Физико-химические свойства полимеризующихся систем на основе метилметакрилата, органического красителя и соли металла тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

I. Основные достоинства и недостатки полимерных материалов.

1.1. Полимеры как оптические материалы.

1.2. Особенности физико-химических свойств полимеров.

1.3. Эффективность преобразования и механизм фотообесцвечивания красителей.

II .МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методы синтеза полимерных композиций.

2.2. Определение степени отверждения исследуемых материалов.

2.3. Методика измерения влагопоглощения.

2.4. Методика регистрации электронных спектров.

2.5. ИК-спектроскопические исследования материалов.

2.6. Методика измерения экстинкции.

2.7. Методика регистрации спектров люминесценции.

2.8. Методика измерения электрической проводимости.

2.9. Методика измерения светостойкости полимеров.

III. Физико-химические свойства полимеризующихся систем на основе метилметакрилата, модифицированных органическим красителем и солью металла.

3.1. Получение и исследование композиций на основе метилметакрилата

3.2. Условия получения, степень отверждения и свойства полимерных композиций.

3.3. Влияние низкомолекулярных модификаторов на спектральные свойства полимеризующихся систем.

3.4. Термические исследования полимерных композиций.

3.5. Люминесцентные характеристики составов с флуоресцирующими красителями и ионами металлов.

3.6. Генерационные характеристики ПММА, модифицированного красителем и ионами металлов.

3.7. Электрическая проводимость исследуемых систем.

Выводы.

Успешное решение многих научных и практических задач, таких, как разделение изотопов, оперативный контроль за чистотой окружающей среды, фотолиз биологических молекул, проведение микрохирургических операций, невозможно без применения лазеров, излучающих от УФ- до ИК-области спектра. Наиболее привлекательны в этом отношении лазеры на красителях, позволяющие при нескольких фиксированных частотах излучения накачки плавно перестраивать частоту излучения во всем видимом диапазоне длин волн.

Широкое распространение до недавнего времени имели лазеры на основе жидких сред, хотя более удобны лазеры на красителях с твердотельными активными элементами. В качестве матрицы могут быть использованы полимерные материал. Наиболее просто люминесцирующие красители могут быть введены в полимерную матрицу.

При разработке полимерных элементов с красителями необходимо учитывать, что при воздействии на них лазерного излучения в объеме элемента выделяется тепло, обусловленное безызлучательными переходами возбужденных молекул красителя. Это приводит к возникновению наведенных тепловых искажений в элементе, влияющих на его оптические характеристики. С учетом того, что полимеры обладают малым коэффициентом теплопроводности и большим температурным коэффициентом показателя преломления, влияние тепловых искажений может быть весьма существенным и должно учитываться при разработке оптического элемента.

Актуальность темы исследования обусловлена необходимостью создания новых функциональных полимерных материалов, сочетающих в себе различные свойства входящих в полимерную композицию компонентов и позволяющих управлять параметрами материала путем изменения состава полимерной системы. При этом предпочтительнее создавать новые композиции на основе доступных полимеризуемых компонентов, например, метилметакрилата (ММА), простых процессов их получения, которые позволяют осуществлять модифицирование полимеров низкомолекулярными добавками (соли металлов, органические, в том числе люминесцирующие, красители и др.). Такие материалы должны сочетать в себе свойства полимера (высокая базовая прозрачность) и модификаторов (селективное пропускание или поглощение электромагнитного излучения, люминесценция, электрическая проводимость и др.). Они представляют интерес для нужд оптики, электроники, свето- и лазерной техники, которые выдвигают повышенные требования к их параметрам. В тоже время получать материалы многофункционального назначения с целенаправленно управляемыми свойствами невозможно без выявления взаимосвязи между составом, условиями получения, а также свойствами исходной полимеризуемой смеси и конечного полимерного продукта.

