Физико-химические свойства микросферического силикагеля для высокоэффективной жидкостной хроматографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.20 ВАК РФ

2 л

всероссийский ордена трудового красного знамени научно-исследовательскии институт химических реактивов и особо чистых химических веществ (внии иреа)

На правах рукописи

ЖУРАВЛЕВА Наталья Викторовна

Физико-химические свойства микросферического силикагеля для высокоэффективной жидкостной хроматографии

(Специальность 02. 00. 20—Хроматография)

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Н овоку знецк— 1994

Работа выполнена в Новокузнецком научно-исследовательском химико-фармацевтическом институте (НК НИХФИ).

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор К- И. САКОДЫНСКИЙ.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Ю- С. НИКИТИН;

кандидат химических наук, старший научный сотрудник

Л. Д. БЕЛЯКОВА.

Ведущая организация:

Научно-исследовательский и проектно-конструктор-скин институт хроматографии.

Защита состоится _1994 г.

на заседании специализированного совета К 138.04.02 при Г НИИ ИРЕА по адресу: 1072.55 г. Москва, Богородский вал, 3.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке 'института.

Автореферат разослан «___- 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук

В. Н. АВИЛИНА

ОБ"АЯ ХПМКТЕРШИКЙ-РПБОТа

Питдалымсть теми. Растущая потребность в различных хроматп-графическях материалах стиаал..рцвт разработка и изучение високо-качественних и химически устойчивых сорбентов, среди к торня ведущее место принадлееит силикагелаа. Последние использиатся т: сорбенти 8 яориальнофазной хрокатографии, а тагао слуаат основой для получения химически нодкфицироваиннх материалов.

Поскольку п последны время все больнее вникание уделяется пробле; з полдчешм сорбентов с всг'тронзводкиышг сгойсгчами. то исследования в этой управлении является актуальн-'ии как в научит», так и в практической плане.

Цель и задачи работы. Настоящая рэбота посвяцена исследования Физико-химических свойств инкросферического снлчкагеля, полд-чеиио-о на основе гидролитической поликонденсацин тетраэтогап.»!-дана. При разработке ош^но-прокизленного регланьнта на производство никросферического силикагеля, возникли Iопроса, связаннее с оп.имизацией стадий едоки и модифицирования, а такпв с необходимостью вшгачешш в технологический цикл стадии регидрокоглирова-ниг, V

В связи с этим в задачи рг.бо/и входило:

- определенно типов ггдроксилмгах грцлп на поверхности инкросферического сшшкагеля:

- .¡сслег вание влияния процессов дегидроксштарования-регидрокси-лировашга на изиеиениэ соотношения .¡азличикх типов гидроксилышх групп;

- вменение необходимости введения стадии р1 идроксилярозатя в лроизводстве никросферичеекого силикагеля;

- исследование поведения гидрофильных групп различных тьлов при модифиг. 'роваяяи сорбента;

- усследование хроиатогра^ических свойств кодифицированного сорбента.

Научная новизна, ¡.доведено коипяешюе исследование -физико-химических свойств микросфевического силг-агеля нето,. ши ЯКР-спектроскопни высокого разрепения в |Вердои теле ..а ядрах крем-НП-.-2Э, ИК-спектроскопии, териогравиметрии, .етодом шпоте^пери-турной адсорбции-десорбции азол.

Методом Я1!Р~спектроскопии определен!., типы П0В1 рхностных гид-рпксильных групп ¡.' показана воспроизводимость хигчи поверхности образцов, получаемых, по данной техпол;.:ии.

- г -

Ов^ьд'«вно влияние процессов: дегидрок.ллироваивз-регидрокск-лироваиия ьикросферпческого скликагеля на изменение соотнесения типов поверхностных гчдрактшшх грдпп.

Разработан способ исдифицироваши сшшкагеля петшшктадецил-дихлорсилаиом б присутствии аоди. Истсдай ЯМР-спектроскапии показано. что ¡^тилоктадецилдкхлорсилан присоедшшзтся в поверхности силикагела в основной в конденсированной (бздеитатнойз форце.

Практическая цсштсть Результаты изцчеша хишш поверкпос-тн были испояозоваиа дла отработки технологии палцчешш ишрасфе-рического гилниагеля. Исследования дали возкоштсть ь^тансвить нецелесообразность введения стадии рсгидрсксилировашщ при ппокз-цодстве сорбента по данной технологии.

