Физико-химические закономерности процессов, протекающих при восстановлении кубовых красителей производными сульфиновых кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Строение и физико-химические свойства кубовых красителей

1.2 Стабильность гидрокси- и аминометансульфинатов в твердой 15 фазе и в водных растворах

1.3 Кинетика и механизмы редокс-реакций, протекающих с 23 участием гидрокси- и аминометансульфинатов

1.4 Кинетика реакций восстановления кубовых красителей

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Используемые реактивы и оборудование

2.2 Методика полярографического анализа интермедиатов 41 разложения рогалита

2.3 Методика исследования разложения ронгалита в водном 43 растворе

2.4 Методика исследования кинетики восстановления кубовых 43 красителей в отсутствие диффузионного контроля процесса

2.5 Методика исследования кинетики восстановления кубовых 45 красителей при наличии диффузионных стадий

2.6 Обработка результатов кинетических измерений

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Изучение процесса разложения гидроксиметансульфината 53 натрия в водном растворе

3.2 Математическое моделирование кинетики процесса разложения г, I гидроксиметансульфината натрия в водном растворе

3.3 Кинетика восстановления кубовых красителей в отсутствие 68 диффузионного торможения

3.4 Кинетика восстановления кубовых красителей в условиях, 84 осложненных диффузией

Актуальность работы. Одним из важнейших классов красителей, применяемых при колорировании текстильных материалов являются кубовые. Они относятся к нерастворимым в воде пигментам, образующимся на волокне в результате окисления их лейкосоединений, хорошо выбираются волокном в щелочно-восстановительной среде. Большинство кубовых красителей обладает высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам, достаточно широка их цветовая гамма, что позволяет получить множество комбинаций разнообразных оттенков и расцветок [1].

Для перевода кубовых красителей в водорастворимую лейкоформу в качестве восстановителей используются серокислородные соединения, такие как дитионит натрия, ронгалит С (гидроксиметансульфинат натрия ), ронгаль А, ронгалит БЭ и другие [2]. Процесс восстановления включает в себя ряд гомогенных и гетерогенных стадий, как химических, так и связанных с адсорбцией и диффузией реагентов.

Несмотря на достаточно большое количество работ, посвящённых данному вопросу, до сих пор не удалось получить надёжных количественных параметров процесса восстановления. Между тем потребность в них возрастает, особенно для развития непрерывных способов отделки тканей и их оптимизации. Кроме того, решение даннойзадачи представляет также определенный интерес для теории кинетики, так как закономерности гетерогенных редокс-реакций к настоящему времени изучены недостаточно. В частности, нет надежных математических моделей кинетики указанных процессов. Разрабатываемые в настоящей работе подходы к решению подобного рода задач имеют общий характер и могут быть перенесены на другие редокс-реакции.

Помимо применения в печати и крашении тканей восстановители на основе производных гидрокси- и аминоалкансульфинатов натрия используются в производстве синтетического каучука [3 ], фармацевтике и тонком органическом синтезе [4,5], при получении урана и трансурановых элементов

6 ], в аналитической химии [7]. Обширный круг применения восстановителей вызывает интерес к подробному изучению их физико-химических свойств. Особенно актуальны вопросы, связанные с исследованием стабильности восстановителей в условиях их технического использования (водные растворы, аэробные условия, повышенные температуры). Если в отношении механизма разложения соединений в инертной атмосфере имеется достаточно данных, то в вышеуказанных условиях подробных исследований механизма и кинетики не проводилось.

Целью работы является раскрытие механизмов гомогенных и гетерогенных реакций, протекающих при образовании лейкоформы кубового красителя, разработка подходов к их математическому описанию.

Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:

- исследовать кинетику и механизм аэробного разложения водного раствора гидроксиметансульфината натрия;

- провести математическое моделирование процесса разложения указанного восстановителя и определить кинетические параметры отдельных стадий;

- разработать методику исследования механизма и кинетики образования лейкоформы кубового красителя в условиях, исключающих диффузионное торможение процесса;

- на основании экспериментальных данных разработать кинетическую модель гомогенно-гетерогенного редокс-процесса восстановления кубового красителя, учитывающую влияние макрокинетиче-ских факторов.

В качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны кубовые красители, относящиеся к различным группам: тиоиндиго красно-коричневый Ж ( тиоиндигоидный ), ярко-зеленый С (полициклический), броминдиго (индигоидный), золотисто-желтый ЖХ (антрахиноновый). В качестве восстановителей выбраны: ронгалит (гидроксиметансульфинат натрия), как наиболее используемый в практике крашения и печати, а также два его аналога, отличающиеся длиной углеводородного радикала (гидрокси-этансульфинат натрия) и заместителем при а-атоме углерода (аминометан-сульфинат натрия).

Научная новизна. Впервые проведено кинетическое исследование редокс-процессов, протекающих при аэробном разложении водных растворов гидроксиметансульфината натрия, установлен стехиометрический механизм, разработана математическая модель. Исследованы кинетические закономерности гомогенных и гетерогенных реакций, протекающих при восстановлении кубовых красителей гидрокси- и аминоалкансульфинатами натрия, установлен механизм процессов, разработана модель кинетики.

Практическая значимость. Полученные данные могут быть использованы при оптимизации действующих технологических процессов с участием производных сульфиновых кислот и кубовых красителей. Разработанные экспериментальные и теоретические методы исследований могут быть применены к описанию кинетики других редокс-реаций, осложненных диффузионными и адсорбционными стадиями.

Апробация работы. Материалы проведённых исследований докладывались и обсуждались на VII Международной конференции « Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах » ( Иваново, 1998г. ), II Международной научно-технической конференции « Актуальные проблемы химии и химической технологии. Химия 99 » ( Иваново, 1999г. ), Международной научно-технической конференции « Достижения текстильной химии -в производство (Текстильная химия 2000) » ( Иваново,2000 ), Международной научной конференции « Математические методы в технике и технологии (ММТТ-14) » ( Смоленск 2001г.)

Работа выполнена в соответствии с «Основными направлениями научных исследований Ивановского государственного химико-технологического университета», по теме « Термодинамика, строение растворов и кинетика жидкофазных реакций».

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ОСНОВНЫЕ РЕЗ УЛЬ ТА ТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Изучены механизм и кинетика разложения водного раствора гид-роксиметансульфината натрия в аэробных условиях. Установлено, что данный процесс протекает в три стадии: первая характеризуется резким уменьшением концентрации ГМС за счет взаимодействия с кислородом воздуха; вторая - постоянством концентрации ГМС во времени; третья - плавным уменьшением концентрации ГМС за счет автокатализа его анаэробного разложения «активной серой».

Предложены реакции, отражающие указанные стадии процесса и его кинетическая модель. Методом математического моделирования с использованием временной модификации найдены кинетические параметры предлагаемой модели.

Показано, что при разложении ГМС происходит изменение рН среды, которое оказывает большое влияние на стабильность водного раствора и учет которого необходим при приготовлении красящих композиций.

2. Изучено влияние добавок ПАВ на скорость разложения гидро-ксиметансульфината натрия. Показано, что роль ПАВ сводится к замедлению скорости первой фазы разложения за счет уменьшения количества кислорода воздуха, диффундирующего через пленку ПАВ.

3. Сконструирована установка и разработана методика исследования восстановления кубовых красителей, позволяющая устранить стадии, обусловленные диффузией реагентов.

4. Изучены кинетика и механизм восстановления кубовых красителей: тиоиндиго красно-коричневого Ж, ярко-зеленого С, броминдиго, золотисто-желтого ЖХ гидроксиметан- и гидроксиэтенсульфинатами натрия и аминометансульфинатом натрия в водно-щелочной среде при температурах 353К и 363К в отсутствие диффузионного контроля процессов:

- предложен механизм процесса восстановления кубовых красителей, включающий в себя стадии распада восстановителей, адсорбции анионов сульфоксиловой кислоты, химической реакции восстановления на поверхности частиц твердого красителя;

- получено и экспериментально подтверждено кинетическое уравнение, описывающее скорость образования лейкоформы красителя в зависимости от концентрации реагентов, определены численные значения кинетических параметров, входящих в уравнение для различных красителей и восстановителей;

