Физико-химические свойства водных и спирто-водных растворов винной кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Влияние растворенных веществ на структуру и.физико-химические свойства растворов. 12 1.1.1. Влияние неэлектролитов и электролитов с органическими ионаминатеплоем- . кость растворов.

1.2. Структура и. свойства исходных веществ.

1.2.1. Вода.

1.2.2. Водные растворы.одноатомных спиртов.

1.2.3. Винная кислота.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка веществ к исследованию.

2.2. Экспериментальная установка для определения изобарной теплоемкости жидкостей.

2.3. Калориметрический опыт и расчеты, связанные. с его цроведением.

2.4. Экспериментальное оцределение плотности.

2.5. Экспериментальное определение вязкости.

РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3. ТЕПЛОЕМКОСТЬ

3.1. Результаты измерений теплоемкости.

3.2. Отклонение теплоемкости от аддитивности. 66 . 3.2.1. Взаимосвязь теплоемкости и объема.

3.3. Кажущаяся теплоемкость винной кислоты в воде и сшгрто-водных растворителях.

3.4. Парциальная молшгьная теплоемкость винной кислоты, ее концентрационные и температурные изменения.

4. ПЛОТНОСТЬ, ПОКАЗАТЕЛЬ ПРМОМШШ, УЛЬТРААКУСТИЧЕС

КИЕ СВОЙСТВА

4.1. Результаты измерений плотности водных и спир-то-водных растворов винной кислоты.,.

4.2. Удельный объем водных и спирто-водных растворов винной.кислоты. Аддитивность мольного объема.

4.3. Кажущийся мольный объем винной. кислоты в. воде и спирто-водных растворителях.

4.4. Коэффициент термического расширения растворов винной кислоты.

4.5. Ультраакустические исследования, водных, раст-г

- . воров винной кислоты.

4.6. Показатель преломления водных.и. спирто-водных растворов винной кислоты.

5. 5. ВЯЗКОСТЬ

5.1. Результаты измерений.

5.2. Обработка результатов.

5.3. Термодинамические характеристики цроцесса активации вязкого течения водных и спирто-водных растворов винной кислоты.

ИТОГИ РАБОТЫ

СПИСОК ОСНОВНОЙ ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Широкое использование органических соединений в народном хозяйстве вызывает необходимость глубокого изучения свойств их растворов.

В последнее время неуклонно расширяется использование систем с органическими компонентами, подвергающихся физико-химическим исследованиям. Значительное место в них принадлежит системам, содержащим органические кислоты и их соли, в связи с широким использованием их в различных отраслях промышленности, сельского хозяйства, медицины. В этом плане определенный интерес представляют системы с винной кислотой (ВК), так как они встречаются во многих объектах пищевой технологии; в различных отраслях химической промышленности (приготовление лучших сортов шелка, красок), в качественном химическом анализе, в фармацевтической,в электротехнической (производство пьезоэлементов), промышленности. Наряду с важностью решения практических задач,указанных в материалах Ш1 съезда КПСС /1-4/: "создание научных основ технологий комплексного использования сырья и побочных продуктов; внедрение непрерывных схем и интенсивных режимов производства; более полного удовлетворения народного хозяйства в особо чистых химических реактивах", знание физико-химических свойств растворов ВК в воде и смешанных спирто-водных растворителях имеет и теоретическое значение. Это позволит раскрыть природные особенности ука -занного представителя дикарбоновых кислот, сочетающего в себе ряд интересных особенностей: относительно большой размер молекул, симметричную форму, наличие двух функциональных групп карбоксильной и гидроксильной, обладающего оптической активностью и спо -собного проявлять в зависимости от концентрации свойства, как электролита, так и неэлектролита.

Отличительной чертой современного этапа изучения растворов является многообразие методов их исследования (спектральные, электрохимические, термодинамические, механические, оптические, акустические, рентгенографические и др.], Каждай из существующих методов исследования сам по себе не может дать исчерпывающей информации даже для сравнительно простых систем, поэтому плодотворным является разумное сочетание различных методов исслея дования, на что указывал в своих работах еще Д.И.Менделеев /79/: ".не подлежит ни малейшему сомнению, что изучение растворов должно, 'во-первых, связать разнообразнейшие физические и химические свойства веществ.; во-вторых, что лишь с изучением многих свойств растворов можно будет сделать уверенное сузде -ние об их химическом строении".

Объективную картину особенностей состояния различных систем, независимо от прийятых гипотез, допущений, моделей позволяет получить термодинамический метод, который особенно важен для понимания концентрированных растворов. Для цравильной расшифровки термодинамических характеристик необходимо сопоставление их с данными, полученными другими методами - со свойствами, обладающими избирательной чувствительностью к различным изменениям в системе.

Принятый путь изучения растворов Ж посредством исследования физико-химических свойств (плотности, вязкости, скорости ультразвука, коэффициента преломления) совместно с такой термодинамической характеристикой, как теплоемкость, позволяет выявить, цроверить, подтвердить с различных позиций обнаруженные изменения, происходящие цри растворении Ж в воде и спирто-водных растворителях.

Теплоемкость, одно из важнейших термодинамических свойств раствора, чувствительная характеристика к внутренним измене -ниш в жидкостях, обусловленный межчастичным взаимодействием и изменениям структуры раствора.

