Гетерогенное каталитическое сопряженное окисление CO - восстановление NO тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Актуальность работы.

Цель работы.

Научная новизна работы.

Практическая значимость работы.

Апробация работы.

Публикации.

Объем и стрзтсгура.

Глава 1. Каталитическое восстановление оксидов азота в присутствии кислорода, в присутствии СО и углеводородов, в присутствии аммиака (обзор литерату ры).

-Катализаторы, не содержащие благородные металлы.

-Катализаторы, содержащие благородные металлы.

-Представления о механизме сопряженных реакций окисления СО и углеводородов/восстановления NOx. протекающих на поверхности "твердотельных" катализаторов.

Металлосодержащие катализаторы весьма разнообразны и широко используются. Большое значение в последние годы приобретают катализаторы для дожигания и разложения вредных примесей в выхлопных газах двигателей, работающих на органическом топливе. Многообразие металлосодержащих катализаторов в значительной мере обусловлено разнообразием применяемых носителей, в качестве которых часто используют зернистые, гранулированные, волокнистые материалы, а в последнее время - пористую керамику [1]. К преимуществам последней относится возможность блочного изготовления, что существенно расширяет спектр технологического применения катализаторов на её основе. Однако, как правило, такие носители имеют невысокую у удельную поверхность (1ч-2 м~/г), ограничивающую их использование для приготовления катализаторов нанесенного типа [2]. Для увеличения удельной поверхности носителя и, соответственно, расширения области концентраций активного компонента, содержащегося в таком носителе, в мировой практике применяется прием нанесения вторичного оксидного слоя (как правило, на основе y-Al2Oj), что в несколько раз увеличивает удельную поверхность [3,4]. Однако такой метод имеет ряд недостатков: недостаточную прочность оксидного покрытия, приводящую к его механическим потерям вместе с активным компонентом в процессе эксплуатации; дополнительный расход материалов; дополнительные энергозатраты, связанные с формированием вторичного покрытия (стадии сушки и прокаливания).

В настоящее время на кафедре физической химии ННГУ совместно с лабораторией химической кинетики НИИ химии ННГУ проводится работа по созданию катализаторов различных химических процессов на основе синтетических пористых керамических материалов с развитой удельной поверхностью, получение которых базируется на широкодоступном отечественном сырье [5].

Актуальность работы

Учитывая вышеизложенное, работа по созданию катализаторов различных химических процессов на основе синтетических пористых керамических материалов с развитой удельной поверхностью, не требующих использования вторичного носителя, является своевременной и актуальной. Она имеет непосредственное отношение к решению важной технической и экологической задачи - к разработке высокоэффективных катализаторов для процесса очистки выхлопных газов автотранспорта.

Цель работы разработка катализаторов на основе синтетической алюмосиликатной пористой керамики (СПК) с использованием в качестве активных компонентов соединений Pt и Pd, оксидов переходных и щелочно-земельных металлов; исследование активности разработанных катализаторов в реакциях сопряженного окисления СО и восстановления NO в смесях этих газов с их различным содержанием импульсным нехроматографическим методом; модификация Pt и Pd-содержащих катализаторов, различными добавками, установление влияния этих добавок на активность катализаторов в указанных реакциях; сопоставление активности разработанных катализаторов на основе СПК с активностью катализаторов с эквивалентным содержанием благородного металла, нанесенных на традиционный носитель А]203, а также с активностью аналогичных описанных в литературе катализаторов в реакциях сопряженного окисления СО - восстановления N0; определение кинетических параметров сопряженных реакций окисления СО в С02 и восстановления N0 в N? на каждом из исследованных катализаторов. Построение рядов активности Pd и Pt-содержащих катализаторов в окислении СО и в восстановлении N0.

Научная новизна работы Впервые получены катализаторы окисления СО с использованием в качестве активных компонентов оксидов переходных металлов, а также катализаторы сопряженного окисления СО - восстановления N0 с использованием в качестве активных компонентов соединений Pt и Pdf нанесенные на оригинальный синтетический пористый носитель с развитой удельной поверхностью, для процесса очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, а также очистки от СО промышленных газовых выбросов.

Установлено, что катализаторы, не содержащие в своем составе благородных металлов, под воздействием смеси "CO+NO" проявляют понижающуюся со временем активность лишь в реакции окисления СО, что обусловлено изменением фазового состава носителей активных центров.

