Халькоцианидные октаэдрические кластерные комплексы молибдена и рения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

11а иранах рукописи

БРЫЛЁВ Константин Александрович

ХАЛЬКОЦИАНИДНЫЕ ОКТАЭДРИЧЕСКИЕ КЛАСТЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МОЛИБДЕНА И РЕНИЯ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА

02.00.01 —неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Новосибирск 2004

Работа выполнена в Институте неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук

Научный руководитель

кандидат химических наук Наумов Николай Геннадьевич

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Крылова Людмила Федоровна

кандидат химических наук, доцент Конченко Сергей Николаевич

Ведущая организация

Санкт-Петербургский государственный университет

Защита состоится «^л?» сентября 2004 г. в 10.00 на заседании диссертационного совета Д 003.051.01 в Институте неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН по адресу: просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Автореферат разослан августа 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук

Л. М. Буянова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной неорганической химии халькоциа-нидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена.и рения. Актуальность данной работы определяется возрастающим интересом к получению различных неорганических полимерных материалов, исходя из соответствующих предшественников»— «строительных блоков», обеспечивающих успешное конструирование твердых тел с заданным строением и физико-химическими свойствами. Одним из важных классов подобных предшественников являются наноразмерные халькоциа-нидные октаэдрические кластерные комплексы, которые при различных химических превращениях могут сохранять свою архитектуру. Поэтому систематические исследования взаимодействий известных кластерных анионов [Яеб(?в(СМ)б]4~ (С) = 8, Бе, Те) и [Моб8е8(СМ)6]7~ с различными электрофильными комплексами переходных и постпереходных металлов, а также разработка • методов синтеза новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов являются весьма актуальными. Ранее на примере комплексов было пока-

зано, что взаимодействие кластерных халькоцианидов с аквакомплексами переходных металлов приводит к образованию координационных полимеров. В данной работе была использована идеология частичного блокирования координационных; мест катионных комплексов №до-норными лигандами в качестве способа понижения размерности образующихся кластерных полимерных соединений вплоть до образования островных структур.

Цель работы состояла: 1) в разработке методов синтеза, получении и изучении свойств новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения; 2) в систематическом исследовании продуктов реакций, протекающих в растворах между анионными кластерными комплексами [Яе^СЭДСМ^] " ((} = Б, Бе, Те) и [Мо65е8(СГ^)б]7~ и катионами переходных и постпереходных металлов в. присутствии моно- и полидентатных ^донорных лигандов; 3) в выявлении факторов, влияющих на типы структур образующихся соединений.

Научная новизна., Синтезированы и охарактеризованы комплексом методов три новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплекса молибдена. Разработан подход к синтезу октаэдрических гетерометаллических кластерных комплексов с общей формулой [Неб-^Мо^^М)«]5-, основанный на превращении тетраэдрического кластерного ядра исходного полимера в октаэдрическое.

Изучено взаимодействие халькоцианидных октаэдрических кластерных

комплексов [Кеб(Зв(СМ)б]4~(() = Б, Бе, Те) и [Мо68е»(СМ)6]7 с катионами ряда переходных и постпереходных металлов в присутствии аммиака, этилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина, /.^.М^-тетра-аминобутана и N N'-бис-(салицилиден)этилендиамина. При этом синтезировано 29 новых координационных-соединений, где кластерные комплексы [МбО^СЬОб]'1" являются основными строительными блоками. Методы синтеза новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения, а также соединений на их основе, их кристаллическая структура'и физико-химические свойства, являются вкладом в фундаментальные знания в области координационной химии;

Практическая значимость. Рассмотренные закономерности образования координационных соединений с разнообразными структурами, а также исследование влияния различных экспериментальных условий на их состав и свойства могут быть использованы при направленном синтезе новых кластерных соединений. Хиральные координационные полимеры, полученные в настоящей работе и характеризующиеся наличием достаточно больших каналов, могут быть использованы для взаимодействий типа гость—хозяин с предпочтительной- сорбцией одного из оптических изомеров.

Данные по кристаллическим структурам полученных в рамках настоящего исследования соединений депонированы в банках структурных данных и являются общедоступными.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по синтезу, строению и свойствам солей на основе октаэдрических кластерных комплексов молибдена [Мо681,28е68(С>))6]7~ и [Мо688(СЫ)6]7~, а также данные по превращению октаэдрического кластерного комплекса [Мо688(СЫ)б]!" в битетраэдрический [Мо686(СЫ)|6]8";

• метод синтеза тиоцианидных октаэдрических гетеро-металлических кластерных комплексов, основанный на превращении тетраэдрического. кластерного ядра исходных полимерных фаз ИехМо^АТе* в октаэдрическое {Яе^Мо^}; строение и свойства солей С55[КеуМо6-у58(СЫ)6]-2Н20;

• оригинальные данные по синтезу и кристаллическому строению 29 координационных соединений на основе октаэдрических халькоцианидных кластерных комплексов молибдена и рения и катионов переходных и постпереходных металлов;

• результаты изучения закономерностей образования соединений с различными типами структур от таких факторов, как исходное соотношение реагентов, состав кластерного аниона, природа катиона и лигандов» присутствующих в растворе.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на Ш Всероссийской конференции по химии кластеров (Казань—Чебоксары, 2001); XV Украинской конференции по неорганической химии (Украина, Киев, 2001); XIII Конференции им. академика А.В. Николаева (Новосибирск, 2002); XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Украина, Киев, 2003); Международном симпозиуме «Второе поколение октаэдрических соединений металлов: новые разработки и перспективы» (Япония, Хоккайдо, 2004); Международном тематическом совещании «Наночастицы, наноструктуры и нанокомпозиты» (Санкт-Петербург, 2004); IV Всероссийская конференция по химии кластеров (Иваново, 2004) и др.

Публикации. Результаты работы изложены в 1 обзорной работе и 8 оригинальных статьях, опубликованных в отечественных и международных рецензируемых журналах, тезисах 16 докладов на российских и международных научных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 205 страницах, содержит 118 рисунков, 13 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), описания экспериментальных результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов, списка цитируемой литературы и приложений, в которых приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах и избранные значения длин связей и валентных углов в решенных кристаллических структурах.

Работа проводилась в соответствие с планами научно-исследовательских работ ИНХ СО РАН по теме «Развитие химии кластерных, полиядерных и супрамолекулярных веществ для создания новых материалов и решение актуальных проблем энергетики, молекулярной и наноэлектроники», в рамках проектов РФФИ, INTAS, а также при поддержке грантом Минпромнауки РФ для ведущих научных школ и грантом Северо-западного университета (США).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Первая глава диссертации содержит литературный обзор, в котором - рассмотрены основные методы синтеза и строение соединений, содержащих халькогенидные октаэдрические кластерные комплексы молибдена, вольфрама и рения. Обзор литературы завершается постановкой задачи, в которой определена проблематика работы.

Вторая глава — экспериментальная часть. В ней приведены методики синтеза, данные по использованным материалам, оборудованию,

методам исследования и аналитические данные. Детали рентгенострук-турных экспериментов, а также значения избранных длин связей и валентных углов в полученных кристаллических структурах даны в Приложении.

В третьей главе приведены экспериментальные результаты и их обсуждение.

СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ В РАБОТЕ Впервые получены и охарактеризованы набором методов соли новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения, а также сложные координационные соединения, содержащие халькоцианидные октаэдрические кластерные анионы икатионы металлов: Мп2+, Со2+, ЬП2\ Си2*, Zn2t и Сё2*' (табл. 1).

Таблица 1

Список полученных соединений

№ 1111. Формула Методы*

1 К,.$С55 ,[Мо65|25е68(СМ)6]-8Н20 РСА. ИК. УФ. РФЛ

2 К7[Мо688(СЫ)6] 8Н20 РСЛ. И К. УФ. РФЛ, МВ

3 (18-сго^-6К)8[Мо656(СЫ)16]-17,5 Н20 РСЛ.ЭЛ

4 С55[Яе4.5Мо,,558(СМ)6]-2Н20 РСЛ.ЭЛ.ИК. УФ. РФЛ. МВ

5 [2п(КН,)4]2^е6Те8(СМ)6] РСЛ, эл. и к

6 [{С^Н3)5}2Ке6Те8(СК)6]-4Н20 РСА. ЭЛ. ИК

7 а-[{№(КН3)5}^е6Те8(СН)6НН20 РСЛ, ЭЛ. ИК

8 Р-[{ЫКЫН,)5}2Ке6Те8(СЫ)61-4Н20 РСЛ, ЭЛ

9 Г№(КН3)4(еп)]2[11е6Те,(С>|)61-2Н20 РСЛ. ЭЛ, ИК

10 (ЕиКЫСи(ЫНз)(сп)2]2[{Си(еп)2>(^6Те8(СН)6Ы-2Н20 РСЛ, ЭЛ. ИК

11 [{Мп(Н20)(еп)2} {Мп(еп)2) ке«Те8(СК)61-ЗН20 РСЛ. ИК

12 [{Си(Н20)(ел)2){Си(еп)2^е65е8(С^6]-4Н20 РСЛ

13 [{2п(Н20)(еп)2}{2п(еп)2}Ке4Те8(СЮ61-ЗН20 РСЛ. ЭЛ. ИК

14 [{С^Н,)(еп)2}{С^еп)2^е6Те8(СК)61-ЗН20 РСЛ. ЭЛ. ИК

15 [Со(КНз)2(еп)2]2[{Со(сп)2)Яе6Те8(СЫ)6]С12Н20 РСЛ. ЭЛ. ИК

16 [N¡(NH,)2(en)2]2[{Ni(NHJ)4}Re6Sc8(CN)6lCI2•2H20 РСЛ. ЭЛ

17 [№(КН,ЫепШ{№(Ш3МК*Те,(СМЫС12-1!20 РСЛ. ЭЛ

18 (МН4)2[{М!(еп)2)з^е6Те8(СММ2] 6Н20 РСЛ. ЭЛ

19 [>Щеп)з]2^е6Те8(СК)6110Н20 РСЛ. ЭЛ. ИК

20 [Со№еп)2]2^е6Те8(СМ)в)-4И20 РСЛ

Окончание табл.1

21 [Со(с1!епЫ31Ке6Те8(СЫ)6]Вг2Н20 РСЛ, ЭЛ

22 [Си(^еп)212[Ке6Те8(С^6]-4Н20 РСЛ

23 |СЧ1(с) ¡сп)2 Ы Кс6'Гс8(СЫ)6 )-51120 1>СА

24 [Си^НООгМЫЯе^СЫШНгО РСЛ. ЭЛ. ИК

25 1СЩНН,)(1пеп)Ыае68е8(СЬ1)6] РСЛ. ЭЛ. ИК

26 1Си(ЫН,)(1пеп)Ь[Яе6Те8(СК)6]Н20 РСЛ, ЭЛ. ИК. РФЛ

27 [ {Сс16(1геп)2(1псп)6Н Яе4Те8(СЮ6} 3]-ЗН20 РСЛ

28 [{Си(КН3)(/Л«о-1аЬ)2}{Си(гАгео-1аЬ)}Ке658(СК)6]-ЗН20 РСЛ, ЭЛ, ИК

29 [{Си(КН})(/Агео-1аЬ)2}{Си(«Агео-1аЬ)}Ке65е8(СЫ)6]-2Н20 РСЛ. ЭЛ. и к

30 [ {Си(Шгео-\&Ъ)} 2Яе6Те8(СМ)6 13,5Н20 РСЛ. ЭЛ. ИК. РФЛ

31 К,[МпМо65е8(СМ)61-9Н20 РСЛ

32 (Мс4Ы)яНМп(П20)2ЫМо68с8(СЬ1)6}2] РСЛ. ЭЛ

33 К,[{Мп2(Н2ОЫМо65е8(СГ^)6]-7Н20 РСЛ

* Метода, которыми были охарактеризованы полученные вещества: РСЛ — ренпе-ноструктурный анализ, РФЛ — рентгенофазовый анализ, ЭЛ — элементный аначиз. ПК — инфракрасная спектроскопия, УФ — электронная спектроскопия, МВ — измерение матнитнойвосприимчивости,

НОВЫЕ ХАЛЬКОЦИАНИДНЫЕ ШЕСТИЯДЕРНЫЕ КЛАСТЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МОЛИБДЕНА И РЕНИЯ

Разработаны методики синтеза новых халькоцианидных октаэдри-ческих кластерных комплексов молибдена и рения. Соединения 1, 2 и 4 были получены взаимодействием полимерных фаз МОбБев,. 7пМоб58 и ЯезМо54Те4 соответственно с KCN (при синтезе комплекса! использовалась смесь цианида и роданида калия). Реакции проводились в запаянных кварцевых ампулах при температурах 650 (для 1), 600 (для 2) и 850 °С (для 4). Соединения выделялись перекристаллизацией продуктов реакций из водных растворов (в присутствии катионов Cs+ для 1 и 4). Кластерные анионы в 1,2 и 4 имеют строение типичное для других окта-эдрических кластерных комплексов типа {МбС^вЦ}: октаэдр Мб окружен восемью лигандами Цз-<3 (9 = в, Бе), образующими куб каждый атом металла в кластерном ядре дополнительно координирован линейным CN-лигандом, связанным через атом углерода (рмс. 1). При синтезе комплексов

6

Рис. I. Строение кластерных анионов |М,ЛМСЫ),,)"

1 и 2 происходит «вырезание» кластерного ядра из исходной полимерной фазы (при синтезе комплекса 1 происходит частичное замещение атомов халькогена в кластерном ядре). Кластерный анион [Ке4>3М0| з58(СЫ)6]5" в 4 является продуктом превращения тетраэдрического метал-локластера М4 исходной фазы ЧеэМо54Те4 в октаэдрический Мб.

При изучении свойств комплекса [Мо658(СЫ)6] ~ было показано, что последовательная обработка соли К7[Мо658(СМ)6]х * 8Н20 (2) концентрированной серной кислотой и цианидом калия приводит к превращению комплекса [Мо658(СЫ)6]7" в [Мо656(СЫ)|6]"^ (выделена соль (18-сгоууп-6К)8[Мо686(С^|6]17,5Н20 (3)). Металлокластер Мо6 в 3 может быть описан как два сочлененных по ребру тетраэдра. Четыре внешние грани Моз координированы атомами серы по Ц] типу, в то время как сопряженные внутренние грани Мо3 координированы атомами серы по ц4 типу. Дополнительно каждый атом молибдена связующего ребра битетраэдра координирован двумя СМ-группами через атом углерода, остальные атомы молибдена имеют в своем лигандном окружение по три атома углерода СЫ-групп (рис. 2).

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ

|Ие6д8(СМ)6|^«3 = в, Бе, Те) С КАТИОНАМИ МЕТАЛЛОВ

К началу наших исследований было известно, что взаимодействие халькоцианидных октаэдрических кластерных анионов [Ке608(СМ)6]4~ ((} = Б, Бе, Те) с катионами переходных и постпереходных металлов в водных растворах приводит к образованию полимерных соединений на основе ковалентных —Яе—С=Ы—М— связей (М — катион переходного или постпереходного металла), в которых четыре или все шесть СЫ-лигандов кластерных анионов координированы к катионам металлов. В данной работе предложен подход к понижению размерности кластерных координационных полимеров (вплоть до образования ионных соединений) путем частичного (или полного) блокирования координационных мест катионов металлов лигандами, способными конкурировать с СЫ-группами кластерных анионов. Этот подход широко применялся в координационной химии моноядерных цианометаллатов, но является новым в химии кластерных халькоцианидов.