Наибольшие успехи в развитии теории теплоемкости достигнуты для разбавленных растворов, но и здесь существуют свои противоречивые мнения. Что же касается теории теплоемкости, описывающей область средних и больших концентраций, а также растворы на основе смешанных растворителей, то ее ". нет вообще и отсутствует удовлетворительное качественное представление об основных факторах, влияющих на величину теплоемкости" /67/. Получение экспериментальных данных по теплоемкости для таких систем, как водные и спирто-водные растворы винной кислоты в широких интервалах температур и концентраций представляет вполне определенный интерес в теоретическом плане, так как попол -нит сведения, необходимые для установления закономерностей в изменении теплоемкости при образовании двойных и тройных растворов органических веществ, что будет способствовать дальнейшему развитию теории теплоемкости. л

Знание теплоемкости систем с Ж необходимо для различных целей пищевой и химической технологии: расчеты тепловых режимов, подбор теплоносителей и др.

Плотность - основная макрохарактеристика любого жидкого раствора, которая лежит в основе количественных расчетов.

Вязкость - важнейшее свойство жидкости, имеющее большое теоретическое и практическое значение. Это одно из наиболее чувствительных свойств, непосредственно связанных со структурными и энергетическими изменениями, происходящими в жидкостях.

Изучение плотности и вязкости водных растворов ВК необходимо в виннокислотном производстве для технологических и транспортных расчетов, проектирования и эксплуатации тепло-массооб-менных процессов и аппаратов, обобщения опытных данных.

Показатель преломления (Ш) достаточно чувствительная и многозначная характеристика вещества может быть использована яри изучении сольватационных явлений и расчете термодинамических свойств растворов. Показатель преломления находится в непосредственной взаимосвязи с плотностью вещества, с поляризующим действием, с изменением координационного числа, зависит от вида связи молекул, позволяет рассчитывать размер частиц раствора, является функцией температуры /12,33,133,134,135/. Показатель преломления используется в промышленности для определения степени очистки растворов винной кислоты.

Широкое распространение в исследованиях структуры растворов имеет ультразвуковой метод. Изучение скорости распространения звука в растворах способствует выяснению природы межчастичных взаимодействий компонентов раствора. Скорость звука позволяет установить непосредственную взаимосвязь таких физико-химических свойств, как плотность, показатель преломления, теплоемкость.

Имевшиеся в литературе данные по указанным физико-химическим свойствам весьма ограничены - это отдельные единичные результаты для водных систем винной кислоты, которые ставят своей целью цростое накопление экспериментальных данных, без анализа структуры растворов, а данные по теплоемкости и по указанным физико-химическим свойствам спирто-водных растворов винной кислоты в литературе вообще отсутствуют.

Актуальность темы. Изучение свойств жидких систем имеет важное значение. Довольно широко исследованы физико-химические свойства растворов неорганических электролитов. Однако растворы органических веществ как в водных, так и в смешанных растворителях изучены недостаточно.

Многообразие органических ионов по составу, стерическим особенностям, наличие разных функциональных групп, обилие различных химических связей в них создают трудности в изучении и не позволяют для таких систем, применяемых в различных отраслях народного хозяйства проводить щрокие теоретические обобщения, особенно в области средних и высоких концентраций.

Поэтому даже простое накопление достаточно точных экспериментальных данных по физико-химическим свойствам систем с органическими электролитами является актуальной задачей и особенно для систем содержащих компонент типа Ж, которая в силу стери -ческих особенностей своих молекул и двойственной электролитно-неэлектролитной природой растворов, вносит свою специфику в структурные изменения и межмолекулярные взаимодействия в системе.

Знание физико-химических характеристик растворов винной кислоты при различных температурах и концентрациях поможет понять сущность целого ряда процессов пищевой технологии и совершенствовать технологические процессы в пищевой промышленности.

Дель работы. I. Провести политермическое исследование теплоемкости, плотности, вязкости, показателя преломления систем с винной кислотой, образующихся при растворении ее в воде и спир-то-водных (водно-метанольном, водно-этанольном и водно- н- цро-панольном) растворителях в зависимости от концентрации растворенного вещества (0,3*5) т и состава смешанных растворителей (10,50,80 % мае. спирта).

2. Выявить закономерности в изменеии указанных свойств в зависимости от перечисленных факторов. Сопоставить опытные результаты, полученные различными методами.

3. На основании установленных закономерностей и рассчитанных термодинамических характеристик сделать заключение о межчастичных взаимодействиях и возможных структурных изменениях в изучаемых системах.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное политермическое исследование физико-химических свойств водных и спирто-водных растворов винной кислоты в широкой области температур и концентраций.

Сконструирована и построена калориметрическая установка, позволяющая цроводить политермическое непрерывное измерение теплоемкости жидких растворов электролитов и неэлектролитов цри атмосферном давлении с погрешностью + 0,5 %.

Установлены конкурирующие эффекты при взаимодействии винной кислоты с растворителем: разрушение его исходной структуры крупными частицами винной кислоты цри малом ее содержании и стабилизация структуры раствора за счет образования водородных связей при больших концентрациях винной кислоты.

Определены гранищ концентраций винной кислоты, в пределах которых преобладают те или иные из указанных выше эффектов.

Практическое значение работы. Данные о теплоемкости водных растворов винной кислоты вошли в справочную литературу (В кн.: Справочник. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. -Л., Химия, 1981. -264 е.).

Данные по плотности растворов винной кислоты используются на заводах винно-каменной кислоты для контроля концентрации ! винной кислоты в производственных растворах.

Данные о показателях преломления растворов винной кислоты могут быть использованы на заводах химических реактивов цри получении препаратов винной кислоты высокой чистоты.