Исследована активность разработанных Pt, Pd-содержащих катализаторов с различным содержанием активных компонентов, а также Pt, Pd-содержащих катализаторов, модифицированных различными добавками, в реакциях сопряженного окисления СО-восстановления N0 в смесях этих газов при содержании N0 2-ьб об.% и содержании СО 12+24 об.%, что превышает указанные в литературе концентрации N0 и СО для аналогичных катализаторов. Для сопоставления активности использованы катализаторы с эквивалентным содержанием благородного металла, нанесенные на традиционный носитель - А1203. По полученным б ходе исследования данным катализаторы расположены в ряды активности.

Установлена промотирующая роль добавок V205 и Na20 и ингибирующая роль совместной добавки указанных оксидов к Pd-содержащему катализатору, а также промотирующая роль добавок V2O5 и Се02 и ингибирующая роль добавки Na20 к Pt-содержащему катализатору.

На основании наличия компенсационного эффекта на исследованных катализаторах сделан вывод об общем механизме исследованных реакций. На основании ИК-сгтектров одного из наиболее активных катализаторов предложена схема механизма сопряженных окислительно-восстановительных реакций. Результаты исследования кинетики сопряженных реакций окисления СО-восстановлешш NO применены к решению "обратной" кинетической задачи.

Практическая значимость работы Разработано и исследовано 14 катализаторов сопряженного окисления СО-воссгановления NO, содержащих благородные металлы с использованием оригинального синтетического пористого носителя, 2 катализатора указанных реакций, содержащих благородные металлы с использованием традиционного носителя -АЬОз, 4 катализатора реакции окисления СО, содержащих оксиды неблагородных металлов с использованием оригинального синтетического пористого носителя.

На основании данных дифференциально-термического и рентгенофазового анализа, а также экспериментальных данных установлена оптимальная температура предварительного прокаливания керамического носителя. На основании данных рентгенофазового анализа установлена возможная причина снижения активности катализаторов без благородных металлов в реакциях сопряженного окисления СО-восстановления N0.

Установлено, что разработанный наиболее эффективный Pd-содержащий катализатор проявляет сопоставимую, а разработанный Pt-содержащий катализатор более высокую активность в указанных реакциях, чем катализаторы с эквивалентным содержанием благородного металла, нанесенные на традиционный носитель А1203, а также сопоставимую активность по сравнению с аналогичными катализаторами, описанными в литературе.

Результаты проведенной работы свидетельствуют о перспективности дальнейшей доработки предложенных катализаторов, нанесенных на синтетическую пористую керамику, для внедрения их в промышленность. Кроме того, результаты проведенной работы по исследованию кинетики сопряженных окислительно-восстановительных реакций в смеси "CO+NO" импульсным нехроматографическим методом могут использоваться в учебных спецкурсах по химической кинетике и гетерогенному7 катализу.

Апробация работы

Основные материалы диссертации представлены на 10 Российских и 6 Международных конференциях по катализу в химии и химической технологии, актуальным проблемам естествознания, новым материалам и технологиям и опубликованы в Сборниках тезисов и докладов.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 6 статей в журналах Общей и Физической химии, а также в Вестнике ННГУ.

Объем и структура

Диссертационная работа изложена на 130 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы. Работа содержит 5 таблиц и 42 рисунка. Список литературы включает 126 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Выводы

1. Синтезирован ряд катализаторов для реакций сопряженного окисления СО-восстановления N0 на основе оригинального синтетического пористого носителя с использованием в качестве активных компонентов соединений Pt и Pd, оксидов переходных и щелочно-земельных металлов для процесса очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, а также очистки от СО промышленных газовых выбросов.

2. Установлено, что катализаторы, не содержащие в своем составе благородных металлов, проявляют понижающуюся со временем активность лишь в реакции окисления СО, что обусловлено изменением фазового состава носителей активных центров.

3. Исследована активность разработанных Pt, Pd-содержащих катализаторов с различным содержанием активных компонентов, а также Pt, Pd-содержащих катализаторов, модифицированных различными добавками, в реакциях сопряженного окисления СО-воссгановления N0 в смесях этих газов при содержании N0 2ч-6 об.% и содержании СО 12ч-24 об.%, что превышает указанные в литературе концентрации NO и СО для аналогичных катализаторов.

