Физико-химические закономерности извлечения Zn (II) из водных низкоконцентрированных гидроксидных и аммонийных растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Составы электролитов и промывных вод цинкатного и хлористоаммонийного гальванического цинкования.

1.2. Методы, способы и технологии обезвреживания, регенерации и утилизации Ъп (II) из гальванических и сточных вод.

1.3. Кинетические закономерности электровосстановления Zn (II) из водных растворов.

1.4. Анализ литературных данных, теоретическое обоснование работы и выбор направлений исследования.

Глава 2. Методика экспериментальных исследований.

2.1. Приготовление и анализ рабочих растворов.

2.2. Методы исследования ионообменного извлечения Ъп (II) из промывных вод нейтрального и цинкатного цинкования.

2.3. Методы исследования кинетики и влияние технологических факторов при электрохимическом элиминировании Хп (II).

Глава 3. Кинетические и технологические закономерности ионообменного элиминирования Хп (II) из промывных вод цинкатного и хлористоаммонийного цинкования.

3.1. Особенности удаления ионов цинка из промывных вод цинкатного цинкования.

3.2. Извлечение ионов металла из промывных вод хлористоаммонийного цинкования методом ионного обмена.

Глава 4. Закономерности электрохимического восстановления ионов металла из элюатов и промывных вод цинкования.

4.1. Особенности электровосстановления Ъп (II) из промывных вод хлористоаммонийного цинкования.

4.2. Электрохимическая утилизация ионов металла из элюатов при очистке промывных вод нейтрального и цинкатного цинкования.

Глава 5. Создание и апробация физикохимических методов очистки промывных вод цинкования.

Выводы.

Список используемой литературы.

Водные растворы с невысокими концентрациями ионов металлов являются, как правило, отходами в промышленных производствах. Наибольшие объемы из них приходятся на гальванические процессы. Основную часть этих отходов составляют промывные воды после операции металлизации. Самым широко применяемым гальваническим процессом является цинкование, предназначенное для защиты сталей от атмосферной коррозии [1]. Ежегодно предприятия России, имеющие гальванические производства, сбрасывают в водоемы около 1150 т цинка [2]. Около 60 % цинковых покрытий наносится из комплексных хлористоаммонийных и цинкатных электролитов, предназначенных для металлизации изделий сложного профиля [3]. Поэтому, значительная часть промывных вод приходится именно на эти процессы. Данные воды составляют один из основных источников загрязнения водоемов и безвозвратных потерь ионов Ъп (II), поскольку очистные сооружения предприятий, основанные на реагентных методах, не дают достаточной глубины очистки. Кроме ионов электроосаждаемого металла, являющихся наиболее токсичными компонентами, промывные воды указанных процессов содержат хлорид аммония и гидроксид натрия, выполняющие в электролитах роль лигандов, а также другие ингредиенты, что существенно затрудняет переработку отходов и повышает их токсичность. Для снижения токсичности промывных вод в гальванических линиях используют проточные системы промывок, что ведет к нерациональному водопотреблению и, как следствие, дефициту питьевой воды, который уже сейчас ощущается в некоторых городах России [4]. Все это повышает экологическую опасность производства и ухудшает его технико-экологические показатели в результате неэффективного использования природных ресурсов.

Вместе с тем, извлечение и переработка ионов 7л\ (II) промывных вод могут обеспечить сырьем многие отрасли промышленности. Оксид цинка используют для изготовления цинковых белил, в производстве резиновых изделий. Хлорид цинка применяют в качестве водо-отнимающего средства. Сульфат цинка является полупродуктом при производстве металлического цинка, а также в текстильной промышленности, в гальванотехнике и для изготовления минеральных красок. Перспективой также является рекуперация ионов цинка (II) в виде металла с использованием в виде анодов в гальванических процессах [5].

В последние годы усилия многих научных коллективов направлены на создание физико-химических процессов очистки промывных вод, образующихся после цинкования в комплексных электролитах, с утилизацией ионов металла и сокращением водопотребления. Проводится большое количество исследований, направленных на установление закономерностей отдельных стадий этих процессов. Однако, ни научные, ни прикладные вопросы до конца не решены и являются актуальными.

Цель работы состояла в установлении физико-химических закономерностей ионообменного извлечения Zn (II) и электролитического удаления металла из низкоконцентрированных гидроксидных и аммонийных растворов с созданием на их основе процессов очистки промывных вод цинкования.

Работа проводилась в соответствии с договорами о сотрудничестве с ОАО "НЭРЗ" (г. Иркутск), ООО "Пилот-Инвест-Сервис" (г. Казань), а также при финансовой поддержке программы Министерства Образования РФ "Системы энергосбережения и технологии освоения нетрадиционных возобновляемых источников энергии" (ПТ-447) и Департамента по охране природы и управлению природопользованием администрации Нижегородской области.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Установлено, что нейтрализация до рН 1.8-1.9 промывных вод после цинкатного цинкования, приводит к распаду комплексных ионов

Ъп (0Н)П]2~П, где п = 1-Й-, до простых катионов металла. Это позволяет использовать для извлечения Ъсу (II) катионит вместо анионита, что повышает эффективность процесса.