Цель работы: Выявить взаимосвязь между физико-химическими свойствами, условиями получения и составом метакрилатных полимеризуемых систем и соответствующих полимерных композиций, содержащих органический краситель и ионы s-, р- и f-металлов; разработать прозрачный метакриловый полимер, обладающий фотостойкостью, селективным поглощением электромагнитного излучения, люминесценцией и генерационной способностью.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- исследовать зависимость физико-химических свойств (оптические и люминесцентные, генерационная способность, термостойкость, фотостойкость, влагопоглощение, электропроводность) полимерных образцов от природы и концентрации вводимых модификаторов, а также от времени, способа и полноты отверждения полимеризуемой системы;

- путем сравнительного исследования оптических, люминесцентных, генерационных свойств исходной жидкой полимеризуемой смеси и отвержденной модифицированной полимерной композиции выявить взаимное влияние компонентов изучаемой системы (метакрилат-краситель-трифторацетат металла) на свойства материала;

- найти оптимальный состав и условия получения прозрачного и/или окрашенного полимера, обладающего высокой фотостойкостью,

U W L/ люминесцентной и генерационной способностью, электрической проводимостью.

Научная новизна: На основе исследования взаимосвязи физико-химических свойств (поли)метакрилатных систем с их составом и условиями получения полимерной композиции найдено, что

- совместное введение в исходную полимеризуемую смесь органического красителя и иона металла позволяет повысить содержание красителя в конечном полимерном продукте, что, в свою очередь, приводит к возрастанию эффективности его поглощения, люминесценции и улучшению генерационных свойств;

- введение в полимерную среду с ксантеновым красителем ионов р- или f-металлов (особенно тербия) позволяет существенно повысить ее генерационные параметры и фотостойкость;

- электрическая проводимость полимерной композиции определяется природой и содержанием ионов металла и красителя.

Впервые получены фотостойкие, окрашенные и прозрачные (поли)метакрилатные композиции многофункционального назначения на основе полимеризуемой смеси; изучены их оптические и люминесцентные параметры, генерационные характеристики, свето- и термостойкость, влагопоглощение и электропроводность в связи со способом получения, содержанием и природой модификаторов.

Положения, выносимые на защиту:

- взаимосвязь между физико-химическими свойствами, условиями получения и составом метакрилатных полимеризуемых систем и соответствующих полимерных композиций, содержащих флуоресцирующий краситель и ионы s-, р- и f-металлов;

- взаимовлияние полимерной матрицы, красителя и ионов металлов на генерационные и спектрально-люминесцентные свойства системы;

- эффективность применения ионов р- и f-металлов для повышения фотостабильности бесцветных и окрашенных люминесцирующих полимеров на основе ММА;

- найденные составы и условия получения прозрачных и/или окрашенных метакриловых полимерных материалов, способных преобразовывать электромагнитное излучение различного диапазона.

Практическое значение работы

Сочетание комплекса физико-химических свойств и возможность их варьирования при одновременном сохранении базовых свойств полимера позволяет расширить область его применения, создавать на его основе новые материалы, перспективные в качестве полимерных лазерно-активных сред, люминесцирующих светоперераспределяющих матриц для светодиодной техники и светотехнических изделий. Введение в качестве модифицирующих добавок солей металлов (особенно РЗЭ) позволяет расширить функциональные возможности полимерных составов за счет увеличения фото- и атмосферостойкости, электрической проводимости. Композиции также могут быть использованы в декоративных целях, в том числе для получения цветных триплексов.

Исследования проводили в рамках гранта «Разработка люминесцентной полимерной панели со светодиодным возбуждением для источников света нового поколения» постановление Главы Администрации (Губернатора) Томской области от 24.10.2000 № 389, межвузовской научно-технической программы «Конверсия и высокие технологии» (№ госрегистрации темы 01.9.70010195), программы совместной деятельности Томского государственного университета и ФГУП НИИ полупроводниковых приборов на 2000-2005.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы докладывались на III Уральской конференции "Полимерные материалы и двойные технологии технической химии" (Пермь, 1999), Российской научно-технической конференции "Архитектура и строительство" (Томск, 1999), научно-практической конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий"

Томск, 2000), Российской научно-практической конференции "Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы" (Томск,

2001), European polymer federation congress (Eindhoven, Netherlands. 2001), Всероссийской конференции «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» (Сыктывкар, 2001), Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений: высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов на их основе» (Улан-Удэ, 2002), 16th Polymer Networks Group Meeting «Polymer Networks 2002 Functional Networks and Gels» (Autrans, France, 2002), International conference «Functionalized Materials: synthesis, properties and application» (Kiev, Ukraine,

2002).

