Физико-химические аспекты применения производных сульфоксиловой кислоты в восстановительной циклизации кубогенов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РФ ПО ВЫСШЕМУ ОБРАЗОВАНИЮ

ИВАНОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧР.СКЛЯ АКАДЕМИЯ

На правах рукописи

КУБЛАШВИЛИ Гия Давидович

физико-химические аспекты применения производных

сульфоксиловой кислоты в восстановительной циклизации кубогенов

02.00.04—физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидат химических наук

Иппиопо 1993

Работа выполнена в Ивановской химнко-технологическои академии.

На учл ие р у к о и од и т с л и—

члеп-корр. РАМ Ворожцов Г. П., доктор химических наук, проф. Будалоз Б. В. Официальные оппоненты:

доктор химических наук, проф. Захаров А. Г., доктор химических паук, проф. Хелевнна О. Г. Ведущая организация —

Ивановский государственный университет.

// °°

Защита состоится « » декабря 1993 года в часов на заседании специализированного совета К 063.11.01 при Ивановской государственной химико-технологической академии по адресу: 1534С0, Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИГХТА.

Автореферат разослан « £6 ■» 1993 г. .

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук

Общая характеристика работы.

Актуальность темы. Среда "мягких" восстановитей. применяемых в процессах селективного восстановлю« функциональных групп слохнмх органических молекул, большое значение имеют серосодержащие соединения. которые условно относятся к производным сульФоксиловой кислоты ■ . В их число входят неорганические соединения - ди-тиониты металлов (например, дитионит натрия) и органические -гидрокстлкил- и аминоалкилсульфинаты натрия, а также диоксиды тиомочевин. Они находят применение в производствах синтетического каучука , химикатов - добавок к полимерным материалам , в процессах металлизации химических волокон и других отраслях. Особенно в больших объемах применяются дитионит натрия (техническое название гидросульфит) и гидроксиметилсульфинат натрия (ронгалит) в отделке текстильных материалов.

В начале 80-х годов разработаны и внедрены способы ронгалит но-потатной печати тканей с использованием нового перспективного класса водорастворимых красителей - кубогенов , расширяющих цветовую гамму кубовых красителей и не уступаших им по прочности

I III

окраски. Кубогены являются производными 1 Л-бинафгил-4,4.5,5.8,8-гексакарбоновой кислоты (БГКК). В мягких условиях восстановления они. подвергаясь циклизации, образуют непосредственно на ткани высокопрочные производные 3,4,9.10-лерилентетракарбоновсй кислоты (ПТКК). В последние годы в литературе проявляется значительный интерес к продуктам циклизации кубогенов - как к перспективным преобразователям энергии и лазерным красителям.

Физико-химические свойства кубогенов, их синтез и способы промышленного применения подробно изучены в работах Воронцова Г.Н. и сотр.

Кинетические закономерности восстановительной циклизации кубогенов до настоящего времени не-изучены. Кинетические данные, как известно, имея самостоятельную ценность, даст важную информацию о механизме процессов и о подборе их оптимальных условий.

В связи с этим, учитывая перспективы практического применения кубогенов. представляет интерес расширить сведения о механизме восстановительной циклизации кубогенов, применив кинетический метод и. распространив его как на традиционный восстановитель - ронгалит, так и на его аналоги.

Ввиду высокой растворимости в воде кубогенов, изучение реакции их восстановления не осложнено влиянием макрокинетических Факторов. Поэтому восстановление кубогенов является удобной модельной реакцией. , по величинам кинетических параметров которой можно охарактеризовать изменение реакционной способности в ряду различных производных сульфоксиловай кислоты. В связи с этим настоящее исследование преследует также цель получить кинетические характеристики восстановительной активности Гйдрокси- и аминоалкилсульфи-натов различного строения. которые будут полезны для прогнозирования их реакционной способности в других реакциях. Цели работы. Целями натояией работы являются :

1. Изучение механизма восстановления кубогенов с использованием аналогов ронгалита - гидрокси- и аминоалкилсульФинатов натрия.

