Физико-химические свойства комплексных соединений металлов с дитиокислотами фосфора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез и общие свойства дитиокислот фосфора и их соединений с металлами.

1.2. Изучение комплексов металлов с дитиокис-лотами фосфора методом электронной спектроскопии.

1.3. Колебательные спектры комплексов металлов с дитиокислотами фосфора.

1.4. Константы устойчивости и произведения активностей соединений металлов с дитиокислотами фосфора.

1.5. Экстракционные свойства диалкилдитиофос-форных кислот.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методики синтеза О-этил-метилдитиофосфонатов металлов.

2.3. Методы исследования

2.3.1. Спектроскопические измерения

2.3.2. Методы определения произведения активностей

ГЛАВА Ш. ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ У АТОМА ФОСФОРА НА

СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ДИТИОКИСЛОТАМИ ФОСФОРА

3.1. Электронные спектры поглощения.

3.1.1. Электронные спектры поглощения дитиофос-фонатов непереходных металлов.

3.1.2. Электронные спектры дитиофосфонатов переходных металлов.

3.2. ИК спектроскопическое изучение строения комплексов металлов с дитиокислотами фосфора.

3.2.1. ИК спектры щелочных солей дитиокислот фосфора и дисульфидов I

3.2.2. ИК спектры мономерных хелатов переходных металлов

3.2.3. ИК спектры комплексов непереходных ме-теллов с дитиокислотами фосфора.

ГЛАВА 1У. ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ СОЕДИНЕНИЙ ИОНОВ

МЕТАЛЛОВ С ДИТИОКИСЛОТАМИ ФОСФОРА.

4.1. Изучение гетерогенных химических равновесий

4.2. Потенциометрическое определение произведения активностей.

4.3. Произведения активностей соединений металлов с дитиокислотами фосфора

4.3.1. Произведение активностей соединений металлов с алифатическими дитиокислотами фосфора.

4.3.2. Произведение активностей дифенилдитиофос-финатов металлов.

4.3.3. Влияние природы металла на величину произведения активностей.

4.3.4. Произведение активностей дифенилмоно тио-фосфинатов серебра и ртути.

4.4» 0 возможности прогнозирования собирательных свойств дитиокислот фосфора при флотации руд.

глава у. экстракция комплексных соединений ионов металлов с дашилдитдофосшовой и о-алкил-ажилдити0ф0сф0н0выми кислотами.

5.1. Экстракция меди (I).

5.2. Экстракция меди (П).

5.3. Реакция окисления-восстановления комплексов меди с дитиокислотами фосфора в бензоле

5.4. Экстракция элементов УШ группы.

ГЛАВА У1. ПРИМЕНЕНИЕ ДИЭТИЛ- И ДОЕНЩЦИГИОФОСФИНОВЫХ кислот в аналитической химии.

6.1. Экстракционно-фотометрическое определение меди с использованием дифенилдитиофосфино-вой кислоты и бис- (дифенилтиофосфинил) -дисульфида.

6.2. Экстракционно-фотометрическое определение висмута с использованием диэтилдитиофосфи-ната висмута.

6.3. Применение дифенилдитиофосфиновой кислоты для количественного определения металлов платиновой группы.

6.3Л. Определение палладия.

6.3.2. Определение родия.

6.3.3. Определение осмия.

ВЫВОда.

Комплексообразование тиофосфорорганических кислот с ионами металлов применяется в ряде областей современной технологии и анализе. Диалкилдитиофосфаты металлов М используют

1НСК .1п как экстрагенты, флотореагенты, полифункциональные присадки, как аналитические реагенты. В меньшей степени изучена возможность практического применения диалкил- и диарилдитиофосфинатов

М- бескислородных аналогов дитиофосфатов. Сведения о п свойствах соединений с несимметричными заместителями у атома р фосфора - О-алкил-алкилдитиофосфонатах металлов ^ рг М п

- в литературе ограничены.

Заместители у атома фосфора оказывают влияние на электронное состояние связей фосфор-сера и металл-сера в металлоцикле. Это в свою очередь отражается на свойствах и реакционной способности соединений, используемых во флотационных, экстракционных системах, применяемых в качестве антиоксидантов и аналитических реагентов. К примеру, установлено, что постепенное замещение алкоксигруппы у атома фосфора на алкилгруппу приводит к усилению собирательных свойств дитиокислот фосфора при флотации руд цветных металлов.

В связи с этим исследование взаимосвязи между свойствами комплексов и строением лиганда имеет важное значение для рационального использования ассортимента флотореагентов, аналитических и экстракционных реагентов на основе дитиокислот фосфора.

Работа посвящена сравнительному изучению свойств комплексов в ряду постепенного замещения алкоксигруппы у атома фосфора на алкилгруппу.

Цель работы заключалась в установлении закономерностей, связывающих физико-химические свойства комплексов (растворимость, спектроскопические и экстракционные свойства) со строением заместителя у атома фосфора. Были поставлены следующие основные задачи: I) синтез комплексов ряда металлов с О-алкил-алкилдитиофосфо-новыми кислотами и исследование их методами оптической спектроскопии; 2) установление произведения активностей О-алкил-алкил-дитиофосфонатов, диэтил- и дифенилдитиофосфинатов металлов; 3) исследование экстракции металлов в виде дитиофосфонатов и ди-тиофосфинатов; 4) рассмотрение возможности использования некоторых экстракционных систем в аналитической химии.