В работе впервые получены и структурно охарактеризованы 26 сложных координационных соединений, содержащих кластерные комплексы [Re6Qg(CN)6]4" (Q = S, Se, Те) и катионы металлов (Мп2\ Со2*, N¡2\ Cu2\ Zn2+ или Cd2f), координационные места которых частично или полностью заняты N-донорными лигандами: аммиаком, этилендиамином (en), диэтилентриамином (dien), триэтилентетрамином (trien), ß, ß', ß''-триаминотриэтиламином (tren) или хиральным l,2S,3S,4-тетрааминобутаном (fAreo-tab) (соединения 5—30). Указанные соединения были получены при взаимодействии растворов солей кластерных анионов с растворами солей катионов металлов, содержащими соответствующие лиганды.

Комплексы с аммиаком Кристаллы соединений 5—8 получены из растворов в концентрированном водном аммиаке. Соединение 5 имеет ионную структуру и представляет собой упаковку катионных комплексов [Zn(NHj)4]2* и кластерных анионов [Re6Te8(CN)6]4-. Изо-структурные соединения 6 и 7, а также соединение 8 построены из молекулярных комплексов [{M(NH3)3hRe6Teg(CN)6] (M = Со2* (6), Ni2* (7, 8)), в которых /яранс-цианогруппы кластерных анионов координированы к катионам переходных металлов. Лигандное окружение катионов достраивается до октаэдрического молекулами аммиака (рис. 3).

Комплексы с этилендиамином Взаимодействие катионов переходных металлов М2* с этилендиамином в водном или водно-аммиачном растворе приводит к образованию катионных комплексов с различным отношением М/еп: [ML4(en)]2\ [ML2(en)2]2t и [M(en)3]2+ (L = Н20, NH3). В структурах полученных нами соединений были найдены примеры всех указанных форм.

Рис. J. Строение молекулярных комплексов в б, 7 (а) и 8 (б)

Соединение, содержащее форму [\И4(еп)]2> Соединение 9 имеет ионную структуру и представляет собой упаковку катионных комплексов [М|'(ННз)4(еп)]2* и кластерных анионов [ЛебТе^СШ4-.

Соединения, содержащие формы [М^(еп)1]2' В большинстве соединений, полученных в присутствии этилен-диамина, катионы металлов имеют лигандное окружение транс-

[МЬ2(еп)2]2\ Такие фрагменты найдены в структурах соединений 10—18.

Соединение 10 имеет ионную

структуру и построено из катионов 12+

Рис. 4. Строение аниона в 10 <

Е1<>Г и [Си(ЫНз)(еп)2]2 и кластерных анионных димеров [ {Си(еп)2} {Яе6Те8(СМ)б} г]6" (рис. 4).

Соединения 11—17 имеют цепочечные структуры (Ю полимер) и различаются строением полимерных цепочек. В соединениях 11—14, три атома азота СЫ-групп кластерных анионов, принадлежащие одной и той же грани октаэдра Яе6, координированы к фрагментам транс-{М(еп)2}. Один из этих трех фрагментов дополнительно координирован молекулой воды (11—13) или аммиака (14), что приводит к образованию

терминальной группы {М(ЬХеп)2} (Ь = Н20, NN3); оставшиеся два фрагмента {М(еп)2} являются мостиковыми, поскольку лигандное окружение катионов металлов в них достраивается атомами азота СЫ-группы от соседних кластерных анионов. Следствием

, А ,, ,. такого связывания является изо-

Рис. 5. Фрагмент цепи в 11-14

гнутое строение полимерных цепочек {{М(и(еп)2}{М(еп)2}Ке6д8(СК)6}00 (Ь = Н20: М = Мп2\ д = Те в 11, М = Си , 0 = Бе в 12, М = Ълг\ д = Те в 13; Ь = Шз. М = С(Р, д = Те в 14) (рис. 5).

Соединения 15—17 построены из анионных линейных цепочек {{М(10„}Ке6д8(СМ)6}*(М = Со2', I = еп, п = 2, д = Те; М = №2\ Ь = = ЫН3, п = 4, д = Бе, Те). Цепочки образованы за счет ковалентного транс-связывания кластерных анионов и катионов переходных металлов мостиковыми СЫ-группами и различаются лигандным окружением

Комплексы с /,2УДУ,4-тетрааминобутаном Соединения 28-30 имеют слоистые структуры (2D полимеры), причем полимерные слои являются хиральными. В отличие от dien и trien, одновременная координация всех четырех атомов азота 1,2S,3S,4-

тетрааминобутана к одному и тому же металлоцентру невозможна. Этот лиганд координируется предпочтительно бис-бидентатно, что приводит к образованию цепочек {(threo-tab)—Cu—(/Areo-tab)—},,,. Такие цепочки «сшиваются» кластерными анионами через CN-группы, образуя полимерные слои. В изоструктурных соединениях 28 и 29 связывание происходит через транс-СН-группы кластерных анионов (рис. 8, о), а в соединение 30 — путем координации цис-CN групп (рис. 8, б). Характерной особенностью структур соединений 28—30 является наличие больших каналов. Этот факт, наряду с их хиральностью, позволяет предположить, что соединения могут быть использованы для взаимодействий типа гость—хозяин с предпочтительной сорбцией одного из оптических изомеров.

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ |MosSeg(CN)6l7" С КАТИОНАМИ Мп2+

Соединения 31—33 получены наслаиванием метанольного раствора, содержащего комплекс [Mn(salen)]* (salen — N, N'-бмс-(салицилиден)этилендиамин) на водный раствор соли кластерного аниона [MOíSegCCN^]7" (при синтезе соединений 32 и 33 к метанольно-му раствору комплекса марганца были добавлены соответственно). Кристаллические структуры соединений 31—33

представляют собой рыхлые отрицательно заряженные координационные каркасы различного строения, заполненные сольватными молекулами воды и катионами, компенсирующими заряд. Общей чертой каркасов является то, что атомы азота всех CN-групп кластерных анионов координированы к катионам Мп2+

Основой структуры 31 является каркас типа Берлинской лазури (рис. 9, а): кластерные анионы расположены в узлах гранецентрированной кубической решетки. Марганец имеет окта-эдрическое координационное окружение, образованное атомами азота CN-групп шести кластерных анионов.

В {{Мп(Н2ОЫ 3 {Мо^СМЫ 2}8

каркасе (структура 32) катионы марганца находятся в октаэдриче-ском лигандном окружении: четыре координационных места в экваториальной плоскости октаэдра занимают атомы азота CN-лигандов кластерных анионов, два оставшихся места заняты атомами кислорода молекул воды. На рис. 9, б приведен фрагмент структуры, представляющий собой куб, в вершинах которого лежат анионы [Мо65е8(СЫ)б]7 , а каждая грань координирована катионом Мп2\

В {{Мп2(й-Н20):(И20)2}Мо65е8(СЫ)6}1-<гам

каркасе (структура 33) октаэдриче-ское координационное окружение катионов марганца (II) состоит из трех атомов азота CN-групп кластерных

Рис. 9. Фра!менты каркасов в сф>ю)рах 31 (а), 32 (6) и 33 (в)

анионов и трех атомов кислорода молекул воды, причем две молекулы воды являются мостиковыми между двумя катионами Мп2+ Таким образом, катионные димеры {Мг^ц-НгО^НгО^}4*' связывают шесть кластерных анионов (рис. 9, в).

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ Кг1Мо6<2а(СМ)6| (х = б, 7; <} = Б, Бе)

Информация об электронном строении кластерных комплексов может быть получена из анализа электронных спектров поглощения (ЭСП) в видимой и УФ-областях в сочетании с теоретическими расчетами электронной структуры и возможных электронных переходов. Изучены ЭСП водных растворов солей К1[Мо608(СЫ)6] (х = 6,7; ~ Б, Бе), и в рамках теории функционала плотности (DFT) проведены расчеты электронного строения модельных диамагнитных и иарамапштных кластеров [МОб(38(СМ)6]"~ ^ = S, Se; п = 6, 7). Наблюдаемые спектры поглощения хорошо согласуются с результатами расчета.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза новых халькоцианидных шестиядер-ных кластерных комплексов молибдена и рения:

а) синтезировано соединение содержащее новый тиоцианидный кластерный комплекс молибдена [Мо68,(СЫ)6]7-»

б) при изучении свойств комплекса [Мо658(СЫ)б]7" обнаружено, что октаэдрический кластер претерпевает превращение, вследствие которого образуется анионный кластерный комплекс [Мо6Зб(СМ)|б]8~ — первый пример комплекса с кластерным ядром {Мо6(цз-8)4(Ц4-5)2}»

в) взаимодействием тетраэдрических кластеров

с расплавом цианида калия получены новые тиоцианидные ок-таэдрические гетерометаллические кластерные комплексы [Я^Мо^С^]5-

2. Синтезированы и охарактеризованы комплексом методов 26 сложных координационных соединений с различными типами структур, включающих анионные халькоцианидные кластерные комплексы рения и катионы металлов, координационные места которых частично или полностью заняты ^донорными лигандами: аммиаком, этилендиамином, диэтилентриамином, триэтилентетрамином или хиральным тетрааминобутаном.

3. При исследовании взаимодействия халькоцианидных кластерных комплексов рения с солями переходных (Mn2\ Со2\ Ni2\ Си2') и постпереходных (Zn2\ Cd2+) металлов в присутствии этилендиа-мина показана возможность образования различных типов кристаллических структур: ионных, молекулярных или полимерных.

4. Показано, что блокирование координационных мест катионов металлов такими полидентатными лигандами, как диэтилентриамин и триэтилентетрамин эффективно предотвращает образование координационных полимеров с кластерными анионами, приводя к образованию соединений с ионными структурами.

5. Установлено, что взаимодействие комплекса меди (II) с бис-бидентатным лигандом 1,2S,3S,4-тетрааминобутаном и халькоцианидных октаэдрических кластерных комплексов рения [RüQeiCN^]4" (Q = S, Se, Те) приводит к образованию хиральных координационных полимеров.

6. Впервые получены и структурно охарактеризованы координационные соединения селеноцианидного октаэдрического кластерною аниона [Mo6Seg(CN)6]7" с катионами переходного металла. Показано, что в зависимости от условий реакции анионы [Mo6Se8(CN)6]7~ связываются с катионами марганца (П) в отрицательно заряженные полимерные каркасы различного строения.

7. Показано, что экспериментальные электронные спектры поглощения водных растворов кластерных соединений K6[Mo6Qg(CN)6] и K7[Mo6Q8(CN)6] (Q = S, Se) хорошо согласуются с рассчитанным в рамках теории функционала плотности электронным строением модельных диамагнитных [MoüQjCCN^]6" и парамагнитных [Mo6Qi(CN)6]7" анионов.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах -

1. Брылев К.А., Вировец A.B., Наумов Н.Г., Миронов Ю.В., Фенске Д., Федоров В.Е. Синтез и структура нового тиоцианидного октаэдрического кластерного комплекса молибдена К7[Мо6(ц3-S)g(CN)6]-8H20 // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 7. С. 1088—1091.

2. Федоров В.Е., Наумов Н.Г., Миронов Ю.В., Вировец A.B., Артемки-на С.Б., Брылёв К.А., Яровой С.С., Ефремова O.A., Пэк У.Х. Неорганические координационные полимеры на основе халькоцианидных кластерных комплексов // Журн. структ. хим. 2002. Т. 43, № 4. С. 721—736.

3. Brylev K.A., Naumov N.G., Peris G„ Llusar R„ Fedorov V.E. Novel inorganic ionic compounds based on Re6 chalcocyanide cluster complexes: synthesis- and crystal structures of [CuNH3(trien)2][Re6S8(CN)6]-7H20, [CuNH3(trien)2][Re6Seg(CN)6] and [CuNH3(trien)2][Re6Te8(CN)6]H20 // Polyhedron. 2003. V. 22, No. 2526. P. 3383—3387.

4. Наумов Н.Г., Брылёв K.A., Кордиер С., Хернандез О., Перрин К., Федоров В.Е. Перегруппировка кластерного фрагмента {Mo6S8} до {Mo4S4} и нового кластерного ядра {Мо6£>б}: структура солей K6[Mo4S4(CN),2]10H20 и (l8-crown-6K),[Mo6S6(CN)I6] l7.5H20 // Журн. структур, хим. 2003. Т. 44, № 4. С. 792—796.

5. Наумов Н.Г., Брылёв К.А., Миронов Ю.В., Федоров В.Е. Взаимодействие Re4.jMoxS4Te4 с расплавленным цианидом калия: перегруппировка тетраэдрических металлокластеров Re^Mo, в отктаэдрические Rеь-хМох И Электронный журнал «Исследовано в России», 2004. Т. 7 С. 16—22. http://2hurnal.ape.reIarn.ru/articles/2004/003.pdf

6. Brylev К.А., Sekar P., Naumov N.G., Fedorov V.E., Ibers J.A. Reactions of Transition Metal Cations with [Re6Te8(CN)e]4": Syntheses and Structures of [Zn(NH,)4]2[Re4Tes(CN)6], [{CotNHjbhReiTe^ChOiMHA and [{Ni(NH3)3}2Re6Te8(CN)6]4H20 // Inorg. Chim. Acta. 2004. V. 357. P. 728—732.

7. Mironov Y. V., Naumov N.G., Brylev K.A., Efremova O.A., Fedorov V.E., Hegetschweiler K. Rhenium-Chalcogenide-Cyano Clusters, Cu2f Ions, and 1,2,3,4-Tetraaminobutane as Molecular Building Blocks for Chiral Coordination Polymers // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V. 43, No. 10. P. 1297—1300.

8. Naumov N.G., Brylev K.A., Mironov Y.V., Virovets A.V., Fenske D„ Fedorov V.E Synthesis and structures of new octahedral water-soluble heterometa! rhenium-molybdenum clusters // Polyhedron. 2004. V. 23. P. 599—603.

9. Brylev K.A., Mironov Y.V., Naumov N.G., Fedorov V.E., Ibers J.A. New Compounds from Tellurocyanide Rhenium Cluster Anions and 3d-Transition Metal Cations Coordinated with Ethylenediamine // Inorg. Chem. 2004. V. 43, No. 16. P. 4833—4838. ^—

Изд. лиц. ИД № 04060 от 20.02.2001. Г

Подписано к печати и в свет 10 08.2004.. Формат 60x84/16. Бумага № I. Гарнитура "Times New Roman".

Печать офсетная Псч л Ц.Уч-ичд л 1.0 Тираж 100 Закат №94 Институт неорганической химии им. Л.В. Николаева СО РАН.

Просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090

#15487

Введение.

Список сокращений, принятых в рукописи.

Глава 1. Октаэдрические халькогенидные кластерные комплексы молибдена, вольфрама и рения (обзор литературы).

1.1. Строение кластерного ядра в октаэдрических кластерных комплексах.

1.2. Общие методы синтеза октаэдрических кластерных комплексов.

