographicshe Daten von TbgCagCBO^)^. Ztschx.Kris-tallogr., 1977, Bd.I46, s.53-60,

83. Джуринский Б,Ф., Тананаев И.В., Алиев О.А. Синтез 4монокри с тал-лов двойных боратов в системах Ln20^-Sr0-B20^. Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1968, т.4, № 4, с.1972-1974.

84. Палкина К.К., Кузнецов В.Г., Моруга Л.Г. Кристаллическая структура Pr2Sr3(BO^)4. I.структурной химии, 1972, т.13, с.341--342.

85. Джуринский Б.Ф., Алиев О.А., Тананаев И.В. Двойные бораты РЗЭ и бария состава Ln^Ba^CBO^. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1970, т.6, с.592-593.

86. Алиев О.А. Изучение взаимодействия в системах ъ20у2ъо0-&20у -Учен.зап. Азерб.Гос. ун-та, 1976, № I, с.3-7.

87. Ballman A. A. New series of synthetic borate isostructural witfr the carbonate mineral huntite. Amer•Mineralogist., 1962, v. 147, N II, 12, p.I380-I383.

88. Blasse G., Bril A. Crysral structure and fluorencence of some lanthanide gallium borates. J.Inorg. and Nucl.Chem., 1967, v. 29, p.266-267.

89. Тимченко Т.Н., Алыденская JI.И., Автухова В.К. Кристаллизация иттрий-галлиевого бората из раствора в расплаве. Вест.МГУ, Сер.геол., 1976, т.31, с.112-114.

90. Vicant J., Aleonard S. Borates de terres rares TCr(B0-j)2 de structure dolomite, Bull.Soc.Franc.mineral. et crystallogr., 1968, t J9I, s.293-295.

91. Абдуллаев Г.К., Мамедов Х.С., Рза-заде П.Ф., Гусейнова Ш.А., Джафаров Г.Г. Синтез и структурное исследование кристаллов двойного ортобората лития и гольмия. К.неорганхимии, 1977, т.22, с.3239-3242.

92. Абдуллаев Г.К., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура двойного ортобората лития и иттербия Ьо^УЬСво^. Кристаллография, 1977, т.22, с.389-392.

93. Кула-заде Э.С., Рза-заде П.Ф. Условия образования двойных боратов лития и иттрия и их физические свойства. В кн.: Химия кислородных соединений бора. У Всесоюзное совещание. Тез.докл. Рига: Латв.гос. .ун-т, 1981, с.117-118.

94. Кули-заде Э.С., Заргарова М.И. Система Li20-Y203-B203. (Рукопись деп. в ВИНИТИ, 11.03.83 № 1322-83 Деп.), 18 с.

95. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969, с.395.

96. Гиллер Я.Л. Таблица междяоскостных расстояний. М.: Недра, 1966, т.2, с.360.

97. Угай Я.Э. Введение в химию полупроводников. М.: Высшая школа, 1975, 302 с.

98. Технология стекла. Под ред. Китайгородского И.И. М.: Госстрой-издат, 1961, с.623.

99. Маз.урин О.В. Электрические свойства стекла. Тр. Ленинградского технологического института им.Ленсовета. Л.: Еос&шиздат, 1962, вып.62, с.162.

100. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. М.: Высшая школа, 1977, с.479.

101. Анисимова И.И., Глуховской Б.М. Фотоэлектронные умножители. М.: Советское радио, 1974, 64 с.

102. Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Ю.В.Ко-рицкого и др. Л.: Энергия, 1976, с.782.

103. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ, 1977, с.84.

104. Кросс А. Введение в практическую спектроскопию. М.: Изд-во Ин.дит., 1961, с.ПО.

105. Шарло Г. Количественный анализ. М.-Л.: Химия, 1965, с.583.

106. Карапетян Г.О., Рейшахрит А.Л. Люминесцирующие стекла как материал для оптических квантовых генераторов. Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 1967, т.2, с.III, 217.

107. Гусейнова Ш.А. О взаимодействии Ы2о»в2о3 с Рг6о1г Тез.докл. Мат. конф. аспирантов АН Азерб.ССР, Баку, 1974.

108. Гусейнова Ш.А. Физико-химическое исследование квазибинарного разреза: Li20'B20^-Eu20^. Мат. конф. молодых научных сотрудников и аспирантов ЙНФХ АН Азерб.ССР, Баку, Элм, 1976.

109. Рза-заде П.Ф., Лебедева Н.Н., Мамедова Э.Д., Агаронов Б.С., Гусейнова Ш.А. Фотолюминесценция боратных стекол содержащих Еи+3. Азерб.хим.журн., 1976, № 6, с.108.

110. Гусейнова Ш.А., Рза-заде П.Ф., Мамедова Э.Д. Исследование взаимодействия метабората лития с окисью лантана. Азерб.хим. журн., 1977, с.86.

111. Гусейнова Ш.А., Рза-заде II.Ф. Синтез и исследование кристаллов двойных ортоборатов лития и РЗЭ. Латв. НШНТИ, Информационный листок, январь 1980.

112. Рза-заде П.Ф., Садыхова Э.Д., Гусейнова Ш.А. Синтез и рентге-нофазное исследование системы Y20^-B20y В кн.: Исследования в области неорганической и физической химии. Баку, Элм, 1981, с.70-78.

113. Гусейнова Ш.А., Рза-заде П.Ф. Изучение взаимодействия метабората лития с окисью неодима. В кн.: Исследования в области неорганической и физической химии. Баку, Элм, 1981, с.64.

114. Гусейнова Ш.А., Заргарова М.И. Система Ь^о-в^-Еи^. (Рукопись деп. в ВИНИТИ, 29,11.83, & 6356 Дел.), 19 с.

115. Абдуллаев Г.К., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура двойного ортобората лития и празеодима Li^PrgCBO^)^. - Ж.структурной химии, 1977, т.18, № 2, с.410-412.

116. Абдуллаев Г.К., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура двойного ортобората лития и неодима Li^M2(B03)3. - Ж,кристаллография, 1977, т.22, В 2, с.271-274.

117. Абдуллаев Т.К., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура двойного ортобората лития и европия Li^EugCBO^)^. - Азерб.хим. журн., 1977, JS 22, c.II5-II9,

118. Уманскяй М.М. Аппаратура рентгеноструктурных исследований. М.: Гос.издат.физ.мат.литара туры, I960, с.352.

119. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова JI.C. Спектры люминесценции европия. М.: Наука, 1974, с.194.

120. Будни П.П. Сб. Силикаты и окислы в химии высоких температур,Щ963.

121. Волченкова B.C., Чеботин В.Н. Природа электропроводности Ш203 при 500-Ю00°С. Ж.неорган.материалы, 1974, т.10, & 7, с.1275-1280.

122. Справочник. Физико-химические свойства окислов. Под ред. Самсо-нова Г.В. М.: Металлургия, 1969, 455 с.

123. Огнеупоры для космоса. Справочник 14. М.: Металлургия, 1967, 265 с.

124. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1974, с.224.

125. Levin Е.М. American Ceramic Society, Ceramic Absracts, 1967,v.50.

126. Laperoh.es J,.P* TortepP. Infrared absorption Spectra of Rare Earoh Borates. Spectroohira Acta 22, 1966, n 7, p.I20I.

127. Sinha S.P. Gadolinium breakj tertad and doubl-doubl effects were here, what next? Helv, chim/, acta, 1975, v. 58, p.1978--1983.

128. Sinha S.P. Even the fifth ionizatuon potentials V/ of the lantha-nides follow the "inclined W« theory. Inorg;chem. acta, 1977, v. 22, p.L5-L6.