Графитсодержащие сенсоры в инверсионной вольтамперометрии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Инверсионная вольтамперометрия как метод анализа объектов окружающей среды.ю

1.2. Принцип метода ИВ.

1.3. Электроды в инверсионной вольтамперометрии.

1.4. Исследования поверхности ртутно-графитового электрода.

1.5. Проблемы и задачи.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Оборудование и средства измерений.

2.2. Реактивы.

2.3. Методика эксперимента.

2.4. Электроды.Способы изготовления.»*.

Технология изготовления ТГЭ-мет.

Технология изготовления ТГЭ.

ГЛАВА 3. ТОЛСТОПЛЕНОЧНЫЙ ГРАФИТОВЫЙ ЭЛЕКТРОД. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

3.1. Толстопленочный графитовый электрод с металлическим токоподводом (ТГЭ-мет).

3.1.1. Материалы и конструкция.

3.1.2. Исследование ТГЭ-мет методами ИВ.

3.1.3. Использование ТГЭ-мет в анализе крови.

3.1.4. Выявленные недостатки ТГЭ-мет.

3.2. Толстопленочный графитовый электрод без металлического токоподвода (ТГЭ).

3.2.1. Исследование материалов.

Материал подложки.

Температурный режим отверждения пасты.

Обработка поверхности.

Материал изолирующего покрытия.

3.2.2. Влияние условий изготовления на работоспособность электродов

3.2.2.1. Влияние типа смолы.

3.2.2.2. Влияние режима отверждения пасты.

3.2.2.3. Влияние обработки поверхности.

3.2.3. Данные определения тяжелых металлов с использованием ТГЭ.

3.2.3.1. Определение Си, Pb, Cd и Zn.

3.2.3.2. ТГЭ в адсорбционной ИВ.

3.2.4. Сравнение ТГЭ с электродами других фирм.

Определение Zn, Cd, Pb.

Определение Си.

ГЛАВА 4. МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ТОЛСТОПЛЕНОЧНЫЕ ГРАФИТОВЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ (МТГЭ).

4.1. МТГЭ ДЛЯ ИВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА И МЕДИ.

ТГЭ, модифицированные каломелью.

ТГЭ, модифицированные диэтилдитиокарбаминатом ртути(П).

4.2. Разработка модифицированного сенсора и методики ИВ определения олова.

4.2.1. Выбор фонового электролита.

4.2.2. Выбор состава модифицирующих растворов и условий определения олова.

4.2.3. Мешающие элементы.

ГЛАВА 5. МИКРОСКОПИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТИ ЭЛЕКТРОДОВ.155 •

5.1. Исследование взаимосвязи морфологии поверхности с электрохимическими свойствами электродов.

5.1.1. Морфология поверхности и вольтамперометрия ТГЭ.

5.1.2. Морфология поверхности и вольтамперометрия ТГЭ, модифицированного комплексом ДДК-Н.%(11).

5.2. Влияние исходных параметров ТГЭ на морфологию поверхности и электрохимические свойства электродов.

ГЛАВА 6. АНАЛИЗ РЕАЛЬНЫХ ОБЪЕКТОВ.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Загрязнение окружающей среды вызывает серьезные проблемы как со здоровьем живущего поколения, так и с генетическими последствиями. Поэтому знание о содержании микроэлементов, в том числе и различных токсикантов, в человеческом организме, продуктах питания и объектах окружающей среды является очень важным при составлении общей экологической картины и разработке мероприятий по ее улучшению.

Электрохимические методы, в частности инверсионная вольтамперометрия (ИВ), в настоящее время превращаются из методов исследования в достаточно широко используемые и перспективные методы государственного контроля во многих странах мира. Это становится реальным благодаря появлению новых графитсодержащих электродов и их модифицированных вариантов. Отказ от использования традиционных токсичных и неудобных в эксплуатации ртутных электродов, низкая стоимость новых электродов, возможность использования их в качестве разовых, а также создание электродов с заменяемой поверхностью открывает совершенно новые возможности в разработке как портативных, так и проточных систем для полевого анализа.

Дальнейшему развитию указанных направлений посвящена настоящая диссертационная работа. Она является частью исследований, проводимых на кафедре химии Уральского Государственного Экономического Университета в рамках программы исследований по важнейшим фундаментальным проблемам Министерства общего и профессионального образования РФ, выполняемой по единому заказ-наряду по следующим темам: № 53/54 "Развитие теоретических и практических основ электрохимического анализа объектов окружающей среды и биологических материалов" на 1996-2000гг.; № 53/65 "Разработка компьютерного инверсионно-вольтамперометрического анализатора для определения содержания тяжелых металлов" на 1997 г.; № 53/86 "Создание лабораторного ИВ комплекса "ИВА-5" для контроля качества объектов окружающей среды и пищевых продуктов" на 2000г.; региональной научно-технической программы "Технологии экологического прогнозирования, мониторинга и рационального природопользования" на 1997г; INCO-Copernicus Project IC-15-CT96-0804 "Biosensors for Direct Monitoring of Environmental Pollutants in the Field" на 1998-2001гг.; межвузовской научно-технической программы Минобразования РФ "Оборудование для научных исследований", "Качество и безопасность технологий, продукции, образовательных услуг и объектов" на 1998-2000гг.

Цель работы. Целью диссертационной работы являлось исследование графитсодержащих материалов, чувствительных к токсичным металлам, и разработка на их основе электрохимических сенсоров для инверсионной а вольтамперометрии в лабораторных и полевых условиях. Для решения этой задачи необходимо исследовать физические и электрохимические свойства ряда графитсодержащих материалов, выбрать такие, которые полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к электродным материалам в инверсионной вольтамперометрии, разработать конструкции электродов для стационарного варианта электрохимической установки, подобрать подходящие прочие материалы, необходимые для создания электродов (смолы, клеи, подложки, корпуса и т.д.), выбрать оптимальные условия подготовки поверхности электродов и концентрирования определяемого элемента, а также предусмотреть возможность автоматизации процесса ИВ анализа для внедрения использования предложенных сенсоров в широкую аналитическую практику.

Научная новизна. Показано, что морфология поверхности электрода определяется размером частиц графита, типом связующего, их соотношением в пасте, способом механической подготовки поверхности к измерениям и влияет на энергетическое состояние электроосажденной ртути.

Показано, что энергетическое состояние ртути влияет на процессы разряда-ионизации амальгамообразующих элементов. Последние наиболее четко проявляются в сигналах кадмия и увеличении отношения сигнала кадмия к сигналу свинца.

Изучены условия образования и разрушения пленки малорастворимых соединений ртути во время формирования ртутного покрытия и в процессе электрохимической регенерации поверхности электрода. Обсуждается влияние такой пленки на электрохимические свойства электродов. Показано, что образующаяся пленка обладает аномальными электрохимическими свойствами, что выражается в возникновении "обратных" пиков на вольтамперной кривой. Предложен способ разрушения аномальной пленки труднорастворимых соединений ртути путем дополнительной поляризации электрода.

