Физико-химические аспекты применения производных сульфоксиловой кислоты в восстановительной циклизации кубогенов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ргз с л ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РФ ПО ¡ВЫСШЕМУ ОБРАЗОВАНИЮ

ИВАНОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ АКАДЕМИЯ

На правах рукописи

КУБЛАШВИЛИ Гия Давидович

физико-химические аспекты применения производных

сульфоксиловой кислоты

в восстановительной циклизации кубогенов

02.00.(И—физическая химия

Автореферат диссертации на сонскание ученой степени кандидата химических наук

Иванопо 1993

Работа выполнена в Ивановской химико-технологической академии.

На у чи и с руководите л и—

член-корр. РАН Ворожцов Г. П., доктор химических наук, проф. Буданов 0. С. Официальные оппоненты:

доктор химических наук, проф. Захаров А. Г., доктор химических наук, проф. Хелевина О. Г. Ведущая организация —

Ивановский государственный университет.

Защита состоится » декабря 1993 года в ча-

сов на заседании специализированного совета К 063.11.01 при Ивановской государственной химико-технологической академии по адресу: 153460, Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7

С диссертацией можно ознакомиться г, библиотеке ИГХТА.

Авто ре,ф ер а т разослан »

1993 г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук

ПЕТРОВА. Р. Л.

Общая характеристика работы.

Актуальность темы. Среди "мягких" восстановителей, применяемых в процессах селективного восстановлю^ функциональных групп сложных органических молекул, большое значение имеют серосодержащие соединения, которые условно отюсятся к производным сульфоксиловой кислоты ' . В их число входят неорганические соединения - ди-тиониты металлов (например, дитионит натрия) и органические -гидроксиажил- и аминоалкилсульфинатн натрия, а также диоксиды тиомочевин. Они находят применение в производствах синтетического каучука , химикатов - добавок к полимерным материалам , в процессах металлизации химических волокон и других отраслях. Особенно в больших объемах применяются дитионит натрия (техническое название гидросульфит) и гидроксиметилсульфинат натрия (ронгалит) в отделке текстильных материалов.

В начале 80-х годов разработаны и внедрены способы ронгалит но-потаиной печати тканей с использованием нового перспективного ¡масса водорастворимых красителей - кубогенов , расширявших цветовую гамму кубовых красителей и не уступавших им по прочности

I III

окраски. Кубогены являются производными 1,1-бинафтил-4,4,5,5,8,8-гексакарбоновой кислоты (ВГКК). В мягких условиях восстановления они. подвергаясь циклизации, образует непосредственно на ткани высокопрочные производные 3,4.9,10-перилентетракзрбоновой кислоты (ПТКК). В последние годы в литературе проявляется значительный интерес к продуктам циклизации кубогенов - как к перспективным преобразователям энергии и лазерным красителям.

Физико-химичеснив свойства кубогенов, их синтез и способы промышленного применршя подробно изучены в работах Воронова Г.Н. и сотр.

Кинетические закономерности' восстановительной циклизации

кубогенов до настоящего времени не-изучены. Кинетические данные,

1

как известно, имея самостоятельную ценность, дакл важную информацию о механизме процессов и о подборе их оптимальных условий.

В связи с этим, учитывая перспективы практического применения кубогенов, представляет интерес расширить сведения о механизме восстановительной циклизации кубогенов, применив кинетический метод и, распространив его как на традиционный восстановитель - ронгалит, так и на его аналоги.

Ввиду высокой растворимости в воде кубогенов, изучение реакции их восстановления не осложнено влиянием макрокинеггических Факторов. Поэтому восстановление кубогенов является удобной модельной реакцией, . по величинам кинетических параметров которой можно охарактеризовать изменение реакционной способности в ряду различных производных сульфоксиловой кислоты. В связи с этим настоящее исследование преследует также цель получить кинетические характеристики восстановительной активности гйдрокси- и аминоалкилсульфи-натов различного строения, которые будут полезны для прогнозирования их реакционной способности в других реакциях. Цели работы. Целями натоящей работы являются :

1. Изучение механизма восстановления кубогенов с использованием аналогов ронгалита - гидрокси- и аминоалкилсульфинатов натрия.