Способ вдифпцнризаниа сшшкагеля иатилоктадецилдвхлорсилрчоц в присутствии води позволят собственно упростить технологии прививки, снизить требования к осцекв силшшгвлз и растворнилей.

Г штезнрорашшй но дан: Jй технологии сорбент отвечает требованиям, првдъзвлзеши и вакросфсрнческии сшшкагеляы дла васони-аффзктивиоЯ ейдкостной крештографии.

Осциествлана наработка нескольких партий силикагела. Разработана кетодикн анализа лекарствешшх препаратов и их и лунродцктов на пряиофазноа и обрадешш-фазнои сорбентак.

Ппробацца работы. Результати исследований докладывались на У Всесовзнои С1шпозиу;;л по нолекцлярной еид1.огтнзй хроматографии ((-ига. 1ЭЗи г.I: па конференции "Сорбенти для хроиатоггпфии"' (Иосква, 1992 г.); на стшаро по кроиаюграфин (Красноярск, 1392 г.): а Ш симпозиуме погшлгкдлярной видкостной ггрокатогра-Фнй (Москва, 1993 г.).

Пубд&дации. По катер'лалаи диссертации опубликовано 5 работ.

Стрцктцра и о"ъеы работы. Диссертационная работа изло&ена на 95" страницах иавпиаписноГо текста, гглочает Н таблиц и ¿4 риеннков. Работа состоит из введения,"обзора литератора.' а5сца-дения полцчешшх резуьтатов. зкспь-ринентальной части, ьиводов. списка цитированной литератору из наиабдований и пшлогениз.

С0ДЕР2ЛШШ РЛ5ЭТЗ

йшгросяерптескиП си 'ллагег.ь С ПС С) голцчел натодои гпкраявтп-часкоЯ пвяш:опре!!сац:и1 тетраэт0кс5!ся.сзнэ. ссгласнв разрайотапясзга з ПНХ'И техш>лоп!ческо!гд рвглашзнтц.

Стрч;:ть'р!1ия еарактеристики кеверхностя сорбентов определяла летадоц ¡газнотенпгратпрпо^ адсороцзй-десирйцш азыа.

Хякяа поверхпасти обрззцоз сиянкагеля нссдвдочала иысдаш:

- териь. рашгнетрка и ИК-спиг.^оекогота;

- 51Т-спзттрсскьш;я висок "о разрсзопаа в твердоа теле иа ядрах ^51;

- ПКР-спектроскоптш протсн::ого резонанса.

Распре -.слепне часта, по размера* определяла аетодоа ди-;ракцла лазерного изядчеюся.

Содергеже дглорада (аС) в водя^проганяях образцах «граде— гага та злеиептпоа аиаозаторз.

Хроиато-разпссков. поведение ' сср'ееятов исслгяовала ивтодец гидкостийЯ хрокатеграсгя.

Л«.. срагпПтельипго апаяяза вввраст саяквагея! йссрос$ер 100, Нпклеосид 100 и Ш5 (табл. !).

- ТаЗгпца 1

Оизгагэ-хиетческие хзрактерястпггя сорбентов

0£рзсс:; 5, и3,г и. сгР/г В, на гепыо"'. г"

5»:С-!0Э 331 0,33 12 4.02

НСС-122 323 0,32 10 1,31

ЕСС-153 333 1,20 12 4.53

ЕСС-107 З?-» 1,01 12 4.43

ЕСС-3 т 1.62 12 4 5«

1!СС-20 385 1.04 10 4.42

гсс-гз 376 1.13 10 4.30

ЛСС-ЗЗ 251 1.09 10 1.63

ПСГ <7 352 1.33 12 4.40

' гхрос?«р 100 332 * 1.14 15 3.57

Пдкяеосял 100 313 . 1.24 1?

Ш! 330 0.93 10

РЛозначеякя:. а пгпкадь поверхцос.а, 0 чбъе- пор.

