Гетерометаллические гидридные комплексы алюминия и бисциклопентадиенилтитана (III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕЩЕНИЕ.

2. ЖГЕРАТУШЫЙ ОБЗОР.

2.1. Свойства циклопентадиенильных комплексов титана, содержащих заместители в Ср~лигандах.

2.1.1. Свойства моноциклопентадиенильных производных титана, содержащих заместители в Ср-кольцах

2.1.2. Свойства бисциклопентадиенильных производных титана (1У), содержащих заместители в Ср-кольцах

2.1.3. Бисциклопентадиенильные комплексы титана(III) и титана(II), и влияние замещения в Ср-лигандах на их свойства.

2.2. Гетероядерные комплексы на основе бисциклопента-диенилтитана и алкильных и гвдридных соединений алюминия.

2.3. Каталитическая активность комплексов на основе бисциклопен-тадиенилтЕтана.

2.3.1. Влияние заместителей в Ср-кольцах на каталитическую активность комплексов бисциклопентади-енилтитана.

2.3.2. Изомеризация и гидрирование олефинов на системе Срг*№ - LiAdHy

3. ЭКСПЕРЖЛЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методы эксперимента.

3.2. Химический анализ

3.3. Физико-химические методы.

3.4. Исходные реагенты

3.5. Синтез хлоридов бисциклопентадиенилтитана(1У).

3.6. Синтез хлоридов бисциклопентадиенилтитана(Ш)

3.7. Синтез боргидридов бисцшиюпентадиенилтитанаЦП).

3.8. Синтез алюмогидридных комплексов бисцикло-пентадиенил титана.

3.9. Выделение и изучение продуктов распада алюмо-гидридов бисциклопентадиенилтитана

3.10.Изучение каталитической активности алюмогидридных комплексов бисциклопентадиенилтитана

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Алюмогидрид бисциклопентадиенилтитана и его стабилизация основаниями Лыоиса

4.1.1. Взаимодействие Ср^~ПН2Нг с триэтиламином и тетраметилэтилендиамином

4.1.2. Строение [СрьИМСН^ТМЭДА в кристаллическом состоянии.

4.1.3. Взаимодействие Срг"^НгАСНг с 1,2-диметоксиэтаном и 1,4-диоксаном.Структура комплекса [CpjiHjeMoM^.66 4.2. Алюмогидриды бисциклопентадиенилтитана, содержащие замещенные циклопентадиенильные лиганды

4.2.1. Строение и свойства Срг~ПНгНг в растворе

4.2.2. Строение комплексов CH^C^^Ti и

CC^s-Иеs)2.1; НiД£Н21 г. в кристаллическом состоянии

4.3. Изучение продуктов распада алюмогидрвдов бисциклопентадиенилтитана. Строение комплексов

Ср^н2де(н)(с5^)т?Ср(н)]г и [(с^тУен, . . . вз

4.4. Особенности строения алюмогидридных комплексов бисциклопентадиенилтитана

4.5. Изучение каталитической активности алюмогидридных комплексов бисциклопентадиенилтитана, содержащих замещенные Ср-лиганды.

5. ВЫВОДЫ.

В последнее десятилетие на стыке неорганической, координационной, металлоорганической химии и химии каталитических процессов произошло становление и интенсивное развитие нового научного направления, сформулированного как металлокомплексный катализ.

Особое место среди исследовании в этой научной дисциплине занимают работы, посвященные изучению каталитически активных систем, типа Циглера-Натта. Эти катализаторы ( часто называемые катализаторами циглеровского типа ) обладают уникально широким спектром действия и высокой каталитической активностью в различных реакциях с участием ненасыщенных углеводородов: полимеризации, изомеризации, метатезиса и в ряде других процессов.

