Координационные соединения на основе октаэдрических кластерных халькоцианидных комплексов и катионов металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Список сокращений, принятых в рукописи.

Глава 1. Строение моноядерных полимерных цианометаллатов (обзор литературы).П

1.1. Цианиды металлов.

1.1.1. Цианид-ион.И

1.1.2. Связь M-CN.,.

1.1.3. Инфракрасные спектры цианидных соединений.

1.1.4. Ориентация цианидного мостика M-CN-M'.

1.2. Типы цианидов металлов.

1.2.1. Ковалентные цианиды, содержащие терминальные лиганды.

1.2.2. Соединения с мостиковыми группами -CN-.

1.3. Методы получения полимерных цианометаллатов.

1.4. Строение полимерных цианометаллатов.

1.4.1. Координационные полимеры на основе комплексов

M(CN)2]Z".

1.4.2. Координационные полимеры на основе комплексов

M(CN)3r.

1.4.3. Координационные полимеры на основе квадратных комплексов [M(CN)4]Z.

1.4.4. Координационные полимеры на основе тетраэдрических комплексов [M(CN)4f~.

1.4.5. Координационные полимеры на основе октаэдрических комплексов [M(CN)6f~.

1.5. Полимерные соединения типа super-Prussian Blue.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования.

2.2. Синтез соединений.

2.2.1. Синтез исходных соединений.

2.2.2. Синтезы в водных растворах.

2.2.3. Гидротермальные синтезы.

2.2.4. Приготовление гелей и кристаллизация методом встречной диффузии.

2.2.5. Методики синтеза сложных полимерных соединений.

Глава 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1. Описание кристаллических структур полученных соединений.

3.1.1. Структура (H30)2[{Co(H20)2}3{Re6Se8<CN)6}2]-14,5H20 (И, К1).

3.1.2. Структура Cs2[{Mn(H20)2}3{Re6Se8(CN)6}2]-15H20 (III, Kl).

3.1.3. Структура (H30)2[{Mn(H20)2}3{Re6Se8(CN)6}2]- 17,5Н20 (I, Kl).

3.1.4. CTpyKiypa(Me4N)2[{Co(H20)2}3{Re6Se8(CN)6}2]-6H20 (V, Kl).

3.1.5. CTpyKTypa(Et4N)2[{Mn(H20)2}3{Re6Se8(CN)6}2]-9H20 (VI, Kl).

3.1.6. Структура (Et4N)2[{Ni(H20)2}3{Re6S8(CN)6}2]- 14H20 (VII, Kl).

3.1.7. Структура (Pr4N)2[{Mn(H20)4}{Re6S8(CN)6}] (IX, Ц).

3.1.8. Структура (PT4N)2[{Ni(H20)4}{Re6S8(CN)6}] (XI, Ц).

3.1.9. Структура (Pr4N)2[^(H20)5}{Re6Seg(CN)6}]-H20 (XII, 0).

3.1.10. Структура(Pr4N)2[{Co(H20)5}{Re6Ss(CN)6}]-H20 (ХЩ O).

3.1.11. Структура (n-Bu4NM{Ni(H20)5} {Re6Se8(CN)6}]-2H20 (XVI, O).

3.1.12.Структура (п-ВщН)2[{Мп(Н20)4} {Re6Seg(CN)6}]-2H

XVII, О).

3.1.13.СтруктураCs2[{Co(H20)2}{Re6Sg(CN)6}] (XIX, CI).

3.1.14.Структура K4[{Mn(H20)3}4{Re6Se8(CN)6}3]-10H20 (XVIII, C2).

3.1.15.Структура (H)[{Zn(H20)2}{Re6Se8(CN)6}]-2H20 (XXIII, K2).

3.1.16.Структура [{Мп('Рг0Н)2(Н20)}2{Кеб58(СМ)б}]-2'Рг0Н

XXVII, КЗ).

3.1.17. Структура [ {Mn(DMF)2(H20)}2 {Re6S8(CN)6} ]-2DMF

XXVIII, K2).

3.1.18.Структура [{Mn(DMF)2(H20)}2{Re6Se8(CN)6}]-DMF

XXIX, К2).

3.1.19.CTpyKTypa[{Mn(DMF)3}2{Re6S8(CN)6}] (XXX, К2).

3.1.20.Структура [{Nd(H20)3}{Re6Te8(CN)6}]-2H20 (XXXI, К4).

3.1.21 .Структура (Н30)[ {Nd(H20)3(DMF)3} {Re6Se8(CN)6}]-«H

XXXIII, К5).