2. Показано, что ионообменное извлечение Ъи (II) из промывных вод после хлористоаммонийного и цинкатного (при рН 1.8-1.9) цинкования катионитом КУ-1 в Н+-форме протекает в условиях смешанной кинетики с преобладанием внутридиффузионной составляющей и адекватно описывается моделью "шар с оболочкой".

3. Впервые с использованием уравнений, описывающих химические реакции протекающие в условиях диффузионной кинетики, дано математическое объяснение появления максимумов на зависимостях показателей ионного обмена от технологических факторов процесса, протекающего в условиях смешанной кинетики. Оптимизированы режимы извлечения катионов цинка (II) из промывных вод.

4. Установлено, что процесс электрохимического извлечения Zn (II) из промывных вод и элюатов, лимитируется стадией диффузии, что связанно с затрудненным подводом ионов металла к поверхности катода. Показано, что в условиях необратимости процесс электроосаждения цинка из хлористоаммонийных растворов происходит с замедленным присоединением первого электрона. Определены параметры стадии разряда-ионизации.

Практическая значимость работы состоит в том, что методами одно- и многофакторного экспериментов оптимизированы параметры и режимы электролиза вод и элюатов. На основе проведенных исследований для локальной очистки промывных вод после цинкатного и хлористоаммонийного цинкования от ионов металла впервые предложены технологические схемы, основанные на сочетании химической обработки, а также физико-химических процессов: фильтрации, сорбции, ионного обмена и электролиза. Использование результатов работы в промышленности позволяет улучшить технико-экономические показатели процесса цинкования в результате сокращения на 90 % водопотребления при промывках после металлизации и снизить экологическую опасность производства. Использование разработанных технологических схем на предприятиях г.г. Иркутска и Казани дало экономический эффект 700 тыс. руб./год.

На защиту выносятся:

- результаты исследований гидролиза анионов Zn (II) и нейтрализации промывных водах цинкатного цинкования, полученные рН-метрическим титрованием, а также сравнительные результаты извлечения ионов металла анионитом АВ-17-8 в ОН'-форме и катионитом КУ-1 в Н^-форме из вод до и после нейтрализации, соответственно;

- результаты кинетических исследований и оптимизации ионообменного извлечения катионов Zn (II) ионитом КУ-1 в Н+-форме из гидроксидных и аммонийных растворов;

- математическая модель процесса ионообменного извлечения Zn (II) из промывных вод, протекающего в условиях смешанной кинетики;

- кинетические закономерности и условия электрохимического удаления цинка из промывных вод и элюатов;

- схемы процессов извлечения Zn (II) из гидроксидных и аммонийных растворов.

Автор выражает глубокую благодарность к.т.н., доценту Плохову C.B. за научные консультации при выполнении работы.

Автор признателен д.х.н., профессору Бодрикову И.В. и д.т.н., профессору Михаленко М.Г. за ценные предложения, которые нашли отражения в данной диссертации.

Автор благодарит других сотрудников инженерного физико-химического факультета за техническую помощь при проведении экспериментов.

Выводы

1. Показано, что нейтрализация цинкатных промывных вод раствором Н2804 до рН 1.8-1.9, приводящая к полному растворению соединений Ъп (II) и разрушению его комплексных ионов, позволяет повысить эффективность ионообменного извлечения катионов металла в 1.52 раза.

2. На основании анализа вида изотерм сорбции и рассчитанных значений эффективных коэффициентов диффузии установлен, что процесс извлечения (II) из хлористоаммонийных и нейтрализованных цинкатных вод катионитом КУ-1 в Н^-форме протекает со смешанно-диффузионными ограничениями.

3. Разработана модель, описывающая ионный обмен в условиях смешанно-диффузионного контроля, с использованием уравнений внешне- и внутридиффузионной кинетики. Совместное исследование полученных функций позволило объяснить наличие максимумов на зависимостях параметров ионного обмена от условий проведения процесса.

4. Определены оптимальные условия удаления цинка (II) из хлористоаммонийных и нейтрализованных цинкатных вод: концентрации ионов металла 1.0 и 0.75 г/л при скоростях пропускания 1.0-3.25 и 0.5-1.0 о ^ м /(м -ч) с регенерацией ионита растворами 50 и 100 г/л Н2804 до степени извлечения 90-92 и 80 % и получением элюатов, содержащих 10.0 и 5.0 г/л 2п(П), соответственно.

5. Установлена диффузионная природа процесса электроосаждения цинка из хлористоаммонийных и цинкатных промывных вод и элюатов. Показано, что в области необратимости разряд Ъсу (II) из хлористоаммонийных вод протекает с замедленным присоединением первого электрона. Рассчитаны параметры стадии перехода для этого процесса.

6. Методами одно- и многофакторного экспериментов

115 оптимизированы режимы электроосаждения цинка из элюатов и хлористоаммонийных вод: плотность тока (3-ИО) и до 0.5 А/дм , температура 20+5 °С, максимально возможное перемешивание или проток раствора, выход по току (20-7-40) и (10^-60) %, удельные затраты электроэнергии с применением алюминиевых катодов и свинцовых анодов (Зч-14) и до 70 кВт-ч/кг металла, соответственно.

7. Предложены оптимальные варианты локальных схем извлечения и утилизации Ъа (II) из промывных вод цинкатного и хлористоаммонийного цинкования и проведена их производственная апробация.