По материалам диссертации опубликовано 14 работ.

Автор благодарен старшему научному сотруднику кандидату химических наук Ереминой Н.С. за помощь, оказанную при выполнении работы.

I. Основные достоинства и недостатки полимерных материалов

Выводы

1. Выявлена взаимосвязь между физико-химическими свойствами, условиями получения и составом метакрилатных полимеризуемых систем и соответствующих полимерных композиций, содержащих органический краситель и трифторацетаты s-, р- и f-металлов. Показана возможность расширения функциональности полиметилметакрилата путем введения низкомолекулярных добавок и придания ему новых свойств, таких как окраска, люминесценция, электропроводность. При этом сохраняются базовые свойства полимера (прозрачность, эластичность и др.).

2. Путем сравнительного исследования оптических, люминесцентных, генерационных свойств исходной жидкой полимеризуемой смеси и модифицированной полимерной композиции рассмотрено взаимное влияние компонентов полимерной системы на свойства материала. Показано, что введение ионов р- и f-металлов (в особенности тербия) улучшает генерационные свойства среды.

3. Получены окрашенные композиции на основе полимера, органических красителей и солей металлов, обладающие интенсивной люминесценцией и/или светофильтрующей способностью, стойкие к воздействию электромагнитного излучения в ультрафиолетовой и видимой области спектра.

4. Показано, что совместное введение в полимеризуемую систему органического красителя, иона металла (до 1 моль/л) позволяет увеличить содержание красителей в полимере до 10~2 моль/л. Это дает возможность регулировать коэффициент поглощения материала и интенсивность люминесценции образцов. Предложен механизм влияния CF3COOM на растворимость ксантенового красителя, который заключается в образовании сольватного комплекса с участием молекул красителя, мономера и соли металла.

5. Введение ионов металлов в композиции, содержащие органические красители, позволяет увеличивать их электрическую проводимость на 3 порядка. Электрическая проводимость материала зависит от природы, заряда и радиуса иона металла.

6. Разработанные композиции могут быть применены в областях квантовой электроники, оптики, светотехнике, для декоративных целей, включая изготовление цветных триплексов.

1. Дюмаев К.М., Маненков А.А., Маслюков А.П., Матюшин Г.А., Нечитайло B.C., Прохоров A.M. Взаимодействие лазерного излучения с оптическими полимерами. М.: Наука, 1991. 144 с,

2. Costela A., I.Garcya-Moreno, J.Barroso, R.Sastre Laser performance of pyrromethene 567 dye in solid matrices of methyl methacrylate with different comonomers // Appl. Phys. В. V. 70. - 2000. - P. 367-373.

3. Serak S., Kovalev A., Agashkov A., Gleeson H.F., Watson S.J., Reshetnyak V., Yaroshchuk Laser-induced surface and bulk reorientation of the director in azo-dye-doped liquid crystal cells // Optics Communications. 2001. - V. 187. P. 235247.

4. Бойко Ю.Б., Тихонова E.A. Оптическая запись периодических структур в фотополимерных слоях // Квантовая электроника, 1981. - Т. 8. - С. 820 -824.

5. McNamara К. P., Li X., Stull A.D., Rosenzweig Z. Fiber-optic oxygen sensor based on the fluorescence quenching of tris (5-acrylamido, 1,10 phenanthroline) ruthenium chloride // Analytica Chimica Acta. 1998. - V. 361. - P. 73 - 83.