3.1.22. Структура [{La(H20)2(DMF)4} {Re6Seg(CN)6} ] -4Н

XXXVIII, К5).Ill

3.2. Обсуждение результатов.

3.2.1. Особенности синтеза соединений на основе октаэдрических кластерных комплексов.

3.2.2. Классификация соединений по типу координационных мотивов и их обсуждение.

3.2.3. Зависимость кристаллической структуры соединений от стехиометрии и рН раств ора.

3.2.4. Влияние размерных факторов на кристаллические структуры.

3.2.5. Лигандное окружение переходного металла и тип координационного мотива.

3.2.6. Сходства и различия с моноядерными цианометаллатами.

3.2.7. Превращения с изменением структуры.

3.2.8. Окисление кластерных комплексов в составе координационных каркасов.

Выводы.

В последние несколько десятилетий в координационной химии много внимания уделяется моноядерным цианометаллатам - соединениям с полимерными структурами, где металлические центры связаны посредством цианидных мостиков. Разнообразие геометрических форм цианидных комплексов [M(CN)n] и способов координации их к катионам металлов дало множество новых соединений с различными координационными мотивами в их структурах. Благодаря использованию ионов металлов с неспаренными электронами получен ряд магнитных материалов типа берлинской лазури с высокой температурой магнитного упорядочения. Благодаря жёсткости и сравнительной прочности координационных сеток такие соединения также используются в качестве ионообменников (на NUT, Cs+).

Успешные эксперименты по «вырезанию» кластерных фрагментов {Re6Q8} из полимерных теллурида RegTe^ и халькобромидов рения Re6^sBr2 при их взаимодействии с расплавом KCN привели к получению анионных халькоцианидных комплексов [Re6£)8(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те), которые кристаллизуются в виде простых солей. Хотя в дальнейшем появились подобные октаэдрические комплексы других металлов (Mo, W), цианидные кластерные комплексы рения к началу наших исследований были единственными кластерными октаэдрическими халько-цианидными комплексами. Открытие этих комплексов явилось стимулирующим импульсом наших экспериментальных работ по исследованию их химических свойств.

В диссертационной работе предпринята первая попытка систематического исследования реакций октаэдр ических кластерных халькоцианидных комплексов рения с катионами металлов в водных или водно-органических растворах. Основываясь на подходах, развитых для получения моноядерных полимерных цианометаллатов, в данном исследовании этот опыт перенесен на кластерные октаэдрические строительные блоки [Re6Q8(CN)6]4~ для синтеза координационных кластерных полимеров.

Актуальность темы. Синтез и структурные исследования координационных полимеров, построенных на мостиковых цианогруппах между металлическими центрами, вызывает большой интерес в связи с изучением различных физических свойств этих соединений, прежде всего магнитных и электрохимических. До последнего времени в основном исследовались моноядерные цианометаллаты, где в качестве строительных блоков выступают комплексы [M(CN)„] и [МХм], связанные друг с другом через мостиковые CN-rpymibi. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии октаэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения.

В 1995г. в нашей лаборатории (Ю. В. Миронов, Н. Г. Наумов, В. Е. Федоров) были синтезированы октаэдрические халькоцианидные кластерные комплексы рения (III) [Re608(CN)6]4- (Q = S, Se, Те) в виде солеи с катионами щелочных металлов. Такие кластерные комплексы являются топологическими аналогами моноядерных комплексов типа [Fe(CN)6]4~, однако их линейные размеры больше ~ на 4 А за счет кластерного ядра {Re6^g}2+. Благодаря способности сохранять свою архитектуру при химических превращениях кластерные комплексы, так же как их моноядерные аналоги, могут рассматриваться как строительные блоки. В настоящей работе впервые предпринята попытка, используя известные подходы к получению моноядерных полимерных цианометаллатов, развить химию кластерных октаэдрических халькоцианидных комплексов рения [Re6<28(CN)6]4~ (Q ~ S, Se, Те) и использовать эти кластерные комплексы как строительные блоки для синтеза новых сложных соединений. Актуальность работы определяется, с одной стороны, малой изученностью фундаментальных свойств октаэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения, а с другой стороны, обоснованными надеждами на обнаружение полезных свойств, пригодных для практического использования подобных веществ в некоторых областях материаловедения. Недавно проведенные исследования показали, что комплексы [Re<5£MCN)6]4~ претерпевают обратимое одноэлектронное окисление [1], которое можно провести химически или электрохимически; при этом их строение сохраняется, а образующиеся комплексы [Re6^8(CN)6]3 парамагнитны. Использование таких комплексов для получения соединений с другими парамагнитными центрами (например, ионами металлов с неспаренными электронами) может стать путём к новым магнитным материалам. На примере комплексов, содержащих [Re6Teg(CN)6]4-, продемонстрировано свойство катализировать эпоксидирование олефинов с помощью PhIO с хорошей селективностью и высокими выходами [2]. Изучены также люминесцентные свойства солей халькоцианидных анионов [Re6<28(CN)6]4~ (Q = S, Se, Те) с органическими и неорганическими катионами [3].

Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИНХ СО РАН по теме «Развитие химии кластерных, полиядерных и супрамолекулярных веществ для создания новых материалов и решение актуальных проблем энергетики, молекулярной и наноэлектроники», в рамках проектов РФФИ № 99-03-32789, 02-03-32264, 02-03-06004, INTAS No. 2000-00689 и при поддержке грантом Минпромнауки РФ по поддержке ведущих научных школ НШ-1042.2003.3.

Цель работы. Цель настоящего исследования состояла: 1) в разработке методов синтеза и кристаллизации координационных соединений, содержащих катионы металлов и анионные кластерные комплексы [Re^^ClSf^]4-'3- (Q = S, Se, Те), 2) в систематическом исследовании их кристаллических структур; 3) в выявлении факторов, влияющих на образование соединений с теми или иными кристаллическими структурами.

Научная новизна. Изучено взаимодействие октаэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения [Re608(CN)6]4~/3~ (Q - S, Se, Те) с катионами некоторых металлов 3d-ряда и лантаноидов. Синтезировано 38 новых координационных соединений, где кластерные комплексы использовались в качестве основных строительных блоков. Для 22 из них определена кристаллическая структура. Установлено, что кластерные халькоцианидные комплексы способны связываться с катионами металла, используя 1, 2, 3, 4 или 6 цианогрупп, образуя полимерные координационные массивы с различной размерностью. Синтезированы сложные соединения с островной, цепочечной, слоистой и каркасной структурами. Полученные структурные данные свидетельствуют о многообразии упаковок структурных единиц и мотивов их связывания в координационных полимерах. Для координационной химии цианометаллатов новым является образование координационных полимеров, где в качестве металлических центров присутствуют кластерные ядра {Re6(28}.

Практическая значимость. Разработка методов синтеза координационных соединений, содержащих в качестве строительных блоков октаэдрические кластерные халькоцианидные комплексы рения, а также установление их кристаллического строения является вкладом в фундаментальные знания в области координационной химии. Рассмотренные закономерности образования координационных соединений с теми или иными структурами, а также исследование влияния различных экспериментальных условий на состав и свойства могут быть использованы при направленном синтезе новых координационных соединений на основе октаэдрических кластерных комплексов других металлов.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по синтезу и кристаллическому строению координационных соединений на основе октаэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения (III);

• результаты анализа упаковок строительных блоков в кристаллах и мотивов координационных сеток в полученных соединениях;

• результаты изучения закономерностей образования тех или иных кристаллических фаз в зависимости от стехиометрии реакционного раствора, природы катионов, условий кристаллизации;

• результаты исследований структурных превращений среди полученных соединений.

Апробация работы. Основные результаты докладывались на I и 11 Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголовка, Россия, 1998 и 2000гг.), XVIII конгрессе международного союза кристаллографов (Глазго, Великобритания, 1999), 37-м конгрессе ИЮПАК и 27-й общей встрече немецкого химического общества (Берлин, Германия, 1999), на 19-й европейской кристаллографической встрече (Нанси, Франция, 2000), XV Украинской конференции по неорганической химии (Киев, Украина, 2001).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 1 обзорной работе и 8 статьях в отечественных и международных реферируемых журналах, 9 тезисах докладов на локальных и международных химических конференциях.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 193 страницах, содержит 66 рисунков, 6 таблиц и 2 схемы. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), описания экспериментальных результатов и их обсуждения (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы (127 наименований) и приложений, в которых приведены детали рентгенеструктурных экспериментов на монокристаллах и избранные значения длин связей и валентных углов в решённых кристаллических структурах.

выводы

1. Разработаны методы синтеза сложных координационных соединений, включающих анионные халькоцианидные кластерные комплексы рения (III) и катионы металлов первого переходного ряда и РЗЭ. Получено 38 новых соединений при кристаллизации из водных или водно-органических растворов, а также в гидротермальных условиях.

2. Структурное исследование 22 монокристаллических образцов показало, что кластерные комплексы координируются к катионам металла с образованием мостиковых цианогрупп, при этом в структурах реализуются координационные каркасы, слои, цепи или ионные пары.

