Физико-химические свойства Me-Te катализаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Российская Академия наук Институт физической химии

На правах рукописп УДК 548.718:541.128:541.183:542.941.8

РЫМАРЬ НАТАЛИЯ НИКОЛАЕВНА

ФМО-ХИМИЧЕОКИЕ ОВОЙШ М8—Тс КАТАЛИЗАТОРОВ

(02.00.04 — физическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 1992

Работа выполнена в ордена Трудового Красного Знамени Институте физической химии РАН.

Научный руководитель — доктор химических наук Пирогова Г. Н.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Крылова И. В.; доктор химических наук, профессор Мардашев 10. С.

Ведущая организация — Московский .химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева.

Защита состоится 4 1992 г.

в ^Х^часов па заседании специализированного совета К 002.95.01 в Институте физической химии РАН по адресу: 117915, ГСП, Москва, Ленинский проспект, д. 31, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химической литературы (ИОНХ РАН, Ленин- ский пр., 31).

1992г

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук .

ПЛАТОНОВА Н, П.

■л.г.. а.;!:::::::;

. ОдшЗ та г-икаых 1!р.;б:о1>.?з кглпй^Г» : заестся щаблг.'л сеидшза науки осков падоора шстзяшх 2 с>гс1йзклт впуаглззторов. Носгготря ка усясзз юггапатачоегоЗ шдЗор кзтзлазаюров ос^зэстрлйотся, в осксснол, ггегтодскзи иэадззм. Сазане зосих ¡{здгвзктъчаскях садтая. шямшя.%3 с ;:сп5р-д»»ш'альаог лзяеух об гс сесгстзах, каявле-пэ з£1и?гстар1®сгоа у нов;/! гр^ш кпталжзатороя являа-тея иу-хотл Са часздпгого геавгкз прсблаа годбора катализаторов.

В дишо'д работа тпучеиа и исс^эдоззша посап грзпаа Сл-уатэдшивсжа катализаторов, одгга* зз ке;якшэятов ноторих

'гозешсЗ является одаш да пз>,£гогпх катаст-

-лзскгз сюЗстга которая ивт швестза. Подучоизз повпз лзщгя о кгиУА^тяесхой оятзяостл кштвгал лополхг-; г тдо-о зи;с;:г^;>рлос73 сггс^.ета УН

тж а/.дрпшздпз ка'гйц.зггг-зскси с—пзсшэ с сшдагог-з б кргллпвкгги б^от:ж-Лос1СГ:Г кптавззадароп яшдотся о/гсм ю клцЛалэв персгюк?-т}ПК. Вгз-лг^ш ггорото комяоиопта в ка-гаызатср г.о г-нопя случаях рс-з{«о воадзаг»? его актишэсть я свяьатзвясять. йээтоцг рнз-ря-Зотаа яоишс бташчалдячесюх систем прздстзвхязт глтоше я лгл уеор'.и, дли првятаки катчляза.

рвйптн явлмось изучвггяэ аоськжоста прп?,юз»тя Тс в качзстзо прскотора 14» 141 и П1-кат«Л8«пк>рсв.

»ндачи зпсга^ваная - о«чтозгр-;ва:гъ 1Ь-Тс кятпляоаторг! РЗЭХ'?ШСР0 ССС?РГ»Ч Д ПВ РЯЗ.'ПЖГЛХ ПУС.'ПЭДЛХ к гаучзть ИХ кч-ТЛЖЮТОСКУО 8КТ2ЖЭС7Ь Б ПрОЦЭСОЯХ ^РЯрграШ&п К "ЗГДД--утдародорсдай;

■г .^агер-э г, роякц-йт шгамадмвга соатсп. /аявид кзгЛзлььяй си-год ¡!.з.":;>аого продукта;

г/'-/-си;: г -п¡.н.• г сосчю п 5Гпг*1г'.;;т:? Г'.:-

- гд:? ко-утго -г;¡па юта-

- рлсглтвяуь с рчдл

Катрда есслодовдшя- электронная микроскопия;

- хемосорбция Hg и СО; '

- оптическая спзктроскоюш;

- твршпрогракмированноа иосстоговлвнаэ; •

- рзптгекофазогай анализ;

- катализ.

Ш£Зная_нозкзна. Получено новая группа катализаторов тша Mö-Тс/носитель (Me - Pt, Pd, N1; носитель - А1203, EgO. TiOg. У203,силккагвль и активированный уголь). Устоговлоео но аддитивно в повышение активности на биметаллических катализаторах по сравнению с монокеталличесгавш в реакциях дегидрирования цшслогексанв и его алкилпроизводных и догидроцак-лзгащга н-гексана. Рассмотрена природа синергизма.