Методами вольтамперометрии и микроскопии in-situ изучено распределение ртути на поверхности различных электродов в зависимости от состава пасты, механической обработки и способа модифицирования электрода. Показано, что в случае работы с электродом, покрытым ртутью в режиме in-situ, ртуть осаждается на вершинках неоднородной поверхности. Ее количество возрастает после механического выравнивания поверхностного слоя. В обоих случаях после превращения зародышей в капельки последние приходят в движение и коалесцируют с образованием меньшего числа крупных (1-2 мкм) капель, группирующихся не только на плоскости вокруг дефектов, но и в раковинах и углублениях. Восстановление ртути на предварительно модифицированном электроде сопровождается образованием равномерного покрытия, состоящего из очень мелких (<0,1 мкм) капелек, которые связаны с поверхностью и не коалесцируют. Различие в распределении ртути по поверхности разных электродов проявляется в разной форме ее вольтамперных кривых.

Практическая ценность работы. Проведены исследования различных материалов, таких как графитовые порошки, смолы, клеи и полимеры.

Показано, что наиболее перспективным материалом для создания вольтамперометрических сенсоров является паста на основе графитового порошка дисперсностью до 100 мкм и эпоксидной смолы.

Предложены и исследованы несколько вариантов новых сенсоров: толстопленочные графитовые электроды с металлическим токоподводом и без такового (ТГЭ-мет и ТГЭ) для анализа в лабораторных и полевых условиях. Разработанные типы сенсоров имеют высокую чувствительность к тяжелым металлам при их соосаждении с ртутью из раствора в режиме in-situ. Кроме того, они могут применяться в адсорбционной инверсионной вольтамперометрии, при этом ни ртуть, ни ее соединения не используются вообще. ТГЭ не нуждается в механической регенерации поверхности между л анализами и может использоваться в виде модифицированного электрода в тех случаях, когда обычно используются либо ртутные электроды, либо электроды, покрытые ртутью in-situ. Предложенные типы сенсоров могут использоваться для определения как амальгамообразующих металлов Си, Pb, Sn, Cd, Zn, так и Ni, Cr, Mn, W методом адсорбционной ИВ.

Разработанные нами сенсоры в комплекте с анализаторами фирмы ООО НПВП "ИВА" рекомендованы к применению и используются в «50 лабораториях (например, в лабораториях Госсанэпиднадзора г.Снежинска, Златоуста, г.Карталы Челябинской области, в Республиканском центре Санэпиднадзора г.Уфы, в Гидрометслужбах, на станциях забора и очистки питьевой воды, в ЦЗЛ и учебных лабораториях). Кроме того, эти сенсоры используются в научных целях в химической лаборатории Slovak Technical University (г.Братислава, Словакия), а также в Казанском Государственном Университете как основа биосенсоров.

Автор выносит на защиту следующие положения: результаты исследований физических и электрохимических свойств ряда графитсодержащих материалов, в том числе порошкообразных и в виде паст; 9 результаты исследований и выбор прочих материалов, необходимых для создания электродов (смолы, клеи, подложки, и т.д.), способ изготовления и конструкции электродов ТГЭ-мет и ТГЭ; результаты исследования процессов образования и разрушения пленок с аномальными свойствами во время формирования ртутного покрытия и в процессе электрохимической регенерации поверхности ТГЭ, а также влияние таких пленок на электрохимические свойства электродов; результаты исследования взаимосвязи морфологии поверхности толстопленочных графитовых электродов, покрытых ртутью из раствора in-situ и модифицированных органическим комплексом ртути - ДДК-Н§(П), с электрохимическими и метрологическими характеристиками как определяемых элементов (Си, Pb, Cd), так и самой ртути; результаты сравнительного исследования толстопленочных графитовых электродов и электродов других фирм.

ВЫВОДЫ

1. В процессе работы исследованы пасты на основе графитовых порошков и различных связующих материалов. Показано, что физические свойства (размер и форма частиц углеродных материалов, тиксотропные свойства и взаимная совместимость полимерных материалов) определяют морфологию поверхности слоя пасты, нанесенного на подложку. Соотношение концентрации графитового порошка и связующего определяет его проводимость. Указанные характеристики являются основными параметрами, от которых зависит работоспособность электродов: форму сигналов, отклик его на концентрацию определяемых ионов.

2. Предложено несколько вариантов толстопленочных сенсоров, состоящих из керамической или полимерной подложки, на которую нанесен графитсодержащий токопроводящий слой и изоляция по определенному рисунку. Разработаны также варианты поверхностно модифицированных сенсоров.

3. Электрохимические свойства электродов определяются морфологией его поверхности. Это связано с особенностями формирования ртутного покрытия в процессе подготовки электрода к анализу. При осаждении ртути in-situ выделяющиеся капельки приходят в движение, сливаются в более крупные (1 -2 мкм) капли, группирующиеся на плоскости вокруг дефектов и в углублениях. В случае использования предварительно модифицированного ДДК-Н§(П) электрода возникшие в процессе электролиза мелкие (<0,1 мкм) капельки строго прикреплены к поверхности и не сливаются.

4. Форма сигналов ртути и вольтамперограмм меди, свинца и кадмия связаны с морфологией поверхности электрода. Если в процессе электролиза возникают мелкие капли ртути, равномерно распределенные по поверхности электрода, то пик окисления ртути сдвинут в сторону положительных потенциалов, и отношение I/Q(Hg) меньше, чем в случае менее равномерного распределения капель по размерам и по поверхности. Первый случай реализуется, если поверхность электрода была предварительно механически зачищена. Во втором случае электроды не подвергались механческой обработке. Вольтаперограммы меди, свинца и кадмия лучше выражены во втором случае, но при этом чувствительность определения значительно ниже.

5. ТГЭ, модифицированные как in-situ, так и предварительно каломелью или комплексом ДДК-Е^(П), можно использовать для определения амальгамообразующих металлов (Си, Pb, Cd, Zn). Использование МТГЭ дает возможность исключить стадию механической регенерации поверхности электрода, использование металлической ртути и ее растворимых солей из стадии анализа, что позволяет применять МТГЭ в переносных приборах для выполнения анализа на месте отбора проб.

6. ТГЭ, в отличие от других screen-printed электродов, может быть использован в АдИВ (для определения молибдена, хрома, вольфрама и др.). При этом ни ртуть, ни ее соединения не используются.

7. В случае использования ТГЭ и растворов, содержащих НС1 менее 0,5 М, при времени электролиза более 270-300 сек возникают "обратные" пики, что является следствием образования на поверхности ртутно-графитового электрода фазового промежуточного слоя малорастворимых соединений, возможно, состава Cn"H+*Hg2Cl2 и каломели. Он пассивирует электрод и искажает форму вольтамперограммы электрохимических превращений ртути и определяемых элементов. Для разрушения пленки малорастворимых соединений ртути требуется дополнительная тренировка электрода, заключающаяся в следующем: выдержка электрода при 0,0В в течение 45 сек, 5 циклов между 0,0 и -1,0В , выдержка при -0,05В в течение 60 сек и 5 циклов между -0,05 и -0,2В. Тренировка электрода циклической поляризацией приводит к очистке поверхности, уменьшению и ликвидации «обратного» пика и дает возможность получать стабильные воспроизводимые результаты.