1.2.1. Высокотемпературный ампульный синтез.

1.2.2. Конденсация кластерных фрагментов.

1.2.3. Реакции деполимеризации.

1.2.4. Замещение лигандов.

1.2.4.1. Замещение лигандов в кластерном ядре (внутренних лигандов).

1.2.4.2. Замещение апикальных (внешних) лигандов.

1.3. Строение полимерных соединений, содержащих кластерные ядра {МбСЬ}.

1.3.1. Связывание через мостиковые внутренние лиганды.

1.3.2. Связывание через апикальные лиганды.

1.3.2.1. Мостиковые халькогенидные и полихалькогенидные лиганды.

1.3.2.2. Мостиковые органические лиганды.

1.3.2.3. Другие примеры мостиковых апикальных лигандов.

1.3.3. Связывание через катионы переходных и постпереходных металлов.

1.3.3.1. Связывание через CN мостики.

1.3.3.2. Другие типы связывания.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования.

2.2. Синтез соединений.

2.2.1. Синтез исходных соединений.

2.2.2. Методики синтеза солей халькоцианидных шестиядерных кластерных анионов с катионами щелочных металлов.

2.2.3. Синтез координационных соединений кластерных комплексов с катионами переходных и постпереходных металлов.

2.2.3.1. Смешивание растворов.

2.2.3.2. Метод встречной диффузии.

Глава 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1. Описание кристаллических структур полученных соединений.

3.1.1. Структура Kli5Cs5)5[Mo6S1)2Se6;8(CN)6]-8H20(l).

3.1.2. Структура K7[Mo6S8(CN)6]-8H20 (2).

3.1.3. Структура(18-crown-6K)8[Mo6S6(CN)i6]-17;5H20(3).

3.1.4. Структура CssPRe^Mo^S^CN^^HjO (4).

3.1.5. Структура [Zn(NH3)4]2[Re6Te8(CN)6] (5).

3.1.6. Структура a-[{Co(NH3)5}2Re6Te8(CN)6]-4H20 (6).

3.1.7. Структура a-[{Ni(NH3)5}2Re6Teg(CN)6]-4H20 (7).

3.1.8. СтруктураM{Ni(NH3)5}2Re6Te8(CN)6]-4H20 (8).

3.1.9. Структура [Ni(NH3)4(en)]2[Re6Te8(CN)6]-2H20 (9).

3.1.10. Структура (Et4N)2[Cu(NH3)(en)2]2[{Cu(en)2} {Re6Te8(CN)6}2]-2H20 (10)

3.1.11.Структура[{Mn(H20)(en)2}{Mn(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20(11 ).

3.1.12.Структура[{Cu(H20)(en)2}{Cu(en)2}Re6Se8(CN)6]-4H20(12 ).

3.1.13.Структура [{Zn(H20)(en)2}{Zn(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20 (13).

3.1.14.Структура [{Cd(NH3)(en)2}{Cd(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20 (14).

3.1.15.Структура [Co(NH3)2(en)2]2[{Co(en)2}Re6Te8(CN)6]Cl2-H20 (15).

3.1.16. Структура [Ni№)2(en)2]2[{Ni(KH3)4}Re6Se8(CN)6]Cl2-2H20 (16).

3.1.17.Структура [Ni(NH3)2(en)2]2[{Ni(NH3)4}Re6Te8(CN)6]Cl2-H20 (17).

3.1.18.CTpyKTypa(NH4)2[{Ni(en)2}3{Re6Te8(CN)6}2]-6H20 (18).

3.1.19.Структура [Ni(en)3]2[Re6Te8(CN)6]- 10H20 (19).

3.1.20.Структура [Co(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-4H20 (20).

3.1.21 .Структура [Co(dien)2]3[Re6Te8(CN)6]Br2-H20 (21).

3.1.22.Структура [Cu(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-4H20 (22).

3.1.23. Структура [Cd(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-5H20 (23).

3.1.24.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6S8(CN)6]-7H20 (24).

3.1.25.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6Se8(CN)6] (25).

3.1.26.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6Te8(CN)6]-H20 (26).

3.1.27. Структура [{Cd6(tren)2(trien)6}{Re6Te8(CN)6}3]-3H20 (27).

3.1.28. Структура [{Cu(NH3)(^reo-tab)2}{Cu(^reo-tab)}Re6S8(CN)6]-3H20 (28).

3.1.29. Структура [{Cu(NH3)(^reo-tab)2} {Cu(^reo-tab)}Re6Se8(CN)6]-2H20 (29). 115 ЗЛ.ЗО.Структура [{Cu(r/2reo-tab)}2Re6Te8(CN)6]-13,5H20 (30).

3.1.31.Структура K5[MnMo6Se8(CN)6]-9H20 (31).

3.1.32. Структура (Me4N)g [ {Mn(H20)2} з {Mo6Se8(CN)6} 2] (32).

3.1.33.СтрукгураК3[{Мп2(Н2О)4}Моб8е8(С>0б]-7Н2О (33).

3.2. Обсуждение результатов.

3.2.1. Синтез тиоцианидного молибденового кластерного аниона.

3.2.2. Перегруппировка октаэдрического кластерного ядра {Mo6S8} в битетраэдрическое {Mo6S6}.

3.2.3. Синтез соединений с гетерометаллическим кластерным ядром.

3.2.4. Соединения, включающие комплексы переходных металлов с N-донорными лигандами.

3.2.4.1. Комплексы с аммиаком.

3.2.4.2. Комплексы с этилендиамином.

3.2.4.3. Комплексы с другими полидентатными аминами.

3.2.5. Структурное разнообразие в системе [Mo6Se8(CN)6]7- + Mn2+.

3.2.6. Электронное строение кластерных комплексов [Mo6Q8(CN)6]7-^(Q=S,Se).

Выводы.

Халькоцианидные октаэдрические кластерные комплексы [Re6Q8(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те) были получены совсем недавно (в 1995 году), однако химия этих комплексов получила значительное развитие. Одной из наиболее важных особенностей данных комплексов является их способность к координации с другими металлами через атомы азота CN групп (проявление амбидентатного характера цианидного лиганда). Это свойство активно используется при синтезе координационных полимеров различной размерности, в которых кластерные комплексы и катионы металлов связаны мостиковыми CN группами.

К началу наших работ были известны методы синтеза халькоцианидных октаэдрических кластерных комплексов рения |ДебСЬ(С1<Г)б]4- и начаты исследования реакций солей этих анионов с солями катионов переходных и постпереходных металлов в водных или водно-органических растворах. Было показано, что в таких условиях образуются преимущественно полимерные соединения на основе ковалентных Re-C=N-M связей (М - катион переходного или постпереходного металла).

В диссертационной работе разработаны методы синтеза новых халькоцианидных гексаядерных кластерных комплексов молибдена и рения и изучены некоторые их свойства, а также проведено систематическое исследование реакций таких комплексов с солями переходных и постпереходных металлов в присутствии N-донорных лигандов.

Актуальность темы. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной неорганической химии халькоцианидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена и рения. Актуальность данной работы определяется возрастающим интересом к получению различных неорганических полимерных материалов, исходя из соответствующих предшественников - «строительных блоков», обеспечивающих успешное конструирование твердых тел с заданным строением и физико-химическими свойствами. Одним из важных классов подобных предшественников являются наноразмерные халькоцианидные октаэдрические кластерные комплексы, которые при различных химических превращениях могут сохранять свою архитектуру.

Поэтому систематические исследования взаимодействий известных кластерных анионов [Re6Q8(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те) и [Mo6Se8(CN)6]7 с различными электрофильными комплексами переходных и постпереходных металлов, а также разработка методов синтеза новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов являются весьма актуальными. Ранее на примере комплексов [Re6Q8(CN)6]4- (Q = S, Se, Те) бьшо показано, что взаимодеиствие кластерных халькоцианидов с аквакомплексами переходных металлов приводит к образованию координационных полимеров. В данной работе была использована идеология частичного блокирования координационных мест катионных комплексов N-до-норными лигандами в качестве способа понижения размерности образующихся кластерных полимерных соединений вплоть до образования островных структур.

Цель работы состояла: 1) в разработке методов синтеза, получении и изучении свойств новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения; 2) в систематическом исследовании продуктов реакций, протекающих в растворах между анионными кластерными комплексами [Re6Q8(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те) и [Mo6Seg(CN)6]7" и катионами переходных и постпереходных металлов в присутствии моно- и полидентатных N-донорных лигандов; 3) в выявлении факторов, влияющих на типы структур образующихся соединений.

Научная новизна. Синтезированы и охарактеризованы комплексом методов три новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплекса молибдена. Разработан подход к синтезу октаэдрических гетерометаллических кластерных комплексов с общей формулой [Re^Moe-ySsCCN^]5-, основанный на превращении тетраэдрического кластерного ядра исходного полимера Re^Mo4^S4Te4 в октаэдрическое. Изучено взаимодействие халькоцианидных октаэдрических кластерных комплексов [Re6Q8(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те) и [Mo6Se8(CN)6]7~ с катионами ряда переходных и постпереходных металлов в присутствии аммиака, этилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетр амина, l,2S,3S,4-Terp?L-аминобутана и N, №-бис-(салицилиден)этилендиамина. При этом синтезировано 29 новых координационных соединений, где кластерные комплексы [M6Qg(CN)6]"~ являются основными строительными блоками. Методы синтеза новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения, а также соединений на их основе, их кристаллическая структура и физико-химические свойства являются вкладом в фундаментальные знания в области координационной химии.

Практическая значимость. Рассмотренные закономерности образования координационных соединений с разнообразными структурами, а также исследование влияния различных экспериментальных условий на их состав и свойства могут быть использованы при направленном синтезе новых кластерных соединений. Хиральные координационные полимеры, полученные в настоящей работе и характеризующиеся наличием достаточно больших каналов, могут быть использованы для взаимодействий типа гость-хозяин с предпочтительной сорбцией одного из оптических изомеров.

Данные по кристаллическим структурам полученных в рамках настоящего исследования соединений депонированы в банках структурных данных и являются общедоступными.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по синтезу, строению и свойствам солей на основе октаэдрических кластерных комплексов молибдена [Mo6Si;2Se6jg(CN)6]7" и [Mo6S8(CN)6]7~, а также данные по превращению

7— октаэдрического кластерного комплекса [MoeSgCCN^] в битетраэдрический [Mo6S6(CN)16]8-;

• метод синтеза тиоцианидных октаэдрических гетеро-металлических кластерных комплексов, основанный на превращении тетраэдрического кластерного ядра исходных полимерных фаз Ые^Мо^ЗДед в октаэдрическое {Re;,Mo6-y}; строение и свойства солей Cs5[ReyMo6-yS8(CN)6]-2H20;

• оригинальные данные по синтезу и кристаллическому строению 29 координационных соединений на основе октаэдрических халькоцианидных кластерных комплексов молибдена и рения и катионов переходных и постпереходных металлов;

• результаты изучения закономерностей образования соединений с различными типами структур от таких факторов, как исходное соотношение реагентов, состав кластерного аниона, природа катиона и лигандов, присутствующих в растворе.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXXIX Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 2001); III Всероссийской конференции по химии кластеров (Казань-Чебоксары, 2001); XV Украинской конференции по неорганической химии (Украина, Киев, 2001); XIII конференции имени академика А.В. Николаева (Новосибирск, 2002); III национальной кристаллографической конференции (Черноголовка, 2003); X Семинаре Азиатско-тихоокеанской академии материалов (АТАМ) и III Конференции «Материалы Сибири» «Наука и технология наноструктурированных материалов» (Новосибирск, 2003); XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Украина, Киев, 2003); IX Международном семинаре по соединениям включения (Новосибирск, 2003); Международном симпозиуме «Второе поколение октаэдрических соединений металлов: новые разработки и перспективы» (Япония, Хоккайдо, 2004) ); Международном тематическом совещании «Наночастицы, наноструктуры и нанокомпозиты» (Санкт-Петербург, 2004); IV Всероссийская конференция по химии кластеров (Иваново, 2004).

Публикации. Результаты работы изложены в 1 обзорной работе и 8 оригинальных статьях, опубликованных в отечественных и международных рецензируемых журналах, тезисах 16 докладов на российских и международных научных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 205 страницах, содержит 118 рисунков, 13 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), описания экспериментальных результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов, списка цитируемой литературы и приложений, в которых приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах и избранные значения длин связей и валентных углов в решенных кристаллических структурах.

выводы

1. Разработаны методы синтеза новых халькоцианидных шестиядерных кластерных комплексов молибдена и рения: а) синтезировано соединение K7[Mo6S8(CN)6]-8H20, содержащее новый тиоцианидный кластерный комплекс молибдена [Mo6S8(CN)6]7~; б) при изучении свойств комплекса [Mo6S8(CN)6]7~ обнаружено, что октаэдрический кластер претерпевает превращение, вследствие которого образуется анионный кластерный комплекс [Mo6S6(CN)i6]8" - первый пример комплекса с кластерным ядром {Mo6(|i,3-S)4(|i.4-S)2}; в) взаимодействием тетраэдрических кластеров Re^Mo4^S4Te4 с расплавом цианида калия получены новые тиоцианидные октаэдрические гетерометаллические кластерные комплексы [Re^Mo6-^S8(CN)6]5~.

2. Синтезированы и охарактеризованы комплексом методов 26 сложных координационных соединений с различными типами структур, включающих анионные халькоцианидные кластерные комплексы рения и катионы металлов, координационные места которых частично или полностью заняты N-донорными лигандами: аммиаком, этилендиамином, диэтилентриамином, триэтилентетрамином или хиральным 1,2£,3£,4-тетрааминобутаном.

3. При исследовании взаимодействия халькоцианидных кластерных комплексов

Л I Л I Л I 0L рения с солями переходных (Mn , Со , Ni , Си ) и постпереходных (Zn2+, Cd24) металлов в присутствии этилендиамина показана возможность образования различных типов кристаллических структур: ионных, молекулярных или полимерных.

4. Показано, что блокирование координационных мест катионов металлов такими полидентатными лигандами, как диэтилентриамин и триэтилентетрамин эффективно предотвращает образование координационных полимеров с кластерными анионами, приводя к образованию соединений с ионными структурами.

5. Установлено, что взаимодействие комплекса меди (II) с бис-бидентатным лигандом ^^З^-тетрааминобутаном и халькоцианидных октаэдрических кластерных комплексов рения [ад8(СМ)6]4- (Q = S, Se, Те) приводит к образованию хиральных координационных полимеров.

6. Впервые получены и структурно охарактеризованы координационные соединения селеноцианидного октаэдрического кластерного аниона [Mo6Se8(CN)6]7~ с катионами переходного металла. Показано, что в зависимости от условий реакции анионы [Mo6Se8(CN)6]7~ связываются с катионами марганца (II) в отрицательно заряженные полимерные каркасы различного строения.

7. Показано, что экспериментальные электронные спектры поглощения водных растворов кластерных соединений K6[Mo6Q8(CN)6] и K7[Mo6Q8(CN)6] (Q = S, Se) хорошо согласуются с рассчитанным в рамках теории функционала плотности электронным строением модельных диамагнитных [Mo6Q8(CN)6]6~ и парамагнитных [Mo6Q8(CN)6]7 анионов.