Научная новизна. Выделены комплексы ряда металлов с 0-этил-метилдитиофосфоновой кислотой. Оценены параметры электронных спектров поглощения и ИК спектров в области колебаний связи фосфор-сера комплексов. Впервые проведен сравнительный анализ спектров комплексов в ряду постепенного замещения алкокси-заместителя у атома фосфора на алкил. Установлен батохромный сдвиг максимумов полос поглощения в электронных спектрах и полос \>(Р5) в ИК спектрах, обусловленный усилением 5Г -донорной способности лиган-дов при замещении алкоксигруппы на алкилгруппу; батохромное смещение полос поглощения параллельно увеличению устойчивости комплексов. Впервые определены произведения активностей соединений ионов металлов с дитиофосфоновыми и дитиофосфиновыми кислотами. Установлена зависимость между величиной произведения т активностей и б -константами, характеризующими электронное влияние заместителей у атома фосфора. Выявлена возможность аналитического использования дифенилдитиофосфиновой кислоты и ее дисульфида для экстракционно-фотометрического определения меди, висмута, платиноидов в различных объектах.

Практическая значимость. В работе исследуется вопрос зависи

- б мости свойств соединений, их реакционной способности от строения, являющийся центральным вопросом теоретической химии.

Практическая значимость связана с выбором объектов исследования. Применение дитиокислот фосфора основано на их способности образовывать малорастворимые в воде соединения с ионами металлов. В связи с этим важное значение имеют данные о произведении активностей соединений. Установленные величины произведения активностей позволяют количественно описывать и прогноз1фОвать процессы, протекающие в водной фазе при флотации, экстракции, анализе. Найденные закономерности, связывающие призведение активностей со строением реагента, открывают возможность прогноза собирательных свойств флотореагентов. Спектроскопические данные для 0-алкил-ал-килдитиофосфонатов металлов использованы при идентификации продуктов взаимодействия сульфидных минералов с анионами дитиокислот фосфора в процессе флотации.

Предложены селективные способы определения микрограммовых количеств меди, висмута, палладия и родия в технических объектах с использованием дифенилдитиофосфиновой кислоты.

Диссертация состоит из введения, б глав, выводов, списка литературы и 2-х приложений.

ВЫВОДЫ

1. Выделены О-этил-метилдитиофосфонаты ряда металлов, которые исследованы методами оптической спектроскопии в УФ, видимом и инфракрасном диапазоне длин волн (40000 - 400 см"*).

2. Сравнительный анализ электронных и ИК спектров поглощения комплексов [ (С2Н50)2Р52 » [СНз^Ь^О) РБ21ПМ и (С2Н5 Р^ 1ПМ приводит к выводу, что постепенное замещение ал-коксигрупп у атома фосфора на алкилгруппу вызывает низкочастотный сдвиг полос поглощения, обусловленный усилением 5Г - донорной способности лигандов. Величина батохромного сдвига максимумов полос поглощения в электронных спектрах зависит от природы электронного перехода. Величина сдвига полос ^(РБ) в значительной степени определяется особенностями кристаллического строения комплексов.

3. Методом констант равновесия и потенциометрически определены произведения активностей () соединений ионов металлов с О-алкил-алкилдитиофосфоновыми, диэтил- и дифенилдитиофосфиновыми кислотами. Установлено, что замена алкоксигруппы на алкил и этил-группы на фенил приводит к уменьшению величины произведения активностей.

4. Для серий комплексов серебра и свинца с разными заместителями у атома фосфора найдена корреляционная зависимость между величиной рЬ0 и суммой 6 9-констант, характеризующих электронное влияние заместителей.

5. Спектрофотометрически и методом ЭПР изучена реакция окисления соединения Си^Р!^') дисульфидом (РР'Р• Установлено, что константа образования продукта реакции 1РР'Р52 32Си уменьшается в ряду дитиофосфат =» дитиофосфонат > дитиофосфинат, т.е. склонность соединений меди (П) к восстановлению возрастает при замещении алкокси-заместителя на алкил. Величина константы равновесия реакции указывает на сильный сдвиг равновесия в сторону соединения меди (I); стабилизации низшей степени окисления способствует образование полимеров.

6. Определены оптимальные условия экстракции меди, висмута, платиновых металлов из растворов минеральных кислот с помощью дифенилдитиофосфиновой кислоты. Установлен состав экстрагируемых соединений.

7. Предложены экстракционно-фотометрические способы определения меди, висмута и платиноидов в технических объектах с использованием дифенилдитиофосфиновой кислоты и бис-(дифенилтио-фосфинил)-дисульфида.

1. Кабачник M.И., Мастрюкова Т.А. Исследование в области фос-форорганических соединений. О диалкилдитиофосфатах. Изв. АН СССР, ОХН, 1953, 1. с. I2I-I25.