4. Установлена промотирующая роль добавок V205 и Na20 и ингибирующая роль совместной добавки указанных оксидов к Pd-содержащему катализатору. Определены оптимальные составы катализаторов для использованных смесей "CO+NO".

5. Установлена промотирующая роль добавок У20з и Се02 и ингибирующая роль добавки Na20 к Pt-содержащему катализатору. Определены оптимальные составы катализаторов для использованных смесей "CO+NO".

6. Установлено, что разработанный наиболее эффективный Pd-содержащий катализатор проявляет сопоставимую. а разработанный Pt-содержащий катализатор более высокую активность в указанных реакциях, чем катализаторы с эквивалентным содержанием благородного металла, нанесенные на традиционный носитель А12Оя> а также сопоставимую активность по сравнению с аналогичными катализаторами, описанными в литературе.

7. Определены активационные параметры сопряженных реакций окисления СО в С02 и восстановления N0 в N2 на каждом из исследованных катализаторов. По полученным данным построены ряды активности для Pd-содержащих катализаторов в окислении СО:

0.7%Pd/AI203>0.7%Pd/(CnK+V205)*>0.7%Pd/(CnK+V205)> 0.7%Pd,Na20/CrEK>0.7%Pd/CnK~1.4%Pd/CnK« 0.7%Pd,Ce02/CFTK> 0.7%Pd,Na20/(CnK+V205) в восстановлении NO:

0.7%Pd/(CnK+V205)*>0.7%Pd/Al203>0.7%Pd,Na20/CmC>

0.7%Pd/(CnK+V205)>0.7%Pd,Ce02/CnK>1.4%Pd/CnK=

0.7%Pd/CnK и для Pt-содержащих катализаторов в окислении СО: 1.4%Pt/(CnK+V205)>1.4%Pt/(CnK+V205)*>1.4%Pt,Ce02/CnK= 1.4%Pt/CnK>0.7%Pt/CnK>20%Pt/CrTK> 1.4%Pt,Na20/CnK> 1,4%Pt/AI203 в восстановлении NO:

1.4%Pt/(CnK+V205)>l .4%Pt/(CIlK+V205)*>l .4%PtCe02/CIIK> 20%Pt/CITK=l ,4%Pt/CnK>l .4%Pt/Al203>().7%Pt/CnK

1. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М: Мир. 1978. С. 5,40,58.

2. Zhyu J.Z., Weber W.H., Gandhi H.S. // J. Phys. Cliem. 1988. V. 92. № 17. P. 4964.

3. Zwinkels M.F.M., Jaras S.J., Menon G. // Proc. 6th Intern. Svmp. on Scientific Basis for Preparation of Heterogenious Catalysts. Lauvain-la-Neuve. Belgium. 1994. P. 85.

4. Александров Ю.А., Цыганова Е.И., Калошина H.H. Состав для изготовления теплоизоляционных материалов. Пат. № 2091348. РФ. 1997.

5. Мекеев Е.Е. "Каталитическое восстановление окиси азота на окисномедном катализаторе" // Вопросы современной фармации. Алма-Ата. 1985. С. 44-49.

6. Koch Christian. Катализатор конверсии углеводородов и восстановления оксидов азота. Заявка 3504556. ФРГ. МКИ В 01 J 23/76, В 01 D 53/36. Опубл. 14.08.86.

7. Ciahotny К., Machalek P., Pick P., Simanec J. "Возможность применения катализатора, не содержащего Pt, для удаления вредных веществ из выхлопных газов" // Sb. VSCHT Parze. D. 1988. № 56. P. 145-173.

8. Hums Erich. Катализаторы для снижения концентрации NOx в дымовых газах. Заявка 3634335. ФРГ. МКИ В 01 J 27/198, В 01 J 27/19. Опубл. 21.04.88.

9. Schwetje Norbert, Kipping Dieter. Цеолитныи катализатор и его применение для каталитического восстановления окислов азота. Заявка 3634243. ФРГ. МКИ4 В 01 J 29/08. Опубл. 21.04.88.

10. Catalyst to decompose nitrogen oxides for diesel // Techno Jap. 1989. V. 22. № 6. P. 92.

11. Parthasarathi Bera, Aruna S.T., Patil KX., Hegdea M. S. "Studies on Cu/Ce02: A New NO Reduction Catalyst Pages" // J. Catal. 1999. V.186. № 1. P. 36-44.