- показано, что структура (морфологические особенности) кубового красителя в целом незначительно влияет на скорость его восстановления, что, по-видимому, связано с лимитирующим характером стадии передачи электрона от анионов сульфоксиловой кислоты к карбонильным группам красителя

5. Изучена кинетика восстановления кубового тиоиндиго красно-коричневого Ж гидроксиметан- и гидроксиэтенсульфинатами натрия и аминометансульфинатом натрия в водно-щелочной среде, в условиях, осложненных диффузией:

- с учетом фракционного состава красителя на основании модели стационарной диффузии Нернста произведен расчет поверхностных концентраций лейкоформы красителя по опытным кинетическим кривым;

- проведено сравнение кинетических зависимостей для поверхностных концентраций, полученных в условиях, осложненных диффузией и в отсутствии диффузионного контроля процесса. Совпадение между расчетными поверхностными концентрациями лейкоформы при диффузионном торможении и в отсутствии такового являются достаточно надежным подтверждением применимости предлагаемых кинетических моделей для описания процесса восстановления кубовых красителей алкансульфинатами натрия и указывают на пренебрежимо малое влияние диффузионных стадий на скорость восстановления кубовых красителей в принятых условиях.

1. Беленький Л.И. Физико-химический основы отделочного производства текстильной промышленности. -М.: Лёгкая индустрия, 1979. - 312с.

2. Андросов В.Ф., Голомб Л.М. Красители для текстильной промышленности. -М.: Химия, 1968. -286с.

3. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и химическая технология синтетического каучука. -М. : Химия, 1975. -480 с.

4. Иванов Ч.П., Панайотов И.М. Противотуберкулезные соединения ряда бифенила. Алкиловые эфиры 4-амино-4-оксибифенила.// Докл. АН СССР, -1953. -т.93,№8,-с. 1041-1043.

5. Крафт М.Я., Катышкина В.В. Окисление сальварсана и новарсенола элементарным кислородом.// Докл.АН СССР, -1954. т.99, №81, -с. 89-92.

6. Гринберг A.A., Никольская Л.Е., Петржак Г.И. Получение малорастворимых соединений урана с применением ронгалита.// Журн. аналит. химии , -1957. т. 12, вып. 1, - с. 92-94.

7. Гринберг A.A., Маршак Е.М. Взаимодействие соединений урана с ронгалитом.// Журнал неорган, хими, -1970. т. 15, № 1, - с. 152-154.

8. Степанов В.И. Введение в химию и технологию органических красителей. Изд. 2-е,- М.: Химия, 1984. -588с.

9. Якимчук Р.П., Мищенко A.B., Булушева Н.Е. Применение кубовых красителей.- М.: Легпромбытиздат, 1985. 192с.

10. Schaeffer A. Die bedeutung des pH-wertes als betriebskontrolle bei textilveredlungsprossen.// Meliand Textilber, -1949. 30, N3, - p. 111-115.

11. Marshall W.J., Peters R.H.// J. Soc. Dyers a. Colour, -1953. -V69, N12, p. 583-595.

12. Zimmerman C.L., Poyer C.L., Lineken E.E. // Amer. Dyers. Repots, -1952. -V41, p. 597-608.

13. Артым М.И., Луняка К.В. О восстановительной способности кубовых красителей // Изв. Вузов .Технол. текстильной пром-ти, -1973,- N 5, -с.90-93.

14. Захожая J1.A., Чурсина J1.A., Андросов В.Ф. Исследование процессов восстановления кубовых красителей различной химической структуры // Изв. Вузов .Технол. текстильной пром-ти, -1978. №2., - с. 71-74.

15. Абозин В.Г., Романова М.Г. Окислительно-восстановительные и красильные свойства кубовых красителей производных бензатрона // Журн.прикл. химии, -1962. N4, - с.845-849.

16. Артым М.И. Исследование влияния химической структуры на окислительно восстановительные и красящие свойства кубовых красителей// Изв. Вузов .Технол. текстильной пром-ти, -1972. №5, - с.98-99.

