Фосфорномолибдованадиевые гетерополисоединения как гомогенные катализаторы окислительных превращений аренов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ отр.

ГЛАВА I

ШЗИК0-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА P-Mo-V ГЕГЕРОПСЖИСОЕДИНЕШЙ (ШС-п) И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В РЕАКЦИЯХ ЖИДК0ФАЗН0Г0 ОКИСЛЕНИЯ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Физико-химические свойства ГПС-п

1.1.1. Структура ШС-п. 12 ряда

1.1.2. Состояние ШС-п в растворах II

1.1.3. Окислительно-восстановительные свойства ШС-а

1.1.4. Механизм окисления гетерополисиней кислородом

1.2. Применение ШС-п. в реакциях жидкофазного окисления

1.2.1. Реакции жидкофазного окисления, катализируемые однокомпонентными катализаторами на основе ШС

1.2.2. Реакции жидкофазного окисления, катализируемые двухкомпонентными катализаторами на основе ШС

3.1.2. Окислительное бромирование аре нов ГПС-гъ 39

3.2. ОКИСЛЕНИЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ СОЧЕТАНИЕ НЕТ Щ БЕНЗОЛОВ

3.2.1. Введение 46

3.2.1.1. Окисление метилбензолов ионами переходных металлов 46

3.2.1.2. Электрохимическое окисление метилбензолов 53

3.2.1.3. Механизмы реакции окисления метилбензолов 54

3.2.2. Заключение 56

3.2.3. Окисление и окислительное сочетание метилбензолов ШС-п 57

3.2.3.1. Выбор уоловий проведения эксперимента 57

3.2.3.2. Продукты реакции окисления метилбензолов 58

3.2.3.3. Кинетика и механизм реакции окисления метилбензолов 65

3.3. ОКЖЛЕШЕ 2-МЕШ НАФТАЛИНА В 2-МЕТШ-1,4-НМОХШОН

3.3.1. Введение 81

3.3.2. Окисление 2-метилнафталина в растворах ШС-п 85

3.3.3. Разработка метода выделения 2-метил-1,4-нафто-хинона из реакционной смеси 92

3.4. ОКИСЛЕНИЕ И ОКИСЛИТЕИЬНОЕ СОЧЕТАНИЕ ЯКМФЕНОЛОВ

3.4.1. Введение 97 3.4.1Л. Окисление диалкилфенолов (направление и продукты реакции) 98

3.4.1.2. Окисление триалкилфе нолов (направление и продукты реакции) 101

3.4.1.3. Окислители алкилфенолов 102

3.4.1.4. Влияние растворителя на реакцию окисления ал кил фенолов 107

3.4.2. Заключение 108

3.4.3. Окисление и окислительное сочетание ди- и триалкялфенолов ITIC-n

3.4.3.1. Окислительное сочетание диалкалфенолов 109

3.4.3.2. Окисление триалкилфенолов 115 3.5. ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ АРЕНОВ В

ПРИСУТСТВИИ ДВУШМПОНЕНТНОГО КАТАЛИЗАТОРА. СИСТЕМА ГПС-п - Ж (Ш)

3.5.1. ^ведение 121

3.5.2. Окисление таллия (I) в таллий (Ш) кислородом в растворах ШС-п. 122

3.5.3. Окислительное бромирование и окисление стирола и олефинов системой ГПС-ri -Те(Ш)-В«~"~ 125

4. ВЫВОДЫ 130

5. ЛИТЕРАТУРА 132

6. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 168

7. ПРИЛОЖЕНИЯ 169 5

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Применение гетерополисоединений (ГПС) в катализе является новой быстро развивающейся областью. ГПС представляют большой интерес как дня изучения фундаментальных проблем катализа, так и для разработки промышленных окислительных и кислотных катализаторов. Исследованию этих направлений посвящен ряд крупных работ /1-12/. Недавно появились данные об использовании гомогенных и гетерогенных катализаторов на основе ШС в некоторых промышленных процессах в Японии /13-15/. Соответствующие исследования в опытно-промышленном масштабе ведутся в СССР /1619/. Все это свидетельствует о важности данного класса катализаторов и актуальности его систематического изучения.

Одним из перспективных направлений катализа ШС являются процессы тонкого органического синтеза, в частности, процессы получения биологически активных веществ, красителей, стабилизаторов, лекарственных препаратов и т.д. В основе синтеза многих из указанных веществ лежат жидкофазные окислительные превращения разнообразных ароматических соединений. В настоящее время эти реакции, главным образом, осуществляются не каталитически, с использованием дорогих окислителей, таких как (Ь(У1), Мл(УП) и т.д. Актуальна разработка более совершенных каталитических методов с использованием в качестве окислителя кислорода. Перспективными катализаторами в таких реакциях являются фосфорномолибдованадие-вые гетерополисоединения (ШС-n) с гетерополианионами состава

Ог=0-6), обладающие свойством обратимой окисляемости /16/. К настоящему времени накоплен обширный материал о их физико-химических свойствах/1,9,10-13/. На основе ГПС-м разработан ряд одно- и двухкомпонентных гомогенных катализаторов окисления опиртов, олефинов, сернистых соединений и т.д. /17-2-3/. Стехиометрия таких процессов описывается уравнениями /I/: где Bed - субстрат или восстановленная форма катализатора, Ох -соответствующая окисленная форма, I- число передаваемых электронов, Н(,ГЛС-/г - продукт I-электронного восстановления ШС, гетерополисинь.

Ранее катализ ШС в реакциях окисления аре нов детально не исследовался за исключением окислительного сочетания аренов в диарилы в присутствии двухкомпонентной каталитической редокс-сис-темы ГПС-п + Pd(n).

Цель работы. Диссертация посвящена поиску и изучению новых каталитических реакций парциального окисления ароматических соединений в присутствии P-No-V гетерополисоединений. Среди рассмотренных реакций - окислительное бромирование аренов, окисление и окислительное сочетание метилбензолов и 2-метилнафтали-на, а также окислительные реакции алкилфенолов. В цель работы входила разработка каталитических методов проведения таких реакций и выяснение некоторых деталей механизма каталитического действия ГПС-а как однокомпонентных катализаторов.

Научная новизна. Показано, что ГПС-п (однокомпонентные системы) являются перспективными гомогенными катализаторами окислительных процессов тонкого органического синтеза с участием разнообразных ароматических субстратов. В числе субстратов - алкиль-ные производные бензола и нафталина, пятичленные гетероцикяы, полиалкилфенслы. В числе изученных реакций - окислительное бромирование, окисление алкильных заместителей, С-С сочетание. Как правило, эти реакции протекают в мягких условиях с хорошим вы

W + ГПС-п + 1Н+-~-0х + Н[ГПС-11

ШГПС-'л +%ог-- rnc-n + 1/гнго

1)

2) ходом. На примере окисления метилбензолов показано, что в качестве активной частицы катализатора в рассматриваемых системах могут выступать продукты деструктивной диссоциации гетерополиа-нионов.

Найдена новая двухкомпонентная система на основе ШС-а : ГПС-а + ЯЕШ) . Показана возможность её использования в качестве гомогенного катализатора окисления олефйнов*

Практическая ценность. Разработаны новые каталитические способы получения полупродуктов для синтеза биологически активных веществ, красителей, витаминов и стабилизаторов с использованием ШС-а в качестве катализатора и кислорода в качестве . окислителя. В их числе - методы получения ди-(алкилфенил)метанов, 2-метил-1,4-нафтохинона, дифенохинонов. Новые методы имеют преимущества по сравнению с известными и представляют практический интерес.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и описка литературы. В первой главе приведен обзор физико-химических и каталитических свойств гетерополисоеди-нений. Основное внимание уделено рассмотрению реакций жидкофаз^ ног о окисления с участием ГПС-/г как однокомпонентных и двух-компонентных катализаторов.

выводы

1. Осуществлен поиск новых каталитических реакций парциального окисления аренов в растворах о участием фоофорномолибдованадиевых гетерополиооединений состава % aPMoj2-ri V^O^q с гъ= 0-6.

2. Найдены и изучены относящиеся к области тонкого органического синтеза реакции окисления, окислительного сочетания и бро-мирования производных бензола, нафталина, пятичленных гетероциклов и пространственно-затрудненных фенолов. Разработаны каталитические методы проведения этих реакций и выяснены некоторые детали механизма каталитического действия ШС-п. Показана перспективность их использования для синтеза некоторых витаминов и стабилизаторов полимерных материалов.

3. Установлено, что в кислых водно-уксуснокислых растворах ШС-а катализируют окислительное бромирование аренов в ядро. В случае наличия метальных заместителей в арене наблюдается также побочное окисление метальных групп. Бромирующим агентом в этой системе является молекулярный бром, образующийся в результате окисления ионов брома ШС-п.