2. Разработка математической модели кинетики восстановительной циклизации кубогенов ронгалитом и его аналогами.

3. Сравнительный анализ кинетических моделей восстановления кубогенов и других реакций восстановления производными сульфоксиловой кислоты.

4. Разработка рекомендаций по совершенствованию процессов восста-

новления кубогенов с использованием ронгалита и его аналогов. В качестве объектов исследования выбраны производные N.N-дии-

> Iii

мидов 1.1-бинафггил-4,4,5.5,8,8-гексэкарбоновой кислоты, синтез которых освоен промышленностью и которые образует пигменты и красители - производные H.N-даимидов ГГГКК, отличающиеся высокой устойчивостью к Физико-химическим воздействиям. Это натриевые соли

I | iii'

N. Н-ди(4-хлорфенил)~диимида-1,1-бинафтил-4.4.5.5,8.8-гексакарбоно-

I I '

вой кислоты : И,Н-ди(3,5-диметилфенил)-диимида-1,1-бинафтил-4.4-

II I

5,5.8,8-гексакарбоновой кислоты : И,Н-ди(3-метилФенил)-диимида-

I iii

1 Л-бинэфгил-4,4,5.5,8,8-гексакарбоновой кислоты.

При выборе восстановителей исходили из того Факта, что изменение длины углеводородного радикала в молекуле гидроксиалкилсуль-фината натрия, а также замена гидроксильной группы на амино-группу влияет на восстановительную активность . Поэтому в качестве восстановителей использовали следуйте соединения : гидроксиметил-сульФинат натрия СГМС), гидроксизтилсульфинат натрия (ГЭС), гид-роксипропилсульфинат натрия (ГШ), аминометилсульфннат натрия (МО. димзтиламинометилсульфинат натрия (ДАМС).

Научная новизна. Получены характеристики реакционной способности гидоокси- и ачиноалкилсульфинатое натрия различного строения в реакциях восстановительной циклизации кубогенов.

Установлено, что конечными продуктами восстановительной циклизации производных H.N-диимидов БГКК в водном растворе являются ди-и' тетрааяионы соответствующих произюдных U, М-диимидов ПТКК. Эти соединения выделены в твердом состоянии в виде да- и тетрэгидрокси-производнмх, идентифицировали методами ЯМР. ЭПР, ПК и УФ - спектроскопии. Определены их основные Физико-химические характеристики. Предложена схема механизма и разработана кинетическая модель

восстановления кубогенов гидрокси- и ашноалкилсульфинатами натрия. " рассчитаны кинетические параметры изучаемых реакций.

Практическая ценность. Кинетические закономерности, полученные для указанных выше реакций могут быть использованы при оптимизации действующих технологических процессов.

На основе практических рекомендаций по использованию гйдрокси-зтил- и гидроксипропилсульфинатов натрия возможна разработка технологических способов их использования в печати текстильных материалов.

Наличие флуоресцентных свойств у . продуктов циклизации, выделенных в виде ли- и тетрагидроксипроизводных (см. выше), позволяет в перспективе рассматривать их в качестве материалов для лазерных сред и преобразователей энергии.

Настоящая работа является этапом исследований, выполняемых по координационному плану РАН на 1991-1995 гг по направлению "Теоретические основы химической технологии (шифр 2.27.5.1,4) и договору о научно-техническом сотрудничестве между Ивановским химико-технологическим институтом и МНЮ "НЮПИК".

Экспериментальные методы исследования. В работе использованы ■ следующие методы : слектрофотометрия в видимой и УФ области спектра (исследования кинетики реакций восстановления кубогена и периленового красителя, а также для установления идентичности про-' дуктов, полученных путем прямого и обратного синтеза), полярография (исследования кинетики реакций восстановления кубогена гидрокси- и аминоалкилсульфинатами натрия), ЭПР-, ИК-, ЯМР-спектроскопия (для установления структуры продуктов восстановительной циклизации кубогена).

