Фазовые равновесия в водных системах, содержащих метилдиэтаноламин, кислые газы и сильные электролиты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Абсорбция кислых газов

1.1. Применение водных растворов алканоламинов в качестве 6 абсорбентов кислых газов

1.2. Методы исследования растворимости кислых газов

1.3. Растворимость диоксида углерода и сероводорода в 18 водных растворах алканоламинов

1.4.Влияние различных добавок на растворимость С02 и H2S в 28 растворах метилдиэтаноламина

Глава 2. Исследование растворимости кислых газов в водных растворах MDEA в присутствии добавок сильных электролитов

2.1. Реактивы. Приготовление растворов

2.2. Экспериментальная установка и методика исследования

2.3. Проверка установки и методики.

2.4. Полученные результаты.

Глава 3. Исследование температурной зависимости 50 константы диссоциации протонированной формы метилдиэтаноламина

3.1. Описание экспериментальной методики

3.2. Определение константы диссоциации MDEAH+ по 54 результатам измерений рН

3.3. Полученные результаты

Глава 4. Исследование фазовых равновесий в бинарных и 58 тройных системах

4.1. Изучение равновесия жидкость - пар в системе MDEA

4.2. Исследование диаграммы растворимости в системе 60 сульфат натрия - метилдютаноламин - вода

Описание методики

Полученные результаты

4.3. Исследование равновесия жидкость — пар в тройных 67 системах изопиестическим методом

4.3.1. Описание изопиестического метода в общем случае

4.3.2. Изопиестический метод, использованный в настоящей 69 работе

Выбор стандарта

Описание методики Полученные результаты

Глава 5. Моделирование фазовых равновесий в водных 76 системах, содержащих кислый газ, MDEA и сильный электролит

5.1. Модельные подходы, используемые для описания фазовых 16 равновесий в водных системах, содержащих кислый газ и MDEA

5.2. Описание модели, используемой в работе

5.3. Учет влияния электролитов. Полученные результаты

Исследование водных систем, содержащих алканоламины и кислые газы, такие как сероводород и диоксид углерода, имеет большое прикладное значение. Сероводород часто встречается как сопутствующий компонент в нефтегазовых месторождениях и является очень токсичным соединением. Диоксид углерода, образуется в качестве побочного продукта многих химических производств. В современных условиях ухудшающейся экологической обстановки стремление к снижению вредных выбросов в атмосферу чрезвычайно важно. Это является ключевой идеей Киотского протокола - международного соглашения, вступившего в силу в феврале 2005 г. Таким образом, удаление перечисленных соединений из промышленных газовых потоков является актуальной задачей.

Для поглощения кислых газов широко используют водные растворы алканоламинов, в частности, моноэтаноламина (МЕА), диэтаноламина (DEA), метилдиэтаноламина (MDEA). Высокая абсорбирующая способность водных растворов алканоламинов по отношению к кислым газам обусловлена наличием неподеленной пары электронов у атома азота в молекуле амина, следствием чего являются выраженные протонакцепторные свойства.

MDEA обладает рядом преимуществ по сравнению с МЕА и DEA. Данный третичный амин способен селективно поглощать H2S из смесей его с другими кислыми газами, например, с СО2. Помимо этого, тепловой эффект реакции MDEA с кислыми газами меньше, чем в случае МЕА и DEA. Вследствие этого, а также низкой летучести MDEA, давление пара над раствором ниже, чем в случае первичных и вторичных аминов. Поэтому при применении MDEA потери растворителя за счет испарения значительно меньше. Равновесие реакций СО2 и H2S с MDEA сильно сдвинуто в сторону ионных форм, благодаря чему поглощение названных газов. При этом взаимодействие является обратимым, что дает возможность регенерировать растворы MDEA для дальнейшего использования. Наконец, водные растворы MDEA обладают наименьшей, по сравнению с растворами МЕА и DEA, агрессивностью к оборудованию.

В промышленных установках поглощение СО2 и H2S нередко осложняется образованием соединений, уменьшающих растворимость газов в водных растворах амина. Например, при наличии в газовом потоке триоксида серы, в водном растворе MDEA образуется серная кислота, которая дает с амином сульфат метилдиэтаноламмония. При последующей регенерации амина щелочью, в качестве побочного продукта, образуется сульфат натрия.