1. A. Perrin, М. Sergent, Rhenium clusters in inorganic chemistry: structures and metal-metal bonding1. New J. Chem. - 1988. - V. 12, No. 6-7. - P. 337-356.

2. T. Saito, Group 6 Metal Chalcogenide Cluster Complexes and Their Relationships to Solid-State Cluster Compounds, Ed. A. G. Sykes; Academic Press: New York, 1997.

3. C. Perrin, Octahedral clusters in transition element chemistry II J. Alloys Compounds -1997.-V. 262,-P. 10-21.

4. Ю. В. Миронов, В. E. Федоров, Кластерные теллурсодержащие комплексы рения II Журн. структ. хим. 1999. - Т. 40, № 6. - С. 1183-1201.

5. W. Bronger, Ternary Rhenium and Technetium Chalcogenides Containing Re в and Tee Clusters, in Metal Clusters in Chemistry. Vol.3, Ed. P. Braunstein, L. A. Oro, P. R. Raithby; Wiley-VCH: Weinheim; New York; Chichester; Brisbane; Singapore; Toronto, 1999.

6. T. Saito, Rhenium sulfide cluster chemistry И Dalton Trans. 1999. No. 2. - P. 97-106.

7. J. C. P. Gabriel, K. Boubekeur, S. Uriel, P. Batail, Chemistry of hexanuclear rhenium chalcohalide clusters II Chem. Rev. 2001. - V. 101, No. 7. - P. 2037-2066.

8. T. G. Gray, С. M. Rudzinski, E. E. Meyer, R. H. Holm, D. G. Nocera, Spectroscopic and photophysical properties of hexanuclear rhenium(III) chalcogenide clusters II J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, No. 16. - P. 4755-4770.

9. T. G. Gray, Hexanuclear and higher nuclearity clusters of the Groups 4-7 metals with stabilizing pi-donor ligands II Coord. Chem. Rev. 2003. - V. 243, No. 1-2. - P. 213-235.

10. R. Chevrel, M. Sergent, J. Prigent, New molybdenum sulfide, M03S4. Preparation, properties, and crystal structure //Mater. Res. Bull. 1974. - V. 9, No. 11. - P. 1487-1498.

11. R. Chevrel, M. Sergent, J. Prigent, New molybdenum ternary sulfide phases II J. Solid State Chem. -1971. V. 3, No. 4. - P. 515-519.

12. S. J. Hilsenbeck, V. G. Young, R. E. McCarley, Synthesis, Structure, and Characterization of N-Ligated MoSsL<6 Cluster Complexes Molecular Precursors to Chevrel Phases // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33, No. 9. - P. 1822-1832.

13. O. Bars, J. Guillevic, D. Grandjean, Etude Structurale de Combinations Sulfurees et Seleniees du Molybdene: I. Structure Cristalline de Mo £e 4II J. Solid State Chem. 1973. -V. 6, No. l.-P. 48-57.

14. J. Guillevic, H. Lestrat, D. Grandjean, Etude structurale de combinaisons sulfurees et seleniees du molybdene. VI. Structures cristallines de РЪхМоз$4 et de PbxMo^Se4 II Acta Ciystallogr. 1976. - V. B32, - P. 1342-1345.

15. C. Magliocchi, X. B. Xie, T. Hughbanks, A cyanide-bridged chain ofMo^Se8 clusters: A product of cyanide-melt cluster synthesis II Inorg. Chem. 2000. - V. 39, No. 22. - P. 5000-5001.

16. G. J. Miller, M. Smith, Hexamolybdenum octatelluride, MoeTeg II Acta Ciystallogr. С Cryst. Str. 1998. - V. 54, No. 6. - P. 709-710.

17. X. Zhang, R. E. McCarley, High-Yield Synthesis of the W6s8 Cluster Unit as the Pyridine Complex (WSs)(Py)e and Attempts to Prepare Tungsten Analogues of the Chevrel Phases II Inorg. Chem. 1995. - V. 34, No. 10. - P. 2678-2683.

18. S. Jin, F. J, DiSalvo, Novel octahedral tungsten sulfidocyanide cluster anion W£8(CN)6f II Chem. Commun. -2001. No. 17. P. 1586-1587.

19. X. B. Xie, R. E. McCarley, The first hexanuclear tungsten telluride clusters WeTesLe"' as amine complexes with L equals piperidine (n = 0) and L equals pyridine (N = 1) И Inorg. Chem. 1996. - V. 35, No. 10. - P. 2713-2714.

20. X. B. Xie, R. E. McCarley, Synthesis, characterization, and structure of neutral and anionic complexes containing octahedral WeTeg cluster units 11 Inorg. Chem. 1997. -V. 36, No. 21. - P. 4665-4675.

21. C. Fischer, S. Fiechter, H. Tributsch, G. Reck, B. Schultz, Crystal Structure and Thermodynamic Analysis of the New Semiconducting Chevrel Phase ReSsCh II Ber. Bunsen Ges. Phys. Chem. 1992. - V. 96, No. 11. - P. 1652-1658.

22. C. Fischer, N. Alonsovante, S. Fiechter, H. Tributsch, G. Reck, W. Schulz, Structure and Photoelectrochemical Properties of Semiconducting Rhenium Cluster Chalcogenides -ReeXsBrz (X = S, Se) 11 J. Alloys Compounds 1992. - V. 178, No. FEB. - P. 305-314.

23. J. R. Long, L. S. McCarty, R. H. Holm, A solid-state route to molecular clusters; Access to the solution chemistry of RedQsf+ (Q=S, Sej core-containing clusters via dimensional reduction II J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118, No. 19. - P. 4603-4616.

24. M. W. Wilier, J. R. Long, С. C. McLauchlan, R. H. Holm, Ligandsubstitution reactions of ReeSsBre.4': A basis set of ReeSe clusters for building multicluster assemblies II Inorg. Chem. 1998. - V. 37, No. 2. - P. 328-333.

25. W. Bronger, M. Spangenberg, Sodium thiorhenate (Na2ResSe) and potassium thiorhenate (K2Re3S6), two thiorhenates with Re$S8. clusters II J. Less-Common Met. 1980. - V. 76, No. 1-2.-P. 73-79.

26. L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R. Long, Cyano-bridged Re6Qg (Q = S, Se) cluster-metal framework solids: A new class of porous materials II Chem. Mater. 1998. - V. 10, No. 12. -P. 3783-3786.

27. A. Slougui, Y. V. Mironov, A. Perrin, V. E. Fedorov, An octahedral rhenium cluster with (CN) ligands: The crystal structure of KCs3Re^8(CN)6 II Croat. Chem. Acta 1995. -V. 68, No. 4. - P. 885-890.

28. L. Leduc, A. Perrin, M. Sergent, Structure of hexarhenium octaselenide dichloride, RegSesCh: bidimensional compound with Re6 octahedral clusters И Acta Crystallogr. С Cryst. Str. 1983. -V. C39, No. 11. - P. 1503-1506.

29. Z. P. Zheng, J. R. Long, R. H. Holm, A basis set of Re£e8 cluster building blocks and demonstration of their linking capability: Directed synthesis of an Re12Se16 dicluster II J. Am. Chem. Soc. -1997. -V. 119, No. 9. P. 2163-2171.

30. W. Bronger, H. J. Miessen, R. Neugroeschel, D. Schmitz, M. Spangenberg, Alkali metal rhenium sulfides and selenides containing Re5X3. clusters II Z. Anorg. Allg. Chem. -1985.-V. 525,-P. 41-53.

31. V. E. Fedorov, N. V. Podberezskaya, A. V. Mishchenko, G. F. Khudorozhko, I. P. Asanov, A physicochemical characterization of the cluster-type rhenium telluride ReeTejs I I Mater. Res. Bull. 1986. - V. 21, No. 11. - P. 1335-1342.

32. X. Имото, Н. Г. Наумов, А. В. Вировец, Т. Саито, В. Е. Федоров, Примитивная кубическая упаковка анионов в кристаллах Cs4Re сТез(CN) в 2Н20 и Ba2Re6Te8(CN)612H20 II Журн. структ. хим. 1998. - Т. 39, № 5. - С. 885-893.

33. Y. V. Mironov, М. A. Pell, J. A. Ibers, The new inorganic ligands TeCl2 and TeBr2: Syntheses and crystal structures of ReeTe<f2l6(TeCl2)2 and Re6Teg(TeBr2)6.Br2 II Inorg. Chem. 1996. - V. 35, No. 10. - P. 2709-2710.

34. А. А. Опаловский, В. E. Федоров, Синтез низших селенида и теллурида молибдена II Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1966. - Т. 2, № 3. - С. 447-452.

35. Сверхпроводимость в тройных соединениях: Пер. с англ. под ред. Э. Фишер, М. Мейпл; Мир: Москва, 1985.

36. М. Spangenberg, W. Bronger, Ternary rhenium sulfides with Re^8. clusters II Angew. Chem. 1978. - V. 90, No. 5. - P. 382-383.

37. W. Bronger, H. J. Miessen, Synthesis and crystal structures of barium rhenium sulfide (Ba2ReSu) and strontium rhenium sulfide (Sr2ReSn), compounds containing ReeSs. clusters II J, Less-Common Met. 1982. - V. 83, No. 1. - P. 29-38.

38. W. Bronger, H. J. Miessen, D. Schmitz, Preparation, crystal structure, and magnetic properties of europium rhenium sulfide (Eu2Re6S11) // J. Less-Common Met. 1983. -V. 95, No. 2. - P. 275-282.

39. W. Bronger, H. J. Miessen, P. Mueller, R. Neugroeschel, Synthesis and crystal structure of lithium thiorhenate (Li4Re6Sn) II J. Less-Common Met. 1985. - V. 105, No. 2. - P. 303-310.

40. W. Bronger, T. Schuster, Cesium rhenium sulfide (CseRe^Sis) a compound, in which RegSsJ clusters are linked by disulfide bridges giving a framework structure IIZ. Anorg. Allg. Chem. - 1990. - V. 587, - P. 74-79.

41. W. Bronger, M. Loevenich, D. Schmitz, T. Schuster, Cesium rhenium sulfides CsiReeSu and Cs4ReeSi3.s two compounds with Re^Ss. clusters slightly differing as to their framework structures IIZ. Anorg. Allg. Chem. - 1990. -V. 587, - P. 91-102.

42. W. Bronger, M. Kanert, M. Loevenich, D. Schmitz, Isolated M6S14 Units in Ternary Sulfides of Technetium and Rhenium IIZ. Anorg. Allg. Chem. 1993. - V. 619, No. 12. -P. 2015-2020.

43. H. D. Lutz, B. Muller, W. Bronger, M. Loevenich, Ir and Raman Spectra of Rhenium Cluster Compounds RbjRe&Su and CsjRe<£i3.5 H J- Alloys Compounds 1993. - V. 190, No. 2. - P. 181-184.

44. W. Bronger, M. Loevenich, D. Schmitz, CscReSn, the First Thiorhenate with a Two-Dimensional Coupling offReeSgJ Units II J. Alloys Compounds 1994. - V. 216, No. 1. - P. 25-28.

45. W. Bronger, M. Loevenich, Rb^ReSn, Synthesis and Structure II J. Alloys Compounds -1994.-V. 216, No. l.-P. 29-32.

46. W. Bronger, C. Koppe, D. Schmitz, CseRe^ej5, synthesis, atomic arrangement, and the classification in a system of structural design of ternary rhenium- and technetium chalcogenides И Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. - V. 623, No. 2. - P. 239-242.

47. L. Leduc, J. Padiou, A. Perrin, M. Sergent, Synthesis and characterization of a new chalcohalide of octahedral rhenium clusters with two-dimensional character: rhenium selenochloride (Re£e8Cli) II J. Less-Common Met. 1983. - V. 95, No. 1. - P. 73-80.

48. Y. V. Mironov, M. A. Pell, J. A. Ibers, Te6, Te8Ch8.2', crnd [ТеС1з]~: New tellurium and chlorotellurato ligands in the Re б solid-state cluster compounds Re6Te]6ClI8 and Re6Te1(Cl6 II Angew. Chem. Int. Ed. 1996. - V. 35, No. 23-24. - P. 2854-2856.

49. Y. V. Mironov, V. E. Fedorov, С. C. McLauchlan, J. A. Ibers, Layered K4Re6S}0(CN)2J and chainlike K^ReeSei o(CN)4.: New types of chalocyanide cluster compounds with bridging chalcogenide ligands II Inorg. Chem. 2000. - V. 39, No. 8. - P. 1809-1811.

50. A. Perrin, M. Sergent, O. Fischer, New compounds of the type Mo2Re4X8 (M = S, Sej containing octahedralMo2Re4 clusters II Mater. Res. Bull. 1978. - V. 13, No. 4. - P. 259-264.

51. S. Amari, H. Imoto, T. Saito, Synthesis of a molybdenum cluster complex Moi2(m3-S)i4(m4-S)2(PEt3)io. with Chevrelphase type intercluster bondings II Chem. Lett. -1997. No. 10. P. 967-968.

52. S. Amari, H. Imoto, T. Saito, Synthesis and structures of MonEiefPEt,s)io. (E = S, Se) И J. Chin. Chem. Soc. 1998. - V. 45, No. 4. - P. 445-450.

53. J. Mizutani, S. Amari, H. Imoto, T. Saito, Reaction of (MoSsiPEt^e. and NOBF: structure and molecular orbital calculation of an octahedral cluster complex Mo6S8(NO)(PEt3)5] //J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1998. No. 5. - P. 819-824.

54. Z. P. Zheng, R. H. Holm, Cluster condensation by thermolysis: Synthesis of a rhomb-linked Rei2Sei6 dicluster andfactors relevant to the formation of the Re 2^32 tetracluster II Inorg. Chem. 1997. - V. 36, No. 23. - P. 5173-5178.

55. Н. Г. Наумов, А. В. Вировец, Н. В. Подберезская, В. Е. Федоров, Синтез и кристаллическая структура K4Re(£es(CN)e.~3,5Н20 И Журн. структ. хим. 1997. -Т. 38, № 5. - С. 1018-1024.

56. V. P. Fedin, V. Е. Fedorov, Н. Imoto, Т. Saito, The first complex with Tel2 ligands: Synthesis and structure of РебТе8(ТеЦ6.12 // Polyhedron 1997. - V. 16, No. 10. - P. 1615-1619.

57. G. M. Ehrlich, C. J. Warren, D. A. Vennos, D. M. Ho, R. C. Haushalter, F. J. Disalvo, Synthesis, Structure, and Characterization of N-Ligated WeSsLe Cluster Complexes I I Inorg. Chem. 1995. - V. 34, No. 17. - P. 4454-4459.

58. D. Venkataraman, L. L. Rayburn, L. I. Hill, S. Jin, A. S. Malik, K. J. Tumeau, F. J. Di Salvo, An improved high yield synthesis procedure and reactivity of W6Sg(4-tert-butylpyridine)6 // Inorg. Chem. 1999. - V. 38, No. 4. - P. 828-830.

59. X. B. Xie, R. E. McCarley, Synthesis, structure, and characterization ofN-ligated tungsten selenide cluster complexes WoSegLe II Inorg. Chem. 1995. - V. 34, No. 24. - P. 6124-6129.