4. Изучено окисление и окислительное сочетание метилбензолов под действием ШС-п . В ходе реакции образуются спирты, альдегиды и продукты сочетания - диарилметаны* Определены условия, обеспечивающие преимущественное образование диарилметанов. На основании исследования кинетики и продуктов реакции, регистрации ин-термедиатов методом ЭПР сделан вывод о том, что ШС-n. ведут себя в данной реакции как одноэлектронные окислители. Механизм реакции окисления метилбензолов ШС-а аналогичен известному механизму окисления этих соединений солями переходных металлов и включает в качестве интермедиата образование ароматического катион-радика

31 ла. В результате изучения реакционной системы методом ЯМР Р и V показано, что истинным окислителем в этом реакции является комплекс vo2+ с гетерополианионом. Разработан новый метод синтеза диарилметанов путем окисления метилбензолов ГПС.

5. Окисление ^-метилнафталина кислородом в присутствии ГПС-п. дает 2-метил-1,4-нафтохинон - полупродукт синтеза витамина Kg. Реакция протекает в водно-уксуснокислых растворах ГПС-п при температуре 100-140° и давлении кислорода до 8 ат. Показана перспективность использования гетерополисоединений в этой реакции. Совместно с ВШВ1 и Одесским производственным объединением "Биостимулятор" проводится разработка технологии нового метода получения 2-ме т ил-1,4-нафт охинона.

6. Изучено окислительное сочетание 2,6-диалкилфенолов. Разработан новый катализатор на основе ГПС-п для получения дифенохино-нов, являющихся ингибиторами окисления. Этот катализатор превосходит по активности и селективности существующий медный катализатор синтеза дифенохинонов.

7. Проведены поисковые исследования окисления 2,4,6-триалкил-фенолов ГПС-п. Показана возможность получения разнообразных продуктов, таких как хинолы, спирты, стильбенпроизводные и т.д. Определены условия преимущественного образования ацетатов триалкилфе-нолов - важных полупродуктов в синтезе фенольных термостабилизаторов.

8. Изучена двухкомпонентная редокс-система ШС-п - It (Ш) как катализатор реакций жидкофазного окисления. Разработан способ окисления таллия (I) в таллий (Ш) кислородом в присутствии ШС-п. Показана возможность использования системы ШС-п + Т£(Ш) как катализатора жидкофазного окисления олефинов.

3.4.2. Заключение

Из обзора литературы по окислению алкилфенолов вытекает следующее.

I.Процесс окисления алкилфенолов и характер образующихся продуктов определяются следующими основными факторами. Это - природа окислителя, число заместителей в ядре фенола и вид растворителя.

2. Окисление алкилфенолов возможно с участием многих окислителей, а также кислородом в присутствии катализаторов. Реакция протекает через стадию образования феноксильных радикалов.

3. Окисление диалкилфенолов различными окислителями приводит к образованию продуктов С-С или С-0 сочетания : бисфенолов, ди-фенохинонов, полифениленоксида. Основной способ получения указанных продуктов - окисление диалкилфенолов кислородом в присутствии аминных комплексов меди. Реакция в направлении образования бисфенолов и дифенохинонов на этих катализаторах протекает с высокой конверсией (до 100 %), селективность по бисфенолу при этом может достигать 99 %, по дифенохинону - 54 %. Недостаток солей меди как катализаторов в том, что процесс с их участием протекает гетеро-генно с невысокими скоростями.

4» Окисление триалкилфенолов приводит к большому набору продуктов. Это является следствием изомеризации и диспропорционирования феноксильных радикалов. Основной окислитель, используемый в настоящее время в промышленности для окисления триалкилфенолов -K3Fe(CN)6. Реакция не каталитическая.

5. В связи с выиеизложенным применение в качестве катализатора ГПС-п могло бы создать определенные перспективы как в окислении диал кил фенолов, так и триалкилфе нолов.

3.4.3. Окисление и окислительное сочетание ди- и триалкилфе нолов ШС- п.

Изучено окисление и окислительное сочетание. 2,6-диметилфе-нола (2,6-ксиленола), 2,6-ди-трет.бутилфенола, 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенола и 2,6-ди-трет.бутил-4-этилфенола.

3.4.3.1. Окислительное сочетание диалкилфенолов

В общем виде реакция окисления диалкилфенолов в растворах ГПС-п опиоывается уравнением:

XXVI-а,5 a) R = СН3, б) В трвт-С4Нд

В ходе реакций образуются продукты (ХХУ-а,б) и (Ш1-а,б). Ни при каких условиях проведения реакции в растворах ГПС-п не было обнаружено образования продуктов С-0 сочетания.

Низкий потенциал ионизации фенолов позволяет проводить реакцию окисления в присутствии ЗЛС-n с высокой скоростью уже при комнатной температуре. Однако, в этих условиях процесс лимитируется окислением сини Н^ШС-п кислородом. Для увеличения окорости окисления ^ГПС-п , и, следовательно, реакции (75), основные эксперименты проводили при Pq = 5 ат. и кислотности среды - рН = 3,0, отвечающей максимуму зависимости скорости окиоления оини кислородом /9/.

Окисление диалкилфе нолов проводили в водных, HOAc-EgO и . CHg'OH-HgO растворах ШС-п, Лучшие результаты дает использование водно-органичеоких растворителей. Содержание органического компонента (НОАс,МеОН) зависит от вида субстрата и меняется от 30 до 96 об. %• В таких растворах окисление диалкилфе нолов можно проводить в гомогенных условиях.

Результаты по окислению диалкилфенолов в растворах различных ГПС-п- представлены в таблице 14. Более подробно изучена реакция окисления 2,6-ксиленола. Как следует из таблицы 14, характер окисления 2,6-ксиленола зависит от силы окислителя (числа атомов ванадия в ГПС- и ) и условий проведения реакции. Так, при окислении 2,6-ксиленола ШС-0 и ШС-Х реакция идет о преимущественным образованием бисфенола (ХХУ-а) (табл. 14, пр.1,2). С увеличением числа атомов ванадия в ГПС-п. конвероия субстрата возрастает (за то же время реакции), а выход бисфенола (ХХУ-а) падает за счет дальнейшего окисления в дифенохинон (ХХУ1-а).

Раствор катализатора после отделения продуктов реакции можно использовать повторно, при этом активность его сохраняется на исходном уровне. При окислении 60 ммолей 2,6-ксиленола в НОАс-Н^О (70:30 об./0 растворах ШС-4 за три цикла реакции получено 30 ммолей дифенохинона (ХХУ1-а) (табл. 14, пр.4).

Окисление 2,6-ди-трет.бутилфенола ШС-а приводит к образованию дифенохинона (ХХУ1-6) (табл. 14, пр. 6,7). Для осуществления реакции необходимо поддерживать концентрацию НОАс в растворителе не менее 50 об. %, При более низком содержании НОАс субот

1. Кожевников И.В,.Матвеев К.И. Гетерополикиолоты в катализе.-Успехи химии, 1982, т.51, МП , O.1.75-I89I.

2. Матвеев К.И.,Кожевников И.В. Новые гомогенные катализаторы на основе гетерополикислот.- Кинетика и катализ, 1980,т.21, о.1189-1198.

3. Kozevnikov I.V., Matveev К.I. Homogeneous catalysts hased oil geteropoly acids.-Applied Catal., 1933» v.5, p.135 150.

4. Otake M. Heteropoly acids as the catalysts in organic synthesis.- J. Synth. Org. Chem. Japan, 1981, v.39, p.385-394.

5. Mamoru Ai. Characteristics of heteropoly compound for selective oxidation.- J.Catal.,1981, v.71, p.88-98.

6. The seventh International Congress on Catalysis, Preprints of communications,Preprints,Tokyo,1980, с 14,В 27, с 12.

7. Tsigdinos G.A. Heteropolycompounds of molybdenium and tungste-ne.-Top.Carr. Chem., 1978, v.76, N 1, p. 1-64.

8. Тарабанько B.E. Исследование механизма гомогенных каталитических реакции окисления органических веществ в присутствии фоофорно-молибдованадиевых гетерополикислот.- Дис.канд.хим.наук.- Новосибирск, I98I- 154 с.

9. Кузнецова Л.И. Исследование кинетики и механизма окиоления кислородом фоофорномолибдованадиевых гетерополисиней и равновесий их образования в водных растворах.- Дис.кавд.хим.наук,- Новосибирск, 1980. 166 с.

10. Максимовекая Р.И. Исследование компонентов каталитической системы дая жидкофазного окисления на основе гетерополикислот методами радиоспектроскопии.- Дис.канд.хим.наук.- Новосибирск, 1980.- 226 с.

11. Савинов Е.Н. Каталитические и фотокаталитические свойства гетерополикислот 12 ряда в реакции выделения водорода из водных иводно-спиртовых рас т воров.-Дис.канд.хим.наук.- Новосибирск, 1983. 160 с.

12. Детушева Л.Г. Исследование строения и свойств фосфорно- и щ)ем-немолибдованадиевых гетерополисоединений двенадцатого ряда в твердой фазе и в водных растворах.-Дис.канд.хим.наук.- Новосибирск, 1983.- 253 с.

13. Misono М., Sakata К., Yoneda Y. Acid-redox bifunctional properties of heteropolycompounds of molybdenium and tungsten correlated with catalytic activity for oxidation of methacrolein. — YII.Int.Congress on catalysis,Preprints, Tokyo, 1980, Б 27.