2. Мастрюкова Т.А., Шипов А.Э., Кабачник М.И. Метод получения диалкилтиофосфиновнх кислот. Ж. общ. химии, 1959, т. 29,5, с. 1450-1453.

3. Chipp J.P., Newallis P.E. Thionophosphine Sulfides. II. Preparation and Chlorination of PhosphonocLithioic acids. J, Org. Chem., 1962, 27, p. 3832-3835.

4. Гришина O.H., Беззубова Л.M. Сульфиды алкилтионофосфиновых кислот. Сообщение 2. Метод получения алкилдитиофосфиновых кислот. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1965, № 12, с. 2140-2143.

5. Гришина О.Н., Потехина М.Н. Синтез О-алкил-алкилдитиофосфи-новых кислот на основе продуктов окислительного фосфинирова-ния углеводородов нефтяных фракций. Нефтехимия, 1968, т. 8, № I, с. III—117.

6. Bode H., Arnswald W. Untersuchungen über Substituierte Di-thiophosphate. II. Mitteilung. Z. anâl. Chem., 1962, 185, s. 179-201.

7. Кабачник М.И., Мастрюкова Т. А., Бадуева Г. А., Кугучева Е.Е.,

8. Шипов А.Э., Мелентьева Т. А. Применение уравнения Гаммета к дитиокислотам фосфора. Ж. общ. химии, 1961, т. 31, № I, с. 140-145.

9. Мастрюкова Т.А., Спивак Л.Л., Григорьев А.А., Уршунцева Е.К., Кабачник М.М. Константы ионизации дитиокислот фосфора в абсолютном этаноле. Ж. общ. химии, 1971, т. 41, № 9, с. 19381941.

10. Черкасов Р.А., Овчинников В.В., Петрова Е.И., Торопова В.Ф. Константы ионизации дитиокислот фосфора в неводных средах.-В сб. : Химия элементоорганических соединений Ш-У групп. Л. : Наука, 1976, с. II4-II8.

11. Zucal R.iï., Dean J.A., Hsndley Т.Н. Behavior of dialkyl pho-ephoroditliioic acids in liquid extraction Systems. Analyt. Chem., 1963, 35, p. 988-991.

12. Каковский И.А., Степанов Б.А., Рязанцева О.Ф., Серебрякова

13. H.В. Окислительно-восстановительные потенциалы дитиофосфатов. Ж. физич. химии, 1959, т. 33, № 8, с. I830-1839.

14. Торопова В.Ф., Черкасов Р.А., Савельева Н.И., Пудовик А.Н.

15. Влияние заместителей в молекуле дитиокислот фосфора на устойчивость их комплексных соединений с ионами ртути. Ж. общ. химии, 1970, т. 40, » 5, с. 1043-1046.

16. Торопова В.Ф., Сайкина М.К., Гусева Н.И., Черкасов Р.А., Ха-кимов М.Г. Изучение устойчивости комплексных соединений ртути с тио- и дитиокислотами фосфора. Ж. общ. химии, 1968, т.38, № 9, с. 2088-2090.

17. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Черкасов Р.Д., Торопова В. Ф. Окислительно-восстановительные потенциалы циклических ди-тио- и монотиофосфатов. Ж. общ. химии, 1980, т. 50, в. I, с. 67-69.

18. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. Успехи химии, 1971, т. 40, № 7, с. 1259-1283.

19. Iorgensen Chr. К. Absorption spectra of transition group complexes of sulfic containing ligands. J. Inorg. Hucl. Chem, 1962, v. 24, N 4, p. 1571-1585.

20. Kuchen W., Metten J. Metallkomplexe der Dialkyldithiophosphi-nsauren. I. Darstellung und Eigenshaften von Dialkyldithio-phosphina-to-Komplexen. Chem. Ber., 1964, v. 97, s. 2306-2315.

21. Kuchen W., Hertel H. Metall complexes of thiophosphinic and selenophosphinic asids. Angew. Chem. Internat. Edit., 1969, v. 8, H 2, p. 89-97.

22. Muller A., Krishna Rao V.V., Klinksiek G. Darstellung, Ele-ctronen und Schwingungsspektren von Diphenyldithiophosphina-to komplexen. Chem, Ber,, 1971, 104, s. 1892-1904.

23. Wasson J. R«, Wolterman G.M., Stoklosa H.J. Ptansition metal dithio- and diselenophosphate complexes. Portsehr. Chem. Forsch., 1973, v. 35, p. 65-129.

24. Habib R.M., El-Emary M., El-Mergawy S.A. Metall dithiophos-phates as multipurpose additives. Part II. "Egypt. J. Chem." 1975, 18, H 2, p. 267-277; Шим, 1978, № 23, B35.

25. Burn A.J. and Smith G.W. The strucfure of basic zinc 0, 0-dialkylphosphorodithioates. Chem. Comm., 1965, 17, p. 394396.

26. Kuchen W., Mayptepek H. Über Dithiophosphinatokomplexe von Kupfer, Silber, Gold undThalium. Chem. Ber., 1968, 101,s. 3454-3466.