60. В. Е. Федоров, Ю. И. Миронов, Ю. В. Миронов, Н. Г. Наумов, У. X. Пэк, С. Син, Фазы переменного состава ReeTe8-xYx.Te 7 (Y = S, Se) на основе теллурида рения II Журн. неорг. хим. 1998. - Т. 43, № 11. - С. 1916-1920.

61. S. Jin, R. Zhou, Е. М. Scheuer, J. Adamchuk, L. L. Rayburn, F. J. DiSalvo, Synthesis, characterization, and ligand exchange studies of WeSsLe cluster compounds II Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 12. - P. 2666-2674.

62. T. Yoshimura, K. Umakoshi, Y. Sasaki, A. G. Sykes, Synthesis, structures, and redox properties of octa(mi-sulfido)hexarhenium(III) complexes having terminal pyridine ligands II Inorg. Chem. 1999. - V. 38, No. 24. - P. 5557-5564.

63. Z. N. Chen, T. Yoshimura, M. Abe, Y. Sasaki, S. Ishizaka, H. B. Kim, N. Kitamura, Chelate formation around a hexarhenium cluster core by the diphosphane ligand Ph2P(CH2)6PPh2 II Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40, No. 1. - P. 239-242.

64. Z. P. Zheng, T. G. Gray, R. H. Holm, Synthesis and structures of solvated monoclusters and bridged di- and triclusters based on the cubic building block Re6(m3-Se)a.2+ II Inorg. Chem. 1999. - V. 38, No. 21. - P. 4888-4895.

65. Т. G. Gray, R. H. Holm, Site-differentiated hexanuclear rhenium(III) cyanide clusters Re^e8(PEt3)„(CN)6-nГ'4 (n = 4, 5) and kinetics of solvate ligand exchange on the cubic [Rec$e8.2+ core II Inorg. Chem. 2002. - V. 41, No. 16. - P. 4211-4216.

66. R. Y. Wang, Z. P. Zheng, Dendrimers supported by the ResSesf* metal cluster core II J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, No. 14. - P. 3549-3550.

67. H. D. Selby, Z. P. Zheng, T. G. Gray, R. H. Holm, Bridged multiclusters derived from the face-capped octahedral Re6ni(m3-Se)8.2+ cluster core II Inorg. Chim. Acta 2001. -V. 312,No. 1-2.-P. 205-209.

68. В. K. Roland, H. D. Selby, M. D. Carducci, Z. P. Zheng, Built to order: Molecular tinkertoys from the Re6(m3-Se)s.2+ clusters II J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124, No. 13.-P. 3222-3223.

69. В. K. Roland, C. Carter, Z. P. Zheng, Routes to metallodendrimers of the Re6(m3-Se)8.2+ core-containing clusters II J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124, No. 22. - P. 6234-6235.

70. H. D. Selby, P. Orto, M. D. Carducci, Z. P. Zheng, Novel concentration-driven structural interconversion in shape-specific solids supported by the octahedral Re6(m3-Se)s.2+ cluster core II Inorg. Chem. 2002. - V. 41, No. 24. - P. 6175-6177.

71. В. K. Roland, H. D. Selby, J. R. Cole, Z. P. Zheng, Hydrogen-bondedsupramolecular arrays of the /Re6(m3-Se)8.2+ core-containing clusters И Dalton Trans. 2003. No. 22. - P. 4307-4312.

72. H. D. Selby, В. K. Roland, M. D. Carducci, Z. P. Zheng, Hydrogen-bonded extended arrays of the Re6(mrSe)8.2+ core-containing clusters II Inorg. Chem. 2003. - V. 42, No. 5. - P. 1656-1662.

73. H. D. Selby, P. Orto, Z. P. Zheng, Supramolecular arrays of the Re6(m3-Se)8.2+ core-containing clusters mediated by transition metal ions II Polyhedron 2003. - V. 22, No. 22. -P. 2999-3008.

74. H. Schafer, H. G. Schnering, Metal-Metal-Bindungen bei niederen Halogeniden, Oxyden und Oxydhalogeniden schwerer Ubergangsmetalle II Angew. Chem. 1964. - V. 76, No. 20. - P. 833-849.

75. J. R. Long, A. S. Williamson, R. H, Holm, Dimensional Reduction of ReeSesCI2 Sheets, Chains, and Discrete Clusters Composed of Chloride-Terminated RedQsf* (Q=S, Se) Cores II Angew. Chem. Int. Ed. - 1995. - V. 34, No. 2. - P. 226-229.

76. F. Klaiber, W. Petter, F. Hulliger, The structure type of Re2Te$, a new МвХм. cluster compound 111. Solid State Chem. 1983. - V. 46, No. 1. - P. 112-120.

77. L. I. Hill, S. Jin, R. Zhou, D. Venkataraman, F. J. DiSalvo, Synthesis and characterization of oxidized W^gLe clusters II Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 12. - P. 2660-2665.

78. N. G. Naumov, S. B. Artemkina, A. V. Virovets, V. E. Fedorov, Adjustment of dimensionality in covalent frameworks formed by Co2+ and rhenium cluster chalcocyanide Re6S8(CN)6.4- II Solid State Sci. 1999. - V. 1, No. 7-8. - P. 473-482.

79. M. V. Bennett, M. P. Shores, L. G. Beauvais, J. R. Long, Expansion of the porous solid Na2Zn3Fe(CN) в.2' 9H20: Enhanced ion-exchange capacity in Na2Zn3[Re($e8(CN)6]2'24H20 II J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122, No. 28. - P. 6664-6668.

80. Y. Kim, S. M. Park, W. Nam, S. J. Kim, Crystal structure of the two-dimensional framework Mn(salen).4„[Re6Te8(CN)6]n [salen = N,N'-ethylenebis(salicylideneaminato)] // Chem. Commun. -2001. No. 16. P. 1470-1471.

81. S. Jin, F. J. DiSalvo, 3-D coordination network structures constructed from WeSsfCNJe.6' anions II Chem. Mater. 2002. - V. 14, No. 8. - P. 3448-3457.

82. N. G. Naumov, A. V. Virovets, V. E. Fedorov, Unusually high porosity in polymeric cluster cyanides: the synthesis and crystal structure of (H30)2Zn3Re&Se8(CN)в.2 20H20II Inorg. Chem. Commun. 2000. - V. 3, No. 2. - P. 71-72.

83. Справочник химика. Т. 2, с. 40, Химия: Ленинград, 1964.

84. STADI4 User Manual, STOE: Darmstadt, Germany, 1998.

85. X-RED. STOE data reduction Program, STOE: Darmstadt, Germany, 1998.

86. Bruker. SMART Version 5.054 Data Collection and SAINT-Plus Version 6.22 Data Processing Software for the SMART System, Bruker Analytical X-Ray Instruments, Inc.: Madison, WI, USA, 2000.

87. Nonius. COLLECT, DENZO, SCALEPACK, SORTAV: KappaCCD Program Package, Nonius B.V.: Delft, The Netherlands, 1999.

88. G. M. Sheldrick, SHELXTL DOS/Windows/NT Version 6.12, Bruker Analytical X-Ray Instruments, Inc.: Madison, WI, USA, 2000.

89. A. Altomare, М. С. Burla, М. Camalli, G. L. Cascarano, С. Giacovazzo, A. Guagliardi, A. G. G. Moliterni, G. Polidori, R. Spagna, SIR97: a new tool for crystal structure determination and refinement II J. Appl. Cryst. 1999. - V. 32, - P. 115-119.

90. D. J. Watkin, С. K. Prout, J. R. Carruthers, P. W. Betteridge, CRYSTALS Issue 11 Chemical Crystallography Laboratory, Oxford: UK, 1999.

91. A. L. Spek, Platon, an Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Determination II Acta Crystallogr., Sect. A: Found. Crystallogr. 1990. - V. 46, No. C34. - P. C34.

92. М. Sergent, R. Chevrel, New ternary phase molybdenum selenides II J. Solid State Chem. -1973. V. 6, No. 3. - P. 433-437.

93. Структурные, электронные и решеточные свойства. Том 1. в Сверхпроводимость в тройных соединениях: Пер. с англ. под ред. Э. Фишер, М. Мейпл; Мир: Москва, 1985.

94. К. А. Брылев, А. В. Вировец, Н. Г. Наумов, Ю. В. Миронов, Д. Фенске, В. Е. Федоров, Синтез и структура нового тиоцианидного октаэдрического кластерного комплекса молибдена К7Мо6(т3-S)8(CN)6.-8H20 II Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 7. - С. 1088-1091.

95. В. П. Федин, Д. Г. Самсоненко, А. В. Вировец, И. В. Калинина, Д. Ю. Наумов, Синтез, строение и свойства халькогенидных кубановых комплексов молибдена и вольфрама (NH4)6M4Q4(CN)12-6H20 (М = Mo, W; Q = S, Se) II Изв. АН. Сер. хим. -2000. №1.-С. 18-24.

96. N. G. Naumov, К. A. Brylev, Y. V. Mironov, A. V. Virovets, D. Fenske, V. E. Fedorov, Synthesis and structures of new octahedral water-soluble heterometal rhenium-molybdenum clusters II Polyhedron 2004. - V. 23, - P. 599-603.

97. K. A. Brylev, Y. V. Mironov, N. G. Naumov, V. E. Fedorov, J. A. Ibers, New Compounds from Tellurocyanide Rhenium Cluster Anions and Sd-Transition Metal Cations Coordinated with Ethylenediamine И Inorg. Chem. 2004. - V. 43, No. 16. - P. 4833-4838.

98. R. E. McCarley, S. J. Hilsenbeck, X. Xie, Amorphous Precursors for Low-Temperature Preparation of Chevrel Phases MMoeSs and Their Tungsten Analogues II J. Solid State Chem. 1995. -V. 117, No. 2. - P. 269-274.

99. R. Chevrel, R. Potel, M. Sergent, M. Decroux, O. Fischer, One-dimensional condensation of Mo6 octahedral clusters: A new cluster, MoJ2, and a new building block, M012S14, in M2Mo9Sn II J. Solid State Chem. 1980. - V. 34, No. 2. - P. 247-251.

100. P. D. Boyle, B. J. Jhonson, A. Buehler, L. H. Pignolet, Mixed-metal gold clusters. Synthesis and x-ray structural characterization of Au5Re(H)4(PPh3)j.(PFв)2 and [Au3Rh(H) (CO)(PPh3)5](PF6) I I Inorg. Chem. 1986. - V. 25, No. 1. - P. 5-7.

101. R. D. Adams, J. E. Babin, Cluster condensation reactions. Transformation of two triangular trinuclear clusters into a hexanuclear cluster containing a novel edge-fused bitetrahedral structure II Inorg. Chem. 1987. - V. 26, No. 7. - P. 980 - 984.

102. K. S. Y. Leung, W. T. Wong, Synthesis, structural characterization and reactivities of hexaosmium carbonyl clusters with six-membered cyclic thioether and thioxane ligands II J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1999. No. 12. - P. 2077-2086.

103. A. Kornienko, J. H. Melman, G. Hall, T. J. Emge, J. G. Brennan, Chalcogen rich lanthanide clusters from halide starting materials (II): Selenido compounds II Inorg. Chem. 2002. - V. 41, No. 1. - P. 121-126.

104. A. Perrin, R. Chevrel, M. Sergent, O. Fischer, Synthesis and electrical properties of new chalcogenide compounds containing mixed (Мо,М)б octahedral clusters (M = Ru or Rh) II J. Solid State Chem. 1980. - V. 33, No. 1. - P. 43-47.

105. W. Honle, H. D. Flack, K. Yvon, Single crystal X-ray study of Mo^Ses-type selenides containing partially substituted (Mo,Me)6 clusters (Me = Ru,Re) II J. Solid State Chem. -1983. V. 49, No. 2. - P. 157-165.

106. F. J. Вепу, C. D. Gibbs, C. Greaves, Structural properties of the molybdenum-ruthenium telluride ofcomposition M04.5Ru1.5Te8 И J. Solid State Chem. -1991. V. 92, No. 1. -P. 148-153.

107. F. J. Berry, C. D. Gibbs, Synthesis of metal molybdenum tellurides of composition Mo^MJe8 (M = Ru or Rh) I I Dalton Trans. -1991. No. 1. P. 57 - 59.

108. J. Neuhausen, E. W. Finckh, W. Tremel, NbxRu6.xTe8, new chevrel-type clusters containing niobium andruthenium II Inorg. Chem. 1996. - V. 35, No. 19. - P. 5622-5626.

109. W. Bronger, С. Koppe, M. Loevenich, D. Schmitz, T. Schuster, Cs3Re50sSu, a compound containing mixed rhenium osmium clusters II Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. - V. 623, No. 5. - P. 695-698.

110. E. G. Tulsky, J. R. Long, Heterometal substitution in the dimensional reduction of cluster frameworks: Synthesis of soluble Re6-nOs„SedCl6.(4~n)~ (n = 1-3) cluster-containing solids II Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 27. - P. 6990-7002.

111. V. E. Fedorov, Y. V. Mironov, V. P. Fedin, H. Imoto, T. Saito, ReS4Te4 И Acta Crystallogr. С Cryst. Str. 1996. - V. 52, - P. 1065-1067.

112. M. P. Shores, L. G. Beauvais, J. R. Long, Cd2(H20)4.[Re^8(CN)6]14H20: A Cyano-Bridged Cluster-Cluster Framework Solid with Accessible Cubelike Cavities II Inorg. Chem. -1999. V. 38, No. 8. - P. 1648-1649.

113. M. P. Shores, L. G. Beauvais, J. R. Long, Cluster-expanded Prussian blue analogues II J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, No. 4. - P. 775-779.

114. L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R. Long, Cyano-bridged {Re6Q8} (Q = S, Sej Cluster-Cobalt(II) framework materials: Versatile solid chemical sensors // J. Am. Chem. Soc. -2000. V. 122, No. 12. - P. 2763-2772.

115. M. V. Bennett, L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R. Long, Expanded Prussian blue analogues incorporating Re^e8(CN)6f /4~ clusters: Adjusting porosity via charge balance И J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, No. 33. - P. 8022-8032.

116. H. Г. Наумов, M. H. Соколов, X. Имото, Т. Саито, В. Е. Федоров, Синтез и строение соли Co2Re6Ses(CN)6- 12Н20II Журн. структ. хим. 2001. - Т. 42, № 2. - С. 391-396.

117. M. S. ElFallah, E. Rentschler, A. Caneschi, R. Sessoli, D. Gatteschi, A three-dimensional molecular ferrimagnet based on ferricyanide and Ni(tren)2+ building blocks II Angew. Chem. Int. Ed. 1996. - V. 35, No. 17. - P. 1947-1949.

118. P. V. Bernhardt, M. Martinez, The first structurally characterized discrete dinuclear тисуano hexacyanoferrate complex II Inorg. Chem. 1999. - V. 38, No. 3. - P. 424-425.

119. H. Z. Kou, S. Gao, B. Q. Ma, D. Z. Liao, A cyano-bridged molecular magnet with a novel two-dimensional brick wall structure II Chem. Commun. 2000. No. 14. - P. 1309-1310.

120. M. Ohba, H. Okawa, Synthesis and magnetism of multi-dimensional cyanide-bridged bimetallic assemblies II Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 198, - P. 313-328.