12. Голосман E,3 "Основные закономерности синтеза и формирования цементсодержащих катализаторов для различных процессов органического, неорганического и экологического катализа" // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № 3. С. 383-393.

13. Крылов О.В. "Катализ на пороге XXI века. Некоторые прогнозы"// Российский химический журнал. Т. XLIV. Часть 1. № 4. 2000. С. 5357.

14. Сэкидо Аки, Татибана Хироити, Ниномия Иосихито. Способ очистки выхлопных газов. Заявка 58-183927. Япония. МКИ В 01 D 53/32, В 01 D 53/34. Опубл. 27.10.83.

15. Klimstra Jacob "Catalytic converters for natural gas fueled engenes a measurement and control problem" // SAE Techn. Pap. Ser. 1987. № 872165. P. 1-13.

16. Weisweiler Werner, Retzlaff Burkhard, Hochstein Bemd. Способ каталитического восстановления NO. Заявка 3633493. ФРГ. МКИ В 01 D 53/56, А 62 D 3/00. Опубл. 14.04.88.

17. Weisweiler Werner, RelzlaJOT Burkhard, Hochstein Bernd. Способ каталитического восстановления NO. Заявка 3642980. ФРГ. МКИ4 В 01 D 53/36, А 62 D 3/00. Опубл. 23.06.88.

18. Пирогова Г.Н., Попова Н.Н., Коростелева Р.И., Воронин Ю.В. "Восстановление оксида азота II на шпинелях и перовскитах" // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. № 1. С. 77-80.

19. Савенков А. С., Сю Юнлун, Сибирцева М.А. "Кинетика каталитического разложения оксидов азота в окислительной среде" // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. № 8. С. 1339-1343.

20. Frasers J., Daniels F. "The Heterogeneous Decomposition of Nitric Oxide with Oxide Catalyst" // J. Phys. Chem. 1958. № 62. P. 215-220.

21. Subbotina I.R., Shelimov B.N., Kazansky V.B., Lisachenko A. A., Che M., Coluccia S. "Selective Photocatalvtic Reduction of Nitric Oxide by Carbon Monoxide over Silica-Supported Molybdenum Oxide Catalysts"// J. Catal. 1999. V.184. №2. P. 390-395.

22. Koberstein E. 'Типы катализаторов очистки выхлопа автомобильного двигателя, их назначение и возможность практического использования" И VDI-Ber. 1984. № 531. Р. 385-401.

23. Pereira Carmo J., Hegedus Louis, Maselii James M. Catalyst with high geometric surfase area Пат. 4510261. США. МКИ В 01 J 21/04. НКИ 502/304. Опубл. 09.04.85.

24. Peters Alan W., Gwan Kim, Ernest Michael V. Small Bead auto exhaust catalyst. Пат. 4513101. США. МКИ В 01 J 21/04. НКИ 502/304. Опубл. 23.04.85.

25. Engler В.Н., Koberstein Е., Volker Н. "Three-way catalyst perfomance using minimized rhodium loadings" // SAE Techn. Pap. Ser. 1987. № 872097. P. 1-7.

26. Williamson W. В., Summers J.C., White J.J., Marinangeli FLE. " Performance of copper base metal catalyst in stoichiometric automotive exhaust" // SAE Techn. Pap. Ser. 1987. № 872132. P. 1-12.

27. Gwan Kim, Ernest Michael V. Doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control and method for making the catalysts. Пат. 4654319. США. МКИ В 01 J 21/04, В 01 J 23/10. НКИ 502/304. Опубл. 31,03,87.

28. Wan Chung-Zong, Dettling Joseph C., Jagel Kenneth I. Three-way catalyst for lean exhaust systems. Пат. 4678770. США. МКИ В 01 J 23/10. НКИ 502/304. Опубл. 07.07.87.

29. Ono Tetsuji, Ichihara Shoichi, Ohata Tomohisa, Terui Sadoo. Process for producing honey-comb catalyst for exhaust gas conversion. Пат. 4504598. США. МКИ В 01 J 21/04, В 01 J 21/06. НКИ 502/303. Опубл. 12.03.85.

30. Koberslein Edgar, Engler Bemd, Domesle Rainer, Yolker Herbert. Трехфункциональный катализатор, не содержащий платины. Заявка 3835184. ФРГ. МКИ4 В 01 J 23/56. Опубл. 11.05.89.