2. Разработка математической модели кинетики восстановительной циклизации кубогенов ронгалитом и его аналогами.

3. Сравнительный анализ кинетических моделей восстановления кубогенов и других реакций восстановления производными сулыЮксило-вой кислоты.

4. Разработка рекомендаций по совершенствованию процессов восста-

новлешя кубогенов с использованием ронгалита и его аналогов. В качестве объектов исследования выбраны производные N.Н-лии-

| 111

мидов 1,1-бикаФгил-4,4,5,5.8,8-гексакарбоновой кислоты, синтез которых освоен промьгаленностыо и которые образует пигменты и красители - производима Н,Ы-диимидов ПГКК. отличавшиеся высокой устойчивостью к физико-химическим воздействиям. Это натриевые соли

I I I I '

N. И-ди(4-хлорфенил) -диимида-1.1 -бинаФтил-4,4.5,5,8.8-гексакарбоно-

I I >

вой кислоты ; М,Ы-ди(3,5-диметилфенил)-диимида-1.1-6инафгил-4.4-

I I I

5.5.8,8-гексакарбоновой кислоты : Ы,Ы-да(Зн<етилФенил)-,диимида-

I 1 I I

1,1 -бинафгил-4,4.5,5,8,8-гексакарбоновой кислоты.

При выборе восстановителей исходили из того факта, что изменение длины углеводородного радикала в молекуле гидроксиалкилсуль-Фината натрия, а также замена гидроксильной группы га амино-группу влияет на восстановительную активность . Поэтому в качестве восстановителей использовали следушие соединения : гидроксиметил-сульфинат натрия (ГМС), гидроксиэтилсульФинат натрия (ГЭС), гид-роксипропилсульфинат натрия (ПС), аминомзтилсулъфинат натрия САМО). диметиламинометилсульфинат натрия (ДАМС).

Шумная новизна. Получены характеристики реакционной способности гидрокси- и аминоажилсульфинатов натрия различного строения в реакциях восстановительной циклизации кубогенов.

Установлено, что конечными продуктами восстановительной циклизации производных Ы.Н-диимидов БГКК в водном растворе являются ди-и тетраанионы соответствующих производных N.М-диимидов ПГКК. Эти соединения выделены в твердом состоянии в виде да- и тетрагидрокси-производных, и д е нт и финн рс в злы методами ЯМР. ЗПР, Ж и УФ - спектроскопии. Определены их основные Физико-химические характеристики. Предложена схема, механизма и разработана кинетическая модель

восстановления кубогенов гидрокси- и аминоалкилсульфинатами натрия, рассчитаны кинетические параметры изучаемых реакций.

Практическая ценность. Кинетические закономерности, полученные для указанных вше реакций могут быть использованы при оптимизации действующих технологических процессов.

На основе практических рекомендаций по использованию гидрокси-зтил- и гидроксипропилсульфинатов натрия возможна разработка технологических способов их использования в печати текстильных материалов.

Наличие флуоресцентных свойств у . продуктов циклизации, выделенных в виде ди- и тетрагидроксипроиэвддных (см. выше), позволяет в перспективе рассматривать их в качестве материалов для лазерных сред и преобразователей энергии.

Настоящая работа является этапом исследований, выполняемых по координационному плану РАН на 1991-1995 гг по направлению 'Теоретические основы химической техюлогии (шифр 2.27.5.1.4) и договору о научно-техническом сотрудничестве между Ивановским химико-технологическим институтом и МИЛО ''ВИОПИК".

Эксперимеьггальные методы исследования. В работе использованы следушие методы : спектрофотометрия в видимой и УФ области спектра (исследования кинетики реакций восстановления кубогена и периленового красителя, а так1е для установления идентичности продуктов, полученных путем прямого и обратного синтеза), полярография (исследования кинетики реакций восстановления кубогена гидрокси- и аминоалкилсульфинатами натрия). ЭПР-, ИК-, ЯМР-спектроскопия (для установления структуры продуктов восстановительной циклизации кубогена).