0-дяа: тр пор, 'ОН! - концентрация сыа'ольтга грд. л. . ;ре-двявньчя ветодп» ЯП? 1П

По виду тетери адсорбции-десорбции азота.(рис. 1) козни сказать. что сорбента ныевт цклилдричосица сориц пор, тг.к как адсорС-ционная и десорбцяошгая ветви изотерма парр-пелыга. Стривтдрние' характеристики исследованиях образцов ЯСС близки в паранет] ш Лихрос^ера 1СЭ. Нц-леосила 100 и КСК Стабл. *). '

С цельи оптимизации процесса 'дегидратации кнкросферического сил"кагеля проведет! термоаналитические исследования на дериватог-рафе системы "Падлик-Эр;,ей" в '■тагича^кой поздцшшй ртносф»ре о интерврпе тег'ератур 20-900 °С при лшшйнои рейте нагревания. Деркватограмкн образцов КОС—100 и ' Лияросфср'-. 100 представлена га рис. 2. Первый прогиб на кривой. ДТЙ соотро.тгтву'егщотвриичоскоии яффект", и ноказввает, что основная масса физически адсорбирошшоР в«дй удаляется в щцорваяс теипоратур 1'Л)-2?0.°С.' Зидотериическио 8$$ектв г сбластц тсгтерац 320-420°С и 800-Г00°С ыото;обьзсннгь яроцьссоня яегвлрсксюшроваваа шверхкссти силнкагеля. Дестравцня соссдий"-' ишавояыаг гргва врчзздчт к образования папрязешш силоксаковкх цчпой, мшизедта дс^орчациа глобця силлкагеля, и. как следствие. взэтнсвиа cipaisr'jpn'íix характирист:.к..Лашшс об изменении ппристтсти кшгросоеричеспогп сьликагеля иредставлшш с табл. 2.

• Таблица 2 Влияние теиисратцри прокаливания на пористая-стр'иктдрч ЙСС-1В0

Т. с S, иа/г ü, сц3/г П, /ш

но 353.3 0.9а 12

¿50 201.0 0,30 12

400 291.2 0,98 12

500 283.4 1.01 12

600 252,1 о.з: 12

700 245,5 0,32 12

800 219.5 0,04 10

930 135.0 0,54 3

В области гекператцр 140 Ч00°С , происходит небольшое чзаеиере цдольпой поверхности при практически иеиз'кешшх объеме и днаиетре пор, образцится более прочимо,связи цветах контактов кегдц первкчшкн глобулгчи, При более зысоййх температурах (50С-700°С) ¡дельная. поверхность попигаегся» силииагель подвергается усадке и объем пор акепьааотся Однако, .размер • нор сохраняется не измен--■■нам. ■■ При ■ тонператире виае 70Р°С начинае-ся процесс спе-

кянич силикагеля, идет более бистра« потеря удельной поверхности и объеиа I >р. . •. ■■■•■■

Для исследования процессов, ■ пропс;.лдяцих на отдельных стадиях дегидратации использован ыотод ИК-спектроскогши,' ЙК-спектри

.РИС. 1. ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ-ДЕСОРБЦИИ /ЛОТА СП) И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОР ПО РАЗМЕРА« (Б). .

РИС. Z. ГЕРМПГРГ. МЕТРИЧЕСКИЕ КРИВНЕ Dïri). С- ) - ИСС-180. С—) - ли:РОСФЕР 100.

- б -

регистрировав! ва Нй-Фзрье спектрометре IFS - 113U fBruker", Гераакка). Ваяудййрсвацце, тер*пческа~ обработка и смака спектров производилась в квзете "Кь^распап" (конструкция илстиг та ка талкза СО PC,- г.Нсвосиакрск) в диапазоне тенвератщ) 20-52Q°C. l'i рас. 3 подробно представлена область частот 3ÎOO-4COO си-1. что позволяет прос^едкть за изкевгявеи .вигенскг-ао., гей характернстиочс-кк-л полос при прокаливании образцов. п спгьтрах силихагелей Прс-еп.-з6тся полоса вслентиах колебании свободных Г1!дра::сш:ышх групп с частотой 3750 сн*1 я перекрш»аЬ:;агся с ней • чроказ полоса волг Са-гчй возицпешшх i цдроксильгах грапл в области 3750-3000 см , соответстваЕнза ввцтрстлобилы!; i гвдрсвсигьда группам (3CE0 си"1) и пав-?х»зстг>.а: водерсдво-св;:згшш (3535 са"1) гидрвксияьпал гр'щшаи. При {дегидратация «иышгеха с первуз .очередь укеиьсается полоса паглоцешга связавших дрг-г с дрcjruu ткроисидьциА групп, н при температуре 420аС эта полоса практически исчезает. Слодова-теяьно, зидотеркйчгсккй es», ка ¡:р;:зей ДГЙ в области тешгератдр 320-4203Г киша св£зп"ь с i^chsccch дсгидрсксилироватш. При лса наблюдается сдзпг ддаааозодагаого плечи C25S0 си"1] в васоиочас-тотнув область. Прнчец v:na,c::x:2cib этой колоса для сплинагелз МСС-180 (ркс. 3) Keiiboe. чеа длз J5iupoc$cpa 100, т.е. содержанке видтркглобдяьннх гидроксял_1Ш грыял у ЙСС-180 игаьве. Иапроткз. полоса погло;ендл структщшкх склапольпах-групп (3/50 с в-1) спя ввсскях тешератирах сведается в нкзкичастоткаа область. Это овеете (сведение полосы; наблюдалось и рзкзе.