Для проектирования промышленных процессов абсорбции и десорбции рассматриваемых кислых газов необходимо знание фазового поведения систем C02/H2S - MDEA - Н20 - (MDEAH)2S04/Na2S04 в широком интервале температур и давлений. Проведение измерений при таких условиях является сложной задачей. Повышенные требования предъявляются как к конструкции экспериментального оборудования (возможность проведения измерений при высоких давлениях), так и к материалам, которые будут находиться в непосредственном контакте с водными растворами H2S (высокая устойчивость против коррозии).

В связи с перечисленными экспериментальными сложностями изучения рассматриваемых систем, актуальна задача моделирования фазовых равновесий для них. Применяемые на практике подходы состоят в оценке по имеющимся экспериментальным данным параметров той или иной молекулярно-статистической модели и последующем предсказании фазовых равновесий при требуемых условиях (температуре, давлении, концентрациях компонентов).

Модельное описание водных систем, включающих MDEA, кислые газы и электролиты, осложняется протеканием химических реакций, а, следовательно, большим разнообразием присутствующих в растворе молекулярных и ионных форм. Для успешного моделирования фазового поведения рассматриваемых многокомпонентных систем необходимы надежные данные о фазовых и химических равновесиях в них, а также данные по бинарным и тройным подсистемам.

Одновременно с прикладным значением, исследование названных систем, в которых имеют место различного рода межчастичные взаимодействия и химические реакции, является интересной и значимой проблемой для современной теории растворов. В этом аспекте подробное экспериментальное изучение и развитие модельных подходов важно для понимания наблюдаемого фазового поведения, уяснения роли неспецифических и химических взаимодействий, а также для целей прогнозирования фазового поведения рассматриваемых систем.

В связи с вышесказанным, в настоящей диссертационной работе ставились следующие задачи.

1. Получить экспериментальные данные о растворимости диоксида углерода и сероводорода в водных растворах MDEA с добавками (MDEAH)2S04 и Na2SC>4 в широком интервале температур и давлений.

2. Экспериментально изучить температурную зависимость константы диссоциации протонированной формы MDEA в воде.

3. Исследовать растворимость сульфата натрия в бинарном растворителе MDEA - Н20.

4. Получить подробные данные о фазовых равновесиях в бинарных и тройных водных системах, содержащих MDEA, (MDEAH)2S04 и Na2SC>4 в температурном интервале 25 - 75°С.

5. Разработать способ моделирования химических и фазовых равновесий в водных растворах кислых газов и MDEA в присутствии солей и попытаться с помощью модели предсказать растворимость газов в названных системах.

1. Bottoms R.R. US Patent No 1,783,901.-1930.

2. Zawisza A., Malesinska D. Solubility of carbon dioxide in liquid water and of water in gaseous carbon dioxide in the range 0.2-5 MPa and at temperatures up to 473 К J. Chem. Eng. Data. 1981 V. 26. P. 388-391.

3. Shen K.-P., Li M.-H. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Mixtures of Monoethanolamine with Methyldiethanolamine. J. Chem. Eng. Data. 1992. -V. 37,№ 1.-P. 96-100.

4. Isaacs E.E., Otto F.D., Mather A.E. Solubility of Mixtures of H2S and CO2 in Monoethanolamine Solution at Low Partial Pressures. J. Chem. Eng. Data. 1980.-V. 25, l P 118-120. 5. Jou F.-Y., Mather A.E., Otto F.D. The Solubility of CO2 in a 30 Mass Percent Monoethanolamine Solution. Can. J. Chem. Eng. 1995. V. 73. P. 140147.

5. Frazer H.H., Kohl A.L. Ind. Eng. Chem. 1950. V. 42. P. 2288-2292.

6. Kohl A.L., Riesenfeld F.C. //Gas Purification. 4th ed. Gulf: Houston. TX. 1985.

7. Goar B.G. Selective Gas Treating Produces Better Claus Feeds. Oil Gas J. 1980. V. 78, 18. P. 239-242. 9. Yu W.C., Astarita С Selective absoфtion of Hydrogen Sulphide in Tertiary Amine Solutions. Chem. Eng. Sci.- 1987. V. 42, 3. P. 419-424. 96

8. Riesenfeld F.C., Brocoff J.C. Tertiary Ethanolamines More Economical for Removal of H2S and carbon Dioxide. Oil Gas J. 1986. V. 84.- P. 61-65. 12. Lee J. I., Otto F. D., Mather. A. E. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Diethanolamine Solutions at High Pressures. J. Chem. Eng. Data. 1972. V.17,№4.-P.465-468.