Подучены новые данныэ о природе поверхностных е обЪои-шх структур, образующихся при нанесении металлов на подлое-ку, что дзот цеявую юфэрмэцюз об активной фазе бинаршя контактов. Предложена схема формирования поверхности бинарных образцов.

Прак5твскде_зназени8_|)аботы. Выяснена возможность целенаправленного регулирования свойств Гс-содержэпда кег&щ-заторов введением в них различных металлов пли нанесением их на различные подложки.

Проведешюя в работе оценка зависимости каталитических свойств Ыэ-Тс катализаторов от их состава и физигкмпаопвс-ких характеристик может быть использована при подборе высокоактивного катализатора определенного процесса.

Показана перспективность использования Тс в качестве промотирувдей добавки к Pt, Pd и ЯJ-катализаторам. Высокая активность полученных в работе контактов говорит о том, что применение Тс, накапливаниегося в больших количествах в отходах ядерной энергетики, позволило бы значительно сократить расход дорогостоящих и ценных металлов.

Апробация работы. Результата работы докладмпэлис-ь на Всесоюзной конференции "Производс.тро и применение изотопов в народном хозяйстве" (Ленинград, 1033 г.), I Московской конференции молодых ученых по радиохимии (1986 г.), конференциях молодых ученых ИФХ АН СССР (1X7, 1988 г.г.), отмечены премиями за III место на конкурсо Гг'Л!.! Октябрьского района

г.Шсхеы (IS68 г.), III место на кошсурсе Всесоюзного химического общества вмени Д.Й.Мзнделзева (1289 г.).

ПуОжкащш. По материалам дассертяции опубликовано 10 статей, нолучево 3 авторских свидетельства и 2 статьи отправлен! в печать.

Структура я объем работа. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, ваводоз и списка лнтерзтурн. Работа ианозена на 184 страницах шииношсного текста, содержат 57 рисунков, 17 таблиц. Список литературы представлен 187 наименованиям:!.

ОСНОВНОЕ С0ДЕКЩ1ЙЕ РАБОТЫ

Во введении обосноваваотея актуальность теш.

В_лстдратурном_созор9 рассматривался работа, посвященные исследовании физико-хиючесгаа свойств панесешшж биметаллических катализаторов. Сопоставляется активность биметаллических и монометаллических систем. Приводятся основные теории, привяекаеше для объяснения механизма проштярования а икгибарохюяия в полиметаллических образцах. В последней часта литературного обзора дана характеристика физико-химических свойств технеция, в той числе, системагпзируотся шлющиеся в литературе данные о кзтаютичосноЗ активности систем на основе технвщш.

|2-К!1мЕо1_гл8В8 дано описание методов приготовления катализаторов, приведена характеристика исходных веществ я используемых в работе материалов, описаны основные методика исследования физико-химических свойств синтезированных катализаторов.

Катализаторы готовились путем пропитки соотвотствумцего носителя водными растворами исходных соединений металлов: Р(1С12, Ш4?с0д, îîpPtClg, NIClp (бшюрние образцы готовились совместной пропиткой). Далее катализаторы высушивались при 80-90°С и восстанавливались в токе водорода при определенной температура (25, 100, 300, 500, 700 или 900°С). В качестве носителей применяли А1203, HgO, Y2°3' ïl02' сш.икзгель и активированный уголь. Количество нанесенного металла составляло 0,05 + 5 вес.%.

Каталктгчееквя акмшяосгь кончалась с огкдодо кмтуяье-шй шкрокотадатячеекоП установки врц акадс^эрш,- лазаа^.'. Гвзом-воскгзлои служил ггдаД. Продукта реокцка ' мзтодоя гозо-ашостйой цюкатогрр&с! ко Еро«атогро£:> "IUä-•'*"• Ъ* Есяохьзйваил коложся, ввшжтттю zjx-^o-

сорОоы с, нлдасоаеим окьбгояом (£й). Каявчос15о коюлизь"^; cuuTKiSíJiO П,Б г,

Удальпуэ яовершость образцов определяли «ходом БЭ? иа низкотемпературной адсорбц-ш криптона. Хешсорбщт Hg п СО щхжсдаяя на объемной адсорбционной установке. акияранао«-кроскояяческиэ и дяЗрзжцжгашй исследовании проводила но вросвачивавпеи аяектрошом микроскопе Ш-oOI. Терчзаротрбк-иированноо восстановлеизо проводили ея ирогракиш-аагрива-тельвой усгадагасе ПРТ-ЗСКЮ, скорость подъема тешоратурц щи постоянной подача Н? - ? град.С/мин. Спектры дэффузгого отражения caw-зяя на слок-гроф-тометро Specorü М-40.