В НК-спектрах снлпг.агела. пракашгаогс виге 220°С исчезает полоса доглоденшг *(Н" си*1, ссответствцвзая дефораацшшг "и коле-, банияа гэлекдл вода. Зто означает, что иасьовдв потери пря п^ока-лквавии ввге 220°С следдят отиести, за счет процесса ?егидрокск-^ирова.1из. Ьеобходрчо ответить, что пра повыэешш теиператврн прокаливали до 520"С яаеиьваетса интенсивность "олосы. поответ-ствцацей изолнровашк« гидпоксилыка грцппаа.

Результаты одповреЕетшх спектралышх■п гравияетри .еских измерений поз'-штт.дтверадать. что прсцг с дегмратанви ппрпьгого кекрцсфервческого сшшкагеля наиболее з-деективса при текператдре 220ЬС. Это позволяло оптиакзир зать технологически« процесс "на стадии свш-1 МСС.

Однако, кетод ИК-сжктроскопкя не хает возможности. однозначно пддить о соотпваснвн различиях типов гядраясялышх грапл «и поверхности гия 'кагела. Зиякалыткп розможностями в этом направлении обладает ттдльевая ЛКР-спсктроскопня ввеокого разревеннг

он ой он ¿1 >¿1-0-31-1

-яо

-ш —120Г1.,\

РИС. 4. СПЕКТР <ШР 2551 стМГЕР" ЙСС-180 й РАЗЛОЖЕНИЕ КП СОСТЙВЛШЩЕ ЛИНИЙ.

. 3. ИК-СПЕКТРЯ СИЛЙКЛГЕЛЕЙ ПРИ TEEliEPfiTSPflX

20 Cl). 220 С2). 320 (3). 420 (4). S2ü°C (5). _ НСС-180. С—) - ЛИХРОСОЕР 100.

- о -

в твердом т*ле на ядрах истирая к настояцену времени у

час в стране пока не получила вирокого применения к исследовании кикросгерических силикагей для сисокоэффектшшой яидкостной Хроматографии. ЯМР-спектрц били полцчепи на тгпульенои Фцрье-спект-роыетре Вгчкег Н31-400. Р спектрах ЯМ? силикагелеЬ наблида-

ется линии, соответствующие иошшч (С^д = - СО ы.д.), гс«и-паль ;ни < и_2_= —Ы н.д.), шщшшлынш ш/или изолированны!.') силаиолышн —IС1 и,д.), "и склоксапов'ш (0Ц=~ПО ы,д.) группам. Каядый тип структдоной едш.ицн поверхности имеет кодовое обозначение О^Срис, 1). .

Результаты исследования структура поверхности силикагелей ыетодон ЯМР высокого разрешения в твердой Фазе представлены в табл. 3. Нз полеченных результатов с^дует, что образцы силика-гелей ЫСС имеют достаточно Слизкие значения относительного соде!.-аания гешиалышх ' и изолированных штапельных и силоксапових грлпп, что позволяет говорить о веспронзводиыостй хлшш поверхности образцов, получаешх по данной технологии. Эти результаты подтвррадаится дашгаки ЯНР-спектроскозйи протонного резонанса (табл. 1). Значения Концентрации гидроксилышх групп дла ¿Шпигелей КГС близки и превосходят значение для Лкхросфвра 51 100.

