Гидродинамическме свойства растворов карбоцепных полимеров с азольными циклами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Гибкость и конформационные характеристики линейных полимеров

1.2. Свойства и анализ конформационных параметров карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи.

ГЛАВА П. ЭКСПЕШЯЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез полшлеров

2.2. Фракционирование полимеров

2.3. Очистка растворителей и приготовление растворов полимеров

2.4. Вискозиметрические измерения.

2.5. Определение молекулярных масс полимеров методом светорассеяния

2.6. Экспериментально определенные и рассчитанные характеристики исследованных полшлеров

2.7. Измерения инкремента показателя преломления растворов полимеров

2.8. Определение дипольных моментов.

ГЛАВА ИГ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Оценка молекулярных параметров разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразольным и триазольным циклами

3.2. Анализ гидродинамических свойств растворов поливинилиндазолов

3.3. Исследование разбавленных растворов поливинил-бензимидазолов

ВЫВОДЫ .XI

Одним из важнейших аспектов в изучении свойств разбавленных растворов полимеров является оценка гибкости и реальных кон-формационных параметров макромолекулярных клубков полимеров, ибо конформация индивидуальных макромолекул является существенным фактором при образовании надмолекулярных структур и определяет физико-химические свойства высокомолекулярных соединений.

Карбоцепные полимеры с азольными циклами в боковой цепи в настоящее время приобретают большое значение в связи с рядом важных практических свойств. Они отличаются повышенными термическими характеристиками. Некоторые из них обладают каталитической активностью, легко образуют поликомплексы, проявляют свойства стабилизаторов полимеров. Их применяют в ионообменной практике. Интерес к этим соединениям обусловлен также и тем, что такие полимеры проявляют фармакологические свойства, характеризуясь фун-гицидной и противовоспалительной активностью. Сравнительная доступность исходных продуктов, используемых для их синтеза, а также достаточная изученность путей синтеза этих соединений определяют дальнейшую перспективность использования карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи в различных областях современного производства.

Особый интерес к этим полимерам вызван их растворимостью в целом ряде органических соединений. Получение растворимых полимеров данного класса дало возможность проводить исследования их разбавленных растворов. Это позволило выявить специфические свойства, присущие этим высокомолекулярным соединениям и обусловленные их структурой.

Существует целый ряд гидродинамических теорий, основанных

- 5 на модельных представлениях о конформационных и гидродинамических свойствах макромолекул. Использование их дает возможность получить математические соотношения, связывающие экспериментально полученные данные о молекулярных массах и гидродинамическом поведении макромолекул в разбавленном растворе с их реальными кон-формациями.

К началу постановки диссертационной работы в литературе имелись лишь единичные сведения о молекулярно-массовых характеристиках и гидродинамических свойствах растворимых полимеров с азольными циклами в боковой цепи. Практически полностью отсутствовали их сравнительные систематические исследования. Не рассматривалось влияние на гидродинамические свойства растворов полимеров используемых в работе растворителей.

В связи с этим задача данной работы заключалась в изучении свойств разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразоль-ным, индазольным, бензимидазольным, триазольным и бензтриазоль-ным циклами в боковой цепи в различных растворителях. В работе поставлены и решены следующие конкретные задачи:

1. Определение абсолютным методом (светорассеянием) молекулярных масс выделенных фракций карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи и установление соотношений между характеристической вязкостью [rj] и молекулярной массой.

2. Определение по данным светорассеяния и вискозиметрии параметров, характеризующих термодинамическое качество используемых растворителей по отношению к изученным полимерам.

8. Определение параметров равновесной гибкости макромоле-кулярных цепей исследованных полимеров и изучение влияния строения их элементарного звена на конформационные свойства с использованием различных гидродинамических теорий.

