Физико-химические основы активации электродов, работающих по принципу электрохимического внедрения, для литиевого аккумулятора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Ольшанская, Любовь Николаевна АВТОР
доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Саратов МЕСТО ЗАЩИТЫ
2002 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.05 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Физико-химические основы активации электродов, работающих по принципу электрохимического внедрения, для литиевого аккумулятора»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Ольшанская, Любовь Николаевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ.6.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Материалы отрицательных электродов для перезаряжаемых литиевых аккумуляторов с апротонными органическими электролитами.

1.1.1. Металлический литиевый электрод. Достоинства, недостатки, циклируемость.

1.1.2. Литий-алюминиевый электрод. Способы активации.

1.1.2.1. Моделирование твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминий.

1.1.2.2. Способы модифицирования свойств LiAl электрода.

1.1.2.3. Объяснение свойств сплавов LiAl(Me) с позиций электронного строения.

1.1.3. Углеродные материалы с интеркаляцией лития.

1.1.3.1. Перспективные композитные материалы на основе углерода.

Выводы.

1.2. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов: проблемы, выбор направления исследования.

1.2.1. Катодные материалы с обратимой интеркаляцией лития.

1.2.2. Способы активации катодов литиевых аккумуляторов.

1.2.3. Механизм интеркаляции-деинтеркаляции лития в катодные материалы.

1.2.4. Изменение структуры, термодинамических и энергетических характеристик КИМ при внедрении лития.

Выводы.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Методика получения LiAl и LiAl (Me) электродов.

2.1.2. Методика приготовления 1лхСб электродов.

2.1.3. Методика приготовления СвСгОз электродов.

2.1.4. Приготовление растворов электролитов.

2.2. Электрохимические методы исследования и обоснование их выбора.

2.2.1. Подготовка электрохимической ячейки.

2.2.2. Методика приготовления электрода сравнения.

2.2.3. Потенциостатический метод (ПСМ).

2.2.4. Гальваностатический метод (ГСМ).

2.2.5. Потенциодинамический метод (ПДМ).

2.2.6. Метод переменного тока (МПТ).

2.3. Физико-химические методы исследования.

2.3.1. Электронномикроскопические измерения.

2.3.2. Рентгенофазовый анализ.

2.3.3. Масс-спектрометрия вторичных ионов.

2.3.4. Спектральный анализ.

3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ ИНТЕРКАЛИРОВАНИЯ ЛИТИЯ В СТРУКТУРУ АКТИВИРУЕМОГО С8СЮ3 ЭЛЕКТРОДА.

3.1. Равновесный потенциалС8СгОз электрода в апротонных растворах.

3.2. Термодинамика интеркалированного литием С8СЮ электрода.

3.3. Влияние внутренних и внешних факторов и режимов модифицирования С8Сг03 на электрохимическую активность электрода при интеркаляции-деинтеркаляции лития. <' V

3.3.1. Влияние природы растворителя, состава и концентрации электролита.

3.3.2. Влияние величины тока разряда, потенциала катодной поляризации и температуры

I 3.3.3. Влияние технологических параметров на активность

С8СЮз электрода.

3.3.4. Модифицирование С8СгОз электрода различными оксидами

3.3.5. Импедансметрия СзСЮз электрода.

Выводы.

4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ НА LiAl ЭЛЕКТРОДЕ ПРИ ЕГО АКТИВАЦИИ.

4.1. Влияние величины потенциала, длительности катодной поляризации, природы растворителя и состава электролита.

4.2. Влияние природы третьего компонента на кинетику процесса электрохимического формирования фазы твердого раствора и ИМС в системе Li-Al.

4.3. Структурные превращения в LiAl(Me) электродах при циклировании.

Выводы. 191.

5. ИНТЕРКАЛИРОВАНИЕ ЛИТИЯ В УГЛЕГРАФИТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ВЫБОР СПОСОБОВ АКТИВАЦИИ.

5.1. Влияние физико-химических и электрохимических активации на кинетику внедрения и анодного растворения интеркалятов лития.

5.2. Термодинамика процесса образования интеркалятов лития в УГМ

5.3. Влияние анионного состава электролита и природы растворителя.

Выводы 249 6. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИЗГОТОВЛЕНИЮ, ЭКСПЛУАТАЦИИ, РЕГЕНЕРАЦИИ И УТИЛИЗАЦИИ

ЭЛЕКТРОДОВ

6.1. Приготовление активной массы положительного С8СгОз электрода.

6.2. Изготовление1лА1(Ме) электродов

6.3. Изготовление 1лхСб электродов.

6.4. Макетные испытания.

6.5. Утилизация и регенерация разработанных С8СЮз электродов

Выводы

 
Введение диссертация по химии, на тему "Физико-химические основы активации электродов, работающих по принципу электрохимического внедрения, для литиевого аккумулятора"

Актуальность темы. В последнее десятилетие литиевые аккумуляторы (JIA) становятся повседневной реальностью и уверенно теснят на рынке традиционные химические источники тока (ХИТ) и первичные литиевые элементы. В первых образцах литиевых аккумуляторов, по аналогии с первичными ЛИТ, пробовали использовать в качестве отрицательного электрода металлический литий. Однако образование поверхностной пленки (1111) при контакте с окружающей средой приводит к дендритообразованию при катодном осаждении лития и инкапсулированию, что снижает коэффициент использования зарядной ёмкости, срок службы электрода. Поэтому во всём мире ведется поиск альтернативных металлическому литию материалов. В начале наиболее эффективным оказалось использование сплавов лития с более электроположительными металлами (серебро, алюминий, золото, кадмий, магний, цинк, кремний, сплавы Вуда и другие). Наиболее интересные результаты были получены при использовании сплавов лития с алюминием. Однако низкая морфологическая стабильность этих соединений в процессе циклирования не устраивала потребителей. Кроме того, для них была найдена замена в виде соединений лития с углеродсодержащими материалами (УГМ), предопределивших постановку работ по созданию нового класса литий-ионных аккумуляторов (ЛИА). ЛИА оказались более надежными в эксплуатации, показали удовлетворительные удельные и разрядные характеристики: емкость -250.360 Вт-ч/л, ресурс - 500. 1000 циклов заряд-разряд. Но эти параметры остаются значительно ниже характеристик ЛА с литиевым электродом. Поэтому поиски энергоемких систем с высокой эффективностью циклирования являются актуальной проблемой и в настоящее время. Перспективным направлением может стать активация электродов ЛА посредством механических, физико-химических и электрохимических воздействий.

Один из наиболее эффективных путей решения рассматриваемой проблемы связан с появлением нового направления в теории и технологии литиевых источников тока: разработка электродов, работающих по принципу электрохимического внедрения (ЭХВ). Использование метода ЭХВ позволяет реализовать высокую циклируемость электродов литиевых ХИТ. Обратимая работа электродов обеспечивается благодаря принципиально новому подходу к подбору активных материалов. Как положительный (оксиды, ССГ), так и отрицательный (LiAl, 1лСб) электроды являются своеобразными «резервуарами» для частиц лития, участвующих в переносе зарядов между электродами. При разряде ионы Li+ покидают структуру LiAl (LiC6) и внедряются в структуру положительного электрода (в каналы, туннели, между слоями и т.д.) с образованием новых слоистых соединений LixMeAy (А: О, S, Se.) за счет изменения валентности потенциалопределяющего переходного металла (Me: Cr, V, Mn, Nb.). При заряде ионы лития покидают решетку LixMeAy и восстанавливаются по механизму ЭХВ на LiAl (ЬЮб) электроде.

Способ получения электродных материалов по методу ЭХВ известен достаточно давно. У его истоков стоят известные российские ученые - Кабанов Б.Н., Астахов И.И., Киселева И.Г., Попова С.С., а также зарубежные исследователи - Huggins R.A., Besenhard J.O., Dey A.N., Frezer E.J., Rao B.M.L. и другие.

Внедрение - это одновременно происходящие разряд иона внедряющегося металла и его химическое взаимодействие с твердым металлом матрицы. При этом достигается возможность ослабления нежелательных и усиления полезных свойств материалов, создания новых, ранее неизвестных, неожиданных свойств, которыми исходные материалы не обладали. Можно, например, получать сверхпроводящие или ферромагнитные материалы из металлов, практически не имеющих таких свойств; можно усилить механическую прочность, пластичность и другие характеристики синтезируемых материалов.

Цель данной диссертационной работы - установление основных закономерностей активации LiAl, ЫхСб и С8СЮ3 электродов путем механических, физико-химических и электрохимических воздействий, а также изучение обратимой работы модифицированных электродов, работающих по принципу электрохимического внедрения, в макетах литиевых аккумуляторов.

Задачи исследования. Для достижения поставленной цели потребовалось:

-провести комплексное систематическое исследование влияния различных внешних (величина потенциала и длительность катодной поляризации, сила тока, температура, влияние ультразвука, магнитного поля, механического диспергирования) и внутренних факторов (состав и концентрация электролита, природа растворителя, материал углеродсодержащей основы при формировании ЫхСб электродов, природа легирующего металла в случае электродов на основе электрохимических сплавов LiAl(Me), состав и концентрация модифицирующего оксида в составе активной массы СвСгОз электродов и т.д.) на механическую и электрохимическую стабильность характеристик формируемых электродов, их циклируемость; сохранность заряда;

-определить закономерности изменения количественных параметров, состава и структуры образующихся фаз в системах LiAl(Me), ЫхСб, LixCgCr03 в зависимости от внешних и внутренних факторов;

-установить взаимосвязь и взаимозависимость между электрохимическими и термодинамическими характеристиками и структурными превращениями в процессах интеркаляции -деинтеркаляции лития в исследуемых электродах.

Представленная диссертационная работа является обобщением теоретических и экспериментальных исследований, выполненных на кафедре «Технология электрохимических производств» Саратовского государственного технического университета в соответствии с Координационным планом Академии наук по проблеме «Электрохимия» (пункт 2.6.10.1.), по тематике хозяйственного договора с Институтом химии и химической технологии СО РАН (г.Красноярск) «Химические источники тока с неводным электролитом» (№ государственной регистрации 01.96.0000986), и планом НИР СГТУ по основному научному направлению «Разработка теории и методов электрохимического синтеза новых композиционных материалов различного назначения» (№ государственной регистрации 01.99.0001649), «Создание научных основ перспективных технологий и новых химических материалов в промышленности» (№ государственной регистрации 01.20.00002999), а также в рамках инновационных научно-технических программ ГК РФ «Литиевые аккумуляторы», «Товары народного потребления» (№№ государственной регистрации 01.92.0011051,01.93.0010352).

Новые научные результаты, которые автор выносит на защиту:

1. Кинетические, термодинамические закономерности и механизм процессов интеркалирования лития в структуру С8СЮз электрода при его активации под воздействием различных внешних и внутренних факторов.

2. Теоретическое и экспериментальное обоснование влияния природы третьего компонента, состава раствора и природы апротонного растворителя на кинетические закономерности и механизм фазообразования при электрохимическом внедрении лития в алюминий и в Al(Me) (Me:Pb,Cd,Zn,Cr,Mn,Co) и на эффективность циклирования лития.

3. Влияние различных физико-химических и электрохимических факторов на изменение поверхностных и объемных свойств углеграфитовых материалов, на состав и концентрацию интеркалятов 1лхСб, а также на кинетические и термодинамические характеристики процесса образования и анодного растворения интеркалятов лития.

4. Технологические рекомендации по изготовлению и эксплуатации С8СЮ3, LiAl(Me), ПхСб электродов регенерации и утилизации отработанных С8СЮ3 электродов. Результаты испытаний опытных образцов и макетов литиевых аккумуляторов прессованной и рулонной конструкции на основе систем: 1лА1/С8СЮз, LixC6/CgCr03 с органическим электролитом 1М LiC104 в ПК+ДМЭ (1:1) без и при модифицировании электродов .

5.Экспериментальное и теоретическое обоснование применимости уравнения Пейкерта, I" ■ т = К, описывающего функциональную зависимость емкости аккумулятора от величины разрядного тока к литиевым перезаряжаемым ХИТ.

Практическая значимость работы. Показана возможность направленного воздействия на кинетику катодного внедрения лития и его анодного растворения, на состав и структуру образующихся фаз в матрицах исследуемых материалов (А1, УГМ, С8СЮ3) путем их физико-химической активации: модифицирование третьим компонентом; предварительная обработка активных материалов механическими (перетирание, измельчение) или физическими методами (ультразвук, магнитное поле); подбор состава электролита, режимов формирования электрохимически активных фаз. Предложенные новые электрохимические системы с неводным органическим электролитом, характеризуются высокой энергоемкостью и циклируемостью. Разработаны технологические рекомендации по изготовлению положительных и отрицательных электродов и проведены их испытания в макетах и опытных образцах литиевых аккумуляторов прессованной и рулонной конструкций на основе систем:

LiAl, LiAl(Me) / LiC104 в ПК, ПК + ДМЭ (1:1)/ С8Сг03, LixC6 / LiC104 в ПК + ДМЭ (1:1) / С8СЮ3.

Проведено феноменологическое моделирование разрядных процессов и проанализированы аналитические зависимости, описывающие связь емкости JIA с величиной тока разряда. Показана возможность применимости уравнения Пейкерта Г- т = К к исследуемым литиевым системам.

Использованный в работе метод электрохимического (катодного) внедрения (ЭХВ), позволяет осуществлять направленное модифицирование поверхностных свойств электродов: повышение механической прочности, пластичности, устойчивости при циклировании, благодаря формированию химически активных соединений, изменяющих свойства поверхности электрода и способствующих сохранению неизменными его объемных свойств.

Предложены эффективные способы регенерации и утилизации отработанных СвСгОз электродов и продуктов их переработки.

Разработанные физико-химические способы активации электродов JIA, работающих по принципу электрохимического внедрения, и установленные кинетические и термодинамические закономерности процессов интеркаляции-деинтеркаляции лития позволяют расширить теоретические представления о механизме работы аккумулятора и являются новым вкладом в технологию изготовления электродов литиевых ХИТ с улучшенными эксплуатационными характеристиками. Основные положения диссертационной работы включены в лекционные курсы «Современные проблемы и методы исследования электрохимических систем», учебное пособие «Литиевые источники тока», методические указания по курсам «Основы электрохимической технологии» и «Прикладная электрохимия».