1. Дасоян М.А., Пальмская И.Я., Сахарова Е.В. Технология электрохимических покрытий. JI. : Машиностроение, 1989. - 391 с.

2. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1998 году. M.: Государственный центр экологических программ, 1999. - 574 с.

3. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия,1979.-352 с.

4. Яковлев C.B. Перспективы развития и совершенствования водного хозяйства машиностроительных предприятий// Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроительной промышленности: Матер, семин. М., 1988. -С.3-8.

5. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Д.: Химия, 1970. - Т.1. -792 с.

6. Шабанова H.A., Мулина Т.В., Ликомский Ю.Я. и др. Защитные гальванические покрытия "JIOKC" на основе цинка// Прогресс, технол. и вопр. экол. в гальванотехн.: Тез. докл. к зонал. конф. 24-25 мая 1990 г., Пенз. политехи, ин-т. Пенза, 1990. - С.26.

7. Kansupada Vijay, Biddulph Clif, Marzano Michacl. Zinc plating// Metal Finish.- 1991. V.89. - №1A. - P.288, 290, 292, 294.

8. Paatsch W. Moglichkeifen der galvanischen Veredelung durch moderne Zinkelekfrolyte/ Galvanotehnik. 1992. - V.83. - №8. - P.2633-2638.

9. Ямпольский A.M. Гальванические покрытия. Л.: Машиностроение, 1978.- 168 с.

10. O.Rosenberg W.E., Holland F.H. Ammonium chloride makes good sense for chloride zinc platers// Plad. And Surface Finish. 1991. - V.78. - № 1.1. Р.51-53.

11. ГОСТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. М.: Изд-во стандартов, 1984. - 176 с.

12. Электролит цинкования: А. с. 1638213 СССР/Игнатьев В.И., Шлугер М.Л., Ситникова Т.Г.; Моск. веч. металлург, ин-т. Люберец. ПО 3-д им. Ухтомского № 4611940/02; Заявл. 02.12.88; Опубл. 30.03.91. Бюл. № 12.

13. Татаев O.A., Владимирова В.Ф. Электролитическое цинкование с добавкой 1,6-диаминогексана. Махачкала, 1990. - Деп. В ЦНИИцветмет экономики и информации 12.07.90, № 1932-цм90.

14. Электролит блестящего цинкования: А. с. 1585389 СССР/Якобсон С.С., Мелинаускас A.A. № 4021606/23-63; Заявл. 12.02.86; Опубл. 15.08.90. -Бюл. № 30.

15. Электролит цинкования: Пат. 2120501 Россия/Читнаев Е.Л.; Чуваш, гос.ун-т им. И.Н. Ульянова. № 96123202/02, Заявл. 9.12.96; Опубл. 20.10.98. - Бюл. № 29.

16. Лошкарев Ю.М., Трофименко В.В., Чмиленко Ф.А. Технологические показатели щелочного электролита цинкования с добавкой JTB-8490// Тез. докл. к 8 Всес. сорвещ. "Соверш. технол. гальван. покрытий", Кир. политехи, ин-т. Киров, 1991. - С.56-57.

17. Лошкарев Ю.М., Коваленко B.C., Трофименко В.В. Высокоэффективные электролиты цинкования для антикоррозионной защиты изделий сложного профиля// Шаг в 21 в.: Тез.докл.: Междунар. конгр. и выст. "Защита-98" 8-11 июня. 1998 г.: -М. 1998. - С.136-137.

18. Электролит цинкования: A.c. 1776702 СССР/Добровольскис П.-Р.П., Чейна A.A., Малинаускас A.A. № 4811889/26; Заявл. 2.4.90; Опубл. 23.11.92. -Бюл. № 43.

19. Электролит цинкования: A.c. 1584781 СССР/Блинов В.М., Гнеденков Л.Ю., Трофименко В.В., Лошкарев Ю.М., Лившин А.Б.; Днепропетр. Инт. № 3828893/22-02; Заявл. 19.12.84; Опубл. 30.07.90. - Бюл. № 28.

20. Баранов А.Н. Влияние ПАВ на электроосаждение цинка// Изв. вузов. Цв. металлургия. 1995, №3. - С.55-56.

21. Никитина О.Л., Солодовкина И.В., Шепеленко Л.Г., Приказчикова Т.Л. Цинкатные электролиты цинкования// Актуал. экол.-экон. пробл. соврем. Химии: Тез. докл. 9 Всерос. межвуз. науч.-практ. конф. студ. об-ния "Символ". Самара, 1991. - С.34-35.

22. Бурнат Г.К., Матулайтите И.В. Сравнительные исследования цинкатныхэлектролитов с различными ПАВ// Нов. в технол. функц. гальван. покрытий: Матер, краткосроч. семин. О-во "Знание" РСФСР. Ленингр. дом науч.-техн. проп. Л., 1990. - С.57-60.

23. Колесников В.А. Экология и ресурсосбережение электрохимических производств. М.: МХТИ, 1989. - 68 с.

24. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1981.- 679 с.

25. Родионов А.И. и др. Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989.-512 с.

26. ЗО.Зубченко B.JI., Захаров В.И., Рогов В.М. и др. Гибкие автоматизированные гальванические линии: Справочник. М.: Машиностроение, 1989.-671 с.