Формирование каталитически активных частиц таких катализаторов происходит при взаимодействии компонентов систем, которыми являются различные соединения переходных металлов ЗУ-УШ групп с алкильными или гидридными соединениями алюминия или других непереходных металлов. Несмотря на большое число работ, посвященных исследованию взаимодействий в этих системах, в литературе до сих пор дискутируется вопрос о том, является ли активный центр таких катализаторов гомо- или гетерометаллическим [1,2], моно- или полиядерным [3-5]; не выяснено влияние на каталитическую активность природы переходного металла, его степени окисления, лигандного окружения, роли непереходного металла и многих других факторов. Все это позволяет сделать вывод, что в настоящее время отсутствуют не только обобщающие теории каталитического действия систем циглеровского типа, но и во многих случаях какие-либо эмпирические правила, позволяющие прогнозировать каталитическую активность новых соединений и систем.

Несоответствие между значительными успехами в практическом использовании и слабым развитием теории объясняется большими экспериментальными сложностями, возникающими при исследовании этих катализаторов, что связано с их чрезвычайной лабильностью, высокой чувствительностью к воздуху, влаге и, главное, с многокомпо-нентностью и неравновесностью.

Одними из наиболее активных в каталитических превращениях ненасыщенных углеводородов являются системы на основе циклопен-тадиенилгалогенидов титана и алкильных или гидридных производных алюминия [б-Ю]. В большинстве работ по изучению этих систем основное внимание уделялось исследованию кинетики каталитической реакции в зависимости от природы субстрата и условий проведения каталитических процессов или действию различных ядов на каталитическую активность, что, по-видимому, совершенно не достаточно для объективного отображения процессов, протекающих в этих системах.

С нашей точки зрения гораздо более информативным, хотя экспериментально более трудным, методом изучения этих систем является метод, связанный с выделением из них индивидуальных соединений, обладающих каталитической активностью ( так называемых однокомпонентных катализаторов ), и изучением их структуры и химических свойств. Такой подход позволяет существенно глубже проникнуть в закономерности процессов, протекающих при формировании каталитически активных соединений, и дает возможность соотносить их каталитическую активность со структурой.

Как было показано в ряде работ [II-I6], одним из комплексов, образующихся в системе Циглера-Натта на основе L» и Cp2"TiCB, является алюмогидрид бисциклопентадиенилтитана(Ш)

Это соединение представляет собой эффективный гомогенный катализатор изомеризации олефинов. Наряду с Cp2TiН2Иг. в этой системе образуется комплекс ^г. , проявляющий высокую каталитическую активность в гидрировании олефинов [I2J. Эти соединения являются удобными объектами для изучения каталитических свойств и структурных особенностей циглеровских катализаторов. Целью нашей -работы явилось изучение способов синтеза и методов выделения гидридных гетерометаллических комплексов алюминия и бисциклопентадиенилтитана, исследование влияния заместителей в циклопентадиеншгьных кольцах и основности растворителей на их строение и устойчивость в конденсированном состоянии и в растворах и сопоставление строения изученных соединений с их каталитической активностью в реакциях изомеризации и гидрирования модельного субстрата - гексена-1.

Новизна работы. Впервые изучено влияние различных алкильных заместителей в циклопентадиенильных кольцах и растворителей с различной льюисовой основностью на строение и устойчивость ряда алюмогидридов бисциклопентадиенилтитана(Ш) состава где Qi = (Ms), , (МеСД)2, (Bu^CsHvk, (С5Ме$)г, (СН^С^ (и = 1,2,3); L - основание Льюиса.

Впервые выделен в кристаллическом состоянии и охарактеризован элементным анализом, ИК спектроскопией и рентгеноструктурным анализом ряд индивидуальных алюмогидридов бисциклопентадиенилти-тана.

Впервые изучены превращения алюмогидридов бисциклопентади-енилтитана в растворе. Выделены и охарактеризованы элементным анализом, Ж спектроскопией и рентгеноструктурным анализом продукты этих превращений. На основании этих данных предложена схема распада алюмогидридов бисциклопентадиенилтитана в растворе.