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на 15 Международных, 16 Всесоюзных или Всероссийских и 11 региональных (зональных, межотраслевых) научных симпозиумах, конференциях, совещаниях: Международные (Всесоюзные) совещания по литиевым источникам тока (Новочеркасск, 1990; Саратов, 1992; Екатеринбург, 1994; Новочеркасск, 2000), XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998), Международные конференции «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах» (Москва - Черноголовка, 1996; Санкт-Петербург, 1998; Саратов, 2002), «Intern. Congress Chem. and Process Engineering» (CHISA-90, CHISA-96, Praha), Международные симпозиумы «Приоритетные направления в развитии химических источников тока» (Иваново - Плёс, 1998, 2002), Международные конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» (Саратов, 1999, 2002), I конференция Международной ассоциации «Interbat» по литиевым аккумуляторам (Киев, 1997), 2 Всесоюзный симпозиум «Электрохимия, коррозия металлов в водно-органических и органических средах» (Ростов-на-Дону, 1984), Всероссийские конференции «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997, 1999, 2001), VII Международный Фрумкинский симпозиум «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология» (Москва, 2000), Intern. Conf. and Exhibition «Electrochemistry and Surface technology» (Moskow, 2001), Международная конференция «КОМПОЗИТ-98» (Саратов, 1998), Всероссийская конференция «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Саратов, 2000), Всероссийские конференции «Современные электрохимические технологии» (Саратов, 1996, 2002), Всероссийская конференция «Электрохимия мембран и процессы в тонких ионопроводящих пленках на электродах» (Саратов, 1999) и другие.

Личный вклад соискателя. В диссертации обобщены результаты исследований за 1978. 2002 гг., в которых автор принимал непосредственное участие. Все основополагающие теоретические результаты, представленные в диссертации, и основная часть экспериментальных результатов получены автором лично. Ему также принадлежит инициатива постановки большинства экспериментальных исследований, решающая роль в обработке и интерпретации полученных данных. Результаты, полученные в соавторстве с другими исследователями, включены в диссертацию в той части, где автору принадлежит ведущая роль. Автор искренне признателен своему учителю и научному консультанту С.С.Поповой, под чьим руководством и при чьем непосредственном участии была выполнена значительная часть исследований. Плодотворным было сотрудничество и обсуждение результатов с [Б.Н.Кабановым|, И.Г.Киселевой, Л.А.Алексеевой, И.А.Кедринским. В работе использованы результаты кандидатских диссертаций С.М.Закировой и Т.В.Поминовой, выполненных при научном консультировании автора, а также результаты, полученные и опубликованные совместно с аспирантами Е.Н.Астафьевой и Е.М.Териной, которым автор выражает признательность.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

 
Заключение диссертации по теме "Электрохимия"

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Комплексное исследование процессов интеркаляции-деинтеркаляции ионов лития в активируемый С8СЮ3 электрод позволило установить влияние изменений поверхностных и объемных свойств электрода, происшедших в результате физико-химических воздействий, на кинетику и механизм реакции. Модифицирование С8СЮ3 электрода путем химического, физического или электрохимического воздействия улучшает условия для прохождения электрического тока, подвода электронов и катионов лития в зону реакции и таким образом способствует увеличению скорости внедрения и степени интеркаляции катионов лития в соединении LixC8Cr03, повышению разрядных характеристик и эффективности при циклировании.

2. Проведенные систематические измерения величины равновесного потенциала LixC8Cr03 в зависимости от степени интеркаляции х в диапазоне температур 283.333 К позволили установить взаимосвязь и взаимозависимость кинетических, термодинамических характеристик (ТДХ) и структурных превращений, сопровождающих процесс внедрения катионов лития в структуру С8СЮ3 и размещения их на вакантных местах с различными уровнями энергий. На начальном этапе внедрения, когда количество ионов Li+ невелико (0<x<0,4 - С8СЮ3, 0<х<0,8 - С8СЮ3 (40%С)) и они окружены свободными вакансиями, что энергетически выгодно, процесс внедрения протекает без затруднений, структура соединения практически не меняется, изменения ТДХ (Ер, AG, АН, AS) - минимальны. По мере роста концентрации ионов лития в твердой фазе LixC8Cr03, становится вероятным заселение соседних вакансий внедряющимися частицами Li+. Это приводит к усилению деформационных взаимодействий, изменению структуры исходного соединения (расширение слоев графита), что незамедлительно отражается на изменении ТДХ. Величины энтропии и энтальпии системы увеличиваются, возрастают кинетические затруднения до тех пор, пока процесс внедрения не стабилизируется на новом более высоком энергетическом уровне. Это обусловлено упорядочением ионов лития на двух типах вакантных мест с различными энергетическими уровнями, или переходом при росте х от заполнения ионами Li+ вакансий с меньшей энергией, к преимущественному заполнению вакансий с большей энергией. Появление максимумов на AS-x зависимости (х = 1 - CgCr03 и х=2 - CgCr03 (40%С)) может быть связано с процессами разупорядочения при заполнении ионами лития всех свободных вакантных мест в структуре соединения.

3. Предложено теоретическое обоснование и экспериментальное доказательство зависимости активирующего эффекта третьего компонента (легирующие металлы Pb, Cd, Zn, Mn, Cr, Co) от его природы. Активирующий эффект проявляется в повышении кинетических характеристик, улучшении механических и прочностных свойств LiAl(Me), увеличении эффективности и длительности циклирования и количества отдаваемой электродами емкости. Показано, что наблюдаемый эффект обусловлен влиянием размера атомов легирующих металлов, их электронного строения и типа возникающих дефектов на изменение структуры и свойств исходной матрицы алюминия и, посредством этого, на кинетику и механизм внедрения лития в сплавы А1(Ме). При модифицировании алюминия металлами с большим, чем у А1, атомным радиусом (Pb, Cd) происходит искажение кристаллической решетки А1 и образование дополнительных вакансий и дефектов структуры, зон с повышенной скоростью диффузии, что облегчает процесс образования ИМС P-LiAl. Для этих металлов, а также для Zn наряду с P-LiAl возможно образование ИМС Lix(Me) (Zn, Cd, Pb). Вероятность этого обусловлена донорными свойствами атомов металлов, имеющих «замкнутые электронные оболочки» и способностью «отталкивать лишний электрон», который участвует в образовании химических связей с внедряющимся литием. Для атомов этих металлов высока вероятность размещения электронов на экстравалентных (возбужденных) вакансиях с низкими энергетическими уровнями. Металлы с меньшими, чем у А1, атомными размерами (Mn, Сг, Со) при внедрении занимают вакантные места, затрудняя последующее внедрение лития; имея «открытые» (незаконченные в своем строении оболочки), они выполняют роль акцепторов электронов. Вследствие того, что экстравалентые вакансии этих металлов имеют более высокие значения энергий, образование соединений Lix(Me) (Mn, Cr, Со) маловероятно. Тем не менее, введение таких металлов в состав алюминиевой матрицы, как и в случае Cd, Pb, Zn, способствует повышению механических и прочностных свойств LiAl(Me) электрода при циклировании.

4. Установлено, что увеличение скорости образования твердого раствора a-LiAl, скоростей роста и количества зародышей ИМС P-LiAl в ряду ДМФ«ПК<ПК+ДМЭ<АН обусловлено особенностями структуры и физико-химических свойств растворителей, различием во взаимодействии с компонентами раствора и материалами электродов. Хемосорбционное взаимодействие молекул растворителя с поверхностью алюминия приводит к изменению структуры двойного электрического слоя, энергетического состояния, потока заряда на границе металл-электролит, что влияет на скорость образования вакантных мест и возникновение дислокаций в поверхностной кристаллической решетке алюминия и, соответственно, на процессы внедрения лития в А1 основу. С другой стороны, особенности строения и физико-химические свойства растворителей (наличие трехцентровой связи =N-C-0 в молекуле ДМФ, рост донорного числа, сольватирующей способности Li+ - S и размера сольватокомплексов в ряду ДМФ» ПК>АН) влияют на активность лития в растворе электролита у поверхности электрода, которая, в соответствии с теорией ЭХВ, определяет активность и количество внедряющегося металла (лития) в структуре ИМС

P-LiAl. Процессы десольватации лития, химически связывающегося с металлом катода (А1, А1(Ме)) и диффузия его в глубь кристаллической решетки при формировании твердого раствора и (или) интерметаллида LiAl протекает более эффективно из растворов на основе ацетонитрила и смеси ПК+ДМЭ.

5. Показано, что независимо от природы апротонного растворителя, природы третьего компонента и других факторов, лимитирующей стадией процесса катодного внедрения, как на стадии образования твердого раствора (TP), так и при формировании ИМС LiAl, является диффузия лития в решетке А1 и сплавов А1(Ме). На это указывает то, что величины энергии активации процессов близки и возрастают от 20. .23 (TP) до 27. .28 кДж/моль (ИМС).

6. Согласно совокупности результатов исследования, на электродах из различных УГМ с упорядоченной и разупорядоченной структурами независимо от воздействия различных внешних и внутренних факторов, в матрицах исследуемых материалов протекают две реакции:

- быстрое образование слоистых соединений графита анионного типа (LixC6Ay - I стадия) в поверхностном слое, проводящем по ионам лития; на этой стадии при длительной поляризации возможно катодное восстановление растворителя и усиление пассивирующих свойств поверхностного слоя (ПС);

- последующее образование (LixC6 - II стадия) в более глубинных слоях материала электрода, куда литий проникает через ПС по межслоевым пространствам и заполняет вакантные места.

7. Установлено, что формирующийся ПС (LixC6Ay) определяет кинетику и механизм последующего образования LixC6- Показано, что состав, структуру и свойства ПС можно направленно изменять при варьировании величины потенциала и времени катодной поляризации; изменении анионного состава электролита, природы растворителя; введении модифицирующих добавок в состав AM электрода; путем предварительной обработки компонентов активной массы в магнитном поле, с помощью ультразвука. В результате ускоряется процесс образования фазы 1лхСб и формируются активные, высокоэнергоемкие электроды с низкой величиной необратимой емкости. Процесс внедрения лития в такие структуры сопровождается образованием кластеров и ковалентных молекул лития со связями, подобными металлическим, что повышает проводимость AM электрода и улучшает эффективность при циклировании.

8. Предложены технологические рекомендации по изготовлению и эксплуатации СзСгОз, LiAl и LixC6 электродов для литиевых и литий-ионных аккумуляторов прессованной и рулонной конструкции. Испытания опытных образцов и макетов источников тока систем LiAl/C8Cr03 и, LixC6/C8CrC>3 показали, что они отличаются высокой емкостью, эффективностью при циклировании, не склонны к саморазряду. Разработаны экологически и экономически оправданные методы регенерации и утилизации отработанных CgCr03 электродов и подобраны оптимальные режимы этих процессов.

9. На основе экспериментально полученных зависимостей напряжения разряда от времени при различных величинах разрядного тока и температурах проведено феноменологическое моделирование разрядного процесса и проанализированы аналитические зависимости, описывающие связь емкости JLA с величиной тока разряда. Показана применимость уравнения Пейкерта 1п,т = К к литиевым источникам тока, определены константы «п» и «К». Установлено, что величина «п» практически не зависит от температуры, конструкции ЛА, способов модифицирования электродов. Постоянная «К», напротив, является линейной функцией температуры, зависит от состава активной массы и конструкции электродов.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Ольшанская, Любовь Николаевна, Саратов

1. Скундин A.M. Литий-йонные аккумуляторы.Современное состояние проблемы и перспективы // Электрохимическая энергетика.-2001.-Т.1, №1,2.-С.5-15.

2. Dey A.N. Electrochemical alloying of lithium in organic electrolytes. // J.Electrochem. Soc. -1971. -V.l 18, N10. -P.l547-1549.

3. Frezer E.J. Electrochemical formation of lithium-aliminium alloys in propylene carbonate electrolytes // Electroanal. Chem.- 1981.- V.121.-P.329-339.

4. Winter M.Electrochemica lithiation of tin and tin-based intermetallics and composites / M.Winter, J.O.Besenhard //Electrochim.Acta.-1999.-V.45, N 1-2.-P.31-50.

5. Haggins R.A Material scince principles related to alloys of potential use in rechargeable lithium cells // J.Power Sources- 1989- V.26,N 1.-P.109- 120.

6. Geronov J. Passivation of the Li electrode during cycling in nonaqueous solutions. / J.Geronov, P.Zlatilova, B.Pureshova. // Lithium Batteries: Abstracts 4-th Meet. May 24-27. -1988.- P.228-230.

7. Жданов С.И. Химические источники тока на основе органических растворителей./ С.И.Жданов, Ю.М.Поваров. // Итоги науки и техники,- М. ВИНИТИ. -1974. -Т.9.- С.46-153.

8. Кедринский И.А. Литиевые источники тока. / И.А.Кедринский, В.Е.Дмитренко, И.И.Грудянов. М.: Энергоатомиздат.- 1992.- 240 с.

9. Ольшанская Л.Н. Литиевые источники тока: Учеб. пособие.- Саратов: Изд-во Сарат. гос.тех. ун-та, 1999.- 64 с.

10. Rauch R.D. The effect of additives on lithium cycling in propylene carbonate. / R.D.Rauch, S.B.Brummer. // Electrochim. Acta.- 1977. -V.22, N1. -P.75-83.

11. Kalinio S. On the alimination of voltage delay in lithium organic electrolyte primary cells// TEEF Proc.elec.and electron. Ing. Isr.- 1977. 10-th Conf. Tel-Aviv, New-York. -1978. -V.125, N2.- P.34-38.

12. Rauch R.D. Efficiencies of cycling lithium an a lithium substrate in propylene carbonate / R.D.Rauch, T.F.Reise, S.B.Brummer. // J.Electrochem. Soc.- 1978.- V.125,N2. P.186-190.