- е

На основании проведенных исследований гидродинамических свойств поливинил-, полиакрилоил- и полныетакрилоилазолов на примере 10 образцов в различных по термодинамическому качеству растворителях получены соотношения, связывающие величины характеристических вязкостей и молекулярных масс. Показано, что возможна оценка конформационных параметров изученных полимеров по вискозиметрическим данным и данным светорассеяния. В зависимости от строения гетероцикла бокового заместителя к этим полимерам может быть применима либо модель гауссова непроницаемого клубка, либо проницаемого клубка, либо модель персистентной цепи. В результате выполненного исследования проведено систематическое сравнительное изучение свойств разбавленных растворов и конформационных параметров карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи, отличающихся структурой элементарного звена. Установлены соотношения между гидродинамическими свойствами и молекулярными массами полимеров, выявлена взаимосвязь гидродинамических характеристик со строением макромолекулярной цепи полимеров. Это дало возможность проводить целенаправленный синтез полимеров с определенными молекулярно-массовыми параметрами, предсказать характер их термодинамического поведения в растворах и оценить свойства полимеров в зависимости от молекулярной массы. Результаты оценки термодинамических качеств растворителей могут быть использованы при целенаправленном выборе растворителей, участвующих в макромолекулярных превращениях. Показана возможность применения различных существующих гидродинамических теорий для определения конформационных параметров макромолекулярных клубков исследуемых полимеров.

ВЫВОДЫ

1. Впервые методами светорассеяния и вискозиметрии исследованы гидродинамические свойства разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразольным, индазольным, 1,2,3-триазольным, бензими-дазольным и бензтриазольным циклами в боковой цепи. Найдены параметры уравнения Марка - Куна - Хаувинка в термодинамически хороших и плохих растворителях.

2. Показано, что поли-I-винил- и поли-1-метакрилоил-3,5-ди-метилпиразол относятся к гибкоцепным линейным полимерам и для оценки их равновемной жесткости применима модель гауссова непроницаемого клубка. Гидродинамическое поведение макромолекул со сложноэфирными группами в пиразольном и 1,2,3-триазольном циклах описывается моделью гауссова полупроницаемого клубка.

3. Установлено, что присутствие в боковой цепи карбоцепных полимеров конденсированных азольных циклов - индазольных, бенз-имидазольных и бензтриазольных приводит к уменьшению равновесной гибкости их макромолекул. Для определения конформационных параметров полимеров использована модель гауссова полупроницаемого клубка. .

4. Отмечено, что на гидродинамические характеристики полимеров с азольными циклами в боковой цепи оказывает влияние растворитель.

5. Найденные величины эффективных дипольных моментов поливи-нилазолов свидетельствуют о наличии внутримолекулярных взаимодействий и согласуются с результатами оценки конформационных параметров по данным вискозиметрических исследований.

1. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворе,- М.: Наука, 1964.-719с.

2. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров.- М.: Наука, 1978.-328с.

3. Павлова С.-С.А. Исследование полидисперсности и вискозиметри-ческих свойств растворов полимеров на примере полиарилатов.-Дис. докт.хим.наук.- Москва, 1970.-517с.

4. Моравец Г. Макромолекулы в растворе.-М.: Мир, 1967.-398с.

5. Цветков В.Н. Определение гибкости и формы макромолекул.-ВХОМ, 1961, т.6, №4, с.428-434.

6. Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул (вискозиметрические методы оценки).- М.: Химия, I98I.-285c.

7. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Д. Физика и химия макромолекул,-М.-Л.Наука, 1965.-с.98.

8. Тагер А.А. Физико-химия полимеров.- М.: Химия, 1968.-536с.

9. Витовская М.Г., Цветков В.Н. Об использовании вискозиметричес-ких данных для определения жесткости и конформации молекул яесткоцепных полимеров.- Высокомол.соед. 1976,сер.А,т.18,№2, с.395-400.

10. Флори П. Статистическая механика цепных молекул.- М.: Мир, I97I.-4A0C.

11. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров.-45.: Химия, 1963.-772с.

12. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей.- М.-Л.: АН СССР, 1959.-466с.

13. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформация макромолекул.- М.: Наука, 1964.-391с.

14. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации.-М.-Л.: Наука, 1965.-267с.

15. Plory P.J. The Configuration of Heal Polymer Chains.-J• Chem.Pb.ys•, 194-7» v.17, N 2, р.ЗОЗ-ЗЮ.

16. Твердохлебова И.И. Исследования в области молекулярных и конформационных превращений полиорганосилокеанов. Дис . докт.хим.наук. - Москва, 1978. - 400с.