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на I Всесоюзной конференции "Лидкофазные материалы" (г.Иваново. 1990 г). 2 Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексо-образования в растворах" (г. Иваново, 1991 г), ежегодных научно-технических конференциях ИЛИ (1988 - 1993 гг).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано : статей -5. тезисов докладов - 2.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы, вклкчающего 100 наименований, приложения. Работа изложена на 137 страницах, вклктает 25 рисунков и 18 таблиц.

Оодержание роботы.

В обзоре литературы (главы 1,1) систематизированы сведения об основных физико-химических свойствах гидрокси- и аминоалкилсульфи-нэтов натрия . Приведены сведения по кинетике и механизму восстановления алкилсульфмнатами натрия различных соединений. Дан обзор методов синтеза, свойств Я применения производных БГКК и ПТКК. а также механизмов редокс-превращений в системе кубоген-периледавый краситель. Проведено обоснование выбора объектов исследования и целей работы.

В главе И даны характеристики используемых реактивов и аппаратуры. а т'акже методики кинетических опытов, синтезов и анализбв продуктов восстановительной циклизации кубогенов. Рассмотрена обработка результатов кинетических измерений с использованием современных методов математического моделирования.

Глава IV посвящена исследованию строения продуктов восстановительной инклчэчшт кубогетов. При восстановлении Н.Ы-диимидов 1,1-

I 1 I

Синафтил-4.4.5,5,8,8-ГКК гидроксиметилсульфинатом натрия обнаружено

образование двух ранее не изученных- продуктов циклизации (П 1 и П 2). После хроматографического разделения смеси сняты электронные спектры поглощения указанных продуктов и изучены их окислительно-

восстадавительныа свойства. При этом обнаружено, что при4'окислении в водных растворах образуется одно и т.о же соединение -

соответствующее производному Н.Ы-диимида ГОЖ Под действием восстановителя (дитионита натрия) и окислителя ( И20£) возможны обратимые редокс-превращения продуктов П 1 П 2. Установлено,

что указанные продукты могут быть получены путем встречного синтеза, т.е. из перилеювого красителя. На основании спектральных данных и результатов редокс-титрования показано, что продукт 1 является диашоном, а продукт 2 - тетраанионрм производного N. М-диимида ПТКК. Предложена схема возможных редокс-превратений в системе диимид ГКК - ди - тетраанионы - лериленовый краситель.

Разработана методика выделения продуктов 1 и 2 из водного раствора, изучена их растворимость, получены их ЯМР и ЭИР спектры. Анализ спектральных данных позволил сделать вывод о том. что изученные продукты имеют следующие структурные формулы :

(ЬА.ОИ

игл .1 ли

е

Продукт 1.

е

I

Схема редонс - процессов, протекаших в системе кубеген - перилрновнй краситель.

Экспериментальные данные по' зависимости выхода продуктов циклизации кубогеюв от природы восстановителя показывает. что изменяя природу восстановителя можно целенаправленно изменять скорость протекания восстановительной циклизации кубогена. степень его превращения и селективность процесса в отношении образования вышеуказанных продуктов 1 и 2 (см. табл.1).

Таблица 1.

Зависимость выхода продуктов циклизации кубогена красного 11-80Ф от природы восстановителя.

Восстановитель | С^Ю0 | С^нЯ | Сумма | ¡продукт 1 ¡продукт 21(0, »СоМО^М моль/л ноль Д 1 °2

ДМАМС На

ССН3)2НСН250£Ка 3.15 1,03 4.18 3 : 1

ДЭАМС Иа

СС2Н5)2МСН2302Ма 3,48 1,83 4.64 2 : 1

Ронгалит %

Н0СНг30£Ма 4.74 3,18 7.92 1.5 : 1

ГЭС

Н0СНССН3)302На 11.2 17,36 28,60 1 : 1.5

ГШ Мо

Н0СН(С2Н^)502Ма 15,8 21,00 36,80 1 : 1,4

механизма

Глава V посвящена исследованию кинетики и *восстановительного действия гидроксиалкилсульфинатов натрия в реакции циклизации кубо-генов. Обнаружено, что по аналогии -с другими окислительно-восстановительными реакциями с участием производных сульфоксилов'ой кислоты добавки альдегидов приводят к уменьшению скорости восстановления.