В^треtí.г;й_глевп представлены результаты по каталитическим сшИстсач, приводе r?o их обяуадоша.

tt&Tsvmvmcte&rf вктзпяюсть пилучешшх - бимотаялических K?iiM-;.,!"'.bT.-¡h?B изучалась на примера шделыси реакций дагад-риро!зг;аи:1 ппедогокегша к ого алгадлнроазнодных и дэгидроцан-лизацаи ц-гв?.с£на. Реакция дегидрирования циклогексана проводилась в широкой интервале температур от IGQ до 620°С» пугаем цжаогексан в условиях проведэшя опытов оказался термически устойчив. Процесс во всох случаях шел салвкгипзо-одннствешами продуктам» реакции öujm бензол и водохюд.

Для установления оптимальных условий формирования катализаторов было изучоно влияние температура восстановления исходных образцов на активность моно- и биметаллических Pd-5c и Ki-íc катализаторов. Оказалось, что дает обработая-Ш8 Но при комнатной тешоратуре катализаторы проявляют (хотя к невнеокую) активность. Максимум выхода бензола при дегидрировании циклогексана наблюдался на катализаторах, восстановлениях водородом иря 500-700°С. Причиной проявления активности образцами, восстановленными при низкой тр-кперату-рз, является воздействий реакционной среда, в основном, водорода, образующегося при дегидрировании цтаюгвксана. Боль-

"iítí-j : :: - -с:« прото,г;1-лз<ги uu , пос-

О росультвто 1гте!;г<;7 ::-;:сго ср';:..':кятаглтнчэс-коЗ SK-Tcaocra иска- я C;t-.•хгсгииалвстсл ОСЕЗ-

v'jT£i~o snxsmm сашризпк-э, ?.о. пзедс-петяоо увэллчэ-nro ?t-То, Pd-ïc

Л Й1-2С СбргЕЦОЗ ПО Cp2S2>-всэ с е5тлг25с5ъо c00îï287-

;£8тапзэтс^оя. Тате, кря í;.i-госзегя ю :.;э -

JÄ3&3 fxpra* ссдзр^впаэ ,'t ;; То осталось тага;:.! пан л у tvrcrxreçjtspîsc-хгтагйг-гсорт) етмгояь rpîJîpf-niîSin возрастав? s 10 ¡P.io.I), гешвргкура ::s'ja.L9 ршда сяхзао^ся за lGû°0. Англопггпм» рззуль-vsia юлучевл а дет других катализаторов.

Нсазедозяплв больной coy йгкбгаллкчсских Pt-ïc, Id-Tc и M-îc ката.т,патеров р-зздетгою прецзнтшго со-

07833 (0,05*13 dsc.) позволяло усгшопеть, что коля-ч8ствяшю о'яскт сошшшия

кетзлжкеской актвшоста

3Sjîtîсят о? соотеозюязя кеа-J7 тталяемз иа подлого. Ш рпс.2 показано как для

катаказаторез с чз-ПУЛвВЯШ С001Ш39ШЯ ТсЛ'з

IDO

50

SCO t,°3 r^c.I.ITj.üí>pí,íp:rr:o х&алсго.гсглз:

1-O.aGSPt-O.CGïïc/AlgOj,

2-0,GSSPt/AIgOg,

3~0,05Í?c/AI203.

2

0,5

,0 ïïûAie

PEc..â.IîpôBpmioHHD цьяиюгвксонп, t-340°C: I - OTU-Tc/Al^j,

з - о.ртра-?'!//,.!^^.

ко«п-!-.г-~ч Ю'Аж-нсл I'ÍJITV; бея.-ол-'З v buiu.i i^tiox-вкскж-. h¿u'-ot что, Еядедор, в cs¿4í.c -

l'fc-lc/AlpOg аазкйшедй п&х.жшсг

при docoeok соатадйучлг £c/íí^OtS. Нзяглкз КОСТЕ ирг опрэдгиодйог.; сооигкхгэ/йк Ks:,y¡v xavaüz&'s xcqboz Еэдга> по кгдавешш н03$£2£!0нхш, (яширгьтлостй, рзсэдгггк»«: дгл ксталдзогсров с {¿кафодовиж содершшш Pí с Ежзжи;-цвнся количеством Тс (Тобл.1?,

Таблица I. Козф^зцконтг скпергетпости дгл катализаторов 0, Ií-Р t-ÍWL'gO пес.соотн. Tc/Pt 0,25 0,50 0,75 1,00 Cíe 0,03 0,05 0.00 OJO

К. 1.8 5,2 7,8 3,6

О

Мсследованз завксвмпсть sktebsoctk баизташтсккк катализаторов от природе податояке. Некоторыэ данная предсгашэаз в табл.2. Оказалось, что вшдошо сктгашы скстеыг, j котсрх,-: в качество носителей: использовались HgO к AlpOg» mohos gk-яшеы сестзагл на ochoeu YgOj e TÍOg. Низкой а;:тиваост;>з об-

Tateus 2. Уарегстергстккв катализаторов.