31. Maire G. "Catalyseurs d'epuration des gas d'echappement" // Courr. CNRS. 1988-1989. № 71. P. 75-76.

32. Mergler Y.J., van Aalst A., van Delft, Nieuwenhuys B.E. "Promoted Pt Catalysts for Automotive Pollution Control: Characterization of Pt/Si02, Pt/CoOx/Si02, and Pt/MnOx/SiO Catalysts" // J. Catal 1996. V. 161. № 1, P. 310-318.

33. Denton P., Giroir-Fendler A., Platiaud H., Primet M. "Role of the Nature of the Support (Alumina or Silica), of the Support Porosity, and of the Pt

34. Dispersion in the Selective Reduction of NO by С3Н<5 under Lean-Burn Conditions"// J. Catal. 2000. V. 189. № 2. P. 410-420.

35. Brosow Jorgen. Katalysator. Заявка 3632145. ФРГ. МКИ4 В 01 J 23/40. Опубл. 31.03.88.

36. Wan Chung-Zong, Dettling Joseph C. Three-way catalyst of improved efficiency. Пат. 4738947. США. МКИ4 В 01 J 21/04. НКИ 502/304. Опубл. 19.04.88.

37. Saito Koichi, Veda Kenji, Ikeda Yasuo. Exhaust gas cleaning catalyst and process of production thereof. Пат. 4749671. США. МКИ4 В 01 J 8/02. НКИ 502/64. Опубл. 07.06.88.

38. Gutierrez L.B., Boix A.V., Petunchi J.O. "Promoting Effect of Pt on CoZeolites upon the SCR of NOx" // J. Catal. 1998. V. 179. № 1. P. 179191.

39. Gutierrez L B., Boix A.V., Lombardo E.A., Fierro L.G. "Study of the Co-Pt Synergism for the Selective Catalytic Reduction of NOx with CH4" // J. Catal. 2001. V. 199. № 1. P. 60-72.

40. Herz Richard K., Shinouskis Edward J. "Dynamic behavior of automotive catalysts" // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev. 1985. V. 27. № 3. P. 385-390.

41. Yokota Kouji, Muraki Hideaki, Fujitani Yoshivasu. "Rh-free three-way catalysts for automative exhaust control" // SAE Techn. Pap. Ser. 1985. № 850129. P. 8.

42. Williamson W. В., Gandhi H.S., Szpika M.E., Deakin A. "Durability of automotive catalysts for European applications" // SAE Techn. Pap. Ser. 1985. № 852097. P. 33-43.

43. Ono Tetsuji, Ichihara Shoichi, Ohata Tomohisa, Terui Sadoo. Process for producing honey-comb catalyst for exhaust gas conversion. Пат. 4504598. США. МКИ В 01 J 21/04. НКИ 802/303. Опубл. 12.03.85.

44. Kruger Joachim. Получение и применение катализатора для очистки выхлопных газов автомобилей. Заявка 3644377. ФРГ. МКИ4 В 01 J 23/40, В 01 J 23/74. Опубл. 07.07.88.

45. Bricker Maureen, Lawson R. Joe. Catalyst for treatment of exhaust gases from internal combustion engenes and method of manufacturing the catalyst. Пат. 4791091. США МКИ4 В 01 J 21/04. НКИ 502/303. Опубл. 13.12.88.

46. Chiba Tadso, Funabiki Masaki, Watanabe Tsunao. Catalyst for purifying motor vehicle exhaust gases and process for producing the catalyst. Пат. 4806519. США. МКИ4 В 01 J 21/06. НКИ 502/252. Опубл. 21.02.89.

47. Prigent Michel, Blanchard Gilbert, Garreau Francois, Courtil Philippe. Носитель и катализатор для обезвреживания выхлопных газов ДВС. Заявка 2628655. Франция. МКИ В 01 J 32/00. Опубл. 22.09.89.

48. Guilhaume N., Frimet М. 'Three-Way Catalytic Activity and Oxygen Storage Capacity of Perovskite LaMn0.97&Rho.o2403+small delta"// J. Catal. 1997. V. 165. № 2. P. 197-204.