8. Формирование ртутного покрытия восстановлением диэтилдитиокарбамината ртути не сопровождается образованием пленки малорастворимых соединений. При этом величины аналитических сигналов и наклон градуировочных графиков 1тах/Сме(п) по сравнению с электродами, сформированными in-situ, значительно увеличиваются, воспроизводимость аналитических сигналов Си, РЬ и Cd в случае использования модифицированного ДДК-Hg электрода лучше, чем при использовании ТГЭ, модифицированного in-situ.

9. Выбран электролит состава: 4,6 г/л NH4CI + 9,6 г/л (NH4)2C204+ 9,4 г/л НС1 + 10 мг/л метиленового голубого - для определения олова в присутствии свинца. Предложен сенсор, состоящий из ТГЭ, предварительно модифицированного комплексом ДДК(ПДК)-^(П), что обеспечило возможность получения стабильных воспроизводимых результатов при соотношении Pb:Sn не более 10:1.

10. Разработанные толстопленочные графитовые электроды в комплекте с анализатором «ИВА» использованы лабораторией аналитической химии УрГЭУ и предприятием ООО НПВП «ИВА» для создания методик анализа питьевых, природных, сточных вод, пищевых продуктов и продовольственного сырья, биологических и др. объектов на содержание Си, Cd, Pb, Zn, Ni, Cr, Mn, Sn, W. Надежность, правильность и воспроизводимость результатов анализа питьевых, природных и сточных вод подтверждается метрологической аттестацией, проведенной Уральским НИИ Метрологии (УНИИМ). Методики рекомендованы Министерством природы РФ для целей государственного контроля и мониторинга и включены в Федеральный перечень методик количественного химического анализа вод.

11. Разработанными сенсорами комплектуются анализаторы серии «ИВА», которые производятся ООО НПВП «ИВА» (Екатеринбург) и используются в настоящее время в ряде лабораторий санэпидемстанций, служб «Водоканала» и т.д. во многих городах России.

1. Kh.Brainina, E.Neyman "Electroanalytical Stripping Methods"// New York: John Wiley &Sons, 1993, p. 198.

2. Х.З.Брайнина, Е.Я.Нейман "Твердофазные реакции в электроаналитической химии"// М.: Химия, 1982, 264 с.

3. Ф.Выдра, К.Штулик, Э.Юлакова "Инверсионная вольтамперометрия"// М.: Мир, 1980, 278 с.

4. Х.З.Брайнина "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз"// М.: Химия, 1972, 192с.

5. Х.З.Брайнина, Е.Я.Нейман, В.В.Слепушкин "Инверсионные электроаналитические методы"// М.: Химия, 1988, 240 с.

6. В.Е.Казаков, Г.К.Будников, Ю.Н.Поляков " Математическое моделирование процесса формирования ртутной электродной поверхности."// ЖАХ, 1996, 51, №3, с.272-278.

7. Г.А.Бабич, Е.П.Кисиль, Р.М.-Ф.Салихджанова "Метрологические аспекты многоэлементной инверсионной вольамперометрической методики анализа."// ЖАХ, 1996, 51, №5, с.480-485.

8. H.Blutstein, A.M.Bond "Trace Zinc determination in acid media by differential pulse anodic stripping voltammetry at a hanging drop mercury electrode."// Anal. Chem., 1976, 48, p.759-761.

9. M.Vega, C.M.G.van den Berg "Determination of Cobalt in seawater by catalytic adsorptive cathodic stripping voltammetry."// Anal. Chem., 1997, 69, p.874-881.

10. Zh.Gao, K.S.Siow "Catalytic-adsorptive stripping voltammetric determination of chromium in environmental materials."// Electroanalysis, 1996, 8, No.6, p.602-606.

11. E.Lastres, G.de Armas, M.Catasus, J.Alpizar, L.Garcia, V.Cerda "Use of neural networks in solving interferences caused by formation of intermetallic compounds in anodic stripping voltammetry."// Electroanalysis, 1997, 9, No.3, p.251-254.

12. C.Locatelli "Anodic and cathodic stripping voltammetry in the simultaneous determination of toxic metals in environmental samples."// Electroanalysis, 1997, 9, No.13, p.1014-1017.

13. M.Lovric, M.Mlakar "Redox kinetics in cathodic stripping square-wave voltammetry."// Electroanalysis, 1995, 7, No.12, p.l 121-1125.

14. M.Potin-Gautier, F.Seby, M.Astruc "Interference of humic acid substances on the speciation analysis of inorganic selenium in waters and soils by DPCSV."// Fresenius J. Anal. Chem., 1995, 351, p.443-448.

15. Ali Z.Abu Zuhri, W.Voelter "Applications of adsorptive stripping voltammetry for the trace analysis of metals, pharmaceuticals and biomolecules"// Fresenius J Anal Chem., 1998, 360, p. 1-9.

16. P.Kissinger, W.Heineman // Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry. Ed. By Marcel Dekker Inc., USA, 1996

17. Ройзенблат Е.М., Брайнина Х.З. «Электрорастворение осадков с поверхности твердого индифферентного электрода»// Электрохимия, 1969, т.5, с. 396-403.

18. Florence ТМ "Anodic stripping voltammetry with a glassy carbon electrode mercury plated in situ"// J Electroanal Chem., 1972, 27: 273-281

19. R.P.Akkermans, J.C.Bali, F.Marken, R.G.Compton "The use of sonotrodes for electroanalysis: sono-ASV detection of Lead in aqueous solution."// Electroanalysis, 1998, 10, No.l, p.26-32.

20. C.A.-Gutierrez, M.F.Suarez, R.G.Compton "Optimisation of mercury thin film electrodes for sono-ASV studies."// Electroanalysis, 1999, 11, No.l, p. 16-22.

21. F.-M.Matysik, P.Gloser, G.Werner "Analytical possibilities of microelectrode use for stripping voltammetry"// Fresenius J Anal Chem, 1994, 349, 8/9, p.646-649.

22. J.M.Pinilla, L.Hernandes, A.J.Conesa "Determination of mercury by open circuit adsorption stripping voltammetry on a platinum disk electrode"// Anal. Chim. Acta, 1996, 319, p.25-30.

23. H.Huang, P.K.Dasgupta "A field-deployable instrument for the measurement and speciation of arsenic in potable water."// Anal. Chim. Acta, 1999, 380, p.27-37

24. Л.Д.Свинцова, Н.Н.Чернышова "Электрохимическая пробоподготовка при инверсионном вольтамперометрическом определении Cd, Pb, Си на фоне поверхностно-активных веществ."// ЖАХ, 1997, 52, №9, с.917-922

25. Е.Е.Фоминцева, Э.А.Захарова, Н.П.Пикула "Инверсионное вольтамперометрическое определение олова и свинца в консервированных соках и компотах."// ЖАХ, 1997, 52, №6, с.657-661.

26. Л.М.Максимкина, Л.Н.Мартыновская, Н.В.Хитова "Инверсионное вольтамперометрическое определение микропримесей Pb, Cd и Си в тиогликолевой кислоте."// Зав.лаборатория, 1996, 62, №5, с. 17-18

27. S.Morais, G.S.Carvalho, J.P.Sousa "Iron determination in osteoblast-like cell culture medium by adsorptive cathodic stripping voltammetry with a mercury microelectrode."// Electroanalysis, 1997, 9, No. 10, p.791-795.