17. Абозин В.Г., Болховец C.B., Иванова JI.A. О связи между лейкопотенциа-лами и кислотно-основными свойствами кубовых красителей.//

18. Изв.вузов. Технология текст.пром-ти. -1971. -т.14, №7, с.1085-1088.

19. Радугин М.В., Захаров А.Г., Лебедева Т.Н., Лебедев В.В. Термодинамика кислотно-основных равновесий с участием тиоиндиго красного С в водной среде.//Электрохимия. -1993. т.29, №9, - с. 1084-1087.

20. Radugin M.V., Zakharov A.G., Lebedev V.V., Lebedeva T.N. Method of obtaining termodynamic characteristics of redox behaviour of vat dyes in aqueous media.// Thermochimica Acta, -1994. -v.231, p.49-54.

21. Радугин M.B., Захаров А.Г., Лебедева Т.Н., Колов А.Л. Кинетика и термодинамика окисления-восстановления кубовых красителей на целлюлозном волокне.,// Журн. прикл. химии, -1996. т.69,N.5,- с, 795-798.

22. Лебедева Т.Н. Кинетика и термодинамика окисления-восстановления тиоиндиго красного С в воде и в органических растворителях по данным вольтамперометрии. // Дисс. канд. хим.наук. -Иваново, 2000. 131 с.

23. Макаров C.B. Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью.// Дисс. до кг. хим. наук. Иваново, 2000. - 260 с.

24. Буданов В.В., Муравьёв А.Н., Макаров C.B. Влияние предыстории твёрдых препаратов гидроксиалкансульфинатов натрия на их реакционную способность в жидкофазных редокс-реакциях.// Журн. общ. химии, -1998. т.68, №3, - с. 437-440.

25. Буданов В.В. Химия и технология восстановителей на основе сульфокси-ловой кислоты. Ронгалит и его аналоги. М.: Химия, 1984. -160с.

26. Кунин Т.И. Скорость и механизм разложения растворов ронгалита.// Журн. Прикл. хим, -1949. т.22, № 2, - с 199-208.

27. Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н. Полярографическое исследование раствора ронгалита.// Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1974. -т. 17, №8, с.1153 -1160.

28. Макаров C.B. Стабильность и реакционная способность гидрокси- и ами-ноалкансульфинатов натрия.// Дис. кан.хим. наук. Иваново, 1986. - 148с.

29. Cermak V., Smutek M. Mechanism of decomposition of dithionite in aqueous solution. //Coll Czuh ChemCom. -1975. -Y. 40,№ 11, -p.3249- 3264.

30. Буданов В.В., Соколова И.Н. , Мельников Б.Н. Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1976. -т. 19, №2, с. 240-244.

31. Макаров C.B., Поленов Ю.В., Буданов В.В. Полярографическое исследование разложения ронгалита в водных растворах.// Журнал неорг.хим, -1984,- т.29, № ю, с.2456-2460

32. Воронков М.Г., Вязанкин Н.С., Дерягина Э.Н. Реакции серы с органическими соединениями. Новосибирск.: Наука, 1979. - 367 с.

33. Rinker R.G., Gordon T.R., Gorcoran W.H. Electron spin resonance studiesof sodium duthionite and sodium formaldehyde sulfoxylate. // Inorg. Chem.-1964.-v3, №10,-p. 1467-1469.

34. Mahadevappa D.S., Myrthy A.S.A., Bharadwi I.S., Devaprabhakara D. Paramagnetic resonance in gamma-irradiated rongalite.// D.Current. Sei. -1967.-V 36, №21,- p. 573-574.

35. Макаров C.B., Поленов Ю.В. Александрова А.Н., Буданов B.B. Исследование устойчивости ронгалита в водных растворах, содержащих добавки солей сульфитного ряда и формальдегида. // Изв.вузов. Химия и хим. технол. -1983. т.26, №10, - с.1231-1234.

36. Lough S. M., McDonald J.W. Synthesis of tetraethylammonium dithionite and its dissociation to the sulfur dioxide radical anion in organic solvents. // Inorg Chem. -1987. V. 26, №13, - p. 2024-2027

37. Rau J. Diss. Dokt. Naturwies., Techn. Hochsehule, -Stuttgart, 1954.

38. Буданов B.B., Макаров C.B. Химия серосодержащих восстановителей. -М.: Химия, 1994. 140с.