Впервые изучено влияние ряда заместителей в циклопентадие-нильных лигандах и основности растворителя на каталитическую активность алюмогидридов бисциклопентадиенилтитана в реакции изомеризации гексена-I. Показано, что введение донорных заместителей и увеличение основности растворителя приводит к снижению каталитической активности.

Впервые изучено влияние ряда заместителей в циклопентадие-нильных кольцах на каталитическую активность комплексов [Cp2li]z/1EHVCC в реакциях гидрирования гексена-I. Показано, что введение донорных заместителей в кольца приводит к повышению каталитической активности, на основании чего намечены пути синтеза более эффективных катализаторов гидрирования.

Практическая значимость. Показано, что введение донорных заместителей в циклопентадиенильные лиганды в циглеровских катализаторах является эффективным средством повышения их каталитической активности. Выявленные закономерности указывают пути создания новых высокоэффективных катализаторов гидрирования олефинов на основе гетерометаллических гидридных комплексов бисциклопентадиенилтитана и алюминия.

Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Она иллюстрирована 20 таблицами и 15 рисунками.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Согласно квантовомеханическим расчетам,у атома переходного металла в сэндвичевых соединениях Ср2М имеется три гибридные орбитали, используемые для образования связей с лигандами [17]. В соответствии с этим у атома титана, находящегося в степени окисления +3 в соединениях состава Ср21]Х , одна орбиталь является вакантной, а одна занята неспаренным электроном. Таким образом, гетерометаллические гидридные или в общем случае гидридо-галогенидные комплексы бисциклопентадиенилтитана(Ш) и алюминия можно описать как продукты кислотно-основного взаимодействия соединений титана и алюминия, в которых атомы металлов имеют вакантные орбитали, а атомы водорода или галогена несут избыточную электронную плотность:

VI ч л

Xх ЧХ

СРч /Х\ /Х

Л1 де I) \у/ \ х

Поскольку в литературе гидридные и гидридогалогенидные комплексы алюминия обсуждались неоднократно и достаточно подробно ( см.,например, [18]), в нашем литературном обзоре мы остановимся только на рассмотрении гомоядерных комплексов бисциклопента-диенилтитана и продуктов их кислотно-основного взаимодействия с производными алюминия. В соответствии с целью нашего исследования значительное внимание при этом будет уделено рассмотрению вопросов, связанных с влиянием заместителей в циклопентадиенильных кольцах на структурные и физико-химические характеристики этих соединений.

1. Jannes G. Stability, selectivity arid activity comparison between dry and dissolved species in Ziegler catalysis of hydrogenation of diolefins.-J.Mol.Catal., 1977, v.3,1. 1-3, p.71-80.

2. Шмидт Ф.К.,Сараев B.B.,Ларин Г.М. ,Липович В.Г. Изучение методом ЭПР состава и строения комплексов N i(I) в каталитических системах циглеровского типа.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1974, J& 9, с.2136-2138.с

3. Cossee P. Ziegler-Hatta catalysis. I.Mehanism of polymerization of olefins with Ziegler-Natta Catalysts.-J.Catalysis, 1964, v.3, N 1, p.80-83.

4. Захаров В.А. Процессы формирования и состав активных центров катализаторов полимеризации олефинов.-Кин.и катализ,1980, т.21, вып.4, с.892-903.

5. Henrici-Olive G., Olive S. Zur kinetik der Polymerisationvon Aethylen mit loslichen Ziegler-Natta Katalysatoren.--Koll.Z.u.Z.Polymere, 1968, Bd.228, И 1-2, s.43-52.

6. Чирков H.M., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах.-М., Химия, 1976, 416 с.

7. Корнеев Н.Н.,Попов А.Ф. ,Кренцель Б.А. Комплексные металло-органические катализаторы.-Л., Химия, 1969, 208 с.