9. Fang-yuan Jou, Alan E. Mather, and Frederick D. Otto. Solubility of H2S and CO2 in Aqueous Methyldiethanolamine Solutions. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1982. V.21. P .539-544.

10. Jones J.H., Froning H.R., Claytor Jr E.E. Solubility of Acidic Gases in Aqueous Monoethanolamine. J. Chem. Eng. Data. 1959. V. 4, 1. P. 85-92.

11. Lawson J.D., Garst A.W. Gas Sweetening Data: Equilibrium Solubility of Hydrogen Sulfide and Carbon Dioxide in Aqueous Monoethanolamine and Aqueous Diethanolamine Solutions. J. Chem. Eng. Data. 1976 V.21, K2 1.-P. 20-30.

12. Kennard M.L., Meisen A. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Diethanolamine Solutions at Elevated Temperatures and Pressures. J. Chem. Eng. Data. 1984. V.29. P. 309-312. 97

13. Silkenbaeumer D., Rumpf В., Lichtenthaler R.N. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Solutions of 2-Amino-2-methyl-l-propanol and N- Methyldiethanolamine and Their Mixtures in the Temperature Range from 313 to 353 К and Pressures up to 2.7 MPa. Ind. Eng. Chem. Res. 1998.V.37..№8-P.3133-3141.

14. Park M.K., Sandall O.C. Solubility of Carbon Dioxide and Nitrous Oxide in 50 mass. Methyldiethanolamine. J. Chem. Eng. Data. 2001. V. 46. 1.-P. 166-168.

15. Lemonie В., Li Y.-G., Cadours R., Bouallou C Richon D. Partial vapor pressure of CO2 and H2S over aqueous methyldiethanolamine solutions. Fluid Phase Equilibria. 2000. V.I72. P. 261-277.

16. Addicks J., Owren G.A. Solubility of Carbon Dioxide and Methane in Aqueous Methyldiethanolamine Solutions. J. Chem. Eng. Data. 2002. V. 47, 4. P.855- 860.

17. Sidi-Boumedine R., Horstmann S., Fisher K., Provost E., Fuerst W., Gmehling J. Experimental determination of carbon dioxide solubility data in aqueous alkanolamine solutions. Fluid Phase Equilibria. 2004. V. 218. P. 85-94.

18. Sidi-Boumedine R., Horstmann S., Fisher K., Provost E., Fuerst W., Gmehling J. Experimental determination of hydrogen sulfide solubility data in aqueous alkanolamine solutions. Fluid Phase Equilibria. 2004. V.218. P. 149155. 98

19. Park J-Y., Yoon S.J., Lee H., Yoon J-H., Shim J-G., Lee J.K., Min B.Y., Eum H.-M., Kang M.C. Solubility of carbon dioxide in aqueous solutions of 2amino-2-ethyl-l,3-propandiol. Fluid Phase Equilibria. 2002. V. 202. P. 359-366.

20. Chauhan R.K., Yoon S.J., Lee H., Yoon J-H., Shim J-G., Song G-C, Eum H.M. Solubilities of carbon dioxide in aqueous solutions of triisopropanolamine. Fluid Phase Equilibria. 2003. V. 208. P. 239-245. 28. Li M.-H., Shen K.-P. Solubility of Hydrogen Sulfide in Aqueous Mixtures of Monoethanolamine and N-Methyldiethanolamine. J. Chem. Eng. Data. 1993.-V. 38, l P 105-108.

21. Jane L-S., Li M.-H. Solubilities of Mixtures of Carbon Dioxide and Hydrogen Sulfide in Water Diethanolamine 2-Amino-2-methyl-l-propanol. J. Chem. Eng. Data. 1997. V. 42, 1. -P. 98-105.

22. Mamun S., Nilsen R., Svendsen H. Solubility of Carbon Dioxide in 30 mass Monoethanolamine and 50 mass. Methyldiethanolamine Solutions. J. Chem. Eng. Data. 2005. V. 50, 2. P. 630-634. 99

23. Representation of H2S and CO2 Solubility in Aqueous MDEA and CO2 Solubility in Aqueous Mixtures of MDEA with MEA or DEA. Ind. Eng. Chem. Res. 1991. V.30, №3. P.543-555.