13. Влияние природы и концентрации солей лития на электрохимическое поведение литиевого электрода в пропиленкарбонатных растворах /А

14. С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская, С.М.Шугайкина, Л.Н.Афанасьева // Известия Вузов «Химия и химическая технология» -1999.- Т.42, вып.2.- С.107-110.

15. Плеханов В.П. О влиянии природы анионов на эффективность анодного растворения катодно осажденного лития./ В.П.Плеханов, И.А.Кедринский Т.В.Кузнецова Т.В. // Электрохимия. -1980. Т.-16, №5.- С.677-679.

16. Selim R. Some observations on rechargeable lithium electrodes in propylene carbonate electrolyte. / R.Selim, P.Bro. // J.Electrochem. Soc.-1974.- V.121, N11.- P.1457-1459.

17. Bonino R. Lithium- copper molibdate and lithium copper tungstate organic electrolyte batteries./R.Bonino, B.Pietro, B.Rivolta.//J.Power Sources.-1978,-V.2, N3.-P.256-272.

18. Ionic transport in passivating layers on the lithium electrode /E.S.Nimon, A.V.Churikov, A.V.Shirokov, A.L.Lvov, A.N.Chuvashkin. // J. Power Sources.- 1993. -V.43-44, N3.- P.365-375.

19. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах / А.В.Чуриков,

20. A.Л.Львов, И.М.Гамаюнова, А.В.Широков // Электрохимия.- 1999.-Т.35, №7.- С. 858-865.

21. Влияние материала подложки и состава раствора на катодное выделение лития / А.Н.Шолакова, О.Ю.Моисеевич, В.П.Костынюк,

22. B.А.Захаров // Фундаментальные проблемы проблемы электрохимии.энергетики: Материалы IY Междунар. конф., Саратов ,21-23 июня 1999 г.- Саратов , 1999.- С. 147-148.

23. Tochiro Н. Effect of additives of lithium cycling efficiency. / H.Tochiro, Y.Isamu, Y.Yunichi. // J.Electrochem. Soc.- 1994. -V.141, N9. P.2300-2305.

24. Wang X. Lithium imide electrolytes with two-oxigen-atom-containing ^ cycloalkane solvents for 4V lithium metal rechargeable batteries. /

25. X.Wang, E.Yasukawa, S.Kasuya. // J.Electrochem. Soc.- 2000.- V.147, N7. -P.2421-2426.

26. Yamuki Y.-I. Lithium cycling efficiency and morphology of deposited lithium // Lithium Batteries: Abstracts: 5-th Int.Meet., Beijing, May 27-June 1, 1990.- Beijing, China ,1990.- P.50-52.

27. Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде / Е.С.Нимон, А.В.Чуриков, А.А.Сенотов, А.Л.Львов // Доклады АН СССР- 1988. -Т.303. №5. -С.1180-1184.

28. Ионные токи, ограниченные пространственным зарядом в твердоэлектролитных пленках на поверхности лития / Е.С.Нимон, А.В.Чуриков, А.А.Сенотов, А.Л.Львов // Физика твердого тела.- 1989.-Т.31, №5. -С.278-280

29. Исследование пассивирующих пленок на литиевом электроде методом фотоэлектронной эмиссии / Е.С.Нимон, А.В.Чуриков, И.М.Гамаюнова, А.Л.Львов // Электрохимия. -1995.- Т.31, №10.1. Х С.1137-1143.

30. Nimon E.S. Relaxation photocurrent at the electronic emission from у lithium into surface passivating film. / E.S.Nimon, A.V.Churicov, Yu.I.

31. Kharkats. // Electroanal. Chem. -1997. -V.420, N1.- P.135-145.

32. Нимон E.C. Релаксационные фототоки при электронной эмиссии из лития в поверхностную пассивирующую пленку / Е.С.Нимон,

33. А.В.Чуриков, Ю.И.Харкац. // Электрохимия. -1997.- Т.ЗЗ, №4.- С.385-396.

34. Чуриков А.В. Модель ионного транспорта в пассивирующих пленках на литиевом электроде. // А.В.Чуриков, Е.С.Нимон, А.Л.Львов // Электрохимия. -1998. -Т.34, №7.- С.669-677.

35. Поваров Ю.М. Влияние освещения на поляризационные характеристики литиевого электрода в пропиленкарбонатных растворах./Ю.М.Поваров, Е.Н.Ситнина. // Электрохимия.- 1981.- Т.17, №4. -С.633-637.

36. Исследование пассивирующих пленок на литиевом электроде методом фотоэлектронной эмиссии / А.В.Чуриков, И.М.Гамаюнова,

37. A.Л.Львов, Е.С.Нимон. // Электрохимия.- 1995. -Т.31, №10.- С.1137-1143.

38. Волков О.В. О циклируемости литиевого электрода в условиях его пассивации в апротонных средах./ О.В.Волков, Ю.М.Поваров. // Электрохимия. -1985. -Т.21, №2. -С. 176-180.

39. Кедринский И.А. Химические источники тока с литиевым электродом./ И.А.Кедринский, В.Е.Дмитренко, Ю.М.Поваров, И.И.Грудянов.- Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та, 1983. -247 с.

40. О механизме электродных реакций на литиевом электроде / И.А.Кедринский, Т.В.Кузнецова, В.П.Плеханов, А.А.Лысенко,

41. B.А.Барсуков // Электрохимия. -1982,- Т.18, №7. -С.965-970.

42. О влиянии анионов на эффективность растворения катодно осажденного лития / В.П.Плеханов, И.А.Кедринский, Т.В.Кузнецова, В.И.Кучаева, В.Д.Мурашов. // Электрохимия. 1980. -Т.16, №5. С.677-678.

43. Шембель Е.М. Электрохимическое поведение литиевого электрода в неводных электролитах. / Е.М.Шембель, И.М. Максюта, О.С.Ксенжек. // Электрохимия. -1985. -Т.21, №8. -С.1020-1022.

44. Об особенностях анодного растворения лития в апротонных растворителях / Б.К.Макаренко, Ю.М.Поваров, П.А.Середа, Н.Ю.Боброва// Электрохимия. -1973. -Т.9, №5. -С.705-707.

45. О токах обмена на литии в электролитах на основе апротонных растворителей./ Т.В.Кузнецова, И.А.Кедринский, Е.Г.Иванов, Г.П.Потапова // Электрохимия.- 1976. -Т. 12, №9. -С. 1453-1454.

46. Исследование электрохимического поведения осажденного лития потенциодинамическим методом. / Ф.Э.Динкевич, В.Г.Артамонов,

47. B.З.Московский, В.А.Барсуков // Электрохимия. -1981. -Т.17, №1.1. C.124-128.

48. Dominey L.A. The improvement of rechargeable lithium battery electrolyte performance with additives./ L.A. Dominey, J.L.A. Goldman. // Power Sources: Proc. 34-th. Int. Symp. Cherry Hill. (N-Y), June 25-28, 1990.-New-York, 1990.- P.84-86.

49. Noble B. Precipitation characteristica of aluminium-lithium alloys./ B.Noble, G.E.Thompson. // Metal Science. -1971. -V.5, N1. -P.l 14-120.

50. Willians D.B. The discontinuous precipitation reaction in dilute Al-Li alloys./ D.B.Willians, J.W.Edington. // Acta Metal.- 1976. -V.24, N2.-P.323-332.

51. Щеголева T.B. К вопросу о механизме старения сплава Al-Li./ Т.В.Щеголева, О.Ф.Рыбалко. // Физика металлов и металловедение. -1976.- Т.42, №3.- С.546-556.

52. Алексеева JI.A. Кинетика образования Р-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора. / Л.А.Алексеева, И.Г.Киселева, Б.Н.Кабанов. // Электрохимия. -1980. -Т. 16, №3. -С.413-416.

53. Механизм образования сплошного фазового слоя ИМС при электрохимическом внедрении лития в алюминий / Б.Н.Кабанов,

54. Л.А.Алексеева, И.Г.Киселева, С.С.Попова // Электрохимия.- 1982.Т. 18, №11.-С. 1447-1452.

55. Влияние природы растворителя на кинетику внедрения лития в алюминиевый электрод / С.С.Попова, Б.Н.Кабанов, Л.А.Алексеева, Л.Н.Ольшанская // Электрохимия. -1985. -Т.21, №1.- С.38-44.

56. Тиунов B.C. Электрохимическое определение коэффициента диффузии лития в сплавах литий-алюминий. / B.C.Тиунов, Ю.П.Хранилов, А.Г.Морачевский. // Электрохимия.- 1981.- Т.17, №2.1. C.308-312.

57. Rao B.M.L. Lithium-aluminium electrode./ В.M.L.Rao, R.W.Francis , H.A.Christopher. // J.Electrochem. Soc. -1977. -V.124, N10. P. 14901492.

58. Behaviour of secondary lithium and lithium-aluminium electrodes in propylene carbonate / I.Epelboin, M.Froment, M.Garreau, J.Treverin,

59. D.Warin//J.Electrochem. Soc.- 1980. -V. 127, N10. -P.2100-2104.

60. Fawsett W.R. The cycling efficiency of lithium-aluminium electrodes in nonaqueous media./ W.R.Fawcett, A.S.Baranski // J.Electrochem.Soc.-1984.-V. 131,N8.-P. 1750-1754.

61. Ольшанская Л.Н. Влияние природы растворителя на кулонометрическую обратимость LiAl электродов. / Л.Н.Ольшанская, Л.А.Алексеева // Электрохимическая энергетика: Тез. докл. 2 Всес. конф., М.: 15-17 января 1985 г.- М.: МЭИ ,1985.- С.50-51

62. Baranski A.S. The formation of lithium-aluminium alloys at an aluminium electrode in propylene carbonate./ A.S.Baranski, W.R.Fawsett. // J.Electrochem. Soc. -1982.- V.129, N5. -P.901-907.

63. Ольшанская JI.H. Высокоэнергоемкий источник тока на основе соединений внедрения. / Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова. // Литиевые источники тока: Тез. докл. I Всесоюзн. совещ., Новочеркасск 11-14 сентября 1990 г.- Новочеркасск: НПИ, 1990. -С.41-42.

64. Взаимодействие лития с алюминием при катодном внедрении лития из неводного раствора // И.Г.Киселева, Л.А.Алексеева, Г.Л.Теплицкая, Б.Н.Кабанов // Электрохимия.- 1980. -Т. 16, вып.З.- С.409-412.

65. Кабанов Б.Н. Электрохимическое внедрение щелочных металлов./ Б.Н.Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселева. // Успехи химии. 1965. -Т.34. № 10.-С.1813-1829.

66. А.С. 43337 НРБ. МКИ Н01М 4/46. Способ получения LiAl анода для вторичных литиевых элементов / И.Павлова, З.Петя, Н.Геронов // Изобретения стран мира. Вып. 99. Химические источники тока-1989. -Т.130, №4.-С.186

67. Performance characteristics of solid lithium-aluminium alloys electrodes / A.C.Gay, D.R.Vissers, E.J.Martino, K.E.Anderson // J.Electrochem. Soc.-1976.- V.123, N10. -P.1591-1596.

68. Pat 3639174 USA MKU5 H10M 4/36. Voltaic cells with lithium-aluminium alloy anode and nonagueous solvent electrolyte system / Kegelman Mathew // E.J. du Pont de Nemours Solvent Co. 02.1972.

69. Ольшанская J1.H. Электродные процессы в электрохимической А системе LiAl/CsCr03 с апротонным электролитом:

70. Дисс.канд.хим.наук:02.00.05.- Саратов, 1984.- 222 с.

71. Хансен М. Структура двойных сплавов / М.Хансен, К.Андерко.-М.:ГНТИ по черной и цветной металлургии, 1962.- С.120-126.

72. Шамрай Ф.И. Диаграмма равновесия системы алюминий-литий / Ф.И.Шамрай, П.Я.Сальдау // Изв. АН. СССР. Отд.хим.наук.-1937. №.3.-С.631-640.

73. Levine E.D. A study of the aluminium-lithium system between aluminium and AlLi / E.D.Levine ,E.J. Rapperport. // Trans. Metalurg. Soc. AIME. -1963.- V.227, N5,- P.1204-1208.

74. KomovsKy G. Rontgenographishe intersuchung des listands-diagrams der AlLi-legierung und die struktur der AlLi- verbindung / G.KomovsKy, A.A.Maximov // Z.Krist.- 1935. -Bd.92, НЗ/4,- S.275-283.

75. Дриц M.E. Алюминиевые сплавы: Справочник.- M.: Металлургия, 1979.- 679 с.

76. Мондольфо J1.B. Структура и свойства алюминиевых сплавов.-М.: ^ Металлургия, 1979.-640 с.

77. Дриц М.Е. Легкие сплавы, содержащие литий / М.Е.Дриц, ^ Е.М.Падежнова, Л.Л.Рохлин и др.- М.: Наука, 1982.- 144 с.

78. Дриц М.Е. Сплавы щелочных и щелочно-земельных металлов / М.Е.Дриц, Л.Л.Зусман. М.: Металлургия, 1986.- 248 с.

79. Williams D.B. The presipitation of 5' (Al3Li) in dilute aluminium-lithium alloys/ D.B.Williams, J.W.Edington // Metal. Science.-1975.-V.9, № 3.-P.529-532.

80. Исследование начальной стадии образования роста зародышей новой фазы при катодном внедрении лития в алюминий / В.Е.Гутерман, Л.Н.Миронова, В.В.Озерянская, О.Е.Саенко // Электрохимия.- 2001.- Т.37, № 1.- С.69-75.

81. Гутерман В.Е. Моделирование твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминий при немгновенной нуклеации P-LiAl / В.Е.Гутерман, Л.Н.Миронова // Электрохимия .-2000.- Т.36, №4. С.470-477.

82. Заявка №88-136463 Япония МКИ4 Н01М 4/02, 4/04, 4/66. Батарея литиевых аккумуляторов / Hirojulei Sigimoto // Изобретения стран мира. -Вып.99. Химические источники тока.-1989.- №6.-С.18.