При. этом во всех случаях при достаточно больших концентрациях добавляемого альдегида скорость реакции уменьшается практически до нуля, что говорит о чисто диссоциативном характере восстановительного действия. №1 рис.1 в качестве примера приведены типичные кинетические кривые изменения концентрации кубогена и продуктов 1 и ?..

Рис.1. Кинетически?? кривые |*эсходования кубогена (Пи спрчзошния лу- (2) и тетрчанионоп ПТКК (3).

Восстановитель - ГМС. окислитель содержит РьС1 - группу при атоме азота. Установлено, что превращение кубогена в ди- и татра-анионы ПТКК протекает без заметного образования промежуточных и побочных соединений. Исхода из кинетических данных рассмотрены наиболее вероятные кинетические модели восстановительной циклизации кубогенов (реакции 1-3 и 4-6):

НОСНСЮБО^- + ОН"

Модель 1. + СШСОЮо

БО.

2-

+ БОс

БО.

2-

СП

(2)

—

(3)

Модель 2.

Н0СН0?>302 + ОН --- 802с" + СНЙС0Н>2

(4)

К + БО22~ —Б02 + П 1

(5)

К + 2 3022 --4-— 2 Б02 + П 2

(6)

Проверка дифференциальных уравнений скорости накопления продуктов, выведенных методом квазисташонарных концентраций, показала возможность реализации обеих схем. Для более однозначного выбора кинетической модели произведено решение систем дифференциальных уравнений с последующей проверкой их адекватности методами Т 4 - статистики с использованием критерия Хагао. На основании представленных стехиометрических механизмов составлены системы уравнений, которые имеют следующий вид :

Модель 1.

[СШ(ОН)21 - 1СНЯ(ОН)2]тч + 1П 11 - [ П 21 (7)

[К] - Iкнач з - Iп и - Iп аз ■ (8)

о к, ГНОСНСЮЗОр I ГОН"1

[ БОо2 1 - —1-----------г------------------------------(9)

к2 [СтС0Н>2] + кд [К] + к4 I П 11

- |с3 г К] [Б02г"1 - к4 I П 11 180г2"] (10)

^У-Р- - к^ СП11 IБ02г"1 (И)

Модель 2.

,1СН(?<0Н>2] - [ СН1«0Н>21 щц ♦ т 11 + [П2] (12)

(К1 - 1К1тч - ГП 11 - 1П 21 (13)

к, I НОСНСЯЗЭйр ] ГОН"1

[БОр2-] - —1-----------2----------------(14)

* к2 I СШСОН)2] + к3 Ш

_ К3 [ К] [ БО22"] (15)

-У!-21- - к4 ЕК1 1БОгг~]г (16)

р_

В этих схемах концентрация ЭО^ вычислялась из уравнений, выведенных для квазистационарного режима. Начальные приближения констант оценивались из кинетических кривых зависимостей концентраций кубогена от времени. Расчет дисперсионно-ковариационных матриц и критериев Т 4 (Хагао) показал, что модель 2 описывает экспериментальные данные наиболее точно. В пользу выбора модели 2 свидетельствует также и тот факт, что попытка произвести прямое восстановление продукта 1 дитионитом до продукта 2 (реакция 2) показала, что указанная реакция протекает с чрезвычайно низкой скоростью. Результаты расчета констант скоростей отдельных стадий процесса восстановления для различных красителей и восстановителей из ряда гидроксиалкилсульфинатов натрия приведены в табл.2.