3. В зависимости от мотива связывания кластерных комплексов и катионов металлов все полученные структуры отнесены к девяти типам, среди них выделено пять типов координационных каркасов, два типа координационных слоев, цепочечный и островной типы структуры.

4. Проведено детальное обсуждение строения координационных полимеров на основе октаэдрических кластерных комплексов в сравнении с известными полимерными структурами, образованными моноядерными комплексами типа [М(С1Ч)б]"~. Выявлены структуры как уникальные, так и аналогичные структурам моноядерных цианометаллатов.

5. Установлено влияние некоторых кристаллохимических факторов, влияющих на размерность координационного мотива. Так, природа халькогена во внутренней координационной сфере кластерного комплекса соединений, содержащих катионы цезия, определяет предпочтительное образование соединения с каркасной или слоистой структурой. С увеличением объема дополнительного катиона в ряду от НзО+ до n-Bu4N" уменьшается размерность координационного мотива от трехмерного к одномерному и нуль-мерному.

6. На примере водных растворов, содержащих Мп2+ и [Re6Seg(CN)6] , выявлена зависимость состава и строения образующихся соединений от рН раствора и стехиометрии. В зависимости от рН образуются каркасные соединения кубической или тригональной симметрии. При большом избытке ионов марганца образуется соединение со слоистой структурой.

7. Исследованы структурные превращения некоторых типов соединений, обусловленные удалением молекул воды. При потере части кристаллизационной воды соединением (Н3 0)2 [ { Мп(Н20)2 }з { Re6Se8(CN)6 }2] • 17,5Н20 каркасная структура понижает симметрию каркаса с кубической до тригональной. При нагревании соединений (n-Pr4N)2[{A/(H20)5}{Re6S8(CN)6}]-H20 (М2+ = Мп2+, Со2+, Ni2+) с островной структурой потеря координационной воды приводит к образованию полимерных цепей.

8. Синтезированы высокопористые (47% свободного объема) соединения с катионами лантаноидов (H30)[{Z/7(H20)3(DMF)3.}{Re6Q8(CN)6}]-«H20, в каркасных структурах которых образуются каналы размером 8-12 ангстрем. На примере соединений с селенсодержащими кластерными комплексами показана возможность одноэлектронного окисления кластерных комплексов в кристалле; при этом координационный каркас сохраняет свое строение.

1. Н. Г. Наумов, Е. В. Останина, А. В. Вировец, М. Шмидтман, А. Мюллер, В. Е. Федоров //

2. Изв. АН, сер. хим. 2002. -№5. - С. 799-803.

3. Y. Kim, S. К. Choi, S.-M. Park, W. Nam, S.-J. Kim // Inorg. Chem. Commun. 2002. - No. 5.1. P. 612-615.

4. T. Yoshimura, S. Ishizaka, Y. Sasaki, H.-B. Kim, N. Kitamura, N. G. Naumov, M. N. Sokolov,

5. V. E. Fedorov // Chem. Lett. 1999. - P. 1121-1122.

6. K.R.Dunbar, R.A.Heintz. Chemistry of transition metal cyanide compounds: modem perspectives // Progress in Inorganic Chemistry. 1997. - V. 45. - P. 283-391.

7. M. Sano, H. Kashiwagi, and H. Yamatera // Inorg. Chem. 1982. - V. 21, No. 10. - P. 38373841.

8. A. Geiss, H. Vahrenkamp // Inorg. Chem. 2000. - V. 39, No. 18. - P. 4029-4036.

9. A. Geiss, M. J. Kolm, C. Janiak, H. Vahrenkamp // Inorg. Chem. 2000. - V. 39, N. 18. - P.4037-4043.

10. D. F. Shriver, J. Posner // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88, No. 8. - P. 1672 - 1677.

11. B.I. Swanson//Inorg. Chem. 1976. - V. 15, No. 2.-P. 253-259.

12. В. I. Swanson, J. J. Rafalko // Inorg. Chem. 1976 - V. 15, No. 2. - P. 249-253.

13. W. M. Laidlaw, R, G. Dennig//J. Chem. Soc., DaltonTrans. -1994.-No. 13.-P. 1987-1994.

14. А Уэллс //Структурная неорганическая химия, 5-е изд., Москва, «Мир» 1988. ТомЗ, С. 26-45.

15. М. Zabel, S. Kuehnel, К. J. Range // Acta Cryst. Sect С 1989. - V. 45, No. 10. - P. 16191621.