83. Влияние легирующих компонентов литийсодержащих алюминиевых сплавов на селективное растворение лития в неводных растворах /

84. B.П.Григорьев, В.Е.Гутерман, О.Е.Саенко, А.А.Черкасова. // 2 Совещание по литиевым источникам тока: Тез. докл. Саратов 15-17 сентября 1992г.- Саратов. СГУ, 1992.- С.57.

85. Rate improvements in organic electrolyte Li/FeS cells via LiAl-Mg surface alloy /N.A.Flecschev, R.J.Ekem, D.F.Johnson // Lithium Batteries: Abstracts, Proc. symp. Washington. Oct-9-14.1983.- Pennington, New-York, 1984.- P.353-362.

86. Chang Yugin. LiAl-rare earth elements alloy electrode / Yugin Chang, Guogan Huo, Zhiyun Jiang // Lithium Batteries: Abstracts 5-th Int. Meet, Beijing, May 27-June 1 1990. -Beijing. China, 1990.- P. 192-194.

87. Electrochemical and microstructural investigation of the lithium diffusion to LiAl electrode, modified by metals of transetional rows/ S.S.Popova,

88. E.G.Povolotski, L.N.Olshanskaya, N.A.Kusnezova, N.A.Politaeva 11 Chem ^ of the chemical and process engeneering: Extend. Ebstr. 12-th Intern.

89. Congress CHISA'96 Summery. Praha. Czec. Republic 25-30 aug. 1996.-Pzaha ,1996.- P.79.

90. Advances in Li-TiS2 cell technology / S.Surampudi, D.Shen, C.Huang,

91. F.Deligiannis // J. Power Sources. -1991. -V36. N3. -P.395-402.

92. Заявка №88-136467 Япония, МКИ4 H01M 4/46. Электрод из сплава AlLi для аккумуляторной батареи с неводным электролитом / Акира Окаяна // Изобретения стран мира. Вып.99.Химические источники тока-1989.- №6.- С.24.

93. Озерянская В.В. Исследование фазовых превращений лития при интеркаляции лития и деинтеркаляции его на электродах из интерметаллических соединений алюминия / В.В. Озерянская,

94. Гутерман В.Е. Электрохимическое внедрение лития в кадмий из пропиленкарбонатных растворов / В.Е.Гутерман, В.В.Озерянская,

95. B.П.Григорьев // Электрохимия,- 1997.- Т.ЗЗ. №9.- С.1055 -1059.

96. Идентификация фаз, образующихся при катодном внедрении лития в свинец из неводного раствора соли / И.Г.Киселева, Г.Л.Теплицкая, Н.Н.Томашова, П.И.Петухова // Электрохимия.-1981.- Т. 17. № 6.1. C.945-949.

97. Образование интерметаллического соединения LiZn при катодном внедрении / И.Г.Киселева, Е.С.Круглицкая, Г.Л.Теплицкая, Д.И.Лейкис // Электрохимия. -1981. -Т. 17, № 10. -С. 1552-1554.

98. Физическое металловедение / Под ред. Р.У.Каппа, П.Хаазена. В 3-т. Т.2. Фазовые превращения в металлах и сплавах и сплавы с особыми свойствами.- 3-е изд. перераб. и доп. М.: Металлургия, 1987.-624с.

99. Появление эффекта сверхпластичности в алюминиевых сплавах с литием / И.Н.Фриндляндер, Е.В.Эхина, Т.Н.Кунявская, В.А.Ликин // М и ТОМ.- 1985. -№ 2.- С.62-66.

100. Физическое металловедение / Под ред. Р.У.Каппа, П.Хаазена. В 3-т. Т.1. Атомное строение металлов и сплавов.- 3-е изд. перераб и доп.-М.: Металлургия, 1987.- 640 с.

101. Немков С.А. Электронная структура и некоторые свойства переходных металлов и сплавов I, II, III больших периодов // ФМиМ.-1965,- Т. 19, вып.4.- С.550-568.

102. Каролик А.С. Расчет электросопротивления дислокаций и границ зерен в поливалентных и переходных металлах / А.С.Каролик, В.М.Голуб // ФМиМ.- 1993. -Т.75, вып.1. -С.23-32.

103. Солнцев Ю.П. Металловедение и технология металлов / Ю.П.Солнцев, В.А.Веселов, В.П.Демянцевич и др.- М.: Металлургия, 1988.- 512 с.

104. Физическое металловедение / Под ред. Р.У.Каппа, П.Хаазена. В 3-т. Т.З. Физико-химические свойства металлов и сплавов. -3-е изд. перераб и доп.- М.: Металлургия, 1987.- 663 с.

105. Локализованные электронные состояния и их влияние на взаимодействие дефектов в кристаллах / А.О.Анохин, М.Л.Гальперин, Ю.Н.Горностырев, М.И.Кациельсон, А.В.Трефилов // ФМиМ.- 1995. -Т.79, вып.З.- С. 16-32.

106. Абрамов В.О. Исследование структуры и свойств легированного NiAl / В.О.Абрамов, О.В. Абрамов // Краткие сообщения по физике.- 1983.-№9,- С.52-54.

107. Абрамов В.О. Об особенностях твердорастворного упрочнения в сплавах на основе алюминия, никеля, железа, легированных переходными металлами. / В.О.Абрамов, О.В.Абрамов // Докл. АН СССР.- 1991,- Т.З 18, № 4. -С.883-886.

108. Vales V.G. On the theory of anomalous elastic properties of disordered AlLi and AIMn alloys // Phys: Condens. Mater.- 1990,- № 2.- P.5919-5926.

109. Абрамов В.О. Исследование особенностей электронной структуры и свойств легированных сплавов на основе N13AI / В.О.Абрамов, О.В.Абрамов // Крат, сообщ. по физике.- 1990.- № 8.- С.8-10.

110. Фриндляндер И.Н. Дисперсоиды в деформируемых алюминиевых сплавах с литием / И.Н.Фриндляндер, В.С.Сандлер, Т.И.Никольская // М и ТОМ.- 1990.- № 6. -С.61-63.

111. Гринберг Б.А. Доминирующие дислокационные превращения и температурная зависимость деформирующего напряжения в интерметаллидах / Б.А.Гринберг, М.А.Иванов // ФМиМ.- 1994.- Т.78, вып.З. -С.30-32.

112. Ашкрофт Н. Физика твердого тела / Н.Ашкрофт, Н.Мермин. / Под ред. М.И.Качалова. -М.: Мир, 1979,- 400 с.

113. Щукарев С.А.Неорганическая химия. В 2-х томах.Т.2.- М.: Высшая школа, 1974.- 382 с.

114. Такасуи Т. Разработка пластичных интерметаллических соединений// Киндзоку.-1984.-Т.54, №10.-С.56-59 (пер. с яп. № Л-33863 ЦООТНИ / ВНО).

115. Guerard D. Intercalation of lithium into graphite and other carbons./ D.Guerard, A. Herold // Carbon.- 1975.- V.13, N3.- P.337-345.

116. Семененко K.H. О возможности образования соединений внедрения графита с различными металлами / К.Н.Семененко, В.В.Авдеев, З.З.Мордкович // Вестник Московского, ун-та. Сер.2. Химия.- 1984.-№5.- С.506-509.

117. Аксенов В.В. Слоистые соединения щелочных металлов в графите в тонком органическом синтезе / В.В.Аксенов, В.М.Власов, Г.Н.Шнитко //Успехи химии. -1990. -Т.59, №8. -С. 1267-1288.

118. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов.- М.: Наука, 1984.- 253с.

119. Фиалков А.С. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов.- М.: Металлургия, 1965.- 288 с.

120. Фиалков А.С. Углеграфитовые материалы.- М.: Энергия, 1979.- 319 с.

121. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. -М.: Аспект Пресс, 1997.- 718 с.

122. Impedance study on the electrochemical lithium intercalation into natural graphite powder / F.Atsashi, J.Minori, O.Zempachi, Y.Shin-ichi, T.Akimosa // Electrochem.Soc.- 1998.- V.145, N1,- P. 172-178.

123. Lithium insertion and extraction for high-capacity disordered carbons with large hysteresis / N.Takami, A.Satoh, T.Ohsaki, M.Kanda // Electrochim. Acta.- V.42, N16. -P.2537-2543.

124. Microstructure and electrochemical properties of boron-doped mesocarbone microbeads / C.Kim, T.Fujino, T.Miyashita, T.Hayashi,

125. M.Endo, M.S.Dresselbaus // J.Electrochem.Soc.- 2000.- V.147, N4.-P.1257-1264.

126. Structural and electrochemical properties of pristine and р-doped materials for the anode of Li-ion secondary batteries / C.Kim, T.Fujino, T.Hayashi, M.Endo, M.S.Dresselbaus // J.Electrochem.Soc. -2000. -V.147, N4. -P.1265-1270.

127. Электрохимическое литирование нефтяного кокса термообработанного на воздухе / Т.Н.Данильчук, Г.Н.Петрова, О.Н.Ефимов, А.П.Лисицкая, Е.С.Оболонкова // Электрохимия. -1998.-Т.34, №7,- С.770-777.

128. Charge-discharge characteristics of mesophase pitch based carbon fibers for lithium cells / N.Jmanishi, H.Kashiwagi, T.Jshikawa, M.Hara // J.Electrochem.Soc. -1993. -V.140, N2.-P.315-320.

129. Guyomazd D. Rechargeable Li1+xMn204 / carbon cells with a new electrolyte composition / D.Guyomazd, J.M. Tarascon // J. Electrochem. Soc.- 1993. -V.140, N11.- P.3071-3081.

130. Guyomard D. Li metal-free rechargeable LiMn204 / carbon cells: Their understanding and optimization / D.Guyomard, J.M.Tarascon // J.Electrochem. Soc. -1992. -V.139, N4. -P.937-948.

131. King W. Optimizing pyrolysis of sugar carbons for use as anode materials in lithium-ion batteries / W.King, J.S.Xue, J.R.Dahk // J. Electrochem. Soc.- 1996. -V.143, N9. -P.3046-3054.

132. Charge-discharge characteristics of the mesocarbon microbeads heat-treated of differente temperatures / A.Mabuchi, K.Takumitsu, H.Fujimoto, T.Kasuch // J. Electrochem. Soc.- 1995. -V.142, -P. 1041-1048.

133. High voltage rechargeable lithium batteries using newly developed carbon for negative electrode materials / J.Yamaura, Y.Ozaki, A.Morita, A.Onta // Lithium Batteries: Extend. Abstr.6-th Int. Meet. Miinster, 10-15.may 1992. Miinster, 1992. -P.103-107.

134. High capacities anode materials for Li-ion batteries / Y.Wu, C.Wan, C.Jang, S.Fang // Dianchi=Batteries Bimon.-1999.- V.29, N4. -P. 143-145.

135. Li-NMR of well-graphitized vapor-grown carbon fibers and natural graphite negative electrodes of rechargeable lithium-ion batteries // K.Zagbib, K.Tatsumi, Y.Sawada, S.Higuchi, H.Abe, T.Ohzaki // J.Electrochem. Soc. -1999.- V.146, N8. -P.2784-2793.

136. A 136. Study of the states of Li doped in carbons as an anode of LiB by 7Li-NMRspectroscopy / J.Satony, H.Tomotaka, J.Takahira, M.Joskihiko, S.Hiroguki, T.Nobyhiro // J. Mol. Struct.- 1998.- V.141,N2-3.- P.165-171.

137. Funobiki A. A.C. impedance analysis of electrochemical lithium intercalation into highly oriented pyrolytic graphite / A.Funobiki, M. Jnaba, Z. Ogumi // J. Power. Sources.- 1997. -T.68, N.2.-P.227-231.

138. Справочник по композиионным материалам: В 2-х т.Т.1 /Под.ред. Дж.Любина: Пер.с англ. А.Б. Геллера, М.М.Гельмонта.-М.: Машиностроение, 1988. 448 с.

139. Chang Y.-C. Kinetic characterization of the electrochemical intercalation of lithium ions into graphite electrodes / Y.-C.Chang,J.-H Jong, T.-K. Fey // J. Electrochem. Soc.- 2000. -V.147, N6.- P.2033-2038.

140. Sandi G. New carbon electrodes for secondary lithium batteries / G.Sandi,

141. R.E.Winans, K.A.Carrado / J. Electrochem. Soc. -1996. -V.143, N8.v P.3046-3053.7

142. Wrodnigg G.H. Ethylene sulfite as electrolyte additive for lithium-ion cells with graphite anodes / G.H.Wrodnigg, J.O.Besenhard, M.Winter // J.Electrochem. Soc. -1999. -V.146, N2. -P.470-472.

143. Unique effect of mechanical on the lithium intercalation properties of different carbons / P.Salven-Pisma, C.Lendin, B.Beaudoim, L.Aumard, J.-M.Taranson // Solid. State Ionics.- 1997.- V.98, N3-4,- P.145-158.

144. Matsuo Y.Pyrolytic carbon from graphite oxide as an anode of lithium-ion cells in 1M LiClOrpropylene carbonate solution / Y.Matsuo, Y.Sugie // Electrochem. and Solid-State Letters.- 1998. -V.2, N5.- P.204-206.

145. Zheng T. Lithium insertion in hydrogen-containing carbonaceous materials / T.Zheng, J.S.Xue, J.R.Dahn // Chem. Mater. -1996. -V.8, N2. P.389-393.

146. Zheng T. Hysteresis during lithium insertion in hydrogen-containing carbons / T.Zheng, W.R.McKinnon, J.R.Dahn II J. Electrochem. Soc.-1996.- V.143, N6.- P.2137-2146.

147. Lithium insertion in high capacity carbonaceous materials / T.Zheng, Y.Liu, E.Fuller, S.Tseng, U.Von Sacken, J.R.Dahn // J. Electrochem. Soc.-1995.- V.142, N7.- P.2581-2588.

148. Электрохимическое поведение углеродных волокон, допированных бором и кадмием / М.А.Волгин, Л.Н.Куликова, Н.А.Коноплянцева, Н.А.Гридина, А.Л.Львов // Электрохимическая энергетика.-2001.-Т.1.№1,2.- С.50-55.