Анализ полученных данных показал, что для всех восстановителей значение констант скорости стадий растепления приблизительно на 3 порядка меньше значения кд и на 7 порядков меньше значения Ц. Это свидетельствует, что в изучаемом диапазоне температур скорость-определякцей стадией восстановления красителей будет стадия расщепления малекда восстановителей. ГЬ средним значениям констант к^ и к2 вычислены константы равновесия стаций расщепления восстановителей ( К, - (с^/к^ ). Наибольшая величина Кс наблюдается для гидроксипропилсульФината натрия, наименьшая - для ронгалита. В той же последовательности : ронгалит < ГЭС < ГГЮ возрастает и восстановительная активность данных производных, что согласуется с заключением о лимитирующем характере стадии растепления восстановителя в реакции восстановления кубогенов. Значения К„ дан-

Таблица 2.

Конетанти скоростей отдельных стадий реакций восстановления кубогенов гидрокеиалкилеульфинатами' натрия.

{Константы! восстановитель

¡отдельных! гмс ! ГЭС ГПС

5 стадий ! Краситель ! Краситель Краситель

! ! П-80Ф ! . 1-74 ! • 5-75 ! 11-80Ф! 1-74 I 5-75 И-ЗОФ ! 1-74 ! 5-75

кг1С? б + I • 6 I б + I 5 ± I 12 + 2 13 ± 3 9 ± 2 13 ± 3 18 ± 4

55 к2'10-2 б + 2 6 + 2 6 + 2 1,0 ± 0,3 1,3 + 0,4 1,4-0, 5-0,3 ±0,1 0,4 ±0,1 0, 7±0,2

8 + 2 18 + 5 14 -ц 3 10 ± 3 3 + I 3 ± I 19 ± 5 19 ± 5 10 ± I

2 I 7 + 4 7 + 4 1,0 ± 0,7 8 + 5 6± 5 3 ± 2 2 ± I 10 ± 6

8 + 2 8 + 2 8 + 2 19 ± 5 25 + б 25 £ 7 39 ± 10 40 ± 10 42 ± 10

60. к2 1СГ2 б + 2 б + 2 б + 2 10 ± 3 4 I 4 2 I 1,3 ±0,4 I, 5±0,4 I. 8±0,6

к3 24 + б 39 + 10 15 + 4 35-9 39 + 10 7 ± 2 54 ± 14 ■ 48 ± 12 56 ± 15

7 + 4 23 + 15 9 + б 8 ± 5 22 + 15 33 ± 12 II ± 7 29 ± 19 12 ± 8

12 + 3 12 + 3 12 + 3 48 ± 12 105 + 26 63 - 16 '46 ± II 47 ± 12 50 ±12

66 4.1СГ2 7 + 2 7 + 2 7 + 2 2,0±0, 7 6 + 2 7^2 I, 7±0, б 1,9*0,6 0, 9±0,3

к3 28 + 7 55 + 14 20 + 5 42 ± II 50 + 13 12 ± 3 90 ± 23 1С6- 28 8 ± 2

22 + 14 29 + 19 14 + 9 21 -± 14 29 + 19 38 ± 25 23 ± 15 36 ± 24 17 ± II

и

ных восстановителей возрастает с температурой, что соответствует экспериментальным данным о росте восстановительной активности и о падении стабильности производных сулыЮксиловой кислоты с ростом температуры.

Константы скорости стадии образования тегграаниона ТТГКК во всех случаях на 4 порядка превышают таковую для стадии образования дааншна 1ТГКК. Однако при сравнении кд и к^ необходимо помнить, что кд рассчитывалось для бимолекулярной, а к^ - для тримолекулярной реакции и различие численных значений констант связано не только с различными скоростями соответствукщих стадий, но и с различием их молекулярности, то есть кинетических уравнений. По увеличению реакционной способности к взаимодействию с восстановителем изученные красители можно расположить в ряд : кубоген 5-75 < кубоген 11-80Ф < кубоген 1-74, т.е. наибольшую восстановительную активность (скорость восстановления) проявляет краситель, имеющий метилфениль-ную группу в качестве заместителя при атоме азота.