49. Palermo A., Lambert R., Harkness I. R.? Yentekakis I.V.? Mariana O., Vayenas C.S. "Electrochemical Promotion by Na of the Platinum-Catalyzed Reaction Between CO and NO" // J. Catal. 1996. V. 161. № 1. P. 471-479.

50. Oser P., Volker H. "Optimization of catalyst systems with emphasis on precious metal usage" // SAE Techn. Pap. Ser. 1987. № 872096. P. 1-7.

51. Boccuzzi F., Guglielminotti, Martra G., Cerrato G. "Nitric Oxide Reduction by CO on Cu/Ti02 Catalysts" // J. Catal. 1994. V. 146. № 2. P. 449-459.

52. Dekker F.H.M., Kraneveld S., Bliek A., Kapteijn F., Moulijn J.A. "NO Reduction over Alumina-Supported Cu and Cu-Cr Studied with the Step-Response Method"// J. Catal. 1997. V. 170. № 1. P. 168-180.

53. Spassova I., Khristova M., Panayotov D., Mehandjiev D. "Coprecipitated CuO-MnOx Catalysts for Low-Temperature CO-NO and C0-N0-02 Reactions"//J. Catal. 1999. V. 185. № 1. P. 43-57.

54. Kamata H., Takaliaslii K., Odenbrand C.U.-I. "Kinetics of the Selective Reduction of NO with NH3 over a V205(W03)/Ti02 Commercial SCR Catalyst" // J. Catal. 1999. V. 185. № 1. P. 106-113.

55. Guglielminotti E., Boccuzzi F., Manzoli M., Pinna F., 8сафа M. "Ru/Zr02 Catalysts; I. 02j CO, and NO Adsorption and Reactivity" // J. Catal. 2000. V. 192. № 1. p. 149-157.

56. Freysz J.-L., Saussey J., Lavolley J.-C., Bourges P. "/я Situ FTIR Study of the NO+CO Reaction on a Silica-Supported Platinum Catalyst at

57. Atmospheric Pressure Using a New Pulse Technique" I I J. Catal. 2001. V. 197. № 1. P. 131-136.

58. Cowan A.D., Dumpelmann R., Cant N.W. 'The Rate-Determining Step in the Selective Reduction of Nitric-Oxide by Methane over a Co-ZSM-5 Catalyst in the Presence of Oxygen" // J. Catal. 1995. V. 151. № 2. P. 356-363.

59. Aylor A.W., Lobree L.J., Reimer J.A., Bell A.T. "NO Adsorption, Desorption, and Reduction by Clover Mn-ZSM-5" // J. Catal. 1997. V. 170. №2. P. 390-401.

60. Fornasiero P., Rango Rao G., Kalmagepar J., L'Erario, Graziani M. "Reduction of NO by CO over Rh/Ce02-Zr02 Catalysts: Evidence for a Support-Promoted Catalytic Activity" // J. Catal. 1998. V. 175. 2. P. 269-279.

61. Granger P., Dathy C., Lecomte J.J., Leclercq L., Prigent M., Mabilon G., Leclercq G. "Kinetics of the NO and CO Reaction over Platinum Catalysts" // J. Catal. 1998. V. 173. № 2. P. 304.

62. Granger P., Lecomte J.J., Dathy C., Leclercq L., Leclercq G. "Kinetics of the CO+NO Reaction over Rhodium and Platinum-Rhodium on Alumina" // J. Catal. 1998. V. 175. № 2. P. 194-203.

63. Captain D.KL, Amiridis M.D. "In Situ FTIR Studies of the Selective Catalytic Reduction of NO by C3H6 over Pt/Al203 // J. Catal. 1999. V. 184. №2. P. 377-389.

64. Kaucky D., Vondrova A., Ddeek J. Wichterlova B. "Activity of Co Ion Sites in ZSM-5, Ferrierite, and Mordenite in Selective Catalytic Reduction of NO with Methane'7// J. Catal. 2000. V. 194. № 2. P. 318329.

65. Adelman B.J., Beutel Т., Lei G.-D. Sachtler W. M. H. "Mechanistic Cause of Hydrocarbon Specificity over Cu/ZSM-5 and Co/ZSM-5 Catalysts in the Selective Catalytic Reduction of N0X7/ J. Catal. 1996. V. 158. № 1. P. 327-335.