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на I Всесоюзной конференции "Яидкофаэные материалы" (г.Иваново. 1990 г). 2 Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплекса-образования в растворах" (г. Иваново, 1991 г), ежегодных научно-технических конференциях ЮГГИ (1988 - 1993 гг).

Публикации. По материала« диссертации опубликовано : статей -5. тезисов докладов - 2.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы, вклкчахщего 100 наименований, приложения. Работа изложена на 137 страницах, вклклает 25 рисунков и 18 таблиц.

Содержание работы.

В обзоре литературы (главы 1,Ц) систематизированы сведения об основных Физико-химических свойствах гидрокси- и аминоалкилсульфи-нэтов натрия . Приведены сведения по кинетике и механизму восстановления алкилсульф1натами натрия различных соединений. Дан обзор методов синтеза, свойств и применения производных ЕГКК и ПГКК, а также механизмов редокс-лреврадений в системе кубоген-периленовый краситель. Проведено обоснование выбора объектов исследования и целей работы.

В главе I даны характеристики используемых реактивов и аппаратуры. а т"акже методики кинетических опытов, синтезов и анализов продуктов восстановительной циклизации кубогенов. Рассмотрена обработка результатов кинетических измерений с использованием современных методов математического моделирования.

Глава IV посвящена исследованию строения продуктов восстановительной циклизации кубогенов. При восстановлении Ю-диимидов 1Л'~

I I I

бинафгил-4,4.5,5,8,8-ГКК гидроксиметилсульфинатом натрия обнаружено

образовании двух ранее не изученных- продуктов циклизации (П 1 и

П 2). После хроматографического разделения смеси сняты электронные

спектры поглощения указанных продуктов и изучены их окислительно-

их

восстановительные свойства. Бри этом обнаружено, что при"окислении

в водных растворах образуется одно и т.о se соединение -

i

соответствующее производному N.N-диимида ПТКК. 1Ьд действием восстановителя (дитионита натрия) и окислителя ( Н202) возможны обратимые редокс-превращения продуктов П 1 JI 2. Установлено,

что указанные продукты могут быть получены путем встречного синтеза, т,е. из периленового красителя. На основании спектральных данных и результатов редокс-титрования показано, что продукт 1 яв-ляегся дианионом, а продукт 2 - тетраанионом производного N. N-диимида ГГГКК. Предложена схема возможных редокс-лревращений в системе диимид ГКК - ли - тетраанионы - периленовый краситель.

Разработана методика выделения продуктов 1 и 2 из водного раствора, изучена их растворимость, подучены их ЯМР и ЭПР спектры. Анализ спектральных данных позволил сделать вывод о том. что

Продукт 1. ' Продукт 2.

к

Схема редокс - процессов, протекакдпих в системе кубеген - периленовнй краситель.

Экспериментальные данные по зависимости выхода продуктов циклизации кубогенов от природы восстановителя показывают, что изменяя природу восстановителя можно целенаправленна изменять скорость протекания восстановительной циклизации кубогена. степень его превращения и селективность процесса в отношении образования вышеуказанных продуктов 1 и 2 (см. табл.1).

Таблица 1. ' Зависимость выхода продуктов циклизации кубогена красного 11-80Ф от природы восстановителя.

Восстановитель I С^кЯ | С^'кЯ | Сумма | ¡продукт 1 ¡продукт 2|(С,+Ср)'Ю^| моль/л моль/Л 1 ^кыь/а С! : °2

ДМАМС N3

(СН3)гНСН280гМа 3.15 1.03 4.18 3 : 1

ДЭАМСИа

ссг|%)2мснг30гма 3,48 1,83 4,64 2 : : 1

Ронгалит «

Н0СН2302На 4.74 3,18 7.92 1.5 : 1

ГЭС

НОСЖСНз^О^а 11.2 17,36 28,60 1 : 1.5

ГШ ль

Н0СН(С£Н5)802Ма 15,8 21,00 36,80 1 : 1.4

механизма

Глава V посвящена исследованию кинетики и * восстановит ель юго действия гидроксиалкилсульфинатов натрия в реакции циклизации кубогенов. Обнаружено, что по аналогии-с другими окислительно-восстановительными реакциями с участием производных сульфоксиловой кислоты добавки альдегидов приводят к уменьшению скорости восстановления.