6. Peng G.D., Chu P.L., Xiong Z., Whitbread Т., Chaplin R.P. Broadband tunable optical amplification in Rhodamine В doped step-index polymer optical fiber // Optics Communications, - 1996. V. 129. - P. 353 -357.

7. Pikas D.J., Kirkpatrick S.M.,., Tomlin D.W., Natarajan L., Tondiglia V., Bunning T.J. Electrically switchable reflection holograms formed using two-photon photopolymerization // Applied Physics A. -2002. V. 74.- P. 767-772.

8. Karasz M.A., Wnek G.E. Tunable electroluminescence from ionomers doped with cationic lumophores // Electrochimica Acta, 1998. - V. 43. -P. 1623 - 1628.

9. Dey S.K., Manik N.B., Bhattacharaya S., Basu A.N. A dye/polymer based solid state thin photoelectrochemical cell used for light detection // Synthetic Metals,-2001.-V. 118.-P. 19-23.

10. Cipparrone G., Mazzulla A., Nicoletta F.P., Lucchetti L., Simoni F. Holographic grating formation in dye doped polymer dispersed liquid crystals // Optics Communications 1998. -V. 150. - P. 297-304.

11. Ren Y., Zhang Zh., Fang S., Yang M., Cai S. Application of PEO based gel network polymer electrolytes in dye-sensitized photoelectrochemical cells // Solar Energy Materials & Solar CellsA.- 2002. V. 71. - P. 253-259.

12. Yonekawa Т., Omatsu Т., Hirose Т., Ueda Y., Watanabe H., Tateda M. Self-diffraction of pico-second pulses in a saturable amplifier polymer dye // Optics Communications. 2002. V. 206. P. 165-170.

13. Студентов В.И., Смирнов B.C., Коростелев К.П. Спектрально-люминесцентные и генерационные характеристики растворов оксазина -17// Оптика и спектроскопия, 1984. - Т. 56. - Вып. 4. - С. 637 - 642.

14. Hiraga Т., Tanaka N., Yanagimoto Н., Hayamizu К., Moriya Т. Properties and application of organic dye associates in polymer matrices // Thin Solid Films, -1996.-V. 273.-P. 190- 194.

15. Безродный В.И., Пржонская О.В., Тихонов Е.А. Полимерные активные и пассивные лазерные элементы на основе органических красителей // Квантовая электроника, 1982. - Т. 9. - С. 2455 - 2464.

16. Бондар М.В., Пржонская О.В., Тихонов Е.А. Фотохимическая стабильность полиметиновых красителей в термопластических полимерах // Химия высоких энергий. 1983. - Т. 17. - С. 437 - 440.

17. Патент №1820809 МКИ H01S3/17 Лазерное вещество / Серова В.Н., Васильева А.А., Мукменева Н.А., Черкасова О.А., Дубинский М.А., Наумов А.К., Ахметзянова Л.К. 04.10.1996.

18. Патент №1762721 H01S3/113 H01S3/16 Лазерный элемент / Карабанова Л.В., Луцык Е.Д., Деревянко Н.А., Ищенко А.А., Сломинский Ю.Л., Безродный В.И., Погорелый О.Н. 20.02.1996.

19. Патент № 2031502 H01S3/17 Волоконно-оптический лазер на красителе в полимере / Денисов Л.К., Кытина И.Г., Константинов Б.А., Левашев А.П., Любшин А.П., Монич И.П., Никифоров В.Г. 20.03.1995.

20. Патент № 1533607 H01S3/213 С09В57/00 Активная среда для лазера и способ ее получения / Батище С.А., Карасов А.А., Мостовников В.А., Никитченко В.М., Новиков А.И., Тарковский В.В. 27.03.1995.

21. Сперанская Т.А., Тарутина Л.И. Оптические свойства полимеров. Л.: Химия, 1976.-136 с.