17. Alfrey Т., Bartovics A.,Mark Н. Comparative Osmotic and Viscosity Measurements with Polystyrene Fractions, J.Amer. Chem.Soc.,1943, v.65, N 12,p.2319-2323.

18. Guth E., Mark H. Interval Molecular Statistics Especially in Chain Molecules.- Monatsh.Chem. ,I936fv.65,p.93-I2I.

19. Krigbaum N., Flory P. Molecular Weight Dependence of the Intrinsic Viscosity of Polymer Solutions. J.Pol.Sci.,1953, v.II,N I,p.37-46.

20. Kurata M.,Yamakawa H. Theory of Dilute Polymer Solutions.-J.Chem.Phys.,I958,v.29, N 2, p.3II-325.

21. Птицын О.Б. Внутримолекулярные взаимодействия в полимерных цепях. Успехи физ.наук, 1959,т.69, с.371-417.

22. Птицын О.Б. ,Эйзнер Ю.Ё. Гидродинамика растворов полимеров. П. Гидродинамические свойства макромолекул в хрроших растворителях.-ЖТФ, 1959, т.29, № б, с.III7-II34.

23. Flory P. Thermodynamics of High Polymer Solution. -J.Chem.Phys., 1942, v.10, N I, p.5I-64.

24. Flory P., Fox P. Treatments of Intrinsic Viscosities. -J.Amer.Chem.Soc., 1951, v.73, p.I904-I908.

25. Plory P., Krigbaum W. Statistical Mechanics of Dilute Polymer Solutions. J.Chem.Phys. ,1950,v.18,N 6,p.I086-I094.

26. Plory P. Treatment of the Effect of Excluded Volume and Deduction of Unperturbed Dimensions of Polymer Chains.Configuratio-nal Parameters for Cellulose Derivatives.-Makromol.Chem.,1966, B. 98, S. 123-128.

27. Brant D., Fiory P.J. The Configuration of Random Polypeptide Chains.II. Theory. -J.Amer.Chem.Soc.,I965, v.87, N 13,p.2791-2800.

28. Zimm B.f Stockmayer W., Fixman M. Exclude Volume in Polymer Chains.- J.Chem.Phys.,1953, v.21, N 7, p.I7I6-I723.

29. Fixman M. Exclude Volume in Polymer Chains.- J.Chem.Phys., 1955, v.23, N 8, p.1656-1660.

30. Yamakawa H., Tanaka Y. Exclude d-Volume Effects in Linear Polymer Chains: A Hierarchy of Differential Equations. -J.Chem.Phys.,1967, v.47, N 10, p.399I-3999.

31. Huggins M.Z. Solutions of bong Chain Compounds.-J.Chem.Phys., I94I,v.9, N 2,p.440—450.

32. Птицын О.Б. Геометрия линейных полимеров.УШ. Приближенная линейная теория объемных эффектов в линейных полимерных цепях.- Высокомол.соед.,1961, т.З, №8, с.1673-1683.

33. Casassa E.F. Thermodynamics of Polymer Solutions. -J.Pol.Sci., 1976, p.53-83.

34. Fixman M. Radius of Duration of Polymer Chains Segment Density Excluded Volume Effects.-J.Chem.Phys., 1962,v.36, N 12,1. Р.З12З-З129.

35. Kirkwood J., Riseman J. The Intrinsic Viscosities and Diffusion Constants of Flexible Molecules.-J.Chem.Phys., 1948, v.I6, 12, p.565-573.

36. Aner P., Garduer C. Note of Singular Integral Equation of the Kikwood-Riseman Type .-J.Chem.Phys.,1955,v.23,N 8,p.I545-I546.

37. Hearst J. Intrinsic Voscosity of Stiff Chain Macromolecules.-J.Chem.Phys., 1964, v.40, N.6, p.I506-I509.

38. Hearst J., Stockmayer W. Rotary Diffusielu Constants of Stiffchains Macromolecules.- J.Chem.Phys.,1963,v.38, N.5, p.1063-1065.