При этом во всех случаях при достаточно больших концентрациях добавляемого альдегида скорость реакции уменьшается практически до нуля, что говорит о чисто диссоциативном характере восстановительного действия. На рис. 1 в качестве примерз, приведены типичные кинетические кривые изменения концентрации кубогена и продуктов 1 и ?..

Рис.1. Кинетические кривые образования ли- (2)

расходования кубогена (1) и и тетряанионоп ПТКК (3).

Восстановитель - ГМС, окислитель содержит РЬС1 - группу при атоме азота. Установлено, что превращение кубогена в ди- и татра-анионы ПГКК протекает без заметного образования промежуточных и побочных соединений. Исходя из кинетических данных рассмотрены наиболее вероятные кинетические модели восстановительной циклизации кубогенов (реакции 1-3 и 4-6):

^ Модель 1.

НОСНСЮБОо" + он" —Б-— во/- + СНЯС0Н)2

во.

2-

♦ БОс

(1)

(2)

(3)

Н0СНСЯ)302 + он —бо2 .+ сикон>2

Модель 2.

(4)

К «• 80ге" —3*

Э02 + П 1

(5)

К + 2 SOg2 2 S02 + П 2

(6)

Проверка дифференциальных уравнений скорости накопления продуктов, выведенных методом квазисташонарных концентраций, показала возможность реализации обеих схем. Для более однозначного выбора кинетической модели произведено решение систем дифференциальных уравнений с последующей проверкой их адекватности методами Т 4 - статистики с использованием критерия Хагао. На основании представленных стехиомегтрических механизмов составлены системы уравнений, которые имеют следующий вид :

Модель 1.

(CHRCOH)gJ - С CHR(0H)21 шч + £ П 13 ♦ I П 21 (7)

[К] - 1Кнач 1 - [П 11 - [П 2] ■ (8)

о k, [ HOCHCR)SOÔ 1 ГОН"1

t SOo^ 1 - -1-----------£--------------------------------(9)

d к2 [ CHRCOHJgl + kg [Kl + к4 [П И

-d^LD-lL - kg (M [S022-] - k4 1П 11 [S0a2"l (10)

-dgLQ-âL - k4 tn И t S022-] (11)

Модель 2.

JCHRC0H)21 - I CHR(0H)21 ^ + [ П 11 + [П2] (12)

С Kl - tKl tla4 - СП и - 1П 21 (13)

P k, [ HOCH(R)SÔo 1 Гол

ISOp2 1 - —1-----------2----------------(14)

* kg [ CHRCOHig] + kg Г Kl

-^LE-iL - kg [Kl CSOg2"] (15)

„ ц [К] [ Б022~]2 (16)

В этих схемах концентрация 5022~ вычислялась из уравнений, выведенных для квазистадаонарного режима. Начальные приближения констант оценивались из кинетических кривых зависимостей концентраций кубогена от времени. Расчет дисперсионно-ковариационных матриц и критериев Т 4 (Хагао) показал, что модель 2 описывает экспериментальные данные наиболее точно. В пользу выбора модели 2 свидетельствует также и тот факт, что попытка произвести прямое восстановление продукта 1 дитионитом до продукта 2 (реакция 2) показала, что указанная реакция протекает с чрезвычайно низкой скоростью. Результаты расчета констант скоростей отдельных стадий процесса восстановления для различных красителей и восстановителей из ряда гидроксиалкилсульфинатов натрия приведены в табл.2.