Таблица 3

Исследование »шив поверхио. гЦ сили-агелей методом ЯНР 2-^! высокого разревеиия о твердой Фазе

Относительное содержание поворх-НОСТННХ СТРУКТУРНЫХ СД1 1ИЦ, 7. Образец---:---

■ ч, + V

исс-ш 4.27 8.24 55.46 29,21

ЫСЗ-122- 5.21 7.20 50.98 27.88

НСС-1РЗ 4.13 •8,65 56.01 27.В1

ИСС-1В7 5.03 6.91 55.47 2Ь.59

КСС-29 9.56 55.57 34.87

УСС-39 - 7.28 82.15 30.37

ИСС-47 5.9? 60.26 33.77

Лк ро^фер 100 4.94 7.58 53.65 31.06

ИСК 1.00 13,10 16.90 62,00

Колотий снликагель ка^ки ИСК ииеет иное распределение поверхностных щдроксилышх и снлоксиювих грипп при структурных параметрах, близких к парш:зтраи иикросфгричесипгх сил.'жагелеи (габл. 1). Нрэтоуц при отработке условий модифицирования слликаг^лг.й. получен-яих по разной технологии, необходимо учитывать не топько стрци»ур-Ш'ч характеристики сорбентов, но и химическое строение их поверхности.

С целы) изучения влияния процессов дтидр- ксилированиа-регнд-роксилированкя на изменение кииил поверхности силикагел" било проведено "леследованна серии образцов методе',! 1йР-спвктроскопия висо-иого разрейения в твердом тпяе на ядрах ^^Si (табл. 4) Из получении дашшх следует, что термообработка при температурах 250, 450 и 700сС прпзодит к {¡.¡елччениа относительной популяции геакналышх групп прп умеиъиетш абсолютного содергания гидроксилышх rpanri на поверхности обррщов. Процесс регидрошышровапия образца. терио-обработанного при 250°С. восстанавливает исходное содерзанне изолированиях гидроксилышх групп я приводит к увеличении относительного содергания геминалмшх групп,

/ ' Та 5лица 4

Влияние процессов депгдроксюгиравалиа- ре^идро/ссилировагтя . на изменение химии поверхности еткросферического енлакагеля

Относит. ■ содерзанне, "А

\

НСС-29 исходный 9-.SU 53,57 34.87

Дегидронсилиропаи при 250 °С 13.71 48,23 32,06

Регидроксидироеаи 13.95 54.72 31.33

ЙСС-47 исходный 5.97 П0.2б 33.77

Дегидроксилирь^ан при 450°С 0.41 57,93 33.01

Регидроксилиропан 12.7" 57,55 29,07

йегидройсилирован при 700°С 13.44 05.44 23.13

"егидрокс..лирова" 22.П7 53,01 24.92

Tai-гы образом, дани tie «НР-спектроскопнл высокого разрейени.. в твёрдой те НК-спектррскопии и терноаиалитических исследований поступили ос ¡вой дл" отработки технологии чоди' 'цирпвания кикр~-соери""ского ситнлагеля. В качестве модификатора Рчл использован

кетилоктадецилдихлорсилап (iliB). Модифицирование ÏÏCC проведено методом иаиоби&шащш в видной ©азе по. двца вариантам. D первой прикопали в качестве активатора рзакц;:;1 органическое основание -диаэтил$ориашд (ДЙФА), во-втореи - соду.

Согласно полцчещши дашши, в присутствии ДЙФЙ (табл. S) из различных образцах НСС достигается плотность прививки, соответст-виацая литературный данпнм. Увеличение времеьл реакции до 8 гасоа е влияет на плсиость прививки кодификатора С18 (табл. Ьк

Таблица S

Иодифициривапич ЯСС метит'ладецилдихлвргклапов в пгисутствт ДИФП

Образец

1 НСС-3

2 ИСС-3

3 ВСС-З

4 НСС-3

Нодифи-] Соотношение катор ¡5Ю!1:силаи:ДМ1й

С18 L18 Cl 8 Ci В

1 : 3.0 : i.d

1 : з.о : 1,7

1 : 3,1 : 1.5

1 : 4.2 : 1.6

tf.

L. ч

2C

17,Я 47,4 17,2 17.1

Плотность

прививки, ча

-2

1,?'