39. Муравьёв О.Н. Закономерности влияния внешних факторов на реакционную способность органических серокислородных восстановителей.// Дис. канд.хим.наук, Иваново, 1998.- 147с.

40. Цветкова C.B., Чистякова Г.В., Кокшаров С. А. // 1 междунар. нучн.техн.конф. «Химия 97». Секц.5. Текст, химия. Тезисы докладов, -Иваново, 1997. с. 141 -142.

41. Соколова И.Н., Буданов В.В., Поленов Ю.В., Полякова И.Р. Кинетика восстановления 2-нитро-2-окси-5-метилазобензола ронгалитом. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1983. т.26, № 7, - с.822-825.

42. Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления 2-нитро-2-гидрокси-5-метилазобензола диоксидом тиомочевины.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1988. т.31, № 8, - с.66-70.

43. Буданов В.В., Болеславская Н.Ф., Муратова Т.П. и др. Кинетика и механизм восстановления прямого красного 2С ронгалитом.// Труды ИХТИ. -1975,-№ 18, с. 50-53.

44. Колесник В.В., Макаров C.B., Поленов Ю.В. и др. Механизм восстановления уранилацетата диоксидом тиомочевины. Термолиз восстанавливающих агентов.// Сб. Химия урана. Москва, -1989. с. 296-299.

45. Makarov S.V., Mundoma С., Penn J.H., Svarovsky S.A., Simoyi R.H. New and experimental results from the oxidation of sulfmic and sulfonic acids. // J. Phys. Chem. F. -1998. V.102, - p.6786-6792.

46. Кублашвили Г.Д., Поленов Ю.В., Буданов B.B. и др. Восстановление ку-богенов гидрокси- и аминоалкилсульфинатами натрия.// Журн.прикл.химии. -1990. т. 63, № 7, - с. 1622-1625.

47. Егорова Е.В. Физико-химические аспекты применения восстановителей -производных сульфоксиловой кислоты в процессах металлизации волокна нитрон.// Дисс.канд. хим. наук. Иваново, 1991. - 162 с.

48. Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления этилендиаминтет-раацетатоферрата (III) диоксидом тиомочевины. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология, -1986. т. 29, № 5, - с. 53-56.

49. Поленов Ю.В., Залесова Т.С., Александрова А.Н., Буданов В.В. Кинетика восстановления ронгалитом комплекса железа (III) с комплексоном.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. - т.24, № 5, - с.577-581.

50. Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1988. т.31, № 4, - с. 40-43.

51. Макаров C.B., Поленов Ю.В., Буданов В.В. Полярографическое исследование разложения ронгалита в водных растворах.// Журн.неорг.химии. -1984. -т.29, № 10, с. 2456-2460.

52. Поленов Ю.В., Макаров C.B., Буданов В.В. Разложение диоксида тиомочевины в водном растворе.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1986. -T.29, № 12,-с. 30-33.

53. Буданов В.В. Органические производные оксосоединений серы как эффективные восстановители в жидких средах. // Тез.докл. Международныйсеминар "Сернистые соединения и окружающая среда" Иваново, 1996. -с. 10-14.

54. Поленов Ю.В., Буданов В.В., Кублашвили Г.Д. Восстановление этилен-диаминтетраацетатоферрата (III) гидроксиметансульфинатом натрия.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. - т.31, № 3, - с. 58-61.

55. Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н. Полярографическое исследование раствора ронгалита.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1974. -т.17, №8,-с. 1155-1160.

56. Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н. Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1976. - т. 19, № 2, - с. 240-244.

57. Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Царева A.A., Буданов В.В. Моделирование кинетики восстановления 2-нитро-2-гидрокси-5-метилазобензола ронгалитом.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1987. - т.30, № 9, - с. 6366.

58. Поленов Ю.В., Егорова Е.В., Букина A.A., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Кинетика восстановления Ni (II) гидроксиметилсульфинатом натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. - т.35, № 3, - с. 104-108.