27. Макаров В.М. Рациональное использование и очистка воды для машиностроительных предприятий. М.: Машиностроение, 1988. - 350 с.

28. Методы очистки производственных сточных вод/ Под ред. А.И. Жукова. -М., Стройиздат, 1977. 204 с.

29. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. - 464 с.

30. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. -М.: Глобус, 1998.-302 с.

31. Дин Мин, Цзэн Хуаньсин. Современное состояние и перспективы исследований по ферритной технологии очистки вод с содержанием тяжелых металлов// Huanjing kexue.=Chin.J. Environ. Sei. 1992. - Вып. 13.- №2. С.59-67.

32. Дытнерский Ю. И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1985.-249 с.

33. Mylius Ulrich von/ Регенерация промывной воды методом обратного осмоса// Galvanotechnik. 1993. - Вып.84. - №9. - С.3053-3056.

34. Когановский A.M., Левченко Т.М. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. -М.: Машиностроение, 1983. 456 с.

35. Воронков Ю.В., Карелин Я. А., Маслов Ю.М. и др. Очистка производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1979. - 350 с.

36. Яковлев C.B. Очистка производственных сточных вод. М.: Машиностроение, 1991. - 329 с.

37. Плохов C.B., Торунова В.И., Ершов Д.А. и др. Метод оценки гальванических промывных вод и перспективы утилизации их компонентов// Защита металлов. 1999. - Т.35. - №1. - С.88-99.

38. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: ГНИХЛ, 1960. - 355 с.

39. Кульский Л.А., Тороновский И.Т., Когановский A.M. и др. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды, 4.2. Киев, 1980. - 524 с.

40. Аширов А.Л. Ионообменная очистка сточных вод растворов и газов. Л.: Химия, 1983.-293 с.

41. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. -Л.: Химия, 1970.-335 с.

42. Волжанский А.И., Константинов В.А. Регенерация ионитов. Л.: Химия, 1990.-238 с.

43. Смирнов Д.Н. Автоматизация процессов очистки сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1970. - 250 с.

44. Никольский Б.П., Романов П.Г. Иониты в химической технологии. -Л.:Химия, 1982.-416 с.

45. Гладких С.Н., Петров Е.Г., Гладких Ю.Н. Применение алюмосиликатного адсорбента при очистке стоков гальванического производства// Гальвано-техн. и обраб. поверхности. 1994. -Вып.З. - №3. - С.51-53.

46. Возможность удаления катионов некоторых металлов из воды с помощью клиноплилолитного цеолита/ G. Burtica, R. Pode, A.Chiriac// Prepr.ser.chim./ Univ.timisoara. 1993. - №4. - С. 1-7.

47. Ferreira L. M., Loureiro J.M., Rodrigues A.E. Sorption of metals by an amidoxime chelating resin. Part I. Equilibrium// Separ. Sei. And Technol. -1998. V.3. - №11. - P.1585-1604.

48. Леонов С.Б., Мартынова T.M., Макотрина Л.В. и др. Очистка сточных вод минеральными цеолитами// Процессы и оборуд. экол. пр-в: Тез.докл. 3 Межресп. науч.-техн. конф., Волгоград, 5-6 дек., 1995. Волгоград. -1995.-С.45.

49. Экологический способ улавливания тяжелых металлов. Retention de métaux lourds. Un procede écologique/ Hamon M.-C., Tomas-Bouil M.// Eau ind., nuisances. 1990. - №140. - C.91-93.

50. Лапин В.Л., Политов B.B., Безруков A.A. Использование ионообменной технологии при создании локальных установок для очистки производственных сточных вод// 21 Гагар, чтения: Сб. тез. докл. молод, науч. конф., Москва, 4-8 апр., 1995. М., 1995. - С.28-29.

51. Никольский Б.П., Романов П.Г. Иониты в химической технологии. -Л.:Химия, 1982.-416 с.

52. Бейгельдруд Г.М. Электрохимическая очистка воды// Достиж. науки и техн. АПК. 1993. - №3. - С.27.

53. Колесников В.А., Майоров В.Б. Очистка промывных вод гальванических производств и отработанных растворов щелочного травления алюминия методом электрофлотации// Гальванотехн. и обраб. поверхности. 1993.- Т.2. №1. - С.38-42.

54. E.B. Громова, С.О. Вараксин, и др. Электрофлотационная технология в процессе водоочистки и рекуперации ценных компонентов// 15 Менделеев, съезд по по общ. и прикл. химии, Минск, 24-29 мая, 1993. -Т.1. Минск, 1993. - С.289-290.

55. Гликин М.А., Зинатулина Н.М. Использование метода гальванокоагуляции для очистки стоков от тяжелых металлов// Междунар. науч.-техн. конф. "Экол. хим. пр-в.: Сб. тез. докл.", Северодонецк, 4-7 окт., 1994 г. Северодонецк, 1994. - С.85-86.

56. Разработка электрокоагуляционной технологии очистки сточных вод/В.Ю. Баклан, Г.В. Радыгин, С.Н. Гонопольский и др.// Химия и технол. воды. -1994. Т. 16. - №3. С.334-337.

57. Окисление и восстановление ионов металлов методом электродиализа: Пат. 5310465 США/Vaughan Daniel J. № 23045; Заявл. 19.2.93; Опубл. 10.5.94; НКИ 204/182.4.