27. Kuchen W. und Judat A. Über Dialkyldithiophosphinato-comple-xb des Kobalts, Nickels, Eisens. Chem. Ber., 1967, 100, s. 991-999.

28. Cavell R.G., Byers W., Day E.D. and Catkins M. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. V. Complexes of manganese, iron and cobalt. Inorg. Chem., 1972, v. 11, N 8, p. 1759-1763.

29. Kuchen W., Judat A. und Metten J. Metalkomplexe der Dialkyl-dithiophosphinsauren. Chem. Ber., 1965, 98, U 12, p. 39813983.

30. Ларионов С.В. Летучие координационные соединения металлов с серосодержащими лигандами. Ж. неорган, химии, 1979, т. 24, 9 6, с. 1449-1456.

31. Соколов Д.Н. Газохроматографический анализ металлов в виде летучих соединений. Успехи химии, 1977, т. 46, 9 4, с. 740749.

32. Dickert J.J» and Rowe C.U. The Thermal Decomposition of Metal 0, O-Dialkylphosphoradithioat es. J. Org. Chem., 1967, 32, N 3, p. 647-652.

33. Kuchen W. and Hertel H. Metallkomplexe der Diäthylthiophos-phins'aure • Angew. Chem., 1967, 79, N 3, s. 148-149.

34. Mukherjee R.U. Position of dithiophosphinates in spectro-chemical and nephelauxetic seeies. Indian J. Chem., 1973, v. 11, p. 64-65.

35. Fernando Q«, Green C.D. The Crystal and Molecular structure of Bis (0, 0»- Diethyldithiophosphato)hickel (II). J. Inorg. Hucl. Chem., 1967, 29, p. 647-654.

36. Johns P.E., Ansell G.B., Katz Z. The Crystal and Molecular structure of Bis(dimethyldithiophosphinato) nickel. Acta cryst., 1969, B.25, p. 909-915.

37. Shetty P.S., Fernando Q. The Crystal and Molecular structure of Bis(diethyldithiophosphinato) nickel (II). Acta cryst., 1969, B.25, p. 1294-1298.

38. Cavell E.G., Day E.D., Byer W. and Watkins P.H. Metal complexes of substituted dithiophosphinic asids. II,Complexestrivalent vanadium. Inorg. Chem., 1971, v. 10, IT 12, p. 27162719.

39. Lawton St.L., Rohrbaugh W.J. and Kokotailo G.T. The crystal and molecular structure of the tetranuclear metal clucter complex copper (I) 0,0'- diisopropylphosphorodithioate,

40. Cu4 ^(i-C^OjgPSg J 4. Inorg. Chem., 1972, v, 11, p. 612618.

41. PS2j2. Inorg. Chenu, 1970, v. 9, U 10, p. 2269-2274.

42. Muller A., Christophliemk P. und Krishna Rao. Darstellung Eiektronen und Shwingungssp^fren von Diphehyldiseleno-phosphito-komplexen. Chem. Ber., 1971, 104, s. 1905-1914.

43. Ларионов C.B., Ильина Л.А., Булычева Т.В. Соединения металлов с 0,0-дифенилтиоселенофосфат- ионами. Ж. неорган, химии, 1972, т. 17, № 7, с. 1953-1959.

44. Wasson J.R. Complexes with sulfer and selenium donors. VI. Electron spin resonance spectra of bis (0,0*-dialkyldithio-phosphato) oxovanadium (IV) and copper (II) chelates. Inorg. Chem., 1971, v. 10, N 7, p. 1531-1534.

45. Бусев А.И., Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реактивы. Сообщение 5. Фотометрическое определение меди. Вестн. МГУ, Сер. мат г мех., астроном. , физ., хим. наук, 1957, № 5, с. 157-166*

46. Калибабчук В.А., Дидковский В.Е., Иксакова С.В., Калибаб-чук Ы.Н. Спектроскопическое исследование комплексообразова-ния ионов меди (П) с бутилксантогенатом калия в водной среде. Ж. общ. химии, 1973, т. 43, № 6, с. 1226-1228.

47. Choi S.H., Menzel E.R., Wasson J.R. Electronic spectra of copper (II) dithiocarbamates. J.Inorg. Nucl. Chem., 1977,v. 39, N 3, p. 417-422.

48. Cavell R.G., Byers W., Day E.D. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids of trivalent chromium. Inorg. Chem., 1971, v. 10, N 12, p. 27Ю-2715.

49. Lebedda I.D., Palmer R.A. Polarized crustal spectra of tris (diethyldithiophosphato) vanadium (III), cromium (III) and cobalt (III). Inorg. Chem., 1971, 10, p. 2704-2710.

50. Muller A., Krishna Rao V.V., Christopliemk P. A note on some nev diphenylphosphinato complexes. J.Inorg. Chem., 1974, v. 36, U 2, p. 472-475.

51. Гарифьянов H.C., Каменев C.E. , Козырев Б. M.Овчинников И. В. Особенности магнитных свойств серу и кислородсодержащих хелатных комплексов Ре (Ш) и (П). Докл. АН СССР, 1967, т. 77, № 4, с. 880-882.

52. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1976. - 349 с.

53. Попов Е.М., Кабачник М.И., Маянц Л. С. Колебательные спектры фосфорорганических соединений. Успехи химии, 1961, т. 30, № 7, с. 846-876.

54. Adams D.M., Cornell J.B. Metal Sulfur vibrations. Part II. Dithiolate and dithiophoshate complexes. J. Chem. Sos., 1968, A., p. 1299-1303.

55. Кабачник M.H., Матросова Т.А., Матросов Е.И., Фишер Б. ИК спектры и строение солей монотиокислот фосфора. Ж. структ. химии, 1965, № 6, с. 691-698.

56. Булгакова Р.Я., Шагидуллин P.P. О природе расщепления полос в инфракрасных спектрах дитиокислот фосфора. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1968, » 3, с. 672-673.

57. Rudzinski V/», Belike G., Fernando Q. A normal coordinate analysis of bis (0, O^dialkyldithiophosphato) nickel (II) complexes. Inorg. Chem., 1977, 16, И 5, p. 1206-1210.

58. Nygnist R.A. Vibrational spectroscopic study of organopho-sphorus compounds P-S-H and P-H groups. Spectrochim. Acta, 1969, v. 25A., К 1, p. 47-66.

59. Mvingstohe S.E. and Mihkelson А.Б. Metal chelates of "biologically important componnols. II. Nickel complexes of dialkyldithiophosphates and their adducts with nitrogenheterocycles. Inorg. Chem., 1970, v. 9, H 11, p. 2545-2551.

60. Ворсина И.А., Колышева A.H., Еремеева Г.П. Колебательные спектры ди- 2-этилгексилдитиофосфорной кислоты и спектральная характеристика Р = S связи. Ж. прикладн. химии, 1974, т. 21, № I, с. II0-II4.

61. Еремеева Г.П., Ворсина И.А. Спектры комбинационного рассеяния ди- 2-этилгексилдитиофосфорной кислоты и некоторых её солей. Изв. Сиб. отд. АН СССР, Сер.хим., 1976, в. 3, № 7, с. 24-27.

62. Зимина К.И., Котова Г.Г., Санин П.И., Шер В.В., Кузьмина Г.Н. Инфракрасные спектры поглощения диалкилдитиофосфатов металлов. Нефтехимия, 1965, т. 5, № 4, с. 629-635.

63. Зимина К.И., Котова Г.Г., Шер В.В., Кузьмина Г.Н,., Санин П. И. Определение и характеристика присадок типа диалкилдитиофосфатов цинка по инфракрасным спектрам поглощения. Химия и технология топлив и масел, 1966, I, с. 54-57.

64. Шагидуллин P.P., Мухаметов Ф.С., Нигматуллина Р.Б. и др. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1977. - 356 с.

65. Черемисина И.М., Ларионов C.B. Изучение комплексов металлов с некоторыми бидентатными серосодержащими лигандами методом ИК спектроскопии в области колебаний связей металл-лиганд. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, № 10, с. 2150-2154.

66. Черемисина И.М. Частоты преимущественно валентных колебаний и природа связи металл-лиганд. Ж. структ. химии, 1978, т. 19, » 2, с. 336-351.

67. Оглезнева И.М. Изучение преимущественно валентных колебаний связей металл-лиганд комплексов некоторых металлов: Автореф. дис. канд. хим. наук. Новосибирск, 1979. - 26 с.

68. Черемисина И.М., Кожевина Л.И., Юрченко Э.Н. Анализ нормальных колебаний комплексов А// (П) с некоторымин серосодержащими лигандами и исследование относительной прочности связи металл-лиганд. Ж. стуукт. химии, 1975, т. 16, № 4, с. 583591.

69. Ларионов C.B., Королева Т.И., Черемисина И.М. Энтальпии гидратации анионов некоторых органических дитиокислот и сравнение устойчивости комплексных соединений с этими анионами в газе и растворе. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1975, № 10, с. 2207-2211.

70. Торопова В.Ф., Черкасов Р.А., Савельева Н.И., Горшкова В.Н., Пудовик А.Н. Полярографическое исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора. Ж. общ. химии, 1971, т. 41, № 5, с. 1469-1472.

71. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Черкасов P.A., Цудовик А.Н., Торопова В.Ф. Влияние заместителей на устойчивость комплексных соединений никеля (П) с дитиофосфатами. Реакц. способ, органич. соед., 1980, 17, с. 54-60.

72. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф., Черкасов P.A. Термодинамические параметры образования комплексов никеля (П) с дитиокислотами фосфора. Ж. общ. химии, 1982, т. 52, № 6, с. I323-1324.

73. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гаммета с константами б1" в химии фосфорорганических соединений. Успехи химии, 1959, т. 38, № 10, с. I75I-I756.

74. Пальм В.А. Введение в теоретическую органическую химию. М.:

75. Высшая школа, 1974. 445 с.

76. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Черкасов P.A., Торопова В.Ф. Влияние заместителей на устойчивость комплексных соединений дитиокислот фосфора с ионами металлов. Ж. общ. химии, 1983, т. 53, * б, с. 1262-1265.

77. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф. Влияние заместителей у атома фосфора на скорость восстановления ди-тиофосфатных комплексов меди. Изв. высших учебн. завед., Химия и химич. технология, 1982, т. 25, № 2, с. 244-246.

78. Щульман В.М., Ларионов C.B., Подольская Л.А. Потенциометри-ческое изучение взаимодействия ионов диэтилдитиофосфата с ионами серебра и ртути. Ж. аналит. химии, 1967, т. 22, № 8, с. II65-II69.

79. Ларионов C.B., Шульман В.М., Подольская Л.Н. 0 взаимодействии диэтилдитиофосфат-ионов с Nílt , Cd." в смешанных растворителях. Ж. неорган, химии, 1967, т. 12, с. 24562460.

80. Бусев А.И., Бырько В.М. Определение произведения активности диэтилдитиофосфата кадмия методом радиоактивных индикаторов. Тр. Комиссии по аналит. химии, 1958, т. 9, с. 59-64.

81. Du-Rietz С. Chemisorption of collectors in flotation. -XI International Mineral Processing longress. Cagliary, 1975, paper 13, p. 375-403.

82. Каковский И.А. Анионные собщштели при флотации. В кн.: Роль газов и реагентов в процессах флотации. М. : АН СССР, 1950, с. 106-127.

83. Каковский И.А. Изучение физико-химических свойств некоторых органических флотационных реагентов и их солей с ионами тяжелых металлов. В кн. : Труды Института горного дела. М. :

84. Изд. АН СССР, 1956, т. 3, с. 255-289.

85. Каковский И.А. Флотация самородных металлов. В сб.: Труды Ш научной сессии института Механобр. М.: Гос. науч.-техн. изд. лит-ры черн. и цветн. металл., 1955, с. 237-272.

86. Гольм&н A.M. Основы теории и промышленного использования ионной флотации. Дис. докт. техн. наук. - Москва, 1979. - 466 с.

87. НО. Левин И.С., Сергеева В.В., Тарасова В.А., Варенцова В.И. и др. Экстракция металлов алкилдитиофосфорными кислотами. И. неорг. химии, 1973, т. 12, № 6, с. 1643-1648.

88. Ив анютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Дис. канд. хим. наук. - Москва, 1957, - 228 с.

89. Бусев А.И., Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Тр. комиссии по аналит. химии, I960, т. II, с. I72-191.

90. Худайбергенов У., Лаврухина А.К., Ганиев А. Г., Рахимов X.

91. Определение содержания платины, палладия и золота в метеорите с применением дифенилдитиофосфата. В сб.: Активацион-ный анализ благородных металлов. Ташкент: Фан, 1970, с. 68-72.

92. Sabot J-L., Bayer D. LLgnid liqiwid extraction of nickel (II) Ъу dialkylphosphorodithioic acids. J. Inorg. Nucí* Ohenu, 1978, v. 40, U 6, p. 1129-1134.

93. Родина Т.Ф., Варенцова В. И., Левин И. С. Определение констант взаимодействия Ди-2-ЭГДГФК с органическими растворителями. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, 1975, в. 5, № 12, с. 44-49,

94. Шагидудлин P.P., Липатов И,П., Раевский O.A., Вагугова Л.И., Черкасов P.A., Халитов Ф.Г., Самарцева С.А. Водородная связь в дитиокислотах пятивалентного фосфора. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1973, № 3, с. 541-545.

95. Левин И.С., Сергеева В.В. Обыенно-экстракционный ряд алкил-дитиофосфатов. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хим., 1974, в. 3, № 7, с. 53-59.

96. Ганиев А.Г., Каримкулов Д.У., Рахимов X.Р. Методы активацион-ного анализа благородных и редких металлов. Ташкент: Фан, 1977. - 133 с.

97. Худайбергенов У., Ганиев А.Г. Взаимодействие дифенилдитиофосфата натрия с некоторыми ионами металлов. В сб.: Акти-вационный анализ благородных металлов. Ташкент: Фан, 1970,с. 73-84.

98. Соложенкин П.М., Василенко Л.Ф., Немодрук А.А. Экстракция благородных металлов и ртути в виде их дифенилдитиофосфи-натов. Докл. АН Тадж. ССР, 1979, т. 22, № I, с. 41-47.

99. Юхин Ю.М., Козлова Н.Е., Новосельцева Л.А., Левин И.С. Экстракция серебра ди-2-этилгексил^итиофосфорной кислотой. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хт&Г^в. 3, № 7, с. 64-69.

100. Туранов A.M., Кременская И.Н. Экстракция щелочноземельных элементов и магния ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой. Ж. неорган, химии, 1978, т. 23, № 9, с. 2481-2484.

101. Седова С.А., Клетеник Ю.Б. Кинетика экстракции никеля ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой. Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим., 1976, в. 5, № 12, с. 73-82.

102. Власова Г.Е., Рыбакова Е.В., Гарифзянов А.Р., Овчинников В.В., Черкасов Р.А., Торопова В.Ф., Золотов Ю.А. Экстракция меди в виде комплексов с бутилендитиофосфорными кислотами. S. неорг. химии, 1981, т. 26, № 8, с. 2204-2208.