8. Tajima I., Kunioka Е. Hydrogenation of conjugated diolefins with transition metal H -complexes.-J.Organ.Chem., 1968, v.33, N 4, p.1689-1690.

9. Dozzi G., Cucinella S., Mazzei A. Hydrogenation catalysts from aluminium hydride derivatives and transition metal compounds.-J.Organomet.Chem., 1979, v.164,H 1, p.1-10.

10. Калечиц И.В. ,Липович В.Г.,Шмидт Ф.К. Исследование комплексных металлоорганических катализаторов в реакции гидрирования олефинов.-в кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе, Алма-Ата, Наука, 1967, с.425-428.

11. Henrici-Olive G., Olive S. ESR-investigation of transition metal complexes. XIII.ESR detection of the complexes (CsHslzT.Hj.4eHi .-J.Organomet.Chem., 1970, v.23, Ж 1,p.155-157.

12. Евдокимова E.B.,Булычев Б.M.,Соловейчик Г.Л. Система (Ср^ТХ)г -LiAtWi, в гомогенном гидрировании олефинов.-Кин.и катализ, 1981, т.22, вып.1., с.170-176.

13. Antropiusova H., Mach K., Hanus V. The catalytic sistem (CpjTiCe)^ L; in aromatic solvents. II.Reactions of dienes and olefins with titanocene hydride complexes.-4 FECHEM Conf.Organomet.Ghem. Liblice, Aug.29-Sept.3, 1982. Abstr. S.1., s.a., A-2.

14. Алпатова Н.М.,Гавриленко В.В.,Кесслер Ю.М.,Осипов 0.Р.,Маслин Д.Н. Комплексы металлоорганических,гидридных и галоидных соединений алюминия-М.,Наука, 1970, 293 с.

15. Несмеянов А.Н.,Ногина О.В.,Лазарева Н.А.,Дубовицкий В.А. Реакция, обратная диспропорционированию и реакция переэте-рификации в ряду моноциклопентадиенильных производных титана. -Изв. АН СССР,сер.хим., 1967, $ 4, с.808-814.

16. Ногина О.В. Титаноорганические соединения.-в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана. М., Наука, 1974, с.145-319.

17. Rohl Н., Eversmann W. Verfahren zur Herstellung von Penta-methylcyclopentadienyltitantrichlorid.- Пат.ФРГ,№ 1533651964). РЖХим.,1965,5Н112П.

18. Несмеянов А.Н.,Ногина 0.В.,Дрогунова Г.И.,Локшин Б.В. Бро-мирование пентаметилциклопентадиенилтитантрибромида.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1973, & 2, с.406-410.

19. Дворянцева Г.Г. ,Шейнкер Ю.Н.,Несмеянов А.Н.,Ногина О.В.,Лазарева Н.А. ,Дубовицкий В.А. ЙК спектры некоторых циклопен-тадиенильных соединений титана.-ДАН СССР, 1965, т.161, № 3, с.603-606.

20. Bercavr J.E., Marvich R.H., Bell L.G., Brintzinger H.H. Titanocene as an intermediate in reactions involving molecular hydrogen and nitrogen.-J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, p.1219-1238.

21. Chandra K., Sharma R.K., Singh R.P. Isolation and characterization of bis( V|S-methylcyclopentadienyl)dihalotitani-um(IV).-Inorg.Chim.Acta, 1979, v.37, H 1, p.125-127.

22. Kohler P.H., Cozak D. UMR. spectroscopy on paramagnetic complexes. XIX.Carbon-13 and proton N1® access to bent ti-tanocenes. -Z.Naturforch, B: Anorg.Chem., Organ.Chem., 1978, Bd.33» IT 11, s.1274-1277.

23. Schwemlein H., Brintzinger H.H. Ansa-metallocene derivatives. V.Synthesis of tetramethylethylene-bridged titano-cene and zirconocene derivatives via reductive fulvene coupling.-J.Organomet.Chem., 1983, v.254, N 1, p.69-73.