59. Хализов Р.Л., Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Исследование структуры кинетической модели реакции циклизации кубогенов и надежности оценок параметров. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1999.-т. 42, №2, -с.79-83.

60. Поленов Ю.В., Кублашвили Г.Д., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Моделирование кинетики реакции восстановительной циклизации кубогенов в нестационарном режиме. // Изв. Вузов Химия и хим. технология. 1997. -т.40, №1, - с.52-55.

61. Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н. Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом в присутствии диоксимина кобальта. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1975. т. 18, № 3, - с.489.491.

62. Александрова А.Н., Поленов Ю.В., Звегинцева Г.Б. и др. Влияние добавок сульфида натрия на процесс получения беназола П путем восстановления нитроазокрасителя ронгалитом. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1983. -т.26,№ 10,- с. 1188-1192.

63. Поленов Ю.В., Кублашвили Г.Д., Буданов В.В. и др. Получение и свойства ряда продуктов восстановительной циклизации кубогенов в водно-щелочном растворе. // Журн.прикл.химии.- 1992,- т.65, № 11, с.2570-2574.

64. Marshall W.J., Peters R.H. The reduction properties of vat dyes.// Jörn. Soc. Dyers and Color, 1952. - v.68, - p.289-299.

65. Marshall W.J., Peters R.H.// Inst. Textile de France, -1952. №30, - c. 415418.

66. Беленький JI., Казанская M. О процессе перехода колициклокетоновых красителей в лейкораствор.// Текст, пром-ть,- 1947. №12, - с.18-21.

67. Беленький Л., Казанская М. Контроль процессов кубового крашения. // Текст, пром. 1954. - №2, - с.20-24.

68. Fox M.R. Practical aspects of vat dyeing of cotton yarn packages.// Jörn. Soc. Dyers and Color, 1962. - v.78, №8, - p.393 - 404.

69. Atherton E., Cooper A.C., Fox M.R. The measurement of particle size and its practical significance in vat-dye quality. // Jörn. Soc. Dyers and Color, 1964. -v.80, №10, - p.521-526.

70. Fox M.R., Mawson J.F Vat dyeing of cotton fabric by pigmentation methods.// Jörn. Soc. Dyers and Color, 1960. - v.76, № 2, - p.73-77.

71. Pochobradsky J., Sivok J. Rychlost redukce kypovych barviv.// Textil, 1966.-d.21, №4, - s. 151-153.

72. Jellinek Z.K., Stejskal B. Kinetika kypovani I. Vliv velikosti castic ostantre-nove brilantni zelene FFB na rychlost kypovani.// Textil, 1964. - d. 19, №1, -s.26-27.

73. Jellinek Z.K., Stejskal B.,Pizl. Kinetika kypovani II. Vliv teploty na rychlost kypovani ostantrenove brilantni zelene FFB.// Textil, 1964. - d.19, №1, -s.186-187.

74. Baumgarte U. Entwicklungen bei Küpenfarbstoffen und ihrer Anwendung.// Meli. Textilber, 1975. - Bd 56, № 3, - p.228-223.

75. Porter J.J.// Text. Res. J., 1966. - v.36, №3, - p.289-290.

76. Baumgarte U. Ueber den Chemismus der Reduktion von Küpenfarbstoffen. // Textilveredlung, 1969. - Bd.4, № 11, - s.821-832.

77. Голомб JI.M. Физико-химические основы выпускных форм красителей. -М.: Химия, 1974.-360с.

78. May D.R., Kolthoff I.M.// Jörn. Phys. Coli. Chem, 1968. - v.52, - p.836-841.

79. Астафьева И.В., Поленов Ю.В., Долмат М.И., Буданов B.B. Метод количественного учета изменения поверхности кубового красителя в ходе реакции восстановления его ронгалитом.// Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1989. - т.32, №5, - с. 101-106.

80. Астафьева И.В., Зоренко И.Б., Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления кубового красителя тиоиндиго красно-коричневого Ж ронгалитом.// Лучшие работы студентов народному хозяйству страны. Межвуз.сб.науч.трудов,- Москва, 1990. - с.44-46.