121. Справочник химика. Т. 3, с. 120, Химия: Ленинград, 1964.

122. Н. Г. Наумов, А. В. Вировец, В. Е. Федоров, Октаэдрические кластерные халъкоцианиды рения(Ш). Синтез, строение, дизайн твердого тела // Журн. структ. хим. 2000. - Т. 41, № 3. - С. 609-638.

123. G. Marongiu, Е. С. Lingafelter, P. Paoletti, Crystal structure of thiocyanatotriethylenetetraminecopper(II) thiocycmate II Inorg. Chem. 1969. - V. 8, No. 12. - P. 2763-2767.

124. G. Marongiu, M. Cannas, Crystal structures of thiocyanate polyamine copper(II) complexes. Part 7. (3,6-Diazaoctane-l,8-diamine)isothiocyanatocopper(II) perchlorate: a disordered structure И Dalton Trans. 1979. No. 1. - P. 41-44.

125. V. Manriquez, M. CamposVallette, N. Lara, N. GonzalezTejeda, O. Wittke, G. Diaz, S. Diez, R. Munoz, L. Kriskovic, Crystal structure and vibrational spectra of polyamine-copper(II) complexes И J. Chem. Crystallography 1996. - V. 26, No. 1. - P. 15-22.

126. J. Luo, X. G. Zhou, L. H. Weng, X. F. Hou, Bis(dicyanamido)(diethylenetriamine-k?N)copper(II) and (dicyanamido)-(triethylenetetramine-k4N)copper(II) dicyanamide // Acta Crystallogr. С Cryst. Str. 2003. - V. 59, - P. M392-M395.

127. A. Zimmer, D. Kuppert, T. Weyhermuller, I. Muller, K. Hegetschweiler, Complex Formation ofNf, Си11, Pd11, and Co111 with 1,2,3,4-Tetraaminobutane // Chem. Eur. J. -2001.-V. 7,No. 4.-P. 917-931.

128. F. L. Hirshfeld, // Theor. Chim. Acta 1977. - V. 44, - P. 129-138.

129. F. M. Bickelhaupt, N. J. R. van Eikema Hommes, C. F. Guerra, E. J. Baerends, The carbon-lithium electron pair bond in (CHsLi)„ (N = 1, 2, 4) II Organometallics 1996. -V. 15, No. 13. - P. 2923-2931.

130. Y. Kim, S. M. Park, S. J. Kim, Three-dimensionalframework containing Mn(salen).+ and [Re6Se8(CN)6]4' cluster II Inorg. Chem. Commun. 2002. - V. 5, No. 8. - P. 592-595.

131. B. Yan, H. Zhou, A. Lachgar, Octahedral Niobium Chloride Clusters as Building Blocks of Templated Prussian Blue Framework Analogues II Inorg. Chem. 2003. - V. 42, No. 26, -P. 8818-8822.

132. H. Imoto, Т. Saito, Molecular Orbital Calculations of Octahedral Molybdenum Cluster Complexes with the Dv-X-AlphaMethodII Inorg. Chem. 1995. - V. 34, No. 9. - P. 2415-2422.

133. Amsterdam Density Functional (ADF) Program, Release 2000.02, Vrije Universteit: Amsterdam (The Netherlands), 2000.

134. В. Кон, Электронная структура вещества волновые функции и функционалы плотности Н Успехи физ. наук - 2002. - Т. 172, № 3. - С. 336-348.

135. S. Н. Vosko, L. Wilk, М. Nusair, Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis H Can. J. Phys. 1980. -V. 58, No. 8. - P. 1200-1211.

136. J. P. Perdew, Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas II Phys. Rev. В 1986. - V. 33, No. 12. - P. 8822-8824.

137. A. D. Becke, Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior II Phys. Rev. A 1988. - V. 38, No. 6. - P. 3098-3100.

138. L. Versluis, T. Ziegler, The determination of molecular structures by density functional theory. The evaluation of analytical energy gradients by numerical integration II J. Chem. Phys. 1988. - V. 88, No. 1. - P. 322-328.

139. E. van Lenthe, A. Ehlers, E. J. Baerends, Geometry optimizations in the zero order regular approximation for relativistic effects II J. Chem. Phys. -1999. V. 110, No. 18. - P. 8943-8953.

140. A. B. P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, 2nd ed, Ed. Elsevier: Amsterdam, 1984, 493 pp.

141. Основные кристаллографические характеристики полученных соединений и детали рентгеноструктурных экспериментов1. Параметр 1 2 3

142. Брутто-ф орму ла C6H16Cs5,5K1;5Mo6N608 Si,2Se6,8 C6H16K7Mo6N608S8 Cn2H227K8M06N16 Об5.5$б

143. Молек. масса 2240,90 1406,07 3926,93

144. Сингония кубическая кубическая моноклинная

145. Пр. гр. Fm Зт Fm 3 т C2/m а = 28,7513(5);

146. Параметры ячейки, А или 0 соотв. а = 16,092(4) а = 15,358(3) Ъ = 18,4190(3); с = 20,7586(4); у9= 118,5982(7)к, А3 / z 4166,8(16)/4 3622,3(10) / 4 9651,9(3)/2р (выч.), г/см3 2,812 2,578 1,563

147. Температура, К 293 213 293

148. Дифрактометр STOE Stadi4 STOE Stadi4 Nonius KappaCCDщ мм-1 8,350 3,3209Д о z-VJmax5 59,96 54,84 54,92

149. Отражений измер. / независ. 1657 / 354 2247 / 258 59558/ 119021. Rmt 0,0429 0,0280 0,061

150. Отражений с Р(набл.) > 4<?(F) 305 258 5459

151. Уточняемых параметров 38 25 548

152. R-факторы для Fob^4cr(F) 0,0255/0,0481 0,0201/0,0540 0,0654/0,0743

153. R-факторы по всем отражениям 0,0354/0,0509 0,0215/0,0546 0,0843/0,0923

154. Добротность по F2 1,028 1,279 1,031. Остаточная эл. плотность -0,469/0,412 -0,571 / 0,571 -1,24 / 3,02min/max, е/А3) 1. Параметр 4а/4б 5 6

155. Брутто-формула C6H4CS5M01 >79N602Re4j2i S8 / CsH4Cs5Mo1(63N602Re4>36S8 C6H24Ni4Re6Te8Zn2 C6H38CO2N1604 Re6Te8

156. Молекулярная масса 2068,82/2082,81 2561,13 2654,38

157. Сингония тритональная тритональная моноклинная1. Пр. гр. Р 3cl Р 31 т C2/c

158. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 9,792(3) / 9,838(3) с = 19,14(2)/19,195(6) а = 10,3776(8) с= 10,4322(11) a = 20,808(2) b 22,027(3) с = 10,3708(11) 110,958(2)

159. V, А3 1589,7(18)/ 1608,9(9) 972,97(15) 4438,9(8)1. Z 2 1 4р (выч.), г/см3 4,322 / 4,299 4,371 3,972

160. Температура, К 211/293 153 153

161. Дифрактометр STOE Stadi4 Bruker SMART CCD Bruker SMART CCDр., мм-1 22,835 / 23,084 25,690 22,2102Gmaxs 59,94 / 59,98 51,■46 57,92

162. Измерено отражений 2116/4051 7944 25830

163. Независимых отражений 946 /1240 905 5469

164. Rint 0,0598 / 0,0954 0,0411 0,0338

165. Отражений с Р(набл,) > 4o(F) 808 / 1003 875 4203

166. Уточняемых параметров 60/60 43 186

167. R-факторы для F0bs>4o(F) 4а: 0,0378 / 0,0967 46: 0,0406 / 0,0765 0,0435/0,1771 0,0405/0,0931

168. R-факторы по всем отражениям 4а: 0,0527 / 0,0967 46: 0,0678 / 0,0905 0,0448/0,1774 0,0507 / 0,0954л Добротность по F 1,100/1,125 3,820 1,355

169. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) 4а: -1,544 / 0,369 46:-2,211 /0,418 -3,258/2,648 -1,453 /9,8371. Параметр 7 8 9

170. Брутто-формула C6H38Ni2Ni604 Re6Te8 C6H38Ni2Ni604 Re6Te8 CioH^NisNi^ Re6Te8

171. Молекулярная масса 2653,94 2653,94 2704,01

172. Сингония моноклинная триклинная моноклинная

173. Пр. гр. С2/с P 1 a = 9,983(3) P2x/nа = 20,7617(15) b = 10,428(3) a = 1036,07(7)

174. Параметры ячейки, b = 22,0521(16) с 11,725(3) b = 10,6377(7)

175. А или ° соотв. с = 10,3526(8) 100,997(6) с = 21,2875(14)110,6920(10) /?= 111,804(5) у = 98,071(6) fi = 97,1700(10)

176. К A3/z 4434,1(6)/4 1082,1(5)/ 1 2327,8(3) / 2р (выч.), г/см3 3,976 4,072 3,858

177. Температура, К 153 297 153

178. Дифрактометр Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD Bruker SMART CCDмм-1 22,33 22,877 21,27120т ах. 49,95 61,14 56,56

179. Отражений измер. / независ. 26316/5463 8239 / 6037 27417/56281. Rint 0,0393 0,0544 0,0380

180. Отражений с Р(набл,) > 4a(F) 4018 3936 4302

181. Уточняемых параметров 186 191 212

182. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0404 / 0,0935 0,0732/0,1840 0,0335/0,0731

183. R-факторы по всем отражениям 0,0582 / 0,0979 0,0973 / 0,1964 0,0539/0,0805

184. Добротность по F 1,254 0,984 1,2351. Остаточная эл. плотность -1,402/6,146 -6,539/6,803 -1,121/4,116min/max, е/А3) 1. Параметр 10 11 12

185. Брутто-формула C20tl49Cui;5Ni4ORe6Te8 Ci4H4oMn2Ni404 Re6Te8 С i4H42Cu2N 14Оз Re6Se8

186. Молек. масса 2735,06 2716,48 2362,59

187. Сингония моноклинная моноклинная ромбическая

188. Пр. гр. Р2/п P2xln P2i2i2i

189. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 19,445(5) Ъ = 11,534(5) с = 24,870(5) Р = 96,328(5) a = 10,7940(1) b = 16,8011(3) с = 24,6467(5) = 92,055(1) a = 10,690(3) b = 15,035(5) с = 25,847(8)

190. К, А3 / Z 5543,8(3)/4 4466,83(13) / 4 4154(2)/4р (выч.), г/см 3,298 3,957 3,723

191. Температура, К 293 293 293

192. Дифрактометр Nonius KappaCCD Nonius KappaCCD Siemens P4х, мм-1 17,762 21,891 25,46060,08 54,99 53

193. Отражений измер. / независ. 67318/ 16189 49870/10235 8703/78611. R-int 0,07 0,06 0,0769

194. Отражений с Р(набл.) > 4a(F) 6985 4350 5459

195. Уточняемых параметров 411 351 433

196. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0441 / 0,0487 0,0295 / 0,0336 0,0651/0,1182

197. R-факторы по всем отражениям 0,1097/0,0718 0,0917/0,0624 0,1203/0,1390

198. Добротность по F 1,0898 1,1015 1,013

199. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) -3,13/4,72 -1,71 / 1,50 -2,005/ 1,8191. Параметр 13 14 15

200. Брутто-формула С i4H40Zn2N1404Re6Te8 Ci4H4iCd2N1503 Re6Te8 C18H62Cl2Co3N220 Re6Te8

201. Молек. масса 2737,39 2830,44 2988,58

202. Сингония моноклинная моноклинная ромбическая1. Пр. гр. Р2\1п P2Jn Cmmm

203. Температура, К 153 297 153

204. Дифрактометр Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD Bruker SMART CCDх, мм-1 23,050 22,045 17,74357,88 61,23 57,92

205. Отражений измер. / независ. 51132/10721 33820/ 13281 16944 / 2020

206. R-int 0,0398 0,0759 0,0471

207. Отражений с Р(набл.) > 4cj(F) 8533 8201 1519

208. Уточняемых параметров 452 418 101

209. R-факторы для Fobs>4c7(F) 0,0330 / 0,0754 0,0681/0,1702 0,0388 / 0,0856

210. R-факторы по всем отражениям 0,0464/0,0811 0,1107/0,2006 0,0614/0,0973

211. Добротность по F 1,166 1,053 1,2521. Остаточная эл. плотность -1,772 / 6,566 -4,868/7,142 -1,377/8,511min/max, е/А3) 1. Параметр 16 17 18

212. Брутто-формула Ci4H6oCl2N22Ni302 Re6Se8 C14H58Cl2Ni3N220 Re6Te8 Ci2H34Ni3Nii,503 Re6Te8

213. Молек. масса 2564,68 2935,79 2634,57

214. Сингония ромбическая ромбическая тригональная1. Пр. гр. Сттт Сттт P321

215. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 14,408(5) Ъ 16,155(5) с = 11,822(5) а = 14,3725(3) Ь = 16,4050(3) с = 12,1078(3) a = 15,794(5) с - 10,646(5)v,A3/z 2751,7(17)/2 2854,79(11)/2 2299,9(15) / 2р (выч.), г/см 3,095 3,347 3,755

216. Температура, К 293 293 293

217. Дифрактометр Nonius KappaCCD Nonius KappaCCD Nonius KappaCCDр,, мм-1 19,566 17,765 21,3259fl 0 71,01 69,89 54,16

218. Отражений измер. / независ. 25142/3338 26490/3451 27676 / 34021. R-int 0,13 0,06 0,10

219. Отражений с Р(набл,) > 4cy(F) 1776 1723 12071. Уточняемых 88 89 83параметров

220. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0336/0,0417 0,0310/0,0369 0,0364 / 0,0376

221. R-факторы по всем отражениям 0,0628 / 0,0556 0,0630/0,0481 0,0955 / 0,0485

222. Добротность по F 1,1022 1,1064 1,14111. Остаточная эл. плотность -2,83 / 2,22 -2,34/3,09 -2,83 /2,97min/max, е/А3) 1. Параметр 19 20 21

223. Брутто-формула C18H68Ni8Ni2Oi0Re6Te8 C22H6OCO2N1804 Re6Te8 C3oH8oBr2Co3N240 Re6Te8

224. Молек. масса 2952,28 2896,74 3267,79

225. Сингония ромбическая триклинная моноклинная1. Пр. гр. Рппт P I P2i/n

226. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 20,6680(15) b = 15,2680(11) с = 18,4691(13) a = 10,3720(6) b= 11,9067(7) с = 13,3095(8) a = 105,967(1) P = 111,781(1) у = 98,298(1) a = 12,5974(8) b = 12,0059(8) с = 22,5936(15) p 96,456(1)

227. F, A3/z 5828,1(7)/4 1410,45(14)/ 1 3395,5(4) / 2р (выч.), г/см3 3,365 3,410 3,196

228. Температура, К 153 153 153

229. Дифрактометр Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD Bruker SMART CCDх, мм-1 17,017 17,489 15,95120тах, 57,82 58,06 57,87

230. Отражений измер, / независ, 67595 / 7508 16937 / 6705 39693 / 84021. Rint 0,0606 0,0314 0,0466

231. Отражений с Р(набл.) > 4c(F) 5008 5069 6493

232. Уточняемых параметров 250 270 340

233. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0443/0,1002 0,0459/0,1163 0,0424 / 0,1044