16. C. Kappenstein, RP. Hugel //Inorg. Chem. 1978. -V. 17, No. 7. - P. 1945 - 1949.

17. F. K. Larsen, R. G. Hazell, S. E. Rasmussen//Acta Chem. Scand. 1969. -V. 23. - P. 61 -69.

18. RB. Roof, A C. Larson, D. T. Cromer // Acta Cryst. B. -1968. V. 24. - P. 269- 273.

19. D. Ramprasad, G. P. Pez, В. H. Toby, T. J. Markley, R. M. Pearlstein // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V. 117, No. 43.-P. 10694- 10701.

20. K. N. Raymond, P. W. R. Corfield, J. A. Ibers // Inorg. Chem. 1968. - V. 7, No. 7. - P. 13621372.

21. T. Katila, M. Leskelae, L. Niinistoe, K. J. Riski, J. Valkonen, J. Ylae-Jaeaeski // J. Solid State Chem. 1980. - V. 35. - P. 341 - 346.

22. R. A. Levenson, R. L. R. Towns // Inorg. Chem. 1974. - V. 13, No. 1. - P. 105 -109.

23. M.G.B. Drew, P. С. H. Mitchell, C. F. Pygall // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977. - P. 1071 -1077.

24. J. M. Manoli, C. Potvin, J. M. Bregeault, W. P. Griffith// J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1980. -P. 192- 195.

25. W. Meske, D. Babel // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. - V. 625. - P. 51 - 56.

26. M.Laing, G.Gafner, W.P.Griffith, and P.M.Kiernan // Inorg. Chim. Acta. 1979. - V. 33. -L119 -L121.

27. В. Сарамага, В. В. Довгей, В. Я. Яровець, Б. I. Черняк // Укр. хим. журн. 1998. - т. 64, № 1-2 -С. 34-39.

28. W. Meske, D. Babel l!Z. Anorg. Allg. Chem. 1998. V. 624, No. 11. - P. 1751-1755.

29. S. S. Basson, L. D. C. Bok, J. G. Leipoldt// Acta Crystallographica 1970. V. B26. - P. 12091216.

30. L. G. Beauvais, J. К Long//J. Am. Chem. Soc. -2002. V. 124, No. 10.-P. 2110-2111.

31. Справочник химика, том Ш, изд. 'Химия', Москва, 1964.

32. J. Liu, D. W. Knoeppel, S. Liu, A. Meyers, S. G. Shore // Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 19. -P. 2842-2850.

33. G. A. Bowmaker, B. J. Kennedy, J. C. Reid // Inorg. Chem. 1998. - V. 37, No. 16. - P. 39683974.

34. G. A. Bowmaker, H. Hartl, V. Urban // Inorg. Chem. 2000. -V. 39, No. 20. - P. 4548-4554.

35. D. J. Chesnut, A. Kusnetzow, J. Zubieta // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - No. 16. - P. 4081-4083.

36. D. J. Chesnut, J. Zubieta // Chem. Commun. 1998. - N. 16. - P. 1707-1708.

37. S. C. Abrahams, L. E. Zyontz, J. L. Bernstein // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76, No. 11. - P. 5458 - 5462.

38. B. F. Hoskins, R. Robson, N. V. Y. Scarlett // Angew. Chem. Int. Ed. 1995. - V. 34, No. IIP. 1203-1204.

39. G. A. Bowmaker, Effendy, J. C. Reid, С. E. F. Rickard, B. W. Skelton, A. H. White // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. -N. 13. -P. 2139-2146.

40. J. Cernak, J. Chomic, P. Gravereau, A. Orendacova, M. Orendac, J. Kovac, A. Feher, C. Kappenstein // Inorg. Chim Acta. 1998. - V. 281, No. 2. - P. 134 - 140.

41. Z. Assefa, R. J. Staples, J. P. Fackler jr, H. Patterson, G. Shankle // Acta Cryst Sect. C. 1995. -V. 51.-P. 2527-2529.

42. A. Stier, K.-J. Range//Z. Kristallogr. 1997. -V. 212.-P. 51-51.

43. D. T. Cromer, A. C. Larson//Acta Cryst. 1962. - V. 15,N. 4. -P. 397-403.

44. F. B. Stocker, Т. B. Staeva, С. M. Rienstra, D. Britton// Inorg. Chem. 1999. -V. 38, No. 5. -P. 984-991.

45. Nishikiori S-I // J. Coord. Chem. 1996. - У. 37. - P. 23-38.

46. R. W. Gable, B. F. Hoskins, R. Robson// Chem. Commun. 1990. - No. 10. - P. 762-763.

47. Т. Iwamoto. Supramolecular Chemistry in Cyanometallate Systems. // Comprehensive Su-pramolecular Chemistry. 1996. - Y. 6. - P. 643-690.