66. Yan J.-Y., Kung H.H, Sachtler W.M.H, Kung M.C. "Synergistic Effect in Lean NOx Reduction by CH4 over Со/АЬОз and H-Zeolite Catalysts" //J. Catal. 1998. V. 175. № 2. P. 294-301.

67. Zhank X.K., Walters A.B., Vannice M.A. "Catalytic Reduction of NO by CH4 over Li-Promoted MgO" // J. Catal. 1994. V. 146. № 2. P. 568578.

68. Winter E.R.S. "The Catalytic Decomposition of Nitric Oxide by Metallic Oxides"//J. Catal. 1971. №22. P. 158-170.

69. Sourirayan S., Blumenthal J.L. // Actes du 2e Congres Intemat. De Catalyse. 2 Ed. Technip. Paris. 1961. P. 2521.

70. Zhank X.K., Walters A.B., Vannice M.A. "NO Adsorption, Decomposition, and Reduction by Methane over Rare Earth Oxides" // J. Catal. 1995. V. 155. № 2. P. 290-302.

71. Xie S., Rosynek M.P., Lunsford J.H. "Catalytic Reactions of NO over 07 mol% Ba/MgO Catalysts: II. Reduction with CH4 and CO" // J. Catal. 1999. V. 188. № 1. P. 32-39.

72. Fliatoura K.D., Verykios X.E., Costa C.N. Efstathiou A.M. "Selective Catalytic Reduction of Nitric Oxide by Methane in the Presence of Oxygen over CaO Catalyst" // J. Catal. 1999. V. 183. № 2. P. 323-335.

73. Kondarides D.I., Chafik Т., Verykios X.E. "Catalytic Reduction of NO by CO over Rhodium Catalysis: 3. The Role of Surface Isocyanate Species"Hi. Catal. 2000. V. 193. № 2. P. 303-307.

74. Liu I.O.Y., Cant N.W. "The Formation and Reactions of Hydrogen Cyanide under the Conditions of the Selective Catalytic Reduction of NO by Isobutaneon Cu-MFI"//J. Catal. 2000. V. 195. № 2. P. 352-359.

75. El-Malki El.-M., van Santen R.A., Sachtler W.M.H. "Active Sites in Fe/MFI Catalysts for NOs Reduction and Oscillating N20 Decomposition // J. Catal 2000. V. 196, № 2, P, 212-223,

76. Юрьева T.M., Поповский B.B., Боресков Г.К. "Каталитические свойства окислов металлов IV периода периодической системы вотношении окислительных реакций. II. Разложение окиси азота"// Кинетика и катализ. 1965. № 6. С. 1041-1045.

77. Shelef М., Kummer J.T. // Chem. Engin. Progress symposium Series. Important Chemical Reactions in Air Pollution Control. 1968 V. 67. № 115. P. 74.

78. Голодец Г.И. "Анализ предэкспоненциального фактора гетерогенно-каталитического процесса разложения окиси азота"// Кинетика и катализ. 1965. № 6. С. 1123-1124.

79. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием кислорода. Киев. Наукова думка. 1977. С. 97.

80. Справочник химика под ред. Б.П. Никольского. JL: "Химия". Т.2. С. 10.

81. Адсорбция поверхностно-активных веществ. Методическая разработка для лабораторного практикума по курсу коллоидной химии. Горьковский гос. ун-т. Горький. 1988.

82. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. I. М. "Химия". 1973. С.419.

83. Bassette D.W., Habgood H.W. "A Gas Chromatographic Study of llie Catalytic Isomerization of Cyclopropane " //J. Phys. Chem. 1960. V. 64. P. 769-773.

84. Александров Ю.А., Ворожейкин И. А., Ивановская К.Е. "Сопряженное окисление СО и восстановление NO на Pd- и Ptсодержащих алюмосшшкатных катализаторах" // Журнал физической химии. 2003. Т. 77. № 2, С. 255-259.

85. Ковба Л.М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. Издательство Московского университета. 1976. С. 148.

86. Erdley L., Paulik F. "I. Термическое изучение осадков оксалатов Са, Sr, Ва, Ми и Zn. II. Осадки А1(ОН)3" И Acta Chem. Acad. Sci. Hund. 1955. V. 7. P. 27.

87. Термические константы веществ: справочник под ред. В.П Глушко М. 1974. Вып. VII. Ч. 1. С. 196-197.