234. R-факторы по всем отражениям 0,0692/0,1061 0,0599/0,1263 0,0598/0,1154л Добротность по F 1,027 1,085 1,063

235. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) -1,704 / 6,085 -1,710/8,575 -2,262 / 6,3231. Параметр 22 23 24

236. Брутто-формула C22H6oCu2N1804Re6Te8 C22H62Cd2N1805 Re6Te8 C18H56Cu2N1607Re6S8

237. Молек. масса 2905,96 3021,72 2109,55

238. Сингония триклинная моноклинная моноклинная1. Пр. гр. Р 1 СИ с Pljn

239. Температура, К 153 293 223

240. Дифрактометр Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD1. мм-1 18,603 17,611 16,07726тах, 57,82 61,1 61,12

241. Отражений измер. / независ. 16062 / 6343 22664 / 8474 39302 / 146091. Rint 0,0273 0,0691 0,0764

242. Отражений с Р(набл.) > 4a(F) 5169 4558 10216

243. Уточняемых параметров 271 277 524

244. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0382/0,0875 0,0692/0,1741 0,0518/0,1176

245. R-факторы по всем отражениям 0,0474/0,0917 0,1361/0,2159 0,0818/0,1313

246. Добротность по F2 1,120 1,023 0,982

247. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) -1,464/8,971 -3,709/7,599 -1,688 / 3,6971. Параметр 25 26 27

248. Брутто-формула CisH42Cu2N16Re6Se8 C18KU4Cu2N16ORe6Te8 СббНшСёб^оОз Re18Te24

249. Молек. масса 2358,64 2765,77 8780,8

250. Сингония триклинная триклинная моноклинная1. Пр. гр. Р 1 P I P2x/c

251. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 9,342(3) b = 11,190(3) с = 11,353(3) а = 68,130(6) Р = 88,827(6) у = 81,697(6) a = 9,747(3) b= 11,133(4) с = 11,625(4) a = 68,094(7) P = 88,757(8) у = 84,683(7) a = 22,874(8) b = 20,475(7) с = 20,303(7) P= 113,954(8)

252. F,A3/Z 1089,2(5) / 1 1165,2(7)/ 1 8690(5)/2р (выч.), г/см3 3,596 3,941 3,623

253. Температура, К 223 223 297

254. Дифрактометр Bruker SMART CCD Bruker SMART CCD Bruker SMART CCDl-i, мм"1 24,274 21,354 17,5559А ° 61,04 61,3 61,06

255. Отражений измер. / независ. 8692 / 6203 9411/6633 68735 / 25789

256. R-int 0,0390 0,0359 0,1053

257. Отражений с Р(набл.) > 4a(F) 4906 6633 25789

258. Уточняемых параметров 227 236 740

259. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0498/0,1325 0,0428/0,1040 0,0720/0,1806

260. R-факторы по всем отражениям 0,0615/0,1393 0,0591/0,1114 0,1426/0,2277

261. Добротность по F2 1,039 1,013 1,027

262. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) -3,952 / 5,832 -1,889/4,063 -5,059 / 6,3621. Параметр 28 29 30

263. Брутто-формула Ci8H5iCu2N1903Re6S8 C18H49CU2NI902 Re6Se8 СмНззСигЫнОш Re6Te8

264. Молек. масса 2082,54 2439,72 2900,80

265. Сингония триклинная триклинная ромбическая1. Пр. гр. Р1 PI P2i2i2i

266. Параметры ячейки, А или ° соотв. а = 10,635(5) Ь= 10,983(5) с= 13,166(5) а = 108,434(5) 110,479(5) у = 92,856(5) a= 10,819(5) £= 11,069(5) с= 13,175(5) a = 107,947(5) = 110,968(5) у = 92,593(5) a = 13,767(3) b = 19,692(4) с 21,780(4)

267. V,A3/Z 1344,3(10) / 1 1380,0(10) / 1 5905(2)/4р (выч.), г/см3 2,573 2,936 3,263

268. Температура, К 293 293 293

269. Дифрактометр Nonius KappaCCD Nonius KappaCCD Nonius KappaCCDjj,, мм-1 14,575 19,168 16,8781. OA ° 59,96 61,02 50,04

270. Отражений измер. / независ. 17769 / 12255 53986/16722 11477/104061. Rint 0,0536 0,0587 0,0578

271. Отражений с Р(набл.) > 4cr(F) 12255 16722 10406

272. Уточняемых параметров 436 445 473

273. R-факторы для Fobs^4a(F) 0,0641/0,1623 0,0434/0,1196 0,0725/0,1115

274. R-факторы по всем отражениям 0,0949/0,1814 0,0687/0,1344 0,1729/0,1407

275. Добротность по F2 1,038 1,030 1,006

276. Остаточная эл. плотность (min/max, е/А3) -1,988 / 2,046 -1,491/2,225 -1,135/1,2161. Параметр 31 32 33

277. Брутто-формула C6H18K5MnM06N6 09Se8 C22H54Mni)5Mo6Nio 03Se8 СбН22КзМп2МобК6 OuSe8

278. Молек. масса 1776,00 1796,46 1788,77

279. Сингония кубическая кубическая ромбическая1. Пр. гр. Fm Ът Im Ът Pbca

280. Параметры ячейки, А или ° соотв. а= 15,226(6) a =20,344(2) a = 16,865(3) b = 15,1874(14) с = 16,941(3)

281. F,A3/Z 3530(2)/4 8419,6/4 4339,2(12)/4о р (выч.), г/см 5,124 2,170 2,738

282. Температура, К 293 293 293

283. Дифрактометр Nonius KappaCCD Enraf-Nonius CAD-4 Enraf-Nonius CAD-4р., мм-1 11,842 4,820 9,27620maxs 69,94 49,94 50,06

284. Отражений измер. / независ. 16500/450 1045 / 487 38131. Rint 0,0741 0,0906

285. Отражений с Р(набл.) > 4cr(F) 378 219 1090

286. Уточняемых параметров 25 52 473

287. R-факторы для Fobs>4a(F) 0,0529 / 0,2146 0,0495 / 0,1036 0,0477 / 0,0908

288. R-факторы по всем отражениям 0,0688/0,2195 0,1145/0,1141 0,2494/0,1507

289. Добротность по F2 1,786 0,696 0,8291. Остаточная эл. плотность -1,997 / 3,260 -0,512/0,685 -1,033 / 1,353min/max, е/А3)

290. Значения избранных длин связей и валентных углов в кристаллических структурах полученных соединений

291. K1,5Cs5,5Mo6S1,2Se6,8(CN)6.-8H20 (1)

292. Связь d(A) Связь d(A) Угол ф(°)

293. Mo Мо#1'#2'#3 2,7046(11) Mo - (S,Se)#Uf5,#6 2,5656(8) Mo-С 2,194(9) C-N 1,163(13) Mo-C-N 180,0

294. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: у, z, х; #2: -z, -х, -у; #3: -у, -z, -х; #4: -х, -у, z; #5: х, -у, z; #6: -х, у, z K7Mo6S8(CN)6.-8H20 (2)

295. Связь d(A) Связь d(A) Угол cp(°)

296. Мо-Мо#1>#2'#3,#4 2,6656(9) Mos#5,#6,#7 2,4565(12) Mo С 2,204(8) C-N 1,133(11) Mo-C-N 180,0

297. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -z, -х + Vi, -у + 1Л; #2: -у + '/2-z + '/г-х; #3: z, х + 1/2, у У2; #4: у - 'Д z + '/2, х; #5: -х, у, -z; х, у, -z; #7: -х, у, z (18-crown-6K)8Mo6S6(CN)16.-17,5H20 (3)

298. Связь d(A) Связь d(A) Угол cp(°)

299. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -х + 1, -у, -z + 1; #2: -х + 1, у, -z + 1; #3: х, -у, z

300. Cs5Re4,5Mox,5S8(CN)6.-2H20 (4)

301. Cs5Re4,2iMoi,79S8(CN)6.-2H20 (а) и Cs5^e4,36Moi,64Ss(CN)6]-2H20 (б)) (М = (Re,Mo))

302. Связь d(A) (a / 6) Связь d(A) (a / 6)

303. M(l)-M(l)#1 2,619(2)/2,6268(13) M(l)-S(2) 2,449(4)/2,458(4)

304. M(l)-M(l)#2 2,619(2) / 2,6268(13) M(l)-S(2)#1'#2 2,458(4)/2,463(4)

305. M(l)-M(l)#3 2,6201(14)/2,6244(13) M(l)-S(2)#3,#4 2,459(4)/2,45 8(4)

306. М(1)-М(1Г 2,6201(14)/2,6244(13) M(l)-C(l) 2,15(2)/2,14(2)

307. M(l)-S(l f3M 2,444(6) / 2,443(5) C(l)-N(l) 1,14(2)/1,14(2)1. Угол ф(°) (a / 6)

308. M(l)-C(l)-N(l) 171(2)7176(2)

309. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: у 1, -х + у, -z; #2:х-у+ 1,х + 1,-z; #3: -у + 1, х-у + 2, z; #4:-х + у- 1,-х + l,z.

310. Zn(NH3)4.2Re6Te8(CN)6] (5)

311. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

312. Re(l)-Re(l)#1'#2 2,6767(10) Re(l)-C(l) 2,080(15) Re(l)-C(l)-N(l) 177,6(13)

313. Re(l)-Re(l)#3>#4 2,6795(9) C(l)-N(l) 1Д8(2)

314. Re(l)-Te(l) 2,6811(11) Zn(l)-N(12) 1,88(9)

315. Re(l)-Te(2)#1,#2 2,6940(14) Zn(l)-N(l l)#5-#6'#7 2,251(18)1. Re(l)-Te(l)#3#4 2,7003(9)

316. Связь d(A) (6 / 7) Связь d(A) (6 / 7)

317. Угол Ф(°) (6 / 7) Угол фН (6 / 7)

318. Re(l)-C(l)-N(l) 172,9(6) / 172,2(8) Re(2)-C(2)-N(2) 175,4(6) / 175,4(8) Re(3)-C(3)-N(3) 177,3(7) /177,4(8) C(l)-N(l)-Co(l) 143,5(6) /145,6(7)

319. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -х + 1, у, -ъ + 1А-{Ni(NH3)5}2Re6Te8(CN)6.-4H20 (8)

320. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

321. Re(l)-Re(2) 2,6710(10) Re(2)-Te(4) 2,7082(12) Re(l)-C(l)-N(l) 176,3(15)

322. Re(l)-Re(2)#1 2,6825(9) Re(3)-Te(2)#1 2,7086(12) Re(2)-C(2)-N(2) 175,7(12)

323. Re(l)-Re(3) 2,6811(9) Re(l)-Te(2) 2,7133(12) Re(3)-C(3)-N(3) 176,0(15)

324. Re(l)-Re(3)#1 2,6748(10) Re(l)-C(l) 2,11(2) C(l)-N(l)-Ni 141,4(10)

325. Re(2)-Re(3) 2,6809(10) Re(2)-C(2) 2,07(1)

326. Re(2)-Re(3)#1 2,6790(9) Re(3)-C(3) 2,11(2)

327. Re(l)-Te(3) 2,6834(12) C(l)-N(l) 1,11(2)

328. Re(3)-Te(4) 2,6845(12) C(2)-N(2) 1,15(2)

329. Re(3)-Te(l)#1 2,6915(12) C(3)-N(3) 1Д6(2)

330. Re(l)-Te(l) 2,6919(12) Ni-N(ll) 2,100(15)

331. Re(2)-Te(2)#1 2,6948(12) Ni-N(12) 2,145(14)

332. Re(2)-Te(l) 2,6964(12) Ni-N(13) 2,136(14)

333. Re(2)-Te(3)#1 2,6975(12) Ni-N(14) 2,139(15)

334. Re(3)-Te(3) 2,7000(12) Ni-N(15) 2,158(15)

335. Re(l)-Te(4) 2,7007(12) N(2)-Ni 2,163(13)

336. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -х + 2, -у + 2, -z

337. Ni(NH3)4(en).2Re6Te8(CN)6]-2H20 (9)

338. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

339. Re(l)-Re(2)#l 2,6735(5) Re(l)-Te(l) 2,6975(6) Re(l)-C(l)-N(l) 178,8(7)

340. Re(2)-Re(3)#l 2,6759(4) Re(2)-Te(4) 2,6988(6) Re(2)-C(2)-N(2) 178,8(7)

341. Re(l)-Re(2) 2,6764(4) Re(3)-Te(l)#l 2,7027(6) Re(3)-C(3)-N(3) 179,2(8)

342. Re(2)-Re(3) 2,6771(5) Re(l)-C(l) 2.097(9)

343. Re(l)-Re(3)#l 2,6785(5) Re(2)-C(2) 2.106(9)

344. Re(l)-Re(3) 2,6812(4) Re(3)-C(3) 2.095(8)

345. Re(l)-Te(3) 2,6888(6) C(l)-N(l) 1.150(11)

346. Re(2)-Te(3)#l 2,6897(6) C(2)-N(2) 1.135(10)

347. Re(l)-Te(2) 2,6898(6) C(3)-N(3) 1.141(10)

348. Re(2)-Te(l)#l 2,6918(6) Ni(l)-N(ll) 2.120(6)

349. Re(2)-Te(2) 2,6922(6) Ni(l)-N(12) 2.118(7)

350. Re(3)-Te(4)#l 2,6933(6) Ni(l)-N(13) 2.127(6)

351. Re(3)-Te(2) 2,6936(6) Ni(l)-N(14) 2.128(7)

352. Re(l)-Te(4) 2,6946(6) Ni(l)-N(15) 2.136(7)

353. Re(3)-Te(3) 2,6962(6) Ni(l)-N(16) 2.138(6)

354. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: x + 1, -y + 2, -z

355. Et4N)2Cu(NH3)(en)2.2[{Cu(eii)2}{Re6Te8(CN)6}2]-2H20 (10)

356. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

357. Re(l)-Re(2) 2,6862(8) Re(4)-Te(4) 2,6960(12) Re(l)-C(l)-N(l) 175(2)

358. Re(l)-Re(3) 2,6879(8) Re(4)-Te(8) 2,7086(12) Re(2)-C(2)-N(2) 178(2)

359. Re(l)-Re(4) 2,6901(8) Re(5)-Te(l) 2,6916(12) Re(3)-C(3)-N(3) 179(2)

360. Re(l)-Re(6) 2,6869(8) Re(5)-Te(2) 2,6878(12) Re(4)-C(4)-N(4) 176(2)

361. Re(2)-Re(3) 2,6937(8) Re(5)-Te(4) 2,6863(12) Re(5)-C(5)-N(5) 176(2)

362. Re(2)-Re(5) 2,6926(8) Re(5)-Te(5) 2,6995(11) Re(6)-C(6)-N(6) 174(2)

363. Re(2)-Re(6) 2,6915(8) Re(6)-Te(3) 2,6862(11) C(2)-N(2)-Cu(2) 165(1)

364. Re(3)-Re(4) 2,6932(8) Re(6)-Te(4) 2,6794(12)

365. Re(3)-Re(5) 2,6878(9) Re(6)-Te(5) 2,7062(11)

366. Re(4)-Re(5) 2,6866(8) Re(6)-Te(8) 2,6938(11)

367. Re(4)-Re(6) 2,6897(8) Re(l)-C(l) 2,08(2)

368. Re(5)-Re(6) 2,6892(8) Re(2)-C(2) 2,10(2)

369. Re(l)-Te(3) 2,6926(11) Re(4)-C(4) 2,10(2)

370. Re(l)-Te(6) 2,6977(11) Re(3)-C(3) 2,11(2)

371. Re(l)-Te(7) 2,6875(11) Re(5)-C(5) 2,10(2)

372. Re(l)-Te(8) 2,6871(11) Re(6)-C(6) 2,07(1)

373. Re(2)-Te(2) 2,7172(11) C(l)-N(l) 1,16(2)

374. Re(2)-Te(3) 2,7082(11) C(2)-N(2) 1,14(2)

375. Re(2)-Te(5) 2,6930(11) C(3)-N(3) 1,15(2)

376. Re(2)-Te(7) 2,6902(11) C(4)-N(4) 1,20(2)

377. Re(3)-Te(l) 2,6910(12) C(5)-N(5) 1,20(2)

378. Re(3)-Te(2) 2,6916(12) C(6)-N(6) 1,16(2)

379. Re(3bTe(6) 2,7023(11) Cu(l)-N(ll) 1,99(2)

380. Re(3)-Te(7) 2,6890(11) Cu(l)-N(14) 2,02(2)

381. Re(4)-Te(l) 2,7093(12) Cu(l)-N(15) 1,96(2)

382. Re(4)-Te(6) 2,6934(12) Cu(l)-N(18) 1,98(2)

383. Re(4)-Te(4) 2,6960(12) Cu(l)-N(19) 2,32(2)

384. Re(4)-Te(l) 2,7093(12) Cu(2)-N(21)#1 2,05(2)

385. Re(4)-Te(6) 2,6934(12) Cu(2)-N(24)#1 2,00(2)

386. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -х + 1, -у + 1, -z + 1

387. M(H20Xen)2}{M(en)2}Re6Te8(CN)6.-3H20 (11: М = Мл; 13: М = Zn)

388. Связь d(A) (11 /13) Связь d(A) (11 /13)