48. H. Yuge, C.-H. Kim, T. Iwamoto, T. Kitazawa// Inorg. Chim. Acta. 1997. -V. 257, N. 2. -P. 217-224.

49. S.-I. Nishikiori, T. Iwamoto // Inorg. Chem. 1986. -V. 25, No. 6. - P. 788-794.

50. U. Klement // Z. Krist. 1993. - V. 208. - P. 288 - 290.

51. U. Klement HZ. Krist. 1993. -V. 208. - P. 285 -287.

52. D. V. Knoeppel, J. Liu, E.A. Meyers, S. Shore // Inorg. Chem. 1998.V. 37, No. 19. - P. 4828- 4837.

53. BinDu, E. A. Meyers, S. G. Shore//Inorg. Chem. -2001. -V.40, No. 17. -P. 4353 -4360.

54. B. F. Hoskins, R. Robson // J. Amer. Chem. Soc. 1990. - V. 112, No. 4. - P. 1546 - 1554.

55. А. Уэллс // Структурная неорганическая химия. М.: Мир 1988, т. 3, С. 117.

56. Т. Kitazawa, S. Nishikiori, R. Kuroda, Т. Iwamoto //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994. - No. 7. - P. 1029-1036.

57. T.Kitazawa, S.Nishikiori, R.Kurodaand T.Iwamoto //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. -No. 5.-P. 413-415.

58. T.Kitazawa, T.Kikuyama, M.Takeda and T.Iwamoto // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1995. -No. 7.-P. 3715-3720.

59. B.F.Abrahams, B.F.Hoskins and RRobson// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. - No. 1. -P. 60-61.

60. H. Yoshikawa, S. Nishikiori, T. Watanabe, T. Ishida, G. Watanabe, M. Murakami, K. Suwinska, R. Luboradzki, J. Lipkowski // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. -V. 9. - P. 1907-1917.

61. H. Zhang, Y. Tong, Zh. Chen, K. Yu, B. Kang// J. Organomet. Chem. 2000. - V. 598, No. 1. -P. 63 -70.

62. L. C. Brousseau, D. Williams, J. Kouvetakis, M. O'Keeffe // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119, No. 27.-P. 6292-6296.

63. M. Ohba, H. Okawa // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 198. - P. 313-328.

64. M. Ohba, N. Usuki, N. Fukita, H. Okawa // Inorg. Chem. 1998. V. 37, No. 13. - P. 3349 -3354.

65. M. Ohba, H. Okawa, N. Fukita, Y. Hashimoto // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119, No. 5. - P.1011-1019.

66. N. Usuki, M. Yamada, M. Ohba, H. Okawa // J. Solid St. Chem. 2001. V. 159, No. 2. - P. 328 -335.

67. A. Dommann, H. Yetsch, F. Hulliger, W. Petter // Acta Cryst. 1990. - C46, No. 11 - P. 1992- 1994.

68. V. Gramlich, W. Petter// Acta Cryst. 1990. - C46, No. 4. - P. 724 - 726.

69. D. F. Mullica, P. K. Hayward, E. L. Sappenfield // Acta Cryst. 1996. - C52, No. 1. - P. 61 -63.

70. D. F. Mullica, J. L. Ward, E. L. Sappenfield // Acta Cryst. 1996. - C52, No. 12. - P. 2956 -2959.

71. D. F. Mullica, E. L. Sappenfield, T. A. Cunningham // J. Solid St. Chem. 1991. - V. 91. - No.l.-P. 98.

72. A. Dommann, H. Vetsch, F. Hulliger// Acta Cryst. 1990. - C46. - p. 1994-1996.

73. D. F. Mullica, H. O. Perkins, E. L. Sappenfield // J. Solid St. Chem. 1988. - V. 74. - pp 419423.

74. D. F. Mullica, H. 0. Perkins, E. L. Sappenfield, D. A. Grossie // J. Solid St. Chem. 1988. - V. 74.-P. 9-15.

75. G. W. Beall, D. F. Mullica, W. O. Milligan, J. Korp, I. Bernal // Acta Cryst. -1978. B34. - P. 1446 -1449.

76. D. F. Mullica, E. L. Sappenfield, H. 0. Perkins // J. Solid St. Chem. 1988. - V. 78. - P. 301306.

77. U. Behrens, A. K. Brimah, Т. M. Soliman, R. D. Fischer, D. C. Apperley, N. A. Davies, R. K. Harris // Organometallics. 1992. - V. 11, No. 4. - P. 1718 - 1726.