Анализ полученных данных показал, что для всех восстановителей значение констант скорости стадий расщепления к^ приблизительно на 3 порядка меньше значения кд и на 7 порядков меньше значения Ц. Это свидетельствует, что в изучаемом диапазоне температур скорость-определяшей стадией восстановления красителей будет стадия расщепления поле кул восстановителей. 1Ь средним значениям констант к^ и к^ вычислены константы равновесия стадий расшепления восстановителей ( Кс = к^/к^ ). Наибольшая величина Кс наблюдается для гидроксипропилсульфината натрия, наименьшая - для ронгалита. В той же последовательности : ронгалит < ГЭС < ГШ возрастает и восстановительная активность данных производных, что согласуется с заключением о лимитирующем характере стадии растепления восстановителя в реакции восстановления кубогенов. Значения К„ дан-

Таблица 2.

Константы скоростей отдельных стадий реакций восстановления кубогенов гидроксиалкилсульфинатами- натрия.

¡Константы"! Восстановитель

¡отдельных! гмс ! ГЭС Г ПС

! стадий ! Краситель ! Краситель Краситель

! ! I1-805 ! . 1-74 ! • 5-75 ! 11-805! 1-74 ! 5-75 П-0ОФ ! 1-74 ! 5-75

6 ± I 5 ± I 12 ±2 13 ¿3 9 ± 2 13 ¿3 18

б * 2 1.0 ± 0.3 1.3 ± 0,4 1,4*0,5-0,3 * 0.1 0.4 -±0,1 0.7*0,2

14 ¿3 Ю ¿3 3*1 3*1 19 ±5 19 ±5 10 ±1

7*4 1,0*0,7 8*5 8*5 3*2 2*1 10 ¿6

КГ 103 8 + 2 8 + 2 • 8 + 2 19 * 5 25 + 6 25 + 7 39 * 10 40 * 10 42 * 10

60, к? ■ ИГ«* б + 2 6- + 2 б + 2 10 * 3 4 + I 4 + I 1,3 ¿0,4 1.5*0,4 I, 8*0,6

щ КГ4 24 + б 39 + 10 15 + 4 35-9 39 + 10 7 + 2 54 * 14■ 48 * 12 56-15

«V 7 + 4 23 + 15 9 + б 8*5 22 + 15 33 + 12 II * 7 29 * 19 12 * 8

КТ' •1С? 12 + 3 12 + 3 12 + 3 48 * 12 105 + 26 63 + 16 '46 * II 47 * 12 50 ±12

бб к?. .кг1 7 + 2 7 + 2 7 + 2 2,0*0, 7 б + 2 7 + 2 1,7*0, б 1,9*0,6 0, 9*0,3

■ЮГ* 28 + 7 55 + 14 20 5 42 * II 50 + 13 12 + 3 90 * 23 105- 28 8*2

к4 22 + 14 29 + 19 14 + 9 21 ± 14 29 + 19 38 + 25 23 ± 15 35-24 17 * II

хг1СР 6 + I ■ б + I

к2Л0-2 б + 2 • 6 + 2

8 + 2 18 + 5

2 + I '7 + 4

ных восстановителей возрастает с температурой, что соответствует экспериментальным данным о росте восстановительной активности и о падении стабильности производных сульфоксиловой кислоты с ростом температуры.

Константы скорости стадии образования тетрааниона ПТКК во всех случаях на 4 порядка превышает таковую для стадии образования дианиона ГОЖ Однако при сравнении к3 и Ц необходимо помнить, что кд рассчитывалось для бимолекулярной, а к^ - для тримолекулярной реакции и различие численных значений констант связано не только с различными скоростями соответствующих стадий, но и с различием их молекулярности, то есть кинетических уравнений. По увеличению реакционной способности к взаимодействию с восстановителем изученные красители можно расположить в ряд : кубоген 5-75 < кубоген 11-80Ф < кубоген 1-74, т.е. наибольшую восстановительную активность (скорость восстановления) проявляет краситель, имеющий метилФениль-ную группу в качестве заместителя при атоме азота.