14. Ono Y., Mori M., Keii 0?. Conversion of methanol into hydrocarbons over acidic catalists. Ibid., p.12.

15. Ono Y., Mori M., Baba Т. Mechanism of methanol conversion into hydrocarbons over heteropoly acids.-YI Japan-Soviet catalysis seminar, Osaka, 1981, p.172 175.

16. Матвеев К.И. Исследования по разработке новых гомогенных катализаторов окисления этилена в ацетальдегид.- Кинетика и катализ, 1977, т.18, В 4, с.862 877.

17. А.с. 504754 (СССР). Способ получения ацетатов этиленгликоля / Лихолобов В.А., Волхонский М.Г., Ермаков Ю.И., Матвеев К.И., Кузнецова.Л.И. заявл. 13.02.74 J 1996278. Опубл. в Б.И. 1976, 18. .

18. Менненга Г.У., Руденков А.И., Рачковская Л.Н., Матвеев К.И., Кожевников И.В. Исследования по разработке новых гомогенных катализаторов окислительного сочетания ароматических соединении,- Кинетика и катализ, 1977, т.18, в.4, 0.915 920.

19. Матвеев К.И.,Жижина Е.Г.,Шитова Н.Б.Кузнецова Л.Й. Кинетика окисления этилена в ацетальдегид фосфорномолибдованадиевыми гетерополикислотами в присутствии аква-комплекса Рd (II).-Кинетика и катализ, 1977, т.18, в.2, о.380 386.

20. Kozevnikov I.?., Taraban'ko V.E., Matveev K.I., Vardanijan 7.0. Acetoxylation of olefins catalyzed by a palladium (II) hete-ropolyacid system. - React. Zinet. Gatal. Lett., 1977, v.7,1. N 3, p.297 302.

21. Кожевников И.В.Матвеев К.И. Окислительное сочетание ароматических сиотем под действием соединений переходных металлов.-Успехи химии, 1978, т.47, $ 7,c.I23I 1260.

22. Казанский Л.П., Торченкова Е.А. Структурные принципы в химии гетерополисоединений,- Успехи химии, 1974,т.43, л 7,с.1137-1159

23. Weakly Т.I.E., Some aspects of Eeteropolymolybdates and Heterc polytungstates.-Structure and Bonding,1974,v.18, N1,p.131-176.

24. Юрченко Э.Н.,Шуйский С.И. ИК- и КРС спектры гетерополисоединений общей формулы Hg+a Moj2nVn0^Q.- В c6i Исследование свойств и применение гетерополикислот в катализе. Новосибирск, 1978, с.115 - 119.

25. Ильясова А.К., Молчанова О.А., Нурлыбаев Н.Н., Кентава М.М. К изучению фосфорномолибденовых и фосфорномолибдованадиевых ге-терополиооединений.- Ж.неорг.химии, 1979,т.24, I 12,0.3269-3273

26. Казанский А.П., Спицын В.И. Протонакцепторная способность и энергия I $ -электронов кислорода гетерополианионов.

27. Докл.АН СССР, 1976, т.227,$ I, о.140 143.

28. Pope М.Ф.Heteropoly and isopoly anions as oxo complexes andtheir reducib. to mixed-valencenblues".-Inorg.Chem. ,1972,v.11,v. 1973-1974.

29. Бабаб-Захряпин А.А., Горбунов H.C. Строение Т2-кремневольфра-мат и 12-фосфорновольфраматанионов в насыщенных водных растворах.- Изв.АН СССР, отд. хим. наук, 1962, O.I870-I873.

30. Казанский Л.П. Молекулярное и электронное строение гетерополи-комплексов. Сообщ. 2. ИК и КР-спектры 1фисталлических гете-рополикислот и их водных растворов.-Изв. АН СССР,сер.хим.,с.502 506.

31. Казанский Л.П., Торченкова Е.Н., Спицын В.И. Спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектроскопия некоторых гетерополикисл< Докл.АН СССР, 1973, т.209, с.141-143.

32. Donnell S.E.O., Pope U.P., Application of 51V u ШШ to the study of iso- and heteropolyvanadates.- J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1976, p.2290-2297.

33. Федотов M.A., Максимовская Р.И. Скорости обмена кислородом фосфорномолибдованадиевых гетерополианионов с водой по ЯМР 170.-Докл. АН СССР, 1978, т.240, с.128-131.

34. Казанский Л.П., Федотов М.А., Спицын В.И. Ядерный магнитный резонанс кислорода-17 в диамагнитных и парамагнитных гетеропо-лианионах молибдена и вольфрама.- Докл. АН СССР, 1977,т.234, с.1376-1379; т.233, с.152-155.

35. Souchay P. Polianions et polycations.- Paris. Gauthier-. Villars, 196J.

36. Souchay P., Chauveau P., Courtin P. Comportenement des acids phosphovanadomolybdiques en milieu acide.- Bull, Soc. Chim. Prance, 1968, p.2384.

37. Courtin P. Heteropolyanions molybdigues et tungstiques sub-stitues par le vanadium (V).- Eev. Chim.Miner, 1971, t.8,p.73 83.

38. Tsigdinos G.A., Hallada C.I. Molybdovanadophosphoric acids and their salts. I. Investigations of methods of preparation and characterization.- Inorg. Chem.,1968,v.7, p.437 441.

39. Courtin P. Heteropolyanions molybdiques et tungstiques substi-tues par ler vanadium(V-) .-Rev.Chim.Miner., 1971 ,t.8,p.221-240.

40. Souchay P.,Courtin P. Nouveaux heteropolyanions molybdiques et tungstiques fortement substitues par le vanadium.- C.R. Acad.Sci., 1970, t.270 C, p.1714 171742. Нурлыбаев И.Н., Молчанова O.A., Кентаева M.M., Ильясова А.К.

41. О фосфорномолибдованадиевых гетерополисоединениях. В сб.: Исследование свойств и применение гетерополикислот в катализе. Новосибирск, 1978, с.79-81*

42. Кузнецова JI.И., Юрченко Э.Н., Максимовская Р.И., Матвеев К.И. Исследование восстановления фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водном растворе.- Коорд. химия, 1976, т.2, JE I,с.67-71.

43. Кузнецова Л.И., Юрченко Э.Н., Максимовская Р.И., Кирик Н.П., Матвеев К.И. О состоянии фосфорномолибдованадиевых.гетеро-полисиней в водных растворах.- Коорд. химия, 1977, т.З, $ I, с.51-58.

44. Максимовская Р.И., Федотов М.А., Мастихин В.М., Кузнецова Л. И., Матвеев К.И. Исследование состояния фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водных растворах методом ЯМР.-Докл. АН СССР, 1978, т.240, J I, C.II7-I20.

45. Буров Ю.В., Кожевников И.В., Матвеев К.И., Беляев В.Д. Исследование кинетики взаимодействия V0^+ с фосфорномолибдо-ванадиевыми гетерополианионами методом остановленной струи. Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, J 7, с.1469-1473.

46. Полотебнова Н.А., Неймарк ЯД. К вопросу о природе фосфорномолиб довольфрамовых кислот.- Ж.неорг. химии, 1968, т.13, вып. II, с.3071 3074.

47. Кожевников И.В., Куликов G.M., Матвеев К.И. Исследование кислотных овойств гетерополикислот в неводных средах методом электропроводности.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, с.2213-2219.

48. Куликов С.М., Кожевников И.В. Исследование кислотных свойотв гетерополикислот в ацетоне и уксусной кислоте методом электропроводности.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, 0.498-504.

49. Птушкина М.Н., Лебедева Л.И. Исследование продуктов взаимодействия 1фемнемолибденовой и фосфорномолибденовой кислот с некоторыми кетонами методом ИК-спектроскопии.- Ж. неорг. химии, 1968, т.13, вып.II, с.3063-3070.

50. Лебедева Л.И., Птушкина М.Н. Влияние внешнесферных взаимодействий на некоторые свойотва фосфорномолибденовой и кремнемо-либденовой гетерополикислот.- Ж. неорг.химии, 1972, т.17,с.2148-2153.

51. Козленко А.А. Изучение некоторых свойств гетерополикислотс центральными атомами германия электрохимическими и оптическими методами. Автореф. дис.канд.хим.наук.-Кишенев, 1977,-16с.

52. Одяков В.Ф., Кузнецова Л.И., Матвеев К.И. Формальные окислительные потенциалы фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водных растворах.- Ж.неорг. химии, 1978, т.23, с.457-460.

53. Алимарин И.П., Дорохова Е.Н., Казанский Л.П., Прохорова Г.В. Электрохимические методы в аналитической химии гетерополисоединений,- Ж. аналит. химии, 1980, т.35, с.2000-2025.

54. Лебедева Л.И. Состав гетерополисоединений молибдена.- Ж. неорг. химии,-1967, т.12, с.1287-1292.

55. Шахова З.Ф., Моторкина Р.К. Изучение окислительно-восстановительных свойств гетерополикислот германия.- Ж. общ.химии,1956, т.26, с.2663.