По значению констант скоростей для различных температур вычислены значения энергии активации (£,) отдельных стадий. Сравнение значений Еа прямой и обратной стадии с литературными данными показана . их хорошую сходимость. Для гидроксиэтил- и гидроксипропилсульфината натрия активационные параметры оказались выше, чем у ронгалита, что указывает на их более сильную зависимость от температуры.

В главе VI изучены возможности использования результатов

исследования в решении прикладных вопросов. Обнаружено, что при т

крашении ткани ронгалкнонпоташным способом наилучшим восстановителем является гидроксипропилсульфинат натрия, который обеспечивает при одинаковом времени гшаривания наиболее высокую интенсивность

окраски (рассчинато по Функции Кубелки-Мунка-Гуревича) по сравнению с остальными восстановителями (рис.2). Оказалось также возможным уменьшить расход восстановителей гидроксизтилсульфината и гидрокси-пропилсульфината натрия без снижения скорости восстановления и интенсивности окраски по сравнению с ронгалитом.

Рис.2. Зависимость K/S от времени (г) заларивашя. В качестве восстановителя :

1 - аминометилсульФинат натрия ;

2 - гидроксимеилсульфинат натрия ;

3 - гидроксиэтилсульфинат натрия ;

4 - гидроксипропилсульфинат натрия.

Показано также, что использование продукта 1 в качестве красильного агента приводит к лучшим колористическим показателям, чем применение в этих же целях периленового красителя. Определены спектры флкресценции продуктов 1 и 2 при Лц^ - 440 нм, на основании полученных данных рассчитаны квантовые выходы Флуоресценции, которые оказались равными 0,30 и 0.29, соответственно. .

Таким образом, установлено, что изученные Продукты 1 и 2 обладают достаточно высоким квантовым выходом флуоресценции, что вкупе с их хорошей растворимостью обеспечивает перспективность их использования в качестве жидкостных наполнителей лазеров.

выводи.

В результате выполненного исследования кинетики и механизма процессов восстановительной циклизации кубогенов под действием гидрокси- и ашноалкилсульфинатов различного строения установлены следующие основные факты и закономерности ;

1. Определены состав продуктов восстановительной циклизации произ-

1 • I > I

водных N. Н-диимидов 1.1-<5инафгил-4.4.5,5.8,8-гексакарбоновой кислоты (ГШ. Показано, что в водно-далочном растворе образуется два продукта, которые существуют в виде ди- и тетраанионов производных Ы.Ы-диимидов перилёнтетракарбоновой кислоты (ПТКК).

2. Разработана методика выделения указанных продуктов в твердом виде. Методами ИК, ПМР. ЭПР спектроскопии установлены их состав и структура. Обнаружено, что в твердом состоянии состав первого продукта (в растворе присутствующий в виде дианиона)

• I

соответствует производному Ы.К-шс-0,0-дагидоодиимида-3,4.9.10-ГГГКК, второго (в растворе - тетрааниона) И.ы-о.о'.о.о'.-тетра-гидроиыида-3,4,9,10 ПТКК (атом углерода при гидроксильных группах находится в состоянии ЗР^-гибридизации).

3. Определены основные Физико-химические свойства продуктов, получены их электронные спектры в водных и неводных растворах, спектры флуоресценции, растворимость.

4. Показано, что под действием восстановителей (дитионит натрия. ГМС и др.) и окислителей С^Од) возможны кинетически обратные редокс-превращения в системе кубоген - да- и тетраанионы -периленовый краситель. Предложена и экспериментально обоснована

. схема этих редокс-превращений.

5. Установлена возможность целенаправленного регулирования снорсс-

ти. глубины протекания и селективности процесса циклизации в отношении образования Сорм периленового красителя в различной степени окисления (ди- и тетраанионы) за счет варьирования природы восстановителя.