28. M.C.Pereira, M.L.Pereira, J.P.Sousa "Adsorptive stripping voltammetric measurementsof Chromium accumulation in mice organs using Mercury film microelectrodes"// Electroanalysis, 1997, 9, No. 12, p.941-944.

29. Ю.И.Дьяченко, В.В.Кондратьев "Влияние состава раствора на инверсионное вольтамперометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде."// ЖАХ, 1998, 53, №8, с.401-406.

30. H.G.Jayaratna "Determination of trace Mercury (Hg(II)) by anodic stripping voltammetry at a gold electrode."// Bioanalytical Systems, 1997, 16, No.3, p.93-96.

31. Y.Bonfil, M.Brand, E.Kirowa-Eisner "Determination of sub-pg/1 concentrations of copper by anodic stripping voltammetry at the gold electrode."// Anal. Chim. Acta, 1999, 387, p.85-95.

32. M.Kopanica, L.Novotny "Determination of traces of Arsenic(III) by anodic stripping voltammetry in solution, natural water and biological material."// Anal. Chim. Acta, 1998, 368, p.211-218.

33. D.W.Bryce, A.Izquierdo, M.D.L. de Castro "Flow-injection anodic stripping voltammetry at a gold electrode for Selenium(IV) determination."// Anal. Chim. Acta, 1995, 308, p.96-101.

34. Ch.M.Watson, D.J.Dwyer, J.C.Andle, A.E.Bruce, M.R.M.Bruce "Stripping analysis of mercury using gold electrodes: irreversible adsorption of mercury.'7/Anal. Chem. 1999, 71, No.15, p.3181-3186.

35. S.D.Collyer, A.J.Butler, S.P.J.Higson "The electrochemical determination of N-Nitrosamines at polymer modified electrodes via an adsorptive stripping voltammetric regime"// Electroanalysis, 1997, 9, No. 13, p.985-989

36. Q.Cai, S.B.Khoo "Poly(3,3'-diaminobenzidine film on a gold electrode for selective preconcentration and stripping analysis of Selenium (IV)."// Anal. Chem., 1994, 66, p.4543-4550.

37. C.Agra-Gutierrez, R.G.Compton "Adsorptive stripping voltammetry in the presence of power ultrasound: the detection of Vanadium in aqueous media"// Electroanalysis, 1998, 10, No.3, p.204-206.

38. Joseph Wang, Jianyan Wang, B.Tian, M.Jiang "Adsorptive stripping measurements of Chromium and Uranium at Iridium-based mercury electrodes."// Anal. Chem, 1997, 69, p. 1657-1661.

39. V.B.Nascimento, M.A.Augelli, J.J.Pedrotti, I.G.R.Gutz, L.Angnes "Arrays of gold microelectrodes made from split integrated circuit chips."// Electroanalysis, 1997, 9, No.4, p.335-339.

40. I.Turyan, D.Mandler "Selective determination of Cr(VI) by a self-assembled monolayer-based electrode."// Anal. Chem, 1997, 69, No.5, p.894-897.

41. S.H.Tan, S.P.Kounaves "Determination of Selenium(IV) at a microfabricated Gold ultramicroelectrode array using square wave stripping voltammetry"// Electroanalysis, 1998, 10, No.6, p.364-368.

42. A.Uhlig, M.Paeschke, U.Schnakenberg, R.Hintsche, H.-J.Diederich, F.Scholz "Chip-arrey electrodes for simultaneous stripping analysis of trace metals."// Sensors and Actuators. В 24-25, 1995, p.899-903.

43. C.Belmont, M.-L.Tercier, J.Buffle, G.C.Fiaccabrino, M.Koudelka-Hep "Mercury-plated iridium-based microelectrode arrays for trace metals detection by voltammetry: optimum conditions and reliability."// Anal. Chim. Acta, 1996, 329, p.203-214.

44. C.Belmont-Hebert, M.L.Tercier, J.Buffle "Gel-integrated microelectrode arrays for direct voltammetric measurements of heavy metals in natural water and other complex media."// Anal. Chem, 98, 70, p.2949-2956.

45. M.-L.Tercier, J.Buffle, F.Graziottin "A novel voltammetric in-situ profiling system for continuous real-time monitiring of trace elements in natural waters."// Electroanalysis, 1998, 10, No.6, p.355-363.

46. P.R.M.Silva, M.A.El.Khakani, M.Chaker, G.Y.Champagne, J.Chevalet, L.Gastonguay, R.Lacasse, M.Ladouceur "Development of Hg-electroplated-iridium based microelectrode arrays for heavy metal traces analysis."// Anal Chim. Acta, 1999, 385, p.249-255.

47. H.Ping Wu "Dynamics and performance of fast linear scan anodic sttripping voltammetry of Cd, Pb and Cu using in situ-generated ultrathin mercury films."// Anal. Chem., 1996, 68, No.9, p.1639-1645.

48. С.И.Петров, Л.В.Кухникова, Ж.В.Иванова "Многоэлементный анализ поверхностных вод методом инверсионной переменнотоковой вольтамперометрии."// Зав. лаборатория, 1998, 64, №9, с. 13-16.

49. E.Fischer, C.M.G. van den Berg "Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyanate."// Anal Chim. Acta, 1999, 385, p.273-280.

50. S.B.O.Adeloji, F.Pablo " Adsorptive stripping voltammetric determination of ultratrace concentrations of Molybdenium in biological and environmental materials on a glassy carbon mercury film electrode"// Electroanalysis, 1995, 7, No.5, p.476-482.

51. Samuel B.O.Adeloju, F.Pablo "Determination of ultra-trace concentrations of tin by adsorptive cathodic stripping voltammetry on a glassy carbon mercury film electrode"// Anal.Chim.Acta, 1992, 270, p.143-152.

52. Samuel B.O.Adeloju, F.Pablo "Simultaneous determination of lead and tin in biological and environmental materials by differential pulse cathodic voltammetry on a glassy carbon mercury film electrode"// Electroanalysis, 1995, 7, №8, p.750-755.

53. A.Sanchez-Misiego, R.G.-M.Carra, A.Zirino "Variability of the slopes of standard addition plots in the analysis of copper in seawater by anodic stripping voltammetry."// Electroanalysis, 1996, 8, No.6, p.534-538.

54. R.G.-M.Carra, A.Sanchez-Misiego, A.Zirino "A "hybryd" mercury film electrode for the voltammetric analysis of Copper and Lead in acidified seawater and other media."// Anal. Chem., 1995, 67, No.24, p.4484-4486.

55. C.von Laar, R.Reinke, J.Simon "Determination of Thallium in soils by differential pulse anodic stripping voltammetry by means of a mercury film electrode.'V/Fresenius J. Anal. Chem., 1994, 349, 692-693.

56. F.Wahdat, S.Hinkel, R.Neeb "Direct inverse voltammetric determination of Pb, Cu and Cd in some edible oils after solubilization."// Fresenius J. Anal. Chem., 1995, 352, p.393-394.