Данные по вязкости и по коэффициентам термического расширения растворов винной кислоты необходимы в качестве справочного материала для расчетов производственной технологической аппаратуры (центрифуги, теплообменники).

Установленные закономерности в поведении водных и спир-то-водных растворов винной кислоты мо1ут быть использованы цри изучении термодинамики и структуры растворов других органических электролитов аналогичной природа,

Дтфо^ятшя работы и публ^кятрт. Материал диссертации докладывался и обсуждался на:

1. У Всесоюзной Менделеевской дискуссии по проблеме: "Специфичность и чувствительность методов исследования растворов и возможности составления их результатов", Ленинград, 1978 г.

2. УШ Всесоюзной конференции по калориметрии и химической термодинамике, Иваново, 1979 г*

3.Ш научно-технической конференции молодых ученых, КДИ, 1982 г.

4. 71 Всесоюзной Менделеевской дискуссии по проблеме "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", Харьков, 1983 г.

5. Всего имеется восемь опубликованных работ.

Объем работы. Диссертация изложена на 230 страницах машинописного текста, в том числе (62 таблшзд (66с.), 50 рисунков (33 е.). (Текст - 135 е.). Работа состоит из введения; 5 разделов, включающих литературный обзор, экспериментальную часть и обсуждение полученных данных; основных результатов и выводов; списка литературы; приложений.

ИТОГИ РАБОТЫ

2. Сконструирована и построена калориметрическая установка, позволяющая проводить измерение изобарной теплоемкости жидкостей с погрешностью - 0,5 %, В основу измерения положена методика непосредственного монотонного нагрева калориметра с адиабатной оболочкой.

3. Получен широкий круг экспериментальных данных по теплоемкости, плотности, вязкости, показателю преломления растворов винной кислоты; температурно-концентрационные зависимости характеристик ±дСр, фср Срг V -> фу о(р

д Д Н у и д $ ? рассчитанных из изученных экспериментальных свойств, находятся в полном согласии друг с другом.

4. Определено гвдратное число для молекул винной кислоты в водном растворе равное восьми, предложены две схемы возможного распределения молекул воды в первой координационной сфере.

5. Для водных растворов винной кислоты установлены концентрационные границы качественного изменения структуры в них: раз-бавленныеуйт7^ {, где преобладает эффект разрушения исходной структуры растворителя; концентрационные /т >/,5 » где преобладает эффект упорядочения структуры раствора и среднеконцентри-рованные /п7<1,5 » где наблюдается конкурирующее влияние вышеуказанных двух эффектов.

6. Установлено, что при растворении винной кислоты в водно-

спиртовом растворителе, доминирующее влияние на характер тем-пературно-концентрационных изменений изученных свойств оказывает структура водно-спиртового растворителя и длина алкильного радикала спирта.

7. Полученные данные по теплоемкости водных растворов винной кислоты вошли в справочную литературу. Данные по вязкости и плотности используются для совершенствования контроля в производстве винной кислоты. Для практических целей (расчеты технологического оборудования и параметров технологического процесса) предложены формулы температурной зависимости изученных свойств.

1. Программа Коммунистической партии Советского Союза: Принята ХХП съездом КПСС. -М.: Политиздат,1976. -144 с.

2. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. -М.: Политиздат, 1981. -223 с.

3. Материалы Пленума ЦК КПСС, 22 ноября 1982 года.т-М. ¡Правда, 1982. -122 с.

4. Основные направления экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года.

М.: Политиздат,!981. -96 с.

5. Аладко Л.С., Дядин Ю.А., Полянская Т.М. Клатратообразо-вание в системах вода-соли четвертичных аммониевых оснований. УП. Полигидраты гидроокиси тетрабутиламмония. -Изв.Сиб.

отд-ния АН СССР. Сер. хим.наук,1977,вып.I, с.41-45.

7. Александров A.A., Трахтенгерц М.С. Теплофизические свойства воды при атмосферном давлении. -М.: Изд-во стандартов, 1977, -100 с.

8. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. -М.: Мир,1968. -328 с.

9. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. -М.: Наука,1976. -504 с.

10. Алешко-Ожевский Ю.П. Связь теплоемкости со структурой водных растворов электролитов и ближней гидратацией ионов. -Журн.физ.химии,1979, т.53, № 3, с.545-551.

11. Алдыбеева Л.И., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов спиртов. -В кн.: Химия и термодинамика растворов. -Л.,1964, -с.145.

12. Бацанов С.С. Структурная рефрактометрия. -М.: Высш. школа, 1976. -277 с.

13. Белоусов В.П. Спектрофотометрические и термодинамические свойства и строение водных растворов спиртов. -Изв. вузов. Молекулярная физика и биофизика водных систем, 1974, вып.П. -с.315.

14. Берналь Дж., Фаулер Р. Структура воды и ионных растворов. -Успехи физ.наук,1934, т.14, вып.5, с.586.

15. Бретшнадцер Ст. Свойства газов и жидкостей. -M.-JI.: Химия, 1966, -318 с.

16. Буслаева М.Н., Самойлов О.Я. Термодинамическое исследование стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита,. -Журн.структур.химии, 1963, т.4, Jê 7, с.502,682.

17. Бхандари А.Р. Калориметрическое и изопиестическое исследование смешанных водных растворов нитрата аммония с нитратами и хлоридами щелочных металлов: Автореф. дис. канд. хим.наук. -М.,1979. -16 с.

18. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. -Изд-во 2-е доп.и перераб., -М.: Наука, 1972, -720 с.