389. Re(l)-Re(2) 2,6836(9) / 2,6870(4) Re(5)-Te(4) 2,6865(14) / 2,7032(6)

390. Re(l)-Re(3) 2,6872(9) / 2,6820(4) Re(5)-Te(8) 2,6902(12)/2,6891(5)

391. Re(l)-Re(4) 2,6714(8)/2,6870(4) Re(6)-Te(5) 2,6993(13)/2,6996(5)

392. Re(l)-Re(5) 2,6825(8) / 2,6723(3) Re(6)-Te(4) 2,6926(13)/2,7113(5)

393. Re(2)-Re(3) 2,6755(9) /2,6930(4) Re(6)-Te(6) 2,6918(14)/2,6877(5)

394. Re(2)-Re(4) 2,6988(9) / 2,6844(4) Re(6)-Te(8) 2,7035(14)/2,6907(5)

395. Re(2)-Re(6) 2,6853(9) / 2,6906(4) Re(l)-C(l) 2,10(1)/2,094(7)

396. Re(3)-Re(5) 2,6759(9) / 2,6775(4) Re(2)-C(2) 2,11(2)/2,093(8)

397. Re(3)-Re(6) 2,6858(9) / 2,6780(4) Re(3)-C(3) 2,08(2) / 2,093(7)

398. Re(4)-Re(5) 2,6843(9)/2,6771(4) Re(4)-C(4) 2,10(2)/2,093(6)

399. Re(4)-Re(6) 2,677(1) / 2,6850(4) Re(5)-C(5) 2,10(2)/2,113(7)

400. Re(5)-Re(6) 2,6807(9)/2,7014(4) Re(6)-C(6) 2,07(2)/2,117(7)

401. Re(l)-Te(l) 2,6903(12) / 2,6933(5) C(l)-N(l) 1,13(2)/1,146(8)

402. Re(l)-Te(2) 2,6969(13) / 2,6940(5) C(2)-N(2) 1,15(2)/1,158(10)

403. Re(l)-Te(3) 2,7056(12) / 2,6900(5) C(3)-N(3) 1,16(2)/1,146(9)

404. Re(l)-Te(7) 2,6925(13) / 2,7036(5) C(4)-N(4) 1,17(2)/1,144(8)

405. Re(2)-Te(l) 2,6831(13) /2,7029(5) C(5)-N(5) 1,12(2)/1,146(8)

406. Re(2)-Te(5) 2,6974(12)/2,6941(5) C(6)-N(6) 1,17(3)/1,138(9)

407. Re(2)-Te(6) 2,6986(14) / 2,6889(5) M(l)-N(3) 2,26(2)/2,339(6)

408. Re(2)-Te(7) 2,6925(12)/2,7039(5) M(l)-N(ll) 2,29(2)/2,175(6)

409. Re(3)-Te(3) 2,7072(12) / 2,7018(5) M(l)-N(14) 2,25(2)/2,108(6)

410. Re(3)-Te(4) 2,6995(13)/2,7066(5) M(l)-N(15) 2,26(1)/2,155(6)

411. Re(3)-Te(6) 2,6905(13) / 2,6934(5) M(l)-N(18) 2,28(2)/2,131(6)

412. Re(3)-Te(7) 2,7024(13)/2,7145(5) M(l)-0(19) 2,20(1)/2,134(6)

413. Re(4)-Te(l) 2,6978(13) / 2,6905(6) M(2)-N(l) 2,25(2) / 2,242(5)

414. Re(4)-Te(2) 2,6964(13) / 2,6885(6) M(2)-N(5)#1 2,23(1)/2,191(6)

415. Re(4)-Te(5) 2,7083(13)/2,6910(5) M(2)-N(21) 2,32(2)/2,140(7)

416. Re(4)-Te(8) 2,6934(13)/2,7142(5) M(2)-N(24) 2,29(2)/2,125(6)

417. Re(5)-Te(2) 2,6900(14) / 2,6946(5) M(2)-N(25) 2,24(3)/2,146(6)

418. Re(5)-Te(3) 2,7138(12)/2,6961(5) M(2)-N(28) 2,29(3)/2,152(8)

419. Угол Ф(°)(11/13) Угол Ф(°)(11/13)

420. Re(l)-C(l)-N(l) 179(2) /177,6(6) Re(6)-C(6)-N(6) 177(2)/177,2(6)

421. Re(2)-C(2)-N(2) 178(2) / 174,0(9) M(l)-N(3)-C(3) 137,4(14) /137,0(5)

422. Re(3)-C(3)-N(3) 178(2) / 175,8(6) M(2)-N(l)-C(l) 147,7(14)/146,1(5)

423. Re(4)-C(4)-N(4) 177(2) / 175,4(6) M(2)#2-N(5)-C(5) 151,9(14)/151,1(5)

424. Re(5)-C(5)-N(5) 177(2) /178,4(6)

425. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -X 'Д у - '/2, -Z + ХА\ #2: -х - 'Д у + '/г, -z + '/г

426. Cu(H20)(en)2}{Cu(en)2}Re6Se8(CN)<;.-4H20 (12)

427. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

428. Re(l)-Re(3) 2,634(2) Re(5)-Se(6) 2,519(4) N(l)-C(l)-Re(l) 176(4)

429. Re(l)-Re(4) 2,647(2) Re(5)-Se(7) 2,519(4) N(2)-C(2)-Re(2) 177(4)

430. Re(l)-Re(5) 2,627(2) Re(6)-Se(l) 2,533(4) N(3)-C(3)-Re(3) 179(4)

431. Re(l)-Re(6) 2,628(2) Re(6)-Se(2) 2,542(3) N(4)-C (4)-Re(4) 171(4)

432. Re(2)-Re(3) 2,634(2) Re(6)-Se(4) 2,517(4) N(5)#1-C(5)-Re(5)#1 175(3)

433. Re(2)-Re(4) 2,624(2) Re(6)-Se(8) 2,529(4) N(6)-C(6)-Re(6) 175(3)

434. Re(2)-Re(5) 2,638(2) Re(l)-C(l) 2,06(4) C(l)-N(l)-Cu(l) 144(3)

435. Re(2)-Re(6) 2,640(2) Re(2)-C(2) 2,16(4) C(4)-N(4)-Cu(2) 149(3)

436. Re(3)-Re(5) 2,624(2) Re(3)-C(3) 2,19(3) C(5)#2-N(5)-Cu(2) 130(3)

437. Re(3)-Re(6) 2,631(2) Re(4)-C(4) 2,18(5)

438. Re(4)-Re(5) 2,630(2) Re(5)-C(5) 2,09(3)

439. Re(4)-Re(6) 2,631(2) Re(6)-C(6) 2,10(3)

440. Re(l)-Se(l) 2,526(4) C(l)-N(l) 1,19(5)

441. Re(l)-Se(5) 2,537(4) C(2)-N(2) 1,10(5)

442. Re(l)-Se(6) 2,528(4) C(3)-N(3) 1,01(4)

443. Re(l)-Se(8) 2,522(4) C(4)-N(4) 1,11(5)

444. Re(2)-Se(2) 2,523(3) C(5)-N(5)#1 1,08(4)

445. Re(2)-Se(3) 2,518(4) C(6)-N(6) 1,16(4)

446. Re(2)-Se(4) 2,530(4) Cu(l)-N(l) 2,47(3)

447. Re(2)-Se(7) 2,526(4) Cu(l)-N(ll) 1,99(3)

448. Re(3)-Se(2) 2,519(3) Cu(l)-N(12) 2,06(3)

449. Re(3)-Se(3) 2,534(4) Cu(l)-N(13) 1,92(4)

450. Re(3)-Se(6) 2,506(4) Cu(l)-N(14) 2,05(4)

451. Re(3)-Se(8) 2,536(4) Cu(l)-0(6) 2,60(6)

452. Re(4)-Se(l) 2,511(4) Cu(2)-N(4) 2,25(3)

453. Re(4)-Se(4) 2,515(4) Cu(2)-N(21) 2,00(4)

454. Re(4)-Se(5) 2,533(4) Cu(2)-N(22) 2,07(3)

455. Re(4)-Se(7) 2,528(4) Cu(2)-N(23) 2,06(3)

456. Re(5)-Se(3) 2,526(4) Cu(2)-N(24) 2,05(3)

457. Re(5)-Se(5) 2,541(4) Cu(2)-N(5) 2,73(3)

458. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии:1: -х+ 1, у + /4, • -z + '/2; #2: -x + 1, у '/г, -z + '/2

459. Cd(NH3)(en)2}{Cd(en)2}Re6Te8(CN)6.-3H20 (14)

460. Связь d(A) Связь d(A) Угол Ф(°)

461. Re(l)-Re(2) 2,6617(9) Re(5)-Te(4) 2,6844(12) N(l)-C(l)-Re(l) 177(2)

462. Re(l)-Re(3) 2,6796(9) Re(5)-Te(5) 2,6835(15) N(2)-C(2)-Re(2) 178(2)

463. Re(l)-Re(5) 2,6735(10) Re(6)-Te(l) 2,6978(13) N(3)-C(3)-Re(3) 179(2)

464. Re(l)-Re(6) 2,6784(11) Re(6)-Te(3) 2,7063(12) N(4)-C(4)-Re(4) 180(2)

465. Re(2)-Re(3) 2,6908(9) Re(6)-Te(5) 2,6963(13) N(5) -C(5)-Re(5) 174(2)

466. Re(2)-Re(4) 2,6705(12) Re(6)-Te(8) 2,6877(13) N(6)-C(6)-Re(6) 179(2)

467. Re(2)-Re(5) 2,6773(9) Re(l)-C(l) 2,10(2) C(l)-N(l)-Cd(l) 143(2)

468. Re(3)-Re(4) 2,6763(10) Re(2)-C(2) 2,11(2) C(5)-N(5)-Cd(l) 149(1)

469. Re(3)-Re(6) 2,6637(9) Re(3)-C(3) 2,10(1) C(6)-N(6)-Cd(2) 134(1)

470. Re(4)-Re(5) 2,6733(10) Re(4)-C(4) 2,08(2)

471. Re(4)-Re(6) 2,6773(10) Re(5)-C(5) 2,10(2)

472. Re(5)-Re(6) 2,6675(9) Re(6)-C(6) 2,07(1)

473. Re(l)-Te(l) 2,6857(12) C(l)-N(l) 1,13(2)

474. Re(l)-Te(2) 2,6935(12) C(2)-N(2) 1ДК2)

475. Re(l)-Te(3) 2,6995(12) C(3)-N(3) 1,14(2)

476. Re(l)-Te(6) 2,6850(12) C(4)-N(4) 1,17(2)

477. Re(2)-Te(2) 2,6952(12) C(5)-N(5) 1,14(2)

478. Re(2)-Te(4) 2,6885(13) C(6)-N(6) 1,16(2)

479. Re(2)-Te(6) 2,6915(13) Cd(l)-N(l) 2,39(1)

480. Re(2)-Te(7) 2,7031(12) Cd(l/"-N(5) 2,33(1)

481. Re(3)-Te(l) 2,6917(12) Cd(l)-N(lll) 2,28(2)

482. Re(3)-Te(6) 2,6793(14) Cd(l)-N(112) 2,28(3)

483. Re(3)-Te(7) 2,6899(12) Cd(l)-N(113) 2,28(2)

484. Re(3)-Te(8) 2,6938(15) Cd(l)-N(114) 2,32(2)

485. Re(4)-Te(4) 2,6988(13) Cd(2)-N(6) 2,43(2)

486. Re(4)-Te(5) 2,6865(13) Cd(2)-N(211) 2,37(2)

487. Re(4)-Te(7) 2,6939(12) Cd(2)-N(212) 2,33(2)

488. Re(4)-Te(8) 2,6815(14) Cd(2)-N(213) 2,31(2)

489. Re(5)-Te(2) 2,6857(15) Cd(2)-N(214) 2,35(2)

490. Re(5)-Te(3) 2,7122(12) Cd(2)-N(215) 2,35(2)

491. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: -х + 'А, у + Vz, -z + Vi

492. Co(NH3)2(en)2.2{Co(en)2}Re6Te8(CN)6]Cl2-H20 (15)

493. Связь d(A) Связь d(A) Угол ф(°)

494. Ni(NH3)2(en)2.2{Ni(NH3)4}Re6Q8(CN)6]Cl2-«H20 (16: Q = Se, n = 2; 17: Q = Те, n = 1)

495. Связь d(A) (16117) Связь d(A) (16/17)

496. Угол Ф(°)(16/17) Угол <p(°)(16/17)

497. N(l)-C(l)-Re(l) 179,3(9) /179,0(9) C(2)-N(2)-Ni(2) 180,0(0) /180,0(0)

498. N(2)-C(2)-Re(2) 180,0(0) / 180,0(0)

499. Координаты атомов преобразованы операторами симметрии: #1: х, -у, z; #2: -х, у, -z + 1;3: -х, -у, -z + 1; #4: -х, у, z; #5: х, -у, -z + 1; #6: -х + '/г, -у + '/г, -z; #7: х, у, -z; #8: -х + '/2,-у + '/2, z;9: -х 1, -у -z + 1; #10: -х - 1, у, -z + 1