58. Скрылев Л.Д., Пурич А.Н., Гончаренко Л.С. Влияние pH среды на процесс флотационной очистки сточных вод гальванических производств// Изв. вузов. Цв. металлургия. 1992. - №12. - С.14-19.

59. Дьяченко A.B. Некоторые аспекты создания безопасного малоотходного гальванического производства// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т.2. -№ 1.-С.12-15.

60. Тетерина Н.И., Адеев С.М., Радушев A.B. Очистка промышленных вод флотационным методом// Матер. Междунар. конгр. "Вода: экол. и технол." Москва 6-9 сент. 1994. М.,1994. - Т.З - С.902-903.

61. Скворцов П.С., Бейгельдруд Г.М. Универсальная технология электрохимической очистки сточных вод// Метром. 1993. - №3-4. -С.23-24.

62. Кульский Л.А., Строкач П.П. Очистка воды электрокоагуляцией. Киев:

63. Наукова Думка, 1978. 240 с.

64. Бек Р.Ю., Маслий А.И. Экологические проблемы гальванотехники в России// Доклад на сессии по проблемам функциональной гальванотехники научного совета РАН по электрохимии и коррозии, ноябрь 1992 г.

65. Устройство для электролитического извлечения металлов из растворов: Пат. 276086 УСФР/R. Volf, М. Solar, В. Dobzal, М Koorlik, J. Knourek, J. Zehle, V. Vesly. № 6789 - 90.0; Заявл. 28.12.90.; Опубл. 21.1.92.

66. Варенцов B.K. Применение электрохимических процессов и реакторов с трехмерными электродами для решения экологических проблем гальванотехники// Ж. Экол. химии. 1993. - №4. - С.335-341.

67. Многокамерный проточный электролизер: A.c. 908109 СССР/В.Е. Дементьев, В.М. Тулов. В.В. Абрамов, A.A. Пунишко. № 2736210/02; Заявл. 12.3.79; Опубл. 27.3.95. - Бюл. № 9.

68. Многокамерный проточный электролизер: Пат. 2039132 Россия/П.М Корякина, В.М. Червонин. -№ 93033274/02; Заявл. 25.6.93; Опубл. 9.7.95. Бюл. № 9.

69. Ячейка для электролитической регенерации металлов из сточных вод// Galvanotechnik. 1993. - Т.84. - № 12 - С.4121-4122.

70. Аппарат для регенерации металла: Пат. 5102522 CIIIA/J. Rivers. № 625298; Заявл. 10.12.90; Опубл. 7.04.92.

71. Lahitte С., Bulteau О., Leclerc О. Электролизеры для извлечения тяжелых металлов из промышленных сточных вод// Galvanoorgeno-trait. Surface. -1995. Т.64. - № 661. - С.955-960.

72. Найденко В.В., Губанов Л.П., Чернышова В.И. Технология очистки промышленных сточных// Электродиализ. Горький, 1980. - 336 с.

73. Способ электродиализа: A.c. 1810088 СССР/Э.М. Балавадзе, А.П. Корюшин, A.B. Малин, Е.Ф. Пантелеев, И.А. Пшинник. № 4929746/26;

74. Заявл. 19.4.91; Опубл. 23.4.93. Бюл. № 15.

75. Шишкина C.B., Мамаев В.И., Масленикова И.Ю. Электродиализная технология регенерации солей цинка и аммония из сточных вод линии цинкования// Вят. гос. техн. ун-т. Киров. - 1997. - Деп. В ВИНИТИ 15.8.97, №2677-В97.

76. Биохимические методы очистки сочных вод// Process Eng. (Austral). -1993. Т.21. - №10. - С.31.

77. Сидельникова JI.И. Биотехнология в очистке промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов// Экол. пром. Пр-ва. 1994. - №2. - С.32-35.

78. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М., Касаткина Т.П. Биология бактерий, используемых при очистке промышленных сточных вод от тяжелых металлов// Микробиол. ж. 1993. - Т.55. - №6. - С.66-73.

79. Тульский Ю.И. Очистка производственных сточных вод. М.: Химия, 1967.-356 с.

80. Wang Т.С., Weissman J.C., Ramesh G., Varadarajan R., Beneman J.R. Phormidium. Heavy metal binding and removal by Phormidium// Bull. Environ. Contam. And Toxicol. 1998. - V.60. - №5. - P.739-744.

81. Петров В.Г., Макиев E.C., Семакин В.П. Способ утилизации осадков сточных вод с повышением содержания тяжелых металлов, безопасный для окружающей среды// Экотехнология и ресурсосбережение. 1993. -№6. - С.54-57.

82. Fabro M. Использование вакуумной перегонки при обработке и регенерации гальванических растворов// Ргос. 80 th AESF Annu. Techn. Conf., Anaheim, Calif., June 21-24, 1993: SUR-FIN'93.-Orlando, Fla, 1993. -C.327-335.

83. Золотарева П.П., Угрозов Б.В., Белкина И.Б. и др. Мембранная дистилляция перспективный метод концентрирования и разделения растворов// Рос. хим. ж. - 1993. - Т.37. - №4. - С. 105-106.

84. Xu Zenghu. Очистка сточных вод электролитического цинкования// Cailiao baohu=Mater. Prot. 1994. - Т.27. - №9. - С.28-31.