81. Астафьева И.В., Поленов Ю.В. Кинетика восстановления кубовых красителей ронгалитом и его аналогами.//Сб.тезисов VI Всесо-юзн.конференции молодых ученых и специалистов по физ.химии, -М.: НИИТЭХим, 1990. с. 170-170

82. Астафьева И.В., Поленов Ю.В., Файн Е.Л., Буданов В.В. Кинетические закономерности восстановления тиоиндиго красно-коричневого гидро-кси- и диметиламинометилсульфинатами натрия.// Журн.прикл.химии, -1991. -№3, с.697-701.

83. Голомб Л.М., Шалимова Г.В. Определение относительной скорости восстановления кубовых красителей в печатных красках микроскопическимспособом. // Текстильная пром-ть, 1962. - №9, - с. 25-29.

84. Писаренко В.Н. Идентификация математических моделей химических реакторов. // Итоги науки и техники / Серия: «Процессы и аппараты химической технологии».-М.: ВИНИТИ, -Т.9. 1981.-с.3-86.

85. Ермакова А. Новый комплекс численных методов идентификации и анализа кинетических параметров.// Математическое моделирование каталитических реакторов/ Сб.научн.трудов. Новосибирск: Наука, 1989. -с.120-150

86. Горский В.Г. Планирование кинетических экспериментов. М.: Наука, 1984,- 124с.

87. Кафаров В.В., Ветохин В.Н., Баяринов А.Н. Программирование и вычислительные методы в химии и химической технологии. M.: Наука, 1972. - 487с.

88. Бард Й. Нелинейное оценивание параметров. М.: Статистика, 1979. -350с.

89. Демиденко Е.З. Линейная и нелинейная регрессии. м.: Финансы и статистика, 1981.-301с.

90. Y.Bard. Comporison of gradient methods for solution of nonlihear parameter estimation problems. // STAM J. Numer. Aral. 1970. - v.7, № 1. - p. 157186.

91. H.O. Hartly // Technométrix. 1961. - v.3,№2. - p.269-280

92. K. Levenberg //Quart. Appl.Math. 1944,- v.2. - p.164-168

93. D.W. Marquardt // J Soc. Appl.Math. 1963. - v.2, Ш. - p.431-441

94. Хализов P.JI., Поленов Ю.В., Лабутин A.H., Буданов B.B. Исследование структуры кинетической модели реакции циклизации кубогенов и надежности оценок параметров.// Известия ВУЗов, Химия и хим. техноло-гия.-1999.- Т.42, вып.2,- с.79-83.

95. Хализов Р.Л., Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Буданов В.В., Егорова Е.В. Уточнение кинетической модели реакции восстановления ионов никеля

96. Ni ронгалитом. // Известия ВУЗов, Химия и хим. технология. -1999.-Т.42, вып.2,- с.84-87.

97. Справочник химика. Т.З, М.: Химия, 1964,- 600с.

98. Кокшаров С.А., Чистякова Г.В., Муравьёв О.Н., Макаров C.B. Взаимодействие атмосферного кислорода со слабощелочными растворами ронгалита натрия.//Журн.прикл.химии, 1999. - т.72, №5, - с. 1161-1164.

99. Deister U., Neeb R., Helas G., Warneck P. Temperature dependence of the equilibrium CH2(OH)2 + HS03" = CH2(0H)S03" + H20 in aqueous solution.// J. Phys. Chem, 1986. - V.90, № 14, - p.3213- 3217.

100. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. -М.: Наука, 1972. -344с.

101. Розенброук X., Стори С. Вычислительные методы для инженеров-химиков. -М.: Мир, 1968. 444 с.

102. Буданов В. В., Соколова И.Н., Соловьева Л.Б., Мельников Б.Н. Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом.// Изв. Вузов. Химия и хим технология.- 1974. т. 17, №7, - с.993-997.

103. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии.т. 1. М.: Химия, 1974.-500с.

104. Справочник химика. Т. 1, М. : Химия, 1964.- 580с.

105. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1977. - 272 с.

106. Саттерфилд Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе. М.: Химия, 1976. - 110с.