19. Виньерон А. Обработка результатов физико-химических наблюдений. -М.: 0НТИ,1936. -160 с.

20. Вопросы физической химии растворов электролитов. Под ред. Г.И.Микулина. -Л.: Химия,1968. -420 с.

21. Воскресенская Н.К., Руцков А.П. Теплоемкость растворов моносульфатов калия и аммония. -М.: Изд-во АН СССР, отд-ние хим.наук, № 5, с.795-810.

22. Вревский М.С. Работы по теории растворов. -М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1953. -334 с.

23. Вьюгин А.И. Политермическое исследование теплоемкос-тей растворов NûJj НУ, PßJ, CsJ, Et^MJj П'ЫцЮъ воде, диметилформамиде и их смесях. - Дис.канд.хим.наук. -Иваново, 1977. -184 с.

24. Гиршфельдер Дж. и др. Молекулярная теория газов и жидкостей. -М.: Изд-ео иностр.лит., 1961. -934 с.

25. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. -М.: Изд-во иностр.лит., 1948. -456 с.

26. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии. -Журн.структур.химии, 1972, В 13, с.20.

27. Дорошевский А.Г. Исследования в области водно-спиртовых растворов. -М.: Изд-во МГУ, I9II, -550 с.

28. Дракин С.И., Лантухова Л.В., Карапетьянц М.Х. Теплоемкость растворов солей лития, натрия и калия в метаноле. -Журн.физ.химии, 1966, № 40, с.451.

29. Дубинина Е.Ф., Кудрявцев А.Б. Скорость распространения ультразвука и гидратация растворов. - В кн.: Применение ультраакустики к исследованию вещества, вып.4, M., 1957,

с.137-155.

31. Зайдель А.Н. Ошибки измерений физических величин. -Л.: Наука, 1974. -92 с.

33. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. -Л.: Химия, 1974. -400 с.

34. Каган Д.Н. Исследование термодинамических свойств веществ методами адиабатической калориметрии. -М.: Ин-т высоких температур АН СССР, 1982. -48 с.

36. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. -М.: Наука, 1965, -404 е.

39. Кейс Дне., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных. -М.: Гос.изд-во физ.мат.лит., 1962.

40. Киоссе Г.А. Кристаллохимия винной кислоты, ее простых и комплексных солей. -В кн.: Кристаллические структуры неорганических соединений. Кишинев, 1974, с.103.

41. Кириллин В.А., Шейндлин А.Е. Исследования термодинамических свойств веществ. -М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. -560 с.

42. Кириллин В.А., Шейндлин А.Е., Шпильрайн Э.Э. Термодинамика растворов. -2е изд.»перераб. и доп. -М.: Энергия, 1980. -288 с.

43. Кирьянов Б.С., Отпущенников Н.Ф., Мелихов Ю.Ф. К методике расчета термодинамических свойств жидкостей по акустическим данным. -Научн.тр. Курск,гос.пед.ин-т, 1975,

вып. 57, с. 74-81.

44. Киселева Л.С., Дядин Ю.А., Яковлева Н.И. и др. Клат-ратообразование в системах НАкЛтЦп-ВиЬЩбг,

где / =1,3. - Новосибирск, 1977. -22 с. - Рукопись представлена Ин-том неорган.химии Сиб.отд-ния АН СССР. Деп. в ВНИИТИ 10 марта 1977, № 912-77.

45. Ключников Н.Г., Духанин В.С. Ингибиторы коррозии металлов. -Учен.зал.Моск.гос.пед.ин-та им. В.И.Ленина, 1970, вып.4, с.48.

48. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. -М.: Наука, 1964. -399 с.

49. Корчнев И.Н. 0 механизме стабилизации воды неэлектролитами. -Журн.структур.химии, 1973, т.14, с.362.

50. Корчнев И.Н. Объемные эффекты в спирто-водных растворах. - В кн.: Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л., 1972, вып.1, с.19-24.

51. Корчнев И.Н. Строение водных растворов неэлектролитов. - В кн.: Структура и роль воды в живом организме. -Л.,1970, вып.З, с.8-16.

52. Корчнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах одно- и двухосновных спиртов. -Журн.структур.химии, 1973, т.14, вып.5, с.791-796.

54. Краснов A.A., Клименюк Б.В., Телле В.И. Влияние активаторов и растворителей на равновесие процесса клатрации циклогексана тиомочевиной. -Журн.физ.химии, 1977, т.51, № 2. с.294-296.

55. Красухин В.И. Физико-химическое исследование ряда кислотных красителей в водных растворах одноатомных спиртов: Автореф.дис.канд.хим.наук, -Иваново, 1977. -21 с.

56. Краткая химическая энциклопедия. -М.: Сов.энциклопедия, - 1961, т.1, с.575; -1967; т.5, с.1096.

57. Крестов Г.А. Теоретические основы неорганической химии. -М.: Высш.школа, 1982. -296 с.

58. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1973. -304 с.

59. Крестов Г.А., Березин Б.Д. К вопросу о понятии "сольватация". Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1973, т. 16,

J& 9, с.1343-1389.

60. Крестов Г.А., Кобенин В.А. От кристалла к раствору. -Л.: Химия, 1977. -ПО с.

61. Крумгальз B.C. О связи коэффициента термического расширения растворов электролитов с собственной структурой растворителя. -Журн.физ.химии, 1976, т.45, №9, с.2352.

62. Кудра O.K., Фиалков Ю.Я., Тарасенко Ю.А. Физико-химический анализ систем трифторуксусная кислота - индиффент-ный растворитель. -Укр.хим.журн., 1964, т.30, 4, с.347.