57. Ch.M.A.Brett, A.M.O.Brett, L.Tugulea "Anodic stripping voltammetry of trace metals by bath injection analysis."// Anal. Chim. Acta, 1996, 322, p.151-157.

58. K.Ashley "Ultrasonic extraction and field-portable anodic stripping voltammetryof lead from environmental samples."// Electroanalysis, 1995, 7, No. 12, p. 1189-1192.

59. A.Economou, P.R.Fielden "Determination of copper(II) by anodic stripping voltammetry using a flow-through system."// Analyst, 1996, 121, p. 1903-1906.

60. W.Martinotti, G.Queirazza, A.Guarinoni, G.Mori "In-flow speciation of copper, zink, lead and cadmium in fresh waters by square wave anodic stripping voltammetry. Part II. Optimization of measurement step."// Anal. Chim. Acta, 1995, 305, p. 183191.

61. B.Lange, F.Scholz "Cathodic stripping voltammetric determination of Selenium(IV) at a thin-film electrode in a thiocyanate-containing electrolyte."// Fresenius J. Anal. Chem., 1997, 358, p.736-740.

62. Ch.M.A.Brett, A.M.O.Brett, L.Tugulea "Batch injection analysis with adsorptive stripping voltammetry for the determination of traces of Nickel and Cobalt"// Electroanalysis, 1996, 8, No.7, p. 639-642.

63. A.Economou, P.R.Fielden "Square wave adsorptive stripping voltammetry on mercury film electrodes." Anal. Chim. Acta, 1993, 273, p.27-34.

64. I.Turyan, D.Mandler "Self-assembled monolayers in electroanalytical chemistry: application of co-mercaptocarboxylic acid monolayers for electrochemical determination of ultralow levels of Cadmium(II)."// Anal. Chem., 1994, 66, No.l, p.58-63.

65. N.Abo-Maali, D.Abd El-Hady "Square-wave stripping voltammetry of uranium(VI) at the glassy carbon electrode. Application to some industrial samples."// Electroanalysis, 1999, 11, No.3, p.201-206.

66. А.М.Васильев, З.А.Темердашев, Т.Г.Цюпко "Использование золото-стеклоуглеродного электрода при инверсионном вольамперометрическом определении мышьяка (III)."// ЖАХ, 1999, 54, №7, с.728-731.

67. Э.А.Захарова, В.М.Пичугина, Н.П.Пикула "Определение мышьяка в алкогольных и безалкогольных напитках методом инверсионной вольтамперометрии."// Зав. лаборатория, 1998, 64, №5, с.9-11.

68. P.Ugo, L.G.Moretto, G.A.Mazzocchi "Voltammetric determination of trace Mercury in chloride media at glassy carbon electrodes modified with polycathionic ionomers."// Anal. Chim. Acta, 1995, 305, p.74-82.

69. P.Ugo, L.M.Moretto, G.A.Mazzocchin "Ion-exchange voltammetry of copper ions in chloride media at glassy carbon electrodes modified with polycationic ionomers."// Anal. Chim. Acta, 1993, 273, p.229-236.

70. P.Ugo, L.Sperni, L.M.Moretto "Ion-exchange voltammetry of trace Mercury(II) at glassy carbon electrodes coated with a cathionic Polypyrrole derivative. Application to pore-water analysis"// Electroanalysis, 1997, 9, No.15, p.1153-1158.

71. I.Turyan, D.Mandler "Chemically modified electrode for the determination of Gold an electrochemical and spectrophotometric study."// Fresenius J. Anal. Chem., 1994, 349, p.491-496.

72. I.Turyan, D.Mandler "Electrochemical determination of ultralow levels (<10-12 M) of Mercury by anodic stripping voltammetry using a chemically modifiedelectrode."// Electroanalysis, 1994, 6, p.83 8-843.

73. Z.Chen, Z.Pourabedi, D.B.Hibbert "Stripping voltammetry of Pb(II), Cu(II) and Hg(II) at a Nafion-coated glassy carbon electrode modified by neutral ionopores"// Electroanalysis, 1999, 11, No.l3,p.964-966.

74. J.-M.Zen, J.-W.Wu "Square-wave voltammetric stripping analysis of Thallium(III) at a poly(4-vinylpyridine)/Mercury film electrode"// Electroanalysis, 1997, 9, No.4, p.302-306.

75. J.-M.Zen, J.-W.Wu "A voltammetric method for the determination of Lead(II) at a Poly(4-vinylpyridine)/mercury film electrode."// Anal. Chem., 1996, 68, No.22, p.3966-3972.

76. M.E.R.Dam, K.H.Scroder "Mercury film electrodes coated with negatively charged polymer films in speciation studies of trace amounts of Lead"// Electroanalysis, 1996, 8, No. 11, p. 1040-1050.

77. C.A.-Gutierrez, J.L.Hardcastle, J.C.Ball, R.G.Compton "Anodic stripping voltammetry of Copper at insonated glassy carbon-based electrodes: application to the determination of Copper in beer."//Analyst, 1999, 124, p.1053-1057.

78. S.Capelo, A.M.Mota, M.L.S.Goncalves "Complexation of lead with humic matter by stripping voltammetry. Prevention of adsorbtion on nafion-coated mercury film electrode"// Electroanalysis, 1995, 7, No.6, p.563-568.

79. F.-M.Matysik, S.Matysik, A.M.O.Brett, Ch.M.A.Brett "Ultrasound-enhanced anodic stripping voltammetry using Perfluorosulfonated ionomer-coated mercury thin-film electrodes."//Anal. Chem., 1997, 69, p.1651-1656.

80. M.Buckova, M.Vanickova, J.Labuda "Some analytical properties of the Nafion-coated mercury film electrode."// Chem. Papers, 1996, 50, No.5, p.279-282.

81. J.-M.Zen, Fu-Sh.Hsu, N.-Y.Chi, S.-Y.Huang, Mu-J.Chung "Effect of model organic compounds on square-wave voltammetric stripping analysis at the Nafion/chelating agent Mercury film electrodes."// Anal. Chim. Acta, 1995, 310, p.407-417.

82. J.-M.Zen, Y.-Sh.Ting "Square-wave voltammetric stripping analysis of Lead(II) at a Nafion/Copper-mercury film electrode." Anal. Chim. Acta, 1996, 332, p.59-65

83. С.И.Петров, Л.В.Кухникова, Ж.В.Иванова "Вольтамперометрическое определение меди, свинца, кадмия и цинка в присутствии ПАВ."// Зав. лаборатория, 1998, 64, №6, с.6-8.

84. В.А.Тарасова, Ю.Б.Клетеник "Инверсионная вольтамперометрия меди на обновляемом ртутно-графитовом электроде."// Зав. лаборатория, 1998, 64, №2, с.9-11.

85. Стенина Л.Э., Чернышова А.В., Брайнина Х.З. "Адсорбционное концентрирование в инверсионной вольтамперометрии никеля"// Зав. лаборатория, 1997, т.63, №5, стр. 1-4.