Мзталя, Я Удельная поверх- Степень лровраще-

Носитель Pt Тс ность , н"Уг ШЕЯ C6FII2,320°C,ÍS

0,2 - 174 35

T-AIpOg - 0,2 177 20

0,2 0,2 171 84

0,2 - 34 50

№ - 0,2 14 0

0,? 0,2 27 95

0,2 - 12 0

V>3 - 0,2 1 i 0

0,2 0,2 10 2í¡

0,2 - 199 0 .

SlOp - о,;.' 184 ü

0,2 о,? 170 3

5c.;::iraainp3. у tsoToprs? коддкпхЗ саугзд спждогэдь, п rpatœw*cïn ссрагвд ка вч^якзро--

¿ют., Т.о. »ьтадазаторт ми Careo írsp'-ií-n: пссш^-лл! г .'.зет игг^гла-Еуа взгаяяэтсуь.

/{¡'я пкшпесоз яогщр'-гроввшш шташркгогсксаяэ л ;{згэд~ pciiTxrrcDU"'! я-гокспаа vauss обнаружен снсоргзчаоктй е-'^кг. Сраняйтельисо ясегпдеззяко рееэдаскяэЯ способлоста цакяогек-иана п его п^гхт-проззнодня: - а зтащЕ»--

логакслгта пегагоаяо» ""'о рос» боховоЗ нзкз кдеачйсг.ого угх*>-годородэ зачруднлзт гроцосе ¿огадряровшпя, крога таго щ-.'S втсгл кадок ого селензпшюсгь.Т.о. дага^раруязоя способность нпзк* кагаявзауоров в отажепяи нвзсапвох процессов падав* в саэдагри ряду: ц-вя>ц-ая>м-ц-аа>8-ц-аз>я-гэксая.

Для гзторпрвгггцдя полдчашэ результатов нсобходемв "Л-(¡ерчацал о сосгоядаи поверхности кош- а бээталшгаеекгх на-твлгзвгорсв. Газульташ асслодоввнил образцов с понвщкэ рлдэ -Iznzsa-sszxviGcvm гзтодэз вредстивлвга р чотт-ауюЗ . Нссйлзн??. хо:?зоо^4цзояюЗ слоссблс-сгл и бздотакгз-

"■1С70Х h2T3,T3S?)TOpOT> Pt-TC/'AlgOg пг!гаэаш ЕЭ р:'Л.З. С?>03>3-

-гсь, 1?э прз ахсог» содархжзза Pt я }} noasjerzяпъвъ&гл v^n^carcpcf ппдч.-кк;ь сцвчяг£с;.ьепэ ^тзяххпгсе адоср&ри Т:Л л cif uctñpa, izznm z-^Jxmï e;.< <;.<•.

"э зэлл:: у 7р.. С- роста:? кзачаь Ii, созхаяш! т-т-та/л:« алоерб-Яр y-'STiLEno'ícn в с лег л о ;л;э~ьаокяв;,з вклада шля-логэра. Сорбцяонная способность ГЛ-ЗКСЛфОЦЗЯТЯЖ бдЕ-гвдЕзивсхих катвяиаа-ïopos Hsïss, чем иовенетал-етч&ских. аффект завасаге с? тгнсс-гтатюго спотчо-Евнж» гсугду иэт&дат на иолжкко. Авалюрзтада результата явдучеш и дка I'd- р-л тор : Г - Pt/Aî^O.^, Тс а кятаиадгоров. 2 - 'Jo/Al/J^,

'Г.о. ш«сорб15ГО№Шо да- 3 - ü,?%p'i-TeAUO'-..

с wj

wie пюкшгея их.сшт?гд спа-

пЗ Б1,4 л Г;о

Гзо.З. Усдасорбдоя водорода вря

го

260

■»я?. Ер-Лхдагст-о к 1ч-)22с:а'ог«н5г.! ьотгчг ,

гсго* яр/тс: адсорбтргонпшз: сяпй^ша'с -

О к.едгглжя взвачтогг-!.:-ствйя кожу кэгаиш'.;з сьг-дэтельотауют к дглгшгс ТПЗ. Уермэгфогретджфованноо во-сстановлеюго каталкзато-ров позволяло нзучять Т8-рЕгадскпэ пфТектн, сопро-вотдавдно процосс сштзза и термической обработки. Термографа восстановления Рас.4, биметаяяичзского каталгаа-тора (Ркс.4, кривая 3) довольна резко отличается от тардагреым шш^оталлнчес-

100 Г00 °с

Теркогракла восстаноша-нкя катализаторов:

1

2

ТС/АЫЗд,

Р1/А1г03,

3 - Р1-ТС/А1203. кях образцов. С одной стороны, повышается твмяоратура разло-езния наяасенпой с другой сторона, на 50°С еннгзвт-

ся токсорзтуро восстановления нанесенного ШдТс04. Эта дан-

пне коню т.чтад объяснить взаимодействием нанесенных соединений металлов. Обра-зукщЕвся вовне пэверхяоет-ше соедлглзтгля, очевидно, нкоют другаз температурные области про прагме пай.