24. Daneshvar N., Zaafarani Moattar M.T., Abedinzadegan Abdi M., Aber S. Carbon dioxide equilibrium absoфtion in the multi-component systems of CO2 TIPA MEA H2O, CO2 TIPA Pz H2O and CO2 TIPA H2O at low CO2 partial pressures: experimental solubility data, corrosion study and modeling with artificial neutral network. Separation and Purification Technology 2004. V. 37. P. 135-147.

26. Kuranov G., Rumpf В., Smimova N.A., Maurer G. Solubility of Single Gases Carbon Dioxide and Hydrogen Sulfide in Aqueous Solutions of N- Methyldiethanolamine in the Temperature Range 313 413 К at Pressures up to 5 MPa. Ind. Eng. Chem. Res. -1996. V.35, №6. P. 1959-1966.

27. Perez-Salado Kamps A., Balaban A., Joedecke M., Kuranov G., Smimova N.A., Maurer G. Solubility of Single Gases Carbon Dioxide and Hydrogen Sulfide in Aqueous Solutions of Л-Methyldiethanolamine at Temperatures from 313 to 393 К and Pressures up to 7.6 MPa: New Experimental Data and Model Extension Ind. Eng. Chem. Res. 2001. V.40. P.696-706.

28. Bhairi A.H. Experimental equilibrium between acid gas and ethanolamine solutions. Ph. D. Dissertation. Oklahoma state. Stillwater. 1984. 100

29. Dawodu O.F., Meisen A. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Mixtures of Alkanolamines. J. Chem. Eng. Data. 1994. V. 39. P. 548-552.

30. Maddox R.N., Bhairi A.H., Diers J.R., Thomas P.A. Gas Process Assn. Res. Rep. RR-104. 1987.

31. Chakravarty Т., Phukan U.K., Weiland R.H. Reaction of acid gases with mixtures of amines. Chem. Eng. Prog. 1985. V. 81. P. 32-36.

32. Hagewieshe D.P., Ashour S.S., Al-Ghawas H.A., Sandall O.C. Absoфtion of Carbon Dioxide into Aqueous Blends of Monoethanolamine and N- Methyldiethanolamine. //Chem. Eng. Sci. 1995. V. 50, 7. P. 10711079.

33. Murrieta-Guevara F., Rebolledo-Libreros Ma. E., Romero-Martinez A., Trejo A. Solubility of CO2 in aqueous mixtures of diethanolamine with methyldiethanolamine and 2-amino-2-methyl-l-propanol. Fluid Phase Equilibria.-1998.-V. 150-151.-P. 721-729.

34. Rebolledo-Liberos M.E., Trejo A. Gas solubility of CO2 in aqueous solutions of N-methyldiethanolamine and diethanolamine with 2-amino-2-methyl-lpropanol. Fluid Phase Equilibria. 2004. V. 218. P. 261-267. 101

35. Banasjak J. Solubility of Carbon Dioxide in Methanol Monoethanolamine Mixtures. Gaz, Woda Tech. Sanit. 1981. V. 55. P. 196-199.

36. Henni A., Mather A.E. Solubility of Carbon Dioxide in Methyldiethanolamine Methanol Water. J. Chem. Eng. Data. 1995. V. 40, 2. P. 493 495.

37. Isaacs E.E., Otto F.D., Mather A.E. Solubility of Hydrogen sulfide and Carbon Dioxide in a Sulfinol Solution. J. Chem. Eng. Data. 1977. V. 22, 3. P. 317-319. 49. MacGregor R. J., Mather A.E. Equilibrium Solubility of H2S and CO2 and Their Mixtures in a Mixed Solvent. Can. J. Chem. Eng. 1991 V. 69. -P. 1357-1366.

38. Jenab M.H., M., Abdi M.A., Najibi S.H., Matin N.S. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Mixtures of N-Methyldiethanolamine Piperazine Sulfolane. J. Chem. Eng. Data. 2005. V. 50, 1. P. 583 586.

39. Song J.-H. Solubility of Carbon Dioxide in Monoethanolamine Ethylene Glycol Water and Monoethanolamine Poly(ethylene glycol) Water. J. Chem. Eng. Data 1996. V.41. P:497-499. 102

40. Rumpf В., Maurer G. An experimental and Theoretical Investigation on the solubility of carbon Dioxide in Aqueous Solutions of Strong Electrolytes. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. V. 97, .Nb 1. P. 85-97.