56. Кокорин А,И. Тр. Комиссии по аналит. химии АН СССР, 1958, т.8 (II),т.88, РЖХим., 67244, 1958.

57. Jeier J, Brubaker C.H. The exchange of 18q between water and 12-tungstoc obaltate(III).-Inorg.Chem.,1966,v.5,p.321-322.

58. Бердников B.M., Кузнецова JI.И., Матвеев К.И., Кирик Н.П., Юр-ченко Э.Н. Исследование кинетики и механизма окисления фоофорномолибдованадиевых гетерополисиней молекулярным кислородом. Гексаванадиевая гетерополисйнь.-Коорд. химия, 1979, т.5, с.78-85.

59. Kuznetsova L.I., Berdnikov V.M., Matveev K.I.Mechanism of oxidation of molibdovanadophosphoric heteropoly blues by molecular oxygen.Trivanadium heteropoly blue.- React. Kinet. Catal. Lett., 1981, v.17, p.401 406.

60. Кожевников И.В., Тарабанько B.E., Матвеев К.И. Исследование кинетики и механизма окисления изопропанола хлоридом палладияв водном растворе.- Кинетика и катализ, I960, т.21, выл.4, с.940-946.

61. Кожевников И.В., Куликов С.М., Тарабанько В.Е., Матвеев К.И. О механизме окисления фосфорномолибдованадиевой гетерополисини кислородом в водном растворе.- Докл. АН СССР, 1978, т.240,с.892-896.

62. Кожевников И.В. Механизм окисления слабо восстановленных синей 12-молибдованадофосфатов кислородом в растворе.- Изв. АН

63. СССР, сер. хим., 1983, 4, с.721-726.

64. Тарабанько В.Е., Кожевников И.В., Матвеев К.И., Сидельников В.Н. Механизм жидкофазного окисления диалкилсульфидов,катализируемого гетерополикислотами.- В кн: Механизмы каталитических реакций. Новосибирск, 1982, с.23-26.

65. А.с. 492296 (СССР). Катализатор для окисления сероводорода и меркаптанов / Матвеев К.И., йльинич Г.Н., Еременко Н.К., Рачковская JI.H., Масагутов P.M., Максимов С.М. заявл. 7.01.79 J 1984148. Опубл. в Б.И. 1975, $43.

66. Матвеев К.И., Рачковская JI.H., Кожевников И.В. Гетерополикис-лоты как катализаторы реакций жидкофазного окисления сернистых соединений.- В об: Исследование свойств и применение гетерополикислот в катализе. Новосибирск, 1978, с.220-229.

67. Кожевников И.В., Симагина В.И., Варнакова Г.В., Матвеев К.И. Жидкофазное окисление диалкилсульфидов, катализированное гетеро-поликислотой.- Кинетика и катализ, 1979, т.20, вып.2,с.506-510.

68. Кожевников И.В., Холдеева О.А. Кинетика окиоления сероводорода полианионами в водном растворе.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1983,12, 0.2663-2667.

69. Матвеев К.И., Кожевников. И>В. Применение гетерополикислот в качестве катализаторов окислительного обессеривания газов.-Во ее.совещание "Каталитические методы глубокого обессеривания газов с утилизацией серы и ее соединений". Тезисы. Баку, 1980, с.3-5.

70. Рейбель И.М., Санду А.Ф. Кинетика жидкофазного окисления тет-рагидронафталина в присутствии металлокомплексных катализаторов.- Нефтехимия, 1978, т.18, 14, с.647-653.

71. Батыр Д.Г., Рейбель И.И., Санду А.Ф. Окисление тетралина в жидкой фазе в присутствии тригетерополикислот в качестве металлокомплексных катализаторов.- В сб: Всесоюзная конференция по жидкофазному окислению органических соединений. Баку, 1979,ч.1, с.25.

72. Моисеев И.И. Т- Комплексы в жидкофазном окислении олефинов. М.: Наука, 1970.

73. Кожевников И.В., Тарабанько В.Е., Матвеев К.И. Жидкофазное окисление спиртов, катализированное системой палладий (II) -гетерополикислота.- Докл. АН СССР, 1977, т.235, $6, с.1347-1350.

74. Рачковская JL.H., Матвеев К.И., Ильинич Г.Н., Еременко Н.К. Аце-токсидирование ароматических соединений в ядро в присутствии комплексов палладия и гетерополикислот.- Кинетика и катализ, 1977, т.18, с.1040 1013.

75. Mennenga H.I., Rudenkov A.I., Matveev K.I., Kozhevnikov I.v. Oxidative coupling ofalkylbenzenes to diaryls catalyzed Ъу the palladium (Il)-heteropolyacid system.- React. Kinet. Gatal.1.tt., 1976, v.5, p.401 406.

76. Руденков А.И., Менненга Г.У., Рачковская JI.H., Матвеев К.И., Кожевников И.В. Исследования по разработке новых гомогенных катализаторов окислительного сочетания ароматических соединений.- Кинетика и катализ, 1977, т.18, с.915-920.

77. Taraban'ko V.E.,I.V.Kozevnikov, K.I.Matveev.Oxidative coupling -of 5- membered h.eterocycle catalyzed by a Pd(II)- heteropo-lyacid system in dimethylformamide.- React.Kinet.Catal.Lett.,1978, v.8,N 1,p.77 79.

78. Тарабанько B.E., Кожевников И.В., Матвеев К.И. Катализированное палладием (П) арилирование этилена в присутствии фосфор-номолибдованадиевых гетерополикислот. Кинетика и катализ, 1978, т.19, O.II60-II65.

79. Пат. ГДР, 107253 (1974). Verfahxen zur Herstellung von , ungesattigten ketonen aus gesattigten ketonen ( Kirchke K., Krause H-W., Mennenga H., Timm D. - appl. 25.09.72-» N Ю7253, РЖХим., I4H 132П 1975 .

80. Жижина Е.Г., Матвеев К.И., Кузнецова Л.И. Влияние природы окислителей на механизм процесоа окисления СО в присутствии аква-комплекса Рс1(П). Кинетика и катализ, 1984, т. 25, вып. 5,с. 1096-1100.

81. Кожевников И.В., Тарабанько В.Е., Матвеев К.И. Кинетика и механизм окисления изопропанола в присутствии системы Рс|(П) -гетерополикислота. Кинетика и катализ, 1980, т.21, с. 947953.

82. Кожевников И.В. Механизм реакций окислительного сочетания ненасыщенных углеводородов под действием палладия (П). -Успехи химии, 1983, т.52, с.244-267.

83. А.с. 7276II (1979). Способ получения алкениодгидринов. /Ли-холобов В.А., Гусевская Е.В., Ермаков Ю.И. заявл. 1.06.77, Jb 2489928/ 23-04. Опубл. в Б.И., 1980, $ 14.

84. Арзамаскова Л.Н., Романенко А.В., Ермаков Ю.И. Окисление ненасыщенных углеводородов гетерополикислотой в присутствии хлоридных комплексов рутения (1У) и иридия (1У). Кинетикаи катализ, 1980, т.21, с.1068 1070.

85. Полотебнова Н.А., Нгуен Ван Чеу, Кальниболицкая В.В.Фосфор-номолибденованадиевые кислоты с переменным содержанием молибдена и ванадия,их свойства. -Ж.неорг. химии, 1973, 18, 2,с.413 416.

86. Кокорин А.И. Гетеротрикислоты. I. Фосфорномолибденованадиевая и фосфорновольфрамованадиевая кислоты. Ж. общей химии,1954, 24, вып.5, с.966 - 971.

87. Колориметрические методы определения неметаллов,под ред. А.И. Бусева, М : ИИ., 1963.

88. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М : Изд. АН СССР, 1962, с.206 211.

89. Baker b.C.W., McCutcheon Т.Р. Heteropolysalts containing cobalt and hexavalent tungsten in the anion. J.Chem.Soc., 1956, v.78, N 18, p.4503-4510.

90. Sandtler Standart Spectra Infrared Grating Spectra. Filadel-fia: Sandtler Reseach Laboratory, 1966.

91. Briody I.M., Moore R.A. Kinetics and Mechanism of Thallia-tion of Benzene and Toluene by Thallium (III) Acetate Catalyzed by Perchloric and Sulphuric Acid in Aqueous Acetic Acid J.Chem.Soc.Perkin Trans.II, 1972, И 2, p.179»

92. Heck R.P., Transition Metal-Catalyzed Reactions of Organic Halides with CO, Olefins and Acetylenes.-Adv.Сatal., Ж 4,1977, 26, p. 323-349.

93. Heck R.A.• Palladium Catalyzed Reactions of Organic Halides with Olefins - Accounts Chem. Res., 1979» 12» 4, p.146 - 151.

94. Heck R.P. Triarylphosphine Palladium Complexes.- Platinum Metals Rev., 1980, 24, 2, p.58 - 63.

95. Milos H. Halogenation tables.- "Org.Prep, and Proced. Int",1978, 10, N 4, p.181 194. 104. Robertson P.V/. Aromatic Galogenation.-Scince Progress., 1955, 43,p.418 - 435.