0 процессах, кдудлх на поверхности носителя в продэссв приотовлокин ка-голизатора г«ж '.о судить а но двянш сюктроогоггал диффузного отргг^лия. На рис.5 продстапленн сдактры бшатялличзс.ких Р1-4'с ка-талззаторов ва различных НОСЛТОЛЯХ. Д.ЛЛ Ср-"!ЗНСЕСГЯ прлведоя спектр кр^г-тадлк-

ДБ

3'30 400 Я,, им

Рис.5.Спектры даЗ^узного отражения: 1 - т,Ш,111с04,

2 - \1,?%П-О,2%1с/Ш0),

3 - 1\2ИЧ-0,2Ж?С/А1203.

4 - о.:гт-о,?%тс/от

и

Ч31Ж0Г0 ШДсО^ R оатзсш. To'»-pC3ifV143Ct2ï K.OOTS^L'r.ipOEDi-

Tîfjp^jOKï'r&ï-irO'S ЕКЗО-г П^-'П'ЙЗПУО И'ДПЛ'.у ItOWKT.tmS 345 шс г. fwffsa -лглесгшу^ - срз ?В9 ем. Споктр шясг-аталга-поского к?.!;оссга!ь,зл5'?.:Ю1,о Тс оЗрсзвд харястортаувтся лзукл Kaîcvw^ii г. каяокипеэт сжктр кока ТсО^»одивко,сдвьг канси-г-гужя полос укасмваег ка то, что адсорбпровэязмй Тс на нэса-

ТУ-ГП п г 'у т С ? i> ? В u;-çrr» р И-'ЧаЕЭЯЕОЙ 4'2V~

рэдзчоской ши1ягур8ципй.ЕосстаяовшЕкз образцов, сэдергч-цгг. Тс,соПЕекэгу1еется колнчестпэаяк'и изг-гедапиямз спектра, что ejïïbbho образовспзои ?;отах"ггеского ¿с, прлчэм ютеяспв-пость полос зависит от ¡¡ргродч тхшталя НапЗол>о

кяталитнчосзш sktkbhhîî образец, кзпесегашй :гз /л-,03, как оказалось, содержат'наибольшее кашчество конной фор« Ttf (кргвдя 2), а катализатор па сском няартпом носателз S102 практически не ж,гест в спектра полос, относящиеся к кону

Крокз того, в спектрах бнлзталдяче ских катализаторов нэблвдаетсн сдвиг максимумов голос еонной фс ipf.^îj Тс по срсв-неягги со спзктраки мономэталлнчвмзк образцов, что указтеает fia каигате взаямодействзя кзаду квталдада. Присутствие коя-sjIX фор* глзталлов, очевидно, облегчает взвкмодэйсттаз гагду ю'.аопентак2 биметаллической система. В бимоталллчоскиг îîi-i'c обрвзиох обнаружена новая полоса при 325-345 км, по явлено которой моего объяснить образованней кластерных соодштз-гай Уох1'Су Прочей максимум каталитической активности кпбло-узется имэнно у ток катализаторов, в спектрах которих прэ-:утствует повал полоса.

Использований электрошюмжсроекошпвской гатодига пошло получить прямую информация о состоянии агрогяции напоенных конто- и биметаллических катализаторов. Гистогрз.чма аопределения частиц по размеряв позволили установить, что лл Pt-Tc образцов дисперсность пвнесешшх частиц увеличива-теп по срапношш г. дисперсностью июномйтяллкчвских: l't и Тс этализрторов. Изми-нония дисперсности РД-Тс п Nl-Tc коятак-эв не! наблюдалось.

Предположение о наличие гияимодейстаия между металлвма бвмзталлических образцах и образовании ногых каталитически стявппх соединений лодтворздает разовый ан;т;з ' кятллкзато-.

1Й

уда» юзга^леЛ кдзпг^дарогт создг^з^х;:.

На ярос»з9ЯБ8Х4?й аюкуроаноа ьакрзскош» баса паг^чой^ /Драж&оышш вар-т.ш, отрегаиц^о кряе млгачоскуз сгрзрздру псогадубгих 1игадзза?ороа. азагаз обрзздов швшг-

ся ш дзаина ьакрода^ракцаоагги ясаадраыса с щш^очэашу уайличзиз двгнал ю шишэскосйвйм расстояяшш соо^езтсхе?-вцак совдошпй. Било установлено, чю с ростом -»югюратурн шсетаноклоягл осризцоз ^шишаотся количество шдовосета-шзяшшк ксходши совдааа- Таблица 3 • Иэзшйскосткзз

шЗ н Т'сО^, и одасжрваэнш расстоянии састехц РИс.