U32 1.31 1,23

МСС-2Э ИСС-39

С18 С18

4.0 4.0

3.1

п,о

17.9

1,55 2,30

Прииечашк»: чГ- прод^лгителышсть реакции.

Влияние содержания 5оди в реакционной снеси на платность прививк: кодификатора С18 .. иикросферяческовд скликагелв КСС-29 представлено в таблице 0. Для выяснение необходимости 'введения стадии регидроксилкровапиа проведены такве исследования на предварительно обработанном образце (ЙСС-29а). Из полученных дашшх следует, что при содервании води в реакционной ыассе около 1 '(. достигается каксииалъчзЕ плотность ирививкч .для силикагеля ИСС-29. Для обпазца НСС-29а получены аналтичние результаты. Такив образои, дополнительная обработка силикагеля не повлияла на плотность прививки. Использованный наыи способ синтеза нперо-сферического силикагеля позволяет получать образцы с высоким содериниеы вицинальннх (и/или изолированных) гидроксилышх групп на поверхности и дополнительное гидроксилироваьле не приводит к сущостпеннону измеш лив х-иии поверхности.

Таблица 6

Влияние содержания поди а реа.ндышой нзссз на плотность лризивкл кзтплсктадецплднхлорамана к ¿шкросфорпческоиу сшшкаггл'.) (Продслгитеяьцасть реакции - 2 часа)

Зольное пготности прншш!!!!,

п Образец ссотивпеяив 51—ОП:С10 7. вода X С групп/нн2

7 11СС-23 1 2 0.01 13.2 -.13

Р 1 2 0.11 13.-1 ',37

3 1 2 0.30 18,1 1,П

10 1 2 . 1.00 18,3 1,73

1! 1 2 2 00 10,0 1.75

12 1 2 3.00 10,0 1,73

13 1 г 4,00 13,7 1,77

14 1 2 . г 00 10.4 0,03

15 % т-гза 1 4 0.01 13.4 1,37

10 1 4 0.01. 17,4 1.СЗ

17 1 4 0,90 13,0 1.03

13 1 ■1 2.00 17,3 1,03

19 1 4 3,00 17,0 1.82

20 1 4 4,00 18,2 1,70

21 1 4 3,00 17,и 1,52

22 ЯСС—30 1 4 4,00 13,4 2,6л

Двухкратного избитка аоднфг-гатора СЮ д"статочно для Пилучеши максимального покрытия при проредешш реакции в присутствы1 воды.

Из результатов (оп.5, б табл. 5, оп.20, 22 табл. 6) очевидно влияние 'есаетрической структура сорбента на плотность прививки модификатора СЮ. Для силикаг'еля МСС-39, инегдего срецни'* диаметр лор 10 на и мепьвее содерззнне мелких пор, получена максимальная плотность прививки.

Обобщая датше по прививке, исяно сделать сле«у[,ле выводи. Привлеку модификатора 018 эффективнее проводить в присутствии воды. Прививка с добавкой води иаеет технологические преиау^ест'м: не требуется осувка силикагеля и абсолвтнроаа!'!« расноритзля: реакция идет при более лгазкой ■ ¿ипера'туре* сорбент получа; тся более чис.ым, так к«.« в воднмй слой переходят растворимые в мпы пркк..:и.

(Зптиаальиаг продолжительность реакции 2 чаьа при двухкратной избытке кодификатора. .

Кикросферичвскнй силииагсль, иодифицировашшй нетилокт-децил-днхлорешиноа (MCC-Cifi) в присутствии води бил исследован ыетодоц SilP-спектроскопка висоного pajpeseiuia в твердой т.еле на ядрах (табл. ">), Обнаружено, что склан присоединяется ц поверхности сои -Секта в основном в конденсированной (бндентат»>ой) ,$opi;e £D/t =-1о и.д.). часть 1'олекул ¡гдифгтатора связана-с' поверхности одной епкзьа (D^=-3 и.д.). Тип остаточклх силанолчтх групп на поверхности модифицированного сшшкагеяя зависит от распределения пор ив разиераи в ксходотк ' образце. 1!а поверхности привитого образца tiCC-23, наевшего незначительное сг'.ерсание. пор-с г^ааетпом больниц 10 ни, отсутствуют гьминалыше гидроксильнае■ группы (табл. Мобдв тоу, поверхность модифицированного образца КСС-33.(средний ди-аетр пор 10 нч и их садсрсашю больве 40 %) содс^нит г^кшгаль-н"п гидроксилыше группи. Следовательно, характер распределещш • различных типов гидроксилышх групп на поверхности к достркость их иалрнулпи кодификатора, по-вилнаоиц. зависг л от структурных характеристик енликагеля.