39. Hearst J., Stockmayer W. Effect of Partial Draining on the Intrinsic Viscosity of Flexible Macromolecules.- J.Chem.Phys., 1962, v. 37, N.II, p.2547-2548.

40. Kuhn H., Kuhn W., Silberberg A. Improved Relationships for Diffusion and Sedimentation Constants and for Viscosity and Streaming Birefrigence of Solutions of Polymer.- J.Pol.Sci., 1953, v.14, p.193-208.

41. Kowar J., Fortelny J., Bohdanecky M. Botes on the Determination of Unperturbed Dimensions of stiff Chain Polymers by

42. Hydrodynamic Methods.- Makrom.Chem., 1977, B.178,S.2375-2381.44

43. Hearst J.,Tagami Y.J.Chem.Phys.1965,v.42,N19,p.41

44. Цветков B.H. Полужесткие цепные молекулы.- Успехи химии, 1969, т.38, с.1679-1709.

45. Цветков В.Н. Структура мономерного звена и гибкость молекул жесткоцепных полимеров,- Высокомол.соед., 1977, сер.А, т.19, МО, с.2171-2190.

46. Цветков В.Н. Структура и свойства жестких полимерных молекулв растворе.- Высокомол.соед., 1979, сер.А, т.21,№11,с.2606-2623,

47. Цветков В.Н., Штенникова И.Н., Витовская М.Г. и др. Седиментация, диффузия к вязкость ратворов полибутилизоцианата.

48. Высокомол.соед., 1974, сер.А, т.16, JI03, с.566-574.

49. Витовская М.Г., Асташенко Э.П., Бушин. С.В. и др. Гидродинамические и конформационные свойства макромолекул лестничных полифенилалкилсилоксанов.- Высокомол.соед., 1973, сер.А,т.15, №11, с.2549-2555.

50. Yamakawa Н., Fuji М. Intrinsic Viscosity of Vormlike Chains.

51. Macromolecules, 1974, v.7, p.128-135

52. Yamakawa H., Stockmayer W. Statistics Mechanics of Wormlike Chains.- J.Chem.Phys. ,1972, v.57, IT.7, p.2845-2854.

53. Цветков B.H., Лез>ов А.В. Об использовании вискозныетрических данных для определения конформационных характеристик жестко-цепных полимерных молекул в растворе.- Высокомол.соед.,1984, сер.Б., т.26, №7, с.494-499.

54. Скворцова Г.Г., Домнина Е.С., Глазкова И.П. Синтез и модификация поливинилиыидазолов.- Высокомол.соед., 1972, сер.А,т.14, №3, с.587-589.

55. А.С. 339553 (СССР). Способ прлучения карбоцепных полимеров с гетероциклами в боковой цепи./Калмыков В.В., Михантьев В.Б., Королева С.В., Иванов В.А.- Опубл. в Б.И., 1972, №17, с.72.

56. А.С. 252609 (СССР). Способ получения гетероциклических полные ров. /Калмыков В.В., Михантьев Б.И.- Опубл. в Б.И., 1969, №29, с.89.

57. А.С. 208943 (СССР). Способ получения гетероциклических полимеров. /Михантьев Б.И., Калмыков В.В.- Опубл.в Б.К., 1968, №4, с.94.

58. Аскаров М.А., Шакирова Э.Н., Машаринов С.- Термо- и свето-окислительная устойчивость сополимеров винилхлорида о непредельными производными 2-меркаптобвнзтиазола.- Узб.хим'.ж.,.; 1972, №2, с.48-55.

59. А.С. 27I0I4 (СССР). Способ получения поливинилазолов./Ивлев Ю.Н., Домнина Е.С., Скворцова Г.Г., Шостаковский М.Ф.-Опубл. в Б.И., 1970, №17, с.78.

60. Grasshoff J., Reid J., Taylor L. Synthesis of polymers containing I-phenyl-2-tetrazoline-5-thione groups.- J.Polym.Sci., Polym.Chem.,Ed., 1978, v.16, N.9, p.2403-2405.

61. A.C. 384834 (СССР). Способ получения модифицированных поли-Л/-винилгетероциклических азотсодержащих соединений./Скворцова

62. Г.Г., Домнина Е.С., Глазкова Н.П., Махно Л.П.- Опубл.в Б.И., 1973, №25, с.83.