78. R. Eckhardt, R. D. Fischer // Inorg. Chem. Commun. 2000. - V. 3, No. 8. - P. 433 - 435.

79. E. Siebel, R. D. Fischer, N. A. Davies, D. C. Apperley, R. K. Harris // J. Organomet. Chem. -2000,-V. 604, No. l.-P. 34-42.

80. P. Schwarz, E. Siebel, R. D. Fischer, D. C. Apperley, N. A. Davies, R. K. Harris // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - Y. 34. - P. 1197 -1999.

81. T. Niu, J. Lu, X. Wang, J. D. Korp, A. J. Jacobson // Inorg. Chem. 1998. - V. 37, No. 20. - P. 5324-5328.

82. J. Lu, W. T. A. Harrison, A. J. Jacobson // Inorg. Chem. 1996. - Y. 35, No. 14. - P. 4271 -4273.

83. J. Lu, W. T. A. Harrison, A. J. Jacobson // Angew. Chem. Int. Ed. 1995. - V. 4, No. 22. - P. 2557-2559.

84. A. Muller, R. Jostes, W. Eltzner, C. Nie, E. Diemann, H. Boegge, M. Zimmermann, M. Dart-mann, U. Reinsch-Vogell II Inorg. Chem. 1985. - Vol. 24, No. 19. - P. 2872 - 2884.

85. V. P. Fedin, I. V. Kalinina, D. G. Samsonenko, Yu. V. Mironov, M. N. Sokolov, S. V. Tkachev, A. V. Virovets, N. V. Podberezskaya, M. R. J. Elsegood, W. Clegg, A. G. Sykes // Inorg. Chem. 1999. - V. 38, No. 9. - P. 1956 - 1965.

86. V. P. Fedin, I. V. Kalinina, A. V. Virovets, N. V. Podberezskaya, I. S. Neretin, Yu. L. Slovok-hotov // Chem. Commun. 1998. - No. 23. - P. 2579 - 2580.

87. В. П. Федин, И. В. Калинина, А. В. Вировец, Д. Фенске // Изв. АН, сер. хим. 2001. - № 6. - С. 892 - 896.

88. Ю. В. Миронов, В. Е. Федоров // Изв. Академии наук, серия химия. 2002, № 4, С. 529— 539.

89. Ю. В. Миронов //Дисс. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук. Новосибирск 2000.88;Mironov Yu.V., Virovets A.V., Fedorov V.E., N. V. Podberezskaya, О. V. Shishkin, Yu. T. Struchkov// Polyhedron. 1995. - V. 14, No. 20-21. -P. 3171 - 3173.

90. Yu. V. Mironov, J. A. Cody, Т. E. Albrecht-Schmitt, J. A. Ibers// J. Am. Chem. Soc. 1997. -V. 119, No. 3,-P. 493-498.

91. X. Имото, H. Г. Наумов, А. В. Вировец Т. Саито, В. Е. Федоров // Журн. структ. хим. -1998. Т. 39, № 5. - С. 885 - 893.

92. Справочник химика. Т. 2, с. 40. Ленинград, изд. «Химия», 1964.

93. STADI4 User Manual. STOE, Darmstadt, Germany, 1998.

94. X-RED. STOE data reduction Program. STOE, Darmstadt, Germany, 1998.

95. Bruker. SMART Version 5.054 Data Collection and SAINT-Plus Version 6.22 Data Processing Software for the SMART System; Bruker Analytical X-Ray Instruments, Inc.: Madison, WI, 2000.

96. Nonius. COLLECT, DENZO, SCALEPACK, SORTAV: KappaCCD Program Package. Nonius В. V., Delft, The Netherlands 1999.

97. Sheldrick, G. M., 1997. SHELX97 release 97-2. University of Goettingen, Germany.

98. G. Cascarano, A. Altomare, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, A. G. G. Moliterni, D. Siliqi, M. C. Burla, G. Polidori, M. Camalli // Acta Cryst. 1996. - A52. - C79.

99. D. J. Watkin, С. K. Prout, J. R. Carruthers, P. W. Betteridge: CRYSTALS Issue 11. Chemical Crystallography Laboratory, Oxford, UK 1999.

100. Вировец А. В., Подберезская H. В. // Кристаллография. 1992 -1.31-С. 1017.

101. Fedorov V. Е., Podberezskaya N. V., Mischenko А. V. et al. // Mater. Res. Bull. 1986 -V. 21-P. 1335-1342.

102. Г. Гениш. Выращивание кристаллов в гелях. Москва: Мир, 1973.