85. Макурин Ю.Н., Двойнин В.И., Плетнев Р.Н. Гидроксадная схема осаждения сульфидов кадмия и цинка из отработанных технологических растворов// 15 Менделеев, съезд по общ. и прикл. химии, Минск, 24-29 мая, 1993. Т.2. - Минск, 1993. - С.273-274.

86. Регенерация цинка из промывных вод гальванического производства. Varfahren zur Ruckgewinnung von Zink ans spulbadern. Пат. 285796 ГДР/ Waeschke Holger, Rodicker Herbert; VEB Galvano Jlberstadt. № 3305000, Заявл. 06.07.89; Опубл. 03.01.91.

87. Способ очистки сточных вод от цинка: Пат. 2105728 Россия/Пинаев А.К. -Сиб. Металлург, ун-т. № 94017275/25; Заявл. 10.5.94; Опубл. 27.2.98. -Бюл. № 6.

88. Очистка аммонийных сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов и последующего обезвреживания образующихся при этом осадков/ В.А. Лабеня, H.H. Дыханова; Гомел. гос. ун-т. -Гомель, 1993. - Деп. в ВИНИТИ 27.7.93, № 2124-В 93.

89. Creska В. 100%-ная регенерация стоков при электроосаждении цинка// Ргос. 80 th AESF Annu. Techn. Conf., Anaheim, Calif., June 21-24, 1993: SUR-FIN'93. Orlando, Fla, 1993. - C.357-362.

90. Извлечение ценных веществ из сочных вод гальванических цехов/ G. Endemann, В. Schmidt, G.Harp., D. Sucker// Galvanotechnik. 1995. - T.86.- №5. С.1404-1406.

91. Электрохимические способы очистки сточных вод/ Н.В. Коровин, Г.Н.

92. Максимов, M. Нухели и др.// 15 Менделеев, съезд по общ. и прикл. химии, Минск, 24-29 мая, 1993. Т.2. Минск, 1993. - С.132-133.

93. Соболевская Т.Т., Махно А.Г., Гребенюк В.Д. Очистка цинксодержащих стоков электромембранным методом// Химия и технол. воды. -1990. -Т. 12. №8. - С.743-745.

94. Berchmans L. John. Rani P. Amudha. Removal of zinc from effluents by electrodeposition// Bull. Electrochem. 1990. - V.6. - №4. - P.467-468.

95. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: A.c. 1807009 СССР/В.А. Мухин, В.Ф. Борбат, М.В. Мухина, Т.В. Яцкевич. № 4808378/26; Заявл.2.4.90; Опубл. 7.4.93. - Бюл. № 3.

96. Электролитическое извлечение цинка из ванн улавливания электролитов цинкования/ Байрочный Б.Н., Трубникова Л.В., Скорикова В.Н.; Харьк. политехи. ин-т.-Харьков, 1992. Деп. в Укр ИНТЭИ 05.03.92, №298-ук 92.

97. Виноградова О.О, Погорелов В .И, Феофанов В. А. Применение гальванокоагуляции для очистки промышленных сточных вод// Цв. мет. -1993. №11. - С.59-60.

98. Шишкина С.В, Ковядина ЛИ, Лашукова М.А. Рекуперация цинка из отработанных электролитов методом мембранного электролиза// Прикл. электрохимия. Теория, технол. и защит, св-ва гальвани. покрытий/Казан, хим.-технол. ин-т. Казань, 1991. - С.54-59.

99. Очистка сточных вод без использования химикалиев// Galvanotechnik. -1993. Т.84. - №7. - С.2281-2282.

100. Бейгельруд Г.М, Песоцкий Н.Ф.Оборотный бессточный цикл гальванического производства// Метроном. 1994. - № 12. - С.35-36.

101. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов: Пат. 2023670 Россия/В.Г. Сахаровский, В.Н. Сенецкий, А.Н. Шкидченко, В.И. Нечаев. -№ 4951396/26; Заявл. 27.6.91; Опубл. 30.11.94. Бюл. № 22.

102. Хожаинов Ю.М., Колесников В.А., Харитонова И.А. Разработка комплексной технологии очистки гальванических стоков// Хим. пром-сть. 1994.-№6.- С.393-396.

103. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: Пат. 2038328 Россия/Н.Н. Тетерина, С.М. Адеев, А.В. Радушев, Л.И. Силинг. № 5057815/26; Заявл. 6.8.92; Опубл. 27.6.95 - Бюл. № 18.

104. Жуков А.А., Жолобова Л.В., Кузнецов Н.П. и др. Очистка промстоков гальванических производств// Экол. и пром-сть России. 1998. - №2. -С.17-19.

105. Локальный метод очистки гальваностоков/ Р.Э. Тугушев, Н.М. Казанцева, А.А. Ильина и др.// Решение экол. пробл. гальван. пр-в. мало-и безотходн. технол. Ресурсосбережение: Матер, науч.-техн. конф. С.Петербург. С.-Петербург, 1992. - С.6-7.

106. Кравцов Е.Е., Баязитова А.И., Григорьев В.А. Изучение и разработка способов очистки сточных вод от ионов меди и цинка// Вестн. Астрах. Гос. техн. ун-та. 1994. - №1. - С. 164-166.