угохгжсэтсн содерсоаяз кз~ кагаддическах фаз. 1Д1 'Ч'ЭбЛ. ^экспзрзм.

НвЕ'Зохйа шггоргсон да 010 2. за 2,41

ПЕС ТО* Ч".С ВО БС01 002 2,19 2,19

бз&гзталзотвсках каталазавд- 012 1,61 1,60

раа обазр/йьвп полоса ссадз- 110 1,37 1 ,Зо

сло.и (тзбл.З), прзчец 013 1.24 1,28

О /{ОТ.; .100 ЕСЭГО 01Ш КЛД£Н 020 1,19 1.1?

2 оЗразца^, Ессс-гаиоллвшыя 112 1,16 1,16

щт, 7С0°С и иаз- 022 1,05 1,05

¿¿¡гьгеЯ ■аталтлнчоско2 аа-

'• тизеэоть». Крокз того, к сгутво У1-1о оС^азцоо удаюсь : поешт, сСразовзшз продета гйьгщйб^кы Ы1 с шдзгслсой Т-Д120э - кпанэхз ИШ204.Ск?расз1я?цкз сшш £г-1азс»пмь приводя? к юшвзияэ ¡жкчролвзго сос-лгахзя иигалгзя а одэсоЗ-авупч отабдяззацуа шсокодаовереадш: йютйшшчасща чгсхьц на носкт-зло.

С долью выяснения природа активной фазы шгшрзспо про-слодагаь бсшшше зтааи форшросонмя неких катализаторов,обо-■ рззульташ фззнко-хпклческн! исследований.

фактически все фазако-пмаческиа свойства бигсгапличо-скпх котялазвторов ойегшггся от свойств ювомотаглачосюЕС образцов (табл.4-). в катализе неблэдзстся нааддагишоз повп-.иоппо ,а;сшвнос:га ира шэдвшп второто глпалла, с адсорбцш-сшшшв® сшсос5яося1 зешсорбировать II, н СО, 0 то аэ врзия, кагалшячаская шяаджосгь п хешсорбиюгаая способность ода-лякоиаг образои ваиисят от тежоратурн обработка катализатора. Наиболее актиш и в пешше, и п пдсорбют ойраздн.

ГГТ 0Л;'>7ГГ

сторожа »*;««дзо пк«квт тсгкгернур«« рг.сзгяг"

?дгз.чп с>:>ол""г-:Сйг. т:о с1й5датодьстнуот о нос?1':-

Г^ОЕПГ.РТ Г?" ипгсргксст:" ПИМЛЕЗОТОрОП 1П».)ДГ"

ктов тхтг изталлоз. Сп»:с?}я д^деузиого отр">

згангл пслзтсрг/г.Е.т пр?.«пгу?оЕоягэ о взриюдвйстякя ттолт с Табл.4. ^.«ТСО-ХИТГМЙСКГО свойство Йэ-То К.'.ТОДКЗСТОрОЬ.

ГЕЗТОД КССЛоДОВЯТГГ'1

'Щтт.г

Катал®;

снггеригмскнЗ

Сиэтросхизвя даМ узлого

ОТрГЗЗТЮТ

гювт.'о ногаек, гзчотн" 1ьюрдинап!г::

кпкзгошв те?сгаратур!5 гюсстяновлеляя мэтадтои

Хекзссрбцзя Ир з С-о

ушаъсецыэ

Дисперсность

уволкчанзо (иэ везде)

Ь'икродк Грзкцая элокгрово) 1

обнарутетш соодядавхя Кэ-То

Гс. К, ппяойгзПо Щ'.таа доказа-гмьстоои образования сосдкк-ч.м Я^ТСу п бшгагаипггоскйх катализаторах является фвзоигй зналкз поверхности, проводен-¡НЗ С ПОМОТДЬП Ю5Кродафр8КН.т1

злэктрокоз.

Соноставлоштз получьнтта цакшд позволило нон дредяо-гать ск'.'.щ синтеза на пркмсре И-Тс катализаторов (ряс.6.).

на ранних стадиях приготовления возможно пзаимодейст-)ио Ж,Д'о04 с М0]?, а тага» )0рВЗОВГ,ЛГА1 прочных илшрхш-:тгшх комплексов (Ые|и-А.1р0д] С СЛОЖНИХ спсвчвлэй Г'еп+0ТС! у I п. Остальная часть .-гчестна заполняет норн и фт-

.езлх

А/Ц1,-

А

ч\\\\ \ \\\ ^

ы<хш I Ь90С

Шг. */>,<■'

МНцТсО,,

\ ч \ \ \ \ХХ

Нг ' С

МШ Тс а ' ^ Г&Кг.