63. Кудрявцева И.В. Термодинамика и строение водных растворов нитрата тетрабутиламмония и некоторые.сопоставления с его растворами в метаноле. -Дис.канд.хим.наук. -Л. 1970. -185 с.

64. Куратова Т.О., Ивашкина Г.А., Терешкович М.О. 0 необходимости учета структурообразования при описании свойств водных растворов электролитов. -Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1977, т.20, № 2, с.203-206.

65. Ланшина Л.В., Голубовтч Г.К. Кажущиеся.молярные объемы водных растворов сульфата калия. -M., 1976. - 9с. -Рукопись предст.Моск.ун-том. Деп. в ВИНИТИ 25 мая 1976 г.,

të 1872-76.

66. Латышева В.А. 0 теплоемкости водных растворов электролитов. -В кн.: Химия и термодинамика растворов. Изд-во Лен.гос.ун-та, 1968, вып.2, с.119-153.

67. Латышева В.А. Современные исследования теплоемкости водных растворов электролитов. -Успехи химии, 1973, т.42, té 10, с.1757-1787.

68. Латышева В.А., Кожевников O.A. Теплоемкость водных растворов перхлоратов двухвалентных марганца, кобальта, никеля, меди и цинка. -В сб.: Термохимические и термодинамические константы, -М.; Наука, 1970, с.146.

69. Левензон И.Л. Винная кислота и ее соли. -М.-Л.: ОГИЗ, снабтехиздат, 1934, -186 с.

70. Лузан A.A., Яцимирский К.Б. Механизм реакций окисления церием (1У) щавелевой и винной кислот. -Журн.неорган.химии, 1968, т.13, № 12, с.3216-3222.

71. Луцкий А.Е. Влияние Н-связи на свойства органических соединений. -Успехи химии, 1954, т. 23, с.479.

72. Льюис, Рендалл. Химическая термодинамика Пер.с англ.под ред.П.А.Ребиндера. -JI.: ОНТИ - Химтеорет, 1936. -532 с.

73. Ляшенко А.К. Вопросы строения водных растворов электролитов. -Изд-во АН СССР. Сер.хим., 1975, № 12, с.26-31.

74. Макаренкова. Л.П., Латышева. В.А., Кожевников O.A. Объемные и теплоемкостные свойства водных растворов перхлоратов двухвалентных металлов. -В сб.: Совещание по проблемам современной химии координационных соединений: Тез.докл. -Л., 1966, с.28.

75. Маленков Г.Г. Геометрический аспект явления стабилизации структуры воды волекулами неэлектролитов. -Журн.структур, химии, 1966, J£ 7, с.331.

76. Маленков Г.Г., Самойлов О.Я. Электростатическое взаимодействие и координация молекул в воде. -Журн.структур.химии, 1965, т.6, № I, с.9.

77. Матюшин екая Л. Б., Глыбовская В. А. Плотность, вязкость и Ик-спектры систем: вода - 2-метилпиридин и изомасляная кислота - 2-метилпиридин. -Изв.вузов. Химия и хим.технология. Алма-Ата, 1976, вып.20, с.70-73.

78. Машовец В.П., Барон Н.М., Щерба М.У. Вязкость и плотность водных растворов LLCt, LiBz, UJ при средних и низких температурах. -Журн.прикл.химии, 1971, Jfc 44, вып.9, с.1981.

79. Менделеев Д.И. Растворы. -Л.: Изд-во АН СССР, 1959. -1164 с.

80. Менделеев Д.И. Основы химии. - 13-е изд.,перераб., Т.З. -M.-JE.: ГТИ, 1947, -671 с.

81. Михайлов В.А. 0 перестройке структуры в водных растворах неэлектролитов. -Журн.структур.химии, 1961, № 2, с.677.

82. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Строение и термодинамика. водных растворов спиртов в области высоких концентраций спирта. -Журн.структур.химии, 1975, т.16, Jfe 3, с.401.

83. Михеев М.А., Михеева. И.М. Основы теплопередачи. -М.: Энергия, 1973. -320 с.

84. Мищенко К.П., Подгорная Е.А. Термохимия растворов электролитов. - Журн.общ.химии, 1961, т.31, № 4, с.1743-1754.

85. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов элкктролитов. - 2-е изд., перераб.и доп.и-JI.: Химия, 1976, -328 с.

86. Мищенко К.П., Пономарева A.M. Теплоемкости отдельных ионов в водных растворах при бесконечном разведении. -Журн. общ.химии, 1952, 26, с.998.

87. Мищенко К.П., Сухотин A.M. Сольватация ионов в растворах электролитов. П. Вычисление химической энергии сольватации с учетом отдельных ее эффектов. -Журн.физ.химии, 1953, т.27, с.26-31.

88. Невзоров А.Н., Оноприенко Н.С. Щавелевокислые и виннокислые полимерные соединения тантала и ниобия. -Журн.неорган.химии, 1968, т.13, №8, с.2131-2134.

89. Неклюдов В.П. Комплексообразование молекул и объемная теплоемкость жидкостей. -Журн.физ.химии, 1979, т.53, вып.2, с.310.

90. Никитина И.П. Физико-химические исследования спиртовых растворов электролитов в широком диапазоне. температур и концентраций. -Дис.канд. хим. наук. -Л., 1971. -247 с.

91. Николаев Л.А., Тулупов В.А. Физическая химия. -М.:Высш. школа, 1967. -465 с.