149. Pat. 532658. USA. МКИ5 H01M 4/36.НКИ 429/194. Lithium secondary battery using a non-aqueous solvent / Y.Takahashi, K.Nakamura, J.Oishi, H.Shigeta // РЖ Энергетика,- 1996.-№2.-2Ф 68П.

150. Заявка 0869567 France. МПК6 H01M 4/58. Procedede traitment d'um materian carbone / S.Galap, B.Simon, S.Feyrin, A.Alcatel // РЖ.Энергетика.-2000.-№6.-6Ф 96П.

151. Wilson A.M. Lithium insertion in carbons containing nanodicpersed silicon / A.M.Wilson, J.R. Dahn // J. Electrochem. Soc. -1995. -V.142, N2. -P.326-332.

152. Oskam G. Sol gel synthesis of carbon / silica gel electrodes for lithium intercalation / G.Oskam, P.-C Searson, T.-R. Jour // Electrochem. and Solid-State Letters. -1999. -V.2, N2. -P.610-612.

153. Скундин A.M. Активность лития, интеркалированного в углеродные материалы / А.М.Скундин, А.Ю.Егоркина // Электрохимия,- 1995. -Т.31, № 4. -С.373-375.

154. Егоркина О.Ю. Влияние температуры на интеркаляцию лития в карбонизованную ткань / О.Ю.Егоркина, А.М.Скундин // Электрохимия.- 1997. -Т.ЗЗ, №4. -С.464-468.

155. The dependence of the performance of Li-C intercalation anodes for Li-ion secondary batteries on the electrolyte solution composition / Y.Ein-Eli,

156. B.Markovsky, P.Aurbach, Y.Cormeli, H.Yamin, S.Luski // Electrochim. Acta.- 1994. -V.39, N17.- P.2559-2569.

157. Murita M. Charge / discharge cycling behaviour of pitch-based carbon fibers in organic electrolyte solution / M.Murita, N.Nishimura, Y.Matsuda // Electrochim. Acta.- 1993. -V.38, N13,- P.1721-1726.

158. Billand D. Lithiated carbon compounds as anodes for secondary batteries / D.Billand, F.X.Herry, P.Willman // Power Sources: Abstracts 18-th Int. Symp, Stratford-upon. Aron Apr. 1993.- Leatherhead, 1993.- P.374.

159. Полимеризация ацетилена низковалентными комплексами титана, осажденными на подложках / Г.Н.Петрова, Е.Ф.Квашина, Т.Н.Данильчук, О.С.Рощупкина, О.Н.Ефимов // Электрохимия.-1998.-Т.34, №7.-С.768-769.

160. Pat.5908715 USA. МПК6 Н01М 4/62. НПК 429/217. Composite carbon materials for lithium ion batteries, and method of producing same / Liu, Qingguo, Qio Weihua // РЖ Энергетика.-2000.-22Ф 83П.

161. Ein-Ely Y. Chemicas oxidation: A route to enhanced capacity in Li-ion graphite anodes / Y.Ein-Ely, V.R.Koch // J.Electrochem. Soc.- 1997.-V.144, N9.- P.2968-2973.

162. Improves graphite anode for lithium-ion batteries. Chemistry bonded solid electrolyte interface and nanochanned formation / E.Peled, C.MenaChem, D.Beratow, A.Melman // J. Electrochem. Soc. -1996. -V.143, Nl. -P. 14-17.

163. Effect of carbon coating on electrochemical performens of treated natural graphite as lithium ion battery anode material / M.Yoshio, H.Wang, R.Fukuda , Y.Hara // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V.147, N1. P. 172-178.

164. Structural and kinetic characterization of lithium intercalation into carbon anodes for secondary lithium batteries / N.Takami, A.Saton, M.Hara, T.Ohzaki // J. Electrochem. Soc.- 1995. -V.142, N2. -P.371-379.

165. Marcowsky B. The basic electroanalytical behaviour of practical graphite-lithium intercalation electrodes / B.Marcowsky, M.D. Levi, D. Aurbach // Electrochim. Acta.- 1998. -V.143, N16-17.-P.2287-2304.

166. Determination of the lithium ion diffusion coefficient in graphite / P.Yu, B.N.Popov, J.A.Ritter, R.E.White // J. Electrochem. Soc.- 1999.- V.146, N1.- P.8-14.

167. Intercalation of lithium ions into graphite electrodes studied by A.C. impedance measurements / T.Piao, S.-M.Park, C.-H.Dob, S.-J.Moon // J.Electrochem. Soc.- 1999,- V.146, N8.- P.2794-2798.

168. Коровин H.B. Электрохимическая интеркаляция в катодные материалы. Структура интеркалируемых материалов и ее изменение. // Электрохимия.- 1998. -Т. 34, №7. -С. 741-747.

169. Коровин Н.В. Электрохимическая интеркаляция в катодные материалы. Электродные потенциалы. // Электрохимия.- 1998. -Т. 34, №7.- С. 748-754.

170. Holleck G.Z. Transition metal disulfide sulfides as cathodes for secondary lithium batteries / G.Z.Holleck, J.R.Driscoll // Electrochim. Acta. -1977.-V. 22, №8.- P. 647-655.

171. Murphy D.WN. Low voltage behavior of lithium/metal dichalcogenide topochemical cells / D.W.Murphy, J.N. Carides // J. Electrochem. Soc. -1979.- V. 126, №3. -P. 349-351.

172. Trumbore F.A. Metal chalcogenides as reversible electrodes // J. Pure and Appl. Chem.- 1980.- V. 52, №1. -P. 119-134.

173. Murphy D.W. The chemistry of TiS2 and NbSe3, cathodes / D.W.Murphy, F.A.Trumbore // J. Electrochem. Soc. -1976. -V. 123, №7. -P. 960-964.

174. Abraham P. Cathode materials from disulfide of transition metals // J. Electrochem. Soc.- 1980.- V. 127, №12.- P. 2545-2550.

175. Frezer E.J. Galvanostatic cycling of lithium-titanium disulphide cells in propylene carbonate and propylene carbonate-acetonitril electrolytes/ E.J.Frezer, S. Phang S //J. Power Sources. -1983. -V. 10, N1.- P. 2-31.

176. Jacobson A.I. The structures and electrochemical reactions of insertion compounds. // Fust Ionic Transport in Solids. Proc. Int. conf. Gatlinburg. Tenn. May 18-22. 1981 // Solid State Ionics.-1981,- V5,N1.- P. 67-70.

177. Pat. 4423125 USA. МКИ6 HOIM 6/14, НКИ 429/194. Ambient temperature rechargeable battery. / Basu Samar // РЖ Энергетика.-1985.-№8.-8Ф 95П.

178. Takehara Zenichira. Materials for new chemical cells. // Kagaki Koge Chem. Ind.- 1979. -V. 30, №4. -P. 357-362.

179. Whittingham M.S. Electrical energy storage and intercalation chemistry // Science.- 1976.-V. 192., N4244.-PI 126-1129.

180. Lazzari M. Cyclable lithium organic electrolyte cell based on two intercalation electrodes / M.Lazzari, B.Scrosati // J.Electrochem. Soc.-1980. -V. 127, №3.- P. 773-774.

181. Dominey L.A.The improvement of rechargeable lithium battery electrolyte performance with additives / L.A.Dominey, I.L. Goldman // Power Sources: Extend. Abstr. 34-th Int. Symp, Cherry Hills, June 25-28. 1990.-New-Jork, 1990- P. 84-86.

182. Murphy D.W., Solid state electrodes for high energy batteries / D.W.Murphy, P.A.Christian // Science. -1979.- V. 205, №4407.- P. 651656.

183. Electrochemical impedance spectroscopy of Li / TiS2 rechageable cells / S.R.Narayan, D.H.Shen, S.Surumpudi, A.T.Attiva, G.Hulpert //J.Electrochem. Soc.-1993 .-V. 140,№7 ,-P .1854-1861.

184. Murphy D.W. Metal chalcogenides as reversible electrodes in nonaqueous lithium batteries. / D.W.Murphy, F.A.Trumbore // Cryst. Growth.- 1977.-V. 39, № 1. -P. 185-189.

185. Kymagai N. Charge-gischarge characteristics and structural change in various niobium sulfide cathodes for lithium-nonaqueous secondary batteries / N.Kymagai, K. Tanno, N. Kumagai // Electrochim. Acta. -1982. -V. 27, №8.-P. 1087-1092.

186. Jacobson A.J. Amorphous molybdenum disulfide cathodes. / A.J.Jacobson , R.R.Chionelli, M.S. Whittingham // J. Electrochem. Soc.- 1979. -V. 126, №12.- P. 2277-2278.

187. Marmaduke B.A. Engineering evaluation of solid transition-metal sulfide electrodes for use in high energy-density batteries / B.A.Marmaduke,

188. F.Donaghey // Energy Convers: Extend. Abstr.l 1-th Intercos. Eng.Conf., State Line, Nev. 1976.- Vol 1.- New-Jork (N-J), 1976.- P. 467-470.

189. Whittingham M.S. The electrochemical characteristics of VSe2 in lithium cells // Mater. Res. Bull. -1978,- V. 13, N9.- P. 959-965.

190. Besenhard J.O. New active Batterie-electroden auf der Grundlage topotartischer Reactionen / J.O.Besenhard, R.Schollhorn // Extend.Abstr. 17-th Hauptrersamml. Ges. Dtsch. Chem. Miinchen, 22-24 okt.1977.- Frankfurt / M., 1977,- S.a. 292.

191. Pat. 4086403 USA НКИ 429/194 HOI M 6/14. Alkali metal/niobium triselenide cell having a dioxolane-based electrolyte./ M.S.Whittingham, C.H.Newman. // РЖ Химия,-1979,- N 4.- 4Л 248П.

192. Sanchez L. Electrochemical insertion of lithium in the cation-deficient mixed spinel oxide Мп2д5Соо,з704 / L.Sanchez, J.Farcy, J.-P.Pereira-Ramas // Electrochim. Acta.- 1998.- V. 43, №8,- P. 935-941.

193. Calva R.I. Secondary lithium cells imploying vanadium tungsten oxide positive electrodes / R.I.Calva, D.W.Murphy, S.M.Zahurak // J.Electrochem. Soc. -1983. -V. 130, №1. -P. 243-245.

194. Juca S-N. Optimization of the vanadium oxide (УбО.3) electrode in a nonagmeous secondary lithium cell / S.N.Juca, S.Phang // J. Power Sources.- 1983. V.10, №3. - P. 279-290.

195. Frazer E.J. Galvanostatic cycling of vanadium oxide (V6Oi3) in a nonagueous secondary lithium cell / E.J.Frazer, S.Phang // J. Power Sources.- 1983,- V.10, №1. P. 33-41.

196. Crystal microbalance and electrochemical studies of Li intercalation in V6013 / H-K.Park, K.Podolske, Z.Manski, W.H.Smyri, B.B.Owens. // J.Electrochem. Soc.- 1991.- V. 138, №2.- P. 627-628.

197. Anaissi F.J. Electrochemical conditioning of vanadium (V) pentoxide xerogel films / F.J.Anaissi, G.J.Demets, H.E.Toma // J.Electrochem. Com.-1999.-V. 1, №8.- P. 332-335.

198. Птицин M.B. Исследование обратимой работы V2Os в пропиленкарбонатных растворах/ M.B .Птицин, К.И.Тихонов, А.Л.Ротинян // Электрохимия.- 1986.- Т. 16, №5.- С. 740-742.

199. Nemby R.P. Discharge mechanism of the V205-electrod / R.P.Nemby, A.B.Scott // J. Electrochem. Soc. -1970. -V. 117, №2,- P. 152-156.

200. Abraham K.M. Li/ V6On battery with nonagueous electrolyte containing LiAsF6 in 2-metilhydrofuran / K.M.Abraham, J.L.Goldman, M.D.Dempsey // J. Electrochem. Soc. -1981. -V. 128, №12. -P. 2493-2501.

201. Птицин M.B. Восстановление пленок пятиокиси ванадия в N-N-диметилформамиде / M.B.Птицин, Я.Р.Рахмилевич, К.И.Тихонов // Электрохимия. -1980. -Т.16., №5. -С. 740-744.

202. Structural and electrochemical investigation of lithium insertion into a new vanadium oxide V60i4 / M.Y. Soiidi, R. Koksdand, E.S. Soiidi, J. Barker //y Electrochim. Acta. -1997. -V. 42, №8. -P. 1181-1187.

203. Steel В. С.- H. Properties and applications of the solid solution electrodes // Superionic condactors: Proc. conf. Schenestady, New-York, 12-15 May 1976.- New-York , 1976 .- P. 47-64.

204. Sato Yuichi. Charge discharge characteristics of electrolytically prepared V2O5 as a cathode active material of lithium secondary battery // J.Electrochem. Soc.- 1991. -V. 138, №9. -P. 37-39.

205. Barker J. Temperature dependence of the discharge and characteristics of electrochemical lithium in V60.3 // J.Barker, R.Koksbang // Solid State Ionics. -1995.- V. 78, №1-2.- P. 161-167.

206. Pui S.- L. The as impedance study of electrochemical lithium into porous vanadium oxide electrode / S-L.Pui, J-S.Bae // Electrochim. Acta.- 1996.-V. 41, №6. P. 919-925.

207. Гаврилюк В.И. Термодинамика соединений внедрения лития в пентаоксид ванадия / В.И.Гаврилюк, В.Н.Плахотник // Журнал физической химии.- 1994.- Т. 68, №8.- С. 1373-1376.

208. Electrochemical intercalation of lithium into vanadium pentaoxide an in sity x-ray absorption study / E. Prouzet, C. Moulin, F. Villain, A.Tranchant. // Chem. Soc. Faraday. Trans.- 1996.- V. 92., №1.- P. 103-109.

209. Vondrak L.Elektrochemical insertion of lithium in Mn02 / L.Vondrak, J.Jakubek, J.Bludska // Lithium Batteries: Extend.Abstr. 2-nd Int.Meet., Paris, 25-27 apr,1984.-Paris,1984.-S.a.84-85.