^^-^ч^ч-ч 6 Нл Ь?гое£

Ряс.6. Сяч.».«8 сзнтооз

гштелязяторов.

I я

'ккзси овкййгпсл тм iexk-uw«) (кгжз А).

HeiJ-oiEiû сзцзеткдаз'» joca» a posais иэттшаг.:г::>кл amzmü Saau шрззт ажяскзяя сто;;ал хфагоголжвгл ойрзз-' цоа - EoccïiiroBiôiûE) врз 700°С в cc:ta IL, (cxesa Г). Из • слС стадза в шнйакыгоЗ с-зчиезвз прязля&тся ессгзцпоз оет-иге jr¡3js казаазоз, чхз яззотоа осиэзгюЗ cpa^caoû сниэрзписгхго sKar-cia. По разуаьжеа ыскродйР&ирэЕГЮс псглоковпгз!! 2 сшшрау дай&32£К\>. osjaEsmra сзолэ içsSza к шсоду, . чго с Еосстазошхшай аагйсзгторга щаауютвгет coejysatcia ITi-ïc s Casa MUlgO^,

Пазцлгязг кагалжкаехой вкзввжжгя да свзгаззоа с . разоваюш пощ шхякгкузига- цэшроз - öx-iora^^iscr^s йднсгсро-з JöjTCj. Bjokjbdo зжззааэ ьзтамов на акйггроаяэо созгимяш друг д:руто плчз^д? к езгсояяэ ^эк^тзазаго зар:-'да на K5.!CWí¡pü. Т.о. з результата логшрпЬ-шзрхптарггого взз-' из^стыл иаад ьотадмянш образуйте« сакнию-к^ишсичрЕслэ лзбишг» ixjtiíüssca, ойяал&щэт шиьшз эксргеьЗ свягз çsb-

ricrxa, очащдаэ. таяжпз c;a.*^srmscuci,o с^Зюх.та Су-р? засгспь су сосд-гтлгаз Li>sTc,r а о-Зргсчэ я Ертчпэ-

С*а öl-j CiutOEiCZä из Eccirjxj. ".О. с^грстт::!!»?:) рог* Ii о5рп-,ижэ1521 «йглжэго тшскеа долено arjnTi» врцрелз дадшас» • адо з аа&аилегся из ors;с. Baj»f:taso dc-ого» ^оглу^игпш гзтышя» проишзда ixaaua с ::опк,'з То, стаб^ггг^ровашгл:^! в с2»8здра<ш<ксз н 507разД}Гзэоскях ваканоша гоептолл. . Тая, раабоьэа ахтпвзиа йьмэтедшчэскаа каталазатора иолучопн ща шаасошш гаталлоз на носителя, овладатцда пвцболез вираззн-имз осповнд-,а свойствам (ilgO, AlgO^,),

Получепнао вака каталвзатора стабзяьш, дагко регонэрн-I рутся, /уш tí приготовления т-ребушся иэбсшяш количества Тс. В.то sa врзкя ек-шшшсгь их превосходят активность тра-дацаошшх Pt, Pd и Ni катализаторов.

ШВОЩ

I. Установлено нааддатяшов шшквнио активности на бз-кзтшгаческих Ио-Тс-катапнзаторах (M&=ït»Pd,Kl) по сраваеш» с активностью }втмдт&цдагчэсккх и роаюшшс /ргддрировааыя

Ib

тглтгесига ?г»:огодо|>сд>з и дстдфэдтагашгн; п-гексслэ. Сл-

пгргогосккл р&чйи 50гпс37 с? ссстгоесггля f"3*rj гагажж*,

др^роду посзталл п 0оссг«т'Пш.хлг'Л обргоогкп

Обнерукзпз го**й!гэягз Епрэ.тг с илтагтг^чтекгчг.: и .глт: 'Улх^лхо-х^.с^чсаст. »отяьгшгчэ •tísr.ocopSirionys; 1

елилс'исота sprr согллзстяси к^утеянта двуг »r-тадлоп кп когю-

гту, СДВЗГ ПОЛОС В OTPKtp'JX Лг-:1;;1'ЗЯОга о^ретагя б■ггпрллп: сбразцсв, упялизята дкшгорстосгд Pt-Tc кцгоягтпстороя, а текст кз'.'онопго 5«жзра?ур gssents проврвгдашй прг тергюгря-фэтескса аполжзз дзейннг cjícwh.