92. Новоселов Н.П. Политермическое исследование теплоемкос-тей растворов иодистого натрия в воде, метаноле и ацетоне. Дис.канд.хим.наук. -Л., 1969.

93. Новоселов Н.П., Мищенко К.П. Адиабатический жидкостный герметичный калориметр для измерения теплоемкостей неводных растворов. -Журн.физ.химии, 1968, т.42, вып.12,

с.535-538.

94. Новоселов Н.П., Мищенко К.П. Теплоемкости водных и неводных растворов электролитов и проблема экстраполяции кажущихся величин к бесконечному разведению. -Журн.физ,химии, 1971,.J6 5, с.1254.

95. Ноздрев В.Ф. Применение ультраакустики в молекулярной физике. -М.: Гос.изд-во физ-мат.лит., 1958, -122 с.

96. Ноздрев В.Ф., Федорищенко Н.В. Молекулярная акустика. -М.: Высш.школа, 1974. -288 с.

97. Обзор современных теорий вязкости жидкостей. -Пер. № 535. Всес.нефтегаз. НИИ, отдел НТИ ВНИИ, 1967. -34 с.

.98. Олейник Н.Б. Точная калориметрия. - 2-е изд. перераб. -ГЛ.: Изд-во стандартов, 1973. -208 с.

99. Парфентьева Т.Л. »Рудаков Г.Я. Магомадова В.В. Магома-дов A.C. Вискозиметрическое исследование водных растворов винной кислоты. -М. 1978. -10 с.Рукопись предст.Краснодарск.поли-техн.ин-том. Деп. в ВИНИТИ 19 сент.1978 г., № 1098-78.

100. Парфентьева Т.Л.,Акопов Е.К.»Магомадова В.В.,Духа -нин B.C., Магомедов A.C. Исследование плотности и скорости ультразвука в водных растворах винной кислоты.- Черкассы ОНИИТЭХИМ, 1981. -12 с. Рукопись цредст.Краснодарск.политехи, ин-том. Деп.24 ацр., 1981, № 404 ХП-Д-81.

101. Парфентьева Т.Л., Магомадова В.В. Исследование теплоемкости и объемных свойств водных и.водно-спиртовых растворов винной кислоты. -В кн.: Тез.докл. на Менделеевской дискуссии по цробл. специфичности и чувствительности методов исследования растворов и возможности сопоставления их результатов (г.Ленинград, 10-12 окт. 1978 г.). -Л.,1978, с.180-181.

102. Парфентьева Л.Т., Рудаков Г.Я., Магомадова В.В., Ма-гомадов A.C. Вязкость водных растворов винной кислоты. -Изв. вузов СССР. Пищевая технология, 1977, № I, с.157-160.

103. Парфентьева Т.Л., Рудаков Г.Я., Магомадова В.В., Ма-гомадов A.C. О теплоемкости водных растворов винной кислоты. -Изв.вузов СССР. Пищевая технология, 1977, № 3, с.59.

104. Парфентьева Т.Л., Срывании И.Т., Магомадова В.В. Термодинамика и строение водных и водно-спиртовых растворов тар-тратов.м- В кн.: Тез.докл.на УШ Всес.конф.по калориметрии и химической термодинамике. -Иваново, 1979, с.182.

105. Пенкина Н.В. О концентрационных зависимостях вязкости водных растворов электролитов. -Л., 1971. -II с. - Деп.

в ВИНИТИ № 2612-71.

106. Пенкина Н.В. О расчете. вязкости водных растворов электролитов. -Л., 1971, -13 с. - Деп. в ВИНИТИ № 2613-71.

107. Пенкина Н.В., Храмцова Т.С. Об отрицательной вязкости водных растворов электролитов. -Л., 1971. -17 с. Деп. в ВИНИТИ. № 2615-71.

108. Перелыгин Б.Г., Бывальцев Ю.А., Воробьев А.Ф. Герметичный калориметр для изучения термохимии растворов электролитов. -2урн.физ.химии, 1977, т.51, № 9, с.2398-2400.

110. Попов М.М, Термометрия и калориметрия. -М.: Изд-во МГУ, 1954. -494.

111. Пятницкий И.В., Середа Е.С. Исследование виннокис-лотных комплексов необия методом экстракции. -Укр.хим.журн., 1968, т.34, №6, с.620-625.

112. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический сцра-вочник. Л.: Химия, 1977. -376 с.

113. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1971. -702 с.

114. Романьков Ю.И., Комарова Т.А. Энтропийная характеристика вязкого течения растворов нитрата кальция. -Вестн. Моск.ун-та: Химия, 1970, № 3, с.352-355.

115. Руцков А.П. Удельная теплоемкость водных растворов

МдС£г, Сайг, NaCi, М, ЩЩ те™е-

116. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. -Баку: Аз ГОНТИ, 1939, с.53; 289. -548 с.

117. Садеков И.А., Минкин В.И., Луцкий А.Е. Внутримолекулярная водородная связь и реакционная способность органических соединений. -Успехи химии, 1970, т.39, $3, с.380-411.

118. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. -М.: Изд-во АН СССР, 1957. -182 с.

119. Самойлов О.Я., Ястремский П.С., Гончаров B.C. К исследованию действия малых добавок неэлектролита на структуру воды. -Журн.структур.химии, 1976, т.17, № 5, с.844-848.

120. Сергеев O.A. Метрологические основы теплофизических изменений. -ГЛ.: Изд-во стандартов, 1972. -156 с.