103. Chander S., Fuerstenau D.W. The effect of potassium diethy-Idithiophosphate on the electrochemical properties of platinum, copper and copper sulfide in agueous solutions.

104. Electroanalyt. Chem. Interfacial Electrochera, 1974, 56, p.217-247.

105. Щубов JI.Я., Залесник И.В., Митрофанов С. И., Моисеева Р. И., Шкробот Э.П. О взаимодействии дитиофосфатов с ионами меди во флотационной пульпе. Цветные металлы, 1975, № II, с. 84-86.

106. Handley Th. Use of metal di-n-butyl phosphorodithioates as extractante for metals. Analgt. Chem., 1965, v. 37, IT 2, s. 311-312.

107. Бусев А.И., Шишков A.H. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Сообщение II. Экстракцион-но-фотометрическое определение меди при помощи дифенилди-тиофосфорной кислоты. Я. аналит. химии, 1968, т. 23, № 2,с. I81-185.

108. Цусев А.И. и Шишков А.Н. Экстракционно-фотометрическое определение палладия при помощи дифенилдитиофосфорной кислоты. Ж. аналит. химии, 1968, т. 23, »II, с. 1675-1678.

109. Пат. США 3155709. Method of making hjdrocarbylphosphonodit-hioic acids. Uewallis P.E., Chupp J.P.1. РЖХим., 1966, I6H 456П.

110. Соложенкин П.М., Кабанова Л.К., Гришина О.Н., Бондаренко

111. В.А. Диалкил- и диарилдитиофосфоновые кислоты как аналитические реагенты. Изв. АН Тадк. ССР, Отд. фиэ.-матем. и геол.-хим. наук, 1970, 4 (38), с. 48-54.

112. Haiduc I. Contributions to the coordination chemistry of dithio-organophosphorus ligands. II Nat. Congress Chem., Bucharest (7-10 sept 1981), abstr., part 1 , s.1, s.a. 230 ; PffiXmi., 1982, № 7, BI23.

113. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева H.A. Влияние строения экстрагентов на их экстракционную способность. X. неорг. химии, 1979, т. 24, № 6, с. I642-I65I.

114. Соложенкин П.М., Пулатов Г.Ю., Емельянова Э.А. Флотационные реагенты. Душанбе: Дониш, 1980. - III с.

115. Kuchen W., Stroleriberg К., Metten J. tfber Dialkyldithio-phosphinsauren und bis (dialkylthiophosphoryl)sulfane . Chem. Ber., 1963, 96, H 6, s. 1733-1740.

116. Карякин Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. -М.: Химия, 1974. 407 с.

117. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. /Отв. ред. акад. И.И.Черняев. М.: Наука, 1964. - 339 с.

118. Мейке В.А. Руководство для препараторов химико-аналитических лабораторий. М.: Госгеолтехиздат, 1956. - 248 с.

119. Бабко А.К., Пилипенко А.Т., Пятницкий И.А., Рябушко, О.П. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1968. - 335 с.

120. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическое анализу. М.: Химия, 1966. - IUI с.

121. Картмелл Э., Фоулс Г.В.А. Валентность и строение молекул. М.: Химия, 1979. - 359 с.

122. Лилиленко А.Т., Савранский Л.И., Зубенко А.И., Кобылешный В.П., Розенфельд А.Л. Электронное строение дитиофосфатов некоторых переходных металлов. Докл. АН СССР, 1978, т. 243, № 2, с. 378-379.

123. Lorenz D.R., Wasson J.R, Trans-annular interactions in titanium (III) chelates- a molecular orbital study. J. Inorg. Nuol. Chem., 1975, v, 37, N 11, p. 2265-2270.

124. Ларин Г.M., Соложенкин П.M., Копиця H.И. ЭПР диэтилдитио-фосфината и диксилендитиофосфата двухвалентной меди. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1969, 2, с. 475.

125. Соложенкин П.М., Копиця Н.И. , Гришина О.И. ЭПР в растворах О-алкил-алкилдитиофосфоната двухвалентной меди. Ж. структ. химии, 1971, т. 12, » I, с. 167-169.

126. Овчинников И.В., Гайнуллин И.Ф., Гарифьянов И.С., Козырев Б.М. К природе сверхтонкого взаимодействия с Р3* в дитио-фосфинатах Си (П), V0 (П), СгО (П), МоО (Ш),\70 (Ш). Докл. АН СССР, 1970, т. 191, № 2, с. 395-398.

127. Ларин Г.М., Соложенкин П.М., Дяткина М.Е., Копиця Н.И. Изучение сверхтонкой структуры от лигандов в спектрах ЭПР комплексных соединений. Исследование дитиофосфината и ди-тиофосфата двухвалентной меди. Ж. структ. химии, 1971, т. 12, № I, с. 26-33.

128. Былинская Л.А., Овчинников И.В., Черкасов P.A., Овчинников В. В. ЭПР комплексных соединений си2+ и vo2+ с производнымидитиокислот фосфора. Ж. не орг. химии, 1974, т. 19, № 2, о» 420"424»

129. Драго Р. Физические методы в химии. М. : Мир, 1981. 456 с.