3. ^ССЯКДОВОППЯ состоя1ял яовэрхпэети исказило, тго icpsjíffií кэтеллялееккз Фчз к кешшх $орч гсотадгоп, . бв^гзталли-'iíciíbo патм.тзатори содержат продукта ЕзахтадайотЕяя двух кэтвяЕоп. Продговвиз сгэкз (¿эрехнровадзл поотршосга.

4. Показано, что главной ярячикой скясртзиа пвалотся обрпзол:яетг! сеед;пешга тшха L'JjTCy (»b-Pt,Pd.Nl).

5. Разработана а зодгвдака автореюгз свддатальствЕкн. новоя группа бкиэгалийЬгвскнх Ко-Тс катализаторов.

Основное содврканет дяссертецта езжезео d алэдуесзх рсботаз:

I. Полова H.H. Зяззтсо-нзтескЕэ свойства шватшотэгпзцззБНз; катализаторов // Tro. докл. I ¡5освдвск.копф.гал.учзя. го ра~ ДЖШШЗН,- и'.,1С06.- С.33-39.

?,. Сгшда в.И., Шрогогм Г.Н., Попова H.H., Кашляла Г.Е. Дягпдрлрованга цкгсжгоксзЕа на шштшютехш^пих каталпзп-торпг // Доил.АЛ СССР.-1987.-Т.292, ГЛ..- C.I03-ICG.

3. Попова H.H. СшэргЕЧзсккЗ sJíortT на шштиЕотохЕЗЦпешг катализаторам деищщровяяяя углеводородов //Труда коЕф.тад. у чая. ИФХ АН СССР, 1987, М.- С. 4-15.- Дэн. п ВИНИТИ I5.G6.87 JS4340-B87.

4. Попова H.H. Исследованию ттанасешшз: кзталлнчзскшг квтали-затороз, проиогироиэппых тзгнециом // Груда кояфлюл.учон. ЙФХ АН СССР, 1888, М.- С.4-14,- Доп. в ВИНИТИ 30.11.83 Ü0440-B88.

5. Нярогопа Г.Н., Коросгелэва Р.И., Попова H.H. Приквнонго

•¿•ешвцЕЯ в католззэ // Всвсокзи. кое}. "Производство п прп^даЕна взотогов в шрадаоы хозяйство": Тез.докл.- Л., 1938. С.23-724.

6. Попова Н.Н., Пзрогова Г.Н., Чэрисов В.Г., Чшщ А.Е.. Прохорец H.U. Фззшсо-жвагавсйгз сво2е*ва илатшотмнецзавш: катализаторов // Е.фдзнч.гысш.- Ш.-?.ШП, JJ6.- С.1476-1401.

] 7. Пгрогока Г.Н.. Попова Н.П.» Кахашаа Г.Е. СшзргЕчзскЕЗ в£$окт в раакцдп дэгидряровашя укгзшдородов на ГсИРс-ката-лнзаторсз // ИзЕзстея АН СССР,сэр.хгагя.- 1989.-iff.- C.I4S2-1465.

8. Шрогова Г.Н., Пошва Н.Й., 11э¥вз8в В.В., Чалы А.Е. Esh-.'яниа температура воссташвдншкп на процэсс формировали н

активность бЕнэташгаэскЕвг Ш-Тс-кетализаторов // Нзвостгя Ail СССР.cap.ГйЯШ.- 1990.- Jill.- C.248S-2490.

9. Шрогова Г.Н., Попова II.Н., Вороши 0.В., Лагутина Т.А., Калинина Г.Е., Матвеев В.В., Чала: А.Е. Влияние шеокотеквз-ратуряоЗ восстановительной обработки на состояние вовэрешо-

. ста н активность технвциэвыж каталззатороз //Е.фазич.пвоп.-I990.-i.64, Ш1.- C.2933-2S33.

10. Plxogova G.K., Пузат N.N., Voronln Y.V., La^uttna Т.А. А synergistic Bliect on Supported Bimetallic Hetal-Tecbnetlm Catalyst // Mendeleev Conminlcationa.- 1991.- 82.- P.67-68.

'11. Авт.св. Ш85680 от шиш 1984 Г.- Б.И. HI за I98S г. Нирогова Г.Н., Попова 11.Н., Лагутша Т.А. Катахизатор для дегидрирования цаклогексана. .

12. Авт.св. ЖГ381787 от 15 ноября 1987 г.- В.и. J532 за 1990 г.- С.289. Шрогова Г.Н., Лагутина Т.А., Попова Н.Н., Покровская О.В., Воронин ».В. Катализатор для превращения углеводородов.

13. Авт.св. »1410334 от 15 марта 1988 г.- Б.и. йЗЗ за 1990 г.- С.294. Пирогова. Г.Н.» Попова Н.Н., Воронин Ю.В., Лагутина Т.А. Катализатор для дегидрирования и дзгндроцшелп-зацяи углеводородов.