63. Tan J.S., Soclur A.R.Characterization and dye binding of poly(N-vinylimidazole) and its quaternary ammonium salt.-Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr., 1979,v.20, N.I,p.15-18.

64. Бектуров E.A., Бимендинова Л.А., Кудайбергенов С. Полимерные комплексы и катализаторы.- Алма-Ата, 1982-192с.

65. Гзырян А.Г., Даниелян В.А., Бархударян В.Г. и др. Исследование гомополимеризации и сополимеризации 1-винил-3(5)метил пиразола.-Высокомол.соед., 1982, сер.Б, т.24, №7, с.521-524.

66. Колесников Г.С., Тевлина А.С., Грандберг И.И., Васюков С.Е., Шарова Г.И. Полимеризация и сополиыеризация Л/-винил-3,5-ди-метил пиразола.- Высокомол.соед., 1967, сер.А,т.9, №11,с.2492-2495.

67. Кармазина Л.В., Починок В.Я., Гураш Г.В., Анищенко Г.Н., Муший Р.Я., Серая Ц.И. Синтез и исследование полимеров и сополимеров на основе винилметилпиразолов.- Украин.хим.н., 1976, т.42, №8, с.850-852.

68. Дарбинян Э.Г., Элиндян Г.А., Абрамян Т.Г., Муший Р.Я., Мацаян С.П. Синтез производных азолов и полимеров на их основе. 12. Синтез и полимеризация 1-винил-3(5)-ыетилпиразола.- Арм. хим.ж., 1974, т.27, №9, с.790-795.

69. Endo Takeshi, Okawara Makoto. Synthesis and reactions of functional polymers.LVI. Synthesis and properties of poly-(N-2-okazolidonyl-methacrylamide) and poly-5-(3-phenyl-2-okazolidonyl)-methylacrylate.- Makromol.Chem., 1971, B.I46, S.237-245.

70. Ferruti P., Fere A., Cottica Y. Poly-I-acryloylbenzotriazolle as polyester and polyacrylamide precursor.- J.Pol.Sci.,Polym. Chem. Ed., 1974, v.I2, N.3, p.553-589.

71. Batz H.G., Franzmann G., Ringsdorf H. Pharmakologisch aktive Polymere.5. Hodellreakbionen zur Umsetzung von Pharmaka und Enzymen mit monomeren und polymeren reaktiven Estern.-Makromo1.Chem., 1973, B.I72, S.27.47.

72. Ferruti P., Vaccaroni F., Tanzi M.C. Synthesis and exchange reactions of some polymeric henzotriazolides.- J.Polym.Sci., Polym.Chem.,Ed.,1978, v.I6, N.6, p.I435-I44I.

73. Пат.США, 3505297. Alkenyl heterocycles and their polymers./ Sheetz D.P., Steiner E.C. (^The Dow Chemical Co.

74. Пат.США, 3645985. Polymers of 5-(3~perfluoralkyl-I,2,4-oxadi-azolyl)-olefins./Pacini P.L., Kleiner E.K. Ciba-Geigy Corp[. .

75. Пат.США,3754057- Polymers of 5-(3-perfluoroalkyl-I,2,4-oxadi-azolyl)olefins./Pacini P.L., Kleiner E.K. Ciba-Geigy Corp.

76. Пат.США, 4066524. Imidazole polymers and preparation there of with radiation and chemical initiator./Phalangas Ch.J.1. Hearcules Ins .

77. Мамида Сэйси, Маэкава Фусао, Комэра Конти. Изучение водорастворимых полимеров. 21. Реакция поли(2-метил-N-винилимида-зола) с н-алкилбромидом.

78. J.Synth.Org.Chem. Jap. ,1970, 28, N.2,p.223-228. РЖХим. 1970, 23c, № 238.

79. Анг.пат. 140768. Polymerisable unsaturated, oxazolidines andtetrahydro-I,3-oxazines and polymers thereof./Priem J.J., Wiuter VI,F.