96. Каняев Н.П., Шилов E.A. О бром-катионе как агенте бромирования.-ДАН СССР, 1939,24,9,с.891-891.

97. Furuga Y, Morita A, Urasaki I.The Acid catalyzed Bromination of Aromatic Compounds with Potassium Bromate in Oqu-eous Acetic Acid.- Bull. Chem. Soc. Japan., 1968, 41, IT 4, p.997 1000.

98. Banerjjee A., Banerjee G.C., Banerjee S., Samaddar H. Use potassium bromate: bromination of benzene.-J.Indian Chem. Soc., 1979, 56, N 5, p.518 520.

99. Яновская Jl.А.Использование диокоандибромида для бромирова-ния ароматических веществ. ДАН СССР, 1950, 71, с.693 - 696.

100. Kosolapoff G.M.Direct Halogenation of Some Aromatic Amines.- J. Am. Chem.Soc., 1953, 75, 14, p.3596-3598.

101. Терентьев А.П., Беленький Л.И., Яновская Л.А. Бромирование диоксандибромидом. III. Бромирование ароматических углеводородов и гетероциклов.Новый метод иодирования при помощи комплекса УС1 с диоксаном.-ЖОХ, 1954, 24, с. 1265 1271.

102. Галоидирование олефинов и ароматических соединений с помощью галогенидов трехвалентного марганца.- J. Chem.Soc. Japan., Chem. and Ind. Chem., 1978, 4, p.578 581.

103. Абдуллаев Д.К., Мамедова O.M. Кидкофазное окислительное галов дирование м ксилола. -"Исследование в области синтеза полимерных и мономерных продуктов". Баку,о.23 - 26.

104. Caille G.X., Corriu R.J.P. Aromatic Substitution. Selectivity and the rate-determining step.- Chem.Commun., 1967, 23, p.1251 1252.

105. Caille G.T., Corriu K.J.P. Substitution electrophile aroma-tique. Nature de l'etape lehte dans les reactions de bromi-nation et de chloration catalysus par AlCl^.-Tetrahedron, 1969, 25, 9, p.2005 2022.

106. Andrews L.J., Keefer E.M. The kinetics of the Zinc Chloride catalyzed Bromination of Polymethylbenzenes in Acetic Acid Solution - J.Am.Chem.Soc. 1956, 78, 18, p.4549

107. Mckillop A., Bromley D. Thallium in Organic Synthesis. XXV. Electrophilic Aromatic Bromination Using Bromine and Thallium (III).- J.Org. Chem., 1972, 37, 1, P-88

108. Mckillop A., Bromley D., Taylor E.C. Thallium in Organic Synthesis. VIII. Preparation of Aromatic Bromides.- Tetrahedron Lett., 1969, 21, p.1623 1626.

109. Uemura S., Sohma K., Okano M., Ishikawa K.Aromatic Bromination by the Use of Organic and Inorganic Thallium Salts Bull. Chem. Soc. Japan, 1971, 44, p.2490 2495.

110. Dunn G.E., Blackburn B.I. Pyridine catalyzed halogenation of aromatic compounds. I. Bromination.-Can. J. Chem., 1974, 52, 14, p.2522.

111. Sharma Sh., Rajaram I., Kuriacose I. Hole of pyridine and his derivatives in bromination of mesitylens .-Indian J. Chem. 1977, В 15, 4, p.372-374.

112. Tsuruta Т., Sasaki K., Furukawa I. Kinetics of Iodine -catalyzed Aromatic Bromination. II. Bromination of Toluene.- J. Am. Chem. Soc.,1934, 76, p.994 998.

113. Furukawa I., Kinetics of Iodine catalyzed Aromatic Bromination. I. A New Rate expression.- J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 23, p. 5995 - 5998.

114. Berliner E., Eondhus F. J. Hyperconjugation. II. The Compe-titeve Bromination of Benzene and t Butylbenzene.- J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, N 2, p.854 - 858.

115. Price C.C. The Effect of Various Catalysts on the Phenanthre-ne Bromine Reaction. - J. Am. Chem. Soc., 1936 , p.2101.

116. Price C.C., Arntzen E. The Mechanism of Aromatic Bromination.- J. Am. Chem. Soc., 1938, 60, 12, p.2835.

117. Blake I.H., Keefer R.M. The Iodine Bromide Catalyzed Reaction of Bromine with Mesitylene in Carbon Tetrachloride Solution.- J.Am. Chem. Soc., 1955, 77, p.3707 3709.

118. Левина С.А., Ермоленко Н.Ф., Сараева М.Л. Некоторые каталитические свойства цеолитов, содержащих неионообменное железо. Весц. АН БССР, Сер. хим. н. Изв. АН. БССР, Сер. хим. н., 1967, -3, с. 23 - 27.

119. Keefer R.M., Andrews L.J. The Bromination of Polymethylbenze nes in Aqueous Acetic Acid. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 15, P.3637 - 3642.

120. Brown H.C., Stock L.M. Relative Rates of Bromination of Benzene and Methylbenzenes. Partial Rate factors for the Bromination Reaction. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 6, p.1421 - 1425.133» Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М: Мир, 1973.

121. Cooper Т.A., Waters W.A. Oxidation of organic compouds by

122. Cobaltic Salts. Part X. The oxidation of Aromatic Hydrocarbons J. Chem.Soc., B, 1967, p.687 - 695.

123. Cooper T.A., Cliford A.A., Mills D.G., Waters W.A. Oxidations of organic Compounds by Cobaltic salts. Part VII. The Oxidation of Toluene and its Promotions by Aliphatic Acids.

124. J. Chem. Soc., 1966, p.793

125. Dessau R.M., Heiba E.I. Oxidation by Metal salts. XIII. Oxidation of arylcarboxylic acids by cobaltic acetate.-J. Org. Chem., 1975, v.40, N 25,p.3647 3649.

126. Kawai R., Kamija у. Окисление толуола трехвалентным кобальтом. Влияние лиганда.

127. J. Chem. Soc. Japan, Chem. and Ind. Chem., 1973, 8» p.1538 -1343.

128. Kawai R., Kamija Y. Окисление ароматических соединений и олефинов ацетатом кобальта.

129. J. Chem.Soc. Japan, Chem. and Ind. Chem., 1973, 8, p.1333 -1537.

130. Kawai в., Kamija Y. Окисление толуола солями трехвалентного кобальта.Влияние добавок солей металлов.

131. J.Chem. Soc. Japan, Chem. and Ind. Ghem., 1974, N 5, P»933 -938.

132. Heiba E.I., Dessau R.M., Kochl W.J. Oxidation by Metal Salts.

133. V. Gobaltic Acetate Oxydation of Alkylbenzenes. J. Am. Chem. Зое., 1969, v. 91, p.6830 - 6837.

134. Hanotier I., Hanotier Bridoux M. Kinetics of the Oxidation of Ethylbenzene by Cobaltic Acetate in Acetic Acid.

135. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973, 2, N 7, p.1035 1039.

136. Kochi J.K., Tang R.T., Bernath Т. Mechanisms of Aromatic Substitutions. Role of Cation Radicals in the Oxidative Substitution of Arenes by Cobalt (III).- J. Am. Chem. Soc., 1973, 93, p.7114- 7123.

137. Nyberg K., Wistrand L.G. Metal Ion Oxidation. III. Oxidative coupling of aromatic hydrocarbons by cobalt (III) and manganese (III) trifluoracetate.- Chem. Scripta, 1974, 6, p.234 238.

138. Fields E.K., Meyerson S. Oxidation of Organic Compounds. II. Advances in Chem. Series. Washington, 1968, p.395- 417»

139. Okada Т., Kami^a Y. The Oxidation of toluene by cobalt -copper bromide system. A side- chain acetoxylation. - Bull. Chem. Soc. Japan, 1979, 52, 11, p.3321 - 3325.

140. Обухова Т.А., Басаева H.H., Миронов Г.С., Кузнецов Н.М. Селективность окисления различных алкильных групп ароматических углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе.-Нефтехимия, 1978, 18, 4, с.573 578.

141. Пугачева С.А., Александров В.Н., Голубев Г.С. Исследование реакции окисления о-ксилола кислородом воздуха в среде уксусной кислоты.-Нефтехимия, 1975, 15, 5, с.726 730.

142. Chester A.W. Oxidation of Alkyl Aromatic Hydrocarbons by

143. Бухаркина Т.В., Гавриленко Н.Д.,Дигуров Н.Г., Князева Н.А. Кинетика окисления толуола в уксусной кислоте солями Со (III) и Мп(III) в присутствии бромида натрия.- Кинетика и катализ, 1978, 19, 2, с.506 -511.

144. Hanotier I., Hanotier Bridoux М., de Radzitsky P. Effectof Strong Acids on the Oxidation of Alkylbenzenes by Manganic and Cobaltic Acetates in Acetic Acid.- J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973» 2 , IT 4, p.381 386.

145. Hanotier I., Hanotier Bridoux M., Camerman Ph., Low temperature oxidation of n-alkanes by cobaltic acetate activated by strong acid.- J. Chem. Soc.Perkin Trans., 1973, 2» ЯГ 15, p. 2247 - 2252.