24. Kopf H., Klouras N. Neue 1,1-Ringsubstituierte metallocen1982,dihalogenide.-Chem.Scripta^v. 19, U 3, p. 122-123.

25. Besancon I., Camboli D. Complexes du titane(IV) presentant deux cordinats S'-thiocyaniques.-C.r.Acad.Sci., 1979, С 288, N 3, p.121-125.

26. Дроздов Г.В.,Барташов В.A.,Максимова Т.П.,Козлова Н.В. Получение бис (диметилэтоксисилил) -циклопентадиенил| титанди-хлорида.-Ж.Общей химии, 1967, т.37, с.2558-2559.

27. Bercaw J.E., Brintzinger H.H. Bis(pentamethylcyclopenta-dienyl)titanium(II). Isolation and reactions with hydrogen, nitrogen, carbon monoxide.-J.Am.Chem.Soc., 1971, v.93, N 8,p.2045-2046.

28. Feitler D., Whitesides G.M. Convenient preparation of1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene and 1-ethyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene.-Inorg.Chem., 1976, v.15, IT 2, p.466-468.

29. Threlkel R., Richard S., Bercow J.E. A convenient synthesis of alkyltetramethyl-cyclopentadienes and phenyltetramethyl-cyclopentadiene.-J.Organomet.Chem., 1977, v.136,IT 1, p.1-5.

30. Marey T., Simon-Leclere D., Arriau J., Besancon J. Spectres d'absorption electronique de composes derives du dicyclo-pentadienyle dichlorotitane.-C.r.Acad.sci., 1977, С 284,1. 23, p.967-969.

31. Besancon J., Camboli D., Tirouflet J. Dynamic stereochemistry of ligand substitution at chiral titanium center. Synthesis of asymmetrical halidopseudohalidotitanocene complexes. -J. Organomet. Chem. , 1980, v. 186, TI 1, p. 15-18.

32. Camboli D., Besancon J., Trimaille B. Synthese de complexes mixtes aryloxo isocyanato et bromo isocyanato derives du titanocene.-C.r.Acad.Sci., 1980, С 290, IT 19, p.365-367.

33. Hart W.P., Macomber D.Y/., Marvin D., Rausch M.D. A new, general route to functionally substituted v^-cyclopenta-dienyl metal compounds.-J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102,N 3, p.1196-1198.

34. Macomber D.W., Hart W.P., Rausch M.D., Priester R.D., Charles C.U. A new, general route to V|5-vinylcyclopentadienyl organometallic monomers.-J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, p.884-886.

35. Katz T.J», Acton IT., Martin G. Preparation of metallocenes from hydrocarbon dianions.-J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, H" 9, p.2934-2939.51» Katz T.J., Acton N. 1,1-methylenetitanocene dichloride.-Tetrahedron Lett., 1970, N 28, p.2497-2499.

36. Dormond A., Kolavudh Т., Tirouflet J. Dynamic stereochemistry of titanium(III) -»• titanium (IV) transformation for complexes with 2 cyclopentadienyl ligands.-J.Organomet. Chem., 1979, v.165, N 3, p.319-327.

37. Schuntenhaus H., Brintzinger H.H. Ansa-metallocene. 2.1,1• czTrimethylene-bis( -3-tert-butylcyclopentadienyl)tita-nium(IV)dichloride, a chiral ansa-titanocene derivative.-Angew.Chim., 1979, Bd.91, N 10, s.837-838.

38. Kopf H., Kahl W. Metalloorganische polychalkogenid-Chelate.VIII. IVA-elementverbruckte Metallocenophane.-J.Organo-met.Chem., 1974, V.64, H 3, c.37-40.

39. Ткачев В.Б. Дтовмян Л.О. Кристаллическая и молекулярнаяструктура (CffHs)*"IiC£z .-Ж.структурн.химии, 1972,т.13.№ 2,с.287-290.