210. Mangenese oxides for lithium secondary batteries / N.Furukawa, T.Saito, K.Teraji, I.Nakane, T.Nohma. // J.Electrochem. Soc.-1987,- V.134, № 8.-P. 406-410.

211. Тихонов К.И. Восстановление Mn02 в у-бутиролактоне / К.И.Тихонов, С.Л.Цапах, К.А.Михайлова // Электрохимия.- 1980. -Т. 16, №2.1. С. 147-151.

212. Кедринский И.А. Химические источники тока с литиевым электродом/ И.А.Кедринский, В.Е.Дмитренко, Ю.М.Поваров, И.И.Грудянов.- Красноярск.: Изд. Красноярск, ун-та, 1983,- С. 94-101.

213. Влияние физико-химических свойств электролитных систем на электрохимическое восстановление диоксида марганца / Н.В.Слободчикова, Н.В.Каричковская, Г.А.Батыршина,

214. B.С.Колосницин // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы IV Междунар. конф., Саратов, 21-23 июня 1999.- Саратов:СГУ, 1999,- С 114-115.

215. Влияние свойств оксидных материалов на основе диоксида марганца на удельные характеристики литий-ионных батарей / Н.И.Глоба, Е.И.Шембель, Н.Д.Задерей, В.М.Писный, А.С.Баскевич, В.И.Федоров,

216. C.Л.Мачула, D.T.Mehri. // Литиевые источники тока: Материалы VI

217. Междунар. конф., Новочеркасск, 19-21 сент. 2000.- Новочеркасск: Набла, 2000.- С. 82-83.

218. Factors controlling the stability of 03 and p-2 type layerad Mn02 stuctures and spinel transition tendency in lithium secondary batteries / S.H. Kim, W.M.Im, J.K.Hong, S.M.Ob // J. Electrochem. Soc.- 2000,- V.147, №2.-P. 413-419.

219. Besenhard J.O. The discharge reaction mechanism of the M0O3 electrode in organic electrolytes / J.O.Besenhard, R.J.Shollhorn / J. Power Sources.-1977,- V.l, №3.- P. 267-276.

220. Campanella L. M0O3 a new electrode material for nonagueous secondary battery applications / L.Campanella, G.Pistoia // J. Electrochem. Soc.-1971,- V.l 18, №12. - P. 1905-1908.

221. Механизм восстановления окиси молибдена в N-N-диметилацетамиде / А.Л.Ротинян, С.В.Шишкина, К.И.Тихонов, Л.А.Соколов // Электрохимия,- 1975,-Т. 11, №10.- С. 1493-1497.

222. Dempfer F.W. The cathodic behavior of CuS, M0O3 and Mn02 in lithium cells //J. Electrochem. Soc.- 1974,- V.121 , №5.- P. 656-660.

223. Shollhorn R.J. Topotactic redox reaction and ion exhange of layered M0O3 bronzes / R.J.Shollhorn, M.R.Kegelman, J.O.Besenhard // Mater. Res. Bull.- 1976.-V.l 1,№1.- P. 83-90.

224. Amorphous chromium oxide a new lithium battery cathode / O.Yamamoto, Y.Takeda, R.Kanno, Y.Quabe, Y.Shinga. // Lithium Batteries: Extend.Abstr. 3-th Int. Meet., Kyoto, 27-30 may 1986.- Kyoto, 1986.- S.I.-P. 340-341.

225. Alpen. V. Lithium-chromium trioxide the new Varta lithium sistem.// Lithium Batteries: Extend. Abstr. 3-th Int. Meet., Kyoto, 27-30 may 1986.-Kyoto. 1986.-S.1.-P. 87-88.

226. Besenhard J.O. Chromium oxides as cathodes for secondary high energy density lithium batteries / J.O.Besenhard, R.J. Shollhorn // J. Electrochem. Soc.- 1977.- V. 124, №7. P. 968-971.

227. Chromium oxides and lithiated chromium oxides. Promising cathode materials for secondary lithium batteries / P.Arora, D.Zhand, B.N.Popov, R.E.White // Electrochem. and Solid-State Letters.- 1998.- V.l, №6.-P. 249-251.

228. Scowron S. The dilute intercalation compounds of graphite with chromium trioxide synthesis properties and electrochemical application // Chem. Inz. Chem.- 1986.-V. 16, №2.-P. 107-114.

229. Armand M.B. New electrode material. Fast ion transport in solids // Solid State Batteries and Devices.- Amsterdam, 1973.- P. 665-673.

230. Ebert L.B. The nature of the chromium trioxide intercalation in graphite / L.B.Ebert, B.A.Haggins, J.I.Brauman // Carbon.- 1974.- V. 12, №2.-P. 199-208.

231. Определение лития в оксидных соединениях хрома переменного состава при электровосстановлении /Н.Д.Иванова, А.Б.Мищенко, Е.И.Болдырев, К.В.Филатов // Электрохимия.-1995.-Т.31, № 1.-С. 8587.

232. Srinivasan V. Studies on the capacitance of nikel oxide films: effect of heating temperature and electrolyte concentration / V.Srinivasan, J.W.Weldher // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №3.- P. 880-885.

233. Takehara Z. Novel electrode materials used in new chemical cells // Kagaki Koge. Chem. Ind (Japan). -1979,- V. 30, №6.- P.554-559.

234. Pistoia G.F. Cathode material for lithium batteries // Extend.Abstr. 28-th Meet of &CE., Sofia, Sept. 22-26. 1977. -Sofia. Bulgaria, 1977.- P. 36-47.

235. Реми Г. Курс неорганической химии.В 2-х т.Т.2.- М.: Мир, 1965.-С. 207.

236. Kumagai N. Electrochemical characteristic of Mn02- V2O5 composites serving as positive material for secondary lithium batteries / N.Kumagai K.Tanno // J. Power Sources.- 1991.- V. 35, №2,- P. 313-322.

237. Маргулис М.А.Основы звукохимии.- M.: Высшая школа, 1984.-272 с.

238. Свиридова Л.Н.Влияние магнитного поля на катодные процессы на амальгамах железа / Л.Н.Свиридова, В.Н.Коршунов У/ Электрохимия .-1978.-Т. 14, № 1.-С. 99- 103.

239. Шехтман А.3.Зависимость характеристик литиевых источников тока с твердым катодом от размеров частиц активного компонента катода //Электрохимия 1990. - Т. 26, № 1. - С. 77 - 78.

240. Discharging process of (CFx)n Mn02 mixed cathode lithium battery / He Xianghue, Shi Pi, Ein Eli, Hua Yi // Lithium Batteries: Extend.Abstr. 5-th Int. Meet, Beijing, May 27-June 1.1990. - Beijing. China, 1990. - P. 70-81.

241. Pat. 451987 Austral. МКИ6 H01 M 6/14 (кл. 07.1). Lithium metal chromate organic electrolyte cell / Dey A.N. // РЖ Химия. -1976.- №8.-7Л 285П.

242. Behaviour of AgBi (Cr207)2 as a possible cathode for lithium cells / J.Sarrdin, R. Messina, J. Perichon // J. Power Sources. -1983,- V. 10, №1.-P. 63-69.

243. Pat. 4136233 USA. МКИ6 H01M 6/36 (кл. 529/112). Chalcogenide battery / Eisenberg Morris // РЖ Энергетика.- 1979.-№ 10.-10Ф 128П.

244. Pat. 4125687 USA. МКИ6 HOI M 6/14 (кл. 429/194, 429/191). Electrochemical cell with nonagueous electrolyte and chalcogenide cathode /F.J. Di Salvo, D. W. Murphi // РЖ Энергетика. -1979. -№8. -8Ф143П.

245. Tompson A.H. Transition metal phosphorus trisulfides as battery cathodes / A.N.Tompson, M.S.Whittingham // Mater. Res. Bull. -1977. -V. 12, №7.-P.741-744.

246. A plastic КС8 / LiMn204 lithium ion battery / S. Sconocchia, R. Tossici, R. Marassi, F. Croce, B. Scrosati // Electrochem and Solid-State Letters.1998.-V.1, №4.- P.159-161.

247. Ebico H., Hibino M., Kudo T. Temperature dependence of the potential-composition profiles of LixMn204 spinel / H.Ebico, M.Hibino, T.Kudo // Electrochem and Solid-State Letters.- 1998.- V. 1, №3.- P. 114-116.

248. Mechanism for limited 55 °C storage performance of Lii>05Mn1;95O4 electrodes / A. Du Pasquier, A. Blyr, P. Courjal, D. Larcher, J. Amatucci // J. Electrochem. Soc.- 1999.- V. 146, №2.- P. 428-436.

249. Cho J. Structural changes of LiMn04 spinel electrodes during electrochemical cycling / J.Cho, M.M.Thackeray // J. Electrochem. Soc.1999.- V. 146, №10.- P. 3577-3581.

250. Paulsen J.M. Layered Li Mn - oxide with the 02 structure: a cathode material for Li-ion cells which does not convert to spinel / J.M.Paulsen, C.L.Thomas, J.R. Dahn // J. Electrochem. Soc.- 1999.- V. 146, №10.-P.3560-3565.

251. Evidence for slow droplet formation during cubic-to-tetragonel phase transition in LixMn204 spinel / M.D.Levi, Gamolsky, D.Aurbach, U.Heider, R.Olsten // J.Electrochem.Soc.-2000.- V.147, №1.- P.25-33.

252. Zhang D. Modeling lithium intercalation of a single spinel particle under potentiodynamic control / D.Zhang, B.N.Popov, R.E.White // J.Electrochem. Soc. 2000. V. 147, №3.- P. 831-838.

253. Dong H. Effects jf carbon additives on spinel dissolution and capacity losses in 4 V Li / LixMn204 rechargeable cells // Electrochim.Acta.- 1998.-V.43, N 9.- P.1023-1029.

254. Electrochemical quartz crystal microbalance investigations of LiMn204 thin films as elevated temperatures. / T. Uchiyama, M. Nishizawa, T. Itoh, I. Uchida // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №6.- P. 2057-2060.

255. Литиевый аккумулятор с катодом на основе LiMn204 / С.Е.Смирнов,

256. B.А.Жорин, С.А.Силинг, А.А.Огородников, В.Ю.Герасимов, М.Е.Кудряшов // Литиевые источники тока: Материалы VI Междунар. конф., Новочеркасск, 19-21 сент. 2000 г. -Новочеркасск: Набла, 2000.1. C. 64-65.

257. ТЕМ study of electrochemical cycling-induced damage and disorder in LiCo02 cathodes for rechargeable lithium batteries / H.Wang, Y-I.Jang,

258. B.Huang, D.R. Sadoway, Y.-M. Chiang // J. Electrochem. Soc.- 1999.-V.146, №2.- P. 473-480.

259. Синтез и электрохимическая стабильность литированных оксидов никеля и кобальта / В.М. Овсянников, В.В. Сухов, М.И. Страчков,

260. C.А. Овчинников // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы IV Междунар. конф. Саратов, 21-23 июня 1999 г.-Саратов: СГУ, 1999. С. 74-75.

261. Paulsen J.M. Layered LiCo02 with different oxygen stacking (02 structure) as a cathode material for rechargeable lithium batteries / J.M. Paulsen , J.R.Mueller-Neuhaus, J.R. Dahn // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V.147, №2.-P. 508-516.

262. Исследование электродов на основе кобальтатов лития для литиевых Ж аккумуляторов / Л.С. Каневский, Т.Л. Кулова, Е.А. Нижниковский,

263. A.M. Скундин // Литиевые источники тока: Материалы VI Междунар. конф., Новочеркасск, 19-21 сент. 2000 г.- Новочеркасск: Набла, 2000.-С. 94-95.

264. Петропавловский М.Е. Исследование 1ЛСо02-катодного материала для литий-ионных аккумуляторов / М.Е.Петропавловский, Б.И.Желнин,

265. B.В.Жданов // Литиевые источники тока: Материалы VI Междунар. конф., Новочеркасск, 19-21 сент. 2000 г.- Новочеркасск: Набла.-2000.1. C. 96-97.

266. Mansour A.N. An in siti x-ray absorption spectroscopic study of charged Li(iZ)Ni(i+Z)02 cathode material / A.N.Mansour, J.McBreen, C.A.Melendres // J. Electrochem. Soc.- 1999.- V. 146, №8.- P. 2799-2809.

267. J 283. The study of surface phenomena related to electrochemical lithiumintercalation into LixMOy host materials (M: Ni, Mn) / D.Aurbach, ^ K.Gamolsky, B.Markovsky , G.Selitra, Y.Gober, U. Heider, R. Desten,

268. In sity x-ray absorption spectroscopy study of Li(i.Z)Ni(i+Z)02 (z < 0,02) cathode material / A.N.Mansour, X.J.Yang, X.Sun, J.Mc Breen, L.Croquennec, C. Delmas. // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №6.-P. 2104-2109.

269. Zhang X. Spectroscopic investigation of Li(i+x)V308 / X.Zhang, R.Frech // Electrochim. Acta.-1998.- V. 43, №8.- P. 861-868.

270. Montoro L.A. Electronic structure of transition metal ions in deintercalated and reintercalated LiCo0,5Nio,502 / L.A.Montoro, M.Afbate, J.M.Rosolen // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №5.- P. 1651-1657.

271. Electrochemical properties and thermal stability of LiaNi(i.x)Cox02 cathode materials / J. Cho, H. Jung, Y. Park, J. Kim, H.S. Lim // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №1.- P. 15-20.

272. Lee K.-K. Electrochemical and structural characterization of LiNi(iy)Coy02 (0< у <0,2) positive electrodes during initial cycling / K.-K.Lee, K.-B.Kim // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, №5.- P. 1709-1717.

273. LiAiyCoiyC>2 (R3m) intercalation cathode for rechargeable lithium batteries/ Y.-I.Jang, B.Huang, H.Wang, D.R.Sadoway, G.Seder, Y.-M.Chiang, H. Liu, H. Tamura// J. Electrochem. Soc.- 1999. V. 146, №3.- P. 857-861.