6. Измена кинетика процесса восстановительной циклизации кубоге-нов, содержащих в качестве заместителей при атоме азота хлорфе-нильные. метил- и диметилфенильные группы гидрокси- и аминоал-килсульФинатзми натрия в квазистационарном и нестационарном режимах. Предложены кинетические модели процесса (схемы основных стадий и системы дифференциальных уравнений). Методом математического моделирования (Т 4 - статистики) произведен выбор модели адекватной опытным данным.

7. Определены константы скоростей и активационные параметры отданных стадий процесса. По этим данным впервые получены константы равновесия стадий расщепления гидрокси- и аданоалкил-сульфинатов натрия при различных температурах. Показано, что названная стадия является лимитирукшей в процессе восстановительной циклизации, в силу чего общая скорость процесса существенно зависит от природа радикала в молекуле восстановителя. В то же время влияние заместителя при атоме азота в составе

кубогена на скорость восстановления незначительно.

„ _ дополнительных „

8. На основании кинетических данных и результатов-* иссле-дований

сделан ряд практических рекомендаций :

а) Показало, что замена традиционного восстановителя ронгалита на гидроксипропилсульфинат натрия в ронгапитно-лоташном способе печати кубогенами позволяет существенно улучшить колористические показатели и снизить продолжительность процесса

Фиксации красителя.

б) Показана возможность использования одного из продуктов восстановительной циклизации в качестве красителя для отделки тканей.

в) Определены квантовые выходы Флюоресценции ди~ и тетраанионов. показана возможность практического использования Флуоресцентных свойств данных продуктов.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих

работах :

1. Поленов Ю.В. , Буданов В.В., Кублашвили Г.Д. Восстановление этилендиаминтетраацетатоферрата В гидроксиметилсульфинатом натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1988,- Т. 31.-вып.З. - С. 58-61.

2. Кублашвили Г. Д.. ГЬленов Ю. В.. Буданов В. В.. Ворожцов Г. Н. йидкоФазные редокс-системы для восстановительной циклизации кубогенов. // I Всесоюзная конференция "ЖидкоФазные материалы".-Тезисы докладов, - Иваново. - 1990. - С. 164.

3. ГЬленов Ю.В.. Кублашвили Г. Д., Буданов В. В., Белкин А. И., Ворожцов Г. Н. Восстановление кубогенов гидрокси- и амиюалкилсульфи-натами натрия. // Журнал прио. химии. - 1990.- Т.63,- вып.7.-

С. 1622-1625.

4. Кублашвили Г. Д., Поленов Ю.В.. Буданов В. В., Ворожцов Г.Н. Влияние растворителя на электронные спектры поглощения производных Ы,Н-диимида перилентетракарбоновой кислоты. // 2 Всесоюзное совет. "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах". - Тезисы докладов, - Иваново. - 1990. - С.210.

5. Поленов Ю.В.. Кублашвили Г.Д.. Белкин А.И. Применение восстановителей - производных сульфоксиловой кислоты в отделке тканей кубогенами. // Актуальные проблемы техники и технологии в текстильной и легкой промышленности, совершенствование планирования и управления в отрасли. Межвуэ. сборник научных трудов молодых исследователей - Москва, - 19Э1,- С. 61-63.

6. Поленов Ю.В.. Кублалвили Г.Д., Буданов В.В., Хан В., Вороя-цов Г.Н. Получение и свойства ряда продуктов восстановительной циклизации кубогена в водно-иелочном растворе. // Журнал прикл химии. - 1992. - вып.11.- С.

7. Поленов Ю.В.. Кублаивили Г.Д., Буданов В.В. Строение продуктов восстановительноЛ циклизации кубогенов. // Изв.вузов. Химия и хим. технология. - 1993. - вып. 4. - С. 53-56,

Подписано к печати 23.11.93 г. Формат бумаги 60x84 1/16. Печ.л. 1,25. Усл.п.л. 1,16. Тираж 80якэ. Заказ ЗХб/р.

Типограф« ГУК ПК Минтотнерго РФ, г.Иваново, ул.Ермака,41