40. Howie R.A., Mc Quillan G.P., Thompson D.W. Crystal andсmolecular structure of dichlorobis( t^ -tert-butylcyclo-pentadienyl)titanium(IV).-J.Organomet.Chem., 1984, v.268, N 2, p.149-154.

41. Mc Kenzie Т.О., Sunner R.D., Bercaw J.E. The crystal and molecular structure of bis(pentamethyl-cyclopentadienyl)-dichlorotitanium(IV).-J.Organomet.Chem., 1975, v.102, N 4, p.457-466.

42. Семененко K.H.,Булычев Б.М.,Соловейчик Г.Л. Способ получения циклопентадиенилгалогенидов титана(III).-Авт.свид.СССР, № 505649. Бюлл.изобр.Л 19, 1976.

43. Cohen S.A., Auburn P.R., Bercaw J.E. Structure and reactivity of bis(pentamethylcyclopentadienyl)(ethylene)tita-nium(II).-J.Am.Chem.Soc., 1983, v.1'05, N 5, p.1136-1143.

44. IToth H., Hartwimmer R. Das di-cyclopentadienyltitan(III)-boronat (C5Hs)2Ti BHV . -Chem.Berichte, 1960, Bd.93, Ж 10, s. 2238-2245.

45. Melmed K.M., Coucouvanis D., Lippard S.I. Transition metal hydroborate complexes. V.Crystal structure of tetra-hydroborat bis(cyclopentadienyl)titanium(III).-Inorg. Chem., 1973, v.12, U 1-2, p.232-236.

46. Федин Б.П. Бис-циклонентадиенильные соединения ниобия.-Дисс. . канд.хим.наук.-М., 1980, 132 с.

47. Sanner R.D., Duggan D.M., Мс Kenzie Т.С., March R.E., Bercaw J.E. Structure and magnetism of ^ -dinitrogen--bis(bis(pentametylcyclopentadienyl)-titanium(II) ),Cs(CH^s)2"li}zNz .-J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, IT 26, p.8358-8365.

48. Sikora D.J., Rausch M.D. Hew syntheses and molecular structure of the decamethylmetallocene dicarbonyls• (f-CsMesliMfcOk ( м = Ti , Z*,H{ ). -J. Am. Chem. Soc., 1981, v.103, И 5, p.1265-1267.

49. Hatta G., Mazzanti G. Organometallic complexes as catalysts in ionic polymerisation.-Tetrahedron, 1960, v.8, II 1-2, p.86-100.

50. Y/ailes P.C., Weigold H. The reactions of dicyclopenta-dienyltitanium with aluminium alkyls.-J.Organomet.Chem., 1970, v. 24, IT 1, p.713-715.

51. Breslow D.S., Hewburg H.R. СргТ|СЕг alkylaluminium complexes as soluable catalysts for the polymerization of ethylene.-J.Am.Chem.Soc., 1959, v.81, IT 1, p.81-86.

52. Long W.P., Breslow D.S. Polymerization of ethylene with bis-cyolopentadienyltitanium dichloride and diethylalumi-num chloride.-J.Am.Chem.Soc., 1960, v.82, N 8, p.1953-1957.

53. Шилов A.E.,Шилова A.K.,Бобков Б.Н. Полимеризация этилена на системе СргТ»С£. .-Высокомол.соед., 1962, т.4, £ II, с.1688-1695.

54. Natta G., Pino P., Mazzanti J., Ciannini U. A cristalli-zable organometallic complex containing titanium and aluminum. -J. Am. Chem. Soc. , 1957, v.79, И 11, p.2975-2976.

55. Hatta G., Corradini P., Bassi I.W. Crystal structure of the complex (CsHsjjTiC^Afcftz, ' *~J*Am»Chem.Soc., 1958, v.80, N 3, p.755-756.