274. Synthesis and characterization of a new spinel Lii^Alo^sMn^Os^So^, operating at potentials between 4,3 and 2,4 В / S.H. Park, K.S. Park, Y.K.Sun, K.S. Nabm // J. Electrochem. Soc.- 2000.- V. 147, № 6. P. 2116-2124.

275. Jao Y. Novel LiNii-xTi^Mg^Cb compounds as cathode materials for safer lithium-ion batteries Jao Y., Yakovleva M.V., Ebner W.B.// Electrochem. and Solid-State Letters.- 1998.- V. 1, №3.- P. 117-119.

276. Рабинович В.А. Краткий химический справочник / В.А.Рабинович, З.Я.Хавин .- 2-е изд. испр. и доп.- Л.: Химия, 1978.- 392 с.

277. Ohzuku Т. Lithium batteries / Ed. G.Pistoia.-Amsterdam.: Elsevier, 1994.239 p.

278. Entropy changes due to structural transformation in the graphite anode and phase change of the LiCo02 cathode / S. A1 Hallaj, R.Venkatachalapathy, J. Prakash, J.R. Selman // J. Electrochem. Soc.- 2000,- V. 147, №7. -P. 2432-2436.

279. Фрумкин A.H. Потенциалы нулевого заряда.- M.: Наука, 1979.- 260 с.

280. Ольшанская Л.Н. Влияние природы третьего компонента на кинетические закономерности электрохимического формирования сплава LiAl на алюминии / Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова, С.М.Закирова //Электрохимия.- 2000.- Т.36, №8.-С.951-958.

281. Физические методы анализа следов элементов / Под ред. И.П. Алимарина.- М.: Мир, 1967. -С.139-147.

282. Гост 7727-81. Сплавы алюминия. Методы спектрального анализа.

283. Large hysteresis during lithium insertion into and extraction high-capacity disordered carbons / N.Takami, A.Soton, T.Ohzaki, M.Kanda. // J.Electrohem. Soc.- 1998,- V.145, N2.- P.478-482.

284. Croft R.C. Interpolation of СЮ3 into lattice of graphite // Aust. J.Chem.-1956.-№ 2.-P.201-206.

285. Демахин А.Г.Электролитные системы литиевых ХИТ / А.Г.Демахин, В.М. Овсянников, С.М.Пономаренко.-Саратов.: Изд-во Сарат. ун-та, 1993.- 220 с.

286. Rudolf N. Organic electrolytes for lithium cells // Electrochim. Acta.-1990.- V35. N8.- P.1257-1265.

287. Влияние температуры и концентрации электролита на процесс катодного внедрения лития в алюминий / Б.Н.Кабанов, Л.А.Алексеева,

288. И.Г.Киселева, С.С.Попова // Электрохимия,- 1984.- Т.20, №4,- С.504-506.

289. Рачинский Ф.Ю. Техника лабораторных работ / Ф.Ю.Рачинский, М.Ф.Рачинская.- Л.: Химия, 1982.- 432 с.

290. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах: Пер.с англ.- М.: Мир, 1984.- 256с.

291. З.Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений.- 2-е изд.перераб.и доп.- М.: Химия, 1975.- 224с.

292. Аналитическая химия. Методы анализа / Под ред. О.М. Петрухина.-М.:Химия, 1992.-400с.

293. Электрохимия металлов в неводных растворах / Пер.с англ.под ред. Колотыркина Я.М.- М.: Мир, 1974.- 440с.

294. Практические вопросы электролиза // Х.Лунг, П.Иверсен. Электрохимия органических соединений / Под ред.А.П. Томилова, Л.Г.Феоктистова.- М.: Мир, 1977.- С.130-184.

295. Исследование растворимости кислорода в электролитах на основе органических растворителей / И.В.Чаенко, Г.И.Сухова, Н.К.Науменко, И.А.Кедринский // ЖФХ.- 1979.- Т.53, №8.- С.1989-1991.

296. Patente 3947289 USA. Mixed solvent for high and low temperature organic electrolyte batteries / A.N.Dey, B.P.Sillivan // P.R.Mallory & Co.Inc. 03.1976.

297. Jasinski R. Electrochemical power sources in non-aqueous solvent // J.Electrochem. Technology.- 1968.-N1-2.- P.28-35.

298. Ольшанская Л.Н. Влияние добавок воды на электрохимическое поведение СвСЮз электрода в неводных растворах перхлората лития // Исследования в области прикладной электрохимии: Межвуз. научн. сб./ Сарат.гос.ун-т.- Саратов, 1989.- С.138-145.

299. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в диметилформамиде / Е.И.Хомяков, Е.Н.Попова, В.П.Авдеев,

300. Л.И.Столяренко // Химические источники тока: Межвуз. научн. сб./ Сарат. гос. ун-т.- Саратов, 1982.- С.91-96.

301. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в метилэтилкетоне /

302. B.П.Авдеев, Е.И.Хомяков, Е.Н.Попова, Л.И. Столяренко //

303. Химические источники тока: Межвуз. научн. сб./ Сарат. гос. ун-т.-Саратов,1984.- С.65-69.

304. Липец Т.В. Электрохимическая стабильность электролитов на основе пропиленкарбоната / Т.В.Липец, В.В.Старостина, М.А.Спрыгина // Электрохимия.- 1978.- Т. 14, №10.- С. 1560-1562.

305. Попова С.С. Влияние природы растворителя на физико-химические свойства растворов электролитов / С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская, О.Н.Авдошкина // ЖФХ.-1981.- Т.55, №10.- С.2526-2529.

306. Попова С.С. Коррозионная устойчивость ряда металлов и сплавов в неводных электролитах / С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская // Теория и практика защиты металлов от коррозии: Тез.докл. конф., Куйбышев, 16-17 ноября 1982 г.- Куйбышев. КАИ, 1982.- С.77.

307. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М.Сухотина.- Л.: Химия, 1981.- 488с.

308. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: Пер.с англ. Е.Л.Розенберга,

309. C. И Коптеля. М.: Мир, 1976.- 544с.

310. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов: Учеб.пособие.- Саратов:Изд-во СПИ, 1991.- 64с.

311. Тысячный В.П. Восстановление окисно-никелевых пленок в гальваностатическом режиме / В.П.Тысячный, О.С.Ксенжек // Электрохимия,- 1976.- Т. 12, №7.- С. 1161-1163.

312. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974.- 552с.

313. Ольшанская J1.H. Измерения равновесного потенциала на CsCr03 электроде в растворах перхлората лития / Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова // Изв. Вузов. Химия и хим. технол.- 1988.- Т.31, №3.-С.84-88.

314. Третьяков Ю.Ю. Твердофазные реакции.- М.: Химия, 1978.- 358с.

315. Sanchez L. Electrochemical insertion of lithium in the cation-deficient mixed spinel oxide Mn2.15Coo.37O4 / L.Sanchez, J.Farcy, J.-P Pereira-Ramos // Electrochim. Acta.- 1998,- V.43, N8.- P.935-941.

316. Ротинян А.Л. Теоретическая электрохимия / А.Л.Ротинян, К.И.Тихонов, И.А. Шошина Л.: Химия, 1981.- С.404-412.

317. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М.Графов, Е.А.Укше .- М.: Наука, 1973.- 128с.

318. Стойнов З.Б., Электрохимический импеданс / З.Б.Стойнов, Б.М.Графов, Е.А.Укше,Б.С. Савова-Стойнова, В.В.Ёлкина М.: Наука, 1991.- 336с.

319. Заринский В.А. Высокочастотный химический анализ / В.А.Заринский, В.И. Ермаков .- М.: Наука, 1970,- 200с.

320. Лопатин Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа.- М.: Высш.шк., 1975.- 295с.

321. Щербаков В.В. Учет электрической емкости раствора при анализе импеданса электрохимической ячейки // Электрохимия.- 1998.- Т.34, №1.- С.122-125.

322. Чуриков А.В. Импеданс границы литий / неводный раствор / А.В.Чуриков, А.Л. Львов // Электрохимия,- 1998,- Т.34, №7.- С.662-668.

323. Метод электрохимического импеданса // Графов Б.М., Укше Е.А. Кинетика сложных электрохимических реакций.-М.:Наука,1981.-С.7-49.

324. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу.- М.: Физматгиз , 1961.- 420с.

325. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Под ред. Я.С.Уманского.- М.: Физматгиз, 1961.- 863с.

326. Коновский Г. Рентгенографическое обследование диаграммы состояния сплава Al-Li и структура соединения AlLi / Г.Коновский, А.Макшамов // Техническая физика.- 1935.- Т.5, №8.- С. 1343-1352.

327. Электронная и ионная спектроскопия твердых тел.- М.: Мир, 1981.-487с.

328. Пустыльник Е.И.Статистические методы анализа и обработки наблюдений.- М.: Физматгиз. 1968.- 288 с.

329. Измайлов Н.А.Электрохимия растворов.-М.:Химия, 1976.-575 с.

330. Geobex Y. Progress resent dans le domane des generateurs electrochimiques / Y. Geobex, Y. P. Gabano// Rev. gen. electric.-1975.-V.84, №6.- P. 631-644.

331. Неводные растворители в электрохимии // Манн Ч. Электрохимия металлов в неводных растворах / Под ред. Л. М. Колотыркина,- М.: Мир, 1974.-С.7-81

332. Верещагина И.С. Электрохимическое поведение оксидов молибдена в апротонных растворителях и в воде: Дисс. канд. хим. наук. 02.00.05.Л.: 1981.-132с.

333. Ольшанская Л.Н. Термодинамические характеристики интеркалатов лития в С8СЮ3 электроде, модифицированном добавкамиграфитизированной сажи // Электрохимическая энергетика.- 2001.-Т. 1, № 4.-С.49-53.

334. Као К. Перенос электронов в твердых телах: В 2-х частях. 4.1/ К. Као, В. Хуанг. М.: Мир, 1984.-352с.

335. Conductance and transference number. Part 3 // A.Covington, J.Dichinson // Ionic conductance Phis. Chem. organic solvent syst. London- New-York, 1974. -P. 635-680.

336. Sillivan Y.M. Diffusion coefficients in propylene carbonate, dimethyl formamide, acetonitril and methyl formate / Y.M.Sillivan, D.C.Hanson, R.Keller//J.Electrochem. Soc. -1970.-V.117, №7.- P. 779-781.

337. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1990.-240с.

338. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов.-М.: Мир, 1979,-712 с.

339. Новоселов Н.П. Исследование сольватации ионов щелочно-галоидных солей в протонных и апротонных растворителях// Процессы сольватации и комплексообразования: Сб. научных трудов / Иванов.гос.химико-технол. ун-т.- Иваново, 1978.-С.67-69.

340. Guerard D. Allongement de liaisons carbone carbone dans les feiullets graphitiques lors de Г insertion de metaux / D.Guerard, C.Zeller, A.Herold // Academie des Sciences Comptes undus habdomadeires des seances. -1976. -V.283, №11.- P.437-440.

341. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-2-е изд. перераб. и доп. Л.: Химия, 1984,- С.50-63.

342. Sillivan Y.M. Conductance organic electrolyte for low temperature batteries / Y.M.Sillivan, R.Keller // J. Electrochem.Soc.-1972.-V.l 19, №4.-P. 449-460.

343. Варыпаев B.H. Химические источники тока/ В.Н.Варыпаев, М.А.Дасоян, В.А.Никольский: Учеб. пособие для хим. технол. спец. вузов/ Под ред. В. Н. Варыпаева,- М.: Высш. шк., 1990.-240с.

344. Прикладная электрохимия. Учебник для вузов / Под ред. А. П. Томилова.-З-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1984.-С.10-125.

345. Пат. 1134864 Япония, МКИ4Н01М 4/48. Аккумулятор с неводным электролитом / Мацимору Ямоура. Мацусита Денки Сангё К.К.-№ 62-291106; Заявлено 18.11.87; Опубл.26.05.89// Кокай Токке Кохо. Сер. 7(1).-1989.Т.59.-С.ЗЗ 1-334.

346. Пат. 1134863 Япония, МКИ4Н01М 4/48. Аккумулятор с неводным электролитом / Мацимору Ямоура. Мацусита Денки Сангё К.К.-№ 62-291106; Заявлено 18.11.87; 0публ.26.05.89// Кокай Токке Кохо. Сер 7(1 ).-1989.Т.59.-С.327-330.

347. Ультразвук.Малая энциклопедия.- М.:Советская энциклопедия, 1979.400 с.

348. Попова С.С. Электрохимическое поведение соединения С8Сг03 в неводных электролитах/ С.С.Попова, Л.Н.Олынанская, Ю.Н.Семенов// Электротехнич. промышленность Сер. химич. и физич. источники тока. 1982.-Вып.6(87). - С.7-9.

349. Goodenough Y.B. Electrodes for lithium batteries // Lithium Batteries Extend. Abstr.6-th Int. Meet. Munster 10-15 May 1992.- Munster, 1992.-P.81-86.

350. Hie Gavrila. Studiul variatiei tensiunii electromotoare a elementelor Leclanche si Grenet irradiate cu ultrasunete / Gavrila Hie, Yonascu Nicu // Electrotehnica.- 1967.- V.5, №2,- P.65-69

351. Yaddaden A. Etude de Tinsertion de l'anhydride sulfurique dan le graphite / A.Yaddaden, M.Ladjady, P.Vost // Rev. Chim. Miner. 1982.-V.19, №4-5. -P.602-611.

352. Некрасов Б.В. Основы общей химии. В 3-х томах. Т.1.- М.: Химия, 1969.-520с.

353. Некрасов Б.В. Учебник общей химии.- 3-е изд., перераб. М.:Химия, 1972.-474 с.

354. Регель В.Р.Кинетическая природа прочности твердых тел / В.Р.Регель, А.И.Слуцкер, Э.Е.Томашевский.- М.: Наука, 1974,- 437 с.

355. Ничволодин А.Г. Активация С8Сг03 электрода способом магнитной обработки / А.Г.Ничволодин, Л.Н.Ольшанская, В.Н.Студенцов // Современные электрохимические технологии: Материалы Всерос. конф., Энгельс 27-31 июня 2002 г.- Саратов, СГТУ.- С.117-120.