130. Яцимирский К. Б. Определение донорных и акцепторных характеристик лигандов из спектральных данных. Ж. ТЭХ, 1968, № 4, с. 728-731.

131. Усова C.B., Ракитина Е.В., Гришина О.Н. ИК спектроскопическое изучение соединений металлов с производными дитиокислот фосфора. Ж. неорг. химии, 1984, т. 29, № I, с. 145-149.

132. Нефедов В.Н., Гофман М.М. Взаимное влияние лигандов в неорганических соединениях. Итоги науки и техники. Неорг. химия, 1978, т. 6, с. 160.

133. Каковский А.И., Соложенкин П.М., Усова C.B. Произведение активности соединений серебра с производными тиокисдот фосфора. Ж. неорг. химии, 1977, т. 22, в. II, с. 3067-3071.

134. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. -М.: Мир, 1971. 318 с.

135. Аршинова Р. П. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. ХХУШ. Влияние структурных факторов на полярность фосфорильной группы. Ж. общ. химии, 1982, т. 52, с. 30-35.

136. Красильникова Б.А. Вопросы строения и реакционной способности эфиров тиокислот трехкоординированного фосфора. Успехи химии, 1977, № 9, c. 1640-1657.

137. Матросов Б.И., Андрианов К.А., Маневич И.Я., Буслаев Ю.А. Спектры и строение кислых солей метилфосфиновой кислоты и продуктов их конденсации. Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1965, т. I, * 4, с. 464-470.

138. Hazel J.P., Collin R.L. The crystal structure of potassium O, O-dihenzylphosphorоdithioate KSgPCO-CHg-CgH^g. Acta. Cryst.1972, В28, p. 2279-2286.

139. Rudzinski W., Fernando Q. Solubility products of bis (0, 0*-diethyldithiophospliato) copper (II) and 0,0*-dime thy 1-dithiophosphato copper (I). Analyt. Chem., 1978, v. 50, IT 3, p. 472-475.

140. Пещевицкий Б.И., Ёренбург A.M., Белеванцев В.И., Казаков Б. П. Устойчивость комплексных соединений золота в водных растворах. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хим., 1970, в. 4, № 9, с. 75-83.

141. Пещевицкий Б.И., Еренбург A.M. Устойчивость некоторых се-русодержащих соединений золота (I) в водном растворе. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хим., 1970, в. 4, № 9, с. 83-87.

142. Каковский И. А. К вопросу о применении органических реагентов в гидрометаллургии. Дис. докт. техн. наук. - Свердловск, 1949.

143. Изучение физико-химических и фяотациооных свойств различных дитиофосфатов (отчет). Свердловск, Научно-иссл. и проектн. ин-т обогащения и механ. обраб. полезн. ископ. "Уралмеханобр", 1955, 66 с.

144. Батлер Дяс.Н. Ионные равновесия. Л.: Химия, 1973. - 446 с.

145. Каковский И. А. Рецензия на книгу Латимера В.М. "Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах". Ж. физ. химии, 1955, т. 29, № 12, с. 2268-2273.

146. Каковский И. А. К теории гидрометаллургии благородных металлов. Изв. АН СССР, Отд. техн. наук, 1957, № 7, с. 29-34.

147. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1854. - 400 с.

148. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. - 628 с.

149. Дданов Ю.А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Изд. Ростовского Университета, 1966. - 470 с.

150. Умланд Ф., Янсон А., Тириг Д., Вюнш Т. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 631 с.

151. Кузнецов В.И. Основы действий органических реагентов, применяемых в неорганическом анализе. Ж. аналит. химии, 1947, т. 2, № 2, с. 67-84.

152. Akerstrom S. The reaction between the N,N-dialkysuhstitu-ted dithiocarbamates of the univalent coinage metals and the corresponding thiuram disulphides. Arkiv. Kemi, 1959, 14, N 36, p. 403-417.

153. Akerstrom S. The N,H-dialkyldithiocarhamates of the univalent coinage metals. Arkiv. Kemi, 1959, 14, N 35, p# 387-401.

154. Парыгина Г.К., Мазалов Л.H., Худорожко Г.P. Электронная структура серосодержащих металл -хелатов с органическими лигандами. В кн.: Х1У Всесоюзное Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тезисы докладов. Иваново, 1981, ч. 2, с. 648.

155. Банковский Ю.А. Химия внутрикомплексных соединений меркап-тохинолина и его производных. Рига: Зинатне, 1978. -488 с.

156. Михал Я., Зыка Я. Определение небольших количеств меди в металлах при помощи тетраэтилтиурамдисульфида. Ж. аналит. химии, 1959, т. 14, с. 422-426.

157. Бусев А.И., Бырько В.М., Дикусар А.И. Дисульфиды дитиокар-баминатов и возможности их применения в аналитической химии. Ж. аналит. химии, 1971, т. 24, № 7, с. 1380-1389.

158. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. -М.: Наука, 1968. 313 с.