121. Сердюк В.В. Взаимосвязь кинетических и термодинамических свойств в растворах электролитов. -М., 1977, -19 с. -Рукопись предст. редкол. "Журн.физ.химии" АН СССР. Деп.в ВИНИТИ 14 марта 1977 г., Л 979-77.

122. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и Ф

аморных тел. -2-е изд.,перераб.и доп. -М.: Высш.школа, 1980. -328 с.

123. Справочник физических, химических и.технологических величин.: Техническая энциклопедия, 1930, т.5; 1931, т.7; S933, т. 10. -М.: ОГИЗ РСФСР.

124. Стабников В.Н., Ройтер И.М., Процюк Т.Е. Этиловый спирт. -М.: Пищевая пром-сть, 1976. -98 с.

125. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по при-готовленш титрованных растворов. -5-е изд.,испр. -Л.: Химия, 1972. -145 с.

126. Толбатов В.И. Исследование фазовых равновесий в тройных водных системах на основе винной и серной кислот, битартратов на.трия, калия и некоторых хлоридов: Дис.канд. хим.наук. - Краснодар, 1977. -162 с.

127. Тыоки Дж. Анализ результатов наблюдений. Пер. с англ.,под ред. д-ра ф.-м.н. Писаренко В.Ф./. -М.: Мир,1981,-696 с.

128. Усанович М.И., Мельниченко Е.Б., Сумаронова. Т.Н. Физико-химические свойства тройных систем, образуемых двумя водородными кислотами и водой. 1У. Плотность, вязкость и электропроводность систем

СНгйСООН-АН Каз ССР. Сер.хим., 1076, №6, с.17-26.

129. Фиалков Ю.А., йитомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. -Л.: Химия, 1973. -376 с.

130. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. -Л.: Наука, 1975. -226 с.

131. Харин С.Е., Книга A.A. Вязкость.водно-спиртовых и водно-спиртово-сахарных растворов. -Изв.вузов СССР. Пищевая технология, 1964, № 5, с.135.

132. Харнед Г., Оуэн Ю. Физическая химия растворов электролитов. -М.: Изд-во иностр.лит., 1952, с.233- 240 с.

133. Хименко М.Т. Использование рефрактометрических данных для расчета поляризуемости и радиуса частиц в растворе. -Журн.физ.химии, 1969, т.43, вып.7, с.1861.

134. Хименко М.Т., Гриценко H.H. Исследование способности молекулы к поляризации. -Вестн. Вопр.физ.химии, ХГУ, 1979, вып.10, с.192.

135. Хименко М.Т., Дуцик В.В. Поляризуемости и радиусы некоторых анионов карбоновых кислот в водных растворах. -Журн.физ.химии, 1973, т.47, вып.10, с.2659-2660.

136. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные потенциалы: Справочник химика. -2-е изд.,пере-раб. и доп. -М.-Л.: Химия, 1964, т.3,(4), с.731.-1006 с.

137. Химия и термодинамика растворов: Сб.науч.тр. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1964, -145 с.

138. Хорн Р. Морская химия. -М.: Мир, 1972, -42 с.

139. Черненькая Е.И., Браташ Е.Г. Изучение теплоемкостных свойств растворов бисульфата натрия. -Журн.прикл.химии, 1978, № 7, с.1005.

140. Чикрызова Е.Г., Ватман И.И. Комплексы висмута с яблочной и винной кислотами. -Журн.неорган.химии, 1970, т.15,

2, с.424-428.

141. Шахпаронов М.И. 0 строении жидкой уксусной кислоты

и кинетике процессов перестройки ее ассоциатов. -Журн.структур.химии, 1973, т.14, J£ 4, с.618.

142. Шварц Е., Мейсите А., Левина А. Комплексообразование в растворах смесей винной и борной кислот. -Журн.неорган.химии, 1965, т.10, № 5, c.II83-II85.

143. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. -Л.: Гидрометеоизда.т, 1975. -61 с.

144.- Эрден - Груз Т. Явление пернноса в водных раство -pax. -М.: Мир, 1976. -594 с.

14-6. Ackermann D.H., Schreiner F. Molwärmen und Entropien einiger Fettsäuren und. ihrer Anionen in wässriger Losung. -

Z. für Elektrochemie, 1958, N 10, S. 1143-1151.

147. Agarwal R.P. Eguilibrium studies of the interaction of vanadye ion with tartaric and malic acids. - J. Indian. Chem. Soc., 1969, v.46, N 1, p. 49-57.

148. Ageno M., Frontall C. Viskosity Measurements of Alcohol-Water mixtures and the structure of water. - Proc. Nat. Acad. Sei. USA, 1967, v.57, N 4, p. 856-860.

149. Barone G., Eizzo E., Vitagliano B. Opposite effect of Urea and some of its Derivatives on water structure. - J. Phys. Chem., 1970, v. 74, p. 2230.

150. Borden A., Barker E.F. The infra-red absorption spec-trim of methyl alcohol. - J. Chem. Phys., 1938, v.6, il 9,P«553.

151. Botther C.J.F. Theory of electrik polarisation. - Amsterdam-London-New-York: Elsevier Co. - 1952.

152. Conway B.E., "Verral R.E., Desnoyers J.E. Partial molal capacity and adiabatie compressibility of tetraalkylammonium

and ammonium salt in the water. - J. Phys. Chem., 1966,IT 12,p.70.

153* Danford M.D., Levy H.A. The structure of water at room temperature. - J.Am.Chem.Soc.,1962, v.84, N 20, p.3965-3976.