Таблица 7

Влияние структурна« характеристик поверхности t-як^осферического гилииагеля на тип остатбчных силаиолышх i дач и плотность прививки ыетилоктадецилднхлорсилаиа .

Образец 0. коентвлыюо Относительное содераатше Плотность

содерзаиио пор. % структцриах еднпхц на прививки.

поверхности НСС, % грапп/на2

>G ira >10 ни Q2 a3 a^ ч .

КСС-29 BJ.9 18,0 9.SD ^,57 34,07

ИСГ-С18-1 42.70 41,33 3.07 12.1? 1,79

ШХ-С18-2 - 39.39 35,28 5,38 19,95 1,75

НСС-39 75,3 4".0 7,28 02.15 30,57

MCC-CiO-1 4,10 43,07 38.а2 2.24 li.66 2,39

ЙСС-С1С-2 3,79 30.83 43.82 3.00 12.57 2.67

лрокатогра^ичесгча исс.гедипапин НСС-С13 прооедтш н. мшгрпгго— лсночнон хроматографа "Нилнхрои" j использованием тестових соединений различной похлоности (табл. 8). Для данных соединений брлн -рассчитана коэффициента емкое.и ík') и коэффициенты селективности СоО. поскольку эти nandiíRTpii отражает хиничесидо природ сорбента. Кз получешгах результатов следиет, что ÜCC-C18. по храиатсгр~1а-чеекгш свойствам аналогичен Ндклеосилц СЮ к Лихросфера С18.

Таблица Ь

Хроизюграфлчеичие свойства КСС-С18

н Разделяете МСС- ■С18 Ицклеосял СЮ Лгсросфер ПО

теста коштопгнтн к' о< к <х к с<-

1 Сснзол 1.35 1,70 1.33 1.73 1.33 1,00

Толцол 3.33 2,44 2.34

2 Нафталин 1.5? 2.30 0.73 з.со 1.32 2.45

' % Антрацен 4.12 2.7В 3,24

3 ДиэтилФталат 2.54 2,50 ч 1.34 2.20 1,55 2.00

Лнаетнлфталат 1.01 0,05 0,77

-4 ■ Кс.еии 1.31 •> ОЙ f 0,50 3,2 0,4ti 2.°

ТРОфИЛЛИН 0.44 0.17 0.10

Примечание. Состав пздвиыюй фазы: тест 1 - нетанол:вода (80:20); тест 2 ~ нотчПол:вада (85:15); тзет 3 - йетаиол:вода (03:34); тест 4 - иетзнол:0.01 Н натрий дпсзгнокислий (20:00).

Сорбент ЦСС-СЮ бал использован для разделения снеси основно го продукта (ашразолаыа), исходного (ллозепи„з), проиеауточного *" (триазола) и побочнвх нринесей производства препарата алпразол?м. . На рис, 3 показано разделение вепеств, относящихся к классам Г 1.4.1Яеизодиазепинов (соедкпепиа триазолЛ1 41-бен-

зодиазепииор (соедннстм 3,0) на сорбентах ИСС С18 (й) и Сепароне С1С (б). Сорбент ИСС-С10 проявляет больвуп активность : дагноиу классд соединений и достигается лучшее деление-вечеств.

Хронатографическое поведение пр<тиофа.;нога сорбента показано .•а примере разделения снеси лекарственных вечестг (рис. 8>.

-i5*

Крапе того. !!СС-С10 бил использован для разделения смесей земств в иаточшшах прспзводста левокицетшш (рис. 7), оксацш. -лила (рис.. С), а тагов тая контроля качества аиидопнрииа (рис. Э) и иптразспаиа (рис. 10..

Тг пш сб^азоя, :?с"ло"ованпнА сорбеи; отвечает требованиям, кредъавлае-лиа « гакросфсрячссшш сшшсагеляв дл? внсошгффектив-ной аидкос.кой хрокатограмго (ВЗЯХ).