86. Malakhova NA, Popkova GN, Wittman G, Kalnishevskaia LN, Brainina Kh "Anodic stripping voltammetry of Tungsten at graphite electrode"// (1996) Electroanalysis, v.8, №4, p.375-380.

87. Е.А.Ивановская, Р.С.Карпов "Определение аскорбиновой кислоты в биологических средах методом ИВА."// ЖАХ, 1997, 52, №7, с.773-774.

88. S.J.Reddy, M.Hermes, F.Scholz "The application of abrasive stripping voltammetry for a simple and rapid screening of pesticides."// Electroanalysis, 1996, 8, No. 10, p.955-958.

89. С.М.Ратеб, С.И.Петров, И.А.Попадич «Определение олова в консервированных соках методом инверсионной вольтампероиетрии.»// Известия вузов, Пищ.техн, 1984, №5, с.91-93

90. Z.Lukaszewski, W.Zembrzuski, A.Piela "Direct determination of ultratraces of Thallium in water by flow-injection- differential-pulse anodic stripping voltammetry."// Anal. Chim. Acta, 1996, 318, p. 159-165.

91. Е.Е.Текуцкая, В.И.Кравцов "Адсорбция и электрохимическое поведение комплексов Mo(VI) на поверхности твердого электрода и возможность их использования для определения As(V)."// Зав. лаборатория, 1998, 64, №7, с.8-11.

92. M.Korolczuk "Sensitive and selective determination of Mercury by differential pulse voltammetry after accumulation of Mercury vapour on a gold plated graphite electrode"// Fresenius J. Anal. Chem., 1997, 357, p.389-391.

93. Э.А.Захарова, В.М.Пичугина, Т.П.Толмачева "Определение ртути в водах и алкогольных напитках методом ИВА."// ЖАХ, 1996, 51, №9, с. 1000-1005.

94. E.A.Viltchinskaia, L.L.Zeigman, S.G.Morton "Application of stripping voltammetry for the determination of mercury."// Electroanalysis, 1995, 7, No.3, p.264-269.

95. Zh.Hu, C.J.Seliskar, W.R.Heineman "PAN-incorporated Nafion-modified spectroscopic graphite electrodes for voltammetric stripping determination of Lead."// Anal. Chim. Acta, 1998, 369, p.93-101.

96. E.A.Viltchinskaia, L.L.Zeigman "Method for determination of gold in solutions with high oxidation/ reduction potential."// Electroanalysis, 1996, 8, No.l, p.92-95.

97. Л.С.Надежина, М.С.Грилихес, В.А.Демин, Е.В.Солодухина "Инверсионное вольтамперометрическое определение следов ртути в хлоридных растворах."// ЖАХ, 1994, 49, №9, с.974-980.

98. J.Wang, S.Armalis "Stripping voltammetry at microdisk composite electrode assembly."// Electroanalysis, 1995, 7, No. 10, p.958-961.

99. Achlewe, K.B.Oidham, J.C.Myland, A.M.Bond, V.A.Vicente-Beckett, Fletcher "Linear-scan anodic stripping voltammetry with thin-film electrodes: theory of the stripping stage and experimental tests."// Anal. Chem., 1997, 69, No. 14, p.2673-2681.

100. R.M.Barbosa, L.M.Rosario, Ch.M.A.Brett, A.M.O.Brett "Electrochemical studies of zink in zink-insulin solution."// Analyst, 1996, 121, p. 1789-1793.

101. S.Daniele, C.Bragato, M.A.Baldo "An approach to the calibrationless determination of Copper and Lead by anodic stripping voltammetry at thin mercury film microelectrodes. Application to well water and rain."// Anal. Chim. Acta, 1997, 346, p.145-156.

102. S.Silva, C.Alves, S.Machado, L.Mazo, L.Avaca "Electrochemical determination of Nitrites in natural'waters with ultramicroelectrodes."// Electroanalysis, 1996, 8, No.l 1, p.1055-1059

103. P.Hernandez, F.Paton, Y.Ballesteros, L.Hernandez "Voltammetry study of zeatin in a carbon fiber ultramicroelectrode. Determination by adsorptive stripping."// Electroanalysis, 1997, 9, No.3, p.235-238.

104. P.Hernandez, F.Paton, L.Hernandez "Voltammetric study of kinetin in a carbon fiber microelectrode. Determination by adsorptive stripping in apple extracts."// Electroanalysis, 1997, 9, No. 17, p. 1372-1374.

105. M.A.Baldo, S.Daniele, G.A.Mazzocchin "A study on the suitability of carbon disk microelectrodes for trace analysis of lead and copper by ASV."// Electroanalysis, 1998, 10, No.6, p.410-416.

106. S.Maria de Silva "Determination of lead in the absence of supporting electrolyte using carbon fiber ultramicroelectrode without mercury film."// Electroanalysis, 1998, 10, No.10, p.722-725.

107. I. Svancara, M.Pravda, M.Hvizdalova, K.Vytras, K.Kalcher "Voltammetryc investigations on carbon paste electrodes as supports for Mercury film."// Electroanalysis, 1994, 6, p.663-671.

108. G.Raber, K.Kalcher, C.G.Neuhold, C.Talaber, G.Kolbl "Adsorptive stripping voltammetry of Palladium(II) with thioridazine in situ modified carbon pasteelectrodes."// Electroanalysis, 1995, 7, No.2, p.138-142.

109. T.Ferri, F.Guidi, R.Morabito "Carbon paste electrode and medium-exchange procedure in adsorptive cathodic stripping voltammetry of Selenium(IV)."// Electroanalysis, 1994, 6, p. 1087-1093.

110. M.Stadlober, K.Kalcher, G.Raber "Voltammetric determination of Titanium, Vanadium and Molybdenium using a carbon paste electrode modified with cetyltrimethylammonium bromide."// Sci. Pap. Univ. Pardubice Ser. A3, 1997, p. 103137.

111. H.Monien, K.Zinke "Invers-voltammetrische Bestimmung von Zinn und Blei nebeneinander an der Kohlepaste-Elektrode"// Z.Anal.Chem, 1970, 250, p. 178-185.

112. I.Svancara, M.Matousek, E.Sikora, K.Kalcher, K.Vytras "Carbon paste electrodes plated with a Gold film for the voltammetric determination of Mercury(II)"// Electroanalysis, 1997, 9, No.l 1, p.827-833.

113. Л.Г.Шайдарова, Н.А.Улахович, М.А.Аль-Гахри, Г.К.Будников, А.Н.Глебов "Модифицированные макроциклическими соединениями угольно-пастовые электроды в вольтамперометрическом анализе."// ЖАХ, 1995, 50, №7, с.755-760.

114. Н.А.Улахович, М.А.Аль-Гахри, Л.Г.Шайдарова, Д.Г.Худяшева, Г.К.Будников "Вольтамперометрическое определение свинца и меди в сточных водах оптического производства."// Зав. лаборатория, 1994, 60, №3, с. 14-15.

115. A.Walkarius, C.Despas, J.bessiere "Selective monitiring of Cu(II) species using a silica modified carbon paste electrode."// Anal. Chim. Acta, 1999, 385, p.79-89.

116. A.Walkarius, J.Bessiere "Silica-modified carbon paste electrode for Copper determination in Ammoniacal medium"// Electroanalysis, 1997, 9, No.9, p.707-713.