56. Maki A.H., Randall E.W. An investigation of the reaction products of bis-cyclopentadienyltitanium dichloride and various aluminum alkyls Ъу electron spin resonance.-J.Am. Chem.Soc., 1960, v.82, И 16, p.4109-4111.

57. Henrici-Olive G., Olive S. ESR-investigation of transition metal complexes. X.Hyperfine coupling constants and line width from poorly resolved spectra of titanium complexes.-J.Organomet.Chem., 1970, v.21, Ж 2, p.377-379.

58. Brintzinger H.H. Hydride, alkyl and allyl complexes of bis-( T -cyclopentadienyl)titanium(III).-J.Am.Chem.Soc., 1967, v.89, II 26, p. 6871-6877.

59. Шмидт Ф.К.,Сараев B.B.Драснопольская С.М. ,Липович В.Г.Изу-чение каталитических свойств системы на основе дициклопен-тадиенилтитандихлорида в процессах гидрирования методом ЭПР.-Кин.и катализ, 1973, т.14, Л 3, с.617-622.

60. Шилов А.Е.,Зефирова А.К.,Тихомирова И.И. Электронный парамагнитный резонанс в системеЖ.физ.хим., 1959, т.33, № 9, с.2113-2114.

61. Зефирова А.К.,Тихомирова И.И.,Шилов А.Е. О строении некоторых продуктов взаимодействия алюминийалкилов с производными титана.-ДАН СССР, I960, т.135, В 5, с.1082-1085.

62. Tebbe F.N., Gugenberger L.J. Structure of the aluminotita-nium hydride (CsHs)(C5H0~ri Chem.Soc.,Chem. Comm., 1973, N 6, p.227-228.

63. Gugenberger L.J., Tebbe F.N. The aluminotitanium hydridescsHsH.i(H)(Hiflettj(cleHa) and Ю^тШгКсл) .J.Am.Chem.Soс., 1973, v.95, N 23, p.7870-7872.

64. Костенко А.Л. Исследование взаимодействия галогенидов цик-лопентадиенилтитана с галогеналанами.-Дисс. . канд.хим. наук.-М., 1980, 104 с.

65. Соловейчик Г.Л. Исследование взаимодействия боргидрида и алюмогидрида лития с циклопентадиенилхлоридами титана.-Дисс. . канд.хим.наук.-М., 1975, 139 с.

66. Токарева С.Е. Исследование взаимодействия алюмогидрида лития с хлоридами титана и алюминия.-Дисс. . канд.хим.наук.-М., 1980, 147с.

67. Mach К., Antropiusova Н., Hanus V., Dosedlova A. The mechanism of ( v^ г i^-fulvalene)di-p-chlorobis( v^-cyclopen-tadienyltitanium) formation in system CpzTi Свг llAeH, in olefinic solvent.-Trans.Met.Chem., 1980, v.5, N 1, p.5-10.

68. Lobkovskii E.B., Soloveichik G.L., Bulychev B.M., Gerr R.G., Struchkov Y.T. Structural chemistry of titanium and aluminium bimetallic hydride complexes.II.Crystal and molecular structure of Н^А&С^ • 0(СгИ5)г .-J.Organomet.Chem., 1984, v.270, p.45-51.

69. Евдокимова Е.В. Алюмогидридные комплексы бисциклопентадиенилтитана и их реакции с ненасыщенными углеводородами.-Дисс. . канд.хим.наук,-М., 1982, 152 с.

70. Isagawa K., Tatsumi K., Otsuji Y. Hydrometalation and iso-merization of olefins by the titanium complexes.-Chem.Lett., 1976, U 11, p.1145-1148.

71. Isagawa K., Tatsumi K., Kosugi H., Otsuji Y. Roles of titanium complex in the catalytic hydrometalation and isomeri-sation of olefins.-Chem.Lett.,1977, U 9, p.1017-1020.