103. N. G. Naumov, А. V. Virovets, М. N. Sokolov, S. В. Artemkina, V. Е. Fedorov // Angew. Chem. Int.Ed.Engl. 1998. - V. 37, No. 13/14. - P. 1943-1945.

104. N. G. Naumov, S. B. Artemkina, A. V. Virovets, V. E. Fedorov // J. Solid St. Chem. 2000. -V. 153, No. 2. - P. 195-204.

105. N.G. Naumov, S.B. Artemkina, A.V. Virovets, V.E. Fedorov IS Solid St Sci. 1999. - V. 1, No. 7-8.-P. 473-482.

106. S. B. Artemkina, N. G. Naumov, A. V. Virovets, O. Oeckler, A. Simon, S. B. Erenburg, N. V. Bausk, and V. E. Fedorov// Eur. J. Inorg. Chem. 2002. - V. 5. - P. 1198-1202.

107. N. G. Naumov, A. V. Virovets, Yu. I. Mironov, S. B. Artemkina, V. E. Fedorov // Укр. хим. журн. 1999. - Т. 65, №5-6, С. 21-27.

108. N. G. Naumov, D. V. Soldatov, J. A. Ripmeester, S. B. Artemkina, and V. E. Fedorov// Chem. Commun. 2001. - P. 571-572.

109. S. B. Artemkina, N. G. Naumov, A. V. Virovets, S. A. Gromilov, D. Fenske, and V. E. Fedorov // Inorg. Chem. Commun. 2001. - No. 4. - P. 423-426.

110. А. С. Авилов, P. M. Имамов. Структура селена // Кристаллогр. 1969. - Т. 14. - С. 230231.

111. М. V. Bennett, L. G. Beauvais, М. P. Shores, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, No. 33. -P. 8022-8032.

112. ShoresM. P., BeauvaisL. G., Long! R//J. Am. Chem. Soc. 1999. - 121. -P. 775-779.

113. Beauvais L. G., Shores M. P., Long J. R // J. Am. Chem. Soc. 2000. - 122. - P. 2763 - 2772.

114. E. Garnier, P. Gravereau, A. Hardy // Acta Cryst. B. 1982. - V. 38. - P. 1401-1405.

115. M. V. Bennett, M. P. Shores, L. G. Beauvais, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122, No. 28.-P.6664-6668.

116. S. Ayrault, C. Loos-Neskovic, M. Fedoroff, E. Garnier, D. J. Jones // Talanta. 1995. - V. 42. -P. 1581-1593.

117. L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R Long // Chem. Mater. 1998. - V. 10. - P. 3783-3786.

118. L.G.Beauvais, M.P.Shores, J.R.Long//J. Am. Chem. Soc. -2000, V. 122, No. 12, P. 27632772.

119. K. A. Brylev, P. Sekar, N. G. Naumov, V. E. Fedorov, J. A. Ibers // Inorg. Chim. Acta, 2003. -в печати.

120. Mironov, Y. V.; Fedorov, V. E.; Ijjaali, I.; Ibers, J. A. // Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 24. -P. 6320-6323.

121. K. A. Brylev, N. G. Naumov, G. Peris, R. Llusar, V. E. Fedorov, // Polyhedron. 2003, в печати.

122. Y. Kim, S.-N. Park, S.-J. Kim//Inorg. Chem. Comm. -2002. No. 5. - P. 592-595.

123. Y. Kim, S.-M. Park, W. Nam, S.-J. Kim // Chem. Commun. 2001. - P. 1470-1471.

124. Y. V. Mironov, O. Efremova, V. E. Fedorov, K. Hegetschweiler // Angew. Chem. 2003. - в печати.

125. Y. V. Mironov, A. V. Virovets, N. G. Naumov, V. N. Ikorskii, V. E. Fedorov // Chem. Eur. J. 2000. - V. 6, No. 8. - P. 1361-1365.

126. K. A. Brylev, A. V. Virovets, N. G. Naumov, Y. V. Mironov, D. Fenske, V. E. Fedorov // Russ. Chem. Bull. -2001. V. 50, No. 7. - P. 1140-1143.

127. S. Jin, F. J. DiSalvo // Chem Commun. -2001. No. 17. - P. 1586-1587.

128. В. E. Федоров, H. Г. Наумов, Ю. В. Миронов, А. В. Вировец, С. Б. Артемкина, К. А. Брылев, С. С. Яровой, О. А. Ефремова, У. X. Пэк // Журн. структ. хим. 2002. - Т. 43, №4, -С. 721-736.