107. Karrs Stanley, Fatula Philip. A zinc recovery technique for electrodalvanizers: Pap. AESP 6 th Continuous Steel Strip Coat. Symp., Pittsburgh, Pa, May 89-90, 1990// Plant and Surface Finish. 1990,- V.77. -№ 3. - P.65.

108. Grinstead Robert R., Paalman H. Hunter. Scavenging metal ions to parts per billion levels with ion exchanger/membrane systems// 197th ACS Nat. Meet., Dallas, Tex., Apr. 9-14. 1989: Abstr. Pap. Washington (D. C.). 1989.1. Р.424.

109. Варепо Л.Г., Скрипко Т.В., Самбур О.В., Тобольнова И.В. К вопросу очистки сточных вод формного производства на анионите АВ-17-8// Вопр. технол. воспроизвед. полигр. изображений.-Омск, 1989. -С.123-126.

110. Болдырев Е.И., Иванова Н.Д., Власенко Н.Е. Извлечение цинка методом биполярного электрода из низкоконцентрированных растворов// Укр. хим. ж. 1998. - Т.64. - № 7-8. - С.114-117.

111. Способ биохимической очистки сточных вод от ионов цинка: Пат. 2023684 Россия/Л.В. Сагадеева, Н.А. Макарова, Е.А. Олешкевич. № 5002059/26; Заявл. 3.9.91; Опубл. 30.11.94. - Бюл. № 22.

112. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургиздат. - 1963. - 617 с.

113. Srinivasan K.N., Iyer S.V. The adsorption of addition agents in acid zinc plating// Bull.Electrochem. 1990. - V.6. - №1. - P.35-36.

114. Maclunon D.J., Brannen J.M. Effect of manganese, magnesuim, sodiumund potassium sulfates on zinc electrolytes// Hydrometallurgy. 1991. - V.27. -№1. -P.99-111.

115. Плохов C.B. и др. Электроосаждение цинка из сернокислых ионообменных элюатов// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2001. -Т.44 Вып.5. - С.171-173.

116. Maclunon D.J., Brannen J.M. Effect of manganese, magnesium, sodium and potassium sulfates on zinc electrolytes// Hydrometallurgy. 1991. - V.27. -№1. -P.99-111.

117. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. M.: Высшая школа, 1987.- 295 с.

118. Проскуркин Е.В., Попович В.А., Мороз А.Т. Цинкование. Справочник.- М.: Металлургия, 1988. 525 с.

119. Медведев Г.И., Янчева Е.А. Исследование кинетики процесса электроосаждения цинка из сернокислых электролитов в присутствии продуктов конденсации и буферирующих добавок// Электрохимия. -1991. Т.27. - Вып. 10. - С.1231-1235.

120. Молодов А.И., Лосев В.В.// Итоги науки. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1971. - Т.7. - С.65

121. Ревин Е.М., Ротинян А.Л., Исаев И.А.// Журнал прикладной химии. -1972. Т.46. - С.654.

122. Кудрявцев H.T. Электролитические покрытия металлами. M.: Химия, 1979.-352 с.

123. Кудрявцев H.T. Прикладная электрохимия. -М.: Химия, 1975. 551 с.

124. Гаджов И., Ненов И. Кинетика осаждения цинка постоянным током из нейтрального электролита на основе хлорида аммония// Электрохимия. -1988. Т.24. - №12. - С.1632-1638.

125. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии. Часть 1. М.: Металлургиздат, 1953. - 624 с.

126. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. - 199 с.

127. Львов B.B. Атомно-адсорбционный спектральный анализ. М.: Наука, 1966.-259 с.

128. ГОСТ 22001-87. Реактивы и особо чистые вещества. Метод атомно-адсорбционной спектроскопии. Определение примесей химических элементов. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 12 с.

129. Ю.С. Ляликов. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1973.-536 с.

130. Посыпайко A.B., Васина Т.Н. Аналитическая химия и технологический анализ. -М.: Химия, 1971. 215 с.

131. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984. 300 с.

132. ГОСТ 10398-78. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 24 с.

133. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1968.-565 с.

134. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. - 319 с.

135. Инженерные расчеты на ЭВМ. Справочное пособие под ред. В.А. Троицкого. Л.: Машиностроение, 1979. - 265 с.

136. Луценко В.А., Финякин Л.Н. Аналоговые вычислительные машины в химии и химической технологии. М.: Химия, 1979. - 243 с.

137. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982. - 287 с.

138. Плохов C.B., Харитонова И.Ю., Матасова И.Г. Дискретные и непрерывные составляющие математической модели гальванических и промывных ванн в электрохимических процессах. Деп. в ВИНИТИ 26.02.2001, №493-В2001.

139. Михаленко М.Г., Силкина Г.Ю., Плохов C.B., Харитонова И.Ю. Задачаоптимизации очистки промывных вод гальванического производства от экологически вредных компонентов в сетевой постановке// Ж. Изв. АИН РФ 2001.-Т.2.-С.114-125.

140. Плохов C.B., Ивашкин Е.Г., Михаленко М.Г. Математическое прогнозирование в решении экологических проблем промывных вод основных гальванических процессов. М. Деп. в ВИНИИТИ 2000г. -20.11.00, №2946-ВОО.