22. Шепурёв Э.И. Оптические свойства стеклообразных органических полимеров // Оптико-механическая промышленность.-1986.-№ 1.-е.51-55.

23. Компьютерное материаловедение полимеров

24. Жданов Г.С., Хамидов Л.Г., Милинчук В.К. Природа радиационных центров окраски полиметилметакрилата в видимой области спектра // Химия высоких энергий, 1983. - Т. 17. - № 1. - С. 47 - 49.

25. Гальченко А.Г. Влияние внешних воздействий на эксплуатационные характеристики светотехнических полимерных материалов // Светотехника, -2000.-№3.-С. 34-36.

26. Козлов П.В., Папков С.В. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. -224 с.

27. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Высшая школа, 1972. -320 с.

28. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1978. - 328 с.

29. Сперанская Т.А., Тарутина Л.И. Оптические свойства полимеров. Л.: Химия, 1976. - 136 с.

30. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

31. Кауш Г. Разрушение полимеров. М.: Мир, 1981. - 440 с.

32. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров. М.: Химия, 1984.-280 с.

33. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, -1977.-304 с.

34. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, -1980.-260 с.

35. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1978.-384 с.

36. Захарин Л.С. Механолюминесценция полиметилметакрилата. // Высокомолекулярные соединения. А, 2002. - Т. 44. - № 9. С. 1550 - 1563.

37. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая теория прочности твердых тел. М.: Наука, 1974. - 560 с.

38. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978. - 312 с.

39. Бутягин П.Ю. Разупорядочение структуры и Механохимические реакции в твердых телах // Успехи химии, 1984. - Т. 53. - С. 1769 - 1789.

40. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978. - 676 с.

41. Yariv Е., Reisfeld R. Laser properties of pyrromethene dyes in sol-gel glasses //Optical Materials. 1999.-V. 13.-P. 49-54.

42. Kaholek M., Hrdlovic P., Bartoc J. Singlet probes based on coumarin derivatives substituted in position3; spectral properties in solution and in polymer matrices // Polymer, 2000. V. 41. - P. 991 - 1001.

43. Bogumil Th., Horing S.,Bubbe H., Arndt K.F. Characterization of the PMMA-and PEO-, di-sand triblock copolymers, by light scattering, SEC and vapour pressure osmometry // Polymer, 1999. V. 40. - P. 1833 - 1837.

44. Slark A.T., Hadgett P.M. The effect of specific interactions on dye transport in polymers above the glass transition // Polymer, 1999. V. 40. - P. 4001 - 4011.

45. Costela A., Garcya-Moreno I., Mallavia R., Amat-Guerri F., Barroso J., Sastre R. Proton-transfer laser based on solid copolymer of modified 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazoles with methacrylate monomers // Optics Communications. . 1998. -V. 152-P. 89-95.

46. Lee Т. S., Lee J., Choi D., Park S. Y., Kim N. Electro-optical properties of thermally stable self-crosslinkable copolymer with glycidyl methacrylate units // European Polymer Journal. 1999.- V. 35.-P. 1197-1201.

47. Лазеры на красителях / Под ред. Ф.П. Шефера. М.: Мир, 1976. - 329 с.

48. Barroso J., Costela A., Garcya-Moreno I., Sastre R. Wavelength dependence of the nonlinear absorption properties of laser dyes in solid and liquid solutions // Chemical Physics, 1998. V. 238. - P. 257 - 272.

49. Somasundaram G., Ramalingam Gain studies of coumarin 307 dye doped polymer laser// Optics & Laser Technology. 1999. - V.31. -P.351 - 358.

50. Somasundaram G., Ramalingam Gain studies of coumarin 1 dye doped polymer laser// J. of Luminescence. - 2000. - V.90. -P.l - 5.

51. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. 1979. - М.: Химия,- 344 с.

52. Багдасарян Х.С. Двухквантовая фотохимия. М.: Наука, 1976. - 128 с.

53. Ионы и ионные пары в органических реакциях / Под ред. М.М. Шварца. М.: Мир, 1975.-280 с.