80. Калугина С.А., Шаталов Г.В. Производные триазола-ингибиторы общей термогальванической коррозии яелеза в растворе 0,1 N серной кислоты,- Рукопись депон. в ВИНИТИ N©012-75 Деп. от 20.10.1976, РЖхим., 1976,2KI76.

81. А.С. 443868 (СССР). Способ получения физиологически активных поли- и сополимеров./Мусаев У.Н., Азимов Т.А., Абдувахабов А.А.-Опубл.в Б.И., 1974, №35, р.55.

82. Аскаров М.А., Дясалилов А.Т., Яриев О.М., Алимова М.Р. Синтез и исследование олигомеркапто стабилизатора 2-тиобензтиазол-метакрилата.- Ж.прикл.хим., 1977, т.50,№9,с.2134-2135.

83. Machida Seishi, Araki Mikio, Matsuo Keizo. Studies of thewater-soluble polymers.XVI. Azo olyes of poly--vinylimidazole.

84. J.Appl.Polymer Sci., 1968,12, N.2, p.325-332.

85. Henrichs P. Mark, Whitlock L. Roland, Sochor Olena R., Tan Gulia S. Conformational behaviour of poly(N-vinylimidazole). Potentiometric filtration, viscosity and proton nuclear magnetic resonance studies.-Macromolecules, 1980, I3,N.6,p.I375-I38I.

86. Михантьев Б.И., Шаталов Г.В., Галкин В.Д. Полимеризация

87. N-винил—I,2,3-триазола под влиянием радикальных инициаторов.-В Сб."Мономеры и высокомолекулярные соед., Воронеж, Вор-ский ун-т, 1973, с.82-86.

88. А.С. 647310 (СССР). Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-триазола./Татарова Л.А., Ермакова Т.А., Лопырова В.А. и др.- Опубл. в Б.И.,1979, N96, с.84.

89. Татарова Л.А., Ермакова Т.А., Бермен А.А. Кинетика радикальной сополимеризации 1-винил-1,2,4-триазола.- Высокомол.соед.,1982, сер.А, т.24, МО, с.2205-2210.

90. Tricot М. , Merteus G., Collete P., Desreux V. Unperturbed dimen'-sions of poly(N.vinylimidazole).- Bull.Soc.roy.Sci.Liege,1974, V.4J, N.7,10, p.502-505.

91. Эскин В.E., Магарик С.Я., Жураев У.Б., Рудковская Г.Д. Светорассеяние, вязкость и динамическое двойное лучепреломление растворов поли-Л/-винилимидазола.- Высокомол.соед., 1978, сер.А, т.20, МО, р.2219-2225.

92. Барановская И.А., Волкова Л.А., Дьяконова Н.В., Магарик С.Я., Рудковская Г.Д., Эскин В.Е. Конформационныв свойства поли-2-метил-W -винилишдазола.- Высокомол.соед., 1983, сер.А, т.25, МО, с.2108-2113.

93. Гзырян А.Г., Бархударян В.Г., Даниелян В.А. Рассеяние светаи вязкость растворов сополимеров на основе 1-винил-3(5)-метил-пиразола.- Высокомол.соед., 1982^ сер.Б, т.24,№7, с.518-521.

94. Татарова А.А., Ермакова Т.Г., Кедрина Н.Ф. и др. Светорассеяние и вязкость растворов поли-N-винил-1,2, 4-триазола.- Высокомол. соед., 1982, сер.Б, т.24, №9, с.697-699.

95. Рафиков С.Р., Павлова С.-С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений.- М.: АН СССР, 1968.-335с.

96. Фракционирование полимеров./Под ред.М.Кантова.-М.:Мир,I97I.-444C.

97. Huggins М. The viscosity of dilute solutions of long chain molecules.- J.Amer.Chem.Soc.,I942,v.64,p.27I6-27I8.

98. Kraemer E. Molecular weights of celluloses and cellulose derivatives.- Ind.Bng.chem., I938,v.30, N.IO, p.I200-I203.

99. Pox P., Fox G., Flory P. The effect of rate of shear on the viscosity of dilute solutions of polyisotfutylene.- J.Amer.Chem. Soc., 1951» v.73, N.5, p.1901-1904.

100. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров.- М.: Наука, 1973.-351с.

101. Debye P. Photoelectric Instrument for bight Scatteringleasuremants and a Differential Eefractometer. J.Appl.Phys., 1946, v. 17, p.392-398.

102. Debye P. The Intrinsic Viscosity of Polymer Solutions. -J.Chem.Phys., 1946, v.14, p.636-639.

103. Zimm B. Apparatuses and. Methods for Measurements and Interpretation of the Angular Variation Light Scattering. J.Chem.Phys., 1943, v. 16, p. I099-H00.

104. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химиии. Л.: Химия, 1983.-350с.

105. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968.-246с.

106. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров.- 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1977.-240с.

107. ГугенгеЙм Э., Пру Дк. Физико-химические расчеты. М.: ИЛ, 1958.-488с.

108. Каесандрова О.Н., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений.- М.: Наука, 1970,-104с.

109. Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Михантьев Б.И., Позина Е.Н. Полимеризация соединений с щразольным циклом,- Бысокомол. соед., 1980, сер.Б, т.22, №3, с.192-194.

110. Преображенский С.А. Непредельные цроизводные ряда пиразола и их древращения.- Дис. канд.хим.наук,Воронеж,1980.-130с.

111. Idmma P., Mikawa Н., Shitota Y. Synthesis of poly-I,3~diphe-nyl-5-(p-vinylphenyl)-2~purazoline.-Polym.Bull., 1979, v.I, N 5, p.315.-129107. Limma F., Mikawa H., Shitota I. Functional polymers.

112. Synthesis and polymerization of vinyl and methacrylate monomers containing the pentad I,3,5-triphenyl-2-pyrazoline group.- Polym.J., 1981, v.13, N.7, p.641-650.

113. Шаталов Г.В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И., Преображенский С.А. Гидродинамические свойства растворов полимеров с пиразольным цик л ом.-Выс оком ол. сое д., 1980, сер.А,т.22,№4, с.900-904.

114. Papazin L.A. Dilute solution properties of narrow distribution polystyrene.- Polymer, 1969, v.10, N.6, p.399-420.

115. Bondanecky M., Petries V., Forsch В., Sundelot L.O. Hydrodynamic constants and frictional properties of polystyrene in dilute solution.- Makromol.Chem.,1983, B.184,S.309-317.

116. Любина С.Я., Сказка B.C. Стремина И.А. и др. Гидродинамические и оптические свойства молекул поли-4-винилпиридина в растворе.- Высокомол.соед., 1972,сер.А,т.14,№6,с.1371-1379.

117. И2. Штенникова И.Н., Корнеева Е.В., Бычкова В.Е. и др. Гидродинамические и оптические свойства макромолекул поли-2-метил-5-винилпиридина.-Высокомол.соед., 1972,сер.Б,т.14,№2,с.II8-I2I.

118. ИЗ. Сказка B.C. Роль химической-: структуры и конформации макромолекул в концентрационных эффектах поступательного движения и свойствах растворов полимеров.-Дис. докт.хим.наук.-Сыктывкар, 1978.

119. Dondos A., Bekoit Н. Dimensions поп perturbees des chainesmacromoleculaires dandles solvants associes.- Makromolek.Chemie, 1969,B.129, S.35-46.

120. ИЗ. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.-М.: Высшая школа, 1976.-296с.

121. Тагер А.А. Некоторые новые представления в области растворов полимеров.- Высокомол.соед., 1984,сер.А,т.26,№4,с.659-674.iiso

122. Калмакова Л.К. Термодинамика растворов некоторых кардовых полиарилатов и полиимидов.- Дис. канд.хим.наук.- Свердловск, 1978.-177с.

123. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений.- М.: Высшая школа, 1978.-559с.

124. Kurata М., Fukatsu М., Sotobayashi Н., Yamakawa Н. Second Virial Coefficient of linear Polymer Molecules.- J.Chem. Phys, 1964, v. 41, N.i,p.139-149.

125. Jook N., Zimmermann H. Protonenresonanzuntersuchungen an der wasserstoffbruchehbindung von Imidazol.- Z.Electrochem.,1962, B.66, N.7, S.541-545.