вшщи

1. Иссясдовшвгаз образца шгеросфернчесш у садивагеаа по адвчь-яой ялопадя поверхности СЗОО—1С0 ). дшютрд пор (0-10 «к) и

обтопз по» {0.3-1.2 с!.^/г) епаязгтеш "зяягшид 100 н Дяхрасг-ерз

(ЯП

п ь сяек'грабьшсс

; * * 1 Р Га 1 I «• ПрОЦ?сси дз-

гаглшащм. . •

3. ипв'делено отиссятельисо евдергапке гегшалыдо, вяцзл&сь-кпх (я/ила яз. тпрезгчиах) еялалплыпк а силвксановах -грипп на поверхности "ОС.:

. 4. Показано, что процесса . деп!дрпгашф0ваш1а-ре~идрсксшг;т-.запяя приводят к дзряячиыа относате.шюго соя«ряаяиа ге::а«.аяьйал енланолышх грипп на поверхности !1СС,

5. Показано, что «Шпигели, имевшие блгипие стршШ'чнь„> характеристики, нп полученное по разной технологии, иогат значительно отличаться по.хпническонд строении их поверхности. .

6. Предложен способ модифицирования сорбента иетилоктадецилди-хлорсилакон в присцтствии веда. Прививка с добавкой водц имеет технологические прсивдества: не требцется длительное зпеда:эание -иликагеля н абсолвтированио растворителя; реакцгл идет при 'олео ■ низкой температуресопбеит-получается более чистин,- так как в падкий'.слой переходят растворимые в ней примеси.

/.Методом йМР-снектрсскопии 'высокого разрешения ь тв-рдо^ тело па ядрг.л п.хазано, чтт иетилоктадец"лдихлсрсилан прнсе-яипяется к поверхности силнкаголя в конденсированной ((шден.атмоЛ) форие. . ';

3. Тип остаточных енлалольных г^упп па поверхности иогифициро-ванпого ¿иликагеля и плотность приви.жи иетилоктадецилдихлорсил^ла „ависят от распределение пор по разиераы в у XI,дно» образце.

0 Синтезированный сорбент отпчает требованиям, предъявляемый

к щшроеоерическш сидккагелан к.гт В32Х.

10. Показана лозиог яость прииезшша кодп$ици?С1>аш'ога а и;:;аге-лз для разделения скесей секарствешшх веяеств и шигднроддкгов вх производств.

Основное содерЕзтае диссертации излогеиа в работах:

) Ецравлева Ü.B.. СакодЕПишй О.. Кукан- л В.Й.. Кщшш В.В.. Суханов Л.II. Сизвзо-хзишчесвае cnoScica шшросСерического силккагеля для влсоказг&скхюшоа ыщгестной Х|)г£атогрг$ая // Хна. прои. 1332. П.12. С. 14.

2. Еуравлева И.О.. Кцкигюша Я.?.. Сакаденсюгй íí.K.. Кцилпи Б.'!.. Кукяича П.п.. Ршганеьа Г.В. Мсгафщнрование «шфосоеричйсксго силинагеля а*пил;.»рскдшшш // Хча. пром. В печати.

3. йуравлева,II.В.. Кщшш D.L'.. Куклшга L'.fl. Пркяенекке ендксстнсЗ хроматографии дда определения органических соединений * сточшпс водах хийшв-с^рпацевтнческих производств // .'ез. докладов U Всесовзного сиапезпууа па бядкостпой хракатогр: }ил. Рига. 1330. С. 175

4. Еучавлева ii.ö.. Кундшт li.fi.. Суханов H.H.. Кукязи В.М.^Стршг-> Турине и физико-хнияческие свонстса сорбентов д"я В32Х на ссно

ве гидролитической полцкопдеисацпн тетразт ксксая^ка // Тез. докладов ítoHiepeuuiíH "Сорбепти дда хроматографа". Коскла. 1332. С. 14.

5. Нуравлева II.В.. Сакодгшш'.й lí.ii., Кукина И.П., Кукш'ч В.К . Суханов H.H. ©изш!0-хЕШ5чсскне свойства юшриссер^ческога сми-кагеля для elíccko?"'сектпаног; сидкасптй хрокатсгрг£йи // Тез. докладов конф, jeuu»;is " Сорбент flss хроиатсграфии". L'c;i:na. 19Г2. С. 30.