88. Александров Ю.А., Цыганова Е.И., Шекунова В.М, Ивановская К.Е., Ворожейкин И.А "Вспененные керамические носители для катализаторов окисления монооксида углерода"// Журнал общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 1. С. 46-50.

89. Александров Ю.А., Ворожейкин И.А., Ивановская К.Е., Цыганова Е.И. "Окисление монооксида углерода на Сг-, Мп-, Fe-, Со-, Ni-содержащих катализаторах с пенокерамическим носителем"// Журнал общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 6. С. 881-883.

90. Александров Ю.А., Ворожейкин И.А., Ивановская К.Е. "Новый высокоэффективный катализатор глубокого окисления СО"// Журнал физической химии. 2001. Т. 75. № 11. С. 2090-2091.

91. Александров Ю.А., Ворожейкин И.А., Ивановская К.Е. "Окисление монооксида углерода на Pd- и Мп-содержащих контактах" // Сб. тезисов докладов второй конференции молодых ученых-химиков г. Н.Новгорода. ННГУ. 1999. С. 5.

92. Ворожейкин И, А., Ивановская К.Е, "Mn-содержащий катализатор глубокого окисления СО" // Сб. тезисов докладов конференции "Экология и жизнь", г. Великий Новгород. 2000. С. 3,119.

93. Ворожейкин И.А., Ивановская К.Е., Александров Ю.А. "Окисление монооксида углерода на Fe-, Со-, Ni-содержащих катализаторах с пенокерамическим носителем"// Вестник ННГУ. Серия "Химия". 2000. Вып. 2. С. 92-95.

94. Ворожейкин И А., Ивановская К.Е "Новый пенокерамический носитель катализаторов окисления СО" // Сб. тезисов докладов юбилейной X всероссийской студенческой научной конференции, г. Екатеринбург. 2000. С. 30.

95. Ивановская К.Е., Ворожейкин И. А "Мп-содержащие катализаторы глубокого окисления СО" // Сб. тезисов докладов третьей конференции молодых ученых-химиков г. Н.Новгорода 2000. Вестник ННГУ. Серия "Химия". 2000. Вып. 2. С. 227.

96. Александров Ю.А., Шекунова В.М., Цыганова Е.И. и др. // Сб. тезисов докладов международной конференции "Мегаллорганические соединения материалы III тысячелетия", г. Н.Новгород. 2000. С. 132.

97. Александров Ю.А., Ворожейкин И.А., Ивановская К.Е. "Многокомпонентные оксидные катализаторы окисления СО" // Сб. тезисов докладов шестой нижегородской сессии молодых ученых, г. Н.Новгород. 2001. С. 114.

98. Ворожейкин К А., Ивановская К.Е., Мирясов А.С., Иванов Д.Г., Шубин А.С. "Полифосфатная высокотемпературная керамика -новый материал широкого назначения" // Сб. тезисов докладов четвертой конференции молодых ученых-химиков г. Н.Новгорода. 2001, С. 22.

99. Ворожейкин И.А. Дисс. "Окисление монооксида углерода на Сг-, Mn-, Fe-, Со-, Ni-содержащих катализаторах с иенокерамическим носителем" канд. хим. наук. Н.Новгород. 2000.

100. Ивановская К.Е., Ворожейкин И.А., Шубин А.С. "1Ч=катализаторы реакций в газовой смеси CO+NO с новым носителем" // Сб. тезисов докладов международной студенческой конференции "Фундаментальные науки специалист}' нового века", г. Иваново. 2002. С. 40.

101. Накамото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. М. Мир. 1966. С. 151.

102. Пецев Н., Димитров X. "О применении импульсного нехроматографического метода для исследования кинетики гетерогенных каталитических реакций" // Кинетика и катализ. 1966. Т. VII. Вып. 3. С. 535-539.

103. Бремер Г., К.-П. Вендландт. Введение в гетерогенный катализ. М. Мир. 1981. С. 64, 67.

104. Розовский А Я. Гетерогенные химические реакции. Кинетика и макрокинетика М.: Наука. 1980. С. 8.

105. Эмануэль Н.М., Кнорре ДГ. Курс химической кинетики. М.: BUI. 1974. С. 180.

106. Выражаю искреннюю благодарность и глубокую признательность своему научному руководителю доктору химических наук, профессору Александрову Юрию Арсентьевичу за постоянную помощь в написании диссертационной работы.