146. Nyberg K. Metal Ion Oxidation. I. On the mechanism of iron (III) chloride oxidation of polymethylbenzenes.-Chem. Scripta. 1974, 5, 3, P.115 119.

147. Nyberg K. Metal Ion Oxidation. II. Synthesis of unsimetrical biaryls by iron (III) chloride oxidation of napthalene and polymethylbenzenes.-Chem. Scripta, 1974, 5, 3» p.12o 123.

148. Nyberg K., Wistrand L. G. Metal Ion Oxidation. Y.The Mechanism of the De hydro dime riz at ion of p-Xylene by Perhloric Acid and Iron СИ) Chlorid in Acetic Acid.-Acta Chem. Scand.,1977, 31 B, p. 731 To2.

149. Uemura S., Tanaka S., Okano M. Selective Diarylmethane Formation in the Reaction of Iron (III) Perchlorate with Allsyl-benzenes.- J. Chem. Soc.Perkin I, 1976, 18, p.1966 1969.

150. Azoo J. A., Bucon R. G.R., Cupta K.K. Metal ions complexesin organic reactions. Part XIII. Oxidative effects of silver (II) complexes of pyridinecarboxylic acids.-J. Chem. Soc., С 'N14-,p. 1975 1977.

151. Lee J. В., Clarke T. G., Silver (II) complexes as oxidising agents.- Tetrahedron Lett., 1967, IT 5,p.415 422.

152. Walling C., Camaioni D.M. Role of silver (II) in silver- catalyzed oxidation by peroxylisulfate.- J.Org.Chem., 1978, v.43, N 17, p.3266 3271.

153. Covacic P., Kirk E.D. Cupric Bromide ana Alkylbenzenes Influence of Water on Nuclear Bromination vs Side -Chain

154. Attact.-J.Am. Chem. Soc., 1964, v.86, 5, p.427-433.

155. Cummings C.A. ,Milner O.J. Heterogeneous Reactions of Gupper (II) Chloride with Toluene, p- Xylene and Mesitylene.- J. Chem. Soc., G 1971, p. 1571 1572.

156. Jonsson L., Wist rand L. G. Acyloxylation of methylbenzenes by potassium perosydisulphate.-J. Chem. Soc.Perkin Trans.,• 1971, part 1, N 3, p.669 672.

157. HeibaE. L, Dessau R.M. Oxidation by Metal Salt. VIII. The

158. Davidson J.M., Triggs C., Reactions of Metal Ion Complexes with Hydrocarbons. Part II. Some Acetozylation, Methyl at ion and Related Reactions of Palladium (II) and Lead (IV).- J.

159. Chem. Soc. A., 1968, p.1331*

160. Voc D.Spierenburg J., Wolters J. Aromatic lead (IF) compounds. III. The Plumbylation of aromatic ethes in the presence of halogensubstuted acetic acids.- Res. trav. chim., 1972, 91, H 12, p.1465 1468.

161. Radhakrishnamurti P.S., Mahapatra S.N. Kinetics and Mechanism of Oxidation of Toluenes by bead Tetraacetate. Indian J. Chem., 1976, v. 14A, p.478-481.

162. Henry P.M. Thallation and Coupling of Aromatics. J. Org. Chem., 1970, v.35, IT 9, p.3083 - З086.

163. Taylor E.C., Mckillop A. Thallium in Organic Synthesis.-Acc. Chem. Res., 1970, 3, p.338 346.

164. Mckillop A.,' Taylor E.C. Resent Advances in Organothallium

165. Chemistry. Adv. Organomet. Chem., 1973, 11, p.147 - 206.1. Hew York London.

166. Mckillop A., Turrel A. G., Taylor E.C., Thallium in Organic

167. Synthesis.46. Oxidative Coupling of Aromatic Compounds Using Thallium (III) Trifluorоacetate. Synthesis of Biaryls. -J. Org. Chem., 1977, 42, N 4, p.764 765.

168. Uemura S., Dee da Т., Tanaka S., Okano M. Oxidation of p- Met-hoxytoluene by Manganese (III) and Iron (III) Acetates in the Presence of Strong Acid.- J. Chem. Soc. Perkin Trans.,1. 1979, P.2574.

169. Norman R.O.C., Parr W.J.E., Thomas C.B. Nitration of ben-zenoid compounds by palladium salts and by nitrogen dioxide. -J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1974, Part I, N 3, p.369 372.

170. Моисеев И.И. Окисление и окислительное сочетание.-1ВХ0 им. Менделеева, 1977, т 22, с 30.187» Стерн Е.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов. Успехи химии, 1973,т 42, $ 2, с 232 272.

171. Старчевскид М.К., Варгавтик М.Н., Моисеев И.И. Реакцияароматических соединений с трифгорацетатом палладия.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, Л I, с.242 244.

172. Nyberg K. Electrolysis in Non-nucleophilic Media. Part I.

173. Weinberg N.b., Weinberg H.R. Electrochemical oxidation of organic compounds. Chem. Rev., 1968, 68, p.449«

174. Dessau R.M., Shih S., Heiba E.I. Oxidation by Metal Salts VI. A New Chemical Method for the Generation of Aromatic Radical Cation.-J. Am. Chem. Soc., 1970, v 92, 2, p.412.

175. Гурвич Л.В., Караченцев Г.В., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Лопатов В.К., Ходеев Ю.С. Энергия разрыва химических связей, потенциалов ионизации и сродство к электрону. М."Наука",1974, с.226.

176. Periasamy M., Bhatt M., Vivekanda M., A new 1,2 shift in the oxidation of aromatics rings.- Tetrahedron Lett., 1977, N 27, p.2357 - 236o.

177. Патент СССР, J66489 (1946). Способ получения 2-метил-1,4-наф-тохинона. /Лундин Н.П. заявл. 8.06.45 в Наркомпшцепром,

178. J 4261 (338762), опубл. 30.06.46.

179. Пат. ПНР, «I 61085 (1970). Способ получения 2-метил-1,4-нафго-хинона

180. Krupinski Leon, Рас.Andrze.d.Sposob wytwarzania 2- metylo-1,4 naftochinonu - заявл. 21.02.68, опубл. 25.09.70; РЖХим. 24Н 479П 1971.

181. Заявка ФРГ , N 2952709 (1981). Verfahren zur Herstellung von

182. Methylnaphtochinon 1,4 . / Puetter H. Bewert W.-заявл.2912.79, опубл. 16.07.81./ РЖХим I2H 134П 1982.

183. Дат. США , Л 3751437 (1973).

184. Batch and continuous process for preparing menadione / Huba F.заяв.6.07.70,опубл.6.08.73; РЖХим I0H3I2II 1974.2Ю. Латимир В. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах.- Mi Ш.1954.

185. Коротенко,Т.А.,Шевченко Т.Н., Обухова Т.И., Получение 2-метил-1,4-нафтохинона""путем окисления 2-мет-илнафталина^зерекисъю вей дорода.гВестник.Харьк. полит, ин-та, 1978, 146, с.32-34.

186. Oyama Sh., Nagano Ch., A new method of Synthesis of 2-methyl 1,4 napthoquinone.- Ann. Kept. Takeda Research Lab., 1949, 8, P.17 - 22, G.A. 1953, 47, 10, 4868.

187. Wakae M., Konishi K. Synthesis of 2-methyl 1,4 naphthoqui-ne from 1,4- naphthoquinone. - Repts. Irid. Research Inst., Osaka Prefect. O.A. 1956, 5o, 12005.

188. Fatsuo Sh. Изучение производных тетралина. У1. Синтезы произво ных нафтохинона окислением производных тетралона.-Yakugaku zasshi. J. Pracmac. Soc. Japan, 1959, 79, 8, р.Ю34- Ю38, РЖХим 84747, I960.

189. Marsel. Dekker. J.H.C. N.Y. ,1967»

190. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов.-М.Химия, 1981.

191. Thyagarajan B.S., Oxidation by ferricyanideChem. Rev. 1953, 58, Ж 3, p.439- 460.

192. Ершов B.B., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. M: Химия, 1972.

193. Altwicker E.R. A. The chemistry of stable phenoxy radicals.- Chem. Rev., 1976, 67, 5, p.475 531.

194. Scott A.J". Oxidative condensation of phenolic compounds. -Quart. Rev., (London) 1965, 19, p.1

195. Muller E., Stegmann H.B., Scheffer К. Untersuchungen an schwe-felhaltigen aroxylen mittels der Rlectronenresonanz. Ann. Chem. 1961, 645, p.79 - 91.

196. Cavill G.W., Cole B.R., Gilham P.T., McHugh D.J. .Organic Oxidation Process. Part I. The Oxidation of Some Methylphenolswith Lead Tetra-Acetate.- J. Chem. Soc. 1954, N 8, p.2785-2788.

197. Harrison M.J., Norman R.O.C. Reactions of Lead Tetra-acetate. Part XX. Oxidation of 2,4,6,- Tri-t-butylphenol.- J.Chem. Soc. (C), 1970, p.728 730.