По значению констант скоростей для различных температур

вычислены значения энергии активации (Е„) отдельных стадий. Срав-

аШ

нение значений Еа прямой и обратной стадии с литературными данными показала . их хорошую сходимость. Для гидроксиэтил- и гидроксипропилсульфината натрия активационные параметры оказались выше, чем у ронгалита, что указывает на их более сильную зависимость от температуры.

В главе VI изучены возможности использования результатов

исследования в решении прикладных вопросов. Обнаружено, что при т

крашении ткани ронгалино-поталшым способом наилучшим восстановителем является гидроксипропилсульфинат натрия, который обеспечивает при одинаковом времени заларивания наиболее высокую интенсивность

окраски (рассчинато по функции Кубелки-Иунка-Гур«вича) по сравнению с остальными восстановителями (рис.2). Оказалось также возможным уменьшить расход восстановителен гидроксиэтилсулыгмната и гидрокси-лропилсульФината натрия без снижения скорости восстановления и интенсивности окраски по сравнению с ронгалитом.

Рис.2. Зависимость K/S от времени (т) заларивашя. В качестве восстаювителя :

1 - аминометилсульфинат натрия ;

2 - гидроксимеилсульфинат натрия ;

3 - гидроксиэтилсульфинат натрия :

4 - гидроксипропилсульфинат натрия.

Показано также, что использование продукта 1 в качестве красильного агента приводит к лучшим колористическим показателям, чем применение в этих же целях периленового красителя. Определены спектры флюресценции продуктов 1 и 2 при Х^^ - 440 нм, на основании полученных данных рассчитаны квантовые выходы Флуоресценции, которое оказались равными 0,30 и 0.29. соответственно. .

Таким образом, установлено, что изученные продукты 1 и 2 обладают достаточно высоким квантовым выходом флуоресценции, что вкупе с их хорошей растворимостью обеспечивает перспективность их использования в качестве жидкостных наполнителей лазеров.

выводы.

В результате выполненного исследования кинетики и механизма процессов восстановительной циклизации кубогенов под действием гидрокси- и ашноалкилсульфинатов различного строения установлены следующие основные Факты и закономерности :

1. Определены состав продуктов восстановительной циклизации произ-

> I III

водных N.И-диимидов 1.1-бинафтил-4,4.5,5.8,8-гексакарбоновой кислоты (ГШ. Показано. что в водно-щелочном растворе образуется два продукта, которые существуют в виде ди- и тетраанионов производных ^И-диимидов перилёнтетракарбоновой кислоты (ПТКК).

2. Разработана методика выделения указанных продуктов в твердом виде. Методами ИК, ПМР. ЭПР спектроскопии установлены их состав и структура. Обнаружено, что в твердом состоянии состав первого продукта (в растворе присутствующий в виде дианиона)

II

соответствует производному ы,ы-шс-0,0-дигидадиимида-3,4,9,10-ГГГКК, второго (в растворе - тетрааниона) N.N-0.010.01 -тетра-гидроимида-3,4,9,10 ПТКК (атом углерода при гидроксильных группах находится в состоянии ЗР^-гибридизаши).

3. Определены основные Физико-химические свойства продуктов, получены их электронные спектры в водных и неводных растворах, спектры флуоресценции, растворимость.

4.. Шказано, что под действием восстановителей (дитиошт натрия. ГМС и др.) и окислителей СН^С^) возможны кинетически обратные редокс-превращения в системе кубоген - ди- и тетраанионы -периленовый краситель. Предложена и экспериментально обоснована . схема этих редокс-превращений.

5. Установлена возможность целенаправленного регулирования скорсс-

ти. глубины протекания и селективности процесса циклизации в отношении образования Форм периленового красителя в различной степени окисления (ди~ и тетрааяионы) за счет варьирования природы восстановителя.