126. Orofen 0?., Flory ;v. ^Relationship of the second virial Coefficient to Polymer chain Dimensions and Interaction Parameters.-J.Chem.Phys., 1957, v.26, N.5, p.I067-I076.

127. Berry G.C. Thermodynamic and Conformational Properties of Polystyrene.il. Intrinsic viscosity Studies on Dilute Solutions of linear Polystyrene.- J.Chem.Phys., 1967, v.46, N.4,p.I338-I352.

128. Stockmayer W.H. Problems of the Statical Thermodynamics of Dilute polymer Solutions.- Makrom.Chem.,1959,B.35,S.54-74.

129. Позина E.H., Хаустова Л.П. Изучение растворов диметилового эфира поли-1-винил-З,5-пиразолдикарбоновой кислоты методомсветорассеяния.- Рукопись депон. в ОНИИТЭХим г. Черкассы В 528хп -Д82г РЖХим 1982 17с 38 Деп.

130. Dondos A. Etude des dimensions поп perturbecs da la. polyvinyls-pyridine. Observation d'une transition conformationnelle.-Makromol.Chem., 1970, B.I35, S.I8I-I94.

131. Шаталов Г.В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Применение метода турбидиметрического титрования для оценки ММР карбоцепных полимеров с 1,2,3-триазольным циклом.- Рукопись депон. в ШШТИ, 1976, № 3926.

132. Шаталов Г. В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Преображенский С. А., Воинцева О.В. Гидродинамические свойства растворов карбоцепных полимеров с индазольным циклом. Высокомол.соед., 1981, сер.А, т.23, № II,с.2544-2549.

133. А.С. 8I9I2I (СССР). Способ получения карбоцепных полимеровс индазольным циклом. /Михантьев Б.И., Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Позина Е.Н. Опубл. в Б.И. ,1981,№3, с. 99.

134. Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Михантьев Б.И., Позина Е.Н. Полимеризация винильных производных эфиров индазолкарбоновой кислоты. Высокомол.соед., 1980, сер.Б, т. 22 2, с Л47-150.

135. Hopff Н., Perlstein P. tfber die Polymerisation des 2.V±nyl-indasols und einiger IndasolderivateMajfcromol.Cliem., 1969, B.I25, S.247-263.

136. Дьюар M. Сверхсопряжение.- M.: Мир, I965.-206c.

137. Шаталов Г. В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Соотношение характеристическая вязкость-молекулярная масса для полиакрилоил-бензтриазола.-Изв.Дузов,сер.химия и хим.техн. ,1979, т.22, в.З, с.386-398.

138. Позина Е.Н., Шаталов Г. В., Михантьев Б.И., Воинцева О.В., Артемов В.М. Электрические и термические свойства карбоцепных полимеров с азольными циклами.- Изв.Вузов, сер.Химия и хим. техн., 1975, т.21, в.4, с.570-573.

139. ZwiMi = I0902I7 Mn = 418219,3

140. W; Г} . i = 0,905 Mw = 439717

141. ZWi Mi = 439717 Mn = 164636

142. ZWirj h « 0,467 Mw= 28601,26

143. WiMi = 28601,26 Mn = 12138,72Wi / Mi = 8,2381 x I0~5 Mw/Mn= 2,35

144. NN ГОР АК- M Wi 2 Wi.,+ \Wi hL дл/г M-,Wi Wi Mi Wirj.i

145. SWiMi = 525916 ZWi / Mi» 3,737-Ю"6

146. Mw = 525916 Мп = 267594 Mw/Mn =1,97

147. W-, Mj = 89806,4 Mn = 46208,62Wj/Mi = 21,641-Ю"6 Mw /Mn = 1,94

148. Wit г) li= 0,418 Mw= 169892,9

149. W. Mi = 169892,9 Mn = 96227,865!Wi/Mi = 10,392-Ю"6 Mw/Mn = 1,76

150. ZWi Mi = 65739 Mn= 46390,79

151. ZW-.tiq .•,= 0,888 IW,M. = 210672,71. Zw; /Mi =10,261

152. Mw= 210672,7 Mn = 97456,381. Mw/Mn = 2,16