41. Rumpf В., Nicolaisen H., Oecal C Maurer G. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Solutions of Sodium Chloride: Experimental Results and Correlation. J. Solution Chem. 1994. V.23, 3. P.431-448.

42. Rumpf В., Nicolaisen H., Maurer G. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Solutions of Ammonium Chloride at Temperatures from 313 to 433 К and Pressures up to 10 MPa. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1994. V. 98, 8. P 1077-1081.

43. Schwabe K. Physikalisch-chemische Untersuchungen an Alkanolaminen. Z. Phys. Chem. Neue Folge. 1959. B. 20. P. 68-82.

44. Bielig V., Rumpf В., Strepp F., Maurer G. An evolutionary optimization method for modeling the solubility of ammonia and carbon dioxide in aqueous solutions. Fluid Phase Equili. 1989. V. 53. P. 251-259.

45. Edwards T.J., Maurer G., Newman J., Prausnitz J.M. Vapor-liquid equilibria in multicomponent aqueous solutions of volatile weak electrolytes. AIChE J. 1978.-V.24-P. 966-976.

46. Шульц M.M. и др. Журн. Прикл. Химии. 1986. 3. 520-527. 103

47. Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии. Под ред. Б.П. Никольского. Изд-во ЛГУ. 1967. 334 с.

48. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. Л. Химия. 1968.

49. Barth D. J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 3660-3667.

50. Rogers, P. S. Z,; Pitzer, K.S. High-Temperature Thermodynamic Properties of Aqueous Sodium Sulfate Solutions. J. Phys. Chem. 1981. Vol. 85, 20. P. 2886-2895.

52. Pitzer K. S.; Murdzek J. S. Thermodynamics of Aqueous Sodium Sulfate. J. Solution Chem. 1982. Vol. 11. P. 409-414.

54. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем под ред. Вязовова В. В. и Нельша А. Д. Том третий. Двухкомпонентные системы. Элементы I группы и их соединения. Л. Государственное литературы. 1961. 104 научно-техническое издательство химической

55. Anufrikov Yu., Perez-Salado Kamps A.; Kuranov G.; Rumpf В.; Smimova N. A.; Maurer G. Solubility of H2S in H2O Л-Methyldiethanolamine (H2SO4 or Na2SO4) Ind. Eng. Chem. Res. 2002. Vol. 40. 10. P. 2571 2578.

56. Уильяме У. Дж. Определение анионов. Перевод с англ. Крейнгольда У., Деминой Л. А. и Антонова В. Н. М. Химия. 1982.

57. Аносов В.Я., Озерова М.И., ФиалковЮ.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука. 1976. 504 с.

58. Gorzelany W., Wasag Т. Trzesniowski W. Chemia Stosowana. 1968. Vol. 12. З А P 321.

59. Gorzelany W., Wasag T. Trzesniowski W. Chemia Stosowana. 1969. Vol. 13. l A P 15.

60. Rard J.A., Platford R.F, Chapter 5 (Experimental methods: Isopiestic) of Activity Coefficients in Electrolyte Solutions. 2nd ed. K.S. Pitzer ed. CRS Press. 1991. P. 207-277.

61. Archer T.G. Thermodynamic Properties of NaCl (aq), NaCl-2H2O, and Phase Equilibria. J. Phys. Chem. Ref. Data. 1992. V. 21. P. 793-829. 105

62. Клямер Д., Колесникова Т. Л. Журн. Физич. Химии. 1972. Т.46. 1056.

63. Клямер Д., Колесникова Т. Л., Родин Ю. А. Газовая промышленность. 1973. Т. 18. 44 48.

64. Kent R.L., Eisenberg В. Better Data for Amine Treating. Hydrocarbon Proc. 1976. V.55, 2. P.87-90. 81. Li M.-H., Shen K.-P. Calculation of equilibrium solubility of carbon dioxide in aqueous mixtures of monoethanolamine with methyldiethanolamine Fluid Phase Equilibria. 1993. V.85. P.129-140. 82. Li M.-H., Chang B.-C. Solubility of Hydrogen Sulfide in Water Monoethanolamine 2-Amino-2-methyl-l-propanol. J. Chem. Eng. Data. 1994.-V.39.-P.361-365.