54. Dempster D.N., Morrow Т., Quinn M.F. The photochemical characteristics of rhodamine 6G ethanol solutions // J. Photochem, 1973. - V. 2. - P. 257 - 359.

55. Милинчук B.K., Клишпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы. М.: Химия, - 1980.-264 с.

56. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JL Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. - 360 с.

57. Патент № 1565321 МКИ H01S3/16 Лазерное вещество / Серова В.Н., Корягина Е.Л., Кузнецов Е.В., Добрынина Т.Н., Дубинский М.А., Семашко В.В., Игнатьева Е.В., Сулейманов A.M., Васильев А.А., Кулешов В.П. 05.10.1995.

58. Серова В.Н., Шмотова Л.Н., Чирков В.В., Морозов В.И., Архиреев В.П. Структура и фотостойкость окрашенных родамином 6Ж металлосодержащих сополимеров ММА. // Высокомолекулярные соединения. 1999. - Т. 41.А. -№6.-С. 970-976.

59. Holzer W., Penzkofer A., Pichlmaier М., Bradley D.D.C., Blau W.J Photodegradation of some luminescent polymers // Chemical Physics. 1999.- V. 248.-P. 273-284.

60. Furlani M., Ferry A., Franke A., Jacobsson P., Mellander B. Time resolved luminescence and vibrational spectroscopic studies on complexes of poly(ethylene oxide) oligomers and EuTFSI3 salt // Solid State Ionics, 1998. V. 113-115. - P. 129- 138.

61. Ling Q., Yang M., Wu Z., Zhang X., Wang L., Zhang W. A novel high photoluminescence efficiency polymer incorporated with pendant europium complexes // Polymer, 2001. V. 41. - P. 4605 - 46010.

62. Блинов А.Л., Борик M.A., Малашкевич Г.Е., Прусова И.В., Ступак А.П. Спектрально-люминесцентные характеристики бесщелочных силикатных стекол с высокой концентрацией тербия и олова // Журнал прикладной спектроскопии, 1998. Т. 65. - № 1. - С.82 - 86.

63. Suzuki М., Yokoyama N., Kimura M.,Hanabusa К., Shirai Н. NMF effect on photosensitized charge separation using partially quaternized poly(lvinilimidazole)-bound ruthenium (II) complexes // Reactive & Functional Polymers, 1999. -V. 40. P. 241 -248.

64. Шахвердов T.A., Тураева 3.H., Низамов H., Ермолаев B.JI. Люминесцентное изучение процесса ассоциации эозина с ионами редкоземельных элементов в воде // Оптика и спектроскопия, 1999. Т. 87. -№2. С. 253 -257.

65. Шахвердов Т.А., Тураева З.Н., Низамов Н., Ермолаев В.Л. Люминесцентное изучение процесса ассоциации эозина с ионами редкоземельных элементов в воде // Оптика и спектроскопия. -1999. Т. 87. -№2.-С. 253 -257.

66. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения Л.: Наука, -1977. 311с.

67. Яцимирский К.Б., Костромина И.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев.: Наукова думка, 1966. 493 с.

68. Басоло Ф. Химия координационных соединений / Под ред. Мануйлова Г.М.-М.: Мир, 1966. -242с.

69. Патент № 2031502 MKHH01S3/17 Волоконно-оптический лазер на красителев полимере. / Денисов Л.К., Кытина И.Г., Константинов Б.А., Левашев А.П., Любшин А.П., Монич И.П., Никифоров В.Г.20.03.1995.

70. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография. -М.: Мир, 1976. 542с.

71. Giffm S.M., McKinnie I.T., Wadsworth W.J., Woolhouse A.D., Smith G.J., Haskell T.G. Solid state dye lasers based on 2-hydroxyethyl methacrylate and methyl methacrylate co-polymers // Optics Communications. 1999. V.161. -P.163 - 170.