198. Paquette L.A., Parley W.C. The Chloramine Induced Oxidation Dimerization of Phenols.- J. Org. Chem., 1967, 32, p.2718-2723.

199. Cosgrove S.L., Waters W.A. The Oxidation of Phenols with Free Hydroxyl Radical.-J. Chem. Soc., 1951, 388, p.1726-1731»

200. Cook C., English E., Wilson В. Oxidation of Hindered Phenols. VI. Oxidative Decarboxylation of 3,5-Di-t-Butyl-4-hydroxyben-zoic Acid.-J.Org. Chem., 1958, 23, p.755 758.

201. Horswill E.C., Ingold K.U. The Oxidation of Phenols. I. The Oxidation of 2,6- Di-t-Butyl -4- methylphenol, 2,6-Di-t- Butyl-phenol, and 2,6- Dime thy Iphenol with peroxy radicals.-Can. J. Chem., 1966, 44, p.263-266.

202. Horswill E.C., Ingold Ii.U. The Oxidation of phenols. II. The Oxidation of 2,4-Di-t-Butylphenol with peroxy radicals.-Can. J.Chem., 1966, 44, 3, p.269-277.

203. Kharasch M.S., Joshi B.S. Reactions of Hindered Phenols. II. Based-Catalyzed Oxidations of Hindered Phenols.-J. Org. Chem., 1957, 22, p.1439 1443.

204. Fatiadi A.J., Facile coupling of Sterically Hindered 2,6-dialkyIphenols with Periodic Acid.- Synthesis, 1973, 6,p.357-361.

205. Parshall G.B. Gomogeneous catalysis.- New York, 1980, >132.

206. Blachard H.S. Oxidation of Hindered Phenols. Preparation of

207. Bis (1,3,5 -tri-t-butyl-2,5-cyclohexaaiene-4 one) Peroxide.-J. Org. Chem., 196o, 25,p.264-266.

208. Miiller E., Mayer R., Narr В., Rieker A., Scheffer K. Dehya-rierung von Bis-phenolen unter Bildung "innerer" spirocyclischc Chinolather.- Ann.Chem. ,1961, 645, p.25-35

209. Miiller E., Mayer R., Heilmann U., Scheffer K. Instabile Aro-xyle.- Ann. Chem., 1961, 645, p»66 78.

210. Hay A.S., Blanchara H.S., Endres G.F., Eustance I.W. Polymerisation by oxidative coupling.- J. Am. Chem. Soc., 1959,81, p.6335 6358.

211. Копылов В.В. Простые ароматические полиэфиры. Успехи Химии, 1970, 39,3, с.471 - 503.

212. Finkbeiner H., Hay A.S., Blanchard U.S., Endres G.F. Polymerization by oxidative coupling. The Function of Copper in the Oxidation of 2,6-Dimethylphenol.- J. Org. Chem., 1966, 31,p. 549 554.

213. Butter W.A., Price C.C. Polyethes. XIV. Hydrogen Migration During Oxidative Coupling of 2,6 -Xylenol.- J. Am. Chem. Soc. 1962, 84,18, p.3567-3570.

214. Endres G. F., Kwiatek I. Polymerization by Oxidative Coupling. III. Mechanistis Type in the Copper-Amine Catalyzed Polymerization of 2,6- Dimethylphenol.- J. Polym. Sci., 1962, 58,p.593 6o9.

215. Hay A.S. Polymerization by Oxidative Coupling. II. Oxidationof 2,6-Disuhstituted Phenols.- J. Polym. Sci., 1962, 53, p.581-586.

216. Tsuruja Sh., Kishikawa Y., Tanaka R., Kuse Т. Copper (II) Catalyzed Oxidative Coupling of 2,6-Dimethylphenols. J. Catal., 1977, 49, 2, p.254-264.

217. Endres G.F., Hay A.S., Eustance I.W. Polymerization Ъу Oxidative Coupling. V. Catalytic Specificity in the Copper-Ami-ne-catalyzed Oxidation of 2,6-Dimethylphenol.- J. Org.Chem., 1965, 28, p.1500-1305.

218. Hay A.S. The SPE International Award Address -1975. Polyms*-rization Ъу oxidative Coupling An Historical Keview.-Polym. Eng. Sci., 1976, 16, 1, p.1-10.

219. Горбунова JI.В., Хидекель M.JI., Разуваев Г.А. Свободные радикалы при окислении фенолов в присутствии комплексных катализаторов. ДАН СССР, 1962, 147, 2, с.368-372.

220. Горбунова Л.В., Хрущ Н.Е., Василейская Н.С., Хидекель М.Л., Разуваев Г.А. Окисление некоторых алкоксифенолов в присутствии комплексных катализаторов. Ж. орг. химии., 1966, 2, J& 7, с. 1236-1240.

221. Paquette L.A., Parley W.C. The Chloramine Induced Oxidative Dimerization of Phenols.- J.Org.Chem., 1967, 32, p.27182723

222. Bacon E.G.В., Stewart O.J. Oxidative Coupling of Phenols Ъу Diphenoquinones. Chem. Comm., 196?, N 19, p*977-97S*

223. Becconsall J.K., Clough S., Scott G. Electron Magnetic Resonance Study of Pree Phenoxy-radicals. Proc. Chem. Soc., 1959, p.308-211.

224. Походенко В.Д., Хижный B.A., Ершов В.В., Никифоров Г.А., Спектры ЭПР и поведение замещенных индофеноксильных радикалов. Теорет. и экспер. химия, 1966, 2, с. 240-252.

225. Ingold К.U., The reaction of tert- Butoxy radicals with 2,6-Di-tert-Butul-4-methylphenol and 2,6-Di-Di-tert-Buty1-phenol. Can. J. Chem., 1963, 41, p. 2807-2811.

226. Субботин С.А.,. Зыкова С.К., Столяров Б.В. Исследование влияния продуктов превращения 2,6-дитрет.бутил-4-метилфенола (ионола) на окисление октена-2.-Ж.П.Х. ,1963, 36,с.876-860.

227. Cook C.D., Hash N.G., Flanagan H.R. Oxidation of Hindered Phenols. III. The Rearrangement of the 2,6 Di-tert-Buty1-4-methylphenoxy Radical.- J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 7, p.1783

228. Magmisson R., Oxidation of Some 2,4,6- Trialkyl-substituted Phenols with Potassium Hitrosodisulfonate.- Acta Chem. Scaad., 1964, 18, p.759 768.

229. Bolon D.A. ,A. 4-Phenoxyphenoxy Radical and an Example of Hindered Aryl Ether Rotation.- J. Am. Chem. Soc., 1966, 88,p. 3148-3153.

230. Bronow G. Hydrolysis of the Quinol Ether Dimer Obtained on Oxidation of 2,6-Di-t-butyl-4-propionylphenol.- Acta Chem. Scand., 1969, 23, p. 2537-2539.

231. Becker H. D., Quinone Dehydrogenation. I. The Oxidation of Monohydric Phenols. J. Org. Chem., 1965, 30, p.982 -967.

232. Becker H. D. Quinone Dehyarogenetion . III. The Oxidationof 2,4-J)i-t-butylphenol.- J. Org. Chem., 1969, 34, 5, p.1198-1203.

233. Becker H. D. Quinone Dehydrogenation. IV. One-electron Oxidation with 2,3 -Dicloro-5,6-dicyanobenzoquinone.- J. Org. Chem.1969, 34, 5, p.1203-1211.

234. Бродский А.И., Походенко В.Д., Хижньй В.А., Калибабчук Н.Н. О механизме превращений пара-алкил-ди-орто-трет-бутилфенок-сильных радикалов. ДАН СССР, 1966, 169, 2, с.339-342.

235. Dewar M.I.S., Nakaja Т., Oxidative Coupling of Phenols.- J. Am. Chem. Soc., 1968, 9o, 25, p.71Я- 7135.

236. Jerusse R.A. The Oxidation of 2,6- Disubstituted Phenols with Isoanyl Nitrate. A simple Preparation of Diphenoquinones.

237. J. Org. Chem., 1970, 55, p. 21о5 2Ю6.

238. Coppinger G.N. Defection of HO^ Radical in Metal Ion Catalyzed Decomposition of Hydrogen Peroxide.- J. Am. Chem. Soc.,1957, 79, p.2758-2759.

239. Matsuura Т., Yoshimura N., Nishinaga A., Saito I. Photo-induced reactions. XXX, Hydrogen abstraction from a phenol by singlet oxygen.- Tetrahedron Lett., 1969, 21,p.l669-l671.

240. Suttie A. Anodic oxidation of 2,4,6 -tri-tert-Butylphenol.

241. Tetrahedron Lett., 1969, 12, p.952-956.

242. Honlan A. Coupling of phenols via an anodically generated phenoxonium ion.- Chem. Comm., 1971, N 24, p.1643 1645.

243. Taimz L., PospiSil I. Oxidation of Phenols with hydrogen

244. Сhexacyanofferrate (III)).- Tetrahedron Lett., 1970, 30» P« 2809 2810.