154. Eley D. The structure of water in Agueous solutions. -Trans.Faraday Soc., 1944, v.40, p. 184.

155. Ejtkman. "Verhandelingen der köninlyke Akademie van Wetenschappen te Amsterdam, 1902, v.85, p. 312.

156. Ewerett D.H., Coulson C.A. On the calculation of jonic heat capacities in solution. - Trans.Faraday Soc.,1940, v. 36, N5, p. 633-643.

157. Ewerett D.H., Wynne-Jones W.E.K. The thermodynamics of Acid-base eguilibria. - Trans.Faraday Soc.,1939, v.35, p.1380.

158. Frank H.S., Evans M.W. Free volume and entropy in condensed Systems. III.Entropy in binaly ligand mixtures. -J. Chem.Phjrs., W5, v.13, p.507.

159. Frank H.S., Quist A.S. Pauling's molal and the thermodynamic properties of water. - J.Ciaem. Phys., 1961, v.34, IT 2, p. 604-611.

160. Geffcken. Über die scheinbaren Molvolumind gelöster Elektrolyte. - Z. Phys. Chem., 1931, H.155, S. 1.

161. Girifalko L.A. Themperature dependence of viscosity and its relation to vopor pressure for associated liguids.-J. Chem. Phys., 1955, v.23, p. 2446.

162. Gucker F.T. The colalation of partial milal solute quantities as functions of the volume concentration, with special reference to the apparent molal volume. - J. Phys. Chem., "1934, v. 38, N 3, p. 307-318.

163. Hall L. The origin of ultrasonic absorption in water.-Phis.Rev., 1948, v 73, N 7, p. 775.

164. Jones G., Dole M. The viscosity of agueogus solutions of strong electrolytes with special reference to barium chloride. - J. Am.Chem. Soc., 1929, v.51, p. 2950.

165. Kortüm G. Das optische Verhalten gelöster Ionen und seine Bedeutung für die Struktur elektrolytischer Losungen. VI. Über die Ylechselwirkung zwischen Ionen und Losungs mittel-molekulen und die Struktur von Viasser-Alkohol-Gemisxrhen. -Z.Phys. Chem., 1938, B. 38, S. 1.

166. Lindenbaum S. üater structur promotion by large organic anions. - J. Phys. Chem., 1970, v.74, N 15, p.3024.

167. Lindenbaum S., Boud G.E. Osmotic and activity coefficients for the symmetrical tetraalkyl ammonium halides in agueous solution at 25. - J. Phys. Chem., 1964, v.68, IT 4, p.911-917.

168. Masson D.O. The Molecular volume of a solute substance. XXVIII. s8lute molekular volumes in relation to solvation and Ionization. - Philosophy Mag(7), 1929, v.8, IT 4-9, p.218-235.

169. Mikhail S.Z., Kimel W.R. Densities and viscosities of 1-propanol-water mixtures. - J. of Chemical and Eng. Data. Part II, 1953, v. 8, N 3, p. 323170. Mikhail S.Z., Kimel Vi.R. Values of a through a^ evaluated of the different working temperatures ave recorded in table 3. - J. of Chemical Eng. Data 6, 1961, IT 4, p. 533.

171. Mitchell A.G., Wynne-Jones W.F.K. Thermodynamie and other properties of solutions involving hydrogen bonding. -Disk Faraday Soc., 1953, v. 15, p. 161.

172. ITemethy G., Scheraga H.A. Structure of water and Hud-rophobic bonding in proteins. - J. Shem. Phys., 1962, v. 36, p. 3382-3401.

173« Ogston A.G. Temperature coeffiezients of electrical conductivity of electroeytes in Methul and Sthul alcohols. -Trans. Farad. Soc., 1936, v. 32, IT 12, p. 1679.

174. Ortega Abellan J. Datos preliminares sobre el sistema plutonio (IV) - acido tartarico. - An guim. Real. Soc. esp. fis. J. guim, 1968, v. 64, IT 9-10, p. 899-901.

175. Patnaik R.K., Pani S. Tartrate complex of copper. -J. Indian. Chem. Soc., 1969, v.46, IT 10, p. 953-956.

176. Randall M., Rossini F.D. Heat capacities in agueons salt solutions. - J. Am. Chem. Soc., 1929, v.51,.IT g, p.323-345.

177. Redlich 0., Meyer D.M. The molal volumes of electro-lutes. - Chem. Rev., 1964, v.64, p. 221.

178. Spedding F.H., Jones K.C. Heat capacities of agueons rare earth Cloride solutions an 25. - J. Phys. Chem., 1966, v.70, p. 2450.

179. Stewart G. The apparent molal ionic volumes in agueouns solutions of strong electrolytes. - J. Chem. Phys., 1939, N 7, p.381.

180. Young T.F., Machin J.S. Heat content and heat capacity of agueous sodium Chloride solutions. - J. Am.Chem. Soc., 1936, 38, p. 2234.

181. Webb T.J. The free energy of hydration of ions and the electrostriction of the solvent. - J. Am. Chem. Soc., 1926, v. 48, p. 2589.

182. Wicke E. Strukturbildung und molekulare Beweglichkeit im Wasser und in v/ässrigen Losungen. - Angew. Chem., 1966, B.7S, s. 1.

183. Zwicky F. Zur Theorie der spezifischen Ylärme von Elektrolyten. - Phys. Zeitschr., 1925, Bd.26, S.664-665.

184. Zv/icky F. Zur Theorie der spezifischen üärme von Losungen. -Phys. Zeitschr.,1926, Bd.27, S. 271-286.