6. Изучена кинетика процесса восстановительной циклизации кубоге-нов, содержащих в качестве заместителей при атоме азота хлорфе-нильные. метил- и диметилфенильные группы гидрокси- и аминоал-килсульфинатами натрия в квазистационарном и нестационарном режимах. Предложены кинетические модели процесса (схемы основных стадий и системы дифференциальных уравнений). Методом математического моделирования (Т 4 - статистики) произведен выбор модели адекватной опытным данным.

7. Определены константы скоростей и активационкые параметры отдельных стадий процесса. По этим данным впервые получены константы равновесия стадий расщепления гидрокси- и аминоажил-сульфинатов натрия при различных температурах. Показано, что названная стадия является лимитирующей в процессе восстановительной циклизации, в силу чего обшая скорость процесса суоест-венно зависит от природы радикала в молекуле восстановителя. В то же время влияние заместителя при атоме азота в составе

кубогена на скорость восстановления незначительно.

„ „ дополнительны *

8. На основании кинетических данных и результатов исследований

сделан ряд практических рекомендаций :

а) Показано, что замена традиционного восстановителя ронгалита на гидроксипропилсульфинат натрия в ронгалнтно-лоташном спо-собэ печати »губогенами позволяет существенно улучшить колористические показатели и снизить продолжительность процесса

Фиксации красителя.

б) Показана возможность использования одного из продуктов восстановительной циклизации в качестве красителя для отделки тканей.

в) Определены квантовые выходы флюоресценции ди- и тетраанионов, показана возможность практического использования флуоресцентных свойств данных продуктов.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах :

1. Поленов Ю.В., Буданов В.В.. Кублашвили Г.Д. Восстановление зтилендиаминтетраацетатоферрата I гидроксиметилсульфинатом натрия. // Изв.вузов. Химия и хим.технология.- 1988,- Т.31,-вып.З. - С. 58-81.

2. Кублашвили Г.Д., Поленов Ю.В.. Буданов В.В.. Ворожцов Г.Н. Яидкофазные редокс-системы для восстановительной циклизации кубогенов. // I Всесоюзная конференция "КидкоФазные материалы". -Тезисы докладов.- Иваново.- 1990.- С. 164.

3. Поленов Ю. В., Кублашвили Г. Д., Буданов В. В.. Белкин А. И.. Ворожцов Г.Н. Восстановление кубогенов гидрокси- и аминоалкилсульфи-натами натрия. // Журнал прим. химии. - 1990.- Т.63.- вып.7. -

С.1622-1625.

4. Кублашвили Г. Д.. Поленов Ю. В., Буданов В. В. . Ворожцов Г. Н. Влияние растворителя на электронные спектры поглощения производных Н.Л-диимида перилентетракарбоновой кислоты. // 2 Всесоюзное совет. "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах".- Тезисы докладов.- Иваново,- 1990,- С.210.

5. Поленов С.В., Кублашвиди Г.Д.. Белкин А.И. Применение восстановителей - производных сулыЮксиловой кислоты в отделке тканей кубогенами. // Актуальные проблемы техники и технологии в текстильной и легкой промышленности, совершенствование планирования и управления в отрасли. Межвуэ. сборник научных трудов молодых исследователей.- Москва.- 19Й1.- С.61-63.

С. Поленов (0. В., Кублашвили Г.Д., Буданов В. В., Хан В.. Воронцов Г. Н. Получение и свойства ряда продуктов восстановительной циклизации кубогена в водно-щелочном растворе. // Журнал прикл химии,- 1992. - вып. 11.-С.

7. Пэленов Ю.В.. Кублашвили Г.Д., Буданов В.В. Отроение продуктов восстановительной циклизации кубогенов. // Изв.вузов. Химия и хим.технология. - 1993.- вып.4.- С.53-56.

Подписано к печати 23.11.93 г. Формат бумаги 60x84 1/16. Печ.л. 1,25. Усл.п.л. 1,16. Тираж 80пкэ. Заказ 3366/р.

Типография ГУК ПК Минтопэнерго РФ, г.Иваново, ул.Ермака,41