65. Deshmukh R.D., Mather A.E. A Mathematical Model for Equilibrium Solubility of Hydrogen Sulfide and Carbon Dioxide in Aqueous Alkanolamine Solutions. Chem. Eng. Sci. 1981. V.36. P.355 362.

66. Guggengeim E.A., Stokes R.H. Trans. Faraday Soc. 1958. V.54. P. 1646-1649. 106

67. Benamor A., Aroua M.K. Modeling of CO2 solubility and carbamate concentration in DEA, MDEA and their mixtures using the Deshmukh-Mather model. Fluid Phase Equilibria. 2005. V. 231. P. 150-162.

68. Pitzer K.S. Thermodynamics of electrolytes. I. Theoretical basis and general equations J. Phys. Chem. 1973. V.77. P.268.

69. Rumpf B. Untersuchungen zur Loeslichkeit reagierender Gase in Wasser und salzhaltigen wassrigen Loesungen. Ph-D. Dissertation. Universitaet Kaiserslautem 1992.

70. Austgen D.-M., Rochelle G.T. Peng X., Chen C.C. Model of vapor-liquid equilibria for aqueous acid gas-alkanolamine systems using the electrolyteNRTL equation. Ind. Eng. Chem. Res. 1989. V.28, 7. P. 1060-1073.

71. Chen C.C, Evans L.B. A Local Composition Model for the Excess Gibbs Energy of Aqueous Electrolyte Systems AIChE J. 1986. V.32. P.444 454.

72. Kaewsichan L., Al-Bofersen O., Yesavage V.F., Selim S. Predictions of the solubility of acid gases in monoethanolamine (MEA) and methyldiethanolamine (MDEA) solutions using the electrolyte-UNIQUAC model.//Fluid Phase Equilibria.-2001.-V. 183-184.-P. 159-171.

73. Vrachnos A., VoutsasE., Magoulas K., Lygeros A. Thermodynamics of Acid Gas MDEA Water Systems. Ind. Eng. Chem. Res. 2004. V. 43, l j P 2798-2804. 107

74. Boukouvalas C, Spiliotis N., Coutsikos P., Tzouvaras N., Tassios D. Prediction of Vapor Liquid Equilibrium with the LCVM Model: a Linear Combination of the Vidal and Michelsen Mixing Rules Coupled with the Original UNIFAC and the t-mPR Equation of State. Fluid Phase Equilibria. 1994.-V. 9 2 P 75.

75. Kuranov G., Rumpf В., Maurer G., Smimova N.A. VLE modelling for aqueous systems containing methyldiethanolamine, carbon dioxide and hydrogen sulfide. Fluid Phase Equilibria. 1997. V. 136, 1-2. P. 147-162.

76. Smimova N.A., Victorov A.L Thermodynamic properties of pure fluids and solutions from the hole group-contribution model Fluid Phase Equilibria. 1987.-V.34.-P.235-263.

77. Smimova N.A., Victorov A.L, Kuranov G.L. New applications of equations of state in molecular models of complex fluid mixtures. Fluid Phase Equilibria.-1998.-V. 150-151-P. 161-171.

78. Soave G. Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State. //Chem. Eng. Sci. 1972. V. 27. P. 1197-1203. 108

79. ZelvenskiY.D.//Zhur.chim. prom.- 1937-T. 1 4 С 1250-1257. 101. К. Todheide and E.U. Franck. Zweiphasengleicht und die Kritische Kurve in System Kohlendioxid-Wasser bis zu Drucken von 3500 bar. Z. Phys. Chem. N.F. 1963. V. 37 P. 387-401. 102. R. Dohm, A. P. Bunz, F. Devlieghere and D. Thelen. Experimental measurements of phase equilibria for ternary and quaternary systems of glucose, water, CO2 and ethanol with a novel apparatus. Fluid Phase Equil. 1993. V. 83 P. 149-158.

80. Gillespie P.C, Wilson G.M. GPA Res. Rept. RR-48, Tulsa, OK, 1982.

81. Wiebe R. The Binary System Carbon Dioxide-Water under Pressure. Chem. Rev. 1941 V. 29 P. 475-481. 105. Lee J.I., Mather A.E. Solubility of hydrogen sulfide in water. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1977. V. 81. P. 1020-1023. 109