72. Antropiusova H., Dosedlova A., Hanus V., Mach K. Prepara5 5 5tion of ^ -( ^ : -fulvalene)-di- pi -hydrido-bis( ^ -cyclopentadienyltitanium) by the reduction of CpJTi with1.fleHu in aromatic solvents.-Transit.Metal Chem., 1981,v. 6, IT 2, p.90-93.

73. Bonds W.D.Jr., Brubaker C.H.Jr., Shandrasekaran E.S., Gibbons C., Grubbs R.H. , Kroll L.C. Polystyrene attached titanocene species. Preparation and reactions.-J.Am.Chem.Soc., 1975, v.97, N 8, p.2128-2132.

74. Grubbs R.H., Gibbons C., Kroll L.C., Bonds W.D.Jr., Brubaker C.H.Jr. Activation of homogeneous catalysts by Polymer attachment.-J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, H 7,p.2373-2377.

75. Leigh Т. Ferrocene derivatives containing tertiary alkyl groups.Synthesis Ъу the Priedel-Crafts and other methods.-J.Chem.Soc., 1964, p.3294-3302.

76. Несмеянов A.H.,Леонова E.B.,Кочеткова Н.С.,Бутюгин C.M., Мейснер И,С. Гомологи никелецена и солей кобальтициния.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1971, № I, с.106-109.

77. Young Y/.G., Lucas H.J. The composition of butene mixtures resulting from the catalytic decomposition of the normal butyl alcohols.-J.Am.Chem.Soc., 1930, v.52, N 5, p.1964-1970.

78. Dreiding A.S., Pratt R.J. The carboxylation of cis- and trans-2-butenyl-2-lithium. A stereospecific synthesis of angelic acid.-J.Am.Chem.Soc.,1954,v.76,N 7,p.1902-1906.

79. Schaltegger H., Neuenschwander M., Meuche D. Eine neue I4ilvensynthese.-Helv.Chim.acta, 1965,v.48,IT 4,p.955-961.

80. Luttringhaus A., Kullick W. Oligomethylenferrocene. Mono-mere ("Ansa-Perrocene"), dimere und hohere Polymere.-Mack-romol.Chem., 1961, Bd.44-46, s.669-681.

81. Lentzner H.L., Watts W.E. Bridged ferrocenes.VII.The preparation and properties of 2jferrocenophanes.-Tetrahedron, 1971, v. 27, IT 18, p.4343-4351.

82. Dautel R., Zeil W. Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Koordinationsverbindungen des Aluminium-was serst of fs.-Z.Elektrochim., 1960, Bd.64, Ж 10, s.1234-1244.

83. Савченкова А.П. Термохимическое исследование комплексных соединений гидрида алюминия и его производных.-Дисс. . канд.хим.наук, М., 1974, 122 с.

84. Булычев Б.М.,Токарева С.Е. Комплексные соединения гидрида алюминия с простыми эфирами.-Ж.общей химии, 1984, т.54, вып.5, с.1092-1097.

85. Turly J.W., Rinn НЛ/. The crystal structure of aluminium hydride.-Inorg.Chem., 1969, v.8, IT 1, p. 18-22.

86. Giro1ami G.S., Wilkinson G., Thorton-Pett M., Hursthouse M.B. Hydrido,alkyl,ethylene 1,2-bis(dimethylphosphino)-ethane complexes of manganese and crystal structures of M*e-iJcUf>e)2 , and Mn Мег(dmpe);.J.Am.Chem.Soc., 1983, v. 105, IT 22, p.6752-6753.

87. Belsky V.K., Erofeev A.B., Bulychev B.M., Soloveichik G.L. Synthesis and molecular structure of solvated hydride com5plexes of aluminium and di- ^ -cyclopentadienylyttrium.-J.Organomet.Chem., 1984, v.265, p.123-133.

88. Булычев Б.М.,Грикина O.E.,Степанов Н.Ф.,Болотин B.A.,Зурба В.Б. О взаимодействии триметиламиналана с бензолом.-Ж.общей химии, 1976, т.46, вып.2, с.378-383.