72. Costela A., Garcya-Moreno I., Barroso J., Sastre R. Laser performance of pyrromethene 567 dye in solid matrices of methyl methacrylate with different comonomers // Applied Physics B. 2000. - V.70. - P.367 - 373.

73. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1977.-488 с.

74. Смагин В. П. Физико-химические свойства полиметилметакрилата, модифицированного солями редкоземельных элементов. Дисс.докт.хим.наук, Томск: ТГУ, 1991. 120с.

75. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах т. Пер. с нем./ Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1986. - Т.6. - 360с.

76. Карякин ТО.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-408с.

77. Гавриленко Н.А. Физико-химические свойства полиакрилатной матрицы, модифицированной ионами металлов: Автореф. дисс.канд.хим.наук -Томск: ТГУ, 1996.-20с.

78. Сыромятников В.Г., Паскаль Л.П., Савченко И.А. Арил(мет)акрилаты и полимеры на их основе // Успехи химии. 1999. - Т.68. - №9. - С.861-880.

79. Еремина Н.С., Филимонова Е.А., Черкашина Н.И., Изаак Т.И. Повышение светочувствительности тетрааллилового эфира методом олигомеризации // Журнал прикладной химии. 1997. - Т.70. - №8. - С. 1395 - 1397.

80. Серова В.Н Синтез и модификация окрашенных флуоресцирующими красителями метакриловых сополимеров оптического назначения: Автореф. дисс. .канд.хим.наук Казань, 2000. - 32с.

81. Вайтулевич Е.А., Еремина Н.С., Мокроусов Г.М. Расширение функционального назначения акрилсодержащего полимерного материала // Полимерные материалы и двойные технологии технической химии: Тез. докл. III Уральской конф. -Пермь, 1999. С. 67.

82. Deshpande A. V., Namdas E. B. Correlation between lasing and photophysical performance of dyes in polymethylmethacrylate // J. Luminescence. -2000. V.91. - P.25 -31.

83. Huang J., Belciari V., Lianos P., Couris S. Study of poly(methyl methacrylate) thin films doped with laser dyes // J. Luminescence. 1999. - V.81. - P.285 - 291.

84. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.- 1986. -244с.

85. Акимов А.И., Грачев А.В., Цыганова О.Ю., Южаков В.И., Силинг С.А., Шамшин С.В. Спектрально люминесцентные свойства новых полимеров -бифлуорофоров // Оптика атмосферы и океана. - 1999. - Т. 12. - № 11. - С. 1031 - 1036.

86. Vaitulevitch Е.А., Eremina N.S., Mokrousov G.M., Kulakova M.M. Spectral and fluorescent properties of a composition on the basis of poly(methylmetacrylate), organic dye and ion of metal // European polymer federation congress. 2001. -P.341.

87. Vaitulevitch Е.А., Eremina N.S., Mokrousov G.M. Composition plastic material based on photosensitive polyetheracrylate // European polymer federation congress: Abstr. confer. Netherlands, 2001. C. 359.

88. Шахвердов Т. А., Тураева 3.H., Низамов H., Ермолаев В. Л. Люминесцентное изучение процесса ассоциации эозина с ионами редкоземельных элементов в воде // Оптика и спектроскопия. -1999. Т. 87. -№2.-С. 253 -257.

89. Somasundaram G., Ramalingam Gain studies of eoumarin 490 dye doped polymer laser. I I Chem. Phys. Letter. 2000. - V.324. - P.25 - 30.

90. Xie H., Liu Z., Huang X., Guo J. Synthesis and non-linear optical properties of four polyurethanes containing different chromophore groups // European Polymer Journal. 2001. - V. 37. - P. 497-505.

91. Vaitulevitch E.A., Eremina N.S., Mokrousov G.M. Study of acrylic network doped with salt of metal and xanthene dye // Polymer Networks 2002: Functional Networks and Gels: Abstr. of 16th Meeting. France, 2002. P. 24.