117. B.Ogorevc, X.Cai, I.Grabec "Determination of traces of Copper by anodic stripping voltammetry after its preconcentration via an ion-exchange route at carbon paste electrodes modified with vermiculite."// Anal. Chim. Acta, 1995, 305, p. 176182.

118. I.Helms, F.Scholz "A reactive electrode (reactrode) for the voltammetric determination of heavy metals in laboratories and for use as a passive monitor in remote analysis."// Fresenius J. Anal. Chem, 1996, 356, p.237-241.

119. Ch.Wang, H.Zhang, Y.Sun, H.Li "Electrochemical behavior and determination of Gold at chemically modified carbon paste electrode by the ethylenediamine fixed humic acid preparation."// Anal. Chim. Acta, 1998, 361, p.133-139.

120. S.B.Khoo, J.Zhu "Determination of trace amounts of Antimony(III) by differential-pulse anodic stripping voltammetry at a Phenylfluorone-modified carbon paste electrode"//Analyst, december 1996, v.121, p.1983-1988.

121. Ch.Wang, H.Li "Voltammetric behavior of Mercury (I, II) ions at an Amide-functionalised Humic acid modified carbon paste electrode"// Electroanalysis, 1998, 10, No.l, p.44-49.

122. S.B.Khoo, Q.Cai "Metal displacement at the Zinc-Diethyldithiocarbamate-modified carbon paste electrode for the selective preconcentration and strippinganalysis of Mercury(II)"// Electroanalysis, 1996, 8, No.6, p.549-556.

123. P.Kula, Z.Navratilova, P.Kulova, M.Kotoucek "Sorption and determination of Hg(II) on a clay modified carbon paste electrode."// Anal. Chim. Acta, 1999, 385, p.91-101.

124. Mi-S.Woon, D.-Wh.Moon, Y.-Bo Shim "Determination of mercury and silver at a modified carbon paste electrode containing glyoxal bis(2-hydroxyanil)"// Electroanalysis, 1995, 7, No. 12, p. 1171-1176.

125. Q.Cai, S.B.Khoo "Differential pulse voltammetryc determination of Thallium with 8-Hydroxyquinoline-modified carbon paste electrode"// Electroanalysis, 1995, 7, No.4, p.379-385.

126. T.Molina-Holgado, J.M.Pinilla-Macias, L.Hernandez-hernandez "Voltammetric determination of Lead with a chemically modified carbon paste electrode with Diphenylthiocarbazone"//Analytica Chimica Acta, 1995, 309, p. 117122.

127. M.Guttman, K.-H.L.Beyer "Preconcentration and voltammetric behaviour of Ag+ at carbon paste electrodes modified by N-benzoyl-N',N'-di-i-butylurea."// Fresenius J. Anal. Chem., 1996, 356, p.263-266.

128. E.-D.Jeong, Mi-S.Won, Y.-Bo Sbim "Simultaneous determination of Lead, Copper and Mercury at a modified carbon paste electrode containing humic acid."// Electroanalysis, 1994, 6, p.887-893.

129. J.Labuda, H.Korgova, M.Vanickova "Theory and application of chemically modified carbon paste electrode to Copper speciation determination."// Anal. Chim. Acta, 1995, 305,p.42-48.

130. Н.А.Улахович, Е.В.Приймау, Э.П.Медянцева, Л.А.Анисимова, М.А.Аль-Гахри "Вольтамперометрическое определение пестицидов фезалона и карбофоса с помощью модифицированного угольно-пастового электрода."// ЖАХ, 1998, 53, №2, с.167-170.

131. Л.Г.Попеску, Л.Г.Шайдарова, Г.К.Будников "Электрокаталитическое определение органических тиокарбонильных соединений на модифицированном фталоцианином кобальта угольно-пастовом электроде."// Зав. лаборатория, 1999, 65, №7, с. 10-12.

132. В.Н.Майстренко, С.В.Сапельникова, Ф.Х.Кудашева "Концентрирование и вольтамперометрическое определение нитросоединений на модифицированном неподвижными хроматографическими фазами угольно-пастовых электродах."// ЖАХ, 1999, 54, №5, с.497-501.

133. X.Cai, B.Ogorevs, G.Tavcar, K.Kalcher "Insoluble inorganic salts as carbon paste electrode modifiers for preconcentration and voltammetric determination of Oxalic acid"// Electroanalysis, 1995, 7, No.7, p.639-643.

134. Ch.Faller, A.Meyer, G.Henze "Voltammetric determination of Ioxynil and 2-methyl-3-nitroaniline using CI8 modified carbon paste electrodes."// Fresenius J. Anal. Chem., 1996, 356, p.279-283.

135. F.Albertus, Allerena, J.Alpizar, V.Cerda, M.Luque, A.Rios, M.Valcarcel "A PVC-graphite composite electrode for electroanalutical use. Preparation and some applications."// Anal. Chim. Acta, 1997, 355, p.23-32.

136. J.P.Hart, S. A. Wring "Screen-printed voltammetric and amperometric electrochemical sensors for decentralized testing"(review article)// Electroanalysis,1996, 8, No.6, p.617-624.

137. P.Akhtar, H.A.Devereaux, A.J.Downard, B.O'Sullivan, K.J.Powell "Portable fractionation device and screen-printed electrode for measurement of reactive Aluminium in environmental samples."//Anal. Chim. Acta, 1999, 381, p.49-59.

138. J.Wang, V.B.Nascimento, J.Lu, D.Su Park, L.Angnes "Disposable mickel screen-printed sensor based on dimethylglyoxime-containing carbon ink"// Electroanalysis, 1996, 8, No.7, p. 635-638.

139. P.Ugo, L.M.Moretto, P.Bertoncello, J.Wang "Determination of trace mercury in saltwaters at screen-printed electrodes modified with sumichelate Q1 OR. "//Electroanalysis, 1998, 10, No. 15, p. 1017-1021.

140. Y.Shih, J.-M.Zen "Voltammetric determination of Kojic acid in cosmetic bleaching products using a disposable screen-printed carbon electrode."// Electroanalysis, 1999, 11, No.4, p.229-233.

141. Z.Ji, A.R.Guadalupe "Reusable doped sol-gel grapfite electrodes for metal ions determination."//Electroanalysis, 1999, 11, No.3, p.167-173.

142. J.Wang, P.V.AJPamidi, V.B.Nascimento, L.Angnes "Dimethylglyoxime doped, sol-gel carbon composite voltammetric sensor for trace nickel."// Electroanalysis,1997, 9, No.9, p.689-692.

143. Р.Н.Матакова, Ж.Т.Кенжеханова, Г.Л.Бадавамова "Исследование процессов разряда ионизации церия на "твердопастовом" графитовом электроде."//ЖАХ, 1999, 54, №11, с. 1188-1190.

144. Л.К.Шпигун, Н.Е.Копытова "Автоматизированный метод вольтамперометрического определения ультрамалых концентраций серебра в морской воде."// Зав. лаборатория, 1997, 63, №3, с.5-7.