356. Краткий химический справочник/ Под ред. А.А.Потехина и А.И.Ефимова.-З-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1991.-432с.

357. Гак Е.З. Особенности массо-и электропереноса в тонких слоях электролита в магнитных полях // Е.З.Гак, В.С.Крылов //Электрохимия. 1985. Т.21, №4. - С.563-567.

358. Влияние природы растворителя на кинетику электрохимического внедрения лития в алюминий/ Н.В.Поповченкова, В.Е.Гутерман,

359. A.А.Гармашова, Л.Н.Миронова // Электрохимия. Гальванотехника и обработка поверхности: Тез. докл. Междунар. конф., Москва, 4-8 июня 2001г.- М., 2001. С.195.

360. Озерянская В.В. Кинетика внедрения лития в потенциостатических условиях в интерметаллические соединения алюминия из пропиленкарбонатных растворов / В.В.Озерянская, В.Е.Гутерман,

361. B.П.Григорьев // Электрохимия .-1999.-Т.35, вып.2.- С.278-283.

362. Као К. Перенос электронов в твердых телах / К.Као, В. Хуанг: в 2-х частях. Ч.2.- М.: Мир, 1986.-406с.

363. Ольшанская JI.H. Влияние природы третьего компонента на кинетические закономерности электрохимического формирования сплава LiAl на алюминии / Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова, С.М.Закирова // Электрохимия.-2000.-Т.36, №8.- С.951-958.

364. Ольшанская Л.Н. Процессы протекающие при циклировании LiAl(Me) -электродов / Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова // ЖПХ.-2000,- Т.73, вып.5.-С.766.-769.

365. Особенности электрохимического фазообразования в алюминиевом электроде в неводных средах / В.Е.Гутерман, В.П.Григорьев, Ю.В.Аверина, Н.А.Баженова // III совещ.стран СНГ по ЛИТ: Тез.докл.Екатеринбург, 4-7 окт.1994.—Екатеринбург: УРО РАН, 1994.-С.36.

366. Полторацкий Г.М. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов: Справочник. Л.: Химия, 1984.- 304 с.

367. Неводные растворители / Под ред.Т.Ваддингтона. М.: Химия, 1971. -372с.

368. Influence of the nature of the graphite surface on protective film formation in lithium ion cells / F.Joho, P.Novak, O.Haas, A.Honnier // Chimia. -1997. V.51, N8. - P.645-653.

369. Imhor R. DEMS investigation of the electrode in Li+-ion batteries / R.Imhor, P.Novak // Chimia. 1997. - V.51, N8. - P.650-658.

370. Aurbach J. The study of electrolyte solutions based on ethylene and diethyl carbonates for rechargeable Lithium Batteries. II Graphite electrodes / J.Aurbach, Y.Ein-Ely, B.Markovsky et.al. // J.Electrochem. Soc. 1995. -V. 142. - P.2288-2290.

371. Billand D. Reversible electrochemical insertion of lithium into graphite in LiC104 propylene carbonate electrolyte / D.Billand, A.Naji, P.Willman // Chem. Soc. Commun. 1995. - N18. - P. 1867-1875.

372. Tran Tri. Lithium intercalation-deintercalation behavior of based and adge planes of highly oriented pyrolitic graphite and graphite powder / Tri Tran, Kinoshida Kim// Electroanal. Chem. 1995. - V.386, N1-2. - P.221-227.

373. Jhu Z.X. Electrochemical intercalation of lithium into graphite / Z.X.Jhu, R.S.Mc.Millan, .U.Murray // J. Electrochem. Soc. 1993. - V.140, N4. -P.922-928.

374. Morita M. Effect of the organic solvent of the electrochemical lithium intercalation behaviour of graphite electrode / M.Morita, F.Ishimura, M.Ishikava et. al.//J. Electrochem. Soc. 1996.-V. 143, N1.-P.24-34.

375. Takami M. Lithium insertion and extraction for high-capacity disordered carbons with large hysteresis /M.Takami, A.Soton, T.Ohzaki et. al. // Electrochim Acta. 1997. - V.42, N16. - 2537-2541.

376. Jamanishi N. 7Li-NMR study of carbone fiber and graphite anodes for lithium ion Batteries / N.Jamanishi, O.Jamamoto // Solid State Ionics. -1998. V.107, N1. -P.135-142.

377. Катодное взаимодействие графита с литием в ацетонитрильных растворах / С.С.Попова, Е.А.Лебеденко, И.В.Плугин, И.Г.Киселева, Б.Н.Кабанов // Электрохимия. 1989. - Т.25, №3. - С.З87-391.

378. Фиошин М.Я. Проблемы электрокатализа / М.Я.Фиошин, М.Р.Тарасевич. М.: Наука, 1980. - С. 157-168.

379. Ohruku Т. A graphite compounds as a cathode for rechargeable nonagueous lithium battery // Denki kaguki. V.46, N8. P.438-442.

380. Поминова Т.В. Влияние природы углеродного материала на катодное внедрение лития / Т.В.Поминова, Л.Н.Ольшанская, С.С.Попова // Электрохимия. 2000. - Т.З6, №4. - С.448-454.

381. Kaminimura N. Graphite intercalation compounds // Physics to day. -1987, N1. -P.64-69.

382. Убеллоде A.P. Графит и его кристаллические соединения / ^ А.Р.Убеллоде, Ф.А.Льюис. М.: Мир, 1965. - 256 с.

383. An electron-spin resonance study of lithium charged carbon electrodes / Y.Matsumura, S.Wang, Y.Nakagawa, C.Yamaguchi // Synth. Metals.1997. V85, N1-3.-P.1411-1413.

384. Kennedi J.H.Complex plaane analysis of the impedence and admintance of policristaline sodium В - alumina doped with transitial metal ions / J.N.Kennedi, J.R.Akridke, M.Kleitz //Elektrochim. Acta. - V.24, № 5. -P.781 -787.

385. Поваров Ю.М. Импеданс литиевого электрода в растворах окислителей / Ю.М.Поваров, Л.А.Бекетаева, Б.К.Пурешева // Электрохимия .- 1982.-Т.18,№ 11. С. 1340-1346.

386. V Саратов:СГУ,2001.- С. 223.Billand, A.Herold // Carbon. 1980. - V.l,1. N1. P.81-87.

387. Даниэльс Ф. Физическая химия / Ф.Даниэльс, Р.Олберти: Под ред.

388. К.В.Топчиевой. М.: Мир, 1978. - 645 с. 423. Lithium-7 nuclear magnetic resonance investigation in hard carbon / Y.Dai, Y.Wang, Y.Eshkerari, E.Peled, G.Greenbaum // J. Electrochem. Soc.1998. V.145, N4. -P.l 179-1183.

389. Попова С.С. Влияние природы аниона на электрохимическую литизацию графита в ацетонитрильных растворах / С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская, Т.В.Поминова // Электрохимия.- 2002.- Т. 38, № 4.-С. 412-417.ж

390. Мс Кае Е. Electrical conductivity of alkali-metal intercalated graphite // E.Mc Kae, D.Billand, A.Herold // Carbon. 1980. - V.l, N1. - P.81-87.

391. Paramagnetism and specific heat of the graphite lammallar compound C6Li

392. P.Delhaes, J.C.Roillon, J.P.Manceau, A.Herold // Phys. Lett. 1976. -V.37, N2. - P.137-141.

393. Ubellode A.P. Carbons as a route to synthetic metals // Carbon. 1976. -V.14, N1. - P.1-5.

394. Kelly B.T. Physics of graphite. London, New Jersey, Applied Science Publishers Ltd., 1981.-477 p.

395. Conard J. Resonance magnetique nucleaire du lithium interstitiel dans le graphite / J.Conard, H.Estrade // Mater. Sci and Eng. 1977. - V.31. -P.173-176.

396. Нараи-Сабо H. Неорганическая кристаллохимия. Будапешт: Изд.АН Венгрии ,1969.- 604с.

397. Ольшанская Л.Н. Термодинамика интеркалатов лития в карбонизованной ткани / Л.Н.Олъшанская, Е.Н.Астафьева // ЖПХ.-2002.- Т. 74, № 6.- С. 759-762.

398. Сокольский Л.В. Протонно-апротонный катализ (в растворах) /у

399. Л.В.Сокольский, Я.Н.Дорфман, Т.Н.Ракитская. Алма-Ата: Наука, 1875.-246 с.

400. У 433. Электрохимическое литирование нефтяного кокса,термообработанного на воздухе / Т.К.Даниличев, Г.Н.Петрова, О.Н.Ефимов и др. // Электрохимия. 1998. - Т.34, №7.-С.770-777.

401. Семененко К.Н. Внедрение щелочных металлов в графит под действием высокого давления / К.Н.Семеннеко, В.В.Авдеев,

402. B.З.Мордкович // Докл. АН СССР.- 1983. Т.21, № 6.-С.1402-1406.

403. Синтез и сжимаемость соединений внедрения лития в графит первой ступени / В.А.Налимова, В.В.Авдеев, И.А.Удод, К.Н.Семененко // Журн. общей химии.- 1990. -Т.60, № 4.-С.868-871.

404. Ольшанская JI.H. Разрядные характеристики литиевого аккумулятора системы LiAl / CsCrO с органическим электролитом/Jl.H. Ольшанская,

405. C.С.Попова, А.Г.Ничволодин, А.А.Ольшанская // ЖПХ.- 2001.-Т.74, № 1.-С. 53-55.

406. Кромптон Т. Первичные источники тока: Пер с англ.- М.: Мир, 1986.328 с.

407. Галушкин Н.Е. Моделирование работы химических источников тока: Монография / Донская гос.академия сервиса.-Шахты, 1998.-224 с.

408. Прикладная электрохимия / Н.П.Федотьев, А.Ф.Алабышев, А.Л.Ротинян и др.- Л.: Химия, 1967.- 600 с.

409. Дасоян М.А. Основы рассчета,конструирования и технологии производства свинцовых аккумуляторов / М.А.Дасоян, И.А.Агуф.- Л.: Энергия, 1978.- 150 с.

410. Шехтман А.З. Аномальная температурная зависимость внутреннего сопротивления литиевых источников тока при слаботоковом разряде // Электрохимия.-1991.-Т.27, № 9.-С.1201-1203.

411. Шехтман А.З. Спектры внутренних сопротивлений литиевых источников тока при разряде током различной плотности // Электрохимия. 1991.-Т.27, № 2.-С.284-288.

412. Миклушевский В.В. Физико-химические основы и технология переработки ЛХИТ и литий содержащих отходов их производства: Дисс. . канд. техн. наук: 05.16.03.-М. 1994.-221 с.

413. Сергеев А.Г. Влияние литиевых источников тока на окружающую среду в сравнении с другими распространенными источниками тока //1. совещ. по литиевым источникам тока: Тез. докл. Саратов, 15-17 сент. 1992 г. Саратов, 1992.-С.143.

414. Утилизация отработанных ЛХИТ и отходов их производства /

415. B.К.Кулифеев, В.В .Миклушевский, С.В.Спасенников, В.П.Тарасов //

416. I совещ. стран СНГ по ЛИТ: Тез. докл. Екатеринбург, 4-7 окт. 1994. -Екатеринбург, 1994.-С.88.

417. Утилизация литиевых отходов / В.А.Беляев, А.Н.Евстигнеев, В.А.Низов, Н.П.Попыхов // II совещ. по литиевым источникам тока: Тез. докл., Саратов, 15-17 сент. 1992 г. Саратов, 1992 С. 135.

418. Невская И.В. Безопасный способ уничтожения отходов лития и его сплавов / И.В.Невская, С.Д.Шордин, М.Ю.Нахшин // Литиевые источники тока: Тез. докл. I Всесоюз. совещ. Новочеркасск. 11-14 сент. 1990.-Новочеркасск, 1990.-С.134.

419. Kunugita E. Процесс извлечения лития из отработанных литиевых батарей / E.Kunugita, I.H.Kim, I.Kamasawa. // Кагаку когаку робибунсю.- 1989.-Т. 15.-Р.857-862.

420. H.Т.Ванага, К.М.Дюмаев, Е.В.Загорина, Э.Н.Шлома. № 2781882/ 23-26; Заявлено 19.06.79; опубл. в БН, 1982. № 24 // РЖ Химия. -1983.-№ 16.-16 И 498 П.

421. Патент 2016140 Россия, МКИ5 С 25 С 3/02. Способ извлечения лития из отходов алюминиево-литиевых сплавов / А.А.Леонов, В.Н.Лебедев, В.И.Сальников № 5017988/02: Заявлено 23.01.91; Опубл. 15.07.94.// РЖЭ.- 1995.-№ 17.-С.17

422. Wilson W.R.Aluminium-lithium acrospase alloys. A new chellange for recreation / W.R.Wilson , D.I.Allen // Mater, conf. Berninghem, 23-25 apr. 1990-London, 1990. -P.311-315.

423. Г 457. Пат. 4863498 США, МКИ4 В 01 Д 47/00. Очистка воздуха от летучихорганических соединений // Цит. по: ТА ООС. 1991. - № 1. -1.85 22А.

424. Пат. 5015365 США, МКИ5 В 01 Д 53/04, В 01 Д 53/12. Очистка воздушного потока, содержащего растворители / T.Z.Vava,

425. L.Mestemaker, B.Thaker //. Цит. по: ТА ООС.-1993.- 3.85 185П.

426. Пат. 3933111 ФРГ, МКИ В 01 Р 43/02, В 01 Д 5/00. Способ и устройство для улавливания и регенерации растворителей из содержащего их пары отходящего воздуха. // Цит. по: ТАООС.- 1992.-9.89145П.

427. Неорганические соединения хрома: Справочник / Сост.: В.А.Рябин, М.В.Киреев, Н.А.Берг, Т.Н.Жидкова и др. Л.: Химия, 1981.-С.9-28.

428. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и кислородные катализаторы. М.: АН СССР, 1962. - 179 с.

429. Кемпбелл И.Э. Техника высоких температур. М.: Иностр. литер., 1979.-С.42.

430. Термические константы веществ / Под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ АН СССР, 1974. - Т.7, ч. 1. - 342 с.