92. Тарасов М.Р., Орлов С.Б., Школьников Е.И. и др. Электрохимия полимеров. М.: Наука, 1990.- 238с.

93. Сажин Б.И. Электропроводность полимеров. JL: Химия, 1964. 192с.

94. Крикоров B.C., Колмакова JI.A., Электропроводящие полимерные материалы. М. Энергоатомиздат, 1984. 176с.

95. Lonergan М., Shriver D., Rather М. Polymer electrolytes; the importance of ion-ion interactions in diffusion dominated behavior// Electrohim. Acta. 1995. -V.10. Jsfo 13-14.-P. 2041-2048.

96. Miamoto N., Shibayama M. Electrical conduction of pure and doped poly(methylmethacrylate) // Polum. Degrad. and Stab. 1990. - V30.3. - P. 319328.

97. Натенко Ю.И., Толубара А.И., Кочубей А.И. Комплексообразование в системе ализарин S эрбий - кальций // Журнал неорганической химии. -1971. -T.XVI. - Вып. 1. - С. 99-101.

98. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1966. 768с.

99. Вайтулевнч Е.А., Гавриленко Н.А., Еремина Н.С., Жданова Т.А. и др. Расширение функциональных возможностей полимерных материалов. // Электронная промышленность. 1998. - № 1-2. - С. 74 - 80.

100. Вайтулевнч Е.А, Еремина Н.С., Мокроусов Г.М., Татарченко В.В., Бакин Н.Н., Монич В.В. Отделочные материалы на основе стекла и полиэфира // Тез. докл. Российской науч.-техн. конф. "Архитектура и строительство". Томск, 1999. с.38 - 39.

101. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978.-280с.

102. Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. Д.: Химия, 1987. 200с.

103. Мчедлов-Петросян Н.О., Калембет О.А., Ариас Кордова Э. Таутомерия родаминов // Вестник Харьковского университета, № 340, 1989. Харьков: Издательство при Харьковском государственном университете. С. 3 18.

104. Карапетян Ю.А., Эйчинс В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. - 256 с.

105. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328с.

106. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. - 400 с.

107. Haloy К., Moore R. Effect of crosslink reagents on the formation of polymer networks via hydrogen-bonding interaction// Polym. prepr/ Amer. Chem. Soc. -1996. V.37. - №1. - P. 703-704.

108. Сажин Б.И. Электропроводность полимеров. Jl.: Химия, 1964. 192с. Крикоров B.C., Колмакова Л. А., Электропроводящие полимерные материалы. М.: Энергоатомиздат, - 1984. - 176 с.

109. Watanabe М., Sanui К., Ogata N. Evaluation of ionic mobility and transference number in a polymer solid electrolyte by isothermal transient ionic current method // J. Apple Phys. 1985. - V.58 (2). - №15. - P. 736 - 740.

110. Pekcan O., Kaya D., Erdogjan M. Fast transient fluorescence technique for monitoring swelling of poly(methyl methacrylate) gels // Polymer. 2000. - V. 41. -P. 4915-4921.

111. Hu L., Jiang Z. Laser action in Rhodamine 6G doped titanium-containing ormosils // Optics Communications. 1998. - V. 148. - P. 275-280.

112. Voss Т., Scheel D., Schade. W. A microchip-laser-pumped DFB-polymer-dye laser//Applied Physics B.-2001.-V. 73.-P. 105-109.

113. Роговина Л.З. Зависимость упругих и термодинамических свойств полимерных гелей от условий их формирования. / в сб. Процессы студнеобразования в полимерных системах. Изд-во Сарат. ун-та , 1985. - Ч. 1. - С.132-147.

114. Quartarone Е., Mustarelli P., Magistris A. PEO-based polymer electrolytes// Solid State Ionics.- 1998. N110. p. 1-14.

115. Фиалков Ю.Я., Грищенко В.Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов. Киев. Наук, думка. 1985.- 240с.

116. РОССИЙСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННА^1. БХШЛЗЮТйВД ^1. Jaстм^ооч е.