145. H.Kahlert, F.Scholz "A graphite Silver(I) Hexacyanoferrate(III) composite electrode for the determination of Iron(III) ions"// Electroanalysis, 1997, 9, No. 12, p.922-925.

146. Y.Ruidong, Kh.S.Beng "Cathodic stripping voltammetric determination of ultratrace Gold(III) at a bulk modified epoxy-graphite tube composite electrode in flow systems."// Analyst, 1999, 124, No.3, p.353-360.

147. C.Fernandez, A.J.Reviejo, J.M.Pingarron "Development of graphitepoly(tetrafluoroethylene) composite electrodes. Voltammetric determination of the herbicides thiram and disulfiram."// Anal. Chim. Acta, 1995, 305, p.192-199.

148. K.Seo, S.Kim, J.Parc "Modified composite electrode containing HgO as built-in Mercury precursor for anodic stripping analysis of trace metals."//Anal. Chem., 1998, 70, p.2936-2940.

149. О.А.Кабанова, А.Н.Доронин, С.М.Бениаминова "Определение малых концентраций элементов". М.: Наука, 1986, с. 153-159.

150. V.E.Mouchrek Filho, A.L.B.Marques, Jiu Jun Zhang, G.O.Chierice "Surface complexation of Copper(II) with Alizarin red S adsorbed on a graphite electrode and its possible application in electroanalysis"// Electroanalysis, 1999, 11, No. 15, p. 1130-1136.

151. Грузкова H.A. "Определение токсичных элементов в водах методом производной инверсионной вольтамперометрии."// Зав. лаборатория, 1982, т.48, № 1, с.12-15.

152. Тоболкина Н.В., Федорова Н.Д., Брайнина Х.З. «Инверсионная вольтамперометрия олова с фенилфлуороном.»// Зав. лаборатория, 1992, т.58, №5, с.5-7.

153. Brainina Kh. «Organic reagents in inverse voltammetry. A review.»// Fresenius J Anal Chem, 1982, 312, p.428-437.

154. Malakhova N, Chernysheva A, Brainina Kh "Adsorption and electrochemical transformations of Diphenylcarbaside and Diphenylcarbazone on graphite electrode"// Electroanalysis, 1991, v.3, №7, p.691-698.

155. Wang J. "Epoxy-bonded graphite microelectrodes for voltammetric measurements."//Anal. Chem. 1981, V.53, № 14, p.2280-2283.

156. Hiroco K., Masahiro Y., Akira H., Takamasa K., Yoshihima S. "Carbon microsensor electrode and method for preparing it."// Пат. 5281319 США, МКИ 01№ 27/26. Заявл. 29.06.92. Опубл. 25.01.94. Приор. 09.07.91. № 3-193719 (япон.).

157. Q.Chi, W.Gopel, R.Tautgirdas, L.Gorton, P.Heiduschka "Effect of pretreatment and modifiers on electrochemical properties of carbon paste electrode"// Electroanalysis, 1997, v.9, № 5, p.357-365.

158. Т.П.Скворцова, В.А.Тарасова, Т.П.Александрова, Р.Ю.Бек "Возможности использования "жестких" режимов накопления в инверсионной вольтамперометрии хрома."//ЖАХ, 1999, 54, №8, с.851-855.

159. Ю.Б.Клетеник, Т.П.Александрова "Субмикронная регенерация поверхности твердых индикаторных электродов. Регенерация графитового электрода."// ЖАХ, 1997, 52, №3, с.280-284.

160. Ю.Б.Клетеник, Т.П.Александрова "Субмикронная регенерация поверхности твердых индикаторных электродов. Регенерация металлических электродов."//ЖАХ, 1997, 52, №7, с.752-755.

161. Захарчук Н.Ф., Валишева H.A., Юделевич И.Г. «О природе ртутно-графитового электрода, полученного в режиме in situ.»// Электрохимия, 1981, 17, 6, с.911-912.

162. Захарчук Н.Ф., Илларионова И.С., Юделевич И.Г. «Некоторые закономерности формирования и разрушения слоя с аномальными электрохимическими свойствами в системе C-Hg-Hg(II), НС1.»// Электрохимия, 1982,18,3, с.331-337.

163. Zakharchuk N.F., Brainina Kh.Z. «The surface morphology of mercury plated glassy-carbon electrodes and stripping voltammetry of heavy metals.»// Electroanalysis, 1998, 10, No. 6, p.379-386.

164. Frenzel W. "Mercury films on a glassy carbon support: attributes and problems."//Anal.Chim.Acta, 1993, 273, p.123-137.

165. Каменев А.И., Демин В.А. «Формирование ртутного покрытия на твердом угольном электроде.»// ЖАХ, 1994, 49, 9, с.952-956.

166. Sahlin Е., Jagner D., Ratana-ohpas R. "Mercury nucleation on glassy carbon electrodes."// Anal.Chim.Acta, 1997, 346, p. 157-164.

167. Валишева H.A., Захарчук Н.Ф., Юделевич И.Г. «Исследование аномальных явлений в системе графитовый электрод ртуть - ртуть(П).»// ЖАХ, 1980, т.35, сЛ708-1717.

168. Валишева Н.А., Захарчук Н.Ф., Юделевич И.Г «Исследование особенностей ртутно-графитового электрода и разрада-ионизации ртути на графите. 4.II»// Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук, 1980, вып. 4, с.42-49.

169. Захарчук Н.Ф., Валишева Н.А., Юделевич И.Г., Зебрева А.И. «Влияние пленок, образующихся на ртутно-графитовом электроде, на токи окисления металлов.»//ЖАХ, 1981, 36, №4, с.650-656.

170. Брайнина Х.З. «Об обратных пиках на поляризационных кривых.»// Электрохимия, 1980, т. 16, с.678-681.

171. Брайнина Х.З., Чернышова А.В., Стожко Н.Ю. «Аномальные явления в системе Hg-KI-H20.»// Электрохимия, 1980, 16, No. 12, с.1874-1877.

172. Брайнина Х.З., Ашпур В.В., Соколов М.А. «Аномальные электрохимические явления на поверхности серебра и его оксидов»// Электрохимия, 1981, 17, No.3, с.400-405.

173. Brainina Kh, Schafer Н, Ivanova A, Khanina R "Determination of copper, lead and cadmium in whole blood by stripping voltammetry with the use of grapfite electrodes"//Anal .Chem. Acta, 330 (1996) 175-181.

174. Kh.Z.Brainina, A.V.Ivanova, N.A.Malachova "Disposable thick film modified graphite electrodes for stripping voltammetry"// Anal. Chim.Acta, 1997, 349, p.85-91.

175. J.Wang, J.Zadeii "Ultrasensitive and selective measurements of tin by adsorptive stripping voltammetry of the tin-tropolone complex"// Talanta, 1987, v.34, No ll,p.909-914.231

176. O.Weber "Determination of tin in the ng/g-1 range by differential pulse polarography."// Anal.Chim. Acta, 1986, 186,p.49-56.

177. Metrohm, Application Bulletin № 176/3e.

178. Baranski A.and Galus Z. "On the electrolytic accumulation of halide ions at hanging mercury drop electrodes."//Talanta, 1972, 19, p.761-768.