141. Губанов Л.Н., Губанов Д.Л. Очистка сточных вод гальванических производств от фторсодержащих соединений// Известия жилищно-коммунальной академии. Городское хозяйство и экология. М., 1996. -С.37-40.

142. Губанов Д.Л. Очистка фторсодержащих сточных вод поцессов нанесения гальванопокрытий. Дис. Канд.техн.наук.-Н.Новгород, НГАСУ, 2001.- 168 с.

143. Жакевич М.О., Смирнов А.Д. Извлечение органических веществ из сточных вод гальванических производств// Очистка природных и сточных вод: Сб.тез. докл. М.: ВНИИВОДТЕО, 1989. - 125с.

144. Жакевич М.О. Технология очистки сточных вод гальванических производств от органических примесей сорбентами. Дис. канд.техн.наук.- г. Н.Новгород, НГСАУ, 1999. 174 с.

145. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Очистка и утилизация промстоков гальванических производств. Н.Новгород: ДЕКОМ, 1999. - 368 с.

146. Плохов C.B., Матасова И.Г., Уткин В.А. и др. Особенности ионообменного извлечения цинка (II) из промывных вод после гальванического цинкования// Журнал прикладной химии. 2002. - Т.75.- №6. С.967-970.

147. Виноградов С.Н., Плохов C.B. Ионный обмен в локальных системах очистки гальванических промывных вод с утилизацией ионов тяжелыхметаллов// Гальванотехника и обработка поверхности-99.: Тез.докл.Всерос.научн.-практ.конф. М.: РХТУ, 1999. - С.23-24.

148. Матасова И.Г., Плохов C.B. Параметры ионообменного извлечения Zn2+ из промывных вод после гальванического цинкования// Экология и жизнь: Сб.матер.И Междунар. научн.-практ.конф. Пенза, 1999. - 4.2. -С.58-59.

149. Ионный обмен/ Под ред. Я.М. Маринского. М.: Мир, 1968. - 565с.

150. Ионный обмен и сорбция из растворов. Минск: АН СССР, 1963. -160 с.

151. Плохов C.B., Виноградов С.Н., Ершов Д.А. и др. Закономерности очистки промывных вод после хлористоаммонийного цинкования и утилизация их компонентов// Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. - №7.-С.1154-1157.

152. Плохов C.B., Матасова И.Г. Параметры ионообменной очистки промывных вод хлористоаммонийного цинкования. М.: 2000. - Деп. в ВИНИТИ 28.02.00. - № 518-ВОО.

153. Кокотов Ю.А., Золотарев П.П., Елькин Г.Э. Теоретические основы ионного обмена: Сложные ионообменные системы. Л.: Химия, 1986. -288 с.

154. Гантман А.И. Математическая модель смешанно-диффузионной динамики ионообменной сорбции// Журнал физической химии. 1995. -Т.69. - №10. - С.1816-1819.

155. Гантман А.И. Оценка типа изотермы сорбции по виду выходной кривой при смешанно-диффузионной динамике ионообменной сорбции// Журнал физической химии. 1995. - Т.69. - №10. - С. 1820-1823.

156. Лебедев К.А. Экологически чистые электродиализные технологии. Математическое моделирование переноса ионов в многослойных мембранных системах. Автореф.дис.д-ра физ.-мат.наук. Краснодар,1332002. 40 с.

157. Корольков Н. Теоретические основы ионообменной технологии. М.: Химия, 1978.-452 с.

158. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа: Учебное пособие для студентов вузов. М.: Высшая школа, 1983. - 191 с.

159. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 586 с.

160. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1970. -560 с.

161. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975.-450 с.

162. Практикум по прикладной электрохимии/ Под ред. Л.Ф. Травина. Л.: Химия, 1979. - 288 с.ш^ррганизации) (Кочергкн А.Ф.)2оа|>.1. А ТГТо внедрении результатов научно-исследовательской (опытно-конструкторской) работы

163. Оценка возможности внедрения ка участке ¡млвваническово щшкования технологии извлечения и утилизации конов металла промывных вод после

164. Объект испытаний Технология двухэтадной очистки промывных вод после цинкатного иивковшия, разработанная на кафедре "Фшика и технология материалов икомпонентов электронной техники'' Няжег ородсхого государственногогр у тляц-«»г»тг ото

165. Необходимые концентращш для проведения процесса, г/л: ионов цинка в

166. Щ в элюатах для злелгрохимичеекого выделения. металла 5; ванны1.Л . Д^ L .и'промывки - непроточные,3. Мегодика испыгшши

167. Технический директор представители НГ ТУ:1. Мате с овп ИТ.1. АЮ я (организации)1. Кочсрпш А.Ф.)2(Щ г.1. А 1Г-То внедрении результатов научно-исследовательскойопытно-конструкторской) работы

168. Разработка (и > 'Нижегпгюдекого госупапственного^'ехнического \ттивепситетаа ь^сннл:ло:1. V жппиотп-гыт 14П1 о ппн «/.р-ЯНИЯпои переданные ОАО «¿Гт.г >»ш}тртшнпстерсж:ау.;

169. Название организации заказчика)внедрены л^рта лксяда 2002 1 ида (в)талл-ЬеДДУЧйском цехе на участкеиинпкованияв соответствии сал 1 ; .V: ; ! ¡1■->документы, ня основании котооых проводилось внедрение вазпаботкю