245. ПатСША,4100205 (1978). Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed Ъу metal complexes of aminoketo compounds. / Rutledge Т.- заявя. 18.02.77., J 770208, опубл. II. 07.78.; РЖХим 6H 162П 1979.

246. Пат.США,41оо2о6 (1978). Oxidative coupling of alkylphenols or1.naphthols catalyzed by metal complexes of ketoalcohol com-, pounds./Rutledge Т.- заявл. 18.02.77.,$ 770210, опубл. 11.07. 78.;РЖХим 6Н 163П 1979.

247. Пат.США,4100203 (1978). Oxidative coupling of alkylphenols or1.naphthols catalyzed Ъу metal complexes of an axime of a . keto or aldehyde compounds / Rutledge Т.- заявл. 18.02.77,

248. В 770200, опубл. II.07.78.;РЖХим. 8Н 189П 1979.

249. Bacon R. G.R., Izzat A,R. Metal ions and complexes in organic reactions. Part VI. A comparizon of oxidans for 2,6-dimethyl-phenol.- J. Chem. Soc.(C), 1966, N 8, p.791-793.

250. Cook C.D., Woodworth R.C. Oxidation of Hindered Phenols. II. 2,4,6-tri-t-Butylphenoxy Radical.-J. Am. Chem. Soc., 1953,75,24, p.-6242-6246.

251. MciTelis E. The Oxidative coupling Reactions of 2,6-Xylenol with Activated Manganese Dioxide.- J. Org. Chem., 1966,31, p. 1255-1256.290* Becker H.D. Preparation of Quinol Ethers.- J. Org. Chem., 1964, 29, p.3068 3072.

252. Dalgleish D.T., Forrest N.P., Nonhebel O.C., Tauson P.b. Oxidation of Phenols. Part 5. Oxidation of 2-Allyl-4-t-Butyl-phenol.- J. Chem. Soc. Perkin I.,1977, N 5, p.584 -586.

253. Becconsall I., Cloug S., Scott G. Electron magnetic resonance of phenoxy radicals.- Trans. Farad. Soc., i960, 56, p.459-466,297» Lindgren B.O., Dehydrogenation Polymers from Guaicol.- Acta Chem. Scand., i960, 14, p.2o89 2096.

254. Coppinger G.M., Detection of E0'2 Radical in Metal Ion Catalyzed Decomposition of Hydrogen Peroxide.- J. Jim. Chem. Soc.-1957, 79, p.2758-2761.

255. Прокофьев А.И., Солодовников С.П., Бубнов Н.Н., Раджабов Н. Г. Влияние нитробензола на реакционную способность некоторых арокоильных радикалов в реакции с двдрет.бутилперекисью наспектры ЭПР этих радикалов.-Изв. АН СССР, сер. хим., I969,cJ664

256. Cooper G., Blanc hard H.S., Endres G. F., Finkbuner H. Theoxidative Coupling of 2,6- Xylenol,a Novel Mechanism.- J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, N 17, P-39S6 3998.

257. Feringa В., Wynberg H. Oxidative phenol coupling with cupric amine complexes.- Tetrahedron Lett., 1977 , 50, p.4447-4450

258. Кожевников И.В. Механизм окисления слабо восстановленных синей 12-молибдованадофосфатов кислородом в растворе. ИЬв. АН СССР, сер. хим., 1983, J 4, с. 721-726.

259. Sandtler Standart Spectra. UV Spectra. Piladelfia : Sandtler Reseach Laboratory, 1966, a) N 15163, b) N 11391.

260. Johnson P. G., Littler I.S., Quick G.R. Oxidation of Organic Compounds with Quinquevalent Vanadium. Part 15» Oxidation of2,6 -Dioiethylphenol .- J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1983, 5, p.685 690.

261. Banerji A., Baner^i I., Das R. Recent advances in the use of thallium in organic reactions. J. Scientific and Ind. Research. 1974, 33, N Ю, p. 510 532.

262. Taylor E.С, Andrade I. G. Tallii in organic synthesis.-Chem. Communs., 1977, N 15, p.538-551.

263. Mckillop A., Taylor E.C. Tallii (III) nitrate In organic synthesis.-Endeavour, 1976, 35, p.125-139.

264. ЗЮ. Kitching W. Some aspects of oxymetalation.- Org.Chem. Hev., 1968, 3, 1,p.61-78.

265. RawlinsonD.I., Sosnovsky G. One-step substitutive acyloxy-lation at carbon. Part II. Reaction involving metal salts.-Synthesis, 1973, Ю, p.567-572.

266. Mckillop A. Thallium in organic synthesis. IX. Pacile thal-1 at ion of aromatic compounds with thallium (III) trifluoro-acetate.- Tetrahedron Lett., 1969, N 29, p.2423-2426.

267. Taylor E.G., Altland H.W., Danforth R.H., Mc Gillivray G., McKillop A. Thallium in organic synthesis. XV". Synthesis of Phenols and aromatic nitrils.-J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, IT 11, 3520 3522.

268. Taylor E.G., Kienzle F., McKillop A. Thallium in Organic Synthesis. XIX. Photochemical Phenylation. An Effective Synthesis of Unsymmetrical Biphenyls from Arylthallium-Ditei-fluoroacetates.- J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 20,P*60886089.

269. Uemura S., Sohma К., Okano M. Thallium (HI) Chloride Tetra-bydrate as a Lewis Acid Catalyst for Aromatic Alkylation and Acylation.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1972, 45, N 3, p.860-863.

270. Uemura S., Sasaki 0., Okano M.« Goncurent Chlorination and Carboxylation of Aromatic Hydrocarbons with Thallium (III) Chloride.Tetrahydrate in Carbon Tetrachloride.- J. Ghem. Soc. Perkin Trans.,I, 1972, p.2268-2272.

271. Uemura S., Sasaki 0., Okano M. Carboxylation of Some Aromatic Hydrocarbons with Thallium (III) Chloride Tetrahydrate in Carbon Tetrachloride. -Chem. Commun. 1970, N 18, 11391140.

272. Grinstead R.R. Oxidation of olefins by thallium salts.-J. Org. Chem., 1961, 26, N 2, p.238-243.

273. Пат. США, N 3048636 (1962). Oxidation of olefins "by 11(111) salts. /Robert R. appl. 5.Ю.52; C.A. 14938g, v.57, N 12, 1962.

274. Henry P.M. Kinetics of the 'Phallic Ion Oxidation of Olefins.

275. Salt Effects on the Oxidation of Ethylene.- J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, N 5, p.990 994.

276. Henry P.M. Kinetics of the Thallic Ion Oxidation of Olefins.1.. Effect of Olefin Structure on Rate and Product Distribution.- J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, N 20, p.4423 4428.

277. Пат. США , N 3884984 (1975). Process for oxidizing olefins

278. Hirose J., Funabashi K., Fujii Т., Kawajiri K.- appl. 16.05»73.; РЖХим. 9H 37 1976

279. Strasak M, Hrusovsky M., Urbanec J., Holotik S., Vojtko J.1 2

280. Oxidation of Alkenes R R C=CH2 by Thallic Sulphate in an aqueous medium.-Collection of Czechoslovak Chem. Communication, 1977, V 42, p. 1290-1298.

281. Urbanec J"., Strasak M., Hrusovsky M., Yoitko J. Oxydation of methylpentenes by Tl(III) sulfate.-Collect. Czechoslov. Chem. Commun., 1976, 41, p.6o4#-6lO.

282. StraSak M., Hrusovsky M., Urbanec J. Oxidation of inner alkenes by Tl(III) sulfate in an aqueous me dium.-Collection Szec-hoslov. Chem. Commun. ,1977, 42, p.827.-832.

283. Гусевская Е.В., Лихолобов В.А., Ердаков Ю.И. О влиянии природы ре окислителей на каталитические свойства ионов переходных металлов в реакции окисления олефинов. Новосибирск, 1979

284. Депонир. в ВИНИТИ 10 июля 1979, <§ 2492-79. 329- Quellette R.M. ,Korkosky G., Lavin С., Williams 0. Oxidationof Substituted Styrenes by Thallium Triacetate.- J. Org. Chem.,1969, 34, p.4Ю4.

285. Abley P., Byrd J.E., Halpern I. Hydroxymercuration and Thallium (III) Oxidation of Cycloalkenes and Methylenecycloalka-nes.- J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, N 8, p.2591 2596.

286. McKillop A., Hunt I.D., Kienzle F., BiahamE., Taylor E.C. Thallium in organic synthesis. XXXII. Oxidative Rearrangement of Olefins Using thallium (III) Nitrate (TI0").- J.Am. Chem. Soc., 1973, 95, N 11, p.3635 3640.

287. Коренман И.М. Аналитическая химия элементов, (Т£). АН СССР, М., I960, с. 53.

288. РЖХим 2ХЛ 69П 1977. 335» Cillen G., Martell Е. Stability constants of metal-ion complexes К 17, London, 1964, p.22. 336. Кульба Ф.Я., Миронов B.E. Химия таллия. Л : Госхимиздат, 1963, 122 с.